JPH1060399A - 粉末状接着剤組成物 - Google Patents

粉末状接着剤組成物

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JPH1060399A
JPH1060399A JP9086810A JP8681097A JPH1060399A JP H1060399 A JPH1060399 A JP H1060399A JP 9086810 A JP9086810 A JP 9086810A JP 8681097 A JP8681097 A JP 8681097A JP H1060399 A JPH1060399 A JP H1060399A
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Ulrich Dr Geisler
ウルリッヒ・ガイスラー
Helmut Hinz
ヘルムート・ヒンツ
Ulrike Dr Vogt-Saggau
ウルリーケ・フオクト−ザッガウ
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Hoechst AG
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    • C09J133/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 高い粘着性と充分な貯蔵安定性および氷結安
定性を示し、更に、衛生上の理由で問題である保存剤を
添加する必要がない接着剤の提供 【解決手段】 この接着剤は、(a)ビニルエステル−
ポリマー、(メタ)アクリレート−ポリマーおよびスチ
レン(メタ)アクリレート−ポリマーよりなる群から選
択される少なくとも1種類のポリマー(b)少なくとも
1種類の粘着性付与樹脂、および場合によっては(c)
1種類以上の保護コロイド、および(d)1種類以上の
凝結防止剤を含有する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の産業上の利用分野】本発明は粉末状接着剤組成
物、その製造方法および、多孔質−および半多孔質基体
を接合するための調製物においてそれを用いることに関
する。
【0002】
【従来の技術】溶剤の廃棄および溶剤の放散を防止する
ために、TRGS 610/GISCODEに従って汚
染物質不含の接着剤を製造するためのバインダーとして
水性分散物がますます使用されている。例えば米国特許
第4,654,388号明細書、ドイツ特許出願公開第
2,301,497号明細書およびヨーロッパ特許出願
公開第0,221,461号明細書、ヨーロッパ特許出
願公開第0,315,070号明細書、ヨーロッパ特許
出願公開第0,490,191号明細書およびヨーロッ
パ特許出願公開第0,620,243号明細書に記載さ
れている様な適する水性分散物は、遊離基重合された合
成重合体の他に一般に、粘着付与剤として知られる粘着
性付与樹脂も含有している。
【0003】これらの樹脂には一般にロジンまたはそれ
のエステル、および場合によってはエステル化されてい
るかまたは変性されていてもよい炭化水素樹脂がある。
50〜70重量% の樹脂含有量の樹脂水性分散物が粘着
付与剤として使用される。粘着性付与樹脂は一般に有機
溶液の状態でまたは樹脂溶融物としてポリマーの水性分
散物に添加されるかまたは湿潤剤、可塑剤または高沸点
成分と一緒に分散物に添加される。樹脂水性分散物を使
用する場合、バインダーとして適するポリマー分散物と
単に組合せることしか必要とされない。水性生成物は微
生物の良好な栄養基体となるので、一般に保存剤で処理
される。使用される保存剤はクロロアセトアミド、N−
メチロール−クロロアセトアミド、2−ブロモ−2−ニ
トロプロパン−1,3−ジオールまたはイソチアゾリノ
ン類である。
【0004】ヨーロッパ特許出願公開第0,134,4
51号明細書には、接着剤の製造に使用できるが、それ
自体は充分な粘着性を有していない分散物粉末が開示さ
れている。
【0005】
【発明の解決しようとする課題】本発明の課題は、高い
粘着性と充分な貯蔵安定性および氷結安定性を示しそし
て更に、衛生上の理由で不都合である保存剤を添加する
必要がない接着剤を提供することである。
【0006】
【課題を解決するための手段】この課題は、ポリマーと
粘着性付与樹脂とを含む粉末状接着剤組成物を製造する
ことによって解決された。本発明は、(a)ビニルエス
テル−ポリマー、(メタ)アクリレート−ポリマーおよ
びスチレン(メタ)アクリレート−ポリマーよりなる群
から選択される少なくとも1種類のポリマー (b)少なくとも1種類の粘着性付与樹脂(粘着付与
剤)および場合によっては(c)1種類以上の保護コロ
イド、および(d)1種類以上の凝結防止剤を含有する
粉末状接着剤組成物に関する。
【0007】特に適するビニルエステル−ポリマー
(a)は酢酸ビニル−単独ポリマーまたは酢酸ビニルと
エチレンおよび/または他のビニルエステル、特にプロ
ピオン酸ビニル、ピバル酸ビニル、バーサテック酸(V
ersatic(R) acid)9、10または11(S
hell−Chemie)のビニルエステル、ビニル−
2−エチルヘキサノエートおよび/または、アクリル酸
および/またはメタクリル酸と直鎖状、枝分かれしたま
たは環状の炭素原子数1〜22のアルコールとのエステ
ルとの共重合体がある。
【0008】(メタ)アクリレート−およびスチレン
(メタ)アクリレート−ポリマー(a)はスチレンおよ
び/または、アクリル酸および/またはメタクリル酸と
直鎖状、枝分かれしたまたは環状の炭素原子数1〜22
の脂肪族アルコールとのエステル、好ましくはメチルメ
タクリレート、エチルアクリレート、n−ブチルアクリ
レート、n−ブチルメタクリレートまたは2−エチルヘ
キシルアクリレートから誘導される。
【0009】使用される粘着性付与樹脂(b)は好まし
くはロジン、特にガムロジン、トールロジンまたはウッ
ドロジン(root resin)、または炭化水素樹
脂、特にテルペン樹脂またはクマロン−インデン樹脂で
あり、これらは場合によっては多価アルコール、例えば
エチレングリコール、グリセロールまたはペンタエリト
リトールでエステル化されている。粘着性付与樹脂
(b)は(a)を基準として好ましくは50〜300重
量% 、特に好ましくは70〜200重量% 、なかでも9
0〜150重量% の量で使用される。
【0010】適する保護コロイド(c)はポリビニルア
ルコール、エーテル化セルロース誘導体、例えばヒドロ
キシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、水溶性のまたは加水分解によって分
解した澱粉、リグニンスルホナート、メラミン−ホルム
アルデヒド−スルホナート類、ナフタレン−ホルムアル
デヒド−スルホナート類、ポリ(メタ)アクリル酸、ポ
リ(メタ)アクリルアミド、ポリビニルスルホン酸、ポ
リビニルピロリドン、スチレン−マレイン酸−およびビ
ニルエーテル−マレイン酸−コポリマー、それらの混合
物、および特に70〜100モル% の加水分解度のポリ
ビニルアルコールが好ましい。
【0011】保護コロイド(c)はポリマー(a)と粘
着性付与樹脂(b)との総量を基準として0〜60重量
% 、好ましくは5〜50重量% 、特に好ましくは10〜
40重量% の量で使用される。更に、乳化剤、特に非イ
オン系のも、例えばプロピレンオキシドのエトキシル化
生成物、アルキルポリグリコールエーテル、特にラウリ
ルアルコール、オレイルアルコール、ステアリルアルコ
ールまたはココナット脂肪アルコールの各エトキシル化
生成物、およびアルキルフェノール−ポリグリコールエ
ーテル、好ましくはオクチルフェノール、ノニルフェノ
ール、ジイソプロピルフェノールまたはトリイソプロピ
ルフェノールまたはジ−またはトリ−第三ブチルフェノ
ールの各エトキシル化生成物を使用することができる。
【0012】適する凝結防止剤(d)は好ましくは石
英、珪酸、珪酸塩、例えばタルク、マイカ、亜塩素酸
塩、珪酸アルミニウムまたは炭酸塩、例えばドロマイ
ト、炭酸カルシウム、またはそれらの混合物である。特
に適する物質は0.1〜100μmの平均粒度を有する
ものであり、使用量は総固形分含有量を基準として0〜
40重量% 、好ましくは5〜25重量% である。
【0013】本発明は、また、ポリマー(a)、粘着性
付与樹脂(b)および場合によって保護コロイド(c)
および凝結防止剤(d)を基本成分として含有する分散
物を乾燥することによる請求項1に記載の粉末状接着剤
を製造する方法にも関する。ポリマー(a)は一般に知
られた方法、特に適当なモノマーを遊離基開始剤を用い
て乳化重合することによって製造される。
【0014】エステル化樹脂(b)は公知のエステル化
法で製造される。(a)および(b)および、場合によ
っては(c)および(d)より成る粉末状接着剤組成物
は、慣用の噴霧乾燥装置でポリマー分散物を噴霧乾燥す
ることによって製造される。その際に多成分系ノズル
(multisubstance)または回転するディ
スクによって噴霧することができる。噴霧乾燥器の出口
温度は50〜80℃の範囲内にあるのが好ましい。1種
類以上の凝結防止剤(d)を場合によって乾燥過程で添
加する。
【0015】粉末状接着剤組成物は水中に良好に再分散
できる。使用される分散物および再分散物の粒度分布は
実質的に一致している。本発明は、多孔質および半多孔
質の基体を接合するための調製物において、請求項1に
記載の粉末状接着剤組成物を用いることにも関する。粉
末は床に被覆物を接合するための床用接着剤で特に適し
ている。紙、厚紙、ポリスチレン−フォーム、フェル
ト、皮革または木材の接合に用いることもできる。別の
用途分野としては、ラミネート用接着剤およびラベル貼
り用接着剤も挙げることができる。
【0016】色々な用途のためには慣用の添加物、例え
ばフィラー、増粘剤、均展剤を添加することができる。
これらの物質は塗布前に混入してもまたは調製物中に混
入してもよい。本発明を以下の実施例によって更に詳細
に説明する。記載の部および百分率は他の指摘がない限
り重量に関する。
【0017】
【実施例】実施例1 以下の調製物を製造する: a)370部のロジン−グリコールエステル、130部
のロジン−グリセロールエステル、15部のエチレンオ
キシド−プロピレンオキシド−ブロック共重合体(2
0:80、分子量:2500)、285部の、酢酸ビニ
ル、エチレンおよびアクリル酸ブチルを基本構成成分と
し、かつ乳化剤で安定化された分散物〔固形分含有量:
65% 、粘度2000mPa.s(ブルックフィール
ド、RVT、スピンドル3)、Tg:−8℃〕、840
部のポリビニルアルコール溶液(固形分含有量:25%
、4% 濃度水溶液の20℃での粘度:4mPa.s、
加水分解度:88% 、平均重合度:630):700部
の脱イオン水。 b)370部のロジン−グリコールエステル、130部
のロジン−グリセロールエステル、15部のエチレンオ
キシド−プロピレンオキシド−ブロック共重合体(2
0:80、分子量:2500)、285部の、酢酸ビニ
ル、エチレンおよびアクリル酸ブチルを基本構成成分と
し、かつ乳化剤で安定化された分散物〔固形分含有量:
65% 、粘度2000mPa.s(ブルックフィール
ド、RVT、スピンドル3)、Tg:−8℃〕、168
0部のポリビニルアルコール溶液(固形分含有量:25
% 、4% 濃度水溶液の20℃での粘度:4mPa.s、
加水分解度:88% 、平均重合度:630):950部
の脱イオン水。
【0018】これらの調製物にタルクおよびドロマイト
を含む凝結防止剤組成物を添加して噴霧乾燥する(Ni
ro社の噴霧乾燥器、入口温度:130℃、出口温度:
65℃、装填量:1kg/時)。凝結防止剤の含有量は
12% である。得られる分散物粉末(1a)および(1
b)を床用粉末状接着剤のための以下の調製物で使用す
る: 160部の分散物粉末(1a)および(1b) 40部の石膏 12部の澱粉((R) Emcol、製造元:Emslan
d−StaerkeGmbH) 20部の蔗糖 個々の粉末混合物を200部の水中に攪拌下に導入しそ
して攪拌を5分継続する。20分の放置時間の後に攪拌
を激しく更に5分間、繰り返す。その後、接着剤は既に
使用できる。
【0019】得られる接着剤は良好に塗布でき、53%
の固形分含有量およびそれぞれ23,000mPa.s
(1a)または26,000mPa.s(1b)の粘度
(ブルックフィールド−スピンドル:7/20回転/
分)を有している。接着剤の塗布時間またはオープンタ
イムは60分である。DIN53269号に従い、ダブ
ルカーペット裏打ち(接合困難な物質)およびニードル
フェルトを用いて接着を行う。>50℃で温度での接着
挙動を試験するために、試験体をDIN53269の基
準から外れて70℃で貯蔵する(基準は23℃と50℃
しか規定されていない)。
【0020】23℃、50℃および70℃の貯蔵温度で
得られる接合強度を総括して以下の表に示す: 実施例2 実施例(1a)に記載の調製物を製造しそして以下の凝
結防止剤を20% の量で使用して噴霧乾燥する: (2a) タルクとドロマイトとの組合せ (2b) 噴霧乾燥した珪酸 (2c) 石膏 得られた分散物粉末を以下の接着剤調製物において使用
する: 100部の分散物粉末(2a)、(2b)または(2
c) 40部の石膏 12部の澱粉(Emcol UK−N) 20部の蔗糖 上記の粉末混合物を実施例1に記載した様に、200部
の水中に導入する。ニードルフェルトおよびカーペント
裏打ちにて、以下の剥離強度が測定された: 実施例3 以下の基本混合物を製造する:370部のロジン−グリ
コールエステル、130部のロジン−グリセロールエス
テル、15部のエチレンオキシド−プロピレンオキシド
−ブロック共重合体(20:80、分子量:250
0)、285部の、酢酸ビニル、エチレンおよびアクリ
ル酸ブチルを基本構成成分とし、かつ乳化剤で安定化さ
れた分散物〔固形分含有量:65% 、粘度2000mP
a.s(ブルックフィールド、RVT、スピンドル
3)、Tg:−8℃〕、1200部のポリビニルアルコ
ール溶液(固形分含有量:25% 、4% 濃度水溶液の2
0℃での粘度:4mPa.s、加水分解度:88% 、平
均重合度:630):900部の脱イオン水。
【0021】この混合物に以下の分散物を添加する。 (3a)600部の、酢酸ビニルおよびエチレンを基本
構成成分とし保護コロイドで安定化された分散物(固形
分含有量50% 、Tg:+17℃) (3b)600部の、酢酸ビニルおよびバーサテック酸
10ビニルエステルを基本構成成分とし保護コロイドで
安定化された分散物(固形分含有量50% 、Tg:+3
3℃) (3c)600部の、メチルメタクリレートおよびブチ
ルアクリレートを基本構成成分とし保護コロイドで安定
化された分散物(固形分含有量50% 、Tg:−5℃) (3d)600部の、ブチルアクリレートおよびスチレ
ンを基本構成成分とし、乳化剤で安定化された分散物
(固形分含有量50% 、Tg:+17℃)これらの混合
物を実施例1に記載の凝結防止剤組合物を添加して噴霧
乾燥する。凝結防止剤の含有量は20% である。
【0022】これらの粉末を、床用粉末状接着剤の為に
実施例2に記載した調製物中に導入する。水の添加によ
って製造される接着剤を接着強度について試験する。以
下の表に結果を示す: 実施例4 実施例3と同様の基本混合物を製造するが、実施例3に
記載した分散物の替わりに以下の分散物を使用する: (4a)335部の、酢酸ビニル、エチレンおよび2−
エチルヘキシル−アクリレートを基本構成成分とし、乳
化剤で安定化された分散物〔固形分含有量55% 、粘度
1800mPa.s(ブルックフィールド、RVT、ス
ピンドル 3)、Tg:−15℃〕 (4b)355部の、酢酸ビニル、バーサテック酸10
ビニルエステルおよびエチレンを基本構成成分とし、乳
化剤で安定化された分散物〔固形分含有量55% 、粘度
1900mPa.s(ブルックフィールド、RVT、ス
ピンドル3)、Tg:−10℃〕 600部の、酢酸ビニルおよびエチレンを基本構成成分
とし、保護コロイドで安定化された分散物(固形分含有
量50% 、Tg:+17℃)をそれぞれの混合物に添加
する。
【0023】これらの混合物を、凝結防止剤として珪酸
を使用して噴霧噴霧乾燥する。凝結防止剤の含有量は2
0% である。得られる分散物粉末を、実施例2に示した
接着剤調製物において使用する。以下の接着強度を示す
容易に加工できる接着剤が得られる: 実施例5 床用接着剤を以下の調製物を使用して実施例3と同様に
製造する:370部のロジン−グリコールエステル、1
30部のロジン−グリセロールエステル、15部のエチ
レンオキシド−プロピレンオキシド−ブロック共重合体
(20:80、分子量:2500)、285部の、酢酸
ビニル、エチレンおよびブチルアクリレートを基本構成
成分とし、かつ乳化剤で安定化された分散物〔固形分含
有量:65% 、粘度2000mPa.s(ブルックフィ
ールド、RVT、スピンドル3)、Tg:−8℃〕、1
240部のポリビニルアルコール溶液(固形分含有量:
25% 、4% 濃度水溶液の20℃での粘度:4mPa.
s、加水分解度:88% 、平均重合度:630):62
5部の脱イオン水。
【0024】以下の分散物を添加する。 (5a)155部の、酢酸ビニルおよびエチレンを基本
構成成分とし、保護コロイドで安定化された分散物(固
形分含有量50% 、Tg:+17℃) (5b)155部の、酢酸ビニルおよびバーサテック酸
10ビニルエステルを基本構成成分とし、保護コロイド
で安定化された分散物(固形分含有量50%、Tg:+
33℃) (5c)155部の、酢酸ビニルおよびバーサテック酸
10ビニルエステルを基本構成成分とし、保護コロイド
で安定化された分散物(固形分含有量50%、Tg:+
25℃) 使用する凝結防止剤は実施例(2b)に記載の噴霧乾燥
した珪酸である。
【0025】性能試験の結果を以下の表に示す: 実施例6 調製物を実施例(1b)に記載の様に製造するが、ポリ
ビニルアルコール溶液を1680部の25% 濃度デキス
トリン溶液((R) Avedex 36 LAC 14、
AVEBE)に交換して製造する。
【0026】調製物を実施例1と同様に噴霧乾燥し、カ
ーペット用の粉末状接着剤のために使用する。この場合
にも、充分な接着強度が得られる。

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項 1】(a)ビニルエステル−ポリマー、(メ
    タ)アクリレート−ポリマーおよびスチレン(メタ)ア
    クリレート−ポリマーよりなる群から選択される少なく
    とも1種類のポリマー(b)少なくとも1種類の粘着性
    付与樹脂、および場合によっては(c)1種類以上の保
    護コロイド、および(d)1種類以上の凝結防止剤を含
    有する粉末状接着剤組成物。
  2. 【請求項2】 ポリマー(a)が酢酸ビニル−単独ポリ
    マーまたは酢酸ビニル共重合体である請求項1に記載の
    粉末状接着剤組成物。
  3. 【請求項3】 樹脂(b)がロジンおよび炭化水素樹脂
    よりなる群から選ばれる請求項1に記載の粉末状接着剤
    組成物。
  4. 【請求項4】 樹脂(b)がエチレングリコール、グリ
    セロールおよびペンタエリトリトールより成る群から選
    ばれる多価アルコールでエステル化されているロジンで
    ある請求項1に記載の粉末接着剤組成物。
  5. 【請求項5】 樹脂(b)の割合がポリマー(a)を基
    準として50〜300重量% である請求項1に記載の粉
    末接着剤組成物。
  6. 【請求項6】 保護コロイド(c)をポリマー(a)と
    樹脂(b)との総量を基準として5〜50重量% の量で
    含有する請求項1に記載の粉末状接着剤組成物。
  7. 【請求項7】 凝結防止剤(d)を固形分総量を基準と
    して5〜25重量%の量で含有する請求項1に記載の粉
    末状接着剤組成物。
  8. 【請求項8】 ポリマー(a)、粘着性付与樹脂(b)
    および場合によって保護コロイド(c)および凝結防止
    剤(d)を基本成分として含有する分散物を乾燥するこ
    とによる請求項1に記載の粉末状接着剤の製造方法。
  9. 【請求項9】 多孔質および半多孔質の基体の接合のた
    めの調製物において、請求項1に記載の粉末状接着剤組
    成物を用いる方法。
  10. 【請求項10】 床の被覆物の接合に請求項1に記載の
    粉末状接着剤組成物を用いる方法。
JP9086810A 1996-04-06 1997-04-04 粉末状接着剤組成物 Withdrawn JPH1060399A (ja)

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