JPH1067000A - モノクロームプロセスからの写真処理浴の処理方法 - Google Patents
モノクロームプロセスからの写真処理浴の処理方法Info
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- JPH1067000A JPH1067000A JP9125132A JP12513297A JPH1067000A JP H1067000 A JPH1067000 A JP H1067000A JP 9125132 A JP9125132 A JP 9125132A JP 12513297 A JP12513297 A JP 12513297A JP H1067000 A JPH1067000 A JP H1067000A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 モノクロームプロセスから使用済みの写真処
理浴、すなわち主にアルカリ金属亜硫酸塩、特に亜硫酸
ナトリウムを含有する現像浴、及び主にチオ硫酸塩、特
にチオ亜硫酸アンモニウム及び／又はチオ硫酸ナトリウ
ムを含有する定着浴を処理する方法を提供する。 【解決手段】 浴中に含有されている銀の分離後、 使
用済みの定着浴を濃ＨＣｌでｐＨ約０．５に調整し、か
つチオ硫酸塩の分解により生成した元素の硫黄を分離
し、残りの亜硫酸性中間溶液を使用済みの現像浴と混合
しかつｐＨ約２に調整し、生成した、ＳＯ２が過飽和の
溶液を加熱しかつ純粋なＳＯ２を真空下で除去し、ＳＯ
2不含の残留溶液をＣａ（ＯＨ2）でｐＨ約１０に調整し
かつ遊離したアンモニアを除去する。
理浴、すなわち主にアルカリ金属亜硫酸塩、特に亜硫酸
ナトリウムを含有する現像浴、及び主にチオ硫酸塩、特
にチオ亜硫酸アンモニウム及び／又はチオ硫酸ナトリウ
ムを含有する定着浴を処理する方法を提供する。 【解決手段】 浴中に含有されている銀の分離後、 使
用済みの定着浴を濃ＨＣｌでｐＨ約０．５に調整し、か
つチオ硫酸塩の分解により生成した元素の硫黄を分離
し、残りの亜硫酸性中間溶液を使用済みの現像浴と混合
しかつｐＨ約２に調整し、生成した、ＳＯ２が過飽和の
溶液を加熱しかつ純粋なＳＯ２を真空下で除去し、ＳＯ
2不含の残留溶液をＣａ（ＯＨ2）でｐＨ約１０に調整し
かつ遊離したアンモニアを除去する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、モノクロームプロ
セスから使用済みの写真処理浴、すなわち主にアルカリ
金属亜硫酸塩、特に亜硫酸ナトリウムを含有する現像
浴、及び主にチオ硫酸塩、特にチオ亜硫酸アンモニウム
及び／又はチオ硫酸ナトリウムを含有する定着浴を処理
する方法に関する。
セスから使用済みの写真処理浴、すなわち主にアルカリ
金属亜硫酸塩、特に亜硫酸ナトリウムを含有する現像
浴、及び主にチオ硫酸塩、特にチオ亜硫酸アンモニウム
及び／又はチオ硫酸ナトリウムを含有する定着浴を処理
する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】モノクローム写真の現像のためには、大
量に現像浴及び定着浴が使用される。現像浴は、今日で
は大部分が亜硫酸ナトリウムを酸素受容体として及びそ
の他にヒドロキノン、臭化カリウム、炭酸塩、ホウ酸塩
又はリン酸塩及び塩基性成分として水酸化ナトリウムを
含有する。定着浴は、主成分としてチオ硫酸塩を、一般
にチオ硫酸アンモニウム９０％以下及びチオ硫酸ナトリ
ウム１０％、並びに同様に亜硫酸塩及び臭化物、場合に
よりカリウム明礬、及び酸性成分として大抵は酢酸を含
有する。
量に現像浴及び定着浴が使用される。現像浴は、今日で
は大部分が亜硫酸ナトリウムを酸素受容体として及びそ
の他にヒドロキノン、臭化カリウム、炭酸塩、ホウ酸塩
又はリン酸塩及び塩基性成分として水酸化ナトリウムを
含有する。定着浴は、主成分としてチオ硫酸塩を、一般
にチオ硫酸アンモニウム９０％以下及びチオ硫酸ナトリ
ウム１０％、並びに同様に亜硫酸塩及び臭化物、場合に
よりカリウム明礬、及び酸性成分として大抵は酢酸を含
有する。
【０００３】使用済みの浴は、利用不能な過剰の、前記
成分を錯体結合する銀イオンの他に、写真材料からなる
水溶性成分、例えばエマルジョン層及び保護層、軟化剤
等からなるコロイドを含有する。これらの廃棄浴は、今
日の環境保護規則によれば特殊廃棄物となり、これらは
法的規則に基づき廃棄処理するか、又は通常の排水溝に
排出することができるようにするために処理しなければ
ならない。
成分を錯体結合する銀イオンの他に、写真材料からなる
水溶性成分、例えばエマルジョン層及び保護層、軟化剤
等からなるコロイドを含有する。これらの廃棄浴は、今
日の環境保護規則によれば特殊廃棄物となり、これらは
法的規則に基づき廃棄処理するか、又は通常の排水溝に
排出することができるようにするために処理しなければ
ならない。
【０００４】既に長年来、使用済み浴の最も貴重な成
分、すなわち該浴中に含有される銀を回収することは公
知である。この回収は、金属の電解分離又は過酸化水素
を用いた沈殿により行われる。銀を除いた浴は、定着浴
と現像浴を混合しかつ過酸化水素を添加することによる
酸化及び沈殿反応により更に処理することができる［ド
イツ国特許出願公開第３３３７２１５（Ａ１）号明細
書］。この場合には、硫化物、亜硫酸塩及びチオ硫酸塩
はアルカリ金属硫酸塩に転化される。引き続き、石灰乳
が沈殿剤として使用される。それにより大量の硫酸カル
シウム（石膏）が得られる。なお更に大量の石膏は、今
日では石灰乳の添加による酸性媒体（煙道ガスガス、廃
水等）の浄化処理においても生成する。これらの大量の
プロセス石膏は、その純度が多くの使用目的には満足さ
れないために、経済的には殆どもはや使用不能である。
分、すなわち該浴中に含有される銀を回収することは公
知である。この回収は、金属の電解分離又は過酸化水素
を用いた沈殿により行われる。銀を除いた浴は、定着浴
と現像浴を混合しかつ過酸化水素を添加することによる
酸化及び沈殿反応により更に処理することができる［ド
イツ国特許出願公開第３３３７２１５（Ａ１）号明細
書］。この場合には、硫化物、亜硫酸塩及びチオ硫酸塩
はアルカリ金属硫酸塩に転化される。引き続き、石灰乳
が沈殿剤として使用される。それにより大量の硫酸カル
シウム（石膏）が得られる。なお更に大量の石膏は、今
日では石灰乳の添加による酸性媒体（煙道ガスガス、廃
水等）の浄化処理においても生成する。これらの大量の
プロセス石膏は、その純度が多くの使用目的には満足さ
れないために、経済的には殆どもはや使用不能である。
【０００５】更に、使用済みのかつ銀を除いた浴を真空
下で蒸留することも公知である。それによれば、とりわ
け塩濃度は高められかつ特殊廃棄物容量は約２０〜３０
％減少せしめられる。生成する凝縮水は、河川に排出す
るには、なお多すぎる写真処理浴からの不純物を含有す
る。イオン交換体又は逆浸透を介して更に浄化すること
は費用がかかり、従って不経済である。
下で蒸留することも公知である。それによれば、とりわ
け塩濃度は高められかつ特殊廃棄物容量は約２０〜３０
％減少せしめられる。生成する凝縮水は、河川に排出す
るには、なお多すぎる写真処理浴からの不純物を含有す
る。イオン交換体又は逆浸透を介して更に浄化すること
は費用がかかり、従って不経済である。
【０００６】塵埃焼却装置内に噴射することによる使用
済み写真用化学薬品の焼却は、煙道ガスガス内のＳＯ2
含量を高め、ひいては石膏管理におけると同様に、煙道
ガス脱硫装置の付加的な負荷を生じる。
済み写真用化学薬品の焼却は、煙道ガスガス内のＳＯ2
含量を高め、ひいては石膏管理におけると同様に、煙道
ガス脱硫装置の付加的な負荷を生じる。
【０００７】写真処理浴の電気透析再生（ドイツ国特許
出願公開第３０２２３０５（Ａ１）号明細書、ドイツ国
特許出願公開第３０２２３２８（Ａ１）号明細書）は、
銀イオンの回収を目的としたものである。更に、塩が生
成するが、しかし該塩は実地には明白に新たな浴のを製
造する際には使用されなかった。更に、そうして処理さ
れた溶液は、それらの成分が補充されねばならない。
出願公開第３０２２３０５（Ａ１）号明細書、ドイツ国
特許出願公開第３０２２３２８（Ａ１）号明細書）は、
銀イオンの回収を目的としたものである。更に、塩が生
成するが、しかし該塩は実地には明白に新たな浴のを製
造する際には使用されなかった。更に、そうして処理さ
れた溶液は、それらの成分が補充されねばならない。
【０００８】最後に、写真処理用化学薬品を多大な技術
的費用をかけて、特にエネルギ及び化学薬品を使用して
処理することが公知である［ドイツ国特許出願公開第３
４４０８９４（Ａ１）号明細書］。この場合には、蒸留
水、約１０％のアンモニア溶液、硫酸カルシウム及びチ
オ硫酸アンモニウム／チオ硫酸ナトリウムが生成する。
チオ硫酸塩は約５０％で回収されるが、しかしその不純
物のために写真処理浴のためには再使用することはでき
ない。また取得されるアンモニア溶液の量は、経済的に
は無意味である。最後に、この場合も再び大量の石膏及
び不純化された凝縮水が生成する。
的費用をかけて、特にエネルギ及び化学薬品を使用して
処理することが公知である［ドイツ国特許出願公開第３
４４０８９４（Ａ１）号明細書］。この場合には、蒸留
水、約１０％のアンモニア溶液、硫酸カルシウム及びチ
オ硫酸アンモニウム／チオ硫酸ナトリウムが生成する。
チオ硫酸塩は約５０％で回収されるが、しかしその不純
物のために写真処理浴のためには再使用することはでき
ない。また取得されるアンモニア溶液の量は、経済的に
は無意味である。最後に、この場合も再び大量の石膏及
び不純化された凝縮水が生成する。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、モノ
クロームプロセスにおいて使用される現像浴及び定着浴
を唯一の多工程式方法で環境を汚染せずに新たな物質に
処理することである。
クロームプロセスにおいて使用される現像浴及び定着浴
を唯一の多工程式方法で環境を汚染せずに新たな物質に
処理することである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】前記課題は、本発明によ
り、浴内に含有された銀の分離後に、使用済みの定着浴
を濃ＨＣｌでｐＨ約０．５に調整し、かつチオ硫酸塩の
分解により生成した元素の硫黄を分離し、残りの亜硫酸
性中間溶液を使用済みの現像浴と混合しかつｐＨ約２に
調整し、生成した、ＳＯ２が過飽和の溶液を加熱しかつ
純粋なＳＯ２を真空下で除去し、ＳＯ2不含の残留溶液
をＣａ（ＯＨ2）でｐＨ約１０に調整しかつ遊離したア
ンモニアを除去することにより解決される。
り、浴内に含有された銀の分離後に、使用済みの定着浴
を濃ＨＣｌでｐＨ約０．５に調整し、かつチオ硫酸塩の
分解により生成した元素の硫黄を分離し、残りの亜硫酸
性中間溶液を使用済みの現像浴と混合しかつｐＨ約２に
調整し、生成した、ＳＯ２が過飽和の溶液を加熱しかつ
純粋なＳＯ２を真空下で除去し、ＳＯ2不含の残留溶液
をＣａ（ＯＨ2）でｐＨ約１０に調整しかつ遊離したア
ンモニアを除去することにより解決される。
【００１１】モノクローム現像のための定着溶液は、新
鮮な状態では１リットル当たりチオ硫酸塩約２００ｇ及
び亜硫酸塩２０ｇを含有する。現像液は１リットル当た
り亜硫酸塩１００ｇ以下を含有する。使用済みの定着溶
液中に、なおチオ硫酸塩約１２０〜１５０ｇ及び亜硫酸
塩１０〜１５ｇが含有されている。使用済みの現像溶液
中に、１リットル当たりなお亜硫酸塩約４０〜５０ｇが
存在する。
鮮な状態では１リットル当たりチオ硫酸塩約２００ｇ及
び亜硫酸塩２０ｇを含有する。現像液は１リットル当た
り亜硫酸塩１００ｇ以下を含有する。使用済みの定着溶
液中に、なおチオ硫酸塩約１２０〜１５０ｇ及び亜硫酸
塩１０〜１５ｇが含有されている。使用済みの現像溶液
中に、１リットル当たりなお亜硫酸塩約４０〜５０ｇが
存在する。
【００１２】濃塩酸を添加することによる定着浴の本発
明による処理においては、チオ亜硫酸アンモニウム１０
００ｇから元素の硫黄約２００〜２１０ｇ及び亜硫酸塩
（ＳＯ3 --）５５０ｇが生成する。生成するＳＯ3 --は、
真空下で除去しかつ純粋なＳＯ2４４０ｇを取得するこ
とができる。硫黄の回収は、最も簡単には沈降により行
う。この際には、該溶液を約１２時間に亙り放置するこ
とが推奨される。回収した硫黄を燃焼によりＳＯ2に転
化すれば、 ＳＯ2収量は約４００ｇ増量される。チオ硫
酸塩１０００ｇから、またＳＯ2約８４０ｇが得られ
る。
明による処理においては、チオ亜硫酸アンモニウム１０
００ｇから元素の硫黄約２００〜２１０ｇ及び亜硫酸塩
（ＳＯ3 --）５５０ｇが生成する。生成するＳＯ3 --は、
真空下で除去しかつ純粋なＳＯ2４４０ｇを取得するこ
とができる。硫黄の回収は、最も簡単には沈降により行
う。この際には、該溶液を約１２時間に亙り放置するこ
とが推奨される。回収した硫黄を燃焼によりＳＯ2に転
化すれば、 ＳＯ2収量は約４００ｇ増量される。チオ硫
酸塩１０００ｇから、またＳＯ2約８４０ｇが得られ
る。
【００１３】第２工程で、亜硫酸中間溶液に使用済みの
現像液を添加する、該現像液の塩基度がｐＨ値を上昇さ
せる。この塩基度は、ｐＨ値２に調整すべきである。そ
れにより、現像液中に含有された亜硫酸塩は同様にＳＯ
2に転化される。両者の処理工程からＳＯ2が過剰の溶液
を、引き続き有利には加熱しかつＳＯ2を除去する。そ
れというのも、加熱によりほぼ完全にＳＯ2は回収され
るからである。
現像液を添加する、該現像液の塩基度がｐＨ値を上昇さ
せる。この塩基度は、ｐＨ値２に調整すべきである。そ
れにより、現像液中に含有された亜硫酸塩は同様にＳＯ
2に転化される。両者の処理工程からＳＯ2が過剰の溶液
を、引き続き有利には加熱しかつＳＯ2を除去する。そ
れというのも、加熱によりほぼ完全にＳＯ2は回収され
るからである。
【００１４】本発明による方法で生成するＳＯ2は、高
い純度で存在する。これは問題なく約２バールで液状Ｓ
Ｏ2に圧縮するか、又は水に導入することにより高い純
度を有する亜硫酸に転化することができる。更に、水溶
液又は懸濁液中のアルカリ金属亜硫酸水素塩の製造も可
能である。
い純度で存在する。これは問題なく約２バールで液状Ｓ
Ｏ2に圧縮するか、又は水に導入することにより高い純
度を有する亜硫酸に転化することができる。更に、水溶
液又は懸濁液中のアルカリ金属亜硫酸水素塩の製造も可
能である。
【００１５】最後の工程で、 ＳＯ2不含の残留溶液を水
酸化カルシウムでｐＨ１０に調整しかつ遊離するアンモ
ニアを真空下で除去する。チオ硫酸アンモニウム１００
０ｇからＮＨ4 +約２４０ｇが得られる。これはガス状で
あってもよく、又はアンモニア溶液として再使用するか
又は酸性溶液に導入することにより使用可能なアンモニ
ウム塩に転化することができる。
酸化カルシウムでｐＨ１０に調整しかつ遊離するアンモ
ニアを真空下で除去する。チオ硫酸アンモニウム１００
０ｇからＮＨ4 +約２４０ｇが得られる。これはガス状で
あってもよく、又はアンモニア溶液として再使用するか
又は酸性溶液に導入することにより使用可能なアンモニ
ウム塩に転化することができる。
【００１６】アンモニアを除去した後、ｐＨ値を８．５
程度に調整する。
程度に調整する。
【００１７】本発明による方法において生成する残留液
体は、一般になお少量の亜硫酸塩及び有機残留物質を含
有する。従って、該残留液体に残留する内容物質の酸化
のためにＨ2Ｏ2を加える。酸化のためには、一般に少量
の過酸化水素で十分である。最後に残留する液体は、な
お環境を汚染しないかないしは分解可能な成分、特にア
ルカリ金属塩化物を含有し、かつ場合によるｐＨ値（ｐ
Ｈ７〜９）の調整後に廃水排出のための基準を満足す
る。
体は、一般になお少量の亜硫酸塩及び有機残留物質を含
有する。従って、該残留液体に残留する内容物質の酸化
のためにＨ2Ｏ2を加える。酸化のためには、一般に少量
の過酸化水素で十分である。最後に残留する液体は、な
お環境を汚染しないかないしは分解可能な成分、特にア
ルカリ金属塩化物を含有し、かつ場合によるｐＨ値（ｐ
Ｈ７〜９）の調整後に廃水排出のための基準を満足す
る。
【００１８】石膏は本発明による方法では無視できる量
で生成するにすぎない。
で生成するにすぎない。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０２Ｆ 1/72 ＺＡＢ Ｃ０２Ｆ 1/72 ＺＡＢＺ Ｇ０３Ｃ 5/00 Ｇ０３Ｃ 5/00 Ａ
Claims (2)
- 【請求項１】 モノクロームプロセスから使用済みの写
真処理浴、すなわち主にアルカリ金属亜硫酸塩、特に亜
硫酸ナトリウムを含有する現像浴、及び主にチオ硫酸
塩、特にチオ亜硫酸アンモニウム及び／又はチオ硫酸ナ
トリウムを含有する定着浴を処理する方法において、浴
中に含有されている銀の分離後、 使用済みの定着浴を濃ＨＣｌでｐＨ約０．５に調整し、
かつチオ硫酸塩の分解により生成した元素の硫黄を分離
し、 残りの亜硫酸性中間溶液を使用済みの現像浴と混合しか
つｐＨ約２に調整し、生成した、ＳＯ２が過飽和の溶液
を加熱しかつ純粋なＳＯ２を真空下で除去し、 ＳＯ2不含の残留溶液をＣａ（ＯＨ2）でｐＨ約１０に調
整しかつ遊離したアンモニアを除去することを特徴とす
る、モノクロームプロセスからの使用済みの写真浴の後
処理方法。 - 【請求項２】 ＳＯ２及びＮＨ4不含の残留溶液に、存
在する残留する無機及び有機残留物質の酸化のためにＨ
２Ｏ２を加える、請求項１記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19619827A DE19619827A1 (de) | 1996-05-16 | 1996-05-16 | Verfahren zur Aufarbeitung von verbrauchten fotografischen Bädern |
| DE19619827.5 | 1996-05-16 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1067000A true JPH1067000A (ja) | 1998-03-10 |
Family
ID=7794517
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9125132A Pending JPH1067000A (ja) | 1996-05-16 | 1997-05-15 | モノクロームプロセスからの写真処理浴の処理方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5863442A (ja) |
| EP (1) | EP0807607B1 (ja) |
| JP (1) | JPH1067000A (ja) |
| AT (1) | ATE191706T1 (ja) |
| DE (2) | DE19619827A1 (ja) |
| ES (1) | ES2146937T3 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19908203A1 (de) * | 1999-02-25 | 2000-09-21 | Fraunhofer Ges Forschung | Verfahren zur Verwertung von Photoabwässern |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3829549A (en) * | 1972-10-30 | 1974-08-13 | Future Syst Inc | Process for treating waste photographic processing solution and recovering residual silver therefrom as a silver halide |
| JPS5737396B2 (ja) * | 1974-10-31 | 1982-08-09 | ||
| DE3440894C1 (de) * | 1984-11-09 | 1986-06-05 | Siegfried T. 6500 Mainz Gellermann | Verfahren zur gemeinsamen Aufbereitung von verbrauchten fotografischen Entwickler- und Fixierlösungen |
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