JPH1060460A - 吸気弁付着物量を最小限にする添加剤およびそれの使用 - Google Patents

吸気弁付着物量を最小限にする添加剤およびそれの使用

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 火花点火燃料で用いるに非常に有効な新規洗
浄剤／分散剤を記述する。 【解決手段】 これらはマンニッヒ縮合生成物であり、
この生成物は、アミンに対するアルデヒドのモル比が
１．２またはそれ以下であることを条件として（ｉ）約
５００から約３０００の範囲の数平均分子量を有するポ
リオレフィンから誘導された脂肪族ヒドロカルビル置換
基を環上に有するヒドロキシ芳香族化合物を１モル部と
（ｉｉ）あるアミノ基を有しそしてマンニッヒ縮合反応
に参与し得る第一級もしくは第二級アミノ基を分子中に
１つのみ有する脂肪族ポリアミンを０．８から１．５モ
ル部と（ｉｉｉ）アルデヒドを０．８から１．３モル部
用いて生じさせた生成物である。担体流体、例えばポリ
（オキシアルキレン）化合物などを用いると、吸気弁の
付着物量および／または吸気弁の粘着を最小限にするか
或は低くする点で上記マンニッヒ縮合生成物が示す効果
が更に向上する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【技術分野】本発明は、内燃エンジンにおける吸気弁の
付着物量を最小限にしそして弁の粘着を低くするに有効
な新規マンニッヒ塩基（Ｍａｎｎｉｃｈ ｂａｓｅ）で
ある燃料添加剤組成物に関する。
【０００２】
【背景】マンニッヒ塩基燃料添加剤に関して以前に広範
な研究活動が数年に渡って行われて来たにも拘らず、マ
ンニッヒ塩基組成物に優れた性能と優れた物性を持たせ
ることが求められている。特に、内燃エンジンにおける
吸気弁の付着物量を最小限にするに非常に有効であり、
標準的認定試験条件下で弁の粘着を最小限にする能力を
有し、色が現在の市販マンニッヒ燃料洗浄剤よりもずっ
と薄く、臭気が最小限であり、液状担体流体の必要量が
通常用いられる量より少なくまた多くの場合少ない液状
担体流体量でより良好な性能を示し、かつこのような利
点の全部を魅力的で競争できるコストで与えるところ
の、マンニッヒ塩基組成物を提供することができれば、
本技術で最も歓迎される貢献になるであろう。
【０００３】本発明はそのような貢献を構成するもので
あると考える。
【０００４】
【発明の要約】本発明は、とりわけ、縮合反応で特定種
のポリアミン類を用いかつこの特殊なポリアミン類を含
む反応体を互いに関して特別な割合で用いると優れた性
能特性と優れた物性を有するマンニッヒ縮合生成物が生
じ得ることを見い出したことを基礎にしている。
【０００５】このように、本発明は、本発明の１つの態
様において、アミンに対するアルデヒドのモル比が１．
２またはそれ以下であることを条件として（ｉ）約５０
０から約３０００の範囲の数平均分子量を有するポリオ
レフィンから誘導された脂肪族ヒドロカルビル置換基を
環上に有する少なくとも１種のヒドロキシ芳香族化合物
が１モル部（ｍｏｒｅ ｐａｒｔ）で（ｉｉ）少なくと
も１種のアルデヒドが０．８から１．３モル部で（ｉｉ
ｉ）少なくとも１種の脂肪族ポリアミン［（ｉ）と（ｉ
ｉ）と一緒にマンニッヒ縮合反応を受け得る第一級もし
くは第二級アミノ基を分子中に１つ有していて、この分
子中の他のアミノ基もしくは基類が、上記マンニッヒ縮
合反応における直接的参与に対して実質的に不活性であ
る］が０．８から１．５モル部の混合物から生じさせた
マンニッヒ生成物を提供する。この種類の好適な生成物
は、（ｉ）と（ｉｉ）と（ｉｉｉ）から生じさせた混合
物をマンニッヒ縮合反応が起こる温度より約４０℃高い
温度で加熱することで生じさせた生成物である。好適な
脂肪族ポリアミン類は、分子中に、あるアミノ基を有し
そしてそのような反応性を示す第一級もしくは第二級ア
ミノ基をただ１つ有しかつ第三級アミノ基を１つ以上有
する。
【０００６】本発明の別の態様は燃料添加剤組成物であ
り、この組成物に、 ａ）この直ぐ上のパラグラフに記述したマンニッヒ生成
物と、 ｂ）それ用の少なくとも１種の液状担体、即ち誘導助剤
（ｉｎｄｕｃｔｉｏｎａｉｄ）、最も好適には約５００
から約３０００の範囲の平均分子量を有する少なくとも
１種のポリ（オキシアルキレン）化合物、を含有させ
る。
【０００７】更に別の態様は、この上に示した本発明の
マンニッヒ生成物を製造する上述した方法である。
【０００８】他の態様は、火花点火エンジン用燃料（こ
れに本明細書に記述する本発明のいろいろな組成物を少
量ブレンドしておく）、そして内燃エンジンにおける吸
気弁の付着物量を最小限にするか或は少なくしそして／
または吸気弁の粘着を最小限にするか或は低くする方法
（本発明の燃料組成物を上記エンジンに供給しそして／
または本発明の燃料組成物で上記エンジンを運転する）
を包含する。
【０００９】本発明の好適な追加的態様では、アルキル
置換基で主に１置換されているフェノール（ｐｒｅｄｏ
ｍｉｎａｔｅｌｙ ｍｏｎｏａｌｋｙｌａｔｅｄ ｐｈ
ｅｎｏｌ）［このアルキル置換基は、約５００から約３
０００の範囲の数平均分子量を有しかつ約１から約４の
範囲の多分散性（ｐｏｌｙｄｉｓｐｅｒｓｉｔｙ）を示
すポリプロピレン、ポリブチレン、またはプロピレンと
ブチレンのコポリマーから誘導されたものである］を１
モル部、１種以上のＮ，Ｎ−ジアルキル−α，ω−アル
キレンジアミン類［このアルキレン基は炭素原子を少な
くとも３個有する］を０．８から１．２モル部、そして
ホルムアルデヒドを０．８から１．２モル部用いて［但
し上記ジアミン（類）に対するホルムアルデヒドのモル
比が１．２またはそれ以下であることを条件として］、
上記マンニッヒ生成物を生じさせる。エンジン運転中に
吸気弁上に生成する付着物の重量を制御する（即ち少な
くするか或は最小限にする）に卓越して有効であること
から、特に好適な態様は、該ポリアミンとしてＮ，Ｎ−
ジメチル−１，３−プロパンジアミンを用いかつ該アル
デヒドとしてホルムアルデヒドを用いそして上記アルキ
ル置換基で主に１置換されているフェノールとＮ，Ｎ−
ジメチル−１，３−プロパンジアミンとホルムアルデヒ
ドのモル比をそれぞれ１：１−１．１５：０．９０−
１．２０にする［但しホルムアルデヒドのモル量が上記
アミンのモル量より多い場合にはホルムアルデヒドのモ
ル過剰分が約０．１を越えないことを条件とする］こと
を伴う。この最後に挙げた反応体に最も好適なモル比
は、上記アルキル置換基で主に１置換されているフェノ
ール１モル当たり約１モルのＮ，Ｎ−ジメチル−１，３
−プロパンジアミンと約１．０５モルのホルムアルデヒ
ドである。このようなマンニッヒ塩基反応生成物が広範
な数の試験で最上の結果を与えた。
【００１０】以下に示す説明および添付請求の範囲から
本発明の他の態様および特徴が更に明らかになるであろ
う。
【００１１】
【更に詳細な説明】マンニッヒ塩基反応生成物 本マンニッヒ塩基生成物の製造で用いる代表的な高分子
量のアルキルで置換されているヒドロキシ芳香族化合物
は、ポリプロピルフェノール（フェノールをポリプロピ
レンでアルキル置換すると生じる）、ポリブチルフェノ
ール類（フェノールをポリブテン類および／またはポリ
イソブチレンでアルキル置換すると生じる）、およびポ
リブチル−コ−ポリプロピルフェノール類（フェノール
をブチレンのコポリマーおよび／またはブチレンとプロ
ピレンのコポリマーでアルキル置換すると生じる）であ
る。他の同様な長鎖アルキルフェノール類も使用可能で
あるが、あまり好適ではない。その例には、ブチレンお
よび／またはイソブチレンおよび／またはプロピレンと
それらと一緒に共重合し得る１種以上のモノオレフィン
系コモノマー類（例えばエチレン、１−ペンテン、１−
ヘキセン、１−オクテン、１−デセンなど）とのコポリ
マー類［このコポリマーの分子はブチレンおよび／また
はイソブチレンおよび／またはプロピレン単位を少なく
とも５０重量％含む］でアルキル置換されたフェノール
類が含まれる。プロピレンまたは上記ブテン類と一緒に
重合するコモノマー類は脂肪族であってもよく、そして
またこれらに非脂肪族群、例えばスチレン、ｏ−メチル
スチレン、ｐ−メチルスチレン、ジビニルベンゼンなど
を含有させることも可能である。このように、如何なる
場合でも、その結果として生じるポリマー類およびコポ
リマー類（置換フェノール反応体を生じさせる時に用い
る）は、実質的に脂肪族の炭化水素ポリマー類である。
ポリブチルフェノール（フェノールをポリブチレンでア
ルキル置換すると生じる）が好適である。本明細書で特
に明記しない限り、一般的な意味で、「純粋」または
「実質的に純粋」な１−ブテンまたはイソブテンから作
られたポリマー類、および１−ブテンと２−ブテンとイ
ソブテンの２つまたは３つ全部から成る混合物から作ら
れたポリマー類を包含させる目的で用語「ポリブチレ
ン」を用いる。また、市販グレードの上記ポリマー類は
他のオレフィン類も含み得るが、その量は問題になるほ
どの量でない。また、末端ビニリデン基を有するポリマ
ー分子を比較的高い割合で含有するいわゆる高反応性ポ
リブチレン類（例えば米国特許第４，１５２，４９９号
および西ドイツ特許出願公開第２９ ０４ ３１４号な
どに記述されている如き方法を用いて作られる）も、長
鎖アルキル置換フェノール反応体の製造で用いるに適切
である。
【００１２】このヒドロキシ芳香族化合物のアルキル置
換を、典型的には、アルキル置換用触媒、例えばＢＦ3
などの存在下約５０から約２００℃の範囲の温度で実施
する。このようなフェノール化合物のベンゼン環上に位
置させる長鎖アルキル置換基を、数平均分子量（Ｍｎ）
がＧＰＣで測定して約５００から約３０００（好適には
約５００から約２０００）のポリオレフィンから誘導す
る。また、この用いるポリオレフィンにＧＰＣで測定し
て約１から約４（好適には約１から約２）の範囲の多分
散性を持たせるのも好適である。
【００１３】本マンニッヒ塩基生成物は長鎖アルキルフ
ェノールから製造可能である（好適には製造する）。し
かしながら、他のフェノール化合物も使用可能であり、
これらには、とりわけ、レゾルシノール、ヒドロキノ
ン、クレゾール、カテコール、キシレノール、ヒドロキ
シジフェニル、ベンジルフェノール、フェネチルフェノ
ール、ナフトール、トリルナフトールなどを高分子量の
アルキルで置換した誘導体が含まれる。このマンニッヒ
縮合生成物の製造では、ポリアルキルフェノール反応
体、例えばポリプロピルフェノールおよびポリブチルフ
ェノールなど（これらのアルキル基は７４０−１２００
の数平均分子量を有する）が好適であるが、最も好適な
種類のアルキル基は、約８００−９５０の範囲の数平均
分子量を有するポリブチレンから誘導されたポリブチル
基である。
【００１４】このアルキル置換ヒドロキシ芳香族化合物
の好適な形態は、パラ位が置換されているモノアルキル
フェノールの形態である。しかしながら、このマンニッ
ヒ縮合反応では容易に反応し得る如何なるアルキルフェ
ノールも使用可能である。このように、環アルキル置換
基を１つのみ有するアルキルフェノール類または環アル
キル置換基を２つ以上有するアルキルフェノール類から
作られたマンニッヒ生成物が本発明で用いるに適切であ
る。このような長鎖アルキル置換基は残存不飽和をある
程度含んでいてもよいが、一般的には、実質的に飽和の
アルキル基である。
【００１５】本発明の非常に重要な特徴は、あるアミノ
基を有しそしてアルキルフェノール化合物とアルデヒド
とのマンニッヒ縮合反応に参与し得る第一級もしくは第
二級アミノ基を分子中に１つのみ有する脂肪族ポリアミ
ンを用いることである。他のアミノ基（類）は、通常、
第三級もしくは第四級アンモニウム基であり、好適には
単一の第三級アミノ基である。しかしながら、これら
は、実質的にはマンニッヒ縮合反応に直接参与し得ない
ほどの度合で立体障害を有する１つ以上の第二級アミノ
基であってもよい。本明細書で言及する種類のポリアミ
ン類を用いることに加えてこの上に明記した反応体比を
用いると、結果として、優れた性能と物性を有する新規
なマンニッヒ塩基生成物が得られることが分かった。
【００１６】代表的なアミン反応体は、とりわけ、適切
に反応し得る第一級もしくは第二級アミノ基を分子中に
１つ有するアルキレンポリアミン類である。このポリア
ミンに他の置換基、例えばヒドロキシル、シアノ、アミ
ドなどを存在させることも可能である。このアミンは、
好適には、分子中に第一級もしくは第二級アミノ基を１
つと第三級アミノ基を１つ有する脂肪族ジアミンであ
る。適切なポリアミン類の例には、Ｎ，Ｎ，Ｎ”，Ｎ”
−テトラアルキルジアルキレントリアミン類（末端の第
三級アミノ基を２つおよび中心の第二級アミノ基を１つ
有する）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−テトラアルキルトリア
ルキレンテトラミン類（末端の第三級アミノ基を１つ、
内部の第三級アミノ基を２つおよび末端の第一級アミノ
基を１つ有する）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”’−ペン
タアルキルトリアルキレンテトラミン類（末端の第三級
アミノ基を１つ、内部の第三級アミノ基を２つおよび末
端の第二級アミノ基を１つ有する）、Ｎ，Ｎ−ジヒドロ
キシアルキル−α，ω−アルキレンジアミン類（末端の
第三級アミノ基を１つおよび末端の第一級アミノ基を１
つ有する）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリヒドロキシアルキル−
α，ω−アルキレンジアミン類（末端の第三級アミノ基
を１つおよび末端の第二級アミノ基を１つ有する）、ト
リス（ジアルキルアミノアルキル）アミノアルキルメタ
ン類（末端の第三級アミノ基を３つおよび末端の第一級
アミノ基を１つ有する）および同様な化合物が含まれ、
ここで、上記アルキル基は同一もしくは異なっており、
そして各々が有する炭素原子は典型的に約１２個以下で
あり、そして好適には各々が炭素原子を１から４個有す
る。このようなアルキル基は、最も好適にはメチルおよ
び／またはエチル基である。好適なポリアミン反応体
は、Ｎ，Ｎ−ジアルキル−α，ω−アルキレンジアミ
ン、例えばアルキレン基が炭素原子を３から約６個有し
そしてアルキル基の各々（これらは、最も好適には同じ
であるが、異なっていてもよい）が炭素原子を１から約
１２個有するＮ，Ｎ−ジアルキル−α，ω−アルキレン
ジアミンである。最も好適なものはＮ，Ｎ−ジメチル−
１，３−プロパンジアミンである。
【００１７】マンニッヒ縮合反応に参与し得る反応性第
一級もしくは第二級アミノ基を１つ有しそしてマンニッ
ヒ縮合反応に明らかな度合では何ら直接参与し得ない立
体障害アミノ基を少なくとも１つ有するポリアミン類の
例には、Ｎ−（ｔ−ブチル）−１，３−プロパンジアミ
ン、Ｎ−ネオペンチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ
−（ｔ−ブチル）−１−メチル−１，２−エタンジアミ
ン、Ｎ−（ｔ−ブチル）−１−メチル−１，３−プロパ
ンジアミンおよび３，５−ジ（ｔ−ブチル）アミノエチ
ルピペラジンが含まれる。
【００１８】本マンニッヒ塩基生成物の製造で用いる代
表的なアルデヒドには脂肪族アルデヒド類、例えばホル
ムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒ
ド、ブチルアルデヒド、バレルアルデヒド、カプロアル
デヒド、ヘプトアルデヒド、ステアルアルデヒドなどが
含まれる。使用可能な芳香族アルデヒド類にはベンズア
ルデヒドおよびサリチルアルデヒドが含まれる。本明細
書で用いる例示複素環式アルデヒド類はフルフラルおよ
びチオフェンアルデヒドなどである。また、ホルムアル
デヒドを生じる薬剤、例えばパラホルムアルデヒドな
ど、またはホルムアルデヒドの水溶液、例えばホルマリ
ンなども有用である。最も好適なものはホルムアルデヒ
ドまたはホルマリンである。
【００１９】上記アルキルフェノールと指定アミン
（類）とアルデヒドの間で生じる縮合反応を約４０から
約２００℃の範囲の温度で実施する。この反応は塊状
（希釈剤も溶媒も用いないで）または溶媒もしくは希釈
剤中で実施可能である。反応過程中に水が発生するが、
これは共沸蒸留で除去可能である。
【００２０】本発明の別の非常に重要な特徴は、上記マ
ンニッヒ縮合反応混合物に含める反応体の比率をこの上
で述べた如く維持すること、即ちこの上に記述した種類
の少なくとも１種の脂肪族ポリアミンを０．８から１．
５モル部にしそして少なくとも１種のアルデヒドを０．
８から１．３モル部にするが、但しアミンに対するアル
デヒドのモル比を１．２またはそれ以下にすることを条
件とする点である。特に好適な１つの態様は、該ポリア
ミンとしてＮ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミ
ンを用いかつ該アルデヒドとしてホルムアルデヒドを用
いそして上記アルキル置換基で主に１置換されているフ
ェノールとＮ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミ
ンとホルムアルデヒドのモル比をそれぞれ１：１−１．
１５：０．９０−１．２０にする［但しホルムアルデヒ
ドのモル量が上記アミンのモル量より多い場合にはホル
ムアルデヒドのモル過剰分が約０．１を越えないことを
条件とする］ことを伴う。この最後に挙げた反応体に最
も好適なモル比は、上記アルキル置換基で主に１置換さ
れているフェノール１モル当たり約１モルのＮ，Ｎ−ジ
メチル−１，３−プロパンジアミンと約１．０５モルの
ホルムアルデヒドである。このような反応を実験室規模
で実施する場合、この上に示した比率を維持管理するの
は比較的容易である。しかしながら、この反応を大規模
なプラント反応槽で実施する場合、より高い揮発性を示
す反応体（アミンおよびホルムアルデヒド）が蒸発して
反応槽のヘッドスペースに移行すること、水をパージ洗
浄で反応混合物から除去している時にそれらがパージ流
れに入って飛沫同伴することなどにより、それらが失わ
れる可能性に直面し得る。従って、この反応を大規模に
実施する場合、該反応体が液状反応混合物の中に本発明
に従って利用する比率で実際に含まれるように、そのよ
うな如何なる損失も補うように注意を払うべきである。
【００２１】液状担体 本発明のマンニッヒ塩基生成物を、好適には、液状担
体、即ち誘導助剤と一緒に用いる。このような担体はい
ろいろな種類の担体であってもよく、例えば液状のポリ
−α−オレフィンオリゴマー類、液状のポリアルケン炭
化水素（例えばポリプロペン、ポリブテン、ポリイソブ
テンなど）、液状の水素化処理ポリアルケン炭化水素
（例えば水素化処理されたポリプロペン、水素化処理さ
れたポリブテン、水素化処理されたポリイソブテンな
ど）、鉱油、液状のポリ（オキシアルキレン）化合物、
液状のアルコール類もしくはポリオール類、液状のエス
テル類、および同様な液状担体または溶媒などであって
もよい。このような担体もしくは溶媒を２種以上含む混
合物も使用可能である。
【００２２】好適な液状担体は、それらが示す性能か
ら、１）粘度指数（ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ ｉｎｄｅｘ）
が約１２０以下の鉱油もしくは鉱油ブレンド物、２）１
種のポリ−α−オレフィンオリゴマー類またはそれらの
ブレンド物、３）約５００から約３０００の範囲の平均
分子量を有する１種以上のポリ（オキシアルキレン）化
合物、或は４）１）と２）と３）のいずれか２つまたは
３つ全部の混合物である。使用可能な鉱油担体には、パ
ラフィン系、ナフテン系およびアスファルト系オイルが
含まれ、これらはいろいろな石油原油から誘導可能であ
り、そしてこれらは適切な如何なる様式で処理されたも
のであってもよい。例えば、この鉱油は溶媒抽出された
オイルまたは水素化処理されたオイルであってもよい。
また、再生鉱油も使用可能である。水素化処理された油
が最も好適である。好適に用いる鉱油は４０℃で約１６
００ＳＵＳ以下の粘度、より好適には４０℃で約３００
から１５００ＳＵＳの範囲の粘度を示す。パラフィン系
鉱油は、最も好適には、４０℃で約４７５ＳＵＳから約
７００ＳＵＳの範囲の粘度を示す。最も良好な結果を得
るには、この鉱油に約１００以下、より好適には約７０
以下、最も好適には約３０から約６０の範囲の粘度指数
を持たせるのが非常に望ましい。
【００２３】好適な担体流体の中に入るポリ−α−オレ
フィン類（ＰＡＯ）は、水素化処理および未水素化処理
のポリ−α−オレフィンオリゴマー類、即ち水素化処理
されたか或は水素化処理されていない生成物（主に、α
−オレフィンモノマー類の三量体、四量体および五量
体）であり、ここで、このモノマー類は炭素原子を６か
ら１２個、一般に８から１２個、最も好適には約１０個
含む。これらの合成は、Ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎ Ｐｒ
ｏｃｅｓｓｉｎｇ、１９８２年２月、７５頁以降、そし
て米国特許第３，７６３，２４４号、３，７８０，１２
８号、４，１７２，８５５号、４，２１８，３３０号お
よび４，９５０，８２２号に概略が示されている。通常
の方法は、本質的に、触媒を用いて短鎖線状アルファオ
レフィン類（適切にはエチレンの触媒処理で得た）のオ
リゴマー化を行うことを含む。担体として用いるポリ−
α−オレフィン類は、通常、２から２０センチストーク
（ｃＳｔ）の範囲の粘度を示す（１００℃で測定）。こ
のポリ−α−オレフィンが１００℃で示す粘度は、好適
には少なくとも８ｃＳｔ、最も好適には約１０ｃＳｔで
ある。
【００２４】本発明で用いるに好適な担体流体の中に入
るポリ（オキシアルキレン）化合物は、下記の式 Ｒ1−（Ｒ2−Ｏ）n−Ｒ3 ［式中、Ｒ1は、典型的に、水素、アルコキシ、シクロ
アルコキシ、ヒドロキシ、アミノ、ヒドロカルビル（例
えばアルキル、シクロアルキル、アリール、アルキルア
リール、アラルキルなど）、アミノ置換ヒドロカルビ
ル、またはヒドロキシ置換ヒドロカルビル基であり、Ｒ
2は、炭素原子数が２−１０（好適には炭素原子数が２
−４）のアルキレン基であり、Ｒ3は、典型的に、水
素、アルコキシ、シクロアルコキシ、ヒドロキシ、アミ
ノ、ヒドロカルビル（例えばアルキル、シクロアルキ
ル、アリール、アルキルアリール、アラルキルなど）、
アミノ置換ヒドロカルビル、またはヒドロキシ置換ヒド
ロカルビル基であり、そしてｎは、１から５００の整
数、好適には３から１２０の範囲の整数であり、これ
は、繰り返すアルキレンオキシ基の数（通常平均数）を
表す］で描写可能な燃料可溶（ｆｕｅｌ−ｓｏｌｕｂｌ
ｅ）化合物である。−Ｒ2−Ｏ−基を複数有する化合物
の場合、Ｒ2は同じか或は異なるアルキレン基であって
もよく、そして異なる場合、ランダムにか或はブロック
状態で配列していてもよい。好適なポリ（オキシアルキ
レン）化合物は、アルコールを１種以上のアルキレンオ
キサイド類、好適には１種のアルキレンオキサイドと反
応させることによって生じさせた繰り返し単位を含むモ
ノオール類である。
【００２５】担体流体として用いるポリ（オキシアルキ
レン）化合物の平均分子量を好適には約５００から約３
０００、より好適には約７５０から約２５００、最も好
適には約１０００以上から約２０００の範囲にする。
【００２６】ポリ（オキシアルキレン）化合物の１つの
有用なサブグループには、ヒドロカルビル末端を有する
ポリ（オキシアルキレン）モノオール類、例えば米国特
許第４，８７７，４１６号のコラム６の２０行からコラ
ム７の１４行に書かれている１節に示されている如きモ
ノオール類が含まれ、その１節に引用されている文献、
上記１節および上記引用文献は引用することによってあ
たかも詳細に挙げる如く本明細書に組み入れられる。
【００２７】ポリ（オキシアルキレン）化合物の好適な
サブグループには、未希釈状態において４０℃で少なく
とも約７０センチストーック（ｃＳｔ）の粘度を示しそ
して１００℃で少なくとも約１３ｃＳｔの粘度を示すガ
ソリン可溶液体である１種のアルキルポリ（オキシアル
キレン）モノオールまたはそれらの混合物が含まれる。
このような化合物の中で、炭素原子を少なくとも約８
個、より好適には炭素原子を約１０から約１８個の範囲
の数で有する１種のアルカノールまたはそれらの混合物
をプロポキシル化することによって生じさせたモノオー
ル類が特に好適である。
【００２８】本発明の実施で用いるポリ（オキシアルキ
レン）担体は、好適には、それの未希釈状態において４
０℃で少なくとも約６０ｃＳｔ（より好適には４０℃で
少なくとも約７０ｃＳｔ）の粘度を示しそして１００℃
で少なくとも約１１ｃＳｔ（より好適には１００℃で少
なくとも約１３ｃＳｔ）の粘度を示す。加うるに、本発
明の実施で用いるポリ（オキシアルキレン）化合物は、
好適には、それの未希釈状態において４０℃で約４００
ｃＳｔ以下の粘度を示し、そして１００℃において約５
０ｃＳｔ以下の粘度を示す。これらが示す粘度は、より
好適には、４０℃において約３００ｃＳｔ以下でありそ
して１００℃において約４０ｃＳｔ以下である。最も好
適なポリ（オキシアルキレン）化合物は４０℃で約２０
０ｃＳｔ以下の粘度を示しそして１００℃で約３０ｃＳ
ｔ以下の粘度を示す。
【００２９】好適なポリ（オキシアルキレン）化合物
は、アルコールもしくはポリアルコールをアルキレンオ
キサイド、例えばプロピレンオキサイドおよび／または
ブチレンオキサイドなどと反応させる（エチレンオキサ
イドの使用有り無しで）ことによって生じさせた繰り返
し単位を含んでいてこの上に示した粘度要求を満足させ
るポリ（オキシアルキレン）グリコール化合物およびそ
れらのモノエーテル誘導体、特に分子中のオキシアルキ
レン基の少なくとも８０モル％が１，２−プロピレンオ
キサイドから誘導された基である生成物である。このよ
うなポリ（オキシアルキレン）化合物の製造に関する詳
細は、例えばＫｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ著「Ｅｎｃｙｃｌ
ｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏ
ｌｏｇｙ」、第３版、１８巻、６３３−６４５頁（Ｊｏ
ｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓが著作権を１９８２年
に取得）およびそこに引用されている文献（上記Ｋｉｒ
ｋ−Ｏｔｈｍｅｒ百科事典の抜粋およびそこに引用され
ている文献は引用することによって全く本明細書に組み
入れられる）などが参考になる。このような手順はまた
米国特許第２，４２５，７５５号、２，４２５，８４５
号、２，４４８，６６４号および２，４５７，１３９号
にも記述されており、これらもまた引用することによっ
てあたかも詳細に示す如く本明細書に組み入れられる。
【００３０】ポリ（オキシアルキレン）化合物の特に好
適なサブグループには、それの未希釈状態において４０
℃で少なくとも約７０センチストーク（ｃＳｔ）の粘度
を示しそして１００℃で少なくとも約１３ｃＳｔの粘度
を示すガソリン可溶液体である１種のアルキルポリ（オ
キシアルキレン）モノオールまたはそれらの混合物が含
まれる。上記温度における最大粘度は、典型的に、４０
℃で約４００ｃＳｔ以下でありそして１００℃で約５０
ｃＳｔ以下である。それらの粘度は、より好適には、４
０℃で約３００ｃＳｔ以下でありそして１００℃で約４
０ｃＳｔ以下である。最も好適なポリ（オキシアルキレ
ン）化合物は４０℃で約２００ｃＳｔ以下の粘度を示し
そして１００℃で約３０ｃＳｔ以下の粘度を示す。この
ような化合物の中で、炭素原子を少なくとも約８個、よ
り好適には炭素原子を約１０から約１８個の範囲の数で
有する１種のアルカノールまたはそれらの混合物をプロ
ポキシル化することによって生じさせたモノオール類が
特に好適である。
【００３１】本発明に従って用いるポリ（オキシアルキ
レン）化合物に、分枝オキシアルキレン単位（例えばメ
チルジメチレンオキシ単位および／またはエチルジメチ
レンオキシ単位）を、このポリ（オキシアルキレン）化
合物がガソリンに溶解し得るに充分な数で含める。
【００３２】別のグループの好適な担体は液状のポリア
ルキレン類、例えばポリプロペン類、ポリブテン類、ポ
リイソブテン類、ポリアミレン類、プロペンとブテンの
コポリマー類、ブテンとイソブテンのコポリマー類、プ
ロペンとイソブテンのコポリマー類、プロペンとブテン
とイソブテンのコポリマー類などである。この一般的な
種類の材料を他の担体流体と一緒に用いることが、例え
ば米国特許第５，０８９，０２８号および５，１１４，
４３５号（これの開示は引用することによって本明細書
に組み入れられる）などに記述されている。
【００３３】ある場合には、マンニッヒ塩基である本洗
浄剤／分散剤を上記担体流体中で合成することも可能で
ある。他の場合には、前以て製造しておいた本洗浄剤／
分散剤を適切な量の上記担体流体とブレンドする。望ま
れるならば、本洗浄剤／分散剤を適切な溶媒もしくは担
体流体中で生じさせた後、これを追加的量の同一もしく
は異なる担体流体とブレンドすることも可能である。
【００３４】添加剤の比率 本発明の好適な添加剤パッケージおよび燃料組成物で用
いる上記液状担体の割合（本マンニッヒ塩基を基準にし
た）は、この燃料組成物をエンジン内で消費させた時に
結果として得られる吸気弁清浄度が上記液状担体を入れ
ない以外は同じ組成物で同じエンジンを運転した場合の
吸気弁清浄度に比べて向上するような割合である。この
ように、担体流体とマンニッヒ塩基洗浄剤／分散剤の重
量比を、活性材料を基準にして、即ちマンニッヒ塩基の
製造で用いた溶媒（類）（もしあれば）（製造中または
製造後であるが上記担体流体を加える前に用いた溶媒）
を除外して、一般的には、通常約０．３：１から約２．
０：１の範囲内、好適には約０．６：１から約１．５：
１の範囲内にする。
【００３５】本発明の添加剤濃縮物に、本マンニッヒ塩
基洗浄剤／分散剤を、活性材料を基準にして（この用語
の定義に関してはこの直ぐ上のパラグラフを参照）、典
型的には約１２から約６９重量％、好適には約２２から
約５０重量％含有させる。この添加剤濃縮物にまた担体
流体も含有させるが、これのレベルは、所望の担体対マ
ンニッヒ塩基洗浄剤／分散剤比によって決定される。望
まれるならば、この添加剤濃縮物に１種以上の燃料可溶
抗酸化剤、抗乳化剤、防錆剤、即ち腐食抑制剤、金属不
活性化剤、燃焼改良剤、アルコール共溶媒、オクタン改
良剤、排出減少剤（ｅｍｉｓｓｉｏｎ ｒｅｄｕｃｅｒ
ｓ）、摩擦改良剤、潤滑添加剤、補助的洗浄剤／分散剤
添加剤、マーカー染料などを少量（例えば添加剤濃縮物
の全重量を基準にして全体で約１０重量％以下、好適に
は全体で約５重量％以下の量）含有させることも可能で
ある。この添加剤濃縮物にまた多機能添加剤、例えばシ
クロペンタジエニルマンガントリカルボニル化合物（例
えばメチルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニ
ル）などを含有させることも可能である。
【００３６】本発明の燃料組成物を調合する時、内燃エ
ンジン内に生じる付着物の生成量を低くするか或は抑制
するに充分な量で本マンニッヒ生成物と担体流体を用い
る（他の添加剤の使用有り無しで）。このように、本燃
料に本マンニッヒ塩基洗浄剤／分散剤と上記液状担体流
体を少量含有させるが、これらの割合は、この上に示し
たように、エンジンの付着物、特に吸気系の付着物、最
も具体的には火花点火内燃エンジンにおける吸気弁に付
着物が着くのを制御または少なくするような比率であ
る。一般的に言って、本発明の燃料に、本マンニッヒ塩
基洗浄剤／分散剤を、この上に定義した如き活性材料を
基準にして、約５から約１５０ｐｔｂ［燃料１０００バ
レル体積当たりの添加剤重量（ポンド）］の範囲、好適
には約１０から約１００ｐｔｂの範囲の量で含有させ
る。液状担体流体を使用した好適な燃料組成物の場合、
この液状担体流体の量が通常約５ｐｔｂから約２２５ｐ
ｔｂの範囲、好適には約１０ｐｔｂから約１５０ｐｔｂ
の範囲になるようにする。本発明の燃料にまた他の添加
剤、例えば１種以上の燃料可溶抗酸化剤、抗乳化剤、防
錆剤、即ち腐食抑制剤、金属不活性化剤、燃焼改良剤、
アルコール共溶媒、オクタン改良剤、排出減少剤、摩擦
改良剤、潤滑添加剤、補助的洗浄剤／分散剤添加剤、マ
ーカー染料、多機能添加剤（例えばメチルシクロペンタ
ジエニルマンガントリカルボニルおよび／または他のシ
クロペンタジエニルマンガントリカルボニル化合物）を
入れることも可能である。本発明の組成物では、そのよ
うなマンガン化合物がとりわけ特に好適な追加的添加剤
である、と言うのは、それらは、テールパイプから放出
されるもの、例えばＮＯx、およびスモッグを形成する
前駆体などの量を卓越して下げる能力を有し、かつ燃料
組成物、例えば伝統的な種類のガソリンおよびより新し
い「再調合（ｒｅｆｏｒｍｕｌａｔｅｄ）」型のガソリ
ンなどのオクタン品質を有意に改良する能力を有するか
らである。本発明の組成物における使用で、どのような
成分を選択しようとも、各成分を、少なくとも、それが
仕上げ燃料組成物でそれの意図した機能または機能類を
発揮するに充分な量で存在させるべきである。
【００３７】本発明の燃料を調合する時に用いる基礎燃
料（ｂａｓｅ ｆｕｅｌｓ）は、火花点火内燃エンジン
の運転で用いるに適切な何らかの基礎燃料および全ての
基礎燃料であり、例えば無鉛モーターガソリンおよび航
空ガソリン、およびいわゆる再調合ガソリン（これには
典型的にガソリン沸騰範囲の炭化水素とブレンド用の燃
料可溶酸素化成分、例えばアルコール類、エーテル類お
よび他の適切な酸素含有有機化合物などの両方が入って
いる）などである。好適なブレンド剤には、燃料可溶ア
ルカノール類、例えばメタノール、エタノールおよびそ
れの高級同族体、および燃料可溶エーテル類、例えばメ
チル第三ブチルエーテル、エチル第三ブチルエーテル、
メチル第三アミルエーテルおよび類似化合物、そして上
記材料の混合物などが含まれる。酸素化成分を用いる場
合、これを一般的には上記基礎燃料に約２５体積％以下
の量で存在させ、好適には、燃料全体中の酸素含有量が
約０．５から約５体積パーセントの範囲になるような量
で存在させる。しかしながら、本発明の実施で必要であ
るか或は適切であるか或は望ましい場合には、いつで
も、このような比率範囲から逸脱させることができる。
【００３８】本発明の好適な燃料を調合する時に用いる
添加剤は、上記基礎燃料に個別にか或はいろいろな副次
的組み合わせでブレンド可能である。しかしながら、本
発明の添加剤濃縮物を用いて上記成分全部を同時にブレ
ンドするのが明らかに好適である、と言うのは、これに
よって材料を添加剤濃縮物の形態で組み合わせた時に互
いが相溶すると言った利点が得られるからである。ま
た、濃縮物を用いるとブレンド時間が短縮されかつブレ
ンド誤差が生じる可能性も低くなる。
【００３９】
【実施例】以下に示す実施例で本発明の実施および利点
を実証するが、本実施例は例示の目的で示すものであ
り、制限するものでない。各マンニッヒ縮合反応で下記
の一般的手順を用いた。長鎖アルキル置換フェノール
（「ＰＢＰ」）とＮ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパン
ジアミン（「ＤＭＰＤ」）とホルムアルデヒド（「Ｆ
Ａ」）を表１に示すモル比に従って反応させることでマ
ンニッヒ反応生成物を生じさせた。このＰＢＰは、約９
００の範囲の数平均分子量を有しかつ約１から約１．５
の範囲の多分散性を示すポリブチレン類とフェノールを
反応させることで生じさせたＰＢＰであった。樹脂製容
器に機械撹拌機、窒素供給口、ディーンスターク（Ｄｅ
ａｎ−Ｓｔａｒｋ）トラップおよび加熱用マントルを取
り付けて、これに上記ＰＢＰとＤＭＰＤを入れた。溶媒
（ヘプタンまたはＡｒｏｍａｔｉｃ１００いずれか）を
生成物の２５重量％の量で導入して、その混合物を５０
℃に加熱したが、発熱を若干伴った。次に、激しい撹拌
を維持しながら３７％のホルムアルデヒド溶液を徐々に
加えた。２番目の穏やかな発熱を観察した。この反応混
合物を還流にまで加熱したが、還流温度はヘプタンの場
合約８５℃で、Ａｒｏｍａｔｉｃ １００溶媒の場合１
０２℃であった。水と溶媒の共沸ブレンド物を１時間か
けて連続的に除去した。窒素で浄化しながら、必要に応
じて温度を高くすることで水の除去を維持した後、反応
混合物を徐々に加熱して１５０℃にした。このような条
件にすると、約１時間でヘプタンが全部生成物から除去
された。この反応でＡｒｏｍａｔｉｃ １００溶媒を用
いた場合、反応に１から３時間要し、そしてその溶媒の
大部分が反応槽内に残存した。反応後、粘性のある生成
物混合物の重量を測定し、そして所望に応じてＡｒｏｍ
ａｔｉｃ １００溶媒で希釈するか、或はヘプタンを用
いた場合、その生成物を混ぜものなしで用いるか或は溶
媒に入れて希釈した。
【００４０】この生成物混合物の活量をクロマトグラフ
ィー分離で測定した（混ぜものなしか或は溶媒に入って
いるかに拘らず）。２グラムのサンプルをシリカゲルカ
ラム（６０−２００メッシュのものが４０ｇ入ってい
る）にかけてそれに分離を受けさせる。不活性成分とア
ルキルフェノール類は、それぞれ、ｎ−ヘキサン（４０
０ｍＬ）および塩化メチレン（４００ｍＬ）と一緒に上
記カラムから溶離して来る。活性を示すマンニッヒ成分
は上記ゲルに粘着し、これの定量は、上記溶離液全部を
蒸発乾固させた後の差を利用することでのみ可能であっ
た。変化したポリアルキルフェノールのパーセントを、
出発材料の活量と生成物に入っているポリアルキルフェ
ノールの重量分率から直接計算する。各実施例の変換率
を表１に示す。
【００４１】実施例１−１８ この上に示した一般化手順を用い、本発明のいろいろな
マンニッヒ生成物を、ＰＢＰ、ＤＭＰＤおよびＦＡをい
ろいろなモル比で用いて調製した。この群の実験では、
反応溶媒としてヘプタンを用いてマンニッヒ縮合反応を
実施した。大部分のケースで、生成物のサンプルに分析
を受けさせた。表１に関連情報およびデータを要約す
る。個々の生成物に関する結果を、分析を実施しなかっ
たことから入手しなかった場合には、表中で表示「ｎ／
ａ」を用いる。
【００４２】
【表１】
【００４３】実施例１９−２９ 本発明の別の群のマンニッヒ生成物を、この上に示した
一般化手順を用いてＰＢＰ、ＤＭＰＤおよびＦＡから調
製した。この群の実験では、実施例２３（この実施例で
は反応をヘプタン中で実施した後、Ａｒｏｍａｔｉｃ
１００溶媒で希釈した）および実施例２４（この実施例
ではマンニッヒ縮合生成物をヘプタン中で製造するバッ
チを３回行った後、Ａｒｏｍａｔｉｃ １００溶媒で希
釈した）以外、Ａｒｏｍａｔｉｃ １００溶媒中でマン
ニッヒ縮合反応をいろいろな反応温度で実施した。実施
例２５では、反応混合物にシリコン消泡剤（Ｄｏｗ Ｃ
ｏｒｎｉｎｇ Ｆｌｕｉｄ ２００）を７０ｐｐｍ添加
して反応を実施した。ＰＢＰとＤＭＰＤとＦＡのモル比
は、実施例２８（この実施例では１／１／１比を用い
た）以外、それぞれ１／１／１．０５であった。大部分
のケースで、生成物のサンプルに分析を受けさせた。表
２に関連情報およびデータを要約する。表２において、
実施例１９−２２の場合の窒素％およびＴＢＮ値は反応
中に溶媒が失われたことから補正した値であり、そして
実施例２３−２９の場合の窒素％およびＴＢＮ値は濾過
中に溶媒が失われたことから補正した値である。再び、
分析を実施しなかったことから結果を入手しなかった場
合には表示「ｎ／ａ」を用いる。
【００４４】
【表２】
【００４５】実施例２３−２８の完成マンニッヒ縮合生
成物の物性を表３に示す。
【００４６】
【表３】
【００４７】実施例３０−３６ 本発明の添加剤濃縮物を用いて調合した本発明のガソリ
ン燃料組成物にエンジン試験を受けさせることにより、
結論として、吸気弁の付着物重量を最小限にするに上記
組成物が実質的に有効であることを実証した。１組の上
記試験では、Ｄｏｄｇｅ ３．３リットル Ｉｎｔｒｅ
ｐｉｄを利用した試験を走行マイル数累加動力計（ｍｉ
ｌｅａｇｅ ａｃｃｕｍｕｌａｔｉｏｎ ｄｙｎａｍｏ
ｍｅｔｅｒ）を用いて実施した。各試験は５０００マイ
ルの運転を伴っていた。この試験で用いたマンニッヒ塩
基洗浄剤は、この上に記述した一般的手順でＰＢＰとＤ
ＭＰＤとＦＡをそれぞれ１／１／１．０５のモル比で用
いて生じさせたマンニッヒ塩基洗浄剤であり、そしてこ
の洗浄剤をいろいろな比率でポリ（オキシアルキレン）
モノオール担体と一緒にブレンドすることで添加剤濃縮
物を調製した後、この添加剤濃縮物を、同じ市販の無鉛
ガソリンに、個別量でブレンドした。表４に関連情報お
よび結果を要約し、この表で、担体Ａは、約１７００の
平均分子量を有しかつ４０℃で約９６ｃＳｔの粘度そし
て１００℃で約１７ｃＳｔの粘度を示すポリ（オキシプ
ロピレン）モノオールであり、担体Ｂは、約１５３６の
平均分子量を有しかつ４０℃で約１０２．５ｃＳｔの粘
度そして１００℃で約１７．９１ｃＳｔの粘度を示すポ
リ（オキシプロピレン）モノオールであり、担体Ｃは、
約１１５５の平均分子量を有しかつ４０℃で約６５．４
６ｃＳｔの粘度そして１００℃で約１１．５２ｃＳｔの
粘度を示すポリ（オキシプロピレン）モノオールであ
る。表４に示す比率はマンニッヒ塩基に対する担体の重
量比である（活性を示す内容物を基準、即ち溶媒の重量
を除外）。
【００４８】
【表４】
【００４９】実施例３７−３８ 使用した車がＱｕａｄ４エンジン搭載の１９９３ Ｏｌ
ｄｓｍｏｂｉｌｅ Ａｃｈｉｅｖａであり、このエンジ
ンを走行マイル数累加動力計で５０００マイル運転し、
そして担体Ａのみを用いる以外は、実施例３０−３６の
手順を用いた。表５に情報と結果を要約する。
【００５０】
【表５】
【００５１】実施例３９−４１ 一連の試験でＳｔａｎｄａｒｄ ＢＭＷロードテスト手
順を用い、そしてこの車を道で指定運転条件下５０００
マイル運転する以外は、再び実施例３０−３６の手順を
用いた。表６に関連詳細と結果を示す。
【００５２】
【表６】
【００５３】実施例４２−４６ 表７に１組の標準エンジン試験の結果を要約し、この試
験では、本発明の組成物が吸気弁付着物の制御で果す効
果を本発明でない組成物（比較実施例Ａ−Ｄ）に対して
比較する。このエンジン試験をＦｏｒｄの２．３リット
ルエンジンで実施し、ここでは試験台または走行マイル
数累加動力計でエンジンを標準的な運転条件下で運転す
ることにより、吸気弁に付着物が生成するか否かを測定
した。表７に、この一連の試験で用いたマンニッヒ生成
物組成物の製造各々で用いたアミンのモル数およびホル
ムアルデヒド（ＦＡ）のモル数をＰＢＰ（アルキル置換
フェノール）１モルに対して示す。実施例Ｄを除く全て
の実施例において、マンニッヒ洗浄剤の製造で用いたア
ミンは、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミン
であった。実施例Ｄの洗浄剤の製造で用いたアミンはエ
チレンポリアミン、即ちジエチレントリアミンであっ
た。担体流体はこの上に示した担体Ｂであり、そして各
試験燃料において、マンニッヒ塩基洗浄剤（活性材料を
基準）に対する担体流体の重量比は１．０であった。表
７に、相当する燃料組成物［この中に入っているマンニ
ッヒ塩基洗浄剤は市販の燃料添加剤であるマンニッヒ塩
基洗浄剤であり、これは、Ｕｄｅｌｈｏｆｅｎ他の米国
特許第４，２３１，７５９号に従ってポリプロピルフェ
ノールとジエチレントリアミンとホルムアルデヒドから
製造されたものであり、これは今まで市場で入手するこ
とができる最も有効な燃料用マンニッヒ塩基洗浄剤組成
物であると思われていた］が同じエンジンで示す吸気弁
付着効果に比較した時の吸気弁付着効果を示す（１００
に正規化して）。この試験を同じ基礎ガソリンで実施
し、そして表７に含める試験燃料各々で用いたマンニッ
ヒ塩基洗浄剤量および担体流体量は活性材料を基準にし
て等しい量であった。この表の右側縦列に改良パーセン
トを示し、マイナスの場合のパーセントは、上記市販マ
ンニッヒ洗浄剤添加剤と比較した時の効果損失パーセン
トを示す。
【００５４】
【表７】
【００５５】実施例４７−４９ 表８に１組の標準試験の結果を要約し、この試験では、
弁の粘着防止で本発明の組成物が示す効果を本発明でな
い組成物（比較実施例Ｅ−Ｈ）に対して比較する。この
試験手順では合格か或は不合格の等級が与えられる。試
験全部で用いた担体流体はこの上に示した担体Ａであっ
た。この上に示した一般化手順を用い、ＰＢＰとＤＭＰ
ＤとＦＡをそれぞれ１／１／１．０５のモル比で用いて
本発明のマンニッヒ塩基（実施例４７−４９）を製造し
た。比較実施例ＥおよびＦでは、市販の燃料添加剤であ
るマンニッヒ塩基洗浄剤［Ｕｄｅｌｈｏｆｅｎ他の米国
特許第４，２３１，７５９号に従ってポリプロピルフェ
ノールとジエチレントリアミンとホルムアルデヒドから
製造された］を用いた。比較実施例ＧおよびＨでは、Ｐ
ＢＰとジエチレントリアミンとホルムアルデヒドをそれ
ぞれ１：１．１２：１．３５のモル比で用いて製造した
マンニッヒ塩基洗浄剤である燃料添加剤を用いた。
【００５６】
【表８】
【００５７】実施例４７および４８の組成物は、マンニ
ッヒ塩基洗浄剤に対する担体の重量比が０．８および
０．７で、合格結果を与える一方、市販洗浄剤の場合、
その比率が０．８のとき不合格でその比率が１．０のと
き合格であり、そして本発明のマンニッヒ塩基洗浄剤と
同じアルキル置換フェノールから製造したものであるが
エチレンジアミン（ジエチレントリアミン）を用いて製
造した比較マンニッヒ塩基の場合、その比率が１．０の
とき不合格である（担体の比率をより高くして１．２５
のときには合格したが）ことが、表８から分かるであろ
う。
【００５８】実施例５０ ＡＳＴＭ Ｄ−１５００−９１、即ち石油製品のＡＳＴ
Ｍ色を測定する標準試験方法を用いて、本発明のマンニ
ッヒ塩基洗浄剤の色特性は向上している（色が薄い）こ
とを実証した。この手順では、液状サンプルを試験容器
に入れて、０．５から８．０の範囲の色付きガラス盤と
比較した。報告する値が低ければ低いほど色が薄く、従
ってそのような製品は消費者受け入れの観点から良好で
ある。この手順を用いて、ＰＢＰとＤＭＰＤとＦＡを本
発明の範囲内に入るいろいろな比率で用いて製造した本
発明のマンニッヒ塩基洗浄剤サンプルが如何なる担体流
体の添加もなしにもたらす範囲は０．５から３．０の範
囲であることを確認した。市販のマンニッヒ塩基である
燃料洗浄剤は同じ条件下で本質的に不透明で黒色の材料
であり、ＡＳＴＭ試験で等級を付けるのは全く不可能で
ある。
【００５９】本明細書または本明細書の請求の範囲のど
こかで化学名で言及する反応体および成分は、単数で表
すか或は複数で表すかに拘らず、それらが化学名もしく
は化学タイプで言及する別の物質（例えば基礎燃料、溶
媒など）に接触する前に存在しているとして同定したも
のであると理解されるべきである。結果として生じる混
合物もしくは溶液もしくは反応媒体中でどのような化学
変化、変換および／または反応（もしあれば）が起ころ
うとも重要でない、と言うのは、そのような変化、変換
および／または反応は本開示に従う必要な条件下で指定
反応体および／または成分を一緒にすることで起こる自
然な結果であるからである。従って、この反応体および
成分は、所望の化学反応（例えばマンニッヒ縮合反応）
を実施する時または所望の組成物（例えば添加剤濃縮物
または添加剤を添加した燃料ブレンド物）を生じさせる
時に一緒にすべき材料として同定したものである。ま
た、この添加剤成分は本質的に個別に基礎燃料に添加可
能であるか或は基礎燃料と一緒にブレンド可能でありそ
して／または前以て生じさせておいた添加剤組み合わせ
および／または副次的組み合わせの調製で用いる成分と
して添加もしくはブレンド可能であることも理解される
であろう。同様に、前以て生じさせておいた添加剤濃縮
物の場合には、通常、１種以上の希釈剤もしくは溶媒と
一緒に添加剤成分をより高い比率でブレンドしておき、
その結果として、後で仕上げ燃料組成物を調製する過程
で上記濃縮物を基礎燃料と一緒にブレンドすることがで
きる。従って、本明細書の請求の範囲では物質、成分お
よび／または材料を現在形（「含む」、「である」な
ど）で言及しているかもしれないが、このような言及
は、本開示に従ってそれを最初に１種以上の他の物質、
成分および／または材料と一緒にブレンドまたは混合す
る直前にそれが存在しているとしてその物質、成分また
は材料を言及するものである。従って、この物質、成分
または材料が、そのようなブレンドまたは混合操作過程
中に起こる化学反応または変換を通して、それの元々の
性質を失う可能性があることは、本明細書の開示および
請求の範囲の正確な理解および評価にとって全く重要で
ない。
【００６０】用語「燃料可溶」を本明細書で用いる場
合、これは、当該物質が少なくともそれの意図した機能
を果し得るに必要な最小濃度に到達するように使用で選
択した基礎燃料中で該物質が２０℃において充分な溶解
性を示すべきであることを意味する。この物質は、好適
には、該基礎燃料中で上記よりも実質的に高い溶解度を
示すであろう。しかしながら、この物質は該基礎燃料に
全比率で溶解する必要はない。
【００６１】本明細書の如何なる部分で言及する特許も
他の出版物も各々および全てが全目的で引用することに
よってあたかも本明細書に詳細に示す如く全く本開示に
組み入れられる。
【００６２】本発明は本発明の実施においてかなり変形
を受け易い。従って、この上で行った説明は本発明を本
明細書の上に示した個々の例示に限定することを意図す
るものでなくまた制限として解釈されるべきでない。保
護することを意図する事項は、むしろ、請求の範囲に挙
げる如き事項および法律事項として許される相当物であ
る。
【００６３】本発明の特徴および態様は以下のとおりで
ある。
【００６４】１． マンニッヒ生成物組成物であって、
アミンに対するアルデヒドのモル比が１．２またはそれ
以下であることを条件として、（ｉ）約５００から約３
０００の範囲の数平均分子量を有するポリオレフィンか
ら誘導された脂肪族ヒドロカルビル置換基を環上に有す
る少なくとも１種のヒドロキシ芳香族化合物を１モル
部、（ｉｉ）あるアミノ基を有しそして第一級もしくは
第二級アミノ基を分子中に１つのみ有する少なくとも１
種の脂肪族ポリアミンを０．８から１．５モル部、そし
て（ｉｉｉ）少なくとも１種のアルデヒドを０．８から
１．３モル部用いて生じさせた組成物。
【００６５】２． 該組成物が（ｉ）と（ｉｉ）と（ｉ
ｉｉ）の混合物をマンニッヒ縮合反応が起こる温度より
約４０℃高い温度で加熱することで生じさせたものであ
る第１項記載の組成物。
【００６６】３． 該ヒドロキシ芳香族化合物が、１モ
ル部の、アルキル置換基で主に１置換されているフェノ
ールであり、ここで、このアルキル置換基が、約５００
から約３０００の範囲の数平均分子量を有しかつ約１か
ら約４の範囲の多分散性を示すポリプロピレン、ポリブ
チレン、またはプロピレンとブチレンのコポリマーから
誘導されたものであり、該ポリアミンが、０．８から
１．２モル部の、１種以上のＮ，Ｎ−ジアルキル−α，
ω−アルキレンジアミン類であり、ここで、このアルキ
レン基が炭素原子を少なくとも３個有し、そして該アル
デヒドが０．８から１．２モル部のホルムアルデヒドで
あるが、但し上記ジアミン（類）に対するホルムアルデ
ヒドのモル比が１．２またはそれ以下であることを条件
とする第１項記載の組成物。
【００６７】４． 該ヒドロキシ芳香族化合物が、アル
キル置換基で主に１置換されているフェノールであり、
ここで、このアルキル置換基が、約５００から約３００
０の範囲の数平均分子量を有しかつ約１から約４の範囲
の多分散性を示すポリプロピレン、ポリブチレン、また
はプロピレンとブチレンのコポリマーから誘導されたも
のであり、該ポリアミンがＮ，Ｎ−ジメチル−１，３−
プロパンジアミンであり、そして該アルデヒドがホルム
アルデヒドであり、ここで、上記生成物組成物を生じさ
せる時に用いる該アルキル置換基で主に１置換されてい
るフェノールとＮ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジ
アミンとホルムアルデヒドのモル比がそれぞれ１：１−
１．１５：０．９０−１．２０であるが、但し使用する
ホルムアルデヒドのモル量がその使用するアミンのモル
量より多い場合には該ホルムアルデヒドのモル過剰分が
約０．１を越えないことを条件とする第１項記載の組成
物。
【００６８】５． 該アルキル置換基で主に１置換され
ているフェノールのアルキル置換基がポリブチレンから
誘導されたものである第４項記載の組成物。
【００６９】６． 上記モル比が該アルキル置換基で主
に１置換されているフェノール１モル当たり約１モルの
Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミンと約１．
０５モルのホルムアルデヒドである第４項記載の組成
物。
【００７０】７． 該アルキル置換基で主に１置換され
ているフェノールのアルキル置換基がポリブチレンから
誘導されたものである第６項記載の組成物。
【００７１】８． 燃料添加剤組成物であって、 ａ）アミンに対するアルデヒドのモル比が１．２または
それ以下であることを条件として（ｉ）約５００から約
３０００の範囲の数平均分子量を有するポリオレフィン
から誘導された脂肪族ヒドロカルビル置換基を環上に有
する少なくとも１種のヒドロキシ芳香族化合物を１モル
部と（ｉｉ）あるアミノ基を有しそして第一級もしくは
第二級アミノ基を分子中に１つのみ有する少なくとも１
種の脂肪族ポリアミンを０．８から１．５モル部と（ｉ
ｉｉ）少なくとも１種のアルデヒドを０．８から１．３
モル部用いて生じさせた燃料可溶マンニッヒ洗浄剤／分
散剤を含有し、そして ｂ）上記マンニッヒ洗浄剤／分散剤用の少なくとも１種
の液状担体を、このマンニッヒ洗浄剤／分散剤用の液状
担体量が活性材料を基準にしてマンニッヒ洗浄剤／分散
剤１重量部当たり約０．３から約２．０重量部の範囲に
なるような比率で含有する、組成物。
【００７２】９． 該マンニッヒ洗浄剤／分散剤が
（ｉ）と（ｉｉ）と（ｉｉｉ）から生じさせた混合物を
マンニッヒ縮合反応が起こる温度より約４０℃高い温度
で加熱することで生じさせたものである第８項記載の組
成物。
【００７３】１０． 該液状担体が少なくとも１種の燃
料可溶ポリ（オキシアルキレン）化合物である第９項記
載の組成物。
【００７４】１１． 上記少なくとも１種のポリ（オキ
シアルキレン）化合物と該マンニッヒ洗浄剤／分散剤の
重量比が活性材料を基準にして２．０：１．０またはそ
れ以下である第１０項記載の組成物。
【００７５】１２． 上記ポリ（オキシアルキレン）化
合物が１，２−プロピレンオキサイドと１種以上の第一
アルコールから生じさせた少なくとも１種のポリ（オキ
シプロピレン）モノオールであり、ここで、上記１種以
上の第一アルコールが炭素原子を１分子当たり少なくと
も８個有する第１０項記載の組成物。
【００７６】１３． 上記少なくとも１種のモノオール
が未希釈状態において４０℃で少なくとも７０ｃＳｔの
動粘度を示しかつ１００℃で少なくとも約１３ｃＳｔの
動粘度を示す第１２項記載の組成物。
【００７７】１４． 約２００℃以下の沸点または沸騰
範囲を有する少なくとも１種の不活性炭化水素溶媒を更
に含有する第９項記載の組成物。
【００７８】１５． 約２００℃以下の沸点または沸騰
範囲を有する少なくとも１種の不活性炭化水素溶媒を更
に含有する第１２項記載の組成物。
【００７９】１６． 該ヒドロキシ芳香族化合物が、１
モル部の、アルキル置換基で主に１置換されているフェ
ノールであり、ここで、このアルキル置換基が、約５０
０から約３０００の範囲の数平均分子量を有しかつ約１
から約４の範囲の多分散性を示すポリプロピレン、ポリ
ブチレン、またはプロピレンとブチレンのコポリマーか
ら誘導されたものであり、該ポリアミンが、０．８から
１．２モル部の、１種以上のＮ，Ｎ−ジアルキル−α，
ω−アルキレンジアミン類であり、ここで、このアルキ
レン基が炭素原子を少なくとも３個有し、そして該アル
デヒドが０．８から１．２モル部のホルムアルデヒドで
あるが、但し上記ジアミン（類）に対するホルムアルデ
ヒドのモル比が１．２またはそれ以下であることを条件
とする第９項記載の組成物。
【００８０】１７． 該ヒドロキシ芳香族化合物が、１
モル部の、アルキル置換基で主に１置換されているフェ
ノールであり、ここで、このアルキル置換基が、約５０
０から約３０００の範囲の数平均分子量を有しかつ約１
から約４の範囲の多分散性を示すポリプロピレン、ポリ
ブチレン、またはプロピレンとブチレンのコポリマーか
ら誘導されたものであり、該ポリアミンが、０．８から
１．２モル部の、１種以上のＮ，Ｎ−ジアルキル−α，
ω−アルキレンジアミン類であり、ここで、このアルキ
レン基が炭素原子を少なくとも３個有し、そして該アル
デヒドが０．８から１．２モル部のホルムアルデヒドで
あるが、但し上記ジアミン（類）に対するホルムアルデ
ヒドのモル比が１．２またはそれ以下であることを条件
とする第１２項記載の組成物。
【００８１】１８． 該ヒドロキシ芳香族化合物が、ア
ルキル置換基で主に１置換されているフェノールであ
り、ここで、このアルキル置換基が、約５００から約３
０００の範囲の数平均分子量を有しかつ約１から約４の
範囲の多分散性を示すポリプロピレン、ポリブチレン、
またはプロピレンとブチレンのコポリマーから誘導され
たものであり、該ポリアミンがＮ，Ｎ−ジメチル−１，
３−プロパンジアミンであり、そして該アルデヒドがホ
ルムアルデヒドであり、ここで、上記生成物組成物を生
じさせる時に用いる該アルキル置換基で主に１置換され
ているフェノールとＮ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパ
ンジアミンとホルムアルデヒドのモル比がそれぞれ１：
１−１．１５：０．９０−１．２０であるが、但し使用
するホルムアルデヒドのモル量がその使用するアミンの
モル量より多い場合には該ホルムアルデヒドのモル過剰
分が約０．１を越えないことを条件とする第９項記載の
組成物。
【００８２】１９． 該ヒドロキシ芳香族化合物が、ア
ルキル置換基で主に１置換されているフェノールであ
り、ここで、このアルキル置換基が、約５００から約３
０００の範囲の数平均分子量を有しかつ約１から約４の
範囲の多分散性を示すポリプロピレン、ポリブチレン、
またはプロピレンとブチレンのコポリマーから誘導され
たものであり、該ポリアミンがＮ，Ｎ−ジメチル−１，
３−プロパンジアミンであり、そして該アルデヒドがホ
ルムアルデヒドであり、ここで、上記生成物組成物を生
じさせる時に用いる該アルキル置換基で主に１置換され
ているフェノールとＮ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパ
ンジアミンとホルムアルデヒドのモル比がそれぞれ１：
１−１．１５：０．９０−１．２０であるが、但し使用
するホルムアルデヒドのモル量がその使用するアミンの
モル量より多い場合には該ホルムアルデヒドのモル過剰
分が約０．１を越えないことを条件とする第１２項記載
の組成物。
【００８３】２０． 該アルキル置換基で主に１置換さ
れているフェノールのアルキル置換基がポリブチレンか
ら誘導されたものである第１９項記載の組成物。
【００８４】２１． 上記モル比が該アルキル置換基で
主に１置換されているフェノール１モル当たり約１モル
のＮ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミンと約
１．０５モルのホルムアルデヒドである第１９項記載の
組成物。
【００８５】２２． 該アルキル置換基で主に１置換さ
れているフェノールのアルキル置換基がポリブチレンか
ら誘導されたものである第２１項記載の組成物。
【００８６】２３． 火花点火内燃エンジンで用いるた
めの燃料組成物であって、第１項の組成物を約５から約
２００ｐｔｂブレンドした燃料組成物。
【００８７】２４． 火花点火内燃エンジンで用いるた
めの燃料組成物であって、少なくとも、上記燃料組成物
で運転される火花点火内燃エンジンにおける吸気弁の付
着物重量を少なくするか或は最小限にするに充分な量
で、 ａ）アミンに対するアルデヒドのモル比が１．２または
それ以下であることを条件として（ｉ）約５００から約
３０００の範囲の数平均分子量を有するポリオレフィン
から誘導された脂肪族ヒドロカルビル置換基を環上に有
する少なくとも１種のヒドロキシ芳香族化合物を１モル
部と（ｉｉ）あるアミノ基を有しそして第一級もしくは
第二級アミノ基を分子中に１つのみ有する少なくとも１
種の脂肪族ポリアミンを０．８から１．５モル部と（ｉ
ｉｉ）少なくとも１種のアルデヒドを０．８から１．３
モル部用いて生じさせた燃料可溶マンニッヒ洗浄剤／分
散剤を、ブレンドし、そして ｂ）上記マンニッヒ洗浄剤／分散剤用の少なくとも１種
の液状担体を、このマンニッヒ洗浄剤／分散剤用の液状
担体量が活性材料を基準にしてマンニッヒ洗浄剤／分散
剤１重量部当たり約０．３から約２．０重量部の範囲に
なるような比率でブレンドした、組成物。
【００８８】２５． 該液状担体が少なくとも１種の燃
料可溶ポリ（オキシアルキレン）化合物である第２４項
記載の組成物。
【００８９】２６． 該マンニッヒ洗浄剤／分散剤が
（ｉ）と（ｉｉ）と（ｉｉｉ）から生じさせた混合物を
マンニッヒ縮合反応が起こる温度より約４０℃高い温度
で加熱することで生じさせたものである第２４項記載の
組成物。
【００９０】２７． 上記少なくとも１種のポリ（オキ
シアルキレン）化合物が１，２−プロピレンオキサイド
と１種以上の第一アルコールから生じさせた少なくとも
１種のポリ（オキシプロピレン）モノオールであり、こ
こで、上記１種以上の第一アルコールが炭素原子を１分
子当たり少なくとも８個有する第２５項記載の組成物。
【００９１】２８． 上記少なくとも１種のモノオール
が未希釈状態において４０℃で少なくとも７０ｃＳｔの
動粘度を示しかつ１００℃で少なくとも約１３ｃＳｔの
動粘度を示す第２７項記載の組成物。
【００９２】２９． 該ヒドロキシ芳香族化合物が、１
モル部の、アルキル置換基で主に１置換されているフェ
ノールであり、ここで、このアルキル置換基が、約５０
０から約３０００の範囲の数平均分子量を有しかつ約１
から約４の範囲の多分散性を示すポリプロピレン、ポリ
ブチレン、またはプロピレンとブチレンのコポリマーか
ら誘導されたものであり、該ポリアミンが、０．８から
１．２モル部の、１種以上のＮ，Ｎ−ジアルキル−α，
ω−アルキレンジアミン類であり、ここで、このアルキ
レン基が炭素原子を少なくとも３個有し、そして該アル
デヒドが０．８から１．２モル部のホルムアルデヒドで
あるが、但し上記ジアミン（類）に対するホルムアルデ
ヒドのモル比が１．２またはそれ以下であることを条件
とする第２５項記載の組成物。
【００９３】３０． 該ヒドロキシ芳香族化合物が、１
モル部の、アルキル置換基で主に１置換されているフェ
ノールであり、ここで、このアルキル置換基が、約５０
０から約３０００の範囲の数平均分子量を有しかつ約１
から約４の範囲の多分散性を示すポリプロピレン、ポリ
ブチレン、またはプロピレンとブチレンのコポリマーか
ら誘導されたものであり、該ポリアミンが、０．８から
１．２モル部の、１種以上のＮ，Ｎ−ジアルキル−α，
ω−アルキレンジアミン類であり、ここで、このアルキ
レン基が炭素原子を少なくとも３個有し、そして該アル
デヒドが０．８から１．２モル部のホルムアルデヒドで
あるが、但し上記ジアミン（類）に対するホルムアルデ
ヒドのモル比が１．２またはそれ以下であることを条件
とする第２７項記載の組成物。
【００９４】３１． 該ヒドロキシ芳香族化合物が、ア
ルキル置換基で主に１置換されているフェノールであ
り、ここで、このアルキル置換基が、約５００から約３
０００の範囲の数平均分子量を有しかつ約１から約４の
範囲の多分散性を示すポリプロピレン、ポリブチレン、
またはプロピレンとブチレンのコポリマーから誘導され
たものであり、該ポリアミンがＮ，Ｎ−ジメチル−１，
３−プロパンジアミンであり、そして該アルデヒドがホ
ルムアルデヒドであり、ここで、上記生成物組成物を生
じさせる時に用いる該アルキル置換基で主に１置換され
ているフェノールとＮ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパ
ンジアミンとホルムアルデヒドのモル比がそれぞれ１：
１−１．１５：０．９０−１．２０であるが、但し使用
するホルムアルデヒドのモル量がその使用するアミンの
モル量より多い場合には該ホルムアルデヒドのモル過剰
分が約０．１を越えないことを条件とする第２７項記載
の組成物。
【００９５】３２． 該ヒドロキシ芳香族化合物が、ア
ルキル置換基で主に１置換されているフェノールであ
り、ここで、このアルキル置換基が、約５００から約３
０００の範囲の数平均分子量を有しかつ約１から約４の
範囲の多分散性を示すポリプロピレン、ポリブチレン、
またはプロピレンとブチレンのコポリマーから誘導され
たものであり、該ポリアミンがＮ，Ｎ−ジメチル−１，
３−プロパンジアミンであり、そして該アルデヒドがホ
ルムアルデヒドであり、ここで、上記生成物組成物を生
じさせる時に用いる該アルキル置換基で主に１置換され
ているフェノールとＮ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパ
ンジアミンとホルムアルデヒドのモル比がそれぞれ１：
１−１．１５：０．９０−１．２０であるが、但し使用
するホルムアルデヒドのモル量がその使用するアミンの
モル量より多い場合には該ホルムアルデヒドのモル過剰
分が約０．１を越えないことを条件とする第２８項記載
の組成物。
【００９６】３３． 上記モル比が該アルキル置換基で
主に１置換されているフェノール１モル当たり約１モル
のＮ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミンと約
１．０５モルのホルムアルデヒドである第３２項記載の
組成物。
【００９７】３４． 火花点火内燃エンジンにおける吸
気弁の付着物量を最小限にするか或は少なくする方法で
あって、該エンジンを運転するための燃料として第２５
項記載の燃料組成物を供給することを含む方法。
【００９８】３５． 火花点火内燃エンジンにおける吸
気弁の付着物量を最小限にするか或は少なくする方法で
あって、該エンジンを運転するための燃料として第２８
項記載の燃料組成物を供給することを含む方法。
【００９９】３６． 火花点火内燃エンジンにおける吸
気弁の付着物量を最小限にするか或は少なくする方法で
あって、該エンジンを運転するための燃料として第３３
項記載の燃料組成物を供給することを含む方法。
【０１００】３７． 火花点火内燃エンジンにおける吸
気弁の粘着を最小限にするか或は低くする方法であっ
て、該エンジンを運転するための燃料として第２５項記
載の燃料組成物を供給することを含む方法。
【０１０１】３８． 火花点火内燃エンジンにおける吸
気弁の粘着を最小限にするか或は低くする方法であっ
て、該エンジンを運転するための燃料として第２８項記
載の燃料組成物を供給することを含む方法。
【０１０２】３９． 火花点火内燃エンジンにおける吸
気弁の粘着を最小限にするか或は低くする方法であっ
て、該エンジンを運転するための燃料として第３３項記
載の燃料組成物を供給することを含む方法。
【０１０３】４０． マンニッヒ生成物組成物であっ
て、（Ａ）約５００から約３０００の範囲の数平均分子
量を有するポリオレフィンから誘導された脂肪族ヒドロ
カルビル置換基を環上に有する少なくとも１種のヒドロ
キシ芳香族化合物を１モル部、（Ｂ）少なくとも１種の
アルデヒドを０．８から１．３モル部、そして（Ｃ）少
なくとも１種の脂肪族ポリアミンを０．８から１．５モ
ル部用いるが、但し（１）アミンに対するアルデヒドの
モル比が１．２またはそれ以下であること、そして
（２）上記組成物を生じさせる時に用いるポリアミン
が、（Ａ）と（Ｂ）と一緒にマンニッヒ縮合反応を受け
得る第一級もしくは第二級アミノ基を分子中に１つ有し
ていて、この分子中の他のアミノ基もしくは基類が、上
記マンニッヒ縮合反応における直接的参与に対して実質
的に不活性であること、を条件として生じさせた組成
物。
【０１０４】４１． 該組成物が（Ａ）と（Ｂ）と
（Ｃ）の混合物をマンニッヒ縮合反応が起こる温度より
約４０℃高い温度で加熱することで生じさせたものであ
り、ここで、該ヒドロキシ芳香族化合物が、１モル部
の、アルキル置換基で主に１置換されているフェノール
であり、ここで、このアルキル置換基が、約５００から
約３０００の範囲の数平均分子量を有しかつ約１から約
４の範囲の多分散性を示すポリプロピレン、ポリブチレ
ン、またはプロピレンとブチレンのコポリマーから誘導
されたものであり、該ポリアミンが、０．８から１．２
モル部の、１種以上のＮ，Ｎ−ジアルキル−α，ω−ア
ルキレンジアミン類であり、ここで、このアルキレン基
が炭素原子を少なくとも３個有し、そして該アルデヒド
が０．８から１．２モル部のホルムアルデヒドである
が、但し上記ジアミン（類）に対するホルムアルデヒド
のモル比が１．２またはそれ以下であることを条件とす
る第４０項記載の組成物。
【０１０５】４２． 該組成物が（Ａ）と（Ｂ）と
（Ｃ）の混合物をマンニッヒ縮合反応が起こる温度より
約４０℃高い温度で加熱することで生じさせたものであ
り、ここで、該ヒドロキシ芳香族化合物がアルキル置換
基で主に１置換されているフェノールであり、ここで、
このアルキル置換基が、約５００から約３０００の範囲
の数平均分子量を有しかつ約１から約４の範囲の多分散
性を示すポリプロピレン、ポリブチレン、またはプロピ
レンとブチレンのコポリマーから誘導されたものであ
り、該ポリアミンがＮ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパ
ンジアミンであり、そして該アルデヒドがホルムアルデ
ヒドであり、ここで、上記生成物組成物を生じさせる時
に用いる該アルキル置換基で主に１置換されているフェ
ノールとＮ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミン
とホルムアルデヒドのモル比がそれぞれ１：１−１．１
５：０．９０−１．２０であるが、但し使用するホルム
アルデヒドのモル量がその使用するアミンのモル量より
多い場合には該ホルムアルデヒドのモル過剰分が約０．
１を越えないことを条件とする第４０項記載の組成物。
【０１０６】４３． 上記モル比が該アルキル置換基で
主に１置換されているフェノール１モル当たり約１モル
のＮ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミンと約
１．０５モルのホルムアルデヒドであり、そしてここ
で、該アルキル置換基で主に１置換されているフェノー
ルのアルキル置換基がポリブチレンから誘導されたもの
である第４２項記載の組成物。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ローレンス・ジエイ・カニンガム アメリカ合衆国バージニア州23111メカニ クスビル・キングスチヤータードライブ 9173

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 マンニッヒ生成物組成物であって、アミ
    ンに対するアルデヒドのモル比が１．２またはそれ以下
    であることを条件として、（ｉ）約５００から約３００
    ０の範囲の数平均分子量を有するポリオレフィンから誘
    導された脂肪族ヒドロカルビル置換基を環上に有する少
    なくとも１種のヒドロキシ芳香族化合物を１モル部、
    （ｉｉ）あるアミノ基を有しそして第一級もしくは第二
    級アミノ基を分子中に１つのみ有する少なくとも１種の
    脂肪族ポリアミンを０．８から１．５モル部、そして
    （ｉｉｉ）少なくとも１種のアルデヒドを０．８から
    １．３モル部用いて生じさせた組成物。
  2. 【請求項２】 燃料添加剤組成物であって、 ａ）アミンに対するアルデヒドのモル比が１．２または
    それ以下であることを条件として（ｉ）約５００から約
    ３０００の範囲の数平均分子量を有するポリオレフィン
    から誘導された脂肪族ヒドロカルビル置換基を環上に有
    する少なくとも１種のヒドロキシ芳香族化合物を１モル
    部と（ｉｉ）あるアミノ基を有しそして第一級もしくは
    第二級アミノ基を分子中に１つのみ有する少なくとも１
    種の脂肪族ポリアミンを０．８から１．５モル部と（ｉ
    ｉｉ）少なくとも１種のアルデヒドを０．８から１．３
    モル部用いて生じさせた燃料可溶マンニッヒ洗浄剤／分
    散剤を含有し、そして ｂ）上記マンニッヒ洗浄剤／分散剤用の少なくとも１種
    の液状担体を、このマンニッヒ洗浄剤／分散剤用の液状
    担体量が活性材料を基準にしてマンニッヒ洗浄剤／分散
    剤１重量部当たり約０．３から約２．０重量部の範囲に
    なるような比率で含有する、組成物。
  3. 【請求項３】 火花点火内燃エンジンで用いるための燃
    料組成物であって、請求項１の組成物を約５から約２０
    ０ｐｔｂブレンドした燃料組成物。
  4. 【請求項４】 火花点火内燃エンジンで用いるための燃
    料組成物であって、少なくとも、上記燃料組成物で運転
    される火花点火内燃エンジンにおける吸気弁の付着物重
    量を少なくするか或は最小限にするに充分な量で、 ａ）アミンに対するアルデヒドのモル比が１．２または
    それ以下であることを条件として（ｉ）約５００から約
    ３０００の範囲の数平均分子量を有するポリオレフィン
    から誘導された脂肪族ヒドロカルビル置換基を環上に有
    する少なくとも１種のヒドロキシ芳香族化合物を１モル
    部と（ｉｉ）あるアミノ基を有しそして第一級もしくは
    第二級アミノ基を分子中に１つのみ有する少なくとも１
    種の脂肪族ポリアミンを０．８から１．５モル部と（ｉ
    ｉｉ）少なくとも１種のアルデヒドを０．８から１．３
    モル部用いて生じさせた燃料可溶マンニッヒ洗浄剤／分
    散剤を、ブレンドし、そして ｂ）上記マンニッヒ洗浄剤／分散剤用の少なくとも１種
    の液状担体を、このマンニッヒ洗浄剤／分散剤用の液状
    担体量が活性材料を基準にしてマンニッヒ洗浄剤／分散
    剤１重量部当たり約０．３から約２．０重量部の範囲に
    なるような比率でブレンドした、組成物。
  5. 【請求項５】 火花点火内燃エンジンにおける吸気弁の
    付着物量を最小限にするか或は少なくする方法であっ
    て、該エンジンを運転するための燃料として請求項４記
    載の燃料組成物を供給することを含む方法。
  6. 【請求項６】 火花点火内燃エンジンにおける吸気弁の
    粘着を最小限にするか或は低くする方法であって、該エ
    ンジンを運転するための燃料として請求項４記載の燃料
    組成物を供給することを含む方法。
  7. 【請求項７】 マンニッヒ生成物組成物であって、
    （Ａ）約５００から約３０００の範囲の数平均分子量を
    有するポリオレフィンから誘導された脂肪族ヒドロカル
    ビル置換基を環上に有する少なくとも１種のヒドロキシ
    芳香族化合物を１モル部、（Ｂ）少なくとも１種のアル
    デヒドを０．８から１．３モル部、そして（Ｃ）少なく
    とも１種の脂肪族ポリアミンを０．８から１．５モル部
    用いるが、但し（１）アミンに対するアルデヒドのモル
    比が１．２またはそれ以下であること、そして（２）上
    記組成物を生じさせる時に用いるポリアミンが、（Ａ）
    と（Ｂ）と一緒にマンニッヒ縮合反応を受け得る第一級
    もしくは第二級アミノ基を分子中に１つ有していて、こ
    の分子中の他のアミノ基もしくは基類が、上記マンニッ
    ヒ縮合反応における直接的参与に対して実質的に不活性
    であること、を条件として生じさせた組成物。
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