JPH1067845A

JPH1067845A - ヘテロアロファネート基を含むｔｄｉポリイソシアネート

Info

Publication number: JPH1067845A
Application number: JP9130556A
Authority: JP
Inventors: Martin Dr Brahm; マルテイン・ブラーム; Lutz Dr Schmalstieg; ルツツ・シユマールステイーク; Eberhard Arning; エバーハルト・アルニング; Reiner Dr Rettig; ライナー・レツテイグ; Juergen Dr Schwindt; ユールゲン・シユヴイント
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1996-05-07
Filing date: 1997-05-06
Publication date: 1998-03-10
Also published as: CA2204084A1; EP0807623A2; EP0807623A3; DE19618230A1

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】均質反応性と低モノマー含量をもち、十分な
熱安定性を示すアロファネート基を含む高反応性ポリイ
ソシアネートの製造方法。【解決手段】ａ）イソシアネート基を実質的に含ま
ず、ａ１）直鎖脂肪族イソシアネート成分と、ａ２）１
〜１．７５の平均ＯＨ官能価をもつヒドロキシル基含有
成分の反応生成物をベースとするジ及び／又はポリウレ
タン成分を、ｂ）少なくとも９０重量％の２，４及び／
又は２，６−ジイソシアナトトルエンを含むイソシアネ
ート成分と反応させ、ＮＣＯ基対ウレタン基の比が３：
１〜１００：１のアロファネート基を形成する段階と、
過剰の蒸留性イソシアネート成分ｂ）を含量０．５％未
満まで除去する段階を含む。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はアロファネート基と
芳香族に結合したイソシアネート基を含むポリイソシア
ネートの製造方法及び塗料組成物における結合剤として
のその使用に関する。

【０００２】

【従来の技術】アロファネート基と芳香族に結合した高
反応性イソシアネート基を含むポリイソシアネート及び
該ポリイソシアネートから製造した塗料は公知である
（ＧＢ−Ａ９９４，９８０、ＵＳ−Ａ３，７６９，３１
８、５，２８３，３１１、ＤＥ−Ａ２，００９，１７
９、４，０４０，６４５及び２，７２５，３１８参
照）。これらのポリイソシアネートは過剰量の芳香族ジ
イソシアネートを一官能価もしくは多官能価アルコール
又はポリマーアルコールと反応させることにより製造さ
れる。得られる生成物の性質は使用するジイソシアネー
トとアルコールによって種々多様である。従来技術のア
ロファネートポリイソシアネートの１つの欠点は、熱安
定性が低いため、薄膜蒸留中にアロファネート基が分解
し、取込んだジイソシアネートを遊離し、アロファネー
ト化反応後に過剰のジイソシアネートを完全に除去でき
ないことである。しかし、過剰のジイソシアネートを除
去しないと、得られる生成物は揮発性イソシアネートの
含量が高くなり、作業衛生の理由で許容できない。上記
文献には、芳香族又は脂肪族ジイソシアネートと芳香族
ジイソシアネートの混合物にヒドロキシル成分を反応さ
せることにより製造される「コアロファネート」が記載
されているが、この場合も必要な熱安定性を示さない。
これらのポリイソシアネートの別の欠点は、ポリイソシ
アネート中に異なる反応性をもつイソシアネート基が存
在するため、多段階の乾燥及び架橋機構となることであ
る。これは、芳香族ジイソシアネートと脂肪族ジイソシ
アネートの混合物から製造されるコアロファネートで特
に明白である。塗料組成物中でこれらのコアロファネー
トは高反応性芳香族イソシアネート基により比較的短い
ポットライフを示すが、得られる塗料が完全に乾燥して
最終性質に達するのは、低反応性脂肪族イソシアネート
基の存在により大幅に遅れる。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の１つの目的
は、均質反応性と低モノマー含量をもち、十分な熱安定
性を示すアロファネート基含有高反応性ポリイソシアネ
ートの製造方法を提供することである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】上記目的は、以下に詳述
する本発明の方法により達成することができる。初期ウ
レタン化反応に直鎖脂肪族イソシアネート成分を使用
し、後期アロファネート化にトリレンジイソシアネート
を使用することにより、アロファネート基をもつ熱安定
性ポリイソシアネートが製造される。得られるポリイソ
シアネートは化学的に取込まれた形態で種々のイソシア
ネート基を含み、以下の文中ではこれを「ヘテロアロフ
ァネート」と呼ぶ。このようなポリイソシアネートは遊
離（未反応）芳香族イソシアネート基を含み、従って、
ＨＤＩ／ＴＤＩコアロファネートから公知の反応性の差
を示さない。

【０００５】本発明は、ａ）イソシアネート基を実質的に含まず、ａ１）直鎖脂肪族イソシアネート成分と、ａ２）１〜１．７５の平均ＯＨ官能価をもつヒドロキシ
ル基含有成分の反応生成物をベースとするジ及び／又は
ポリウレタン成分を、ｂ）少なくとも９０重量％の２，４及び／又は２，６−
ジイソシアナトトルエンを含むイソシアネート成分と反
応させ、ＮＣＯ基対ウレタン基の比が３：１〜１００：
１のアロファネート基を形成し、過剰の蒸留性イソシア
ネート成分ｂ）を含量０．５％未満まで除去することに
より、ヘテロアロファネート基と芳香族に結合したイソ
シアネート基を含むポリイソシアネートを製造するため
の方法に関する。本発明は、塗料、接着剤、シーラント
及びポリマー成形組成物の結合剤としてのポリイソシア
ネート化合物の使用にも関する。

【０００６】

【発明の実施の形態】ウレタン基を含む化合物ａ）はイ
ソシアネート基を実質的に含まない。これは、化合物
ａ）のＮＣＯ含量が最大２％、好ましくは最大０．５
％、より好ましくは最大０．２％であることを意味す
る。これらのレベルは、出発成分ａ１）及びａ２）を反
応させてＮＣＯ／ＯＨ当量比が１：１．２０１〜１：
２、好ましくは１：１．４〜１：１．９の化合物ａ）を
形成することにより達せられる。ウレタン形成反応は一
般に２０〜１４０℃、好ましくは５０〜１２０℃、より
好ましくは７０〜９０℃の温度で好ましくはバルク反応
として実施される。イソシアネート成分ａ１）は平均分
子量１１０〜１０００、好ましくは１４０〜３４０、Ｎ
ＣＯ含量８〜７５、好ましくは２２〜６０、より好まし
くは４０〜６０重量％、及び平均ＮＣＯ官能価１．８〜
４．０、好ましくは２．０〜３．０、より好ましくは
２．０をもつ直鎖脂肪族イソシアネートから選択され
る。好ましくは、イソシアネート成分ａ１）はジイソシ
アネートのみを含む。直鎖脂肪族ジイソシアネートの例
としては、１，２−ジイソシアナトエタン、１，４−ジ
イソシアナトブタン、１，５−ジイソシアナトペンタ
ン、１，６−ジイソシアナトヘキサン（ＨＤＩ）、１，
１１−ジイソシアナトウンデカン、ドデカメチレンジイ
ソシアネート、トリメチル−１，６−ジイソシアナトヘ
キサン及びその混合物が挙げられる。

【０００７】あまり好ましくはないが、エステル又はエ
ーテル基を含むジイソシアネートも使用できる。好まし
くはないが、ヘキシルイソシアネート、２−エチルヘキ
シルイソシアネート及び炭素原子数４〜１８の他のモノ
イソシアネート等のモノイソシアネートも使用できる。
ビウレット、ウレチジオン、イソシアヌレート、アロフ
ァネート及び／又はカルボジイミド基を含む上記ジ及び
モノイソシアネートの修飾物も出発イソシアネートａ
１）として利用できる。イソシアネート成分ａ１）とし
ては１，６−ジイソシアナトヘキサン及び／又は１，４
−ブタンジイソシアネートを使用するのが好ましく、
１，６−ジイソシアナトヘキサンを使用するのが最も好
ましい。

【０００８】アルコール成分ａ２）は平均官能価１〜
１．７５、好ましくは１〜１．５、より好ましくは１を
もち、数平均分子量３２〜４０００、好ましくは６０〜
２０００、より好ましくは７０〜３００をもつアルコー
ル類から選択される。利用可能な化合物の例としては、
メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロ
パノール、メトキシプロパノール、異性ブタノール、ペ
ンタノール、ヘキサノール、ｎ−ヘプタノール、ｎ−オ
クタノール、ｎ−ノナノール、ｎ−デカノール、ｎ−ド
デカノール、ｎ−オクタデカノール、Ｌｏｒｏｌアルコ
ール類（ＨｅｎｋｅｌＫＧａＡ）及び飽和脂肪アルコ
ール類（例えばＨｅｎｋｅｌＫＧａＡのＳｔｅｎｏｌ
及びＧｕｅｒｂｉｔｏｌアルコール類）等の飽和モノア
ルコール類；エチレングリコール、１，２及び１，３−
プロパンジオール、１，４及び１，３−ブタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオ
ール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオ
ール、１，１２−ドデカンジオール、１，１２−オクタ
デカンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ビ
スヒドロキシメチルシクロヘキサン、２−メチル−１，
３−プロパンジオール、２，２，４−トリメチル−１，
３−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサン
ジオール、二量体脂肪アルコール類、三量体脂肪アルコ
ール類、グリセロール、トリメチロールプロパン、トリ
メチロールエタン、異性ヘキサントリオール、ペンタエ
リトリトール及びソルビトール等の高官能価ポリアルコ
ール類；並びにその混合物が挙げられる。

【０００９】アリルアルコール、トリメチロールプロパ
ンジアリルエーテル、ブテンジオール、並びに不飽和合
成及び天然脂肪酸を含む対応する酸又は酸混合物から誘
導される一官能価アルコール類（例えばＨｅｎｋｅｌ
ＫＧａＡのＨＤ−Ｏｃｅｎｏｌアルコール類）等の不飽
和アルコール類を使用することもできる。天然脂肪酸混
合物としては、ヒマシ油、落花生油、綿実油、サフラワ
ー油、キリ油、大豆油、ヒマワリ油、アマニ油、ナタネ
油、タル油、マッコウ鯨油及びニシン油が挙げられる。
これらの不飽和一官能価アルコール類に加え、上記不飽
和脂肪酸とエポキシ化合物から製造される反応生成物
（例えばエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチ
レンオキシド、スチレンオキシド及び２−エチルヘキシ
ルオキシド）もアルコール成分ａ２）として使用でき
る。エーテル、エステル及び／又は炭酸基をもつ従来技
術のポリマーポリオール類も使用できる。これらのポリ
マーポリオールのうちでは、プロピレンオキシド及び／
又はエチレンオキシドをベースとするヒドロキシ官能性
ポリエーテルを使用するのが好ましい。

【００１０】数平均分子量９０１〜４０００をもつアル
コールからアルコール成分ａ２）を選択する場合には、
出発成分ａ１）対ａ２）のＮＣＯ／ＯＨ当量比が１．
２：１〜１：２、好ましくは１．１：１〜１：１．９、
より好ましくは１：１となるようにすべきである。一官
能価アルコール類、特に炭素原子数１２〜２２の平均鎖
長をもつアルコール類のみを使用するのが最も好まし
い。上述のように、成分ａ）は各成分ａ１）及びａ２）
を反応させてウレタン基を形成することにより製造され
る。好ましくはないが、例えばＥＰ−Ａ２７，９４０、
ＥＰ−Ａ２７，９５２、ＥＰ−Ａ２７，９５３、ＥＰ−
Ａ３２３，５１４及びＥＰ−Ａ３５５，４４３に記載さ
れているような公知「無ホスゲンウレタン合成」を使用
するなどの別の方法のにより製造された成分ａ）を使用
することもできる。芳香族ジイソシアネート成分ｂ）と
しては、２，４もしくは２，６−ジイソシアナトトルエ
ン又はその混合物を使用する。好ましくは、最低６５％
の２，４−ジイソシアナトトルエンを含有する混合物を
使用する。所定の性質に達するためには、１０重量％ま
での他の公知芳香族又は脂肪族モノ、ジ又はポリイソシ
アネートをジイソシアネート成分ｂ）に加えてもよい。
しかし、これは好ましくはない。

【００１１】３：１〜１００：１、好ましくは４：１〜
６０：１、より好ましくは６：１〜３０：１のＮＣＯ／
ウレタン当量比で２０℃〜１４９℃、好ましくは５０℃
〜１２０℃、より好ましくは６０℃〜９０℃の温度でウ
レタン成分ａ）をジイソシアネート成分ｂ）と反応させ
る。アロファネート化反応を促進させる公知触媒を使用
することも好ましい。使用可能な触媒の例としては、水
酸化テトラアルキルアンモニウム及び水酸化アリールア
ルキルアンモニウムが挙げられる。金属塩も使用でき、
例えば塩化鉄（ＩＩＩ）；オクタン酸カリウム；ステア
リン酸亜鉛、オクタン酸亜鉛、ナフテン酸亜鉛及びアセ
チルアセトン酸亜鉛等の亜鉛化合物；オクタン酸錫（Ｉ
Ｉ）、エチルヘキサン酸錫（ＩＩ）、ラウリン酸錫（Ｉ
Ｉ）、ジブチル錫オキシド、ジブチル錫ジクロリド、ジ
ブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレート、ジブ
チル錫マレエート及びジオクチル錫ジアセテート等の錫
化合物；アルミニウムトリ（エチルアセトアセテー
ト）；トリフルオロ酢酸、硫酸、塩化水素、臭化水素、
リン酸及び過塩素酸等の無機酸とマンガン、コバルト及
びニッケルの化合物；並びにこれらの触媒の混合物が挙
げられる。ウレタン基をイソシアネート化合物と反応さ
せる場合には、ＥＰ０００１９４に記載されているよう
な強酸はあまり好ましくない。亜鉛化合物を使用してア
ロファネート形成を触媒するのが好ましい。

【００１２】触媒はアロファネート化反応前に添加して
もよいし、ウレタン化反応前に添加してもよい。使用濃
度は反応成分の重量を基にして０．００１％〜５％、好
ましくは０．００４％〜１％である。触媒は可能であれ
ば、蒸留により反応混合物から除去する。酸塩化物やア
ルキル化剤等の触媒毒を添加して触媒作用を終了しても
よい。反応過剰後に、生成物中の残留濃度が最大０．５
重量％、好ましくは最大０．２重量％となるように蒸留
性出発ジイソシアネートｂ）を薄膜蒸留により除去する
のが好ましい。本発明により得られる生成物の粘度に依
存して、固形分約５０％、好ましくは８０％まで不活性
溶剤で希釈したほうがよい場合もある。利用可能な溶剤
としてはトルエン、キシレン、シクロヘキサン、クロロ
ベンゼン、酢酸ブチル、エチレングリコールモノエチル
エーテルアセテート、酢酸ペンチル、酢酸ヘキシル、酢
酸メトキシプロピル、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン、アセトン、メチルエチルケトン、ミネラルスピリッ
ト、高級置換芳香族化合物（例えばＳｏｌｖｅｎｔＮａ
ｐｈｔｈａ、Ｓｏｌｖｅｓｓｏ、Ｓｈｅｌｌｓｏｌ、Ｉ
ｓｏｐａｒ、Ｎａｐｐａｒ及びＤｉａｓｏｌ溶剤）、粗
ベンゼン、Ｔｅｔｒａｌｉｎ溶剤、Ｄｅｃａｌｉｎ溶
剤、炭素原子数７個以上のアルカン類及びこれらの溶剤
の混合物が挙げられる。本発明により製造される生成物
は無溶剤形で使用するのが好ましい。

【００１３】本発明によるイソシアネート化合物は大気
水分と場合により大気酸素の作用下で硬化できる有用な
塗料組成物用結合剤である。本発明によるポリイソシア
ネートは２個以上のイソシアネート反応性基、好ましく
はヒドロキシル基を含む公知化合物と２成分塗料で架橋
成分として併用してもよい。例えばヒドロキシ官能性ポ
リエーテル、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリア
クリレート、ポリアミド等のポリオール類又はその混合
物が挙げられる。本発明により製造される化合物は熱硬
化性塗料組成物でブロック形態で使用してもよい。塗料
組成物は湿潤剤、均展剤、皮張り防止剤、消泡剤、艶消
剤（例えばシリカ、ケイ酸アルミニウム及び高沸点ろ
う）、粘度調節剤、顔料、染料、紫外線吸収剤及び熱又
は酸化分解に対する安定剤等の他の添加剤も含有し得
る。塗料組成物は木材、プラスチック、皮、紙、繊維、
ガラス、セラミック、漆喰、組積造材、金属又はコンク
リート等の任意の所望の支持体を被覆するのに使用でき
る。塗料組成物は、吹付、刷毛塗り、フローコーティン
グ、注ぎ塗り、浸漬又はローラー塗り等の慣用塗布法を
使用して塗布することができる。塗料組成物は透明でも
着色してもよい。本発明の方法を使用して製造される生
成物は低粘度と良好な熱安定性を特徴とする。熱安定性
ポリイソシアネートは芳香族イソシアネート基と均一な
反応性をもつ。ポリイソシアネートは１及び２成分塗料
組成物で架橋剤として使用することができ、多段階硬化
機構を介さずに硬化できる。

【００１４】以下の実施例中、全ての部及び百分率は特
に指定しない限り重量に基づく。

【００１５】

【実施例】実施例１窒素パージ下の撹拌装置に不飽和アルコール（Ｈｅｎｋ
ｅｌＫＧａＡの製品ＨＤ−Ｏｃｅｎｏｌ１１０／１
３０、ＯＨ価２００〜２２０、ヨウ素価１１０〜１３
０、炭素原子数１８の炭化水素鎖約９５％）８１５．４
ｇ（３．０モル）を導入し、７０℃で１，６−ヘキサメ
チレンジイソシアネート１６８ｇ（１．０モル）と混合
した。温度９０℃で約３時間反応後、得られたウレタン
成分のＮＣＯ含量は０．１％未満まで低下していた。次
に、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ、２，４−異性
体対２，６−異性体比＝８０：２０）１７４０ｇ（１
０．０モル）を加え、次いでステアリン酸亜鉛１４０ｍ
ｇで触媒することにより、８８℃でアロファネート化反
応を開始した。９時間後にイソフタロイルジクロリド１
４０ｍｇを加えてＮＣＯ含量２４．２％で反応を終了し
た。その後、温度１５０℃で高減圧下（０．１〜０．３
ｍｂａｒ）に薄膜蒸留により過剰のトリレンジイソシア
ネートを除去した。生成物データ：収量：１５３６ｇ粘度：２３℃で３３００ｍＰａ．ｓ遊離ＴＤＩ含量：０．０４％ＮＣＯ含量：９．１％

【００１６】実施例２窒素パージ下の撹拌装置に２−エチルヘキサノール３２
５ｇ（２．５モル）を導入し、７０℃で１，６−ヘキサ
メチレンジイソシアネート１６８ｇ（１．０モル）と混
合した。温度９０℃で約３時間反応時間後、得られたウ
レタン成分のＮＣＯ含量は０．１％未満まで低下してい
た。次に、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ、２，４
−異性体対２，６−異性体比＝８０：２０）１９１４ｇ
（１１．０モル）を加え、次いでアセチルアセトン酸亜
鉛１００ｍｇで触媒することにより、８８℃でアロファ
ネート化反応を開始した。９時間後にイソフタロイルジ
クロリド１００ｍｇを加え、ＮＣＯ含量２９％で反応を
終了した。その後、温度１５０℃で高減圧下（０．１〜
０．３ｍｂａｒ）に薄膜蒸留により過剰のトリレンジイ
ソシアネートを除去した。酢酸ブチルに溶かすと、高粘
性生成物は次の性質を示した。固形分：８５％粘度：２３℃で４００ｍＰａ．ｓ遊離ＴＤＩ含量：０．０４％ＮＣＯ含量：１０．６８％

【００１７】実施例３プロピレングリコールのプロポキシル化後にプロポキシ
ル化物をエトキシル化することにより製造したポリエー
テル（ＰＯ／ＥＯ比７９／２１、ＯＨ価２８．５）５０
０ｇ（０．１２５モル）と共に一官能価アルコール（Ｈ
ｅｎｋｅｌＫＧａＡの製品Ｌｏｒｏｌ、ＯＨ価２６５
〜２７５、ヨウ素価＜０．５、炭素原子数１２〜１８の
炭化水素鎖）２０３．３ｇ（１．０モル）を窒素パージ
下の撹拌装置に導入し、７０℃で１，６−ヘキサメチレ
ンジイソシアネート１０５ｇ（０．６２５モル）と混合
した。温度１００℃で約１３時間反応時間後、得られた
ウレタン成分のＮＣＯ含量は０．２％未満まで低下して
いた。次に、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ、２，
４−異性体対２，６−異性体比＝８０：２０）６５２．
５ｇ（３．７５モル）を加え、次いでステアリン酸亜鉛
７３ｍｇで触媒することにより、８５℃でアロファネー
ト化反応を開始した。９時間後に１７．３％のＮＣＯ含
量が得られ、イソフタロイルジクロリド７０ｍｇを加え
て反応を終了した。その後、温度１４０℃で高減圧下
（０．１〜０．３ｍｂａｒ）に薄膜蒸留により過剰のＴ
ＤＩを除去した。生成物データ：収量：９９５ｇ粘度：２３℃で７５００ｍＰａ．ｓ遊離ＴＤＩ含量：＜０．０３％ＮＣＯ含量（ｉ）：５．４％

【００１８】実施例４（比較例）トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ、２，４−異性体対
２，６−異性体比＝８０：２０）１３９２ｇ（１６当
量）を窒素パージ下の撹拌装置に導入し、６０℃でドデ
カノール１５８ｇ（１当量）と混合した。窒素雰囲気下
で約２時間反応後、反応温度を１２０℃まで上昇させ、
オクタン酸錫（ＩＩ）１５０ｐｐｍを加えて反応を触媒
した。約１６時間のアロファネート化後に３７．５％の
ＮＣＯ含量に達した。その後、温度１５０℃で高減圧下
（０．１〜０．３ｍｂａｒ）に薄膜蒸留により過剰のジ
イソシアネートを除去した。生成物データ：収量：３６４ｇＮＣＯ含量：９．４％粘度：４００，０００ｍＰａ．ｓ遊離ＴＤＩ含量：１．７％得られたホモアロファネート基は蒸留により過剰のモノ
マーを除去する間に不十分な熱安定性を示し、一部はウ
レタン基と遊離モノマーに解離した。これは¹³Ｃ−ＮＭ
Ｒスペクトロスコピーにより検出された。比較的高濃度
のモノマーでポリイソシアネートを希釈したにも拘わら
ず、最終生成物は高粘性樹脂であった。薄膜蒸留により
モノマージイソシアネートを除去しようと再度試みた
が、ＴＤＩ含量を０．５％未満にすることはできなかっ
た。

【００１９】実施例５−本発明により製造した生成物の
１成分透明組成物としての使用触媒として０．２２％のジブチル錫ジラウレートと実施
例２からのポリイソシアネートを併用し、清浄にしたガ
ラスシートに１２０μｍ未乾燥塗膜として塗布し、室温
で乾燥した。得られた高光沢膜は次の性質を示した。サンド乾燥：４０分接触乾燥：１８０分１日後の振子型衝撃試験硬度：１５４７日後の振子型衝撃試験硬度：１７２

【００２０】以上、例示の目的で本発明を詳細に説明し
たが、これらの説明は単に例示の目的に過ぎず、発明の
精神及び範囲から逸脱せずに当業者には種々の変形が可
能であり、本発明は特許請求の範囲のみに制限されるも
のと理解すべきである。

【００２１】以下、本発明の実施態様を要約すれば次の
通りである：１．ヘテロアロファネート基と芳香族に結合したイソシ
アネート基を含むポリイソシアネートの製造方法であっ
て、ａ）イソシアネート基を実質的に含まず、ａ１）直鎖脂肪族イソシアネート成分と、ａ２）１〜１．７５の平均ＯＨ官能価をもつヒドロキシ
ル基含有成分の反応生成物をベースとするジ及び／又は
ポリウレタン成分を、ｂ）少なくとも９０重量％の２，４及び／又は２，６−
ジイソシアナトトルエンを含むイソシアネート成分と反
応させ、ＮＣＯ基対ウレタン基の比が３：１〜１００：
１のアロファネート基を形成する段階と、過剰の蒸留性
イソシアネート成分ｂ）を含量０．５％未満まで除去す
る段階を含む前記方法。２．直鎖脂肪族イソシアネート成分ａ１）がヘキサメチ
レンジイソシアネートを含む上記第１項に記載の方法。３．成分ａ２）が炭素原子数１２〜２２の平均鎖長をも
つ一官能価アルコールから主に構成される上記第１項に
記載の方法。４．成分ａ２）が炭素原子数１２〜２２の平均鎖長をも
つ一官能価アルコールから主に構成される上記第２項に
記載の方法。５．亜鉛を含有する触媒の存在下でアロファネート形成
を実施することを特徴とする上記第１項に記載の方法。

【００２２】６．ヘテロアロファネート基と芳香族に結
合したイソシアネート基を含むポリイソシアネートであ
って、ａ）イソシアネート基を実質的に含まず、ａ１）直鎖脂肪族イソシアネート成分と、ａ２）１〜１．７５の平均ＯＨ官能価をもつヒドロキシ
ル基含有成分の反応生成物をベースとするジ及び／又は
ポリウレタン成分を、ｂ）少なくとも９０重量％の２，４及び／又は２，６−
ジイソシアナトトルエンを含むイソシアネート成分と反
応させ、ＮＣＯ基対ウレタン基の比が３：１〜１００：
１のアロファネート基を形成する段階と、過剰の蒸留性
イソシアネート成分ｂ）を含量０．５％未満まで除去す
る段階を含む方法により製造される前記ポリイソシアネ
ート。７．直鎖脂肪族イソシアネート成分ａ１）がヘキサメチ
レンジイソシアネートを含む上記第６項に記載のポリイ
ソシアネート。８．成分ａ２）が炭素原子数１２〜２２の平均鎖長をも
つ一官能価アルコールから主に構成される上記第６項に
記載のポリイソシアネート。９．成分ａ２）が炭素原子数１２〜２２の平均鎖長をも
つ一官能価アルコールから主に構成される上記第７項に
記載のポリイソシアネート。１０．上記第６項に記載のポリイソシアネートを含有す
る１成分塗料組成物。１１．上記第６項に記載のポリイソシアネートと、２個
以上のイソシアネート反応性基を含む化合物を含有する
２成分塗料組成物。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ルツツ・シユマールステイークドイツ連邦共和国デイー50676 ケルン、シユヌールガツセ 45 (72)発明者エバーハルト・アルニングドイツ連邦共和国デイー41564 カールスト、クレフエルダー・シユトラーセ 39 (72)発明者ライナー・レツテイグドイツ連邦共和国デイー51789 リントラル、アウフ・デム・シユトラーセンフエルド 24 (72)発明者ユールゲン・シユヴイントドイツ連邦共和国デイー51373 レーフエルクーゼン、ヘンリー−テー．−ヴイ．− ベツテインガー−シユトラーセ 14

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ヘテロアロファネート基と芳香族に結合
したイソシアネート基を含むポリイソシアネートの製造
方法であって、ａ）イソシアネート基を実質的に含まず、ａ１）直鎖脂肪族イソシアネート成分と、ａ２）１〜１．７５の平均ＯＨ官能価をもつヒドロキシ
ル基含有成分の反応生成物をベースとするジ及び／又は
ポリウレタン成分を、ｂ）少なくとも９０重量％の２，４及び／又は２，６−
ジイソシアナトトルエンを含むイソシアネート成分と反
応させ、ＮＣＯ基対ウレタン基の比が３：１〜１００：
１のアロファネート基を形成する段階と、過剰の蒸留性
イソシアネート成分ｂ）を含量０．５％未満まで除去す
る段階を含む前記方法。
【請求項２】亜鉛を含有する触媒の存在下でアロファ
ネート形成を実施することを特徴とする請求項１に記載
の方法。
【請求項３】ヘテロアロファネート基と芳香族に結合
したイソシアネート基を含むポリイソシアネートであっ
て、ａ）イソシアネート基を実質的に含まず、ａ１）直鎖脂肪族イソシアネート成分と、ａ２）１〜１．７５の平均ＯＨ官能価をもつヒドロキシ
ル基含有成分の反応生成物をベースとするジ及び／又は
ポリウレタン成分を、ｂ）少なくとも９０重量％の２，４及び／又は２，６−
ジイソシアナトトルエンを含むイソシアネート成分と反
応させ、ＮＣＯ基対ウレタン基の比が３：１〜１００：
１のアロファネート基を形成する段階と、過剰の蒸留性
イソシアネート成分ｂ）を含量０．５％未満まで除去す
る段階を含む方法により製造される前記ポリイソシアネ
ート。
【請求項４】請求項３に記載のポリイソシアネートを
含有する１成分塗料組成物。
【請求項５】請求項３に記載のポリイソシアネート
と、２個以上のイソシアネート反応性基を含む化合物を
含有する２成分塗料組成物。