JPH1062982A

JPH1062982A - 感光性平版印刷版原版およびその製版方法

Info

Publication number: JPH1062982A
Application number: JP22226896A
Authority: JP
Inventors: Koichi Fujimaru; 浩一藤丸; Kenichi Tabata; 憲一田畑; Norimasa Ikeda; 憲正池田
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 1996-08-23
Filing date: 1996-08-23
Publication date: 1998-03-06

Abstract

(57)【要約】【課題】検版性に優れた感光性平版印刷版原版を得
る。【解決手段】基板上に少なくとも感光性の親水性膨潤層
を有する平版印刷版において、ロイコ色素、光酸化剤、
および有機酸塩を含有せしめることを特徴とする感光性
平版印刷版原版。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は新規な感光性平版印
刷版の実用特性の改良に関するものであり、特に検版性
に優れる感光性平版印刷版原版およびその製版方法に関
する。

【０００２】

【従来の技術】平版印刷とは、画線部と非画線部とを基
本的にほぼ同一平面に存在させ、画線部をインキ受容
性、非画線部をインキ反撥性として、インキの付着性の
差異を利用して、画線部のみにインキを着肉させた後、
紙等の被印刷体にインキを転写して印刷する方式を意味
する。またこのような平版印刷には通常、ＰＳ版が用い
られる。

【０００３】ここで言うＰＳ版とは、下記のものを意味
する。

【０００４】すなわち、米澤輝彦著「ＰＳ版概論」
（株）印刷学会出版部（１９９３）ｐ１８〜ｐ８１に記
載されているように、親水化処理されたアルミニウム基
板上に親油性の感光性樹脂層を塗布し、フォトリソグラ
フィの技術により画線部は感光層が残存し、一方非画線
部は上記したアルミ基板表面が露出し、該表面に湿し水
層を形成してインキ反撥させる水ありＰＳ版である。

【０００５】このＰＳ版は通常、ポジまたはネガフィル
ムのオリジナル画像を印刷版に重ね、活性な光を照射さ
せる（この工程は露光工程といわれる）。これにより露
光部、未露光部が得られるが、露光工程の有無を判断し
やすいように色素の発色や退色により識別できるよう工
夫されている。例えば特開昭６０−５７３４０号明細書
では、色素前駆体であるロイコ色素および光酸化剤を含
有する感光層が提案されている。この方法は露光により
色素を発色させているので焼き出し性が優れるものであ
った。しかし、発色したロイコ色素は水溶性であるため
に水を主成分とする現像液、水を用いる現像工程、水洗
工程さらに湿し水中に色素が印刷版から溶け出してしま
い露光部、未露光部の判別がしにくく、原稿を再現され
ているか確認することが困難であるという、いわゆる検
版性が悪いという問題を有していた。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる従来
技術の欠点に鑑み創案されたもので、その目的とすると
ころは、ロイコ色素と光酸化剤および有機酸塩を備えた
感光性平版印刷版原版を露光により色素前駆体を発色さ
せて検版性の向上した感光性平版印刷版を得ることにあ
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】前記課題を解決するた
め、本発明は以下の構成からなる。

【０００８】（１）基板上に少なくとも感光性の親水
性膨潤層を有する平版印刷版において、該親水性膨潤層
がロイコ色素、光酸化剤、および有機酸塩を含有するこ
とを特徴とする感光性平版印刷版原版。

【０００９】（２）基板上に少なくとも親水性膨潤
層、感光層を積層してなる感光性平版印刷版において、
該感光層がロイコ色素、光酸化剤、および有機酸塩を含
有することを特徴とする感光性平版印刷版原版。

【００１０】（３）（１）または（２）に記載の感光
性平版印刷版原版を露光する際に発色させることを特徴
とする感光性平版印刷版の製版方法。

【００１１】（４）画線部を発色させることを特徴と
する（３）記載の感光性平版印刷版の製版方法。

【００１２】（５）有機酸塩がアニオン性界面活性剤
であることを特徴とする（１）または（２）に記載の感
光性平版印刷版原版。

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明の基板上に少なくとも感光
性の親水性膨潤層を備えた感光性平版印刷版原版につい
て説明する。

【００１４】本発明の平版印刷版の非画線部は親水性膨
潤層からなることを特徴とする。

【００１５】かかる親水性膨潤層について説明する。

【００１６】本発明に言う親水性とは、水に対して実質
的に不溶でかつ水膨潤性を示す性質を意味し、公知の親
水性ポリマを基板上に塗布または転写などにより積層
し、公知の方法を用いて架橋または疑似架橋し、一部水
に可溶または水に不溶化せしめて水膨潤性とした親水性
膨潤層が用いられる。

【００１７】ここで言う親水性ポリマとは、公知の水溶
性ポリマ（水に完全溶解するものを意味する）、疑似水
溶性ポリマ（両親媒性を意味し、マクロには水に溶解す
るがミクロには非溶解部分を含むものを意味する）、水
膨潤性ポリマ（水に膨潤するが溶解しないものを意味す
る）を意味する。すなわち、通常の使用条件下で水を吸
着または吸収するポリマを意味し、水に溶けるか或いは
水に膨潤するポリマを意味する。

【００１８】本発明において親水性ポリマとしては公知
のものを使用することができ、動物系ポリマ、植物系ポ
リマ、合成系ポリマがある。例えば「Ｆｕｎｃｔｉｏｎ
ａｌＭｏｎｏｍｅｒｓ」（Ｙ．Ｎｙｑｕｉｓｔ著、Ｄｅ
ｋｋｅｒ）、「水溶性高分子」（中村著、化学工業
社）、「水溶性高分子水分散型樹脂の最新加工・改質
技術と用途開発総合技術資料集」（経営開発センター
出版部）、「新・水溶性ポリマーの応用と市場」（シ
ーエムシー）などに記載の親水性ポリマが挙げられる。
具体例を下記に挙げる。

【００１９】（Ａ）天然高分子類デンプン−アクリロニトリル系グラフト重合体加水分解
物、デンプン−アクリル酸系グラフト重合体、デンプン
−スチレンスルフォン酸系グラフト重合体、デンプン−
ビニルスルフォン酸系グラフト重合体、デンプン−アク
リルアミド系グラフト重合体、カルボキシル化メチルセ
ルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチ
ルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、キサント
ゲン酸セルロース、セルロース−アクリロニトリル系グ
ラフト重合体、セルロース−スチレンスルフォン酸系グ
ラフト重合体、カルボキシメチルセルロース系架橋体、
ヒアルロン酸、アガロース、コラーゲン、ミルクカゼイ
ン、酸カゼイン、レンネットカゼイン、アンモニアカゼ
イン、カリ化カゼイン、ホウ砂カゼイン、グルー、ゼラ
チン、グルテン、大豆蛋白、アルギン酸塩、アルギン酸
アンモニウム、アルギン酸カリウム、アルギン酸ナトリ
ウム、アラビヤガム、トラガカントガム、カラヤガム、
グアールガム、ロカストビーンガム、アイリッシュモ
ス、大豆レシチン、ペクチン酸、澱粉、カルボキシル化
澱粉、寒天、デキストリン、マンナンなど。

【００２０】（Ｂ）合成高分子類ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド、ポリ
（エチレンオキサイド-co-プロピレンオキサイド）、水
性ウレタン樹脂、水溶性ポリエステル、ポリアクリル酸
アンモニウム、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリメタク
リル酸アンモニウム、アクリル系コポリマ、アクリルエ
マルジョンコポリマ、ポリビニルアルコール系架橋重合
体、ポリアクリル酸ナトリウム系架橋体、ポリアクリロ
ニトリリル系重合体ケン化物、ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート系ポリマ（以下の説明で（メタ）□□
□□とあるのは、□□□□またはメタ□□□□を略した
ものである。）、ポリ（ビニルメチルエーテル-co-無水
マレイン酸）、無水マレイン酸系共重合体、ビニルピロ
リドン系共重合体、ポリエチレングリコールジ（メタ）
アクリレート系架橋重合体、ポリプロピレングリコール
ジ（メタ）アクリレート系架橋重合体など。

【００２１】なお、上記の親水性化合物には発明の効果
が変化しない範囲で、柔軟性を付与したり、親水性を制
御する目的から置換基が異なるモノマや共重合成分を含
むことが可能である。

【００２２】次に親水性ポリマの架橋方法について説明
する。

【００２３】親水性膨潤層は上記の親水性ポリマの少な
くとも１種以上を必要に応じて架橋または疑似架橋し、
一部水に可溶または水に不溶化せしめることによって基
板上に積層形成される。通常、架橋反応は、親水性ポリ
マの有する反応性官能基を利用して三次元架橋反応する
ことにより行なわれる。

【００２４】架橋反応は、共有結合性の架橋であって
も、イオン結合性の架橋であってもよい。

【００２５】架橋反応に用いられる化合物としては、架
橋性を有する公知の多官能性化合物が挙げられ、ポリエ
ポキシ化合物、ポリイソシアネート化合物、ポリ（メ
タ）アクリル化合物、ポリメルカプト化合物、ポリアル
コキシシリル化合物、多価金属塩化合物、ポリアミン化
合物、アルデヒド化合物、ポリビニル化合物などが挙げ
られ、該架橋反応は公知の触媒を添加し、反応を促進す
ることが行なわれる。

【００２６】これらの親水性ポリマは、該親水性膨潤層
の形態保持や水膨潤性の調整などの目的から単体または
２種以上の混合物として用いることが可能であり、非親
水性ポリマをブレンドすることも可能である。

【００２７】また本発明に用いられる親水性膨潤層に
は、染料や顔料、界面活性剤、有機酸などの各種添加剤
を微量添加することも可能である。

【００２８】本発明の印刷版原版は、ロイコ色素を含有
せしめているが、このロイコ色素としては、公知のもの
が使用でき、次のようなものが用いられる。

【００２９】ロイコクルスタルバイオレット、ロイコオ
パールブルー、ロイコマラカイトグリーン、ロイコロー
ザニリン、ロイコバラローザリン、ｐ，ｐ´，ｐ″−ト
リメチルロイコオパールブルー、ｐ，ｐ´，ｐ″−トリ
クロロロイコオパールブルー、ｐ，ｐ´−ビス−テトラ
メチル−ジアミノジフェニルメタンなどのロイコトリア
リルメタン化合物、３，６−ビス（ジメチルアミノ）−
９−( ｐ−ジメチルアミノフェニル）キサンテンなどの
ロイコキサンテン色素、３，６−ビス（ジメチルアミ
ノ）−９−( ｐ−ジメチルアミノフェニル）チオキサン
テンなどのロイコチオキサンテン色素の以上の各種のも
のが使用されるが、各種色調に応じて選択することがで
きる。また、２種以上混合して使用しても良い。

【００３０】このロイコ色素の親水性膨潤層に対する含
有量は、０．１〜５０重量％であり、好ましくは０．１
〜３０重量％である。

【００３１】本発明に用いられる光酸化剤は、可視光
線、紫外線、赤外線、Ｘ線等のような活性な幅射線に露
出されるまでは不活性なもので、露出された場合にロイ
コ色素を発色型に酸化する化学種を生じる。この光酸化
剤としては、公知のものが使用でき、次のようなものが
用いられる。トリアリールイミダゾリル二量体、四臭化
炭素、Ｎ−ブロモサクシンイミド、トリブロモメチルフ
ェニルスルホンのようなハロゲン化炭化水素、２−アジ
ドベンズオキサゾール、ベンゾイルアジド、２−アジド
ベンズイミダゾールのようなアジド化合物、３−エチル
−１−メトキシ−２−ピリドチアシアニンパークロレー
ト、１−メトキシ−２−メチルピリジニウムｐ−トルエ
ンスルホネート等の化合物。

【００３２】前記、光酸化剤は単独で用いることもで
き、２種以上混合して用いても良い。また、光酸化剤の
含有量は、ロイコ色素の発色性によって左右されるが、
最も一般的なロイコクリスタルバイオレットの場合に
は、ロイコ色素の含有量に対し１／４〜１０倍であり、
好ましくは１／２〜６倍である。また、アントラキノ
ン、２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキ
ノンなどのアントラキノン類、ベンゾイン、ベンゾイン
メチルエーテル、ベンゾインエチルエーテルなどのベン
ゾイン誘導体、クロルチオキサントン、ジイソプロピル
チオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントンなど
のチオキサントン誘導体、ベンゾフェノン、４，４−ビ
ス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノンなどのベンゾフェ
ノン誘導体、アセトフェノン、ジメトキシフェニルアセ
トフェノンなどのアセトフェノン誘導体およびベンジル
などの光重合開始剤を共存させることによって光発色性
を改良することも可能である。

【００３３】本発明に用いられる有機酸塩は、発色した
水溶性の色素を水に不溶化または水溶性を低下させる目
的で用いられる。

【００３４】このような有機酸塩としては以下のような
ものが用いられる。

【００３５】アニオン性界面活性剤としては、「新・界
面活性剤入門」（藤本武彦著、（株）三洋化成工業）な
どに記載のものが挙げられる。具体例を下記に挙げる。

【００３６】脂肪酸塩類、アビエチン酸塩類、ヒドロキ
シアルカンスルホン酸塩類、アルカンスルホン酸塩類、
ジアルキルスルホこはく酸塩類、直鎖アルキルベンゼン
スルホン酸塩類、分岐鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩
類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキルジフ
ェニルエーテルスルホン酸塩類、アルキルフェノキシポ
リオキシエチレンプロピルスルホン酸塩類、ポリオキシ
エチレンアルキルスルホフェニルエーテル塩類、Ｎ−メ
チル−Ｎ−オレイルタウリンナトリウム類、Ｎ−アルキ
ルスルホこはく酸モノアミド二ナトリウム塩類、石油ス
ルホン酸塩類、硫酸化ひまし油、硫酸化牛脂油、脂肪酸
アルキルエステルの硫酸エステル塩類、アルキル硫酸エ
ステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸
エステル塩類、脂肪酸モノグリセリド硫酸エステル塩
類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸
エステル塩類、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエ
ーテル硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンナフチル
エーテル硫酸塩類、アルキル燐酸エステル塩類、ポリオ
キシエチレンアルキルエーテル燐酸エステル塩類、ポリ
オキシエチレンアルキルフェニルエーテル燐酸エステル
塩類、スチレン−無水マレイン酸共重合体の部分ケン化
物類、オレフィン−無水マレイン酸共重合物の部分ケン
化物、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物類等が
挙げられる。

【００３７】本発明では前述したアニオン性界面活性剤
とともにポリアクリル酸系共重合体も用いることができ
る。、ポリアクリル酸系共重合体は、具体的には次のよ
うな重合体が含まれる。ポリアクリル酸単独重合体およ
び共重合体で、共重合される単量体として、メタクリル
酸、（無水）マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、アク
リルアミド、メタクリルアミドなどの水溶性の単量体。
またアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、酢酸
ビニル、スチレンなどの通常水に不溶な単量体も含ま
れ、これらの単量体はアクリル酸と共重合するか、アク
リル酸エステルとの共重合体を加水分解することによ
り、水溶性のポリアクリル酸共重合体を得ることができ
る。

【００３８】さらに共重合体にはグラフトあるいはブロ
ック型の共重合体も含まれる。例えば、酢酸ビニル／ア
クリル酸（エステル）系共重合体を加水分解すれば、水
溶性のビニルアルコール／アクリル酸系共重合体が得ら
れる。アクリル酸系共重合体は、通常アクリル酸単量体
成分を少なくとも７０重量％含み、重合体に含まれるカ
ルボキシル基は部分的にアルカリ金属塩として中和さ
れ、好ましい中和度は３０〜１００モル％である。な
お、アクリル酸系共重合体は、公知の方法により架橋さ
れ吸水性樹脂として存在することが好ましい。

【００３９】このほかにロイコ色素、光酸化剤等との暗
反応防止剤添加や、カルボン酸エステル類等の熱時発色
増感剤などの各種添加剤を加えることができる。

【００４０】本発明においては、好ましくは感光層にロ
イコ色素と光酸化剤および有機酸塩を含有せしめる。ロ
イコ色素と光酸化剤および有機酸塩を含む感光性の親水
性膨潤層を製造するには、ロイコ色素と光酸化剤および
有機酸塩とからなる各成分が１つの感光性の親水性膨潤
層中に均一な状態で存在している方法が発色性能上好ま
しい。

【００４１】次に本発明における平版印刷版の製造方法
の一例について説明するが、本発明はこれに限定される
ものではない。

【００４２】本発明の平版印刷版の画像は、例えば、基
板上に親水性膨潤層を備えた感光性平版印刷版原版の版
表面に活性光線を照射することにより形成することがで
きる。すなわち、画線部および非画線部の差を活性光線
の照射により生じさせる。

【００４３】好ましくは、本発明の平版印刷版はネガテ
ィブワーキングの画像形成により作製される。すなわ
ち、親水性膨潤層の活性光線が照射されなかった部分
（以下未露光部と称する）と比較して活性光線が照射さ
れた部分（以下露光部と称する）の初期弾性率が上昇す
る等してインキ着肉性の画線部となり、未露光部はイン
キ反撥性の非画線部となる。

【００４４】このような画像形成には公知の感光性化合
物が用いられる。

【００４５】すなわち、原版の親水性膨潤層に公知の光
架橋または光硬化性の感光性化合物を含有させ、露光部
を選択的に架橋および／または硬化し、初期弾性率を上
昇させることによって画像形成が達成される。

【００４６】公知の光架橋または光硬化性の感光性化合
物としては下記の（１）〜（６）の具体例が挙げられ
る。

【００４７】（１）光重合性モノマまたはオリゴマ（２）光二量化型の感光性樹脂組成物（３）エポキシ基を有するモノマ、オリゴマまたはポリ
マと公知の光酸発生剤との組合わせから成る組成物（４）アリル基および／またはビニル基を有するモノ
マ、オリゴマまたはポリマとメルカプト基を有するモノ
マ、オリゴマまたはポリマとの組成物（５）ジアゾニウム塩化合物と水酸基含有化合物との組
成物（６）ビスアジド化合物と環化したポリイソプレンゴム
やポリブタジエンゴム、またはクレゾールノボラック樹
脂を主成分とする感光性組成物など。

【００４８】これらの感光性化合物は基板上に親水性膨
潤層を形成する際に組成物に添加し該層内に存在させる
方法、または親水性膨潤層を形成した後、感光性組成物
を該層上に塗布し該層内に含浸させる方法などを用いて
添加される。

【００４９】また原版の親水性膨潤層にはこれらの感光
性化合物を増感させる目的から公知の光増感剤を添加す
ることが可能である。

【００５０】本発明に用いられる平版印刷版の基板とし
ては、通常の平版印刷機に取り付けられるたわみ性と印
刷時に加わる荷重に耐えうるものである必要がある以外
には一切制限を受けない。

【００５１】代表的なものとしては、アルミ、銅、鉄、
などの金属板、ポリエステルフィルムやポリプロピレン
フィルムなどのプラスチックフィルムあるいはコート
紙、ゴムシートなどが挙げられる。また、該基板は上記
の素材が複合されたものであってもよい。

【００５２】また、該基板表面は検版性向上や接着性向
上の目的から、電気化学的処理や酸塩基処理、コロナ放
電処理など各種に表面処理を施すことも可能である。

【００５３】またこれらの基板上には接着性向上やハレ
ーション防止の目的からコーティングなどを施してプラ
イマー層を形成し、基板とすることも可能である。

【００５４】次に保護層について説明する。

【００５５】本発明の感光性平版印刷版原版の感光性の
親水性膨潤層の表面には該親水性膨潤層を保護する目的
で除去可能な、保護層をコーティングにより該親水性膨
潤層上に形成したり、保護フィルムをラミネートするこ
とが好ましく行なわれる。

【００５６】これらの保護フィルムは画像露光時におけ
る真空密着性を改良するために、凹凸加工を施したり、
表面をマット処理したり、シリカ粒子などを含むプラス
チック層を上記保護フィルムの表面に塗布積層すること
も好ましく行なわれる。

【００５７】次に本発明の感光性平版印刷版原版の露光
方法について説明する。

【００５８】本発明の感光性平版印刷版は、好ましくは
ネガティブワーキング用の製版工程を経て刷版となる。
すなわち、ネガ原画フィルムを通じて、通常の露光光源
によって画像露光される。

【００５９】この露光工程で用いられる光源としては、
例えば高圧水銀灯、カーボンアーク灯、キセノン灯、メ
タルハライド灯、蛍光灯などが挙げられる。

【００６０】次に本発明の感光性平版印刷版の製版方法
について説明する。

【００６１】製版工程では、保護層が上記の例に挙げた
ラミネートされたフィルムの場合、剥離除去はフィルム
剥離装置などの機械的手段や手で剥離する人的手段で容
易に行なわれる。この現像工程では、水または現像液で
リンスすると、未露光部の親水性膨潤層内および／また
は層外に存在する感光性化合物およびロイコ色素が溶解
除去または不感光化され、インキ反撥するのに適した分
散構造および水膨潤性を有する非画線部となり、露光部
は感光性化合物が光架橋硬化し未露光部と比較して、水
膨潤性の低下した画線部となる。

【００６２】次に本発明の感光性平版印刷版原版から得
られる平版印刷版を用いた印刷方法について説明する。

【００６３】本発明の平版印刷には公知の平版印刷機が
用いられる。すなわち、オフセットおよび直刷り方式の
枚葉および輪転印刷機などが用いられる。

【００６４】本発明の平版印刷版を画像形成したのち、
これらの平版印刷機の版胴に装着し、該版面には接触す
るインキ着けローラーからインキが供給される。

【００６５】該版面上の親水性膨潤層を有する非画線部
分は湿し水供給装置から供給される湿し水によって膨潤
し、インキを反撥する。一方、画線部分はインキを受容
し、オフセットブランケット胴表面または被印刷体表面
にインキを供給して印刷画像を形成する。

【００６６】本発明の平版印刷版を印刷する際に使用さ
れる湿し水は、水ありＰＳ版で使用されるエッチ液を用
いることはもちろん可能であるが、添加物を一切含有し
ない純水を使用することができる。

【００６７】本発明の感光性平版印刷版原版から得られ
る平版印刷版を用いて印刷する際には添加物を一切有さ
ない純水を使用することが好ましい。

【００６８】以下に、実施例により本発明をさらに詳し
く説明する。

【００６９】

【実施例】実施例１厚さ０．３mmのアルミ板（住友軽金属（株）製）上に、
以下のような組成物を塗布し、１８０℃×２分間処理し
て２ｇ／ｍ²の厚みを有するプライマ層を塗設した。

【００７０】（１）レゾール樹脂３５重量部（２）酸化チタン３重量部（３）ジグライム６５重量部上記のようにして得られたプライマ層上に、以下のよう
な組成物を塗布し、６０℃×５時間処理して３ｇ／ｍ²
の厚みを有する感光性の親水性膨潤層を塗設し、ネガ型
の平版印刷用原版を得た。

【００７１】（１）ロイコクリスタルバイオレット（色素前駆体）２重量部（２）フェニルトリブロモメチルスルホン（光酸化剤）５重量部（３）ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１重量部（４）アクリル酸ナトリウム−ｎ−ブチルメタクリレート共重合体（組成比４０／６０モル％）７０重量部（５）テトラエチレングリコールジグリシジルエーテル１５重量部（６）水性ラテックス「ＪＳＲ０５９６」（カルボキシ変性スチレン−ブタジエン共重合ラテックス、固形分５０．５％：日本合成ゴム（株）製）２０重量部（７）２−アミノプロピルトリメトキシシラン２重量部（８）精製水９００重量部得られた平版印刷版は、高圧水銀灯「ジェットライト３
３０3kW ：オーク製作所（株）製」を用い、ＰＣＷ（PL
ATE CONTOROL WEDGE：ＫＡＬＬＥ社製）を貼込んだネガ
フィルムを通して９０秒間密着露光（3.6mW/cm²）し
た。

【００７２】その結果、露光部が発色した鮮明な画像が
得られた。次に版全面を水道水でリンスし、未露光部の
ロイコ色素、光酸化剤、アニオン性界面活性剤等を洗浄
除去して現像工程を終了した。露光部と未露光部の濃度
差をマクベス反射濃度計で測定したところ、１．５０で
あり、検版性に優れた刷版が得られた。

【００７３】さらに得られた刷版について、枚葉オフセ
ット印刷機にかけて上質紙に印刷したところ、良好な印
刷物が得られた。

【００７４】比較例１感光性の親水性膨潤層組成を以下にした以外は実施例１
と同様に版を作製した。

【００７５】（１）ロイコクリスタルバイオレット（色素前駆体）２重量部（２）フェニルトリブロモメチルスルホン（光酸化剤）５重量部（４）ポリビニルアリコール７０重量部（５）テトラエチレングリコールジグリシジルエーテル１５重量部（６）２−アミノプロピルトリメトキシシラン２重量部（７）精製水９００重量部得られた平版印刷版は、高圧水銀灯「ジェットライト３
３０3kW ：オーク製作所（株）製」を用い、ＰＣＷ（PL
ATE CONTOROL WEDGE：ＫＡＬＬＥ社製）を貼込んだネガ
フィルムを通して９０秒間密着露光（3.6mW/cm²）し
た。

【００７６】その結果、露光部が発色した鮮明な画像が
得られた。次に版全面を水道水でリンスし、現像を行な
ったところ、発色していた色素が画像部から水中に溶け
出してしまった。このため露光部と未露光部の濃度差が
なく検版性が悪いことがわかった。

【００７７】さらに得られた刷版について、枚葉オフセ
ット印刷機にかけて上質紙に印刷したところ、良好な印
刷物を得ることができなかった。

【００７８】実施例２厚さ０．３mmのアルミ板（住友軽金属（株）製）上に、
以下のような組成物を塗布し、１８０℃×２分間処理し
て２ｇ／ｍ²の厚みを有するプライマ層を塗設した。

【００７９】（１）レゾール樹脂３５重量部（２）酸化チタン３重量部（３）ジグライム６５重量部上記のようにして得られたプライマ層上に、以下のよう
な組成物を塗布し、２００℃×４分処理して３ｇ／ｍ²
の厚みを有する親水性膨潤層を塗設した。

【００８０】（１）親水性ポリマ５重量部（２）テトラエチレングリコールジグリシジルエーテル０．５重量部（３）精製水９５重量部［親水性ポリマの合成例］酢酸ビニル６０ｇとアクリル
酸メチル４０ｇに重合開始剤としてベンゾイルパーオキ
サイド０．５ｇを加えたものを、これに分散安定剤とし
て部分ケン化ポリビニルアルコール３ｇとＮａＣｌ１０
ｇを含む水３００ｍｌ中に分散させた。

【００８１】該分散液を６５℃×６時間撹拌し、懸濁重
合を行なった。得られた共重合体のアクリル酸メチル成
分はＮＭＲスペクトルから同定した結果４８モル％であ
った。

【００８２】また３０℃におけるベンゼン溶液中での極
限粘度は２．１０であった。

【００８３】次に該共重合体８．６ｇを２００ｇのメタ
ノールと１０ｇの水および５ＮのＮａＯＨ４０ｍｌから
なるケン化反応液中に添加し撹拌懸濁させ、２５℃×１
時間ケン化反応を行なった後、温度を６５℃に昇温し、
さらに５時間ケン化反応を行なった。

【００８４】得られたケン化反応物はメタノールで十分
に洗浄し、凍結乾燥した。ケン化度は９８．３モル％で
あり、赤外吸収スペクトルの測定の結果、１５７０ｃｍ
^-1に−ＣＯＯ^-基に帰属される強い吸収が確認された。

【００８５】上記のようにして得られた親水性膨潤層上
に以下のような組成物を塗布し、５０℃×３分間処理し
て１．０ｇ／ｍ²の厚みを有する感光層を塗設し、ネガ
型の平版印刷版原版を得た。

【００８６】（１）ｐ−ジアゾジフェニルアミンとパラホルムアルデヒドの縮合物の塩化亜鉛の塩２０重量部（２）ポリビニルアルコール４０重量部（３）ロイコクリスタルバイオレット（色素前駆体）０．５重量部（４）フェニルトリブロモメチルスルホン（光酸化剤）１重量部（５）ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．１重量部（６）精製水５７．３重量部得られた平版印刷版は、高圧水銀灯「ジェットライト３
３０3kW ：オーク製作所（株）製」を用い、ＰＣＷ（PL
ATE CONTOROL WEDGE：ＫＡＬＬＥ社製）を貼込んだネガ
フィルムを通して９０秒間密着露光（3.6mW/cm²）し
た。

【００８７】その結果、露光部が発色した鮮明な画像が
得られた。次に版全面を水道水でリンスし、未露光部の
ロイコ色素、光酸化剤、アニオン性界面活性剤等を洗浄
除去して現像工程を終了した。露光部と未露光部の濃度
差をマクベス反射濃度計で測定したところ、１．５０で
あり、検版性に優れた刷版が得られた。

【００８８】さらに得られた刷版について、枚葉オフセ
ット印刷機にかけて上質紙に印刷したところ、良好な印
刷物が得られた。

【００８９】比較例２実施例２の感光層組成のドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを除いた以外は、実施例２と同様に版を作製し
た。

【００９０】得られた平版印刷版は、高圧水銀灯「ジェ
ットライト３３０3kW ：オーク製作所（株）製」を用
い、ＰＣＷ（PLATE CONTOROL WEDGE：ＫＡＬＬＥ社製）
を貼込んだネガフィルムを通して９０秒間密着露光（3.
6mW/cm²）した。

【００９１】その結果、露光部が発色した鮮明な画像が
得られた。次に版全面を水道水でリンスし、現像を行な
ったところ、発色していた色素が画像部から水中に溶け
出してしまった。このため露光部と未露光部の濃度差が
なく検版性が悪いことがわかった。

【００９２】さらに得られた刷版について、枚葉オフセ
ット印刷機にかけて上質紙に印刷したところ、良好な印
刷物を得ることができなかった。

【００９３】

【発明の効果】本発明の感光性平版印刷版を用いると、
露光により発色した色素が水に不溶化するため、検版性
に優れた刷版を得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｇ０３Ｆ 7/038 Ｇ０３Ｆ 7/038

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】基板上に少なくとも感光性の親水性膨潤層
を有する平版印刷版において、該親水性膨潤層がロイコ
色素、光酸化剤、および有機酸塩を含有することを特徴
とする感光性平版印刷版原版。
【請求項２】基板上に少なくとも親水性膨潤層、感光層
を積層してなる感光性平版印刷版において、該感光層が
ロイコ色素、光酸化剤、および有機酸塩を含有すること
を特徴とする感光性平版印刷版原版。
【請求項３】請求項１または２に記載の感光性平版印刷
版原版を露光する際に発色させることを特徴とする感光
性平版印刷版の製版方法。
【請求項４】画線部を発色させることを特徴とする請求
項３記載の感光性平版印刷版の製版方法。
【請求項５】有機酸塩がアニオン性界面活性剤であるこ
とを特徴とする請求項１または２に記載の感光性平版印
刷版原版。