JPH1072508A - 非晶質ペルフルオロポリマー - Google Patents
非晶質ペルフルオロポリマーInfo
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- JPH1072508A JPH1072508A JP9103510A JP10351097A JPH1072508A JP H1072508 A JPH1072508 A JP H1072508A JP 9103510 A JP9103510 A JP 9103510A JP 10351097 A JP10351097 A JP 10351097A JP H1072508 A JPH1072508 A JP H1072508A
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- ttd
- amorphous
- homopolymer
- copolymer
- dioxol
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- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D145/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having no unsaturated aliphatic radicals in a side chain, and having one or more carbon-to-carbon double bonds in a carbocyclic or in a heterocyclic system; Coating compositions based on derivatives of such polymers
-
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- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D127/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D127/02—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C09D127/12—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
- C09D127/18—Homopolymers or copolymers of tetrafluoroethene
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- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 フルオロ含有溶剤（好ましくはオゾンにやさ
しく（低ＯＤＰ）で、地球温暖化に低い影響（ＧＷＰ）
もの）への溶解度が少なくとも１５重量％であり、かつ
良好な機械特性を合わせて有するホモポリマーまたはコ
ポリマーを提供することを課題とする。 【解決手段】 ＴＴＤは、式 【化１】 （式中ＲFは線状または可能なとき分枝状の１〜５の炭
素原子を有するペルフルオロアルキル基；Ｘ1とＸ2は互
いに同一または異なってＦまたはＣＦ3）、ＴＴＤの量
は４０〜１００モル％の範囲であり、塗料液製造用のフ
ルオロ含有溶剤の溶液を作成するためのＴＴＤジオキソ
ールのホモポリマーまたはその非晶質コポリマーに基づ
く非晶質ペルフルオロポリマーの用途。
しく（低ＯＤＰ）で、地球温暖化に低い影響（ＧＷＰ）
もの）への溶解度が少なくとも１５重量％であり、かつ
良好な機械特性を合わせて有するホモポリマーまたはコ
ポリマーを提供することを課題とする。 【解決手段】 ＴＴＤは、式 【化１】 （式中ＲFは線状または可能なとき分枝状の１〜５の炭
素原子を有するペルフルオロアルキル基；Ｘ1とＸ2は互
いに同一または異なってＦまたはＣＦ3）、ＴＴＤの量
は４０〜１００モル％の範囲であり、塗料液製造用のフ
ルオロ含有溶剤の溶液を作成するためのＴＴＤジオキソ
ールのホモポリマーまたはその非晶質コポリマーに基づ
く非晶質ペルフルオロポリマーの用途。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】この発明は、特に塗料用に利
用できるフルオロ含有モノマーに基づく非晶質ポリマー
に関する。より詳しくは、フルオロ含有溶剤（好ましく
はオゾンにやさしく（低ＯＤＰ）で、地球温暖化に低い
影響（ＧＷＰ）もの）への溶解度が少なくとも１５重量
％、より好ましくは２０重量％より大であり、かつ良好
な機械特性を合わせて有するホモポリマーまたはコポリ
マーに関する。
用できるフルオロ含有モノマーに基づく非晶質ポリマー
に関する。より詳しくは、フルオロ含有溶剤（好ましく
はオゾンにやさしく（低ＯＤＰ）で、地球温暖化に低い
影響（ＧＷＰ）もの）への溶解度が少なくとも１５重量
％、より好ましくは２０重量％より大であり、かつ良好
な機械特性を合わせて有するホモポリマーまたはコポリ
マーに関する。
【０００２】
【発明が解決しようとする課題】塗料への応用では、溶
剤中のポリマー濃度ができるだけ高いのが望ましいこと
がよく知られている。これは、少ない量の溶剤で操作で
き、従って回収と環境への影響の問題が少なくなるから
である。加えて、使用できる溶剤は毒性ではなく、でき
れば上記した特性を有する必要がある。これは各国の法
律が、オゾンへの影響の問題により、今日まで利用され
た殆どの溶剤の使用を禁止しているからである。
剤中のポリマー濃度ができるだけ高いのが望ましいこと
がよく知られている。これは、少ない量の溶剤で操作で
き、従って回収と環境への影響の問題が少なくなるから
である。加えて、使用できる溶剤は毒性ではなく、でき
れば上記した特性を有する必要がある。これは各国の法
律が、オゾンへの影響の問題により、今日まで利用され
た殆どの溶剤の使用を禁止しているからである。
【０００３】オゾンへの影響から利用できない溶剤の例
として、クロロフルオロカーボン（ＣＦＣ）のようなク
ロロ含有溶剤が挙げられる。塗料用の溶液を作るのに通
常使用される特にＣＦＣ１１３（Ｃｌ2Ｆ−ＣＣｌＦ2）
は利用できない。より詳しくは、この発明は、結晶性ま
たは非晶質でありうることがよく知られているペルフル
オロポリマーに関する。結晶性ポリマーは、高熱安定性
と高耐薬品性で特徴付けられる。しかし、結晶性ポリマ
ーは、室温で何れの溶剤にも不溶であるため、塗料用溶
液を作るのに利用できない。加えて、微結晶の存在が光
散乱を生ずることから、光学特性が低い特徴がある。
として、クロロフルオロカーボン（ＣＦＣ）のようなク
ロロ含有溶剤が挙げられる。塗料用の溶液を作るのに通
常使用される特にＣＦＣ１１３（Ｃｌ2Ｆ−ＣＣｌＦ2）
は利用できない。より詳しくは、この発明は、結晶性ま
たは非晶質でありうることがよく知られているペルフル
オロポリマーに関する。結晶性ポリマーは、高熱安定性
と高耐薬品性で特徴付けられる。しかし、結晶性ポリマ
ーは、室温で何れの溶剤にも不溶であるため、塗料用溶
液を作るのに利用できない。加えて、微結晶の存在が光
散乱を生ずることから、光学特性が低い特徴がある。
【０００４】非晶質ペルフルオロポリマーは、室温より
低い遷移温度Ｔｇを有するものと、室温より高い遷移温
度Ｔｇを有するものとの２つの群に分けることができ、
前者は、材料に塗料が有しなければならない所要の機械
特性を付与するのに架橋を必要とする。後者は、材料の
Ｔｇまでガラス状態であり、そのため、架橋を必要とす
ることなく材料のＴｇまで機械特性を有する。
低い遷移温度Ｔｇを有するものと、室温より高い遷移温
度Ｔｇを有するものとの２つの群に分けることができ、
前者は、材料に塗料が有しなければならない所要の機械
特性を付与するのに架橋を必要とする。後者は、材料の
Ｔｇまでガラス状態であり、そのため、架橋を必要とす
ることなく材料のＴｇまで機械特性を有する。
【０００５】この発明は、非晶質ペルフルオロポリマー
の後のグループに関する。このグループの非晶質ペルフ
ルオロポリマーは、例えば米国特許第３，８６５，８４
５号で公知であり、そこには特異のジオキソール、すな
わちペルフルオロ−２，２−ジメチル−１，３−ジオキ
ソール（ＰＤＤ）のホモポリマーおよびテトラフルオロ
エチレン（ＴＦＥ）とのＰＤＤコポリマーが記載されて
いる。この特許で、ＰＤＤホモポリマーと融点２６５℃
を示す結晶性コポリマーが例示されている。結晶性コポ
リマーは、ＰＤＤを１２モル％より低い量で用いて得ら
れている。この特許の教示によれば、ＰＤＤ／ＴＦＥの
２つのモノマーの何れかの割合を有するコポリマーを作
りうることが知られている。この特許で、実施例は例示
目的のためのもので、当業者であれば、各種のＰＤＤ／
ＴＦＥ比を有するコポリマーを作る他の実施例を行うこ
とができると述べられている。特に、当業者は、良好な
光学特性を有する生成物が得られるように残留微結晶の
ない結晶性と非晶質コポリマーを作りうるとされてい
る。事実その発明のホモポリマーとコポリマーは、フィ
ルムにキャストでき、すなわち塗料用溶液を作ることが
できると述べられている。
の後のグループに関する。このグループの非晶質ペルフ
ルオロポリマーは、例えば米国特許第３，８６５，８４
５号で公知であり、そこには特異のジオキソール、すな
わちペルフルオロ−２，２−ジメチル−１，３−ジオキ
ソール（ＰＤＤ）のホモポリマーおよびテトラフルオロ
エチレン（ＴＦＥ）とのＰＤＤコポリマーが記載されて
いる。この特許で、ＰＤＤホモポリマーと融点２６５℃
を示す結晶性コポリマーが例示されている。結晶性コポ
リマーは、ＰＤＤを１２モル％より低い量で用いて得ら
れている。この特許の教示によれば、ＰＤＤ／ＴＦＥの
２つのモノマーの何れかの割合を有するコポリマーを作
りうることが知られている。この特許で、実施例は例示
目的のためのもので、当業者であれば、各種のＰＤＤ／
ＴＦＥ比を有するコポリマーを作る他の実施例を行うこ
とができると述べられている。特に、当業者は、良好な
光学特性を有する生成物が得られるように残留微結晶の
ない結晶性と非晶質コポリマーを作りうるとされてい
る。事実その発明のホモポリマーとコポリマーは、フィ
ルムにキャストでき、すなわち塗料用溶液を作ることが
できると述べられている。
【０００６】オゾンにやさしい溶剤、たとえばフルオリ
ナート（ＦＬＵＯＲＩＮＥＲＴ、商標名）ＦＣ７５への
溶解性は、国際特許出願公開ＷＯ９５／０７３０６号に
記載のように上で示した限界より低い。ヨーロッパ特許
第７３０８７号には、ＴＦＥが１〜９９重量％の範囲で
ありうるＰＤＤ／ＴＦＥコポリマーが記載されている。
この特許では、実際に、前の特許に記載のコポリマーを
特徴付けており、ＰＤＤ量が１１モル％より低いと結晶
性コポリマーが得られ、ＰＤＤ量によって異なるＴｇと
なることが述べられている。たとえばＰＤＤが１１．２
モル％のものはＴｇ５７℃で、５６．９モル％のものは
Ｔｇ１１９℃である。溶解性に関しては、前の特許での
考察が有効である。
ナート（ＦＬＵＯＲＩＮＥＲＴ、商標名）ＦＣ７５への
溶解性は、国際特許出願公開ＷＯ９５／０７３０６号に
記載のように上で示した限界より低い。ヨーロッパ特許
第７３０８７号には、ＴＦＥが１〜９９重量％の範囲で
ありうるＰＤＤ／ＴＦＥコポリマーが記載されている。
この特許では、実際に、前の特許に記載のコポリマーを
特徴付けており、ＰＤＤ量が１１モル％より低いと結晶
性コポリマーが得られ、ＰＤＤ量によって異なるＴｇと
なることが述べられている。たとえばＰＤＤが１１．２
モル％のものはＴｇ５７℃で、５６．９モル％のものは
Ｔｇ１１９℃である。溶解性に関しては、前の特許での
考察が有効である。
【０００７】ヨーロッパ特許第６４５４０６号では、更
に特徴的なデーターが得られており、ＰＤＤの非晶質コ
ポリマーが、３Ｍ社製のフルオリナート（商標名）ＦＣ
７５に可溶性であり、そのコポリマーが特に塗料用とし
て好適であることが述べられている。ＰＤＤの含量が７
２モル％であるコポリマーの５％溶液が例示されてい
る。最適な性質の組み合わせを有する非晶質コポリマー
は、ＰＤＤを６５〜９９モル％の範囲の含量で含んでい
る。また、この場合、例示された溶剤の溶解度は、かな
り低い。
に特徴的なデーターが得られており、ＰＤＤの非晶質コ
ポリマーが、３Ｍ社製のフルオリナート（商標名）ＦＣ
７５に可溶性であり、そのコポリマーが特に塗料用とし
て好適であることが述べられている。ＰＤＤの含量が７
２モル％であるコポリマーの５％溶液が例示されてい
る。最適な性質の組み合わせを有する非晶質コポリマー
は、ＰＤＤを６５〜９９モル％の範囲の含量で含んでい
る。また、この場合、例示された溶剤の溶解度は、かな
り低い。
【０００８】米国特許第４，５９４，３９９号では、Ｔ
ＦＥホモポリマーと他の特定のジオキソールとのコポリ
マーが記載され、２つのペルフルオロアルキル基Ｃ1〜
Ｃ4の代わりに、酸素原子に結合した炭素は、これらの
基の１つかＦまたはＣｌである場合であると考慮され
る。この特許では、これらのホモポリマーとコポリマー
が、塗料用溶液を作るのに利用できると述べられてい
る。しかし下記した溶剤に対する溶解度の値は述べられ
ていない。
ＦＥホモポリマーと他の特定のジオキソールとのコポリ
マーが記載され、２つのペルフルオロアルキル基Ｃ1〜
Ｃ4の代わりに、酸素原子に結合した炭素は、これらの
基の１つかＦまたはＣｌである場合であると考慮され
る。この特許では、これらのホモポリマーとコポリマー
が、塗料用溶液を作るのに利用できると述べられてい
る。しかし下記した溶剤に対する溶解度の値は述べられ
ていない。
【０００９】加えて、ヨーロッパ特許第８０１８７号か
らは、酸素に結合した２つの炭素価を有すジオキソール
（ＰＤ）は、２つの弗素原子で飽和されている。この特
定のジオキソールの結晶性と非晶質コポリマーについて
記載され、その非晶質コポリマーはＰＤの量が１２モル
％以上のとき得られている。さらに、コポリマー濃度が
約３重量％であるＦＣ７５中の塗料溶液が記載されてい
る。
らは、酸素に結合した２つの炭素価を有すジオキソール
（ＰＤ）は、２つの弗素原子で飽和されている。この特
定のジオキソールの結晶性と非晶質コポリマーについて
記載され、その非晶質コポリマーはＰＤの量が１２モル
％以上のとき得られている。さらに、コポリマー濃度が
約３重量％であるＦＣ７５中の塗料溶液が記載されてい
る。
【００１０】ヨーロッパ特許第９５０７７号では、二重
結合の炭素に少なくとも水素または塩素原子があるフル
オロジオキソールが記載されている。非晶質コポリマー
はＦＣ７５に溶解性で塗料として利用できると述べられ
ている。しかし溶解性の実験データは報告されていな
い。国際特許出願公開ＷＯ９５／０７３０６号では、Ｐ
ＤＤ−ベースのホモポリマーまたはコポリマーに導入さ
れる官能性モノマーの使用によって得られる官能性フル
オロポリマーが記載されている。官能性モノマーの量
は、０．５〜５モル％の範囲が好ましい。この官能性モ
ノマーは、ＰＤＤの特にＴＦＥとの非晶質コポリマーが
低溶解性であるため溶解性を増大する目的を有する。特
に、ＰＤＤが約９５モル％の量で存在するとＦＣ７５へ
の溶解度は２重量％で、ＰＤＤが６５モル％の量のとき
はＦＣ７５への溶解度は１０重量％である。官能性モノ
マーを添加すると、溶解度は僅かに増大する。
結合の炭素に少なくとも水素または塩素原子があるフル
オロジオキソールが記載されている。非晶質コポリマー
はＦＣ７５に溶解性で塗料として利用できると述べられ
ている。しかし溶解性の実験データは報告されていな
い。国際特許出願公開ＷＯ９５／０７３０６号では、Ｐ
ＤＤ−ベースのホモポリマーまたはコポリマーに導入さ
れる官能性モノマーの使用によって得られる官能性フル
オロポリマーが記載されている。官能性モノマーの量
は、０．５〜５モル％の範囲が好ましい。この官能性モ
ノマーは、ＰＤＤの特にＴＦＥとの非晶質コポリマーが
低溶解性であるため溶解性を増大する目的を有する。特
に、ＰＤＤが約９５モル％の量で存在するとＦＣ７５へ
の溶解度は２重量％で、ＰＤＤが６５モル％の量のとき
はＦＣ７５への溶解度は１０重量％である。官能性モノ
マーを添加すると、溶解度は僅かに増大する。
【００１１】
【課題を解決するための手段】この出願人は、上記した
溶剤、例えばＦＣ７５に高い溶解度を有し、特定のジオ
キソールに基づき、付加的な官能性モノマーを利用しな
い、非晶質ペルフルオロポリマーの特定のクラスを意外
に予想外に見出した。この発明の目的は、ＴＴＤジオキ
ソールのホモポリマーまたはその非晶質コポリマーを、
塗料液（ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ ｆｏｒ ｃｏａｔｉｎｇ
ｓ）製造用のフルオロ含有溶剤（オゾンにやさしくかつ
低ＧＷＰ影響であるのが好ましい）の溶液を作成するた
めの使用で、ＴＴＤは式
溶剤、例えばＦＣ７５に高い溶解度を有し、特定のジオ
キソールに基づき、付加的な官能性モノマーを利用しな
い、非晶質ペルフルオロポリマーの特定のクラスを意外
に予想外に見出した。この発明の目的は、ＴＴＤジオキ
ソールのホモポリマーまたはその非晶質コポリマーを、
塗料液（ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ ｆｏｒ ｃｏａｔｉｎｇ
ｓ）製造用のフルオロ含有溶剤（オゾンにやさしくかつ
低ＧＷＰ影響であるのが好ましい）の溶液を作成するた
めの使用で、ＴＴＤは式
【００１２】
【化２】
【００１３】（式中ＲFは線状または可能なとき分枝状
の１〜５の炭素原子を有するペルフルオロアルキル基；
Ｘ1とＸ2は互いに同一または異なってＦまたはＣ
Ｆ3）、ＴＴＤの量は４０〜１００モル％の範囲であ
り；コポリマーの場合の他のコモノマーは、テトラフル
オロエチレン（ＴＦＥ）、クロロトリフルオロエチレン
（ＣＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロペン（ＨＦＰ）、式
ＣＦ2＝ＣＦＯＲ’F（Ｒ'Fは１〜３の炭素原子を有する
ペルフルオロアルキル基）のペルフルオロアルキルビニ
ルエーテル（ＰＡＶＥ）の１以上から選択される。
の１〜５の炭素原子を有するペルフルオロアルキル基；
Ｘ1とＸ2は互いに同一または異なってＦまたはＣ
Ｆ3）、ＴＴＤの量は４０〜１００モル％の範囲であ
り；コポリマーの場合の他のコモノマーは、テトラフル
オロエチレン（ＴＦＥ）、クロロトリフルオロエチレン
（ＣＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロペン（ＨＦＰ）、式
ＣＦ2＝ＣＦＯＲ’F（Ｒ'Fは１〜３の炭素原子を有する
ペルフルオロアルキル基）のペルフルオロアルキルビニ
ルエーテル（ＰＡＶＥ）の１以上から選択される。
【００１４】
【発明の実施の形態】利用しうる他のコモノマーは、上
記したＰＤＤおよびＰＤジオキソール類である。ＴＴＤ
ホモポリマーまたは上記のコモノマーとの非晶質コポリ
マーの上記溶剤での溶解度は１５重量％より高く、特に
２０重量％より高く、６０重量％またはそれ以上の値に
達しうる。
記したＰＤＤおよびＰＤジオキソール類である。ＴＴＤ
ホモポリマーまたは上記のコモノマーとの非晶質コポリ
マーの上記溶剤での溶解度は１５重量％より高く、特に
２０重量％より高く、６０重量％またはそれ以上の値に
達しうる。
【００１５】ＴＴＤの割合を変化させ種々のＴｇを有す
るコポリマーを作ることができる。ポリマーの固有粘度
は、２５℃で例えばフルオリナート（商標名）ＦＣ７５
（ペルフルオロ（ｎ−ブチルテトラヒドロフラン））中
で測定して、一般に２０〜２００ｃｃ／ｇ、好ましくは
４０〜１００ｃｃ／ｇである。この発明による好ましい
コポリマーは、テトラフルオロエチレンとのＴＴＤコポ
リマーである。他のコモノマーが存在する場合に、その
量は一般に０．１〜２０モル％、好ましくは１０モル％
以下である。
るコポリマーを作ることができる。ポリマーの固有粘度
は、２５℃で例えばフルオリナート（商標名）ＦＣ７５
（ペルフルオロ（ｎ−ブチルテトラヒドロフラン））中
で測定して、一般に２０〜２００ｃｃ／ｇ、好ましくは
４０〜１００ｃｃ／ｇである。この発明による好ましい
コポリマーは、テトラフルオロエチレンとのＴＴＤコポ
リマーである。他のコモノマーが存在する場合に、その
量は一般に０．１〜２０モル％、好ましくは１０モル％
以下である。
【００１６】コノモマーは一般に好ましくは１００℃以
上のＴｇを与えるように選択される。ＴＴＤの量は５０
〜９５モル％の範囲であるのが好ましい。好ましいＴＴ
ＤはＲFがＣＦ3で、Ｘ1とＸ2がＦであるものである。ま
た、Ｘ1とＸ2がＣＦ3であるか、あるいはこれら２つの
うち少なくとも１つがＣＦ3であるＴＴＤも利用でき
る。
上のＴｇを与えるように選択される。ＴＴＤの量は５０
〜９５モル％の範囲であるのが好ましい。好ましいＴＴ
ＤはＲFがＣＦ3で、Ｘ1とＸ2がＦであるものである。ま
た、Ｘ1とＸ2がＣＦ3であるか、あるいはこれら２つの
うち少なくとも１つがＣＦ3であるＴＴＤも利用でき
る。
【００１７】ＴＴＤジオキソールならびにこの発明によ
る対応するホモポリマーとコポリマーは、米国特許第
５，４９８，６８２号に従って作ることができる。上記
特性を有する利用しうる溶剤としては、任意に窒素のよ
うな異原子または分子内にエーテル系酸素を含有するペ
ルフルオル化したものがある。例えばペルフルオロオキ
シアルキレン単位と任意に水素を含有するペルフルオル
化末端基（例えば−ＯＣＦ2Ｈ、−ＯＣＦ（ＣＦ3）Ｈ、
−ＯＣＦ2ＣＦ2Ｈ、−ＯＣＦ（ＣＦ 2Ｈ）ＣＦ3）を有す
るペルフルオロポリエーテルが挙げられる。
る対応するホモポリマーとコポリマーは、米国特許第
５，４９８，６８２号に従って作ることができる。上記
特性を有する利用しうる溶剤としては、任意に窒素のよ
うな異原子または分子内にエーテル系酸素を含有するペ
ルフルオル化したものがある。例えばペルフルオロオキ
シアルキレン単位と任意に水素を含有するペルフルオル
化末端基（例えば−ＯＣＦ2Ｈ、−ＯＣＦ（ＣＦ3）Ｈ、
−ＯＣＦ2ＣＦ2Ｈ、−ＯＣＦ（ＣＦ 2Ｈ）ＣＦ3）を有す
るペルフルオロポリエーテルが挙げられる。
【００１８】ペルフロロエーテル化合物の沸点は、一般
に６０〜３００℃で好ましくは８０〜１６０℃である。
溶剤として、特にペルフルオロ（ｎ−ブチル−テトラヒ
ドロフラン）、ペルフルオル化末端基を有するペルフル
オロエーテル、例えば沸点８２℃で、数平均分子量３９
０を有するオーシモント社から市販されたガルデン（Ｇ
ＡＬＤＥＮ、商標名）Ｄ８０、少なくともペルフルオル
化末端基が水素原子を含有するペルフルオロポリエーテ
ルが挙げられる。
に６０〜３００℃で好ましくは８０〜１６０℃である。
溶剤として、特にペルフルオロ（ｎ−ブチル−テトラヒ
ドロフラン）、ペルフルオル化末端基を有するペルフル
オロエーテル、例えば沸点８２℃で、数平均分子量３９
０を有するオーシモント社から市販されたガルデン（Ｇ
ＡＬＤＥＮ、商標名）Ｄ８０、少なくともペルフルオル
化末端基が水素原子を含有するペルフルオロポリエーテ
ルが挙げられる。
【００１９】ペルフルロオロポリエーテルは、（Ｃ3Ｆ6
Ｏ）、（Ｃ2Ｆ4Ｏ）、（ＣＦＸＯ）（ＸはＦまたはＣＦ
3）および（ＣＲ1Ｒ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）（Ｒ1とＲ2は同一
または異なってＨ，Ｆ，ペルフルオロアルキルＣ1〜
Ｃ3）から選択された単位を鎖に沿って任意に分布され
たものを含有するポリマーである。特に次のペルフルオ
ロポリエーテルが挙げられる： ａ）−Ｏ（Ｃ3Ｆ6Ｏ）m'、（ＣＦＸＯ）n'−〔式中、
（Ｃ3Ｆ6Ｏ）と（ＣＦＸＯ）は鎖に沿ってランダムに分
布したペフルオロオキシアルキレン単位であり、ｍ’と
ｎ’は沸点が一般に６０℃〜３００℃である生成物を与
えるような整数であり、ｍ’／ｎ’はｎ’が０と異なる
とき５〜４０であり、ＸはＦまたはＣＦ3であり、ｎ’
はまた０でもよい〕； ｂ）−Ｏ（Ｃ2Ｆ4Ｏ）p'、（ＣＦＸＯ）q'、−（Ｃ3Ｆ6
Ｏ）t'− 〔式中ｐ’、ｑ’とｔ’はａ）で示した沸点を有する生
成物を与えるような整数であり、ｐ’／ｑ’は５〜０．
３で好ましくは２．７〜０．５であり、ｔ’は０であっ
てもよくかつｑ’／（ｑ’＋Ｐ’＋ｔ’）は１／１０よ
り低いか等しくｔ’／ｐ’比は０．２〜６である〕； ｃ）−（ＣＲ1Ｒ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）n− 〔式中Ｒ1とＲ2は上記と同一意味を有し、ｎはａ）で示
した沸点を有する生成物を与えるような整数である〕；
末端基は−ＣＦ3、−Ｃ2Ｆ5、−Ｃ3Ｆ7、−ＣＦ2Ｈ、−
ＣＦＨＣＦ3から選択される。
Ｏ）、（Ｃ2Ｆ4Ｏ）、（ＣＦＸＯ）（ＸはＦまたはＣＦ
3）および（ＣＲ1Ｒ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）（Ｒ1とＲ2は同一
または異なってＨ，Ｆ，ペルフルオロアルキルＣ1〜
Ｃ3）から選択された単位を鎖に沿って任意に分布され
たものを含有するポリマーである。特に次のペルフルオ
ロポリエーテルが挙げられる： ａ）−Ｏ（Ｃ3Ｆ6Ｏ）m'、（ＣＦＸＯ）n'−〔式中、
（Ｃ3Ｆ6Ｏ）と（ＣＦＸＯ）は鎖に沿ってランダムに分
布したペフルオロオキシアルキレン単位であり、ｍ’と
ｎ’は沸点が一般に６０℃〜３００℃である生成物を与
えるような整数であり、ｍ’／ｎ’はｎ’が０と異なる
とき５〜４０であり、ＸはＦまたはＣＦ3であり、ｎ’
はまた０でもよい〕； ｂ）−Ｏ（Ｃ2Ｆ4Ｏ）p'、（ＣＦＸＯ）q'、−（Ｃ3Ｆ6
Ｏ）t'− 〔式中ｐ’、ｑ’とｔ’はａ）で示した沸点を有する生
成物を与えるような整数であり、ｐ’／ｑ’は５〜０．
３で好ましくは２．７〜０．５であり、ｔ’は０であっ
てもよくかつｑ’／（ｑ’＋Ｐ’＋ｔ’）は１／１０よ
り低いか等しくｔ’／ｐ’比は０．２〜６である〕； ｃ）−（ＣＲ1Ｒ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）n− 〔式中Ｒ1とＲ2は上記と同一意味を有し、ｎはａ）で示
した沸点を有する生成物を与えるような整数である〕；
末端基は−ＣＦ3、−Ｃ2Ｆ5、−Ｃ3Ｆ7、−ＣＦ2Ｈ、−
ＣＦＨＣＦ3から選択される。
【００２０】上記のフルオロポリエーテルは当該分野で
周知の方法で得ることができる。例えば米国特許第３，
６６５，０４１号、同第２，２４２，２１８号、同第
３，７１５，３７８号、同第４，９５４，２７１号、ヨ
ーロッパ特許第２３９１２３号、同第１４８４８２号な
らびに国際特許出願公開ＷＯ９５／２６２１８号参照。
水素を含有する末端基を有するフルオロポリエーテルは
例えばヨーロッパ特許第６９５７７５号に従って作るこ
とができる。
周知の方法で得ることができる。例えば米国特許第３，
６６５，０４１号、同第２，２４２，２１８号、同第
３，７１５，３７８号、同第４，９５４，２７１号、ヨ
ーロッパ特許第２３９１２３号、同第１４８４８２号な
らびに国際特許出願公開ＷＯ９５／２６２１８号参照。
水素を含有する末端基を有するフルオロポリエーテルは
例えばヨーロッパ特許第６９５７７５号に従って作るこ
とができる。
【００２１】ペルフルオロポリエーテルまたはヒドロフ
ルオロポリエーテル（少なくとも水素原子を含有するペ
ルフルオロ化末端基を有するペルフルオロポリエーテ
ル）は上記した範囲の沸点を有し異なる分子量を有する
成分の混合物によって形成される。この発明のホモポリ
マーまたはコポリマーのペルフルオロ化またはペルフル
オロポリエーテル溶剤中の溶液は、例えばスピンコーテ
ィング／キャスティング、浸漬コーティング、噴霧およ
びブラシでコーティングに利用できる。
ルオロポリエーテル（少なくとも水素原子を含有するペ
ルフルオロ化末端基を有するペルフルオロポリエーテ
ル）は上記した範囲の沸点を有し異なる分子量を有する
成分の混合物によって形成される。この発明のホモポリ
マーまたはコポリマーのペルフルオロ化またはペルフル
オロポリエーテル溶剤中の溶液は、例えばスピンコーテ
ィング／キャスティング、浸漬コーティング、噴霧およ
びブラシでコーティングに利用できる。
【００２２】コーティング／キャスティングスピンによ
ってごく薄いフィルムが得られる。上記したように、こ
の発明のポリマーは、上記の溶剤に高い溶解性と良好な
機械特性、特にひずみおよび破断のびの組み合わせを示
す。この発明による溶解性の限界は、後述の方法によっ
て測定された。表２にＴＦＥとＴＴＤを共重合させて得
られた異なる非晶質ポリマーについて種々の溶剤中で測
定した溶解度の最大値を示す。
ってごく薄いフィルムが得られる。上記したように、こ
の発明のポリマーは、上記の溶剤に高い溶解性と良好な
機械特性、特にひずみおよび破断のびの組み合わせを示
す。この発明による溶解性の限界は、後述の方法によっ
て測定された。表２にＴＦＥとＴＴＤを共重合させて得
られた異なる非晶質ポリマーについて種々の溶剤中で測
定した溶解度の最大値を示す。
【００２３】最大溶解度とは、ポリマー−溶剤溶液が容
器からこぼれたとき、もはや流動しない最大濃度を意味
する。この測定はポリマー重量を溶剤重量の％として考
えて重量比で表される。最大溶解度は次の方法を用いて
測定される。撹拌器を備えた５０mlのガラスフラスコ中
に、ポリマー粉末と溶剤を導入する。導入されたポリマ
ーおよび溶剤は、少数点３位までの精度を有する分析用
秤量計で測定された正確に既知のものである。成分を導
入してからフラスコを閉じ、機械撹拌モータを用いて動
かす。撹拌は１０〜２０ｒｐｍの間である。
器からこぼれたとき、もはや流動しない最大濃度を意味
する。この測定はポリマー重量を溶剤重量の％として考
えて重量比で表される。最大溶解度は次の方法を用いて
測定される。撹拌器を備えた５０mlのガラスフラスコ中
に、ポリマー粉末と溶剤を導入する。導入されたポリマ
ーおよび溶剤は、少数点３位までの精度を有する分析用
秤量計で測定された正確に既知のものである。成分を導
入してからフラスコを閉じ、機械撹拌モータを用いて動
かす。撹拌は１０〜２０ｒｐｍの間である。
【００２４】粉末の完全な溶解が認められるまで、系を
室温で撹拌する。粉末が完全に溶解したとき、撹拌を停
止し、容器を逆さまにする。流動性が認められる際に
は、再び正確に既知量のポリマーを導入し、完全な溶解
が認められるまで撹拌を繰り返す。この点で、再び撹拌
を停止し溶液の流動性を観察する。なお、流動性がある
場合には、上記の操作を繰り返しそうでない場合には最
後の値がポリマーの溶剤における最大溶解度として考え
られる。
室温で撹拌する。粉末が完全に溶解したとき、撹拌を停
止し、容器を逆さまにする。流動性が認められる際に
は、再び正確に既知量のポリマーを導入し、完全な溶解
が認められるまで撹拌を繰り返す。この点で、再び撹拌
を停止し溶液の流動性を観察する。なお、流動性がある
場合には、上記の操作を繰り返しそうでない場合には最
後の値がポリマーの溶剤における最大溶解度として考え
られる。
【００２５】実施例で利用された溶剤は次のものであ
る。 フルオリナート（商標名）ＦＣ７５；沸点（Ｔeb）１０
３℃、分子量（ＭＷ）４１６である３Ｍ社から市販のペ
ルフルオロ（ｎ−ブチルテトラヒドロフラン）； ガルデン（商標名）Ｄ８０；Ｔeb８２℃、数平均分子量
（ＭＷ）３９０を有しオーシモント社から市販のペルフ
ルオロポリエーテル（ペルフルオロアルキル末端基を有
するペルフルオロポリエーテル構造ａ）） ガルデンＨ（末端基がペルフルオル化され、他が−ＣＦ
ＨＣＦ3または−ＣＦ2ＨでありＨ含量が約１２０ｐｐｍ
Ｔebが１１０℃、数平均分子量が（ＭＷ）５００である
ガルデンＤ８０タイプのペルフルオロポリエーテル（ペ
ルフルオロポリエーテル構造ａ））。
る。 フルオリナート（商標名）ＦＣ７５；沸点（Ｔeb）１０
３℃、分子量（ＭＷ）４１６である３Ｍ社から市販のペ
ルフルオロ（ｎ−ブチルテトラヒドロフラン）； ガルデン（商標名）Ｄ８０；Ｔeb８２℃、数平均分子量
（ＭＷ）３９０を有しオーシモント社から市販のペルフ
ルオロポリエーテル（ペルフルオロアルキル末端基を有
するペルフルオロポリエーテル構造ａ）） ガルデンＨ（末端基がペルフルオル化され、他が−ＣＦ
ＨＣＦ3または−ＣＦ2ＨでありＨ含量が約１２０ｐｐｍ
Ｔebが１１０℃、数平均分子量が（ＭＷ）５００である
ガルデンＤ８０タイプのペルフルオロポリエーテル（ペ
ルフルオロポリエーテル構造ａ））。
【００２６】実施例で利用されたジオキソールは、ＴＴ
Ｄすなわち上記した式を有する２，２，４−トリフロロ
−５−トリフルオロメトキシ−１，３−ジオキソールで
ある。次の実施例は、例示の目的のためでのものであ
り、それによって限定されるものではない。
Ｄすなわち上記した式を有する２，２，４−トリフロロ
−５−トリフルオロメトキシ−１，３−ジオキソールで
ある。次の実施例は、例示の目的のためでのものであ
り、それによって限定されるものではない。
【００２７】
実施例１ ６５０ｒｐｍで作動する撹拌器を備えた５リットルのス
チールＡＩＳＩ ３１６垂直オートクレーブを用いる。
真空にした後、２９６０ｃｃの脱ミネラル水、ＵＳＰ
４，８６４，００６号の実施例１に従って作ったペルフ
ルオロエーテルの水性マイクロエマルジョンを、水１リ
ットル当たり６．６ｇのマイクロエマルジョンになるよ
うな量でオートクレーブに順次導入する。反応において
７５℃の温度にし、次いで水１リットル当たり８６．３
ｇのＴＴＤ（ＴＴＤ当初負荷）を導入し、ＴＦＥで１７
絶対バールの圧にさせる。次いで水１リットル当たり
０．０９２５モルの濃度を有する開始剤（顆粒酸カリウ
ム）の溶液４０ｃｃを導入する。液体ＴＴＤと気体ＴＦ
Ｅの半連続供給で０．５バールの低下が見られるごとに
反応圧を当初に圧に戻す。なお、ＴＴＤ／ＴＦＥの２つ
のモノマー間の重量比は２．５である。１０３６ｇのＴ
ＴＤ（当初負荷を除く）の全量が供給される。４５０分
後に反応を停止し、反応機から約２７重量％の固形含量
により特徴付けられるラテックスを排出する。このラテ
ックスは６５重量％の濃度のＨＮＯ3で凝固させ、９５
℃で４０時間乾燥させる。
チールＡＩＳＩ ３１６垂直オートクレーブを用いる。
真空にした後、２９６０ｃｃの脱ミネラル水、ＵＳＰ
４，８６４，００６号の実施例１に従って作ったペルフ
ルオロエーテルの水性マイクロエマルジョンを、水１リ
ットル当たり６．６ｇのマイクロエマルジョンになるよ
うな量でオートクレーブに順次導入する。反応において
７５℃の温度にし、次いで水１リットル当たり８６．３
ｇのＴＴＤ（ＴＴＤ当初負荷）を導入し、ＴＦＥで１７
絶対バールの圧にさせる。次いで水１リットル当たり
０．０９２５モルの濃度を有する開始剤（顆粒酸カリウ
ム）の溶液４０ｃｃを導入する。液体ＴＴＤと気体ＴＦ
Ｅの半連続供給で０．５バールの低下が見られるごとに
反応圧を当初に圧に戻す。なお、ＴＴＤ／ＴＦＥの２つ
のモノマー間の重量比は２．５である。１０３６ｇのＴ
ＴＤ（当初負荷を除く）の全量が供給される。４５０分
後に反応を停止し、反応機から約２７重量％の固形含量
により特徴付けられるラテックスを排出する。このラテ
ックスは６５重量％の濃度のＨＮＯ3で凝固させ、９５
℃で４０時間乾燥させる。
【００２８】このようにして得られた白色粉末を全ての
化学物理的測定に用いる、すなわちガラス転移点（Ｔ
ｇ）、固有粘度、ＮＭＲおよび溶解度測定に供する。２
５０℃の溶融生成物についての温度にセットしたブラベ
ンダー（ＢＲＡＢＥＮＤＥＲ）押出機でこの粉末を押し
出す。得られた顆粒は，プラグの圧縮成型に利用され機
械特性に利用される。表１に物理化学的特性と機械的特
性を示し、表２に上記溶剤中での溶解度データを示す。
化学物理的測定に用いる、すなわちガラス転移点（Ｔ
ｇ）、固有粘度、ＮＭＲおよび溶解度測定に供する。２
５０℃の溶融生成物についての温度にセットしたブラベ
ンダー（ＢＲＡＢＥＮＤＥＲ）押出機でこの粉末を押し
出す。得られた顆粒は，プラグの圧縮成型に利用され機
械特性に利用される。表１に物理化学的特性と機械的特
性を示し、表２に上記溶剤中での溶解度データを示す。
【００２９】実施例１Ａと２Ａ（比較） 機械的および流動特性についてＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕ
ｌａｒ Ｓｙｍｐ．８２，６１−６５（１９９４）に報
告されたテフロンＡＦ１６００（実施例１Ａ）と２４０
０（実施例２Ａ）に関する文献データと実施例１のもの
とを比較する（表１参照）。テフロンＡＦについて報告
された溶解性データについては、Ｗ．Ｈ．ブックとＰ．
Ｒ．レスニック：１８３ｒｄ Ｍｅｅｔｉｎｇ ｏｆ
ｔｈｅＥｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔ
ｙ， Ｈｏｎｏｌｕｌｕ，ＨＩ，Ｍａｙ １７，１９９
３，ｐａｇｅｓ １−１１における２，２−ビストリフ
ルオロメチル−４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソ
ールに基づく非晶質フルオロポリエーテルの性質に関す
る技術情報参照（表２参照）。これらの比較実験に用い
られたジオキソールは、ＰＤＤ、２，２−ペルフルオロ
メチル−４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソールで
ある。
ｌａｒ Ｓｙｍｐ．８２，６１−６５（１９９４）に報
告されたテフロンＡＦ１６００（実施例１Ａ）と２４０
０（実施例２Ａ）に関する文献データと実施例１のもの
とを比較する（表１参照）。テフロンＡＦについて報告
された溶解性データについては、Ｗ．Ｈ．ブックとＰ．
Ｒ．レスニック：１８３ｒｄ Ｍｅｅｔｉｎｇ ｏｆ
ｔｈｅＥｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔ
ｙ， Ｈｏｎｏｌｕｌｕ，ＨＩ，Ｍａｙ １７，１９９
３，ｐａｇｅｓ １−１１における２，２−ビストリフ
ルオロメチル−４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソ
ールに基づく非晶質フルオロポリエーテルの性質に関す
る技術情報参照（表２参照）。これらの比較実験に用い
られたジオキソールは、ＰＤＤ、２，２−ペルフルオロ
メチル−４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソールで
ある。
【００３０】実施例２ 次の変更を行って実施例１を繰り返す： −当初に導入するＴＴＤ量は、水１リットル当たり６
５．３ｇである、 −ＴＦＥでの重合圧は、１４絶対バールである、 −反応圧は、ＴＴＤ／ＴＦＥ＝２．５８重量比で、液体
ＴＴＤと気体ＴＦＥの半連続供給によって０．５バール
の各減少ごとに、反応圧（１４絶対圧）を回復させる。
４９３ｇの液体ＴＴＤ（当初負荷を除く）を全部で供給
する。３３３分後に反応を停止し、反応機から固形含量
が１１％のラテックスを排出する。ラテックスを６５％
硝酸で凝固させ、９５℃で４０時間ストーブ中で乾燥す
る。ポリマーの化学物理性質は表２に示す。
５．３ｇである、 −ＴＦＥでの重合圧は、１４絶対バールである、 −反応圧は、ＴＴＤ／ＴＦＥ＝２．５８重量比で、液体
ＴＴＤと気体ＴＦＥの半連続供給によって０．５バール
の各減少ごとに、反応圧（１４絶対圧）を回復させる。
４９３ｇの液体ＴＴＤ（当初負荷を除く）を全部で供給
する。３３３分後に反応を停止し、反応機から固形含量
が１１％のラテックスを排出する。ラテックスを６５％
硝酸で凝固させ、９５℃で４０時間ストーブ中で乾燥す
る。ポリマーの化学物理性質は表２に示す。
【００３１】実施例３ 次を修正して実施例１を繰り返す： −導入する水の量は、３７２６ｃｃである、 −当初ＴＴＤの量は、水１リットル当たり２９９ｇであ
る、 −ＴＦＥでの重合圧は、１４絶対バールである、 −導入される開始剤の量は２４ｃｃである。開始剤溶液
は、実施例１と同じモル濃度を有する、 −反応圧は、２つのモノマーのＴＴＤ／ＴＦＥ比＝１２
重量比の液体ＴＴＤと気体ＴＦＥの半連続供給で反応圧
を全合成中一定に保持する。全量で９６０ｇの液体ＴＴ
Ｄ（当初負荷を除く）を供給する。１７０分後に反応を
中止すると、固形物は７％に達する。ポリマーを６５％
硝酸で凝固させ、ストーブで１００℃で２４時間乾燥す
る。
る、 −ＴＦＥでの重合圧は、１４絶対バールである、 −導入される開始剤の量は２４ｃｃである。開始剤溶液
は、実施例１と同じモル濃度を有する、 −反応圧は、２つのモノマーのＴＴＤ／ＴＦＥ比＝１２
重量比の液体ＴＴＤと気体ＴＦＥの半連続供給で反応圧
を全合成中一定に保持する。全量で９６０ｇの液体ＴＴ
Ｄ（当初負荷を除く）を供給する。１７０分後に反応を
中止すると、固形物は７％に達する。ポリマーを６５％
硝酸で凝固させ、ストーブで１００℃で２４時間乾燥す
る。
【００３２】実施例４ 次を修正して実施例１に記載したように繰り返す： −当初導入する脱塩水の量は、２６７２ｃｃである、 −当初導入するＴＴＤの量は、水１リットル当たり１６
１．８ｇである、 −ＴＦＥでの重合圧は、１２絶対バールである、 −導入される開始剤（過硫酸アンモニウム）の量は４８
ｃｃである。開始剤溶液は、実施例１と同じモル濃度を
有する、 −反応圧（１２絶対バール）は、０．５バールの減少後
に、２つのモノマーのＴＴＤ／ＴＦＥ比＝１３．８重量
比の液体ＴＴＤと気体ＴＦＥの半連続供給で元に戻す。
全量で５０４ｇの液体ＴＴＤ（当初負荷を除く）を供給
する。３８０分後に反応を中止すると、固形物の１２％
に対応する量のラテックスが排出される。ポリマーを６
５％硝酸で凝固させ、ストーブで１１０℃で２４時間乾
燥する。ポリマーの化学−物理特性を表２に記載する。
１．８ｇである、 −ＴＦＥでの重合圧は、１２絶対バールである、 −導入される開始剤（過硫酸アンモニウム）の量は４８
ｃｃである。開始剤溶液は、実施例１と同じモル濃度を
有する、 −反応圧（１２絶対バール）は、０．５バールの減少後
に、２つのモノマーのＴＴＤ／ＴＦＥ比＝１３．８重量
比の液体ＴＴＤと気体ＴＦＥの半連続供給で元に戻す。
全量で５０４ｇの液体ＴＴＤ（当初負荷を除く）を供給
する。３８０分後に反応を中止すると、固形物の１２％
に対応する量のラテックスが排出される。ポリマーを６
５％硝酸で凝固させ、ストーブで１１０℃で２４時間乾
燥する。ポリマーの化学−物理特性を表２に記載する。
【００３３】実施例５ 次を修正して実施例１に記載したように繰り返す： −当初導入する脱塩水の量は、２４５７ｃｃである、 −当初導入するＴＴＤの量は、水１リットル当たり２８
０ｇである、 −ＴＦＥでの重合圧は、１２絶対バールである、 −当初導入される開始剤（過硫酸アンモニウム）の量は
４３ｃｃである。開始剤溶液は、実施例１と同じモル濃
度を有する、反応圧（１２絶対バール）は、０．５バー
ルの減少後に、２つのモノマーのＴＴＤ／ＴＦＥ比＝１
８．９重量比の液体ＴＴＤと気体ＴＦＥの半連続供給で
元に戻す。
０ｇである、 −ＴＦＥでの重合圧は、１２絶対バールである、 −当初導入される開始剤（過硫酸アンモニウム）の量は
４３ｃｃである。開始剤溶液は、実施例１と同じモル濃
度を有する、反応圧（１２絶対バール）は、０．５バー
ルの減少後に、２つのモノマーのＴＴＤ／ＴＦＥ比＝１
８．９重量比の液体ＴＴＤと気体ＴＦＥの半連続供給で
元に戻す。
【００３４】全量で４９４ｇの液体ＴＴＤ（当初負荷を
除く）を供給する。５００分後に反応を中止すると、ラ
テックスは約５％に対応する固形物量を有している。ポ
リマーを６５％硝酸で凝固させ、ストーブで１２０℃で
２４時間乾燥する。ポリマーの化学−物理特性を表２に
記載する。
除く）を供給する。５００分後に反応を中止すると、ラ
テックスは約５％に対応する固形物量を有している。ポ
リマーを６５％硝酸で凝固させ、ストーブで１２０℃で
２４時間乾燥する。ポリマーの化学−物理特性を表２に
記載する。
【００３５】
【表１】
【００３６】
【表２】
【００３７】
【発明の効果】この発明によれば、特に塗料用に利用で
きるフルオロ含有溶剤（好ましくはオゾンにやさしく
（低ＯＤＰ）で、地球温暖化に低い影響（ＧＷＰ）も
の）への溶解度が少なくとも１５重量％であり、かつ良
好な機械特性を合わせて有するホモポリマーまたはコポ
リマーを提供することができる。
きるフルオロ含有溶剤（好ましくはオゾンにやさしく
（低ＯＤＰ）で、地球温暖化に低い影響（ＧＷＰ）も
の）への溶解度が少なくとも１５重量％であり、かつ良
好な機械特性を合わせて有するホモポリマーまたはコポ
リマーを提供することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｆ 216/14 Ｃ０８Ｆ 216/14 (72)発明者 ビンセンツォ アルセラ イタリア、ノバラ、ビア トレリ ４／エ イ
Claims (10)
- 【請求項１】 ＴＴＤは、式 【化１】 （式中ＲFは線状または可能なとき分枝状の１〜５の炭
素原子を有するペルフルオロアルキル基；Ｘ1とＸ2は互
いに同一または異なってＦまたはＣＦ3）、ＴＴＤの量
は４０〜１００モル％の範囲であり、塗料液製造用の、
フルオロ含有溶剤の溶液を作成するためのＴＴＤジオキ
ソールのホモポリマーまたはその非晶質コポリマーに基
づく非晶質ペルフルオロポリマーの用途。 - 【請求項２】 コポリマーの場合、他のコモノマーが、
テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、クロロトリフルオ
ロエチレン（ＣＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロペン（Ｈ
ＦＰ）、式ＣＦ2＝ＣＦＯＲ’F（Ｒ'Fは１〜３の炭素原
子を有するペルフルオロアルキル基）のペルフルオロア
ルキルビニルエーテル（ＰＡＶＥ）の１以上から選択さ
れる請求項１のＴＴＤジオキソールのホモポリマーまた
はその非晶質コポリマーに基づく非晶質ペルフルオロポ
リマーの用途。 - 【請求項３】 コモノマーが、テトラフルオロエチレン
であり、任意に０．１〜２０モル％の量で１以上のコモ
ノマーに含まれる請求項２のＴＴＤジオキソールのホモ
ポリマーまたはその非晶質コポリマーに基づく非晶質ペ
ルフルオロポリマーの用途。 - 【請求項４】 ＴＴＤの式中で、ＲFがＣＦ3であり、Ｘ
2が弗素である請求項１〜４いずれか１つのＴＴＤジオ
キソールのホモポリマーまたはその非晶質コポリマーに
基づく非晶質ペルフルオロポリマーの用途。 - 【請求項５】 ＴＴＤ量が５０〜９５モル％である請求
項１〜４いずれか１つのＴＴＤジオキソールのホモポリ
マーまたはその非晶質コポリマーに基づく非晶質ペルフ
ルオロポリマーの用途。 - 【請求項６】 溶剤が、任意に窒素のような異原子また
は分子内にエーテル系酸素を含有するペルフルオル化し
たもの；ペルフルオロオキシアルキレン単位を含み、任
意に水素原子を含むペルフルオリネート化末端基を有す
るペルフルオロポリエーテルから選択される請求項１〜
５いずれか１つのＴＴＤジオキソールのホモポリマーま
たはその非晶質コポリマーに基づく非晶質ペルフルオロ
ポリマーの用途。 - 【請求項７】 ペルフルオロポリエーテル生成物の沸点
が、６０〜３００℃の範囲である請求項６のＴＴＤジオ
キソールのホモポリマーまたはその非晶質コポリマーに
基づく非晶質ペルフルオロポリマーの用途。 - 【請求項８】 ペルフルオロポリエーテル生成物の沸点
が、８０〜１６０℃の範囲である請求項６のＴＴＤジオ
キソールのホモポリマーまたはその非晶質コポリマーに
基づく非晶質ペルフルオロポリマーの用途。 - 【請求項９】 ペルフルロオロポリエーテルが、（Ｃ3
Ｆ6Ｏ）、（Ｃ2Ｆ4Ｏ）、（ＣＦＸＯ）（ＸはＦまたは
ＣＦ3）、（ＣＲ1Ｒ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）（Ｒ1とＲ 2は同一
または異なってＨ，Ｆ，ペルフルオロアルキルＣ1〜
Ｃ3）から選択された単位を鎖に沿って任意に分布され
た単位を含有する請求項６〜８いずれか１つのＴＴＤジ
オキソールのホモポリマーまたはその非晶質コポリマー
に基づく非晶質ペルフルオロポリマーの用途。 - 【請求項１０】 ペルフルオロポリエーテルが、 ａ）−Ｏ（Ｃ3Ｆ6Ｏ）m'、（ＣＦＸＯ）n'−〔式中、
（Ｃ3Ｆ6Ｏ）と（ＣＦＸＯ）は鎖に沿ってランダムに分
布したペフルオロオキシアルキレン単位であり、ｍ’と
ｎ’は沸点が一般に６０℃〜３００℃である生成物を与
えるような整数であり、ｍ’／ｎ’はｎ’が０と異なる
とき５〜４０であり、ＸはＦまたはＣＦ3であり、ｎ’
はまた０でもよい〕； ｂ）−Ｏ（Ｃ2Ｆ4Ｏ）p'、（ＣＦＸＯ）q'、−（Ｃ3Ｆ6
Ｏ）t'− 〔式中ｐ’、ｑ’とｔ’はａ）で示した沸点を有する生
成物を与えるような整数であり、ｐ’／ｑ’は５〜０．
３で好ましくは２．７〜０．５であり、ｔ’は０であっ
てもよくかつｑ’／（ｑ’＋Ｐ’＋ｔ’）は１／１０よ
り低いか等しくｔ’／ｐ’比は０．２〜６である〕； ｃ）−（ＣＲ1Ｒ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）n− 〔式中Ｒ1とＲ2は上記と同一意味を有し、ｎはａ）で示
した沸点を有する生成物を与えるような整数である〕；
末端基は−ＣＦ3、−Ｃ2Ｆ5、−Ｃ3Ｆ7、−ＣＦ2Ｈ、−
ＣＦＨＣＦ3から選択される請求項９のＴＴＤジオキソ
ールのホモポリマーまたはその非晶質コポリマーに基づ
く非晶質ペルフルオロポリマーの用途。
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