JPH1060294A - Ｎ−アセトアセチルデヒドロチオトルンジンを主体とする水不溶性アゾ着色剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 Ｎ- アセトアセチルデヒドロチオトルンジン
を主体とする水不溶性アゾ着色剤 【解決手段】式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ₁ 及びＲ₂ 相互に独立して水素原子、Ｃ₁-Ｃ
₄-アルキル、Ｃ₅-Ｃ₆-シクロアルキル、ベンジル、非置
換のフエニル又はＣ₁-Ｃ₄-アルキル、Ｃ₁-Ｃ₄-アルコキ
シ、ハロゲン、ニトロ、シアノ、ヒドロキシル、Ｃ
Ｆ₃ 、ＣＯＮＨ₂ 、ＣＯＮＨ（Ｃ₅-Ｃ₆-シクロアルキ
ル）、ＣＯＮ（Ｃ₁-Ｃ₄-アルキル)₂、ＣＯＮＨ（Ｃ₁-Ｃ
₄-アルキル）、ＣＯＯ（Ｃ₁-Ｃ₄-アルキル）、ＣＯＯ
（Ｃ₅-Ｃ₆-シクロアルキル）及びＣＯＮＨ（フエニル）
より成る群から選ばれた置換基１〜５個、好ましくは１
〜３個で置換されたフエニルであり、Ｒ₃ は水素原子、
Ｃ₁-Ｃ₄-アルキル、Ｃ₁-Ｃ₄-アルコキシ、ハロゲン、ニ
トロ、シアノ、ヒドロキシル、ＣＦ₃ 、ＣＯＯ（Ｃ₁-Ｃ
₄-アルキル）又はＣＯＯ（Ｃ₅-Ｃ₆-シクロアルキル）で
あり、ｎは１又は２である。）の化合物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、Ｎ- アセトアセチ
ルデヒドロチオトルイジン及びアミノ安息香酸誘導体を
主体とするアゾ顔料に関する。

【０００２】

【従来の技術】ドイツ特許（Reichpatent)第３９３，７
２２号明細書中に、Ｎ- アセトアセチルデヒドロチオト
ルイジン及びアニリン及びそのメチル- 、メトキシ- 、
塩素-及びニトロ- 置換された同族体を主体とするアゾ
顔料が開示され、しかしこれは熱安定性、着色力の点で
及び高分子量有機材料中での分散性の点で最近の要求を
満たしていない。更にこれらを印刷インク中に使用した
場合も、着色力の点で最近の要求をもはや満足させな
い。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は最近の顔料に
対する要求を満たしている、黄色色調、高熱安定性及び
高い着色力を有する新規アゾ顔料を提供することが課題
である。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者は、驚くべきこ
とにＮ- アセトアセチルデヒドロチオトルイジン及びア
ミノ安息香酸誘導体を主体とするアゾ顔料が上記の目的
を達成することができることを見い出した。本発明は、
式（Ｉ）

【０００５】

【化４】

【０００６】（式中、Ｒ₁ 及びＲ₂ 相互に独立して水素
原子、Ｃ₁-Ｃ₄-アルキル、Ｃ₅-Ｃ₆-シクロアルキル、ベ
ンジル、非置換のフエニル又はＣ₁-Ｃ₄-アルキル、Ｃ₁-
Ｃ₄-アルコキシ、ハロゲン、ニトロ、シアノ、ヒドロキ
シル、ＣＦ₃ 、ＣＯＮＨ₂ 、ＣＯＮＨ（Ｃ₅-Ｃ₆-シクロ
アルキル）、ＣＯＮ（Ｃ₁-Ｃ₄-アルキル)₂、ＣＯＮＨ
（Ｃ₁-Ｃ₄-アルキル）、ＣＯＯ（Ｃ₁-Ｃ₄-アルキル）、
ＣＯＯ（Ｃ₅-Ｃ₆-シクロアルキル）及びＣＯＮＨ（フエ
ニル）より成る群から選ばれた置換基１〜５個で置換さ
れたフエニルであり、Ｒ₃ は水素原子、Ｃ₁-Ｃ₄-アルキ
ル、Ｃ₁-Ｃ₄-アルコキシ、ハロゲン、ニトロ、シアノ、
ヒドロキシル、ＣＦ₃ 、ＣＯＯ（Ｃ₁-Ｃ₄-アルキル）又
はＣＯＯ（Ｃ₅-Ｃ₆-シクロアルキル）であり、ｎは１又
は２である。）の化合物に関する。

【０００７】特に重要な式（Ｉ）の化合物は、式中Ｒ₁
が水素原子、Ｃ₁-Ｃ₄-アルキル、好ましくはメチル、エ
チル、イソプロピル又はｎ- ブチル、ベンジル又はフエ
ニルであり、Ｒ₂ が水素原子、Ｃ₁-Ｃ₄-アルキル、たと
えばメチル、エチル、イソプロピル又はｎ- ブチル、又
はＣ₁-Ｃ₄-アルキル、Ｃ₁-Ｃ₄-アルコキシ、Ｆ、Ｃｌ、
Ｂｒ、ＣＦ₃ 、ＣＯＮＨ₂ 、ＣＯＮＨ（Ｃ₁-Ｃ₄-アルキ
ル）及びＣＯＯ（Ｃ₁-Ｃ₄-アルキル）より成る群から選
ばれた置換基１〜３個を有するフエニルであり、Ｒ₃ が
水素原子、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、Ｆ、
Ｃｌ、Ｂｒ、ニトロ、ＣＦ₃ 、ＣＯＯＣＨ₃ 、又はＣＯ
ＯＣ₂ Ｈ₅ であり、ｎが１又は２であるものである。

【０００８】更に特に重要な式（Ｉ）の化合物は、式中
Ｒ₁ が水素原子、メチル、エチル、イソプロピル又はｎ
- ブチルであるものである。また特に重要な式（Ｉ）の
化合物は、式中Ｒ₂ が水素原子、メチル、エチル、イソ
プロピル、ｎ- ブチル、シクロヘキシル、ベンジル、ジ
メチルフエニル、メトキシフエニル、ジメトキシフエニ
ル、クロロフエニル、ジクロロフエニル、ジメトキシク
ロロフエニル、カルボキシメチルフエニル、カルボキシ
アミドフエニル、トリフルオロメチルフエニル又はトリ
フルオロメチルクロロフエニルであるものである。

【０００９】特に重要な式（Ｉ）の化合物は、式中Ｒ₃
が水素原子、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、フ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子、ニトロ、ＣＦ₃ 、ＣＯ
ＯＣＨ₃ 又はＣＯＯＣ₂ Ｈ₅ であるものである。式
（Ｉ）は考えられる式とみなされ、対応する対掌体混合
物、並びに各対掌体形の可能な立体配置異性体も包含す
る。式（Ｉ）の化合物は通常ヒドラゾン形で存在する。
したがって式（Ｉ）は、特にヒドラゾン形も包含する。

【００１０】本発明は、式（ＩＩ）

【００１１】

【化５】

【００１２】（式中、Ｒ₁ ，Ｒ₂ ，Ｒ₃ 及びｎは上述の
意味を有する。）のアミン１種又はそれ以上をジアゾ化
し、ジアゾ化生成物を式（ＩＩＩ）

【００１３】

【化６】

【００１４】の化合物と１：０．９〜１．１、好ましく
は１：０．９５〜１．０５のモル比でカップリングする
ことから成る、本発明の式（Ｉ）の化合物を製造する方
法に関する。式（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）は考えられる式
としてみなされ、これも対応する対掌体化合物及び各対
掌体形の可能な立体配置異性体を包含する。

【００１５】式（ＩＩ）のアミンは、たとえば４- アミ
ノ安息香酸アミド及び４- アミノ安息香酸アミドであ
り、これは２- 又は３- 位に、特に３- 位にＣ₁-Ｃ₄-ア
ルキル、特にメチル、Ｃ₁-Ｃ₄-アルコキシ、特にメトキ
シ、ハロゲン、特に塩素、ＣＯＯ（Ｃ₁-Ｃ₄)アルキル、
特にＣＯＯＣＨ₃ 、ニトロ及びＣＦ₃ より成る群から選
ばれた置換基を有する。更に重要なアミンは３- アミノ
安息香酸アミド及び３-アミノ安息香酸アミドであり、
これは４- 又は５- 位にＣ₁-Ｃ₄-アルキル、特にメチ
ル、Ｃ₁-Ｃ₄-アルコキシ、特にメトキシ、ハロゲン、特
に塩素、ＣＯＯ（Ｃ ₁-Ｃ₄)アルキル、特にＣＯＯＣ
Ｈ₃ 、ニトロ及びＣＦ₃ より成る群から選ばれた置換基
を有する。４- アミノ安息香酸アミドの場合も、３- ア
ミノ安息香酸アミドの場合も、Ｃ₁-Ｃ₄-アルキル、特に
メチル、エチル、イソプロピル又はｎ- ブチル、ベンジ
ル、フエニル又はＣ₁-Ｃ₄-アルキル、特にメチル、エチ
ル、イソプロピル又はブチル、Ｃ₁-Ｃ₄-アルコキシ、特
にメトキシ、ハロゲン、特に塩素、ＣＦ₃ 、ＣＯＮ
Ｈ₂ 、ＣＯＮＨ（Ｃ₁-Ｃ₄-アルキル）（アルキルは特に
メチル、エチル、イソプロピル又はｎ- ブチルであ
る。）及びＣＯＯ（Ｃ₁-Ｃ₄-アルキル)(アルキルは特に
メチルである。）より成る群から選ばれた置換基１又は
３個を有するフエニルより成る群から選ばれた置換基１
又は２個を、２- 又は３- 位（４- アミノ安息香酸アミ
ドの場合）の又は４- 又は５- 位（３- アミノ安息香酸
アミドの場合）の置換に関係なくアミド基の窒素に存在
させることができる。式（ＩＩ）のアミンの製造は、文
献、たとえば Houben-Weyl, 第１巻、第６４７頁以下参
照に記載されている。

【００１６】使用されるアミンとしては、４- アミノ安
息香酸アミド、４- アミノ安息香酸ジメチルアミド、４
- アミノ安息香酸ｎ- ブチルアミド、４- アミノ安息香
酸シクロヘキシルアミド、４- アミノ安息香酸（４'-カ
ルボン酸アミド)-フエニルアミド、４- アミノ安息香酸
（３',５'-ジメトキシ -４'-クロロ）フエニルアミド、
３- アミノ -４- メチル安息香酸アミド、３- アミノ -
４- メチル安息香酸メチルアミド、３- アミノ -４- メ
チル安息香酸（５'-メチル -３'-カルボン酸ｎ- ブチル
アミド）フエニルアミド、３- アミノ- ４- メトキシ安
息香酸アミド、３- アミノ -４- メトキシ安息香酸
（２'-クロロ -５'-トリフルオロメチル) フエニルアミ
ド、３- アミノ -４- メトキシ安息香酸（４'-カルボン
酸アミド) フエニルアミド、３- アミノ -４- クロロ安
息香酸アミド、３- アミノ -４- カルボメトキシ安息香
酸アミド、３- アミノ -４- カルボメトキシ安息香酸
（２',５'-ジクロロ）フエニルアミド及び５- アミノイ
ソフタール酸ビスアミドが好ましい。

【００１７】式（ＩＩＩ）のカップリング成分は、Ｎ-
アセトアセチルデヒドロチオトルイジンである。この化
合物の製造は、たとえばドイツ特許（ＤＲＰ）第４０９
９４９号明細書中に記載されている。本発明の式（Ｉ）
の化合物は、ジアゾ化されたアミンを上述のカップリン
グ成分で、必要ならば水性媒体中で濁り度を有すること
ができる非イオン、アニオン又はカチオン界面活性剤の
存在下にカップリングしてそれ自体公知方法で製造され
る。必要ならば他の助剤、たとえば天然又は合成樹脂又
は樹脂誘導体、又はペイント、印刷インク又はプラスチ
ックスのための慣用の添加物も場合により使用すること
ができる。カップリングも全体を又は一部を有機溶剤中
で実施することもできる。カップリング反応を、水性媒
体中で、慣用方法の１つによって、すなわち ａ）ジアゾニウム塩の溶液、懸濁液又は分散液をカップ
リング成分の懸濁液又は分散液に添加するか又は ｂ）ジアゾニウム塩の溶液、懸濁液又は分散液及びカッ
プリング成分の溶液、懸濁液又は分散液を同時に緩衝溶
液又は混合ノズル中に配量添加するか又は ｃ）カップリング成分の溶液をジアゾニウム塩の溶液、
懸濁液又は分散液に添加するか又は ｄ）カップリング成分の懸濁液又は分散液をジアゾニウ
ム塩の溶液、懸濁液又は分散液に添加することによって
実施する。

【００１８】時間、温度及びｐＨの処理パラメーターは
通常のカップリング法のパラメーターとほとんど変わら
ない、したがって当業者にとって公知である。方法ａ）
及びｄ）が、本発明の方法のうち特に好ましい。本発明
の式（Ｉ）の化合物は価値ある水不溶性着色剤であり、
カップリング反応の後に慣用法で単離することができ
る。カップリング反応後に得られたアゾ顔料を後処理し
（仕上げし）、十分な着色力及び特に好ましい結晶構造
を得るのがしばしば有利である。たとえばこの目的のた
めに、湿性又は乾燥顔料を、有機溶剤、たとえばピリジ
ン、Ｎ- メチル -２- ピロリドン、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキシド、アルコール、クロロベンゼ
ン、氷酢酸、キノリン、グリコール、ニトロベンゼン又
は芳香族炭化水素中で、場合により高められた圧力下に
及び場合により非イオン、アニオン又はカチオン界面活
性剤の添加下にしばらくの間、加熱することができる。
いくつかの場合好ましい結晶構造への変換又は十分な着
色力の達成は場合により加圧下に、そして場合により非
イオン、アニオン又はカチオン界面活性剤──これは水
性媒体中で濁り点を有することができる──又は有機溶
剤、たとえば上記タイプのものの添加下に水と共に加熱
することによっても可能である。

【００１９】本発明の式（Ｉ）の化合物は、高分子量の
有機材料、ペイント、塗料材料、印刷インク、電子写真
トナー及び現像剤、摩擦電気的に又は界面動電的に噴霧
することができる粉末及びインクを顔料着色するのに特
に適する。高分子量有機材料は、たとえばセルロースエ
ーテル及びエステル、たとえばエチルセルロース、ニト
ロセルロース、酢酸セルロース及び酪酸セルロース、天
然樹脂又は合成樹脂、たとえば重合樹脂又は縮合樹脂、
たとえばアミノプラスト、特に尿素- 及びメラミンホル
ムアルデヒド樹脂、アルキド樹脂、アクリル樹脂及びフ
エノプラスト、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ
ビニル化合物、特にポリビニルクロライド又は酢酸ポリ
ビニル、ポリオレフィン、特にポリエチレン及びポリプ
ロピレン、ポリアクリル化合物、特にポリアクリロニト
リル及びポリアクリル酸エステル、ポリアミド、ポリウ
レタン又はポリエステル、ゴム、カゼイン、シリコーン
及びシリコーン樹脂であり、これらを単独で又は混合物
の形で使用する。セルロースエステル、たとえばニトロ
セルロース及びポリオレフィン、たとえばポリエチレン
及びポリプロピレンは媒体として特に好ましい。

【００２０】この際上記高分子量の有機化合物は、プラ
スチック組成物として、溶融物として又は紡糸液の形で
存在するか又はペイント、塗料材料又は印刷インク中に
含有される。使用目的に応じて、本発明によって得られ
る顔料配合物を増量剤として又は調製物又は分散物の形
で使用するのが有利である。本発明の顔料を、顔料着色
される高分子量有機材料に対して好ましくは０．１〜１
０重量％の量で使用する。

【００２１】本発明の式（Ｉ）の化合物は、特に高い温
度安定性、高分子有機材料中で良好な分散性及び高い着
色力の点で優れている。更にこれは電子写真トナー及び
現像剤、たとえば一又は二成分系粉末トナー（一又は二
成分系現像剤）、磁気トナー、液体トナー、重合トナー
及びスペシャルトナー中での着色剤として適する(L. B.
Schein, "Electrophotography and Development Physi
cs", SpringerSeries in Electrophysics 14, Springer
出版、第２版，１９９２）。

【００２２】典型的なトナー結合剤は付加重合重付加及
び重縮合樹脂、たとえばスチレン、スチレンアクリレー
ト、スチレン- ブタジエン、アクリレート、ポリエステ
ル、フエノール- 及びエポキシ樹脂、ポリスルホン、ポ
リウレタン単独で又はこれらの混合物で、並びにポリエ
チレン及びポリプロピレンであり、これは他の構成成
分、たとえば電荷調節剤、ロウ又は流動助剤を含有する
ことができるか又は次いでこれらの添加物で変化させる
ことができる。

【００２３】更に、本発明の式（Ｉ）の化合物は、粉末
及び粉末塗装、特に摩擦電気的に又は界面動電的に噴霧
され、そして物体、たとえば金属、木材、プラスチッ
ク、ガラス、セラミック、コンクリート、織物材料、紙
又はゴムの表面被覆に使用される粉末塗装中の着色剤と
して適する（J. F. Hughes, "Electrostatics PowderCo
ating" Research Studies, John Wiley & Sons, １９８
４）。

【００２４】樹脂含有粉末として慣用の硬化剤と共にエ
ポキシ樹脂、カルボキシル及びヒドロキシル基含有ポリ
エステル樹脂、及びポリウレタン樹脂及びアクリル樹脂
が主に使用される。これらの樹脂の組合せも使用され
る。たとえばエポキシ樹脂は、しばしばカルボキシル及
びヒドロキシル基を有するポリエステル樹脂との組合せ
を使用する。典型的な硬化剤成分（樹脂系に応じて）
は、たとえば酸無水物、イミダゾール及びジシアンジア
ミド及びマスクされたイソシアネート、ビスアシルウレ
タン、フエノール- 及びメラミン樹脂、トリグリシジル
イソシアヌレート、オキサゾリン及びジカルボン酸であ
る。

【００２５】更に、本発明の式（Ｉ）の化合物は、水性
及び非水性- ベースを主体とするインクジエットインク
中の及びホットメルト法によって使用されるインク中の
着色剤として適する。ペイント分野で、本発明に従って
製造される顔料の性質を評価するために、芳香物を含有
しかつ中油性、不乾性アルキド樹脂を主体とするアルキ
ド- メラミン樹脂ワニス（ＡＭ）が多くの公知ペイント
から選ばれる。

【００２６】プラスチック分野で、本発明に従って製造
される顔料の性質を評価するために、可塑化されたポリ
ビニルクロライド及びポリエチレンが、多くの公知プラ
スチックから選ばれる。印刷分野で、本発明に従って製
造される顔料の性質を評価するために、アルキド樹脂を
主体とするオフセット印刷系及びニトロセルロースを主
体とするイラストレーショングラビア印刷が多くの公知
の印刷系から選ばれる。

【００２７】トナー分野で、本発明に従って製造された
顔料の性質を評価するために、ポリエステル樹脂を主体
とするトナー系が、多くの公知トナー系から選ばれる。
粉末塗料系で、本発明に従って製造された顔料の性質を
評価するために樹脂系が、多くの公知の塗料系から選ば
れる。

【００２８】

【実施例】次の例中、部は重量部、パーセントは重量パ
ーセントである。

【００２９】

【製造例】

〔例１〕 ａ）ジアゾニウム塩溶液 ３- アミノ -４- メトキシ安息香酸アミド１８．２部
を、氷酢酸７５容量部及び３１％塩酸溶液３０容量部中
で攪拌する。５〜１０℃に冷却後、４０％亜硝酸ナトリ
ウム溶液１３．２容量部を５分以内に滴加する。次いで
混合物を１．５時間攪拌し、溶液を濾過によって澄明化
し、過剰の亜硝酸塩をアミドスルホン酸で分解する。 ｂ）カップリング成分の溶液 Ｎ- アセトアセチルデヒドロチオトルイジン３２．４部
を、５０〜６０℃で氷酢酸４００容量部中に溶解する。 ｃ）カップリング カップリング成分及びＣ₁₆- Ｃ₁₈アルコールを主体とす
る脂肪アルコールポリグリコールエーテルの１０％水溶
液──これはエチレンオキシド約２５部と反応する──
を有する溶液をカップリング容器中に予め加える。ｐＨ
を４Ｎ酢酸ナトリウム溶液２５０容量部で３．６〜３．
７に調整し、その際カップリング成分が沈澱する。ジア
ゾニウム塩溶液をこの混合物に、５０〜６０分以内で加
える。カップリングの終了後、顔料懸濁液を蒸気の導入
によって９８℃に加熱し、この温度で１時間保つ。混合
物を８０℃に冷却し、顔料を濾過し、水洗する。 ｄ）後処理 湿性プレスケーキを、攪拌しながらＮ- メチルピロリド
ン１１００容量部中に１３０℃に加熱する。１００℃に
冷却後、顔料を吸引濾過し、Ｎ- メチルピロリジンで、
次いでアセトンで洗滌し、６５℃で乾燥する。粉砕後、
帯緑黄色顔料４６部が得られる。 ＩＲスペクトル ３４１０ｃｍ^-1, ３１７４ｃｍ^-1，２
９１９ｃｍ^-1，２８５９ｃｍ^-1，２３６１ｃｍ^-1，２３
３５ｃｍ^-1，１６５９ｃｍ^-1，１６０６ｃｍ^-1，１５８
３ｃｍ^-1，１５４３ｃｍ^-1、１５１６ｃｍ^-1，１４９９
ｃｍ^-1，１４５８ｃｍ^-1，１４４８ｃｍ^-1、１２９７ｃ
ｍ^-1，１２８０ｃｍ^-1，１２５４ｃｍ^-1，１１８３ｃｍ
^-1，１０９６ｃｍ^-1，１０１６ｃｍ^-1，９７２ｃｍ^-1，
９５１ｃｍ^-1，８９５ｃｍ^-1，８４２ｃｍ^-1，８１９ｃ
ｍ^-1，６１３ｃｍ^-1． 製造例と同様に処理し、但し塩基として３- アミノ -４
- メトキシ安息香酸アミドの代りに次表１に記載された
塩基を使用する場合、同様に価値ある顔料が得られる：

【００３０】

【表１】

【００３１】

【表２】

【００３２】

【表３】

【００３３】

【表４】

【００３４】

【表５】

【００３５】

【使用例】例１から得られた顔料はＡＭワニス中で耐光
性の不透明かつ濃い色の塗料を生じる。オフセット印刷
及びイラストレーショングラビア印刷で、光沢のある、
透明かつ濃い色の印刷が得られる。可塑化されたポリビ
ニルクロライドで、良好な分散性、高い着色力及び純粋
な色調で得られる。ポリエチレン中での試験は、高い熱
安定性及び良好な着色力を示す。トナー系中での試験
は、結合剤中での相溶性及び均一な分散性、良好な着色
力及び良好な透過性を示す。摩擦電気負荷の間、トナー
系へ一定の静電気が有利に影響する。粉末塗料系での試
験は、加工材料上で塗料の噴霧能力及びその沈着を証明
する。

【００３６】例２〜２７からの顔料は、ＡＭ- ワニス中
で純粋な色調の濃い色の塗装を生じる。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 式（Ｉ） 【化１】 （式中、 Ｒ₁ 及びＲ₂ 相互に独立して水素原子、Ｃ₁-Ｃ₄-アルキ
   ル、Ｃ₅-Ｃ₆-シクロアルキル、ベンジル、非置換のフエ
   ニル又はＣ₁-Ｃ₄-アルキル、Ｃ₁-Ｃ₄-アルコキシ、ハロ
   ゲン、ニトロ、シアノ、ヒドロキシル、ＣＦ₃ 、ＣＯＮ
   Ｈ₂ 、 ＣＯＮＨ（Ｃ₅-Ｃ₆-シクロアルキル）、ＣＯＮ（Ｃ₁-Ｃ
   ₄-アルキル)₂、ＣＯＮＨ（Ｃ₁-Ｃ₄-アルキル）、ＣＯＯ
   （Ｃ₁-Ｃ₄-アルキル）、ＣＯＯ（Ｃ₅-Ｃ₆-シクロアルキ
   ル）及びＣＯＮＨ（フエニル）より成る群から選ばれた
   置換基１〜５個で置換されたフエニルであり、 Ｒ₃ は水素原子、Ｃ₁-Ｃ₄-アルキル、Ｃ₁-Ｃ₄-アルコキ
   シ、ハロゲン、ニトロ、シアノ、ヒドロキシル、Ｃ
   Ｆ₃ 、ＣＯＯ（Ｃ₁-Ｃ₄-アルキル）又はＣＯＯ（Ｃ₅-Ｃ
   ₆-シクロアルキル）であり、 ｎは１又は２である。）の化合物。
2. 【請求項２】 Ｒ₁ が水素原子、Ｃ₁-Ｃ₄-アルキル、ベ
   ンジル又はフエニルであり、Ｒ₂ が水素原子、Ｃ₁-Ｃ₄-
   アルキル又はＣ₁-Ｃ₄-アルキル、Ｃ₁-Ｃ₄-アルコキシ、
   Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＦ₃ 、ＣＯＮＨ₂ 、ＣＯＮＨ（Ｃ₁-
   Ｃ₄-アルキル）及びＣＯＯ（Ｃ₁-Ｃ₄-アルキル）より成
   る群から選ばれた置換基１〜３個を有するフエニルであ
   り、Ｒ₃ が水素原子、メチル、エチル、メトキシ、エト
   キシ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ニトロ、ＣＦ₃ 、ＣＯＯＣＨ₃
   又はＣＯＯＣ₂ Ｈ₅ であり、ｎが１又は２である、請求
   項１記載の化合物。
3. 【請求項３】 Ｒ₁ が水素原子、メチル、エチル、イソ
   プロピル又はｎ- ブチルである、請求項１又は２記載の
   化合物。
4. 【請求項４】 Ｒ₂ が水素原子、メチル、エチル、イソ
   プロピル、ｎ- ブチル、シクロヘキシル、ベンジル、ジ
   メチルフエニル、メトキシフエニル、ジメトキシフエニ
   ル、クロロフエニル、ジクロロフエニル、ジメトキシク
   ロロフエニル、カルボキシメチルフエニル、カルボキシ
   アミドフエニル、トリフルオロメチルフエニル又はトリ
   フルオロメチルクロロフエニルである、請求項１ないし
   ３のいずれかに記載の化合物。
5. 【請求項５】 Ｒ₃ が水素原子、メチル、エチル、メト
   キシ、エトキシ、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ニ
   トロ、ＣＦ₃ 、ＣＯＯＣＨ₃ 又はＣＯＯＣ₂Ｈ₅ であ
   る、請求項１ないし４のいずれかに記載の化合物。
6. 【請求項６】 式（ＩＩ） 【化２】 （式中、Ｒ₁ ，Ｒ₂ ，Ｒ₃ 及びｎは式（Ｉ）に記載され
   た意味を有する。）のアミン１種又はそれ以上をジアゾ
   化し、ジアゾ化生成物を式ＩＩＩ 【化３】 の化合物と１：０．０〜１．１、好ましくは１：０．９
   ５〜１．０５のモル比でカップリングする、請求項１な
   いし５のいずれかに記載の式（Ｉ）の化合物の製造方
   法。
7. 【請求項７】 式（ＩＩ）のジアゾ化された生成物の溶
   液、懸濁液又は分散液を、式（ＩＩＩ）の化合物の分散
   液又は懸濁液に加えるか、あるいは式（ＩＩＩ）の化合
   物の懸濁液又は分散液を式（ＩＩ）のジアゾ化されたア
   ミンの溶液、懸濁液又は分散液に加える、請求項６記載
   の方法。
8. 【請求項８】 高分子量の有機材料、ペイント、塗料材
   料、印刷インク、電子写真トナー及び現像剤、摩擦電気
   的に又は界面動電的に噴霧することができる粉末及びイ
   ンクを顔料着色するために、請求項１ないし５のいずれ
   かに記載の式（Ｉ）の化合物を使用する方法。
9. 【請求項９】 高分子量有機材料がポリオレフィン、好
   ましくはポリエチレン又はポリプロピレンである、請求
   項８記載の方法。
10. 【請求項１０】 着色剤としてニトロセルロース−イラ
    ストレーショングラビア印刷中に使用する、請求項８記
    載の方法。