JPH1066934A - 自動車車体塗装法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】本発明は自動車車体の内板部および外板部の塗
装方法に関する。 【解決手段】自動車車体の内外板部に塗料（Ａ）を塗装
し、ついで外板部に塗料（Ｂ）を塗装し、必要に応じて
５０〜１００℃で予備乾燥してから、外板部に塗料
（Ｃ）を塗装した後、加熱して上記塗料（Ａ）、（Ｂ）
および（Ｃ）の塗膜を同時に硬化する自動車車体の塗装
法であって、該塗料（Ａ）が酸価５〜１００である水酸
基含有樹脂の中和物とブロックポリイソシアネ−トおよ
びアミノ樹脂から選ばれた架橋剤とを含有する熱硬化性
有機溶剤系着色塗料、該塗料（Ｂ）が熱硬化型水系着色
塗料、該塗料（Ｃ）が熱硬化性有機溶剤系クリヤー塗料
であることを特徴とする自動車車体塗装法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する分野】本発明は自動車車体の内板部およ
び外板部の塗装方法に関する。

【０００２】

【従来の技術とその課題】自動車車体の塗装は、トラン
クル−ム、エンジンル−ムおよび室内などの内板部とル
−フ、ボンネット、トランクリッド、ドアパネルおよび
フェンダ−などの外板部とに行われている。

【０００３】具体的には、（１）電着塗装した車体の外
板部に中塗塗料を塗装し、加熱硬化後、内外両部に有機
溶剤型着色塗料を塗装し、外板部に有機溶剤系クリヤ−
塗料を塗装してから、該両塗膜を硬化せしめる、（２）
電着塗装した車体の内板部に内板用有機溶剤型塗料を塗
装してから、外板部に水系着色塗料および有機溶剤系ク
リヤー塗料を塗装してから、該両塗膜を硬化せしめる、
（３）電着塗装した車体の外板部に中塗塗装し、加熱硬
化後、内外両部に水系着色塗料を塗装し、外板部に有機
溶剤系クリヤ−塗料を塗装してから、該両塗膜を硬化せ
しめる、などの塗装法が実施されている。

【０００４】しかしながら、これらの塗装法では種々の
欠陥を有しており、これらの解決が強く要望されてい
る。すなわち、（１）では着色塗料およびクリヤ−塗料
がいずれも有機溶剤型であるために公害防止および省資
源の観点から好ましくなく、（２）では内板用有機溶剤
型塗料を別途調製しなければならず、しかも外板部への
水系着色塗料による仕上がり外観が十分でなく、（３）
では内外両部に塗装した水系着色塗料の仕上がり外観が
十分でない。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は上記（１）〜
（３）における欠陥を解消した、自動車車体の内板部お
よび外板部の新規な塗装方法に関する。

【０００６】すなわち、本発明は、自動車車体の内外板
部に塗料（Ａ）を塗装し、ついで外板部に塗料（Ｂ）を
塗装し、必要に応じて５０〜１００℃で予備乾燥してか
ら、外板部に塗料（Ｃ）を塗装した後、加熱して上記塗
料（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の塗膜を同時に硬化する
自動車車体の塗装法であって、該塗料（Ａ）が酸価５〜
１００である水酸基含有樹脂の中和物とブロックポリイ
ソシアネ−トおよびアミノ樹脂から選ばれた架橋剤とを
含有する熱硬化性有機溶剤系着色塗料、該塗料（Ｂ）が
熱硬化型水系着色塗料、該塗料（Ｃ）が熱硬化性有機溶
剤系クリヤー塗料であることを特徴とする自動車車体塗
装法に関する。

【０００７】以下に本発明の自動車車体塗装法（本方
法）について詳細に説明する。

【０００８】本方法において自動車としては乗用車、Ｒ
Ｖ車、軽自動車、ワゴン車、バス、トラックなどがあげ
られ、本方法は、これらの自動車の車体の内板部（例え
ばトランクル−ム、エンジンル−ムおよび室内などの通
常外部から見えない部分）および外板部（例えばル−
フ、ボンネット、トランクリッド、ドアパネルおよびフ
ェンダ−などの通常外部に露出している部分）の塗装法
である。これらの素材は金属またはプスチックのいずれ
でもよく、本方法ではこれらの自動車車体の内板部およ
び外板部を単に「車体」と略称する。

【０００９】本方法において金属製車体では、塗料
（Ａ）の塗装に先立って内外板両部にカチオン電着塗料
などの下塗り塗料を塗装しておくことが好ましい。

【００１０】カチオン電着塗料は金属製被塗物に直接塗
装する水性塗料であり、それ自体既知の各種のカチオン
電着塗料が使用できる。具体的には、アミノ基含有化合
物で変性したエポキシ樹脂、アクリル樹脂、ポリブタジ
エン樹脂などを有機酸または無機酸などを中和した水性
樹脂を主成分とする塗料であって、さらに架橋剤（例え
ばブロックポリイソシアネ−ト、脂環式エポキシ樹脂な
ど）、着色顔料、防錆顔料、体質顔料、親水性有機溶剤
などを必要に応じて配合してなるものがあげられる。中
和剤としては、酢酸、ヒドロキシ酢酸、プロピオン酸、
酪酸、乳酸、グリシンなどの有機酸、硫酸、塩酸、りん
酸などの無機酸などがあげられる。中和剤の使用量は、
上記樹脂の塩基価（約３０〜２００）に対し中和当量
０．１〜０．４の範囲内が適当である。

【００１１】このカチオン電着塗料は固形分濃度が約５
〜４０重量％の範囲内になるように水で希釈し、ｐＨを
５．５〜８．０に保って通常の方法で電着塗装する。塗
膜は約１４０〜２１０℃で５〜４０分加熱することによ
って硬化でき、その膜厚は約１０〜６０μが適してい
る。

【００１２】本方法では、塗料（Ａ）の塗装に先立っ
て、外板部に中塗塗料を塗装しておくことが好ましい。

【００１３】該中塗塗料としては基体樹脂および架橋剤
を主成分とし、さらに必要に応じて着色顔料、体質顔
料、その他の塗料用添加剤を配合してなるそれ自体既知
の有機溶剤系液状塗料が使用できる。基体樹脂は水酸
基、エポキシ基などの架橋性官能基を有するポリエステ
ル樹脂、アルキド樹脂、アクリル樹脂などが、架橋剤は
これらの官能基と反応しうるメラミン樹脂、ポリイソシ
アネ−ト化合物、カルボキシル基含有化合物などがあげ
られる。これらの塗料は、素材（金属またはプスチッ
ク）に直接または電着塗面に、静電塗装、スプレ−塗装
などにより、硬化塗膜に基いて１０〜５０μの膜厚にな
るように塗装し、約１００〜１５０℃で１０〜４０分加
熱することにより硬化する。

【００１４】本方法では、かくして調製した自動車車体
の内板部および外板部の両面に、酸価５〜１００である
水酸基含有樹脂の中和物とブロックポリイソシアネ−ト
およびアミノ樹脂から選ばれた架橋剤とを含有する熱硬
化性有機溶剤系着色塗料（Ａ）を塗装する。

【００１５】塗料（Ａ）：酸価が５〜１００である水酸
基含有樹脂の中和物とブロックポリイソシアネ−トおよ
びアミノ樹脂から選ばれた架橋剤とを含有する熱硬化性
有機溶剤系着色ベース塗料であり、熱硬化型水系着色塗
料（Ｂ）に先立って、自動車車体の内板部および外板部
の両面に塗装する液状塗料である。

【００１６】塗料（Ａ）は、酸価が５〜１００である水
酸基含有樹脂（Ａ−１）の中和物、ブロックポリイソシ
アネ−トおよびアミノ樹脂から選ばれた架橋剤（Ａ−
２）および着色顔料（Ａ−３）を必須成分とし、これら
を有機溶剤に混合せしめてなる熱硬化性有機溶剤系着色
塗料である。

【００１７】（Ａ−１）は酸価が５〜１００である水酸
基含有樹脂であり、１分子中にカルボキシル基および水
酸基を併存している。

【００１８】該カルボキシル基の含有量は酸価に基いて
５〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内であって、特に１０
〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に好ましくは３０〜５０ｍｇ
ＫＯＨ／ｇが好ましい。酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇより小
さくなると次いで塗装する水系着色塗料（Ｂ）塗膜との
なじみが悪く、かつ該塗膜中の水分を吸い込む能力が劣
るために、該塗料（Ｂ）塗膜にムラ、タレなどを生じ、
一方、酸価が１００より大きくなると該塗料（Ａ）塗膜
の耐水性が劣るのでいずれも好ましくない。

【００１９】また該樹脂（Ａ−１）中の水酸基は架橋剤
（Ａ−２）との架橋反応性を付与させるもので、その含
有量は水酸基価に基いて１０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、
特に３０〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましい。

【００２０】樹脂（Ａ−１）として、具体的には、カル
ボキシル基および水酸基を有せしめたアクリル樹脂、ビ
ニル樹脂およびポリエステル樹脂などがあげられる。

【００２１】アクリル樹脂およびビニル樹脂は、カルボ
キシル基含有不飽和単量体および水酸基含有不飽和単量
体を主成分とし、さらに必要に応じてその他の不飽和単
量体を使用してなる重合体であって、数平均分子量は約
３０００〜１０００００、特に約５０００〜５００００
が好ましい。

【００２２】カルボキシル基含有不飽和単量体は１分子
中に重合性不飽和二重結合およびカルボキシル基をそれ
ぞれ少なくとも１個有する化合物であり、例えばアクリ
ル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、クロト
ン酸およびこれらのジカルボン酸のハーフモノアルキル
（炭素数１〜１０が適している）エステル化物などがあ
げられ、これらは１種または２種以上が使用できる。

【００２３】水酸基含有不飽和単量体は１分子中に重合
性不飽和二重結合および水酸基をそれぞれ少なくとも１
個有する化合物であり、例えばヒドロキシエチルアクリ
レート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシ
プロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレ
ートなどのアクリル酸またはメタクリル酸と炭素数２〜
１０のグリコール類とのモノエスエテル類などがあげら
れ、これらは１種または２種以上が使用できる。

【００２４】その他の不飽和単量体は、１分子中に重合
性不飽和二重結合を少なくとも１個有する化合物であ
り、カルボキシル基や水酸基を有さない不飽和単量体で
ある。具体的には、メチルアクリレート、メチルメタク
リレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレー
ト、プロピルアクリレート、プロピルメタクリレート、
ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、ペンチル
アクリレート、ペンチルメタクリレート、ヘキシルアク
リレート、ヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシ
ルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、
ラウリルアクリレートおよびラウリルメタクリレートな
どのアクリル酸またはメタクリル酸と炭素数１〜２４の
モノアルコール類とのモノエスエテル類；グリシジルア
クリレートおよびグリシジルメタクリレートなどのグリ
シジル基含有不飽和単量体；アクリロニトリル、アクリ
ルアミド、Ｎーメチルアクリルアミド、Ｎ−ブトキシメ
チルアクリルアミドおよびジメチルアミノエチルメタク
リレートなどの窒素含有不飽和単量体；スチレン、α−
メチルスチレンおよびビニルトルエンなどの芳香環含有
不飽和単量体；酢酸ビニル、塩化ビニル；などがあげら
れ、これらは１種または２種以上が使用できる。

【００２５】アクリル樹脂はアクリル酸またはメタクリ
ル酸と炭素数１〜２４のモノアルコール類とのモノエス
エテル類を２０重量％以上含有する重合体であり、ビニ
ル樹脂は該モノエスエテル類の含有率が２０重量％未満
の重合体である。

【００２６】ポリエステル樹脂は、多価アルコールおよ
び多塩基酸、さらに必要に応じて一塩基酸、油成分（こ
の脂肪酸も含む）などを用いてエステル反応させること
によって調製されるオイルフリーもしくは油変性のポリ
エステル樹脂である。該樹脂の数平均分子量は約５００
〜５００００、特に約２０００〜３００００が好まし
い。

【００２７】多価アルコールは１分子中に２個以上の水
酸基を有する化合物であり、例えばエチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブ
タンジオール、ペンタンジオール、２，２−ジメチルプ
ロパンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパ
ン、ペンタエリスリトールおよびカージュラＥ（シェル
化学社製、商品名）などがあげられ、これらは１種また
は２種以上が使用できる。多塩基酸は１分子中に２個以
上のカルボキシル基を有する化合物であり、例えばフタ
ル酸、イソフタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒ
ドロフタル酸、マレイン酸、コハク酸、アジピン酸、セ
バシン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸およびこれ
らの無水物などがあげられ、これらは１種または２種以
上が使用できる。

【００２８】一塩基酸は１分子中に１個のカルボキシル
基を有する化合物であり、例えば安息香酸およびｔ−ブ
チル安息香酸などがあげられ、油成分（この脂肪酸も含
む）としてはヒマシ油、脱水ヒマシ油、サフラワー油、
大豆油、あまに油、トール油、ヤシ油およびこれらの脂
肪酸などがあげられ、これらは１種または２種以上が使
用できる。

【００２９】該ポリエステル樹脂において、カルボキシ
ル基は例えば１分子中に３個以上のカルボキシル基を有
するトリメリット酸およびピロメリット酸などの多価カ
ルボン酸を併用するか、ジカルボン酸をハーフエステル
付加することによって導入でき、水酸基はグリセリン、
トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどの
１分子中に３個以上の水酸基を有する多価アルコールを
併用することによって容易に導入できる。

【００３０】樹脂（Ａ−１）として、アクリル樹脂また
はビニル樹脂をポリエステル樹脂にグラフト化したグラ
フト重合体も適用でき、その数平均分子量は５００〜４
００００が適している。該グラフト重合体は重合性不飽
和基を有するポリエステル樹脂に上記不飽和単量体を反
応させることによって得られる。

【００３１】塗料（Ａ）で使用する該樹脂（Ａ−１）の
カルボキシル基の中和は、架橋剤（Ａ−２）などと混合
する前に、塩基性物質を用いて行うことが好ましい。

【００３２】中和用の塩基性物質としては水溶性が好ま
しく、例えばアンモニア、メチルアミン、エチルアミ
ン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ブチルアミ
ン、２−エチルヘキシルアミン、シクロヘキシルアミ
ン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミ
ン、ジイソプロピルアミン、ジブチルアミン、トリメチ
ルアミン、トリエチルアミン、トリイソプロピルアミ
ン、トリブチルアミン、エチレンジアミン、モルホリ
ン、Ｎ−アルキルモルホリン、ピリジン、モノイソプロ
パノールアミン、メチルエタノールアミン、メチルイソ
プロパノールアミン、ジメチルエタノールアミン、ジイ
ソプロパノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタ
ノールアミン、ジエチルエタノールアミンおよびトリエ
タノールアミンなどがあげられ、これらは１種または２
種以上が使用できる。これらの中和剤の使用量は樹脂
（Ａ−１）中のカルボキシル基に対して０．１〜２．０
当量、特に０．３〜１．２当量が適している。

【００３３】架橋剤（Ａ−２）はブロックポリイソシア
ネ−トおよびアミノ樹脂から選ばれたものであり、中和
した樹脂（Ａ−１）の水酸基と反応して塗料（Ａ）の塗
膜を三次元に架橋硬化せしめる。

【００３４】ブロックポリイソシアネ−トはポリイソシ
アネート化合物のイソシアネート基をフェノール類、ア
ルコール類、オキシム類、ラクタム類などのブロック剤
で封鎖してなる化合物であり、所定温度（通常８０〜１
６０℃）以上に加熱するとブロック剤が解離し遊離イソ
シアネート基が再生し、これが樹脂（Ａ−１）の水酸基
と架橋反応する。

【００３５】ポリイソシアネ−ト化合物は１分子中に２
個以上のイソシアネ−ト基を有する化合物であり、例え
ばトリレンジイソシアネ−ト、ジフェニルメタンジイソ
シアネ−ト、キシリレンジイソシアネ−ト、ヘキサメチ
レンジイソシアネ−ト、リジンジイソシアネ−ト、メチ
レンビス（シクロヘキシルイソシアネ−ト）、イソホロ
ンジイソシアネ−トおよびこれらのポリイソシアネ−ト
と低分子量もしくは高分子量のポリ−ル類とをイソシア
ネ−ト基過剰で反応させてなる遊離イソシアネ−ト基含
有プレポリマ−などがあげられる。ブロックポリイソシ
アネ−トの分子量は２００〜１００００のが好ましい。

【００３６】アミノ樹脂としては、例えばメラミン、ベ
ンゾグアナミンまたは尿素などのアミノ化合物のアミノ
基の一部もしは全部にホルムアルデヒドを縮合反応して
得られるイミノ基が残存していることもあるメチロール
化アミノ樹脂；さらに該メチロール化アミノ樹脂のメチ
ロール基のすべてもしくは一部に炭素数１〜１０のモノ
アルコールから選ばれた１種もしくは２種以上アルコー
ルでエーテル化してなるイミノ基やメチロール基などが
残存していることもあるアルキルエーテル化アミノ樹脂
があげられる。該アルキルエーテル化アミノ樹脂の数平
均分子量は４００〜３０００が好ましい。

【００３７】中和した樹脂（Ａ−１）と架橋剤（Ａ−
２）との比率は固形分量に基いて、前者は５０〜９０重
量％、特に６０〜８０重量％、後者は５０〜１０重量
％、特に４０〜２０重量％が適している。

【００３８】着色顔料（Ａ−３）は塗料（Ａ）塗膜をソ
リッド調またはメタリック調（干渉模様も含む、以下同
様）に着色させるためのものであり、該塗膜は着色不透
明であることが好ましい。

【００３９】かかる着色顔料（Ａ−３）として、例えば
二酸化チタン、亜鉛華、カーボンブラック、べんがら、
カドミウムレッド、モリブデンレッド、黄鉛、カドミウ
ムイエロー、クロムエロ−、チタンイエロー、酸化クロ
ム、コバルトグリーン、群青、紺青、コバルトブルー、
プルシアンブル−、コバルトブル−、コバルトバイオレ
ット、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔
料、イソインドリン顔料、ジオキサジン顔料、スレン系
顔料、ペリレン顔料、チオインジゴ顔料などの無機系お
よび有機系顔料などから選ばれたソリッドカラ−用顔
料；りん片状のアルミニウム、雲母、金属酸化物で表面
被覆した雲母、雲母状酸化鉄、銀メッキガラスフレー
ク、チタンコートグラファイト、金属チタンフレーク、
フタロシアニンフレークなどのメタリック用顔料；など
が包含される。これらから選ばれた単独で、もしくは２
種以上併用することができる。着色顔料（Ａ−３）の配
合量は目的とする色調（ソリッド調またはメタリック
調）が得られ、かつ着色不透明であれば、制限はない。

【００４０】塗料（Ａ）は、上記の樹脂（Ａ−１）の中
和物、架橋剤（Ａ−２）および着色顔料（Ａ−３）を有
機溶剤に混合することによって得られる。

【００４１】有機溶剤としては塗料用の通常の既知のも
のが使用でき、例えばエステル系、エーテル系、アルコ
ール系、アミド系、ケトン系、脂肪族炭化水素系、脂環
族炭化水素系、芳香族炭化水素系の溶剤があげられ、こ
れらから選ばれた１種もしくは２種以上を使用できる。
特にこのうち、酢酸エチレングリコールモノメチルエー
テル、酢酸ジエチレングリコールモノメチルエーテル、
酢酸ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジオキ
サン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレ
ングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコール
モノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチル
エーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、
ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレング
リコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモ
ノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチル
エーテル、メチルアルコール、エチルアルコール、アリ
ルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピル
アルコール、第３ブチルアルコール、エチレングリコー
ル、１，２−プロピレングリコール、１，３−ブチレン
グリコール、２，３−ブチレングリコール、ヘキシレン
グリコール、ヘキサンジオール、ジプロピレングリコー
ル、アセトン、ヂアセトンアルコール、などのような親
水性有機溶剤を用いることが好ましい。これらの親水性
有機溶剤は１種もしくは２種以上を使用できる。該親水
性有機溶剤は水に溶解しやすく、例えば２０℃におい
て、水１００重量部あたり５０重量部以上溶解する有機
溶剤である。親水性有機溶剤の比率は、塗装時の塗料
（Ａ）に含まれる有機溶剤の合計重量に基いて２０重量
％以上、特に４０〜１００重量％含有していることが適
している。

【００４２】塗料（Ａ）において、これらの有機溶剤の
一部を脱イオン水などの水に置換して、有機溶剤と水と
の混合系とし、これに上記各成分を混合した塗料も含ま
れる。有機溶剤と水との混合系において、有機溶剤含有
率は５０〜１００重量％、水含有率は０〜５０重量％の
範囲内が適している。

【００４３】塗料（Ａ）には、さらに必要に応じて沈降
防止剤や体質顔料などを適宜配合することができる。ま
た、塗料（Ａ）の塗装時における不揮発分濃度は、通常
２０〜６５重量％であるが、大気汚染防止や省資源のた
めに有機溶剤量を少なくし、３０〜６０重量％、特に４
０〜６０重量％に調整したハイソリッドタイプであるこ
とが好ましい。

【００４４】塗料（Ａ）の単独塗膜は着色不透明のソリ
ッド調またはメタリック調の塗膜で、不透明塗膜とは２
０μの硬化塗膜における光線透過率が５％未満のことで
ある。

【００４５】本方法において、塗料（Ａ）は自動車車体
（金属製またはプラスチック製）の内板部および外板部
に塗装する。塗料（Ａ）の塗装時粘度を１３〜６０秒／
フォードカップ＃４／２０℃、好ましくは１５〜４０秒
／フォードカップ＃４／２０℃に調整し、エアスプレ
ー、エアレススプレー、静電塗装などにより、車体の内
板部および外板部に塗装する。膜厚は硬化塗膜に基づき
５〜２５μｍ、特に１０〜２０μｍが好ましい。

【００４６】この塗料（Ａ）の塗膜を加熱硬化させるこ
となく必要に応じて常温で１〜２０分放置してから、車
体外板部の未硬化の該塗面に、塗料（Ｂ）を塗装する。

【００４７】塗料（Ｂ）：車体外板部に塗装した塗料
（Ａ）の未硬化塗面に塗装する水系液状塗料であり、基
体樹脂（Ｂ−１）、架橋剤（Ｂ−２）および着色顔料
（Ｂ−３）を水に混合分散してなる。

【００４８】基体樹脂（Ｂ−１）としては、例えば、カ
ルボキシル基および水酸基を有せしめたアクリル樹脂、
ビニル樹脂およびポリエステル樹脂などがあげられる。

【００４９】該カルボキシル基は該樹脂を水に溶解性も
しくは分散性しやすくするもので、酸価に基いて２０〜
１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に３０〜１００ｍｇＫＯＨ／
ｇが適している。水酸基は架橋剤（Ｂ−２）との架橋反
応性を付与させるもので、その含有量は水酸基価に基い
て１０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に３０〜８０ｍｇＫ
ＯＨ／ｇが好ましい。これらの基体樹脂のうち、アクリ
ル樹脂およびビニル樹脂の数平均分子量は約３０００〜
１０００００、特に約５０００〜５００００が、ポリエ
ステル樹脂は約５００〜５００００、特に約３０００〜
３００００が好ましい。

【００５０】これらのアクリル樹脂、ビニル樹脂および
ポリエステル樹脂（基体樹脂Ｂ−１）は、上記塗料
（Ａ）の水酸基含有樹脂（Ａ−１）で説明した成分を用
い、水酸基価、酸価および分子量が上記範囲内になるよ
うに、有機溶剤中で溶液重合することによって得られる
が、分散安定剤水溶液の存在下でエマルジョン重合する
ことによっても製造できる。

【００５１】エマルジョン重合で用いる分散安定剤とし
ては、ノニオン系界面活性剤やアニオン系界面活性剤の
ほか、酸価２０〜１５０で数平均分子量が５０００〜３
００００のアクリル樹脂などの水性樹脂の水溶液などが
好適に使用できる。

【００５２】エマルジョン重合自体は既知の方法で行う
ことができる。なかでも、カルボキシル基含有不飽和単
量体を使用した多段重合法によって製造したエマルジョ
ンは塗装作業性がすぐれているので好ましい。すなわ
ち、最初にカルボキシル基含有不飽和単量体を全くもし
くは殆ど含まない（通常全単量体中３重量％以下）系で
重合を行い、次いでカルボキシル基含有不飽和単量体を
多量（通常全単量体中５〜３０重量％）含有させて重合
し中和すると、エマルジョンの粘度が上昇し、タレやム
ラがなく塗装作業性にすぐれているので好ましい。中和
剤としては上記樹脂（Ａ−１）で例示した物質が適用で
き、その使用量は該重合体中のカルボキシル基に対して
０．１〜２．０当量、特に０．３〜１．２当量が適して
いる。

【００５３】さらに、基体樹脂（Ｂ−１）として、ポリ
イソシアネ−ト、数平均分子量５００〜５０００のポリ
エ−テルポリオ−ルやポリエステルポリオ−ル、分子量
５００未満の低分子量ポリオ−ルおよびジメチロ−ルア
ルカン酸などをウレタン化反応させてなるポリウレタン
も使用できる。

【００５４】架橋剤（Ｂ−２） 基体樹脂（Ｂ−１）の水酸基と三次元に架橋反応し水系
着色塗料（Ｂ）の硬化塗膜を形成せしめるもので、ブロ
ックポリイソシアネ−トおよびアミノ樹脂から選ばれた
１種以上が使用できる。これらのブロックポリイソシア
ネ−トおよびアミノ樹脂としては、上記着色ベース塗料
（Ａ）の架橋剤（Ａ−２）で例示したものから選ばれる
１種以上が使用できる。

【００５５】基体樹脂（Ｂ−１）と架橋剤（Ｂ−２）と
の比率は、該両成分の合計重量に基いて、基体樹脂は５
０〜９０％、特に６５〜８０％、架橋剤は５０〜１０
％、特に３５〜２０％が好ましい。

【００５６】着色顔料（Ｂ−３）は塗料（Ｂ）塗膜をソ
リッド調またはメタリック調に着色させるためのもので
あり、該塗膜自体は着色不透明または着色透明のいずれ
でもよい。着色不透明塗膜とは塗料（Ｂ）の単独塗膜
（ソリッド調またはメタリック調）の膜厚２０μでの光
線透過率が５％未満の塗膜のことことであり、着色透明
塗膜は光線透過率が５％以上の塗膜をいう。

【００５７】着色顔料（Ｂ−３）としては上記塗料
（Ａ）の着色顔料（Ａ−３）で例示したソリッドカラ−
用顔料およびメタリック用顔料などから選ばれた単独
で、もしくは２種以上併用することができる。

【００５８】塗料（Ｂ）は、基体樹脂（Ｂ−１）、架橋
剤（Ｂ−２）および着色顔料（Ｂ−３）を水に混合分散
することによって得られるが、水の一部を塗料（Ａ）で
例示した親水性有機溶剤に置換することも可能で、該有
機溶剤含有率は水との合計量を基準に０〜５０重量％が
適している。

【００５９】塗料（Ｂ）には、さらに必要に応じて沈降
防止剤や体質顔料などを適宜配合することができる。ま
た、塗料（Ｂ）の塗装時における不揮発分濃度は、通常
１５〜６５重量％が好ましい。

【００６０】塗料（Ｂ）は、必要に応じて常温で１〜２
０分間放置した車体外板部の未硬化の塗料（Ａ）の塗面
に塗装する。その塗装時粘度を１５〜６０秒／フォード
カップ＃４／２０℃、好ましくは２０〜５０秒／フォー
ドカップ＃４／２０℃に調整し、エアスプレー、エアレ
ススプレー、静電塗装などにより、硬化塗膜に基づく膜
厚が５〜２５μｍ、特に１０〜２０μｍになるように塗
装することが好ましい。

【００６１】本方法では、車体外板部に塗料（Ｂ）を塗
装し、ついで外板部にクリヤー塗料（Ｃ）を塗装する
が、該クリヤー塗料（Ｃ）の塗装に先立ち、すでに塗装
した塗料（Ａ）および塗料（Ｂ）の塗膜を５０〜１００
℃で予備乾燥しておくこと好ましい。この予備乾燥によ
り該両塗膜中の有機溶剤や水などの揮発性成分の殆ども
しくはすべては蒸発するが、塗膜の架橋反応はほとんど
もしくは全く行われておらず、予備乾燥後の該両塗膜の
ゲル分率は通常０〜５％である。かかる予備乾燥すると
両塗膜が乾燥固化するので、その塗料（Ｂ）の塗面にク
リヤー塗料（Ｃ）を塗装し該塗膜中に含まれる溶剤や低
分子樹脂成分などが該塗料（Ｂ）塗膜中に浸透拡散して
も、該塗膜の粘度が低下せずメタリック顔料などが再流
動することがなくムラなどの発生を防止することができ
る。

【００６２】クリヤー塗料（Ｃ）：車体外板部の塗料
（Ｂ）の塗膜面に塗装する、透明塗膜を形成する有機溶
剤系熱硬化性塗料であり、基体樹脂（Ｃ−１）および架
橋剤（Ｃ−２）を有機溶剤に溶解もしくは分散せしめて
なる液状塗料である。

【００６３】基体樹脂（Ｃ−１）は、カルボキシル基、
水酸基、グリシジル基、シラノール基、アルコキシシラ
ノール基などから選ばれた１種もしくは２種以上の架橋
性官能基を１分子中に２個以上有するアクリル樹脂、ビ
ニル樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、フッ素樹
脂などが好適にあげられる。

【００６４】これらの官能基を有するアクリル樹脂およ
びビニル樹脂は、該官能基および重合性不飽和二重結合
を１分子中にそれぞれ１個以上有する重合性不飽和単量
体とこれらの官能基を持たない非官能性重合性不飽和単
量体とを重合せしめることにより得られ、数平均分子量
は約３０００〜１０００００、特に約５０００〜５００
００が好ましい。

【００６５】カルボキシル基含有不飽和単量体、水酸基
含有不飽和単量体およびグリシジル基含有不飽和単量体
としては、前記（Ａ−１）成分の説明で例示したものが
使用できる。

【００６６】シラノール基またはアルコキシシラノール
基含有不飽和単量体は１分子中にシラノール基またはア
ルコキシシラノール基と重合性不飽和二重結合とをそれ
ぞれ１個以上有する化合物であり、例えば、ビニルトリ
メトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルト
リス（２−メトキシエトキシ）シラン、γ−（メタ）ア
クリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、ビニル
トリアセトオキシシラン、β−（メタ）アクリロイルオ
キシエチルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロ
イルオキシプロピルトリエトキシシラン、γ−（メタ）
アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、２−
スチリルエチルトリメトキシシランなどがあげられ、こ
れらは１種もしくは２種以上使用できる。

【００６７】非官能性重合性不飽和単量体は上記の官能
基を持たない重合性不飽和単量体であり、具体的には、
メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルア
クリレート、エチルメタクリレート、プロピルアクリレ
ート、プロピルメタクリレート、ブチルアクリレート、
ブチルメタクリレート、ペンチルアクリレート、ペンチ
ルメタクリレート、ヘキシルアクリレート、ヘキシルメ
タクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−
エチルヘキシルメタクリレート、ラウリルアクリレート
およびラウリルメタクリレートなどのアクリル酸または
メタクリル酸と炭素数１〜２４のモノアルコール類との
モノエスエテル類；アクリロニトリル、アクリルアミ
ド、Ｎーメチルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリ
ルアミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミドおよびジ
メチルアミノエチルメタクリレートなどの窒素含有不飽
和単量体；スチレン、α−メチルスチレンおよびビニル
トルエンなどの芳香環含有不飽和単量体；酢酸ビニル、
塩化ビニル；などがあげられ、これらは１種または２種
以上が使用できる。

【００６８】基体樹脂（Ｃ−１）における上記架橋性官
能基を有する重合性不飽和単量体の比率は目的に応じて
任意に選択できるが、カルボキシル基含有単量体は酸価
に基いて５〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に１０〜７０ｍ
ｇＫＯＨ／ｇが好ましい。水酸基含有単量体は水酸基価
に基いて１０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に３０〜８０
ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましい。エポキシ基含有不飽和単量
体、シラノール基含有不飽和単量体またはアルコキシシ
ラノール基含有不飽和単量体は、非官能性重合性不飽和
単量体などとの合計量に基づいて１〜６０重量％、特に
５〜３５重量％が適している。これらの単量体の重合反
応は溶液重合などのそれ自体既知の方法により行うこと
ができる。

【００６９】基体樹脂（Ｃ−１）としてのポリエステル
樹脂は、多価アルコールおよび多塩基酸、さらに必要に
応じて一塩基酸、油成分（この脂肪酸も含む）などを用
いてエステル反応させることによって調製されるオイル
フリーもしくは油変性のポリエステル樹脂である。該樹
脂の数平均分子量は約５００〜５００００、特に約３０
００〜３００００が好ましい。これらの多価アルコール
や多塩基酸などは前記（Ａ−１）成分の説明で例示した
ものが使用できる。また、該樹脂へのカルボキシル基、
水酸基、グリシジル基、シラノール基、アルコキシシラ
ノール基などの官能基を導入法も既知の方法で行える。

【００７０】基体樹脂（Ｃ−１）として、ポリイソシア
ネ−ト、数平均分子量５００〜５０００のポリエ−テル
ポリオ−ルやポリエステルポリオ−ル、分子量５００未
満の低分子量ポリオ−ルおよびジメチロ−ルアルカン酸
などをウレタン化反応させてなるウレタン樹脂も使用で
きる。

【００７１】基体樹脂（Ｃ−１）として、例えばパーフ
ルオロブチルエチル（メタ）アクリレート、パーフルオ
ロイソノニルエチル（メタ）アクリレ−ト、パーフルオ
ロオクチルエチル（メタ）アクリレートパーフルオロア
ルキル（メタ）アクリレート；フルオロエチレン、フッ
カビニリデン、テトラフルオロエチレン、パ−フルオロ
などのフッ化オレフィンなどを含有する重合体に上記官
能基を導入せしめたものも使用できる。

【００７２】架橋剤（Ｃ−２）は基体樹脂（Ｃ−１）中
の上記架橋性官能基と架橋反応しうる化合物で、硬化塗
膜を形成せしめるものである。例えば、カルボキシル基
と反応するエポキシ化合物、水酸基と反応しうるアミノ
樹脂やブロックポリイソシアネ−ト、グリシジル基と反
応するカルボキシル化合物などがあげられる。

【００７３】エポキシ化合物は１分子中に２個以上のエ
ポキシ基を有する化合物で、例えば、エチレングリコー
ル・ジグリシジルエーテル、ヘキサンジオール・ジグリ
シジルエーテル、ネオペンチルグリコール・ジグリシジ
ルエーテル、グリセリン・ジグリシジルエーテル、グリ
セリン・トリグリシジルエーテル、ジグリセリン・トリ
グリシジルエーテル、ソルビトール・ポリグリシジルエ
ーテル、水添ビスフェノールＡ・ジグリシジルエーテル
またはビスフェノールＡ・ジグリシジルエーテルなどの
多価アルコールのポリグリシジルエーテル、あるいはｐ
−オキシ安息香酸のグリシジルエステル・グリシジルエ
ーテル、フタル酸ジグリシジルエステルまたはヘキサヒ
ドロフタル酸・ジグリシジルエステル、さらにはヒダン
トイン環含有エポキシ樹脂、そして側鎖にエポキシ基を
有するビニル系重合体などが挙げられる。脂環構造にオ
キシラン環が結合した脂環式エポキシ化合物も含まれ
る。

【００７４】アミノ樹脂やブロックポリイソシアネ−ト
としては、前記架橋剤（Ａ−２）で説明したものから選
ばれた１種以上が使用できる。

【００７５】カルボキシル化合物は１分子中に２個以上
のカルボキシル基（酸無水基も含む）を有する化合物
で、例えばフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ドデシニ
ルサクシニックアシッド、ピロメリチックアシッド、ク
ロレンディックアシッドおよびこれらの酸無水物などが
挙げられる。これらのカルボキシル基や酸無水基が側鎖
に結合したアクリル樹脂、ビニル樹脂、ポリエステル樹
脂などもカルボキシル化合物として使用できる。

【００７６】これらの基体樹脂（Ｃ−１）と架橋剤（Ｃ
−２）との比率は、例えば該両成分の合計固形分重量に
基いて、基体樹脂は５０〜９０％、特に６５〜８５％、
架橋剤は５０〜１０％、特に３５〜１５％が適してい
る。

【００７７】特に環境問題、省資源など観点から、有機
溶剤含有率の少ないハイソリッド型クリヤー塗料を用い
ることが好ましい。なかでも、アクリル樹脂およびヘキ
サアルコキシメチルメラミンをビヒクル成分とし、さら
に酸触媒を配合してなる有機溶剤系高固形分熱硬化性ク
リヤー塗料が適している。

【００７８】クリヤー塗料（Ｃ）は上記基体樹脂（Ｃ−
１）と架橋剤（Ｃ−２）とを有機溶剤に溶解もしくは分
散せしめてなる液状塗料である。有機溶剤は上記ビヒク
ル成分を溶解もしくは分散せしめるものであり、例えば
炭化水素型、アルコール型、エステル型、ケトン型、エ
ーテル型などから選ばれた１種もしくは２種以上の塗料
用溶剤が使用できる。クリヤー塗料（Ｃ）は上記成分を
主成分としているが、さらに必要に応じて紫外線吸収
剤、光安定剤、表面調整剤などを適宜添加でき、また着
色顔料、メタリック顔料および雲母などの干渉模様顔料
などを該塗膜の透明性が阻害されない程度に配合でき
る。

【００７９】本方法では、車体外板部に塗装した塗料
（Ｂ）の未硬化塗膜面（好ましくは５０〜１００℃で５
〜６０分間予備乾燥を行っておく）に、塗装時粘度を１
５〜５０秒、好ましくは２０〜４０秒に調整したクリヤ
ー塗料（Ｃ）を、エアスプレー、エアレススプレー、静
電塗装などにより、硬化塗膜に基づく膜厚が２０〜６０
μｍ、特に３０〜５０μｍになるように塗装する。つい
で、必要に応じ室温で１〜２０分間放置してから１２０
〜１８０℃で１０〜６０分間加熱して、塗料（Ａ）、塗
料（Ｂ）およびクリヤー塗料（Ｃ）の塗膜を同時に三次
元架橋硬化せしめることによって本方法が達成される。

【００８０】本方法において、塗料（Ａ）、塗料（Ｂ）
およびクリヤー塗料（Ｃ）を使用してなる代表塗装例は
つぎのとおりである。

【００８１】１）塗料（Ａ）は車体内外板部に同時に塗
装する。内外板部の塗装は同一の塗料（Ａ）を使用する
ことが好ましい。塗料（Ａ）の色調はソリッドカラ−調
およびメタリック調のいずれでもよいが、内外板部に同
時塗装すること、かつ内板部は塗料（Ａ）で仕上げられ
ることなどから、ソリッドカラ−調であることが好まし
い。そして、その色彩は次工程の塗料（Ｂ）と顕著に異
ならなければ、特に制限はない。

【００８２】２）塗料（Ｂ）およびクリヤー塗料（Ｃ）
は、塗料（Ａ）を塗装した車体の外板部に塗装し、内板
部に塗装する必要は特にない。

【００８３】３）外板部における塗料（Ａ）と塗料
（Ｂ）との色調の組合わせは目的に応じて任意に選択で
きる。

【００８４】 ソリッドカラ−塗料（Ａ）／不透明メタリック塗料（Ｂ） ソリッドカラ−塗料（Ａ）／ 透明メタリック塗料（Ｂ） ソリッドカラ−塗料（Ａ）／不透明ソリッドカラ−塗料（Ｂ） ソリッドカラ−塗料（Ａ）／ 透明ソリッドカラ−塗料（Ｂ） メタリック塗料 （Ａ）／不透明メタリック塗料（Ｂ） メタリック塗料 （Ａ）／ 透明メタリック塗料（Ｂ） メタリック塗料 （Ａ）／不透明ソリッドカラ−塗料（Ｂ） メタリック塗料 （Ａ）／ 透明ソリッドカラ−塗料（Ｂ） このうちメタリック塗料（Ａ）および（Ｂ）には、雲
母、金属酸化物で表面被覆した雲母などの干渉作用を持
つ顔料を配合した干渉模様塗料も包含される。

【００８５】本発明の方法により達成される技術的効果
はつぎのとおりである。

【００８６】１．塗料（Ｂ）は水性塗料であるために公
害防止および省資源に寄与できる。 ２．塗料（Ａ）で車体内外板部に同時に塗装するので、
内板部用に別途調製する必要がなく、工程が簡素化され
た。

【００８７】３．塗料（Ａ）は有機溶剤型であるため
に、素地とのヌレがよく、仕上がり外観がすぐれてい
る。

【００８８】４．塗料（Ａ）の未硬化塗膜中の中和物は
強い水吸収性を有しており、外板部の該未硬化塗面に塗
料（Ｂ）を塗装すると該塗料（Ｂ）塗膜中の水分が急速
に吸収されて、粘度が上昇し、該塗膜のタレやメタリッ
クムラなどの発生が防止できた。したがって、塗料
（Ｂ）の塗装時の周囲の湿度の高低になんら左右される
ことなく仕上がり外観のすぐれている。

【００８９】５．塗料（Ａ）および塗料（Ｂ）を塗装
し、５０〜１００℃で予備乾燥してからクリヤー塗料
（Ｃ）を塗装すると、塗料（Ｂ）塗膜とクリヤー塗膜と
の混層が起こらずワキやタレなどの発生が防止できた。

【００９０】６．塗料（Ｂ）は水系であるので有機溶剤
系に比べてメタリック顔料が塗面に対して平行に配向し
やすく、深み感、奥行感および真珠光沢感が改良され
た。

【００９１】７．塗料（Ｂ）を塗料（Ａ）の未硬化塗面
に塗装しているので、塗装時の湿度が変動しても塗料が
流れたり、塗面に肌荒れが生じることがなく、塗装時の
湿度管理を厳密に行う必要がなくなった。

【００９２】以下に、本発明に関する実施例および比較
例について説明する。部および％はいずれも重量に基づ
く。

【００９３】１．試料の調製 （１）「エレクロン＃９４００」（関西ペイント（株）
製、商品名、ポリアミド変性エポキシ樹脂・ブロックポ
リイソシアネ−ト系カチオン電着塗料）を固形分濃度が
約１６％になるように脱イオン水で希釈し、ｐＨを５．
５〜８．０の電着浴を得た。これに、りん酸亜鉛処理し
た乗用車車体を浸漬し、常法により、膜厚２０μｍ（硬
化塗膜）になるように電着塗装し、１７０℃で２０分加
熱して架橋硬化させてから、該車体の外板部に中塗塗料
（「ルーガベーク中塗り」関西ペイント（株）製、商品
名、ポリエステル樹脂・アミノ樹脂系、有機溶剤型）を
膜厚４０μｍ（硬化塗膜）になるようにエアレススプレ
−で塗装し１４０℃で３０分加熱して架橋硬化させて、
本方法の被塗物とした。

【００９４】（２）塗料（Ａ）：酸価５〜１００である
水酸基含有樹脂の中和物とブロックポリイソシアネ−ト
およびアミノ樹脂から選ばれた架橋剤とを含有する熱硬
化性有機溶剤系着色塗料酸価５〜１００の水酸基含有樹脂の中和物の調製 １）１２０℃に加温したブチルセロソルブ６０部に、メ
タクリル酸メチル３０部、アタクリル酸エチル２３部、
アタクリル酸ブチル３０部、メタクリル酸ヒドロキシエ
チル１２部、アクリル酸５部およびα，α´−アゾビス
イソブチロニトリル２部からなる単量体成分を３時間を
要して加え、共重合させて、酸価４０、水酸基価５２お
よび数平均分子量約１００００であるアクリル樹脂の不
揮発分６０％溶液（Ａ−ｉ）を得た。

【００９５】このアクリル樹脂溶液１００部にジメチル
アミノエタノール３．５部を加えて中和し、その後イソ
プロピルアルコールを加えて不揮発分５０％のアクリル
樹脂溶液（Ａ−ｉｉ）を得た。

【００９６】２）ネオペンチルグリコール０．７モル、
トリメチロールプロパン０．３モル、無水フタル酸０．
４モルおよびアジピン酸０．５モルを反応容器に入れ、
２００〜２３０℃で５時間反応させてから、無水トリメ
リット酸０．０３モル添加してさらに１８０℃で１時間
反応させた後、ブチロセロソルブを加えて、酸価４０、
水酸基価７０および数平均分子量約６０００である不揮
発分７０％のポリエステル樹脂溶液（Ａ−ｉｉｉ）を得
た。

【００９７】このポリエステル樹脂溶液（Ａ−ｉｉｉ）
１００部にジメチルアミノエタノール４部を加えて中和
し、その後イソプロピルアルコールを加えて不揮発分６
０％のポリエステル樹脂溶液（Ａ−ｉｖ）を得た。

【００９８】塗料（Ａ）の調製 上記酸価５〜１００の水酸基含有樹脂の中和物（Ａ−ｉ
〜ｉｖ）を使用し、表１に示した配合に基いて塗料
（Ａ）を調製した。該塗料の硬化塗膜２０μにおける光
線透過率は０．１％以下であり、不透明塗膜である。ま
た、固形分含有率３５％、粘度２５秒（フォ−ドカップ
＃４／２０℃）。このうち、（Ａ−ａ）および（Ａ−
ｂ）は実施例用、（Ａ−ｃ）および（Ａ−ｄ）は比較例
用である。

【００９９】

【表１】

【０１００】（注１）サイメル３７０：三井サイテック
社製、商品名、水溶性メラミン （注２）ブル−Ｇ３１６：山陽色素社製、商品名、青色
顔料 （３）塗料（Ｂ）：熱硬化型水系着色塗料基体樹脂（Ｂ−１）の調製 反応容器内に脱イオン水１４０部、３０％「Ｎｅｗｃｏ
ｌ ７０７ＳＦ」（界面活性剤、日本乳化剤（株）製、
商品名）２．５部および下記単量体成分−１（注３）を
１部加え、窒素気流中で混合し、６０℃で３％過硫酸ア
ンモニウム水溶液３部を加える。ついで、８０℃に加温
してから、単量体成分−１（注３）７９部、３０％「Ｎ
ｅｗｃｏｌ ７０７ＳＦ」２．５部、３％過硫酸アンモ
ニウム水溶液４部および脱イオン水４２部からなる単量
体乳化物を４時間かけて定量ポンプを用いて反応容器に
加えた。添加終了後１時間熟成する。

【０１０１】さらに、８０℃において下記単量体成分−
２（注４）２０．５部と３％過硫酸アンモニウム水溶液
４部を同時に１．５時間要して反応容器に並列滴下す
る。その後、１時間熟成してから、脱イオン水３０部を
加えて希釈し、３０℃で、２００メッシュのナイロンク
ロスで濾過した。この濾過液にさらに脱イオン水を加え
ジメチルアミノエタノールアミンでｐＨ７．５に調整
し、平均粒子径０．１μｍ、不揮発分２０％のアクリル
樹脂エマルジョン（Ｂ−ｉ）を得た。

【０１０２】（注３）：単量体成分−１ メタクリル酸メチル ５５部、スチレン ８部、アクリ
ル酸ｎ−ブチル ９部、アクリル酸２−ヒドロキシエチ
ル ５部、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート
２部およびメタクリル酸 １部からなる。

【０１０３】（注４）：単量体成分−２ メタクリル酸メチル５部、アクリル酸ｎ−ブチル７部、
アクリル酸２−エチルヘキシル５部、メタクリル酸３部
および３０％「Ｎｅｗｃｏｌ ７０７ＳＦ」０．５部か
らなる。

【０１０４】塗料（Ｂ−ａ）の調製 上記エマルジョン（Ｂ−ｉ）１００部、前記（Ａ−ｉ
ｉ）５０部、（Ａ−ｉｖ）５０部、サイメル３７０を３
４部、アルペ−ストＮ７６８０（注５）を１２部、脱イ
オン水を２２０部加えて固形分含有率２５％、粘度３０
秒（フォ−ドカップ＃４／２０℃）に調整した。光線透
過率（膜厚２０μ）は０．１％であった。（注５）アル
ペ−ストＮ７６８０：東洋アルミニウム社製、商品名、
りん片状アルミイウムのペ−スト。

【０１０５】（３）塗料（Ｃ）：熱硬化性有機溶剤系ク
リヤー塗料基体樹脂（Ｃ−１）の調製 １２０℃に加温したスワゾール＃１０００（丸善石油
（株）製、商品名）４０部に、スチレン３０部、アクリ
ル酸ブチル３５部、アタクリル酸２−エチルヘキシル１
０部、アクリル酸２−ヒドロキシエチル２５部および
α，α´−アゾビスイソブチロニトリル４部からなる単
量体成分を３時間を要して加え共重合させて、水酸基価
１２０および数平均分子量約６０００である不揮発分７
０％のアクリル樹脂溶液（Ｃ−ｉ）を得た。

【０１０６】アクリル樹脂非水分散液（Ｃ−ｉｉ）の調
製 ６０％ユーバン２８−６０（三井東圧化学（株）製、商
品名、メラミン樹脂）５８部、ｎ−ヘプタン３０部およ
びベンゾイルパーオキシド０．１５部からなる溶液を反
応容器に仕込み、これを９５℃に加熱してから、下記単
量体成分−３（注６）を３時間を要して滴下した。滴下
終了後１時間経過してから、ｔ−ブチルパーオクトエー
ト０．６５部とシェルゾール１４０３．５部とからなる
混合物を１時間かけて滴下し、その後９５℃に保ったま
ま２時間撹拌した。減圧して溶剤を除去し、樹脂固形分
含有率６０％、ワニス粘度Ａ（ガードナー気泡粘度計）
のアクリル樹脂非水分散液（Ｃ−ｉｉ）を得た。

【０１０７】（注６）単量体成分−３：スチレン１５
部、アクリロニトリル９部、メチルメタクリレ−ト１３
部、メチルアクリレ−ト１５部、ｎ−ブチルアクリレ−
ト１．８部、２−ヒドロキシエチルメタクリレ−ト１０
部、アクリル酸１．２部、ベンゾイルパ−オキサイド
０．５部、シェルゾ−ル１４０ ３０部およびｎ−ヘプ
タン９部からなる混合物。

【０１０８】クリヤー塗料（Ｃ−ａ）の調製 アクリル樹脂溶液（Ｃ−ｉ）５７部、アクリル樹脂非水
分散液（Ｃ−ｉｉ）５０部、サイメル３０３（三井サイ
テック社製、商品名、メラミン樹脂、固形分含有率８８
％）３０部、２５％ドデシルベンゼンスルホン酸溶液４
部およびＢＹＫ−３００（ビッグケミージャパン社製、
商品名）０．５部の混合物をスワゾール＃１０００を加
えて、不揮発分５５％、粘度３０秒／フォードカップ＃
４／２０℃に調整した。

【０１０９】２．実施例および比較例 上記のごとく調製した被塗物の内板部および外板部に塗
料（Ａ−ａ）（Ａ−ｂ）（Ａ−ｃ）および（Ａ−ｄ）を
回転式静電塗装機およびエアスプレ−塗装機を用いて塗
装した。塗装膜厚は硬化塗膜に基いて１０〜２０μであ
った。塗装後、１分放置してから、被塗物の外板部に、
塗料（Ｂ−ａ）、（Ｂ−ｂ）および（Ｂ−ｃ）をエア霧
化式静電塗装機を用いて塗装した。塗装膜厚は硬化塗膜
に基いて１０〜２０μであった。塗装後、１分放置して
から、熱風循環式乾燥炉で８０℃で１０分加熱して揮発
成分の殆どを揮散させてから（アセトン還流抽出による
塗膜のゲル分率５％以下である）、塗膜温度を室温にし
て、被塗物の外板部にクリヤ−塗料（Ｃ）を回転式静電
塗装機を用いて塗装した。塗装膜厚は硬化塗膜に基いて
４０μｍであった。室温で５分放置してから、熱風循環
式乾燥炉で１４０℃で３０分加熱して上記三塗膜を同時
に架橋硬化した。

【０１１０】かかる工程で塗装された塗膜性能をそれぞ
れの工程と共に表２に示した。

【０１１１】

【表２】

【０１１２】塗膜性能試験方法はつぎのとおりである。

【０１１３】平滑性：目視判定。○は凹凸全く認められ
ず、良好、△は凹凸少し発生、やや不良、×は凹凸多く
発生、不良。

【０１１４】鮮映性：「ＮＳＩＣ」スガ試験機社製、商
品名。この値が大きいほど鮮映性が優れていることを示
す。

【０１１５】メタリック感：ＡＬＣＯＰＥ ＬＭＲ１０
０（富士工業（株）製、商品名）を用い、ＩＶ値を測定
した。この値が大きくなると真珠光沢感が優れているこ
とを示す。

【０１１６】メタリックムラ：目視判定。○はムラ全く
認められず良好、△はムラ明確に認められやや、不良、
×はムラ多く発生、不良。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０８Ｇ 18/40 ＮＤＶ Ｃ０８Ｇ 18/40 ＮＤＶ ＮＥＪ ＮＥＪ (72)発明者 島川 幹巨 神奈川県平塚市東八幡４丁目17番１号 関 西ペイント株式会社内 (72)発明者 横山 哲也 神奈川県平塚市東八幡４丁目17番１号 関 西ペイント株式会社内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】自動車車体の内外板部に塗料（Ａ）を塗装
   し、ついで外板部に塗料（Ｂ）を塗装し、必要に応じて
   ５０〜１００℃で予備乾燥してから、外板部に塗料
   （Ｃ）を塗装した後、加熱して上記塗料（Ａ）、（Ｂ）
   および（Ｃ）の塗膜を同時に硬化する自動車車体の塗装
   法であって、該塗料（Ａ）が酸価５〜１００である水酸
   基含有樹脂の中和物とブロックポリイソシアネ−トおよ
   びアミノ樹脂から選ばれた架橋剤とを含有する熱硬化性
   有機溶剤系着色塗料、該塗料（Ｂ）が熱硬化型水系着色
   塗料、該塗料（Ｃ）が熱硬化性有機溶剤系クリヤー塗料
   であることを特徴とする自動車車体塗装法。