JPH107637A - 置換アルキルベンジリデンヒドラジン化合物、その製法及び農園芸用の有害生物防除剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明は、農園芸用の有害生物防除剤として
有用な置換アルキルベンジリデンヒドラジン化合物を提
供することを課題とする。 【解決手段】 本発明の置換アルキルベンジリデンヒド
ラジン化合物は、次式 【化１】 〔式中、Ｒ^１はフェニル基などを表し；Ｒ^２及びＲ^３は
水素原子などを表し；Ｒ^４はアルキル基などを表し；Ｙ
はＮＲ^５Ｒ^６、Ｎ＝ＣＲ^７ＮＲ^８Ｒ^９などを表し（Ｒ^５
はアルコキシカルボニル基などを表し；Ｒ^６は水素原子
などを表し；Ｒ^７、Ｒ^８及びＲ^９はアルキル基などを表
す。）；ＸはＳ、ＳＯ、ＳＯ_２、Ｏなどを表す。〕で示
される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、殺虫剤などとして
有用な農園芸用の有害生物防除剤である新規な置換アル
キルベンジリデンヒドラジン化合物に関するものであ
る。

【０００２】

【発明が解決しようとする課題】本発明の置換アルキル
ベンジリデンヒドラジン化合物に近似した化合物として
は、Ｃｕｒｒｅｎｔ Ｓｃｉｅｎｃｅ（Ｉｎｄｉａ）３
２（９）４０４−５（１９６３）に４−ヒドロキシメチ
ルベンゾフェノン ２，４−ジニトロフェニルヒドラゾ
ンが記載されており、その化合物は（４−ヒドロキシメ
チル）ジフェニルメタンの中間体であることが示されて
いる。しかし、これらの化合物の構造は、前記の通り本
発明の化合物とはかなり異なっており、さらに、殺虫剤
などとしての有用性を示すか否かの検討もなされていな
い。他方、本発明の置換アルキルベンジリデンヒドラジ
ン化合物の合成で重要な中間体に近似した化合物として
は、特開昭６２−２９４６５２号公報に、次式：

【０００３】

【化１４】

【０００４】（式中、Ｒは水素原子又は低級アルキル基
を表し；Ｙはハロゲン原子、低級アルキル基又は低級ハ
ロアルキル基を表し；ｍは０、１、２又は３を表す。た
だし、ここで示したＲ、Ｙ及びｍの定義は、この化合物
だけに限るものとする。）で示す化合物が記載されてい
る。また、Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，２６
（４），１１４８（１９８１）には、次式：

【０００５】

【化１５】

【０００６】で示される化合物がポリマーの原料として
記載されている。しかし、これらの化合物の構造は、前
記の通り本発明の化合物とは異なるものである。従っ
て、本発明の課題は、新規な置換アルキルベンジリデン
ヒドラジン化合物、その製法及びそれを有効成分とする
殺虫剤などとして有用な農園芸用の有害生物防除剤を提
供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の課
題を解決するために検討した結果、新規な置換アルキル
ベンジリデンヒドラジン化合物が殺虫剤などとして有用
な農園芸用の有害生物防除剤として顕著な防除活性を有
することを見出し、本発明を完成するに至った。即ち、
本発明は次の通りである。第１の発明は、次式（１）：

【０００８】

【化１６】

【０００９】〔式中の各置換基は、次の通りである。Ｒ
^１は無置換又は置換基としてハロゲン原子，炭素原子数
１〜４個のハロアルキル基，ニトロ基，シアノ基，炭素
原子数１〜４個のアルキル基，炭素原子数１〜４個のア
ルコキシ基，炭素原子数１〜４個のアルキルチオ基，炭
素原子数１〜４個のハロアルコキシ基，炭素原子数１〜
４個のハロアルキルスルホニルオキシ基もしくは炭素原
子数１〜４個のアルキルスルホニルオキシ基を有するフ
ェニル基、炭素原子数１〜８個のアルキル基、或いは炭
素原子数１〜４個のハロアルキル基を表す。Ｒ^２は水素
原子、炭素原子数１〜４個のアルキル基、シアノ基、或
いはハロゲン原子を表す。Ｒ^３は水素原子、炭素原子数
１〜４個のアルキル基、或いはハロゲン原子を表す。Ｒ
^４は炭素原子数１〜８個のアルキル基、炭素原子数２〜
５個のアルケニル基、炭素原子数３〜８個のシクロアル
キル基、炭素原子数２〜５個のアルキニル基、無置換又
は置換基としてハロゲン原子もしくは炭素原子数１〜４
個のアルキル基を有するフェニル基、ベンジル基、フェ
ネチル基、炭素原子数１〜４個のハロアルキル基、炭素
原子数２〜６個のハロアルケニル基、炭素原子数１〜４
個のアルキルスルホニル基、炭素原子数１〜４個のハロ
アルキルスルホニル基、シアノ基、Ａ^１ＣＯＯＲ^１０、
水素原子、Ａ^１ＯＲ^１０、ＣＯＡ^１ＯＲ^１０、ＣＳＯＲ
^１０、或いはシアノアルキル基を表す。

【００１０】ＹはＮＲ^５Ｒ^６、Ｎ＝ＣＲ^７ＮＲ^８Ｒ^９、
或いはＲ^７とＲ^８とが連結して４〜８員環を形成したＮ
＝ＣＲ^７ＮＲ^８Ｒ^９を表す。Ｒ^５はＣＯＯＲ^１１、水素
原子、ＣＯＲ^１２、ＳＯ^２Ｒ^１３、ＳＯ_２ＮＨＲ^１０、
ＳＯ_２ＮＨＣＨ_２ Ｐｈ、ＳＯ_２ＮＲ^１０Ｒ^１０’、Ｃ
ＯＮＨＲ^１４、ＣＳＮＨＲ^１５、Ａ^１ＣＯＯＲ^１０、Ｃ
ＯＡ^２Ｒ^１６、ＣＯＮＲ^１０Ｒ^１０’、ＣＳＳＲ^１０、
炭素原子数１〜８個のアルキル基、炭素原子数２〜５個
のアルケニル基、炭素原子数２〜５個のアルキニル基、
炭素原子数３〜８個のシクロアルキル基、ホルミル基或
いはＡ^１ＯＲ^１０を表す。Ｒ^６は水素原子、ＣＯＯＲ
^１７、ＣＯＲ^１８、ＳＯ_２Ｒ^１３、ＣＯＡ^１Ｒ^１９、炭
素原子数１〜８個のアルキル基、ＣＯＣＯＯＲ^１０、Ｓ
ＣＲ^２０Ｒ^２０Ｒ^２０、ＳＮＲ^２１Ｒ^２１’、Ａ^１ＯＲ
^２１、ＣＨ_２ＯＡ^１ＯＲ^１０、ホルミル基、ＳＮＲ^１０
ＣＯＯＲ^２１、ＳＮＲ^１０Ａ^１ＣＯＯＲ^１０’、炭素原
子数１〜４個のハロアルキル基、Ａ^１ＳＲ^１５、或いは
ベンジル基を表す。Ｒ^５とＲ^６とは、Ｎと共に連結して
４〜８員環を形成することもできる。Ｒ^７は炭素原子数
１〜４個のアルキル基、水素原子、或いはフェニル基を
表す。Ｒ^８は炭素原子数１〜４個のアルキル基、或いは
水素原子を表す。Ｒ^９は炭素原子数１〜４個のアルキル
基、フェニル基、炭素原子数２〜５個のアルキニル基、
ホルミル基、ＣＯＲ^１０、又は水素原子を表す。Ｘは
Ｓ、ＳＯ、ＳＯ_２、Ｏ、或いはＮＲ^２２を表す。

【００１１】なお、前記のＡ^１，Ａ^２及びＲ^１０〜Ｒ
^２２は、次の通りである。Ａ^１は炭素原子数１〜４個の
アルキレン基を表し、Ａ^２は炭素原子数１〜１０個のア
ルキレン基を表す。Ｒ^１０及びＲ^１０’は炭素原子数１
〜４個のアルキル基を表す。Ｒ^１１は炭素原子数１〜８
個のアルキル基、フェニル基、ベンジル基、或いは炭素
原子数３〜５個のアルケニル基を表す。Ｒ^１２は炭素原
子数１〜８個のアルキル基、炭素原子数１〜４個のハロ
アルキル基、炭素原子数３〜８個のシクロアルキル基、
無置換もしくはハロゲン原子，炭素原子数１〜４個のハ
ロアルキル基，炭素原子数１〜４個のアルキル基，水酸
基，炭素原子数１〜４個のアルコキシ基を置換基として
有するフェニル基、或いは無置換もしくはハロゲン原子
を置換基として有するピリジル基を表す。Ｒ^１３は炭素
原子数１〜４個のハロアルキル基、或いは炭素原子数１
〜４個のアルキル基を表す。Ｒ^１４は無置換もしくは炭
素原子数１〜４個のハロアルキル基を置換基として有す
るフェニル基、炭素原子数１〜８個のアルキル基、或い
はフェニルスルホニル基を表す。Ｒ^１５はフェニル基、
或いは炭素原子数１〜４個のアルキル基を表す。Ｒ^１６
は炭素原子数１〜４個のアルコキシ基、炭素原子数１〜
４個のアルキルチオ基、炭素原子数２〜４個のアルキル
カルボニルオキシ基、ハロゲン原子、イミダゾール基、
炭素原子数２〜５個のアルキルカルボニルアミノ基、或
いはピリジル基を表す。

【００１２】Ｒ^１７は炭素原子数１〜８個のアルキル
基、フェニル基、ベンジル基、或いは炭素原子数２〜５
個のアルケニル基を表す。Ｒ^１８は炭素原子数１〜８個
のアルキル基、炭素原子数３〜８個のシクロアルキル
基、フェニル基、炭素原子数２〜５個のアルケニル基、
或いは無置換又は置換基としてハロゲン原子を有するピ
リジル基を表す。Ｒ^１９は炭素原子数１〜４個のアルコ
キシ基、炭素原子数１〜４個のアルキルチオ基、ＣＯＯ
Ｒ^１０を表す。Ｒ^２０はハロゲン原子を表す。Ｒ^２１及
びＲ^２１’は炭素原子数１〜８個のアルキル基を表す。
Ｒ^２２水素原子、炭素原子数１〜４個のアルキル基、炭
素原子数２〜５個のアルキルカルボニル基、或いはホル
ミル基を表す。〕で示される置換アルキルベンジリデン
ヒドラジン化合物〔化合物（１）〕に関するものであ
る。第２の発明は、次式（２’）：

【００１３】

【化１７】

【００１４】（式中、Ｒ^４’は炭素原子数１〜８個のア
ルキル基、炭素原子数２〜５個のアルケニル基、炭素原
子数３〜８個のシクロアルキル基、炭素原子数２〜５個
のアルキニル基、無置換又は置換基としてハロゲン原子
もしくは炭素原子数１〜４個のアルキル基を有するフェ
ニル基、ベンジル基、フェネチル基、炭素原子数１〜４
個のハロアルキル基、炭素原子数２〜６個のハロアルケ
ニル基、炭素原子数１〜４個のアルキルスルホニル基、
炭素原子数１〜４個のハロアルキルスルホニル基、シア
ノ基、Ａ^１ＣＯＯＲ^１０、Ａ^１ＯＲ^１０、ＣＯＡ^１ＯＲ
^１０、ＣＳＯＲ^１０、或いはシアノアルキル基を表す。
Ｒ^１〜Ｒ^３，Ｒ^１０，Ａ^１及びＸは、前記と同義であ
る。）で示される化合物〔化合物（２’）〕に関するも
のである。第３の発明は、 次式（２）：

【００１５】

【化１８】

【００１６】（式中、Ｒ^１〜Ｒ^４及びＸは、前記と同義
である。）で示される化合物（２）と次式（３）：

【００１７】

【化１９】

【００１８】（式中、Ｒ^５及びＲ^６は、前記と同義であ
る。）で示される化合物（３）とを反応させることを特
徴とする 次式（１ａ）：

【００１９】

【化２０】

【００２０】（式中、Ｒ^１〜Ｒ^６及びＸは、前記と同義
である。）で示される化合物（１ａ）の製法に関するも
のである。第４の発明は、次式（４）：

【００２１】

【化２１】

【００２２】（式中、Ｒ^１〜Ｒ^４及びＸは、前記と同義
である。）で示される化合物（４）と次式（５）：

【００２３】

【化２２】

【００２４】（式中、Ｒ^２３は、Ｒ^１０，ＯＲ^１１，Ｎ
ＨＲ^１４又はＮＲ^１０Ｒ^１０’を表す。Ｚは、ハロゲン
原子，ＯＣＯＲ^１３，ＯＲ^１０，ＯＨを表す。なお、Ｒ
^１０，Ｒ^１１，Ｒ^１３及びＲ^１４は、前記と同義であ
る。）で示される化合物（５）とを反応させることを特
徴とする 次式（１ａ−ｉ）：

【００２５】

【化２３】

【００２６】（式中、Ｒ^１〜Ｒ^４，Ｘ及びＲ^２３は、前
記と同義である。）で示される化合物（１ａ−ｉ）及び
次式（１ａ−ｖｉ）：

【００２７】

【化２４】

【００２８】（式中、Ｒ^１〜Ｒ^４，Ｘ及びＲ^２３は、前
記と同義である。）で示される化合物（１ａ−ｉ）の製
法に関するものである。第５の発明は、次式（４−
ｉ）：

【００２９】

【化２５】

【００３０】（式中、Ｒ^１〜Ｒ^５及びＸは、前記と同義
である。）で示される化合物（４−ｉ）と次式（６）：

【００３１】

【化２６】

【００３２】（式中、Ｒ^６は、前記と同義である。Ｇ
は、ハロゲン原子，ＯＣＯＲ^１３を表す。）で示される
化合物（６）とを反応させることを特徴とする化合物
（１ａ）の製法に関するものである。第６の発明は、次
式（１ａ−ｉｖ）：

【００３３】

【化２７】

【００３４】（式中、Ｒ^１〜Ｒ^６は、前記と同義であ
る。）で示される化合物（１ａ−ｉｖ）と酸化剤とを反
応させることを特徴とする 次式（１ａ−ｖ）：

【００３５】

【化２８】

【００３６】（式中、Ｒ^１〜Ｒ^６は、前記の記載と同義
である。ｍは、１又は２である。）で示される化合物
（１ａ−ｖ）の製法に関するものである。第７の発明
は、前記の化合物（１）を有効成分とする農園芸用の有
害生物防除剤に関するものである。

【００３７】

【発明の実施の形態】目的化合物及び原料化合物について 目的化合物である新規な置換アルキルベンジリデンヒド
ラジン化合物〔化合物（１）〕 〔化合物（１ａ）、後
述の化合物（１ｂ）、化合物（１ｃ）など〕及びその製
造原料〔化合物（２）及びその新規な化合物（２’）、
化合物（３）など〕で表した各種の置換基は、次の通り
である。 〔化合物（１）〕化合物（１）としては、ＹがＮＲ^５Ｒ
^６、Ｎ＝ＣＲ^７ＮＲ^８Ｒ^９で示されるものを挙げること
ができる。そして、ＣＲ^７ＮＲ^８Ｒ^９におけるＲ^７とＲ
^８とは、次式（１ｃ）：

【００３８】

【化２９】

【００３９】（式中、Ｒ^１〜Ｒ^４，Ｒ^９及びＸは、前記
と同義であり；ｎは１〜５の整数を表す。）に示すよう
に、連結して４〜８員環を形成してもよく；好ましくは
ｎ＝２で５員環を形成したピロリジンである。以下、Ｙ
がＮＲ^５Ｒ^６で表される化合物を化合物（１ａ）、Ｎ＝
ＣＲ^７ＮＲ^８Ｒ^９で表される化合物を化合物（１ｂ）、
Ｎ＝ＣＲ^７ＮＲ^８Ｒ^９におけるＲ^７とＲ^８とが連結して
４〜８員環を形成した化合物を化合物（１ｃ）と称す
る。

【００４０】〔Ｒ^１〕Ｒ^１としては、フェニル基、炭素
原子数１〜８個のアルキル基、炭素原子数１〜４個のハ
ロアルキル基などを挙げることができる。化合物（１）
におけるＲ^１としては、好ましくはフェニル基、炭素原
子数１〜８個のアルキル基であり；さらに好ましくは化
合物（１ａ）ではフェニル基、炭素原子数１〜８個のア
ルキル基であり、化合物（１ｂ）及び化合物（１ｃ）で
はフェニル基である。化合物（２）におけるＲ^１として
は、好ましくはフェニル基、炭素原子数１〜８個のアル
キル基である。フェニル基としては、無置換又は置換基
としてハロゲン原子，炭素原子数１〜４個のハロアルキ
ル基，ニトロ基，シアノ基，炭素原子数１〜４個のアル
キル基，炭素原子数１〜４個のアルコキシ基，炭素原子
数１〜４個のアルキルチオ基，炭素原子数１〜４個のハ
ロアルコキシ基，炭素原子数１〜４個のハロアルキルス
ルホニルオキシ基もしくは炭素原子数１〜４個のアルキ
ルスルホニルオキシ基を有するものを挙げることができ
る。

【００４１】化合物（１ａ）におけるフェニル基として
は、無置換又は置換基としてハロゲン原子，炭素原子数
１〜４個のハロアルキル基，ニトロ基，シアノ基，炭素
原子数１〜４個のアルキル基，炭素原子数１〜４個のア
ルコキシ基，炭素原子数１〜４個のアルキルチオ基，炭
素原子数１〜４個のハロアルコキシ基，炭素原子数１〜
４個のハロアルキルスルホニルオキシ基もしくは炭素原
子数１〜４個のアルキルスルホニルオキシ基であり；化
合物（１ｂ）及び化合物（１ｃ）におけるフェニル基で
は、好ましくは置換基としてハロゲン原子を有するもの
である。化合物（２）におけるフェニル基としては、好
ましくは無置換又は置換基としハロゲン原子，炭素原子
数１〜４個のハロアルキル基，ニトロ基，シアノ基，炭
素原子数１〜４個のアルキル基，炭素原子数１〜４個の
アルコキシ基もしくは炭素原子数１〜４個のアルキルチ
オ基，炭素原子数１〜４個のハロアルコキシ基，炭素原
子数１〜４個のハロアルキルスルホニルオキシ基もしく
は炭素原子数１〜４個のアルキルスルホニルオキシ基を
有するものである。置換基のハロゲン原子としては、塩
素原子，ヨウ素原子，臭素原子，フッ素原子などを挙げ
ることができる。そして、置換基の数及び位置は特に限
定されないが；好ましくは、置換基の数は１もしくは２
個であり、置換基の位置は２位，３位，４位である。

【００４２】置換基のハロアルキル基としては、アルキ
ルが直鎖状又は分岐状であり、塩素原子，ヨウ素原子，
臭素原子，フッ素原子などのハロゲン原子を有するもの
を挙げることができるが；好ましくは炭素原子数が１〜
４個であり、フッ素原子を有するものであり；さらに好
ましくはＣＦ_３である。そして、置換基の数及び位置は
特に限定されないが；好ましくは、置換基の数は１個で
あり、置換基の位置は好ましくは４位である。置換基の
ニトロ基の数及び位置は特に限定されないが；好ましく
は、置換基の数は１個であり、置換基の位置は好ましく
は４位である。置換基のシアノ基の数及び位置は特に限
定されないが；好ましくは、置換基の数は１個であり、
置換基の位置は好ましくは４位である。置換基のアルキ
ル基としては、直鎖状又は分岐状のものを挙げることが
できるが；好ましくはＣＨ_３である。そして、置換基の
数及び位置は特に限定されないが；好ましくは、置換基
の数は１個であり、置換基の位置は好ましくは４位であ
る。

【００４３】置換基のアルコキシ基としては、直鎖状又
は分岐状のものを挙げることができるが；好ましくはＯ
ＣＨ_３である。そして、置換基の数及び位置は特に限定
されないが好ましくは、置換基の数は１個であり、置換
基の位置は好ましくは４位である。置換基のアルキルチ
オ基としては、直鎖状又は分岐状のものを挙げることが
できるが；好ましくはＳＣＨ_３である。そして、置換基
の数及び位置は特に限定されないが好ましくは、置換基
の数は１個であり、置換基の位置は好ましくは４位であ
る。置換基のハロアルコキシ基としては、直鎖状又は分
岐状であり、塩素原子，ヨウ素原子，臭素原子，フッ素
原子などのハロゲン原子を有するものを挙げることがで
きるが；好ましくはフッ素原子を有するものであり；さ
らに好ましくはＯＣＨ_２ＣＦ_３，ＯＣＦ_３，ＯＣＨ
Ｆ_２，ＯＣＢｒＦ_２である。そして、置換基の数及び位
置は特に限定されないが好ましくは、置換基の数は１個
であり、置換基の位置は好ましくは４位である。

【００４４】置換基のハロアルキルスルホニルオキシ基
としては、直鎖状又は分岐状であり、塩素原子，ヨウ素
原子，臭素原子，フッ素原子などのハロゲン原子を有す
るものを挙げることができるが；好ましくはＯＳＯ_２Ｃ
Ｆ_３である。そして、置換基の数及び位置は特に限定さ
れないが好ましくは、置換基の数は１個であり、置換基
の位置は好ましくは４位である。置換基のアルキルスル
ホニルオキシ基としては、直鎖状又は分岐状のものを挙
げることができるが；好ましくはＯＳＯ_２ＣＨ_３であ
る。そして、置換基の数及び位置は特に限定されないが
好ましくは、置換基の数は１個であり、置換基の位置は
好ましくは４位である。炭素原子数１〜８個のアルキル
基としては、直鎖状又は分岐状のものを挙げることがで
きるが；好ましくは炭素原子数１〜６個のものであり；
さらに好ましくはＣＨ_３，Ｃ_２Ｈ_５，ｎ−Ｃ_３Ｈ_７，ｉ
−Ｃ_３Ｈ_７，ｎ−Ｃ_４Ｈ_９，ｉ−Ｃ_４Ｈ_９，ｔ−Ｃ_４Ｈ
_９などである。炭素原子数１〜４個のハロアルキル基と
しては、直鎖状又は分岐状であり、塩素原子，ヨウ素原
子，臭素原子，フッ素原子などのハロゲン原子を有する
ものを挙げることができるが；好ましくはＣＦ_３であ
る。

【０６４５】〔Ｒ^２〕Ｒ^２としては、水素原子、炭素原
子数１〜４個のアルキル基、シアノ基、ハロゲン原子な
どを挙げることができるが；化合物（１ａ）では、好ま
しくは水素原子，アルキル基，シアノ基，ハロゲン原子
であり；化合物（１ｂ）では、好ましくは水素原子，ア
ルキル基であり；化合物（１ｃ）では、好ましくは水素
原子であり；化合物（２）では、好ましくは水素原子，
アルキル基である。アルキル基及びハロゲン原子として
は、Ｒ^１に記載したものと同じものを挙げることができ
るが；好ましくは、アルキル基はＣＨ_３である。

【００４６】〔Ｒ^３〕Ｒ^３としては、水素原子，炭素原
子数１〜４個のアルキル基，ハロゲン原子などを挙げる
ことができるが；化合物（１ａ）では、好ましくは水素
原子，アルキル基，ハロゲン原子であり；化合物（１
ｂ）では、好ましくは水素原子，アルキル基であり；化
合物（１ｃ）では、好ましくは水素原子であり；化合物
（２）では、好ましくは水素原子，アルキル基である。
アルキル基及びハロゲン原子としては、Ｒ^１に記載した
ものと同じものを挙げることができるが；好ましくは、
アルキル基はＣＨ_３であり，ハロゲン原子はフッ素原子
である。

【００４７】〔Ｒ^４〕Ｒ^４としては、炭素原子数１〜８
個のアルキル基、炭素原子数２〜５個のアルケニル基、
炭素原子数３〜８個のシクロアルキル基、炭素原子数２
〜５個のアルキニル基、フェニル基、ベンジル基、フェ
ネチル基、炭素原子数１〜４個のハロアルキル基、炭素
原子数２〜６個のハロアルケニル基、炭素原子数１〜４
個のアルキルスルホニル基、炭素原子数１〜４個のハロ
アルキルスルホニル基、シアノ基、Ａ^１ＣＯＯＲ^１０、
水素原子、Ａ^１ＯＲ^１０、ＣＯＡ^１ＯＲ^１０、ＣＳＯＲ
^１０、シアノアルキル基などを挙げることができる（Ａ
^１は炭素原子数１〜４個のアルキレン基を表し；Ｒ^１０
は炭素原子数１〜４個のアルキル基を表す。）

【００４８】化合物（１）におけるＲ^４としては、好ま
しくは、化合物（１ａ）では炭素原子数１〜８個のアル
キル基、炭素原子数２〜５個のアルケニル基、炭素原子
数３〜８個のシクロアルキル基、炭素原子数２〜５個の
アルキニル基、フェニル基、ベンジル基、フェネチル
基、炭素原子数１〜４個のハロアルキル基、炭素原子数
２〜６個のハロアルケニル基、炭素原子数１〜４個のア
ルキルスルホニル基、炭素原子数１〜４個のハロアルキ
ルスルホニル基、シアノ基、Ａ^１ＣＯＯＲ^１０、水素原
子、Ａ^１ＯＲ^１０、ＣＯＡ^１ＯＲ^１０、シアノアルキル
基などであり；化合物（１ｂ）では炭素原子数１〜６個
のアルキル基、炭素原子数２〜５個のアルケニル基、炭
素原子数３〜８個のシクロアルキル基、フェニル基、炭
素原子数１〜４個のハロアルキル基などであり；化合物
（１ｃ）では炭素原子数１〜６個のアルキル基、炭素原
子数２〜５個のアルケニル基、炭素原子数３〜８個のシ
クロアルキル基、フェニル基、炭素原子数１〜４個のハ
ロアルキル基などである。

【００４９】化合物（２）におけるＲ^４としては、好ま
しくは、炭素原子数１〜８個のアルキル基、炭素原子数
２〜５個のアルケニル基、炭素原子数３〜８個のシクロ
アルキル基、炭素原子数２〜５個のアルキニル基、フェ
ニル基、ベンジル基、フェネチル基、炭素原子数１〜４
個のハロアルキル基、炭素原子数２〜６個のハロアルケ
ニル基、炭素原子数１〜４個のアルキルスルホニル基、
シアノ基、水素原子、ＣＳＯＲ^１０、シアノアルキル基
などである。アルキル基としては、直鎖状又は分岐状の
ものを挙げることができるが；好ましくは炭素原子数が
１〜４個のものであり；さらに好ましくはＣＨ_３，Ｃ_２
Ｈ_５，ｎ−Ｃ_３Ｈ_７，ｉ−Ｃ_３Ｈ_７，ｎ−Ｃ_４Ｈ_９，ｓ
−Ｃ_４Ｈ_９，ｔ−Ｃ_４Ｈ_９である。アルケニル基として
は、直鎖状又は分岐状のものを挙げることができるが；
好ましくは炭素原子数が３個のものであり；さらに好ま
しくはＣＨ_２ＣＨ＝ＣＨ_２である。シクロアルキル基と
しては、好ましくは炭素原子数が３〜６個のものであ
り；さらに好ましくは炭素原子数が５又は６個のもので
ある。

【００５０】アルキニル基としては、直鎖状又は分岐状
のものを挙げることができるが；好ましくは炭素原子数
が３個のものであり；さらに好ましくはＣＨ_２Ｃ≡ＣＨ
である。フェニル基としては、無置換又は置換基として
ハロゲン原子もしくは炭素原子数１〜４個のアルキル基
を有するものを挙げることができる。化合物（１ｂ）及
び化合物（１ｃ）におけるフェニル基としては、好まし
くは無置換のものである。フェニル基の置換基のアルキ
ル基及びハロゲン原子としては、Ｒ^１に記載したものと
同じものを挙げることができるが；好ましくは、アルキ
ル基はＣＨ_３であり，ハロゲン原子は塩素原子である。
そして、置換基の位置は特に限定されないが好ましく
は、４位である。

【００５１】ハロアルキル基としては、アルキルが直鎖
状又は分岐状であり、塩素原子，ヨウ素原子，臭素原
子，フッ素原子などのハロゲン原子を有するものを挙げ
ることができるが；好ましくは炭素原子数が１〜４個で
あり、塩素原子，臭素原子，フッ素原子を有するもので
ある。そして、好ましいハロアルキル基としては、ＣＨ
Ｆ_２，ＣＦ_３，ＣＨ_２ＣＦ_３，ＣＨ_２ＣＣｌ_３，ＣＨ_２
Ｃ_２Ｆ_５，ＣＨ（ＣＦ_３）_２，ＣＢｒＦ_２，ＣＨＦＣＨ
Ｆ_２，ＣＦ_２ＣＦＣｌＨ，ＣＦ_２ＣＨＦＣＦ_３，ＣＨ_２
ＣＨ_２ＣＦ_３，ＣＨ_２Ｃｌ，ＣＦ_２ＣＨＣｌＦなどを挙
げることができ；さらに好ましくは、ＣＨＦ_２，ＣＨ_２
ＣＦ_３，ＣＦ_３，ＣＨ_２Ｃｌ，ＣＦ_２ＣＨＣｌＦなどで
ある。ハロアルケニル基としては、アルケニルが直鎖状
又は分岐状であり、塩素原子，ヨウ素原子，臭素原子，
フッ素原子などのハロゲン原子を有するものを挙げるこ
とができるが；好ましくは炭素原子数が２〜５個であ
り、フッ素原子を有するものであり；さらに好ましくは
ＣＨ＝ＣＨ−ＣＦ＝ＣＦ_２，ＣＦ＝ＣＦＣＦ_３，ＣＦ＝
ＣＨＦである。

【００５２】アルキルスルホニル基としては、アルキル
が直鎖状又は分岐状のものを挙げることができるが；好
ましくはＳＯ_２ＣＨ_３である。ハロアルキルスルホニル
基としては、アルキルが直鎖状又は分岐状であり、塩素
原子，ヨウ素原子，臭素原子，フッ素原子などのハロゲ
ン原子を有するものを挙げることができるが；好ましく
はＳＯ_２ＣＦ_３である。Ａ^１ＣＯＯＲ^１０としては、Ａ
^１が炭素原子数１〜４個のアルキレン基であり、Ｒ^１０
が直鎖状又は分岐状の炭素原子数１〜４個のアルキル基
であるものを挙げることができるが；好ましくはＣＨ_２
ＣＯＯＣ_２Ｈ_５である。Ａ^１ＯＲ^１０は、最も好ましく
はＣＨ_２ＯＣＨ_３である。ＣＯＡ^１ＯＲ^１０は、最も好
ましくはＣＯＣＨ_２ＯＣＨ_３である。ＣＳＯＲ^１０は、
最も好ましくはＣＳＯＣ_２Ｈ_５である。シアノアルキル
基は、最も好ましくはＣＨ_２ＣＮである。

【００５３】〔Ｒ^５〕Ｒ^５としては、ＣＯＯＲ^１１、水
素原子、ＣＯＲ^１２、ＳＯ_２Ｒ^１３、ＳＯ_２ＮＨ
Ｒ^１０、ＳＯ_２ＮＨＣＨ_２Ｐｈ（なお、Ｐｈはフェニル
基を表す。）、ＳＯ_２ＮＲ^１０Ｒ^１０’、ＣＯＮＨＲ
^１４、ＣＳＮＨＲ^１５、Ａ^１ＣＯＯＲ^１０、ＣＯＡ^２Ｒ
^１６、ＣＯＮＲ^１０Ｒ^１０’、ＣＳＳＲ^１０、炭素原子
数１〜８個のアルキル基、炭素原子数２〜５個のアルケ
ニル基、炭素原子数２〜５個のアルキニル基、炭素原子
数３〜８個のシクロアルキル基、ホルミル基、Ａ^１ＯＲ
^１０などを挙げることができる。ＣＯＯＲ^１１として
は、Ｒ^１１が炭素原子数１〜８個のアルキル基、フェニ
ル基、ベンジル基、又は炭素原子数３〜５個のアルケニ
ル基であるものを挙げることができ；アルキル基として
は、好ましくは直鎖状又は分岐状の炭素原子数が１〜６
個のもの、さらに好ましくは１〜４個のものであり；ア
ルケニル基としては、直鎖状又は分岐状のものを挙げる
ことができるが、好ましくは−ＣＨ_２ＣＨ＝ＣＨ_２であ
る。ＣＯＲ^１２としては、Ｒ^１２が炭素原子数１〜８個
のアルキル基、炭素原子数１〜４個のハロアルキル基、
炭素原子数３〜８個のシクロアルキル基、フェニル基、
或いはピリジル基であるものを挙げることができる。Ｒ
^１２におけるアルキル基としては、好ましくは直鎖状又
は分岐状の炭素原子数が１〜６個のもの、さらに好まし
くは１〜４個のものである。

【００５４】Ｒ^１２におけるハロアルキル基としては、
アルキルが直鎖状又は分岐状であり、塩素原子，ヨウ素
原子，臭素原子，フッ素原子などのハロゲン原子を有す
るものを挙げることができるが、好ましくは炭素原子数
が１〜４個でフッ素原子を有するものであり、さらに好
ましくはＣＦ_３である。Ｒ^１２におけるシクロアルキル
基としては、好ましくは炭素原子数が３〜６のものであ
り、さらに好ましくは炭素原子数が３個のものである。
Ｒ^１２におけるフェニル基としては、無置換もしくはハ
ロゲン原子，炭素原子数１〜４個のアルキル基，水酸
基，炭素原子数１〜４個のアルコキシ基を置換基として
有するものを挙げることができ；置換基のハロゲン原子
としては、好ましくはフッ素原子，塩素原子であり；置
換基のアルキル基としては、好ましくはＣＨ_３であり；
置換基のアルコキシ基としては、好ましくはＯＣＨ_３で
ある。

【００５５】Ｒ^１２におけるピリジル基としては、無置
換もしくはハロゲン原子を置換基として有するもの（２
−ピリジル基，３−ピリジル基，又は４−ピリジル基）
を挙げることができ；ハロゲン原子としては、好ましく
は塩素原子である。ＳＯ_２Ｒ^１３としては、Ｒ^１３が炭
素原子数１〜４個のアルキル基、炭素原子数１〜４個の
ハロアルキル基であるものを挙げることができ；アルキ
ル基としては、好ましくは直鎖状又は分岐状のものであ
り、さらに好ましくはＣＨ_３であり；ハロアルキル基と
しては、アルキルが直鎖状又は分岐状であり、塩素原
子，ヨウ素原子，臭素原子，フッ素原子などのハロゲン
原子を有するものを挙げることができるが、好ましくは
炭素原子数が１〜４個でフッ素原子を有するものであ
り、さらに好ましくはＣＦ_３である。ＳＯ_２ＮＨＲ^１０
としては、最も好ましくはＳＯ_２ＮＨＣＨ_３、ＳＯ_２Ｎ
ＨＣ_２Ｈ_５、ＳＯ_２ＮＨＣ_３Ｈ_７である。ＳＯ_２ＮＲ
^１０Ｒ^１０’としては、最も好ましくはＳＯ_２Ｎ（ＣＨ
_３）_２、ＳＯ_２Ｎ（ＣＨ_３）Ｃ_２Ｈ_５である。

【００５６】ＣＯＮＨＲ^１４としては、Ｒ^１４炭素原子
数１〜８個のアルキル基、無置換又は置換基として炭素
原子数１〜４個のハロアルキル基を有するフェニル基又
はフェニルスルホニル基であるものを挙げることがで
き；アルキル基としては、好ましくは直鎖状又は分岐状
の炭素原子数が１〜６個のもの、さらに好ましくは炭素
原子数が１〜４個のものである。ＣＳＮＨＲ^１５として
は、Ｒ^１５が炭素原子数１〜４個のアルキル基又はフェ
ニル基であるものを挙げることができ；アルキル基とし
ては、好ましくは直鎖状又は分岐状のもの、さらに好ま
しくはＣＨ_３である。Ａ^１ＣＯＯＲ^１０としては、最も
好ましくはＣＨ_２ＣＯＯＣＨ_３である。ＣＯＡ^２Ｒ^１６
としては、Ａ^２が炭素原子数１〜１０個のアルキレン基
であり、Ｒ^１６が炭素原子数１〜４個のアルコキシ基，
炭素原子数１〜４個のアルキルチオ基，炭素原子数２〜
５個のアルキルカルボニルオキシ基，ハロゲン原子，イ
ミダゾール基，又は炭素原子数２〜５個のアルキルカル
ボニルアミノ基，ピリジル基であるものを挙げることが
できル。Ｒ^１６におけるアルコキシ基としては、好まし
くは直鎖状又は分岐状のものであり、さらに好ましくは
ＯＣＨ_３である。

【００５７】Ｒ^１６におけるアルキルチオ基としては、
好ましくは直鎖状又は分岐状のものであり、さらに好ま
しくはＳＣＨ_３である。Ｒ^１６におけるアルキルカルボ
ニルオキシ基としては、好ましくは直鎖状又は分岐状の
ものであり、さらに好ましくはＯＣＯＣＨ_３である。Ｒ
^１６におけるハロゲン原子としては、塩素原子，ヨウ素
原子，臭素原子，フッ素原子などを挙げることができる
が、好ましくは塩素原子である。Ｒ^１６におけるアルキ
ルカルボニルアミノ基としては、好ましくは直鎖状又は
分岐状のものであり、さらに好ましくはＮＨＣＯＣＨ_３
である。ＣＯＮＲ^１０Ｒ^１０’ としては、最も好まし
くはＣＯＮ（ＣＨ_３）_２である。ＣＳＳＲ^１０として
は、最も好ましくはＣＳＳＣＨ_３である。炭素原子数１
〜８個のアルキル基としては、好ましくは直鎖状又は分
岐状の炭素原子数が１〜６個のものを挙げることができ
るが；さらに好ましくは炭素原子数が１〜４個のもので
ある。炭素原子数２〜５個のアルケニル基としては、直
鎖状又は分岐状のものを挙げることができるが；好まし
くはアリル基である。炭素原子数２〜５個のアルキニル
基としては、直鎖状又は分岐状のものを挙げることがで
きる。炭素原子数３〜８個のシクロアルキル基として
は、直鎖状又は分岐状のものを挙げることができる。Ａ
^１ＯＲ^１０としては、最も好ましくはＣＨ_２ＯＣ_２Ｈ_５
である。

【００５８】〔Ｒ^６〕Ｒ^６としては、水素原子、ＣＯＯ
Ｒ^１７、ＣＯＲ^１８、ＳＯ^２Ｒ^１３、ＣＯＡ^１Ｒ^１９、
炭素原子数１〜８個のアルキル基、ＣＯＣＯＯＲ^１０、
ＳＣＲ^２０Ｒ^２０Ｒ^２０、ＳＮＲ^２１Ｒ^２１’、Ａ^１Ｏ
Ｒ^２１、ＣＨ_２ＯＡ^１ＯＲ^１０、ホルミル基、ＳＮＲ
^１０ＣＯＯＲ^２１、ＳＮＲ^１０Ａ^１ＣＯＯＲ^１０、炭素
原子数１〜４個のハロアルキル基、ベンジル基、Ａ^１Ｓ
Ｒ^１５などを挙げることができる。ＣＯＯＲ^１７として
は、Ｒ^１７が炭素原子数１〜８個のアルキル基、炭素原
子数２〜５個のアルケニル基、フェニル基又はベンジル
基であるものを挙げることができる。Ｒ^１７におけるア
ルキル基としては、好ましくは炭素原子数１〜６個の直
鎖状又は分岐状のもの、さらに好ましくは炭素原子数１
〜４個のものであり；アルケニル基としては、好ましく
はＣＨ_２ＣＨ＝ＣＨ_２である。ＣＯＲ^１８としては、Ｒ
^１８が炭素原子数１〜８個のアルキル基、炭素原子数３
〜８個のシクロアルキル基、フェニル基、炭素原子数２
〜５個のアルケニル基又はピリジル基であるものを挙げ
ることができる。

【００５９】Ｒ^１８におけるアルキル基としては、好ま
しくは直鎖状又は分岐状の炭素原子数が１〜６個のも
の、さらに好ましくは１〜４個のものであり；シクロア
ルキル基としては、好ましくは炭素原子数が３〜６のも
のであり、さらに好ましくは炭素原子数が３個のもので
あり；フェニル基としては、好ましくは無置換又は置換
基として２位又は４位にハロゲン原子を有するものであ
る。ＳＯ_２Ｒ^１３としては、最も好ましくはＳＯ_２ＣＦ
_３、ＳＯ_２ＣＨ_３である。ＣＯＡ^１Ｒ^１９としては、Ｒ
^１９が炭素原子数１〜４個のアルコキシ基、炭素原子数
１〜４個のアルキルチオ基又はＣＯＯＲ^１０であるもの
を挙げることができる。Ｒ^１９におけるアルコキシ基と
しては、好ましくは直鎖状又は分岐状のものであり、さ
らに好ましくはＯＣＨ_３であり；アルキルチオ基として
は、好ましくは直鎖状又は分岐状のものであり、さらに
好ましくはＳＣＨ_３であり；ＣＯＯＲ^１０では、好まし
くはＣＯＯＣ_２Ｈ_５である。炭素原子数１〜８個のアル
キル基としては、好ましくは直鎖状又は分岐状の炭素原
子数が１〜６個のもの、さらに好ましくは１〜４個のも
のである。

【００６０】ＣＯＣＯＯＲ^１０としては、最も好ましく
はＣＯＣＯＯＣＨ_３である。ＳＣＲ^２０Ｒ^２０Ｒ^２０と
しては、Ｒ^２０が相異なってもよい塩素原子，ヨウ素原
子，臭素原子又はフッ素原子であるものであり；好まし
くはＳＣＣｌ_３である。ＳＮＲ^２１Ｒ^２１’としては、
Ｒ^２１及びＲ^２１’が相異なってもよい炭素原子数１〜
８個のアルキル基であるものであり；アルキル基は、好
ましくは直鎖状又は分岐状の炭素原子数が１〜６個のも
の、さらに好ましくは１〜４個のものであり、最も好ま
しくはＳＮ（ｎ−Ｃ_４Ｈ_９）_２である。Ａ^１ＯＲ^２１と
しては、Ａ^１はＣＨ_２，（ＣＨ_２）_２が好ましく；Ｒ
^２１は好ましくは直鎖状又は分岐状の炭素原子数が１〜
６個のもの、さらに好ましくは１〜４個のものであり；
最も好ましくはＣＨ_２ＯＣＨ_３，ＣＨ_２Ｏ（Ｃ_３Ｈ_７−
ｉ），ＣＨ_２Ｏ（Ｃ_４Ｈ_９−ｎ），ＣＨ_２ＯＣ_２Ｈ_５で
ある。ＣＨ_２ＯＡ^１ＯＲ^１０としては、最も好ましくは
ＣＨ_２ＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３である。

【００６１】ＳＮＲ^１０ＣＯＯＲ^２１としては、最も好
ましくはＳＮ（ＣＨ_３）ＣＯＯＣ_４Ｈ_９、ＳＮ（ｉ−Ｃ
_３Ｈ_７）ＣＯＯＣ_２Ｈ_５、ＳＮ（ＣＨ_３）ＣＯＯＣ_２Ｈ
_５である。ＳＮＲ^１０Ａ^１ＣＯＯＲ^１０’ としては、
最も好ましくはＳＮ（ｉ−Ｃ_３Ｈ_７）Ｃ_２Ｈ_４ＣＯＯＣ
_２Ｈ_５である。炭素原子数１〜４個のハロアルキル基と
しては、直鎖状又は分岐状のものを挙げることができる
が；最も好ましくはＣＨ_２ＣＨ_２Ｆ，ＣＨ_２ＣＨ_２Ｂ
ｒ，ＣＨ_２ＣＨ_２Ｃｌである。Ａ^１ＳＲ^１５としては、
Ａ^１が炭素原子数１〜４個のアルキレンであって、Ｒ
^１５がフェニル基又は炭素原子数１〜４個のアルキル基
であるものを挙げることができるが；Ａ^１としては、Ｃ
Ｈ_２，（ＣＨ_２）_２が好ましい。Ｒ^１５における、アル
キル基としてはＣＨ_３が好ましい。Ａ^１ＳＲ_１５として
最も好ましいものは、ＣＨ_２ＣＨ_２ＳＰｈ，ＣＨ_２ＳＰ
ｈ，ＣＨ_２ＳＣＨ_３である。 〔Ｒ^５及びＲ^６〕Ｒ^５とＲ^６とは、Ｎと共に連結して４
〜８員環を形成することができるが；好ましくは５員環
であり；さらに好ましくはコハク酸イミドを形成したも
のである。

【００６２】〔Ｒ^７〕Ｒ^７としては、炭素原子数１〜４
個のアルキル基、水素原子、フェニル基などを挙げるこ
とができる。アルキル基としては、直鎖状又は分岐状の
ものを挙げることができるが；好ましくはＣＨ_３、Ｃ_２
Ｈ_５である。 〔Ｒ^８〕Ｒ^８としては、炭素原子数１〜４個のアルキル
基、水素原子などを挙げることができる。アルキル基と
しては、直鎖状又は分岐状のものを挙げることができる
が；好ましくはＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５である。

【００６３】〔Ｒ^９〕Ｒ^９としては、炭素原子数１〜４
個のアルキル基、フェニル基、炭素原子数２〜５個のア
ルキニル基、ＣＨＯ、ＣＯＲ^１０、水素原子などを挙げ
ることができるが；化合物（１ｂ）では、好ましくはア
ルキル基、フェニル基、アルキニル基であり；化合物
（１ｃ）では、好ましくはアルキル基、ＣＨＯ、ＣＯＲ
^１０、水素原子である。アルキル基としては、直鎖状又
は分岐状のものを挙げることができるが；好ましくはＣ
Ｈ_３、Ｃ_２Ｈ_５である。アルキニル基としては、直鎖状
又は分岐状のものを挙げることができるが；好ましくは
ＣＨ_２Ｃ≡ＣＨである。ＣＯＲ^１０としては、最も好ま
しくはＣＯＣＨ_３である。

【００６４】〔Ｘ〕Ｘとしては、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ_２、
Ｏ、ＮＲ^２２などを挙げることができる；化合物（１
ｂ）及び化合物（１ｃ）では、好ましくはＳである。Ｎ
Ｒ^２２としては、Ｒ^２２が炭素原子数２〜５個のアルキ
ルカルボニル基、ホルミル基、水素原子又は炭素原子数
１〜４個のアルキル基であるものを挙げることができ；
アルキルカルボニル基としては、好ましくは直鎖状又は
分岐状のものであり、さらに好ましくはＣＯＣＨ_３であ
り；アルキル基としては、好ましくは直鎖状又は分岐状
のものであり、さらに好ましくはＣＨ_３である。

【００６５】化合物（１）には、幾何異性体及びその混
合物も含まれる。化合物（１）としては、前記の各種の
置換基を組み合わせたものを挙げることができるが、薬
効の面から好ましいものは、次の通りである。 （１）Ｒ^１がフェニル基であり、Ｒ^２及びＲ^３が水素原
子であり、Ｒ^４が炭素原子数１〜８個のアルキル基であ
り、Ｒ^５とＲ^６がＮと共に連結して４〜８員環を形成
し、ＸがＳである化合物（１ａ）。 （２）Ｒ^１がフェニル基であり、Ｒ^２，Ｒ^３及びＲ^６が
水素原子であり、Ｒ^４が炭素原子数１〜８個のアルキル
基であり、Ｒ^５がＣＯＯＲ^１１であり、ＸがＳである化
合物（１ａ）。 （３）Ｒ^１がフェニル基であり、Ｒ^２及びＲ^６が水素原
子であり、Ｒ^３が炭素原子数１〜４個のアルキル基であ
り、Ｒ^４が炭素原子数１〜８個のアルキル基であり、Ｒ
^５がＣＯＯＲ^１１であり、ＸがＳである化合物（１
ａ）。 （４）Ｒ^１がフェニル基であり、Ｒ^２が炭素原子数１〜
４個のアルキル基であり、Ｒ^３及びＲ^６が水素原子であ
り、Ｒ^４が炭素原子数１〜８個のアルキル基であり、Ｒ
^５がＣＯＯＲ^１１であり、ＸがＳである化合物（１
ａ）。

【００６３】（５）Ｒ^１がフェニル基であり、Ｒ^２，Ｒ
^３及びＲ^６が水素原子であり、Ｒ^４が炭素原子数２〜５
個のアルケニル基であり、Ｒ５がＣＯＯＲ^１１であり、
ＸがＳである化合物（１ａ）。 （６）Ｒ^１がフェニル基であり、Ｒ^２，Ｒ^３及びＲ^６が
水素原子であり、Ｒ^４が炭素原子数３〜８個のシクロア
ルキル基であり、Ｒ^５がＣＯＯＲ^１１であり、ＸがＳで
ある化合物（１ａ）。 （７）Ｒ^１がフェニル基であり、Ｒ^２，Ｒ^３及びＲ^６が
水素原子であり、Ｒ^４が炭素原子数２〜５個のアルキニ
ル基であり、Ｒ^５がＣＯＯＲ^１１であり、ＸがＳである
化合物（１ａ）。 （８）Ｒ^１及びＲ^４がフェニル基であり、Ｒ^２，Ｒ^３及
びＲ^６が水素原子であり、Ｒ^５がＣＯＯＲ^１１であり、
ＸがＳである化合物（１ａ）。

【００６４】（９）Ｒ^１がフェニル基であり、Ｒ^２，Ｒ
^３及びＲ^６が水素原子であり、Ｒ^４がべンジル基であ
り、Ｒ^５がＣＯＯＲ^１１であり、ＸがＳである化合物
（１ａ）。 （１０）Ｒ^１がフェニル基であり、Ｒ^２，Ｒ^３及びＲ^６
が水素原子であり、Ｒ^４が炭素原子数１〜４個のハロア
ルキル基であり、Ｒ^５がＣＯＯＲ^１１であり、ＸがＳで
ある化合物（１ａ）。 （１１）Ｒ^１がフェニル基であり、Ｒ^２〜Ｒ^４及びＲ^６
が水素原子であり、Ｒ^５がＣＯＯＲ^１１であり、ＸがＳ
である化合物（１ａ）。 （１２）Ｒ^１がフェニル基であり、Ｒ^２，Ｒ^３及びＲ^６
が水素原子であり、Ｒ^４がＡ^１ＯＲ^１０であり、Ｒ^５が
ＣＯＯＲ^１１であり、ＸがＳである化合物（１ａ）。 （１３）Ｒ^１がフェニル基であり、Ｒ^２，Ｒ^３及びＲ^６
が水素原子であり、Ｒ^４がＣＯＡ^１ＯＲ^１０であり、Ｒ
^５がＣＯＯＲ^１１であり、ＸがＳである化合物（１
ａ）。 （１４）Ｒ^１がフェニル基であり、Ｒ^２，Ｒ^３，Ｒ^５及
びＲ^６が水素原子であり、Ｒ^４が炭素原子数１〜８個の
アルキル基であり、ＸがＳである化合物（１ａ）。

【００６５】（１５）Ｒ^１がフェニル基であり、Ｒ^２，
Ｒ^３，Ｒ^５及びＲ^６が水素原子であり、Ｒ^４が炭素原子
数１〜４個のハロアルキル基であり、ＸがＳである化合
物（１ａ）。 （１６）Ｒ^１がフェニル基であり、Ｒ^２，Ｒ^３及びＲ^６
が水素原子であり、Ｒ^４が炭素原子数１〜８個のアルキ
ル基であり、Ｒ^５がＣＯＲ^１２であり、ＸがＳである化
合物（１ａ）。 （１７）Ｒ^１がフェニル基であり、Ｒ^２，Ｒ^３及びＲ^６
が水素原子であり、Ｒ^４が炭素原子数１〜８個のアルキ
ル基であり、Ｒ^５がＣＯＮＨＲ^１４であり、ＸがＳであ
る化合物（１ａ）。 （１８）Ｒ^１がフェニル基であり、Ｒ^２，Ｒ^３及びＲ^６
が水素原子であり、Ｒ^４が炭素原子数１〜８個のアルキ
ル基であり、Ｒ^５がＣＯＡ^２Ｒ^１６であり、ＸがＳであ
る化合物（１ａ）。 （１９）Ｒ^１がフェニル基であり、Ｒ^２，Ｒ^３及びＲ^６
が水素原子であり、Ｒ^４が炭素原子数１〜８個のアルキ
ル基であり、Ｒ^５がＣＳＳＲ^１０であり、ＸがＳである
化合物（１ａ）。

【００６６】（２０）Ｒ^１がフェニル基であり、Ｒ^２，
Ｒ^３及びＲ^６が水素原子であり、Ｒ^４が炭素原子数１〜
８個のアルキル基であり、Ｒ^５がホルミル基であり、Ｘ
がＳである化合物（１ａ）。 （２１）Ｒ^１がフェニル基であり、Ｒ^２，Ｒ^３及びＲ^６
が水素原子であり、Ｒ^４が炭素原子数２〜６個のハロア
ルケニル基であり、Ｒ^５がＣＯＯＲ^１１であり、ＸがＳ
である化合物（１ａ）。 （２２）Ｒ^１がフェニル基であり、Ｒ^２，Ｒ^３及びＲ^６
が水素原子であり、Ｒ^４が炭素原子数１〜８個のアルキ
ル基であり、Ｒ^５がＳＯ_２ＮＨＲ^１０であり、ＸがＳで
ある化合物（１ａ）。 （２３）Ｒ^１がフェニル基であり、Ｒ^２及びＲ^３が水素
原子であり、Ｒ^４が炭素原子数１〜８個のアルキル基で
あり、Ｒ^５がＣＯＯＲ^１１であり、Ｒ^６がＣＯＯＲ^１７
であり、ＸがＳである化合物（１ａ）。 （２４）Ｒ^１がフェニル基であり、Ｒ^２及びＲ^３が水素
原子であり、Ｒ^４が炭素原子数１〜４個のハロアルキル
基であり、Ｒ^５がＣＯＯＲ^１１であり、Ｒ^６がＣＯＯＲ
^１７であり、ＸがＳである化合物（１ａ）。

【００６０】（２５）Ｒ^１がフェニル基であり、Ｒ^２，
Ｒ^３及びＲ^５が水素原子であり、Ｒ^４が炭素原子数１〜
８個のアルキル基であり、Ｒ^６がＣＯＯＲ^１７であり、
ＸがＳである化合物（１ａ）。 （２６）Ｒ^１がフェニル基であり、Ｒ^２及びＲ^３が水素
原子であり、Ｒ^４が炭素原子数１〜８個のアルキル基で
あり、Ｒ^５がＡ^１ＯＲ^１０であり、Ｒ^６がＣＯＯＲ^１７
であり、ＸがＳである化合物（１ａ）。

【００６１】（２７）Ｒ^１がフェニル基であり、Ｒ^２及
びＲ^３が水素原子であり、Ｒ^４が炭素原子数１〜８個の
アルキル基であり、Ｒ^５がＣＯＯＲ^１１であり、Ｒ^６が
ＣＯＲ^１８であり、ＸがＳである化合物（１ａ）。 （２８）Ｒ^１がフェニル基であり、Ｒ^２，Ｒ^３及びＲ^５
が水素原子であり、Ｒ^４が炭素原子数１〜８個のアルキ
ル基であり、Ｒ^６がＣＯＲ^１８であり、ＸがＳである化
合物（１ａ）。 （２９）Ｒ^１がフェニル基であり、Ｒ^２及びＲ^３が水素
原子であり、Ｒ^４が炭素原子数１〜８個のアルキル基で
あり、Ｒ^５がＣＯＲ^１２であり、Ｒ^６がＣＯＲ^１８であ
り、ＸがＳである化合物（１ａ）。 （３０）Ｒ^１がフェニル基であり、Ｒ^２及びＲ^３が水素
原子であり、Ｒ^４が炭素原子数１〜８個のアルキル基で
あり、Ｒ^５及びＲ^６がＳＯ_２Ｒ^１３であり、ＸがＳであ
る化合物（１ａ）。

【００６２】（３１）Ｒ^１がフェニル基であり、Ｒ^２，
Ｒ^３及びＲ^５が水素原子であり、Ｒ^４が炭素原子数１〜
８個のアルキル基であり、Ｒ^６がＳＯ_２Ｒ^１３であり、
ＸがＳである化合物（１ａ）。 （３２）Ｒ^１がフェニル基であり、Ｒ^２，Ｒ^３及びＲ^５
が水素原子であり、Ｒ^４が炭素原子数１〜８個のアルキ
ル基であり、Ｒ^６がＣＯＡ^１Ｒ^１９であり、ＸがＳであ
る化合物（１ａ）。 （３３）Ｒ^１がフェニル基であり、Ｒ^２及びＲ^３が水素
原子であり、Ｒ^４が炭素原子数１〜８個のアルキル基で
あり、Ｒ^５がＣＯＯＲ^１１であり、Ｒ^６が炭素原子数１
〜４個のアルキル基であり、ＸがＳである化合物（１
ａ）。 （３４）Ｒ^１がフェニル基であり、Ｒ^２及びＲ^３が水素
原子であり、Ｒ^４が炭素原子数１〜８個のアルキル基で
あり、Ｒ^５がＣＯＲ^１２であり、Ｒ^６が炭素原子数１〜
４個のアルキル基であり、ＸがＳである化合物（１
ａ）。

【００６３】（３５）Ｒ^１がフェニル基であり、Ｒ^２，
Ｒ^３及びＲ^５が水素原子であり、Ｒ^４が炭素原子数１〜
８個のアルキル基であり、Ｒ^６がＣＯＣＯＯＲ^１０であ
り、ＸがＳである化合物（１ａ）。 （３６）Ｒ^１がフェニル基であり、Ｒ^２及びＲ^３が水素
原子であり、Ｒ^４が炭素原子数１〜８個のアルキル基で
あり、Ｒ^５がＣＯＯＲ^１１であり、Ｒ^６がＳＣＲ^２０Ｒ
^２０Ｒ^２０であり、ＸがＳである化合物（１ａ）。 （３７）Ｒ^１がフェニル基であり、Ｒ^２及びＲ^３が水素
原子であり、Ｒ^４が炭素原子数１〜８個のアルキル基で
あり、Ｒ^５がＣＯＯＲ^１１であり、Ｒ^６がＳＮＲ^２１Ｒ
^２１であり、ＸがＳである化合物（１ａ）。 （３８）Ｒ^１がフェニル基であり、Ｒ^２及びＲ^３が水素
原子であり、Ｒ^４が炭素原子数１〜８個のアルキル基で
あり、Ｒ^５がＣＯＯＲ^１１であり、Ｒ^６がＣＨ_２ＯＲ
^１０であり、ＸがＳである化合物（１ａ）。

【００６４】（３９）Ｒ^１がフェニル基であり、Ｒ^２及
びＲ^３が水素原子であり、Ｒ^４が炭素原子数１〜８個の
アルキル基であり、Ｒ^５がＣＯＯＲ^１１であり、Ｒ^６が
ＣＨ_２ＯＡ^１ＯＲ^１０であり、ＸがＳである化合物（１
ａ）。 （４０）Ｒ^１がフェニル基であり、Ｒ^２及びＲ^３が水素
原子であり、Ｒ^４が炭素原子数１〜８個のアルキル基で
あり、Ｒ^５がＣＯＯＲ^１１であり、Ｒ^６がホルミル基で
あり、ＸがＳである化合物（１ａ）。 （４１）Ｒ^１がフェニル基であり、Ｒ^２，Ｒ^３及びＲ^６
が水素原子であり、Ｒ^４が炭素原子数１〜８個のアルキ
ル基であり、Ｒ^５がＣＯＯＲ^１１であり、ＸがＳＯであ
る化合物（１ａ）。 （４２）Ｒ^１がフェニル基であり、Ｒ^２，Ｒ^３及びＲ^６
が水素原子であり、Ｒ^４が炭素原子数３〜８個のシクロ
アルキル基であり、Ｒ^５がＣＯＯＲ^１１であり、ＸがＳ
Ｏである化合物（１ａ）。

【００６５】（４３）Ｒ^１がフェニル基であり、Ｒ^２，
Ｒ^３及びＲ^６が水素原子であり、Ｒ^４が炭素原子数１〜
４個のハロアルキル基であり、Ｒ^５がＣＯＯＲ^１１であ
り、ＸがＳＯである化合物（１ａ）。 （４４）Ｒ^１がフェニル基であり、Ｒ^２が炭素原子数１
〜４個のアルキル基であり、Ｒ^３及びＲ^６が水素原子で
あり、Ｒ^４が炭素原子数１〜８個のアルキル基であり、
Ｒ^５がＣＯＯＲ^１１であり、ＸがＳＯである化合物（１
ａ）。 （４５）Ｒ^１がフェニル基であり、Ｒ^２，Ｒ^３及びＲ^６
が水素原子であり、Ｒ^４が炭素原子数１〜８個のアルキ
ル基であり、Ｒ^５がＣＯＲ^１２であり、ＸがＳＯである
化合物（１ａ）。 （４６）Ｒ^１がフェニル基であり、Ｒ^２，Ｒ^３及びＲ^６
が水素原子であり、Ｒ^４が炭素原子数１〜８個のアルキ
ル基であり、Ｒ^５がホルミル基であり、ＸがＳＯである
化合物（１ａ）。

【００６６】（４７）Ｒ^１がフェニル基であり、Ｒ^２，
Ｒ^３，Ｒ^５及びＲ^６が水素原子であり、Ｒ^４が炭素原子
数１〜８個のアルキル基であり、ＸがＳＯである化合物
（１ａ）。 （４８）Ｒ^１がフェニル基であり、Ｒ^２及びＲ^３が水素
原子であり、Ｒ^４が炭素原子数１〜８個のアルキル基で
あり、Ｒ^５がＣＯＯＲ^１１であり、Ｒ^６がＣＯＯＲ^１７
であり、ＸがＳＯである化合物（１ａ）。 （４９）Ｒ^１がフェニル基であり、Ｒ^２及びＲ^３が水素
原子であり、Ｒ^４が炭素原子数１〜８個のアルキル基で
あり、Ｒ^５がＣＯＲ^１２であり、Ｒ^６がＣＯＲ^１８であ
り、ＸがＳＯである化合物（１ａ）。 （５０）Ｒ^１がフェニル基であり、Ｒ^２，Ｒ^３及びＲ^６
が水素原子であり、Ｒ^４が炭素原子数１〜８個のアルキ
ル基であり、Ｒ^５がＣＯＯＲ^１１であり、ＸがＳＯ_２で
ある化合物（１ａ）。

【００６７】（５１）Ｒ^１がフェニル基であり、Ｒ^２が
炭素原子数１〜４個のアルキル基であり、Ｒ^３及びＲ^６
が水素原子であり、Ｒ^４が炭素原子数１〜８個のアルキ
ル基であり、Ｒ^５がＣＯＯＲ^１１であり、ＸがＳＯ_２で
ある化合物（１ａ）。 （５２）Ｒ^１がフェニル基であり、Ｒ^２，Ｒ^３及びＲ^６
が水素原子であり、Ｒ^４が炭素原子数１〜４個のハロア
ルキル基であり、Ｒ^５がＣＯＯＲ^１１であり、ＸがＳＯ
_２である化合物（１ａ）。 （５３）Ｒ^１がフェニル基であり、Ｒ^２及びＲ^３が水素
原子であり、Ｒ^４が炭素原子数１〜８個のアルキル基で
あり、Ｒ^５がＣＯＯＲ^１１であり、Ｒ^６がＣＯＯＲ^１７
であり、ＸがＳＯ_２である化合物（１ａ）。 （５４）Ｒ^１がフェニル基であり、Ｒ^２及びＲ^３が水素
原子であり、Ｒ^４が炭素原子数１〜８個のアルキル基で
あり、Ｒ^５がＣＯＯＲ^１１であり、Ｒ^６がＣＯＲ^１８で
あり、ＸがＳＯ_２である化合物（１ａ）。 （５５）Ｒ^１がフェニル基であり、Ｒ^２，Ｒ^３及びＲ^６
が水素原子であり、Ｒ^４が炭素原子数１〜８個のアルキ
ル基であり、Ｒ^５がＣＯＲ^１２であり、ＸがＳＯ_２であ
る化合物（１ａ）。

【００６８】（５６）Ｒ^１がフェニル基であり、Ｒ^２及
びＲ^３が水素原子であり、Ｒ^４が炭素原子数１〜８個の
アルキル基であり、Ｒ^５がＣＯＲ^１２であり、Ｒ^６がＣ
ＯＲ^１８であり、ＸがＳＯ_２である化合物（１ａ）。 （５７）Ｒ^１がフェニル基であり、Ｒ^２，Ｒ^３及びＲ^６
が水素原子であり、Ｒ^４が炭素原子数１〜４個のハロア
ルキル基であり、Ｒ^５がＣＯＯＲ^１１であり、ＸがＯで
ある化合物（１ａ）。 （５８）Ｒ^１がフェニル基であり、Ｒ^２及びＲ^３が水素
原子であり、Ｒ^４が炭素原子数１〜８個のアルキル基で
あり、Ｒ^５がＣＯＯＲ^１１であり、Ｒ^６がＳＮＲ^１０Ｃ
ＯＯＲ^２１であり、ＸがＳである化合物（１ａ）。 （５９）Ｒ^１がフェニル基であり、Ｒ^２及びＲ^３が水素
原子であり、Ｒ^４が炭素原子数１〜８個のアルキル基で
あり、Ｒ^５がＣＯＯＲ^１１であり、Ｒ^６がＳＮＲ^１０Ａ
^１ＣＯＯＲ^１０’であり、ＸがＳである化合物（１
ａ）。

【００６９】（６０）Ｒ^１がフェニル基であり、Ｒ^２及
びＲ^３が水素原子であり、Ｒ^４が炭素原子数１〜８個の
アルキル基であり、Ｒ^５がＣＯＯＲ^１１であり、Ｒ^６が
炭素原子数１〜４個のハロアルキル基であり、ＸがＳで
ある化合物（１ａ）。 （６１）Ｒ^１がフェニル基であり、Ｒ^２及びＲ^３が水素
原子であり、Ｒ^４が炭素原子数１〜８個のアルキル基で
あり、Ｒ^５がＣＯＯＲ^１１であり、Ｒ^６がＡ^１ＳＲ^１５
であり、ＸがＳである化合物（１ａ）。 （６２）Ｒ^１がフェニル基であり、Ｒ^２及びＲ^３が水素
原子であり、Ｒ^４が炭素原子数１〜８個のアルキル基で
あり、Ｒ^５がＣＯＲ^１２であり、Ｒ^６がＡ^１ＯＲ^２１で
あり、ＸがＳである化合物（１ａ）。 （６３）Ｒ^１がフェニル基であり、Ｒ^２及びＲ^３が水素
原子であり、Ｒ^４が炭素原子数１〜８個のアルキル基で
あり、Ｒ^５がＣＯＲ^１２であり、Ｒ^６がベンジル基であ
り、ＸがＳである化合物（１ａ）。 （６４）Ｒ^１がフェニル基であり、Ｒ^２，Ｒ^３及びＲ^６
が水素原子であり、Ｒ^４が炭素原子数１〜８個のアルキ
ル基であり、Ｒ^５がＣＯＲ^１２であり、Ｒ^６がＳＯ_２Ｎ
ＨＣＨ_２Ｐｈであり、ＸがＳである化合物（１ａ）。

【００７０】（６５）Ｒ^１がフェニル基であり、Ｒ^２，
Ｒ^３及びＲ^６が水素原子であり、Ｒ^４がシアノハロアル
キル基であり、Ｒ^５がＣＯＯＲ^１１であり、ＸがＳであ
る化合物（１ａ）。 （６６）Ｒ^１がフェニル基であり、Ｒ^２，Ｒ^３，Ｒ^５及
びＲ^６が水素原子であり、Ｒ^４が炭素原子数１〜８個の
アルキル基であり、ＸがＳＯ_２である化合物（１ａ）。 （６７）Ｒ^１がフェニル基であり、Ｒ^２及びＲ^３が水素
原子であり、Ｒ^４が炭素原子数１〜６個のアルキル基で
あり、Ｒ^７〜Ｒ^９が炭素原子数１〜４個のアルキル基で
あり、ＸがＳである化合物（１ｂ）。 （６８）Ｒ^１がフェニル基であり、Ｒ^２，Ｒ^３及びＲ^７
が水素原子であり、Ｒ^４が炭素原子数１〜６個のアルキ
ル基であり、Ｒ^８及びＲ^９が炭素原子数１〜４個のアル
キル基であり、ＸがＳである化合物（１ｂ）。 （６９）Ｒ^１がフェニル基であり、Ｒ^２及びＲ^３が水素
原子であり、Ｒ^４が炭素原子数１〜４個のハロアルキル
基であり、Ｒ^７〜Ｒ^９が炭素原子数１〜４個のアルキル
基であり、ＸがＳである化合物（１ｂ）。

【００７１】化合物（１）のさらに好ましいものとして
は、前記に記載した好ましい各置換基を有したものを挙
げることができる。具体的な化合物（１）としては、後
述の表６〜３９中に記載した化合物〔（１ａ−１）〜
（１ａ−１７），（１ａ−２８），（１ａ−２９），
（１ａ−３２），（１ａ−３５），（１ａ−３８）〜
（１ａ−４３），（１ａ−４５）〜（１ａ−４８），
（１ａ−５０），（１ａ−５２），（１ａ−５３），
（１ａ−５５），（１ａ−５８），（１ａ−６３），
（１ａ−６４），（１ａ−６８），（１ａ−７３），
（１ａ−７５），（１ａ−７８），（１ａ−８０）〜
（１ａ−８３），（１ａ−８３），（１ａ−８９），
（１ａ−９５），（１ａ−９８），（１ａ−１００），
（１ａ−１０７），（１ａ−１２３），（１ａ−１３
４）〜（１ａ−１４１），（１ａ−１４７），（１ａ−
１６４），（１ａ−１６８），（１ａ−１６９），（１
ａ−１７１），（１ａ−１７２），（１ａ−１７４）〜
（１ａ−１７６），（１ａ−１７８）〜（１ａ−１８
０），（１ａ−１８５）〜（１ａ−１８８），（１ａ−
１９０），（１ａ−１９２），（１ａ−１９５），（１
ａ−１９６），（１ａ−１９９）〜（１ａ−２３３），
（１ａ−２３５）〜（１ａ−２５５），（１ａ−２６
６），（１ａ−２７３），（１ａ−２７５），（１ａ−
２８１），（１ａ−２８３）〜（１ａ−２８６），（１
ａ−２９３），（１ａ−３０３）〜（１ａ−３０６），
（１ａ−３１９），（１ａ−３２１），（１ａ−３２
２），（１ａ−３３４）〜（１ａ−３４８），（１ａ−
３５０）〜（１ａ−３６２），（１ａ−３６５）〜（１
ａ−３８７），（１ａ−３８９），（１ａ−３９０）〜
（１ａ−４２７），（１ｂ−１），（１ｂ−２），（１
ｂ−１３），（１ｂ−２０），（１ｂ−３７），（１ｂ
−３８）〕を挙げることができる。

【００７２】〔化合物（２’）〕化合物（２’）として
は、前記に記載した置換基を組み合わせたものを挙げる
ことができるが、好ましくは次の通りである。 （ａ）Ｒ^１がフェニル基であり、Ｒ^２及びＲ^３が水素原
子であり、Ｒ^４が炭素原子数１〜８個のアルキル基であ
り、ＸがＳである化合物。 （ｂ）Ｒ^１がフェニル基であり、Ｒ^２及びＲ^３が水素原
子であり、Ｒ^４が炭素原子数１〜４個のアルキル基であ
り、ＸがＳＯである化合物。 （ｃ）Ｒ^１がフェニル基であり、Ｒ^２及びＲ^３が水素原
子であり、Ｒ^４が炭素原子数１〜４個のアルキル基であ
り、ＸがＳＯ_２である化合物。 （ｄ）Ｒ^１がフェニル基であり、Ｒ^２及びＲ^３が水素原
子であり、Ｒ^４が炭素原子数２〜５個のアルケニル基で
あり、ＸがＳである化合物。 （ｅ）Ｒ^１がフェニル基であり、Ｒ^２及びＲ^３が水素原
子であり、Ｒ^４が炭素原子数３〜８個のシクロアルキル
基であり、ＸがＳである化合物。 （ｆ）Ｒ^１がフェニル基であり、Ｒ^２及びＲ^３が水素原
子であり、Ｒ^４がベンジル基であり、ＸがＳである化合
物。 （ｇ）Ｒ^１がフェニル基であり、Ｒ^２及びＲ^３が水素原
子であり、Ｒ^４が炭素原子数１〜４個のハロアルキル基
であり、ＸがＳである化合物。

【００７３】（ｈ）Ｒ^１がフェニル基であり、Ｒ^２及び
Ｒ^３が水素原子であり、Ｒ^４が炭素原子数１〜４個のハ
ロアルキル基であり、ＸがＯである化合物。 （ｉ）Ｒ^１がフェニル基であり、Ｒ^２及びＲ^３が水素原
子であり、Ｒ^４が炭素原子数１〜４個のアルキル基であ
り、ＸがＮＨである化合物。 （ｊ）Ｒ^１がフェニル基であり、Ｒ^２及びＲ^３が水素原
子であり、Ｒ^４がＣＳＯ−（炭素原子数１〜４個のアル
キル基）であり、ＸがＳである化合物。 （ｋ）Ｒ^１がフェニル基であり、Ｒ^２及びＲ^３が水素原
子であり、Ｒ^４が炭素原子数２〜５個のアルキニル基で
あり、ＸがＳである化合物。 具体的な化合物（２’）としては、後述の表１〜５に記
載した化合物（２−１）〜（２−７９）などを挙げるこ
とができる。 〔化合物（１）の合成〕化合物（１）を製造する好まし
い態様としては、第３〜６の発明として記載した製造法
１〜４の他に、次の４種（製造法５〜８）を挙げること
ができる。製造法５は、次式（４）：

【００７４】

【化３０】

【００７５】（式中、Ｒ^１〜Ｒ^４及びＸは、前記と同義
である。）で示される化合物（４）と次式（７）：

【００７６】

【化３１】

【００７７】（式中、Ｒ^７〜Ｒ^９は、前記と同義であ
る。）で示される化合物（７）とを反応させることによ
って、化合物（１ｂ）を製造する方法である。製造法６
は、化合物（４）と次式（８）：

【００７８】

【化３２】

【００７９】（式中、Ｒ^７〜Ｒ^９は、前記と同義であ
る。）で示される化合物（８）とを反応させることによ
って、次式（１ｂ）：

【００８０】

【化３３】

【００８１】（式中、Ｒ^１〜Ｒ^４，Ｒ^７〜Ｒ^９及びＸ
は、前記と同義である。）で示される化合物（１ｂ）を
製造する方法である。製造法７は、化合物（４）と次式
（９）：

【００８２】

【化３４】

【００８３】（式中、Ｒ^１０は、前記と同義である。Ｗ
は酸素原子又は硫黄原子を表す。）で示される化合物
（９）とを反応させることによって、次式（１ａ−ｉ
ｉ）：

【００８４】

【化３５】

【００８５】（式中、Ｒ^１〜Ｒ^４，Ｒ^１０，Ｗ及びＸ
は、前記と同義である。）で示される化合物（１ａ−ｉ
ｉ）を製造する方法である。製造法８は、化合物（４）
と次式（１０）：

【００８６】

【化３６】

【００８７】（式中、Ｒ^１３は前記と同義である。Ｑは
ハロゲン原子，ＯＳＯ_２Ｒ^１２又はＯＨを表す。）で示
される化合物（１０）とを反応させることによって、次
式（１ａ−ｉｉｉ）：

【００８８】

【化３７】

【００８９】（式中、Ｒ^１〜Ｒ^４，Ｒ^１３及びＸは、前
記と同義である。）で示される化合物（１ａ−ｉｉｉ）
を製造する方法である。 〔化合物（２）の合成〕前記記載の式（２）で示される
中間体を合成する好ましい態様としては、次の５種（合
成法１〜５）を挙げることができる。合成法１は、次式
（１１）：

【００９０】

【化３８】

【００９１】（式中、Ｒ^１〜Ｒ^３は、前記と同義であ
る。）で示される化合物（１１）とハロゲン化アルキル
とを反応させることによって、次式（２ａ）：

【００９２】

【化３９】

【００９３】（式中、Ｒ^１〜Ｒ^４は、前記と同義であ
る。）で示される化合物（２ａ）の化合物（２）を合成
する方法である。合成法２は、次式（１２）：

【００９４】

【化４０】

【００９５】（式中、Ｒ^１〜Ｒ^３は、前記と同義であ
る。Ｈａ１はハロゲン原子を表す。）で示される化合物
（１２）とチオール類とを反応させることによって、化
合物（２ａ）で示される化合物（２）を合成する方法で
ある。合成法３は、化合物（１２）とアルコール類とを
反応させることによって、次式（２ｂ）：

【００９６】

【化４１】

【００９７】（式中、Ｒ^１〜Ｒ^４は、前記と同義であ
る。）で示される化合物（２ｂ）の化合物（２）を合成
する方法である。合成法４は、化合物（１２）とアミン
類とを反応させることによって、次式（２ｃ）：

【００９８】

【化４２】

【００９９】（式中、Ｘ^２は、ＮＨ又はＮＲ^１０を表
す。Ｒ^１〜Ｒ^４及びＲ^１０は、前記と同義である。）で
示される化合物（２ｃ）の化合物（２）を合成する方法
である。合成法５は、化合物（２ａ）を酸化剤と反応さ
せることによって、次式（２ｄ）：

【０１００】

【化４３】

【０１０１】（式中、Ｒ^１〜Ｒ^４は、前記と同義であ
る。ｍは１又は２である。）で示される化合物（２ｄ）
の化合物（２）を合成する方法である。以下に化合物
（１）の製造法１〜８及び化合物（２）の合成法１〜５
について、さらに詳細に説明する。 〔製造法１〕次に示すように、化合物（２）と化合物
（３）とを溶媒中で脱水縮合させることによって、化合
物（１ａ）〔化合物（１）において、ＹがＮＲ^５Ｒ^６の
場合〕を製造する。また、酸性触媒を使用することによ
って反応を促進することができる。

【０１０２】

【化４４】

【０１０３】（式中、Ｒ^１〜Ｒ^６及びＸは、前記と同義
である。） 溶媒の種類としては、本反応に直接関与しないものであ
れば特に限定されず、例えば、ベンゼン，トルエン，キ
シレン，メチルナフタリン，石油エーテル，リグロイ
ン，ヘキサン，クロルベンゼン，ジクロルベンゼン，塩
化メチレン，クロロホルム，ジクロルエタン，トリクロ
ルエチレン，シクロヘキサンのような塩素化された又は
されていない芳香族，脂肪族，脂環式の炭化水素類：ジ
エチルエーテル，テトラヒドロフラン，ジオキサンなど
のようなエーテル類；メタノール，エタノール，エチレ
ングリコールなどのようなアルコール類；Ｎ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド，Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなど
のようなアミド類；アセトニトリル，プロピオニトリル
などのようなニトリル類；１，３−ジメチル−２−イミ
ダゾリジノン；ジメチルスルホキシド；前記溶媒の混合
物を挙げることができる。

【０１０４】溶媒の使用量は、化合物（２）が１〜８０
重量％であるが；好ましくは１〜５０重量％である。酸
性触媒の種類としては、例えば、塩酸，硫酸，硝酸など
の鉱酸；蟻酸，酢酸，プロピオン酸，メタンスルホン
酸，ベンゼンスルホン酸，ｐ−トルエンスルホン酸など
の有機酸；ピリジン塩酸塩，トリエチルアミン塩酸塩な
どのアミン類の酸付加塩；三弗化硼素エーテル複合体な
どのルイス酸などを挙げることができる。酸性触媒の使
用量は、化合物（２）に対して０．００１〜１倍モルで
ある。反応温度は、特に限定されないが、室温から使用
する溶媒の沸点以下の温度範囲内であり；沸点以下の温
度が好ましい。反応時間は、前記の濃度，温度によって
変化するが；通常０．３〜２４時間である。

【０１０５】原料化合物の使用量は、化合物（２）に対
して化合物（３）が０．５〜２倍モルであるが；好まし
くは０．８〜１．５倍モルである。化合物（２）として
は、後述の表６〜３９に示した化合物〔（１ａ−１）〜
（１ａ−４２７）〕、化合物〔（１ｂ−１）〜（１ｂ−
３８）〕、化合物〔（１ｃ−１）〜（１ｃ−２７）〕に
対応した置換基Ｒ^１〜Ｒ^４からなる化合物（２）を挙げ
ることができる｛化合物〔（２）_{（１ａ−１）}〜（２）
_{（１ａ−４２７）}〕、化合物〔（２）_{（１ｂ−１）}〜
（２）_{（１ｂ−３８）}〕、化合物〔（２）_{（１ｃ−１）}
〜（２）_{（１ｃ−２７）}〕と称する。例えば、化合物
（２）_{（１ａ−１）}は、化合物（２）で示される式にお
けるＲ^１が４−クロロフェニル基，Ｒ^２とＲ^３とが水素
原子，Ｒ^４がＣＨ_３，ＸがＳである。｝。

【０１０６】化合物（３）は、例えば、市販品を使用で
きないものについては、Ｃｈｅｍｉｃｈｅ Ｂｅｒｉｃ
ｈｔｅ，４７，２１８３（１９１４）に記載されたヒド
ラジンと炭酸ジエチルとを反応させる方法，Ｊ．Ｏｒ
ｇ．Ｃｈｅｍ．，３４，１７１３（１９６９）に記載さ
れたヒドラジンとイソシアナートとを反応させる方法，
又はＪ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，７２，２７６２
（１９５０）に記載されたヒドラジンとジアルキル硫酸
とを反応させる方法などによって製造して使用すること
ができる。化合物（３）としては、後述の表６〜３９に
示した化合物〔（１ａ−１）〜（１ａ−４２７）〕、化
合物〔（１ｂ−１）〜（１ｂ−４８）〕、化合物〔（１
ｃ−１）〜（１ｃ−２７）〕に対応した置換基Ｒ^５及び
Ｒ^６からなる化合物（３）を挙げることができる｛化合
物〔（３）_{（１ａ−１}）〜（３）_{（１ａ−４２７）}〕、
化合物〔（３） _{（１ｂ−１）}〜
（３）（_{１ｂ−４８）}〕、化合物〔（３）_{（１ｃ−１）}
〜（３）_{（１ｃ−２７）}〕と称する。例えば、化合物
（３）_{（１ａ−１）}は、化合物（３）で示される式にお
けるＲ^５がＣＯＯＣ_２Ｈ_５，Ｒ^６が水素原子であ
る。〕。 〔製造法２〕次に示すように、化合物（４）と化合物
（５）とを、塩基または／および縮合剤の存在下に溶媒
中で反応させることによって、化合物（１ａ−ｉ）及び
化合物（１ａ−ｖｉ）を製造する。

【０１０７】

【化４５】

【０１０８】（式中、Ｒ^１〜Ｒ^４，Ｒ^２３，Ｘ及びＺ
は、前記と同義である。） 縮合剤としてはジシクロヘキシルカルボジイミド、塩酸
１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カル
ボジイミド、カルボニルジイミダゾール、シアノリン酸
ジエチルなどをあげることができる。溶媒の種類として
は、非水系のものであれば特に限定されないが、好まし
くは、塩化メチレン，クロロホルム，トルエン，ベンゼ
ン，ＴＨＦ，エチルエーテルなどがよい。溶媒の使用量
は、化合物（４）が１〜８０重量％になるようにして使
用することができるが；１〜５０重量％が好ましい。化
合物（４）と縮合剤とを用いる割合は化合物（５）１モ
ルに対して縮合剤１〜２モル、好ましくは１〜１．１モ
ルがよい。反応温度は特に限定されないが、好ましくは
０〜室温がよい。塩基の種類としては、トリエチルアミ
ン、水素化ナトリウム、１，８−ジアザビシクロ［５．
４．０］ウンデカ−７−エン、ナトリウムメトキシド、
ナトリウムエトキシド、水酸化ナトリウム，水酸化カリ
ウム，炭酸カリウム，炭酸ナトリウム，炭酸水素カリウ
ム，炭酸水素ナトリウムなどを使用することができる。
そしてその使用量は、化合物（５）１モルに対して１〜
２モルの割合で加えることができるが、好ましくは１〜
１．２モルがよい。反応時間は、前記の濃度、温度によ
って変化するが、０．５〜６時間撹拌することによって
行うことができる。

【０１０９】塩基の使用量は、化合物（４）に対して
０．００１〜５倍モルである。原料化合物の使用量は、
化合物（４）に対して化合物（５）が０．５〜５０倍モ
ルであるが；好ましくは０．８〜１０倍モルである。化
合物（５）は、例えば、市販品のアセチルクロライド，
無水酢酸，ベンゾイルクロライド，クロロ蟻酸エチルな
どを使用することができる。 〔製造法３〕次に示すように、化合物（４−ｉ）と化合
物（６）とを、塩基の存在下に溶媒中で反応させること
によって、化合物（１ａ）を製造する。

【０１１０】

【化４６】

【０１１１】（式中、Ｒ^１〜Ｒ^６，Ｘ及びＧは、前記と
同義である。） 溶媒の種類としては、製造法１に記載したものの他に、
アセトン，メチルエチルケトンなどのケトン類を使用す
ることができる。溶媒の使用量は、化合物（４−ｉ）が
１〜８０重量％になるようにして使用することができる
が；１〜５０重量％が好ましい。塩基の種類としては、
特に限定されず、例えば、トリエチルアミン，ピリジ
ン，４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン，Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアニリン，１，８−ジアザビシクロ［５．４．
０］ウンデカ−７−エンなどの有機塩基；ナトリウムメ
トキシド，ナトリウムエトキシドなどのアルカリ金属ア
ルコキシド類；ナトリウムアミド，水酸化ナトリウム，
水酸化カリウム，炭酸カリウム，炭酸ナトリウム，炭酸
水素カリウム，炭酸水素ナトリウムなどの無機塩基：ブ
チルリチウム，リチウムジイソプロピルアミド，ビスト
リメチルシリルリチウムアミドなどを挙げることができ
る。

【０１１２】塩基の使用量は、化合物（４−ｉ）に対し
て０．００１〜５倍モルである。反応温度は、特に限定
されないが、−３０℃〜２００℃の温度範囲内であり；
好ましくは０〜８０℃である。反応時間は、前記の濃
度，温度によって変化するが；通常０．１〜１００時間
であるが；好ましくは０．３〜２４時間である。原料化
合物の使用量は、化合物（４−ｉ）に対して化合物
（６）が０．５〜５０倍モルであるが；好ましくは０．
８〜１０倍モルである。化合物（６）は、例えば、市販
品のアセチルクロライド，ヨウ化メチル，メトキシメチ
ルクロライド，無水酢酸，ベンゾイルクロライド，メト
キシアセチルクロライド，クロロアセチルクロライド，
メタンスルホニルクロライド，無水トリフルオロ酢酸，
クロロ蟻酸メチル，クロロ蟻酸エチル，クロロ蟻酸フェ
ニル，トリクロロメチルスルフェニルクロライドなどを
使用することができる。また、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏ
ｃ．，１９３２，１０４０などの文献に記載された方法
でジスルフィドに塩素又は塩化スルフリルを反応させて
得ることができる、スルフェニルクロライドを使用する
ことができる。

【０１１３】〔製造法４〕次に示すように、化合物（１
ａ−ｉｖ）を、酸化剤の存在下に溶媒中で反応させるこ
とによって、化合物（１ａ−ｖ）〔化合物（１）におい
て、ＹがＮＲ^５Ｒ^６、ＸがＳＯ又はＳＯ_２の場合〕を製
造する。

【０１１４】

【化４７】

【０１１５】（式中、Ｒ^１〜Ｒ^６及びｍは、前記と同義
である。） 溶媒の種類としては、製造法１に記載したものの他に、
アセトン，メチルエチルケトンなどのケトン類を使用す
ることができる。溶媒の使用量は、化合物（１ａ−ｉ
ｖ）が１〜８０重量％になるようにして使用することが
できるが；１〜５０重量％が好ましい。酸化剤として
は、過酸化水素，過酢酸，過安息香酸，ｍ−クロル過安
息香酸などの過酸類；メタ過ヨウ素酸ナトリウム；ヒド
ロペルオキシド；オゾン；二酸化セレン；クロム酸；四
酸化二窒素；硝酸アシル；ヨウ素；Ｎ−ブロムコハク酸
イミド；ヨードシルベンゼン；塩化スルフリル；含水シ
リカゲル；次亜塩素酸ｔ−ブチル；オキソン（アルドリ
ッチ社製のパーオキシモノ硫酸カリウム）などを挙げる
ことができる。酸化剤の使用量は、化合物（１ａ−ｉ
ｖ）に対して０．０１〜５倍モルである。反応温度は、
特に限定されないが、−８０〜１００℃の温度範囲内で
あり；好ましくは−６０〜１００℃である。反応時間
は、前記の濃度，温度によって変化するが；通常０．１
〜１００時間であるが；好ましくは０．１〜２４時間で
ある。

【０１１６】化合物（１ａ−ｖ）としては、後述の表６
〜３４に示した化合物〔（１ａ−４），（１ａ−５），
（１ａ−７），（１ａ−８），（１ａ−１０），（１ａ
−１１），（１ａ−１３），（１ａ−１４），（１ａ−
１７），（１ａ−１８），（１ａ−２０），（１ａ−２
１），（１ａ−２３），（１ａ−２４），（１ａ−２
６），（１ａ−２７），（１ａ−２９），（１ａ−３
０），（１ａ−３３），（１ａ−３４），（１ａ−３
６），（１ａ−３７），（１ａ−３９）〜（１ａ−４
１），（１ａ−４３），（１ａ−４４），（１ａ−４
６）〜（１ａ−５１），（１ａ−５３），（１ａ−５
４），（１ａ−５６），（１ａ−５７），（１ａ−５
９）〜（１ａ−６１），（１ａ−６３），（１ａ−６
５）〜（１ａ−６７），（１ａ−６９），（１ａ−７
０），（１ａ−７６），（１ａ−７７），（１ａ−７
９），（１ａ−８０），（１ａ−８２），（１ａ−８
３），（１ａ−９６），（１ａ−９７），（１ａ−９
９），（１ａ−１０５），（１ａ−１０６），（１ａ−
１０８），（１ａ−１０９），（１ａ−１１４），（１
ａ−１１５），（１ａ−１１７），（１ａ−１１８），
（１ａ−１３７）〜（１ａ−１３９），（１ａ−１８
１）〜（１ａ−１８４），（１ａ−１８６），（１ａ−
１８７），（１ａ−２０６），（１ａ−２０７），（１
ａ−２０９），（１ａ−２１４），（１ａ−２１５），
（１ａ−２２１），（１ａ−２４３），（１ａ−２４
４），（１ａ−２５１）〜（１ａ−２５３），（１ａ−
２５５），（１ａ−２６１），（１ａ−２６２），（１
ａ−２６７）〜（１ａ−２７０），（１ａ−２７２），
（１ａ−２７３），（１ａ−２７９），（１ａ−２８
７），（１ａ−２８８），（１ａ−２９１），（１ａ−
２９２），（１ａ−２９５），（１ａ−２９６），（１
ａ−３０４），（１ａ−３０５），（１ａ−３０７），
（１ａ−３０８），（１ａ−３１０），（１ａ−３１
１），（１ａ−３１６），（１ａ−３１７），（１ａ−
３３９），（１ａ−３５１），（１ａ−３６３），（１
ａ−３６４），（１ａ−３６７），（１ａ−３６８），
（１ａ−３８３），（１ａ−３８４），（１ａ−３９
３），（１ａ−３９８），（１ａ−３９９），（１ａ−
４０４），（１ａ−４０５），（１ａ−４１２）〜（１
ａ−４１５），（１ａ−４２１）〕などを挙げることが
できる。

【０１１７】〔製造法５〕次に示すように、化合物
（４）と化合物（７）とを、縮合剤の存在下に無溶媒も
しくは溶媒中で反応させることによって、化合物（１
ｂ）を製造する。

【０１１８】

【化４８】

【０１１９】（式中、Ｒ^１〜Ｒ^４，Ｒ^７〜Ｒ^９及びＸ
は、前記と同義である。） 溶媒の種類としては、製造法１に記載したものと同じも
のを使用することがでる。溶媒の使用量は、化合物
（４）が１〜８０重量％になるようにして使用すること
ができるが；１〜５０重量％が好ましい。縮合剤の種類
としては、例えば、塩化トシル，塩化ピバロイルなどの
有機塩化物；トリエチルオキソニウムテトラフルオロボ
レート，四塩化チタンなどのルイス酸；シクロヘキシル
カルボジイミド，五塩化リン，ポリリン酸，オキシ塩化
リンなどの脱水剤などを挙げることができる。縮合剤の
使用量は、化合物（４）に対して０．００１〜５倍モル
である。反応温度は、特に限定されないが、室温〜２０
０℃の温度範囲内であり；好ましくは５０〜１５０℃で
ある。反応時間は、前記の濃度，温度によって変化する
が；通常０．１〜１００時間であるが；好ましくは０．
３〜２４時間である。原料化合物の使用量は、化合物
（４）に対して化合物（７）が０．５〜５０倍モルであ
るが；好ましくは０．８〜１０倍モルである。

【０１２０】化合物（７）は、例えば、市販のＮ，Ｎ−
ジメチルホルムアミドなどを使用することができる。化
合物（７）としては、後述の表３５〜３７に示した化合
物（１ｂ−１）〜（１ｂ−４８）に対応した置換基
Ｒ^７，Ｒ^８及びＲ^９からなる化合物（７）を挙げること
ができる〔化合物（７）_{（１ｂ−１）}〜（７）
_{（１ｂ−４８）}と称する。例えば、化合物（７）
_{（１ｂ−１）}は、化合物（７）で示される式におけるＲ
^７，Ｒ^８及びＲ^９がＣＨ_３である。〕。 〔製造法６〕次に示すように、化合物（４）と化合物
（８）とを無溶媒もしくは溶媒中で反応させることによ
って、化合物（１ｂ）〔化合物（１）において、ＹがＮ
＝ＣＲ^７ＮＲ^８Ｒ^９の場合〕を製造する。

【０１２１】

【化４９】

【０１２２】（式中、Ｒ^１〜Ｒ^４，Ｒ^７〜Ｒ^９及びＸ
は、前記と同義である。） 溶媒の種類としては、製造法１に記載したものと同じも
のを使用することがでる。溶媒の使用量は、化合物
（４）が１〜８０重量％であるが：好ましくは１〜５０
重量％である。反応温度は、特に限定されないが、室温
〜２００℃の温度範囲内であり；好ましくは５０〜１５
０℃である。反応時間は、前記の濃度，温度によって変
化するが；通常０．１〜１００時間であるが；好ましく
は０．３〜２４時間である。原料化合物の使用量は、化
合物（４）に対して化合物（８）が０．５〜５０倍モル
であるが；好ましくは０．８〜１０倍モルである。化合
物（４）は、通常のヒドラゾンの合成と同様に、次に示
すように化合物（２）とヒドラジンとを反応させること
によって製造することができる。

【０１２３】

【化５０】

【０１２４】（式中、Ｒ^１〜Ｒ^４及びＸは、前記と同義
である。） 〔製造法７及び８〕次に示すように、化合物（４）と化
合物〔（９）又は（１０）〕とを、塩基の存在下に溶媒
中で反応させることによって、各々化合物〔（１ａ−ｉ
ｉ）又は（１ａ−ｉｉｉ）〕を製造する。

【０１２５】

【化５１】

【０１２６】（式中、Ｒ^１〜Ｒ^４，Ｒ^１０，Ｒ^１３，
Ｑ，Ｗ及びＸは、前記と同義である。） 溶媒の種類としては、製造法１に記載したものと同じも
のを使用することがでる。溶媒の使用量は、化合物
（４）が１〜８０重量％になるようにして使用すること
ができるが；１〜５０重量％が好ましい。塩基の種類と
しては、製造法２に記載したものと同じものを使用する
ことができる。塩基の使用量は、化合物（４）に対して
０．００１〜５倍モルである。反応温度は、特に限定さ
れないが、室温〜２００℃の温度範囲内であり；好まし
くは５０〜１５０℃である。反応時間は、前記の濃度，
温度によって変化するが；通常０．１〜１００時間であ
るが；好ましくは０．３〜２４時間である。

【０１２７】原料化合物の使用量は、化合物（４）に対
して化合物〔（９）又は（１０）〕が０．５〜５０倍モ
ルであるが；好ましくは０．８〜１０倍モルである。化
合物（９）は、例えば、市販品のメチルイソシアナー
ト，フェニルイソシアナート，フェニルイソチオシアナ
ート，メチルイソチオシアナートなどを使用することが
できる。化合物（１０）は、例えば、市販のメタンスル
ホニルクロライド，トリフルオロメタンスルホニルクロ
ライド，無水メタンスルホン酸，無水トリフルオロメタ
ンスルホン酸，ベンゼンスルホン酸クロライドなどを使
用することができる。

【０１２８】以上のようにして製造された目的の化合物
（１）は、反応終了後、抽出，濃縮，濾過などの通常の
後処理を行い、必要に応じて再結晶，各種クロマトグラ
フィーなどの公知の手段で適宜精製することができる。
化合物（２）は、次の５種の合成法によって合成するこ
とができる。 （合成法１）化合物（１１）とハロゲン化アルキルと
を、塩基の存在下で反応させることによって化合物（２
ａ）〔化合物（２）において、ＸがＳである化合物〕を
合成する。溶媒の種類としては、製造法１に記載したも
のと同じものを使用することがでる。ハロゲン化アルキ
ルとしては、ヨウ化メチル，ヨウ化エチル，プロパギル
ブロマイド，ジクロメタンなどを挙げることができる。
化合物（１１）は、例えば、

【０１２９】・Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，２７，９３
（１９６２） ベンジルハライドとチオウレアとを反応させてイソチウ
ロニウム塩とした後に塩基で処理する方法 ・Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，３４，４１７０（１９６
９） ベンジルハライドとジチオ炭酸ｏ−エチルカリウムとを
反応させてジチオ炭酸エステルとした後に酸性加水分解
する方法 ・特開昭６２−２９４６５２号 ベンジルハライドと水硫化カリウムを相間移動触媒の存
在下で反応させる方法などによって製造することができ
る。

【０１３０】化合物（１１）としては、後述の表６〜３
９に示したＲ^１〜Ｒ^３を有するものを挙げることができ
る。使用する化合物（１１）とハロゲン化アルキルとの
組み合わせは、化合物（２）に示した置換基Ｒ^１〜Ｒ^４
を有するものと対応させる。塩基の種類としては、特に
限定されず、例えば、トリエチルアミン，ピリジン，４
−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン，Ｎ，Ｎ−ジメチル
アニリン，１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウン
デカ−７−エンなどの有機塩基；ナトリウムメトキシ
ド，ナトリウムエトキシドなどのアルカリ金属アルコキ
シド類；ナトリウムアミド，水素化ナトリウム，水酸化
ナトリウム，水酸化カリウム，炭酸カリウム，炭酸ナト
リウム，炭酸水素カリウム，炭酸水素ナトリウムなどの
無機塩基；ブチルリチウム，リチウムジイソプロピルア
ミド，ビストリメチルシリルリチウムアミドなどを挙げ
ることができる。

【０１３１】塩基の使用量は、化合物（１１）に対して
０．００１〜５倍モルである。溶媒の使用量は、化合物
（１１）が１〜８０重量％であるが；好ましくは１〜５
０重量％である。反応温度は、特に限定されないが、０
〜２００℃の温度範囲内であり；好ましくは５〜５０℃
である。反応時間は、前記の濃度，温度によって変化す
るが；通常０．１〜１００時間であるが；好ましくは
０．３〜２４時間である。原料化合物の使用量は、化合
物（１１）に対してハロゲン化アルキルが０．５〜５０
倍モルであるが；好ましくは０．８〜１０倍モルであ
る。化合物（２ａ）としては、後述の表６〜３９に示し
た置換基Ｒ^１〜Ｒ^４を有するものを挙げることができ
る。

【０１３２】（合成法２）化合物（１２）とチオール類
とを、塩基の存在下で反応させることによって化合物
（２ａ）を合成する。溶媒の種類としては、製造法１に
記載したものと同じものを使用することがでる。塩基の
種類としては、合成法１に記載したものと同じものを使
用することができる。塩基の使用量は、化合物（１２）
に対して０．００１〜５倍モルである。チオール類とし
ては、メチルメルカプタンナトリウム溶液，エチルメル
カプタン，アリールメルカプタン，６−ブチルメルカプ
タン，プロピルメルカプタン，イソプロピルメルカプタ
ン，シクロペンチルメルカプタン，ベンゼンチオール，
ベンジルメルカプタン，フェネチルメルカプタンなどを
挙げることができる。化合物（１２）は、例えば、Ａｎ
ｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．，７１，３４９（１９５９）、Ｊ．
Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，３０，３８（１９６５）、Ｏｒ
ｇ．Ｓｙｎｔｈ．Ｖ，３２８（１９７３）などに記載さ
れた、アルキルベンゼンをハロゲン化する方法などによ
って製造することができる。

【０１３３】化合物（１２）としては、後述の表６〜３
９に示した置換基Ｒ^１〜Ｒ^３を有するものを挙げること
ができる。使用する化合物（１２）とチオールとの組み
合わせは、化合物（２）に示した置換基Ｒ^１〜Ｒ^３を有
するものと対応させる。溶媒の使用量は、化合物（１
２）が１〜８０重量％であるが；好ましくは１〜５０重
量％である。反応温度は、特に限定されないが、０〜２
００℃の温度範囲内であり；好ましくは５〜５０℃であ
る。反応時間は、前記の濃度，温度によって変化する
が；通常０．１〜１００時間であるが；好ましくは０．
３〜２４時間である。原料化合物の使用量は、化合物
（１３）に対してハロゲン化アルキルが０．５〜５０倍
モルであるが；好ましくは０．８〜１０倍モルである。

【０１３４】（合成法３）化合物（１２）とアルコール
類とを、塩基の存在下で反応させることによって化合物
（２ｂ）〔化合物（２）において、ＸがＯである化合
物〕を合成する。塩基の種類としては、合成法１に記載
したものと同じものを使用することができる。塩基の使
用量は、化合物（１２）に対して０．００１〜５倍モル
である。アルコール類としては、エチルアルコール，メ
チルアルコール，イソプロピルアルコール，プロピルア
ルコール，ｔ−ブチルアルコール，シクロプロピルアル
コール，アリルアルコール，プロパギルアルコール，ベ
ンジルアルコール，トリフルオロエタノール，ヘキサフ
ルオロイソプロパノール，トリクロロエタノール，ペン
タフルオロプロパノールなどを挙げることができる。使
用する化合物（１２）とアルコール類との組み合わせ
は、後述の表６〜３９に示した置換基Ｒ^１〜Ｒ^３を有す
るものと対応させる。反応温度は、特に限定されない
が、０〜２００℃の温度範囲内であり；好ましくは室温
〜１００℃である。

【０１３５】反応時間は、前記の濃度，温度によって変
化するが；通常０．１〜１００時間であるが；好ましく
は０．３〜２４時間である。原料化合物の使用量は、化
合物（１２）に対してアルコール類が０．５〜５０倍モ
ルであるが；好ましくは０．８〜１０倍モルである。 （合成法４）化合物（１２）とアミン類とを、塩基の存
在下で反応させることによって化合物（２ｃ）〔化合物
（２）において、ＸがＮＲ^２２である化合物〕を合成す
る。塩基の種類としては、合成法１に記載したものと同
じものを使用することができる。塩基の使用量は、化合
物（１２）に対して０．００１〜５倍モルである。アミ
ン類としては、メチルアミン，ジメチルアミン，エチル
アミン，ジエチルアミン，ベンジルアミン，アリルアミ
ン，プロパギルアミン，シクロペンチルアミン，アニリ
ン，フェネチルアミン，イソプロピルアミン，ｔ−ブチ
ルアミンなどを挙げることができる。反応温度は、特に
限定されないが、０〜２００℃の温度範囲内であり；好
ましくは室温〜１００℃である。

【０１３６】反応時間は、前記の濃度，温度によって変
化するが；通常０．１〜１００時間であるが；好ましく
は０．３〜２４時間である。原料化合物の使用量は、化
合物（１２）に対してアミン類が０．５〜５０倍モルで
あるが；好ましくは０．８〜１０倍モルである。 （合成法５）化合物（２ａ）と酸化剤とを反応させるこ
とによって化合物（２ｄ）〔化合物（２）において、Ｘ
がＳＯ又はＳＯ_２である化合物〕を合成する。溶媒の種
類としては、製造法１に記載したものと同じものを使用
することがでる。酸化剤としては、過酸化水素，過酢
酸，過安息香酸，ｍ−クロル過安息香酸などの過酸類；
メタ過ヨウ素酸ナトリウム；ヒドロペルオキシド；オゾ
ン；二酸化セレン；クロム酸；四酸化二窒素；硝酸アシ
ル；ヨウ素；Ｎ−ブロムコハク酸イミド；ヨードシルベ
ンゼン；塩化スルフリル；含水シリカゲル；次亜塩素酸
ｔ−ブチル；オキソン（アルドリッチ社製のパーオキシ
モノ硫酸カリウム）などを挙げることができる。

【０１３７】酸化剤の使用量は、化合物（２ａ）に対し
て０．０１〜５倍モルである。溶媒の使用量は、化合物
（２ａ）が１〜８０重量％であるが；好ましくは１〜５
０重量％である。反応温度は、特に限定されないが、−
８０〜１００℃の温度範囲内であり；好ましくは−６０
〜５０℃である。反応時間は、前記の濃度，温度によっ
て変化するが；通常０．１〜１００時間であるが；好ま
しくは０．３〜２４時間である。原料化合物の使用量
は、化合物（２ａ）に対してハロゲン化アルキルが０．
５〜５０倍モルであるが；好ましくは０．８〜１０倍モ
ルである。化合物（２ｄ）としては、Ｘ^２がＳＯ又はＳ
Ｏ_２であって、後述の表６〜３９に対応した置換基Ｒ^１
〜Ｒ^４であるものを挙げることができる。

【０１３８】農園芸用の有害生物防除剤 〔防除効果〕本発明の化合物（１）で防除効果が認めら
れる農園芸における有害生物としては、農園芸害虫〔例
えば、半翅目（ウンカ類，ヨコバイ類，アブラムシ類，
コナジラミ類など）、鱗翅目（ハスモンヨトウなどのヨ
トウムシ類，コナガ，ハマキムシ類，メイガ類，シンク
イムシ類，モンシロチョウなど）、鞘翅目（ゴミムシダ
マシ類，ゾウムシ類，ハムシ類，コガネムシ類など）、
ダニ目（ハダニ科のミカンハダニ，ナミハダニなど、フ
シダニ科のミカンサビダニなど）〕、衛生害虫（例え
ば、ハエ，カ，ゴキブリなど）、貯穀害虫（ヒラタコク
ヌストモドキなどのコクヌストモドキ類，マメゾウムシ
類など）、土壌中のコーンルートワーム、ネコブセンチ
ュウ、マツノザイセンチュウ、ネダニなどを挙げること
ができる。

【０１３９】〔有害生物防除剤〕本発明の農園芸用の有
害生物防除剤は、特に、殺虫効果が顕著であり、化合物
（１）の１種以上を有効成分として含有するものであ
る。化合物（１）は、単独で使用することもできるが、
通常は常法によって、担体，界面活性剤，分散剤，補助
剤などを配合（例えば、粉剤，乳剤，微粒剤，粒剤，水
和剤，油性の懸濁液，エアゾールなどの組成物として調
製する）して使用することが好ましい。担体としては、
例えば、タルク，ベントナイト，クレー，カオリン，ケ
イソウ土，ホワイトカーボン，バーミキュライト，消石
灰，ケイ砂，硫安，尿素などの固体担体；炭化水素（ケ
ロシン，鉱油など）、芳香族炭化水素（ベンゼン，トル
エン，キシレンなど）、塩素化炭化水素（クロロホル
ム，四塩化炭素など）、エーテル類（ジオキサン，テト
ラヒドロフランなど）、ケトン類（アセトン，シクロヘ
キサノン，イソホロンなど）、エステル類（酢酸エチ
ル，エチレングリコールアセテート，マレイン酸ジブチ
ルなど）、アルコール類（メタノール， ｎ−ヘキサノ
ール，エチレングリコールなど）、極性溶媒（ジメチル
ホルムアミド，ジメチルスルホキシドなど）、水などの
液体担体；空気，窒素，炭酸ガス，フレオンなどの気体
担体（この場合には、混合噴射することができる）など
を挙げることができる。

【０１４０】本剤の動植物への付着，吸収の向上，薬剤
の分散，乳化，展着などの性能を向上させるために使用
できる界面活性剤や分散剤としては、例えば、アルコー
ル硫酸エステル類，アルキルスルホン酸塩，リグニンス
ルホン酸塩，ポリオキシエチレングリコールエーテルな
どを挙げることができる。そして、その製剤の性状を改
善するためには、例えば、カルボキシメチルセルロー
ス，ポリエチレングリコール，アラビアゴムなどを補助
剤として用いることができる。本剤の製造では、前記の
担体，界面活性剤，分散剤及び補助剤をそれぞれの目的
に応じて、各々単独で又は適当に組み合わせて使用する
ことができる。本発明の化合物（Ｉ）を製剤化した場合
の有効成分濃度は、乳剤では通常１〜５０重量％，粉剤
では通常０．３〜２５重量％，水和剤では通常１〜９０
重量％，粒剤では通常０．５〜５重量％，油剤では通常
０．５〜５重量％，エアゾールでは通常０．１〜５重量
％である。これらの製剤を適当な濃度に希釈して、それ
ぞれの目的に応じて、植物茎葉，土壌，水田の水面に散
布するか、又は直接施用することによって各種の用途に
供することができる。

【０１４１】

【実施例】以下、本発明を参考例及び実施例によって具
体的に説明する。なお、これらの実施例は、本発明の範
囲を限定するものではない。 実施例１〔化合物（２）の合成〕 （１）４−クロロ−４’−（メチルチオメチル）ベンゾ
フェノン〔化合物（２−１）〕 の合成 ４−クロロ−４’−ブロモメチルベンゾフェノン（３１
ｇ）をアセトニトリル（１００ｍｌ）に溶解し、メチル
メルカプタンナトリウム溶液（１５％溶液）（５０ｇ）
をゆっくりと加え、室温で３時間攪拌した。反応終了
後、反応液を水に注ぎ、トルエン（１５０ｍｌ）を加
え、有機層を水で２回水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾
燥した後にトルエンを減圧下で留去した。得られた固形
物をイソプロピルエーテル（２００ｍｌ）で再結するこ
とによって、白色結晶である目的化合物を２０ｇ得た。

【０１４２】・^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３−ＴＭＳ），
（δｐｐｍ） ２．００（ｓ，３Ｈ）、３．７２（ｓ，２Ｈ）、７．３
０〜７．８０（ｍ，８Ｈ）

【０１４３】（２）４−クロロ−４’−（メチルスルフ
ォニルメチル）ベンゾフェノン〔化合物 （２−
３）〕の合成 ４−クロロ−４’−（メチルチオメチル）ベンゾフェノ
ン（２．６ｇ）をメタノール（８０ｍｌ）に溶解し、氷
冷下で水（３０ｍｌ）に溶解したＯＸＯＮＥ（アルドリ
ッチ社製）（６．１ｇ）を滴下した後に３０分間攪拌し
た。反応終了後、反応液を水に注ぎ、析出した淡黄色固
形物を濾別し、これを酢酸エチルに溶解して水洗し、無
水硫酸ナトリウムで乾燥した後に酢酸エチルを減圧下で
留去した。得られた固形物をシリカゲルカラムクロマト
グラフィー（ワコーゲルＣ−２００，ヘキサン：酢酸エ
チル＝２：１溶出）で精製することによって、白色結晶
である目的化合物を２．６ｇ得た。 ・ＣＩ−ＭＳ ｍ／ｚ ３０９（ｍ＋１）

【０１４４】（３）４−フルオロ−４’−（メチルスル
フィニルメチル）ベンゾフェノン〔化合物（２−８）〕
の合成 ４−フルオロ−４’−（メチルチオメチル）ベンゾフェ
ノン（２．６ｇ）をメタノール（６０ｍｌ）に溶解し、
−３０℃以下で水（２０ｍｌ）に溶解したＯＸＯＮＥ
（アルドリッチ社製）（３．８ｇ）を滴下した後に１０
分間攪拌した。反応終了後、反応液を水に注ぎ、析出し
た淡黄色固形物を濾別し、これを酢酸エチルに溶解して
水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に酢酸エチル
を減圧下で留去した。得られた固体をシリカゲルカラム
クロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００，ヘキサ
ン：酢酸エチル：メタノール＝１０：５：１溶出）で精
製することによって、白色結晶である目的化合物を２．
４ｇ得た。 ・ＣＩ−ＭＳ ｍ／ｚ ２７７（ｍ＋１）

【０１４５】（４）４−メトキシ−４’−（メチルチオ
メチル）ベンゾフェノン〔化合物（２−１６）〕の合成 ４−フルオロ−４’−メチルチオメチルベンゾフェノン
（４．４ｇ）をメタノール（５０ｍｌ）に懸濁し、ナト
リウムメチラート２８％メタノール溶液（６．０ｇ）を
加え、１２時間加熱還流した。反応終了後、メタノール
を減圧下で留去し、酢酸エチル（５０ｍｌ）を加え、有
機層を水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に酢酸
エチルを減圧下で留去した。得られた油状物をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００，
ヘキサン：酢酸エチル＝６：１溶出）で精製することに
よって、無色粘稠液体である目的化合物を２．６ｇ得
た。

【０１４６】・^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３−ＴＭＳ），
（δｐｐｍ） ２．０２（ｓ，３Ｈ）、３．７４（ｓ，２Ｈ）、３．８
７（ｓ，３Ｈ）、６．９５〜７．８５（ｍ，８Ｈ）

【０１４７】（５）４−クロロ−４’−（ジフルオロメ
チルチオメチル）ベンゾフェノン〔化合物（２−３
３）〕の合成 ４−クロロ−４’−（メルカプトメチル）ベンゾフェノ
ン（０．５ｇ）及び炭酸カリウム（０．３ｇ）をＤＭＦ
（３０ｍｌ）に加え、４５℃でクロルジフルオロメタン
を０．５時間攪拌しながら吹き込んだ。反応液を水に注
ぎ、トルエン（５０ｍｌ）を加え、有機層を２回水洗
し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に溶媒を減圧下で
留去した。得られた油状物をシリカゲルカラムクロマト
グラフィー（ワコーゲルＣ−２００，ヘキサン：酢酸エ
チル＝８：１溶出）で精製することによって、白色固体
である目的化合物を０．５ｇ得た。

【０１４８】・^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３−ＴＭＳ），
（δｐｐｍ） ４．０６（ｓ，２Ｈ）、６．５８〜７．０２（ｔ，１
Ｈ）、７．４０〜７．８５（ｍ，８Ｈ）

【０１４９】（６）４−クロロ−４’−（トリフルオロ
メチルチオメチル）ベンゾフェノン〔化合物（２−３
４）〕の合成 ４−クロロ−４’−ブロモメチルベンゾフェノン（１．
８ｇ）をアセトニトリル１００ｍｌに溶かし、銅トリフ
ルオロメタンチオール（東京化成製品）（１ｇ）を懸濁
させる。７０時間加熱還流する後、反応液を水に注ぎト
ルエン５０ｍｌを加え、有機層を２回水洗する。無水硫
酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を減圧下で留去した。得ら
れた固形物をカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ
−２００，ヘキサン：酢酸エチル＝６：１溶出）で精製
することによって、白色固体の目的化合物を０．７ｇ得
た。 ・融点７５〜７６℃

【０１５０】（７）４−クロロ−４’−（２、２、２−
トリフルオロエチルチオメチル）ベンゾフェノン〔化合
物（２−３５）〕の合成 トルエン３０ｍｌに４−クロロ−４’−（メルカプトメ
チル）ベンゾフェノン（１．０ｇ）、１−ヨード−２，
２，２−トリフルオロエタン（０．８ｇ）を溶かし、
１、８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−
エン（０．７ｇ）を室温で滴下した。室温でで１時間撹
拌した後、反応液を水に注ぎトルエン５０ｍｌを加え、
有機層を２回水洗する。無水硫酸ナトリウムで乾燥後、
溶媒をを減圧下で留去した。 得られた油状物をカラム
クロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００，ヘキサ
ン：酢酸エチル＝８：１溶出）で精製することによっ
て、白色固体の目的化合物を０．７ｇ得た。・融点６０
〜６２℃

【０１５１】（８）４−クロロ−４’−（２，２，２−
トリフルオロエトキシメチル）ベンゾフェノン〔化合物
（２−５１）〕の合成 ４−クロロ−４’−ブロモメチルベンゾフェノン（５．
０ｇ）、２，２，２−トリフルオロエタノール（５．０
ｇ）及び炭酸カリウム（３．５ｇ）をＤＭＦ（６０ｍ
ｌ）に加えて１００℃で５時間攪拌した後、反応液を水
に注ぎ、トルエン（１５０ｍｌ）を注ぎを加え、有機層
を２回水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に溶媒
を減圧下で留去した。得られた固形物をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００，ヘキサ
ン：酢酸エチル＝６：１溶出）で精製することによっ
て、白色結晶である目的化合物を４．４ｇ得た。

【０１５２】（９）４−クロロ−４’−（メチルアミノ
メチル）ベンゾフェノン〔化合物（２−５９）〕の合成 ４−クロロ−４’−ブロモメチルベンゾフェノン（５．
０ｇ）、４０％メチルアミンメタノール溶液（６．０
ｇ）及び炭酸カリウム（３．５ｇ）をＤＭＦ（６０ｍ
ｌ）に加えて６０℃で１０時間攪拌した後、反応液を水
に注ぎ、酢酸エチル（１５０ｍｌ）を加え、有機層を２
回水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に溶媒を減
圧下で留去した。得られた固形物をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００，ヘキサン：
酢酸エチル＝４：１溶出）で精製することによって、白
色結晶である目的化合物を３．６ｇ得た。

【０１５３】（１０）４−クロロ−４’−（プロパルギ
ルチオメチル）ベンゾフェノン〔化合物（２−６８）〕
の合成 ４−クロロ−４’−（メルカプトメチル）ベンゾフェノ
ン（０．５ｇ）及び炭酸カリウム（０．３ｇ）をＤＭＦ
（３０ｍｌ）に加え、プロパルギルブロミド（０．３
ｇ）を室温で滴下した。４０〜５０℃で１時間攪拌した
後、反応液を水に注ぎ、トルエン（５０ｍｌ）を加え、
有機層を２回水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後
に溶媒を減圧下で留去した。得られた油状物をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００，
ヘキサン：酢酸エチル＝８：１溶出）で精製することに
よって、無色粘稠液体である目的化合物を０．５ｇ得
た。

【０１５４】・ＣＩ−ＭＳ ｍ／ｚ ３０１（ｍ＋１） ・^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，δｐｐｍ） ２．３（ｓ，１Ｈ）、３．１（ｓ，２Ｈ）、３．９５
（（ｓ，２Ｈ）、７．３５〜７．８５（ｍ，８Ｈ）

【０１５５】（１１）表６〜３７中のＲ^１〜Ｒ^４及びＸ
を有する化合物（２）の合成 前記（１）〜（１０）に記載の方法に準じて、表６〜３
９中のＲ^１〜Ｒ^４及びＸを有する化合物（２）を合成し
た。以上のようにして合成した化合物（２）の内で、新
規である化合物（２’）及びその物性を表１〜５及び後
述の表４０に示す。

【０１５６】

【表１】

【０１５７】

【表２】

【０１５８】

【表３】

【０１５９】

【表４】

【０１６０】

【表５】

【０１６１】実施例２〔化合物（１）の合成〕 （１）４−クロロ−４’−（メチルチオメチル）ベンゾ
フェノン Ｎ’−エトキシカルボニルヒドラゾン〔化合
物（１ａ−１）〕の合成 ４−クロロ−４’−（メチルチオメチル）ベンゾフェノ
ン（２．７ｇ）、カルバジン酸エチル（１．２ｇ）をト
ルエン（５０ｍｌ）に溶解し、これにボロントリフルオ
ライド エチルエーテル コンプレックス（０．２ｍ
ｌ）を加え、３時間加熱還流した。反応終了後、室温ま
で冷却し、水を加えてトルエン層を洗浄し、無水硫酸ナ
トリウムで乾燥した後にトルエンを減圧下で留去した。
得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
（ワコーゲルＣ−２００，ヘキサン：酢酸エチル＝５：
１溶出）で精製することによって、白色結晶である目的
化合物を２．４ｇ得た。

【０１６２】（２）４−クロロ−４’−（メチルスルフ
ィニルメチル）ベンゾフェノン Ｎ’−エトキシカルボ
ニルヒドラゾン〔化合物（１ａ−４）〕の合成 ４−クロロ−４’−（メチルチオメチル）ベンゾフェノ
ン Ｎ’−エトシカルボニルヒドラゾン（１．０ｇ）を
メタノール（３０ｍｌ）に溶解し、−３０℃以下で水
（１０ｍｌ）に溶かしたＯＸＯＮＥ（アルドリッチ社
製）（１．９ｇ）を滴下した後に１０分間攪拌した。反
応終了後、反応液を水に注ぎ、析出した淡黄色固形物を
濾別し、これを酢酸エチルに溶解して水で洗浄し、無水
硫酸ナトリウムで乾燥した後に酢酸エチルを減圧下で留
去した。得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィー（ワコーゲルＣ−２００，ヘキサン：酢酸エチ
ル：メタノール＝１０：５：１溶出）で精製することに
よって、白色結晶である目的化合物を０．８ｇ得た。

【０１６３】・^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３−ＴＭＳ），
（δｐｐｍ） １．２０〜１．４０（ｍ，３Ｈ）、２．４６〜２．６３
（３Ｈ）、３．９０〜４．０６（ｍ，２Ｈ）、４．１２
〜４．４０（ｍ，２Ｈ）、７．１５〜７．６０（ｍ，８
Ｈ）、７．７０〜７．９０（ｍ，１Ｈ）

【０１６４】（３）４−クロロ−４’−（メチルスルフ
ォニルメチル）ベンゾフェノン Ｎ’−エトキシカルボ
ニルヒドラゾン〔化合物（１ａ−５）〕の合成 ４−クロロ−４’−（メチルチオメチル）ベンゾフェノ
ン Ｎ’−エトシカルボニルヒドラゾン（１．０ｇ）を
メタノール（３０ｍｌ）に溶解し、氷冷下で水（１０ｍ
ｌ）に溶かしたＯＸＯＮＥ（アルドリッチ社製）（３．
８ｇ）を滴下した後に３０分間攪拌した。反応終了後、
反応液を水に注ぎ、析出した淡黄色固形物を濾別し、こ
れを酢酸エチルに溶解して水で洗浄し、無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥した後に酢酸エチルを減圧下で留去した。得
られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ワ
コーゲルＣ−２００，ヘキサン：酢酸エチル＝２：１溶
出）で精製することによって、白色結晶である目的化合
物を０．９ｇ得た。

【０１６５】・^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３−ＴＭＳ），
（δｐｐｍ） １．２５〜１．４０（ｍ，３Ｈ）、２．４５〜２．９５
（ｍ，３Ｈ）、４．２０〜４．４０（ｍ，４Ｈ）、７．
１５〜７．６０（ｍ，８Ｈ）、７．７４〜７．８８
（ｍ，１Ｈ）

【０１６６】（４）４−フルオロ−４’−（メチルスル
フィニルメチル）ベンゾフェノン Ｎ’ −エトキシカ
ルボニルヒドラゾン〔化合物（１ａ−１０）〕の合成 ４−フルオロ−４’−（メチルスルフィニルメチル）ベ
ンゾフェノン（１．０ｇ）及びカルバジン酸エチル
（０．５ｇ）をトルエン（５０ｍｌ）に懸濁し、これに
ボロン トリフルオライド エチルエーテル コンプレ
ックス（０．１ｍｌ）を加え、３時間加熱還流した。反
応終了後、室温まで冷却し、水を加えてトルエン層を洗
浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後にトルエンを減
圧下で留去した。得られた油状物をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００，ヘキサン：
酢酸エチル：メタノール＝１０：５：１溶出）で精製す
ることによって、白色結晶である目的化合物を０．９ｇ
得た。

【０１６７】・^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３−ＴＭＳ），
（δｐｐｍ） １．２０−１．４０（ｍ，３Ｈ）、２．４５〜２．６５
（ｍ，３Ｈ）、３．９０〜４．１２（ｍ，２Ｈ）、４．
１５〜４．３５（ｍ，２Ｈ）、６．９６〜７．６５
（ｍ，８Ｈ）、７．８５〜７．９０（ｍ，１Ｈ）

【０１６８】（５）４−フルオロ−４’−（メチルスル
フォニルメチル）ベンゾフェノン Ｎ’ −エトキシカ
ルボニルヒドラゾン〔化合物（１ａ−１１）〕の合成 ４−フルオロ−４’−（メチルスルフォニルメチル）ベ
ンゾフェノン（１．０ｇ）及びカルバジン酸エチル
（０．５ｇ）をトルエン（５０ｍｌ）に懸濁し、これに
ボロン トリフルオライド エチルエーテル コンプレ
ックス（０．１ｍｌ）を加え、３時間加熱還流した。反
応終了後、室温まで冷却し、水を加えてトルエン層を洗
浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後にトルエンを減
圧下で留去した。得られた油状物をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００，ヘキサン：
酢酸エチル＝２：１溶出）で精製することによって、白
色結晶である目的化合物を０．８ｇ得た。

【０１６９】・^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３−ＴＭＳ），
（δｐｐｍ） １．２０〜１．４２（ｍ，３Ｈ）、２．７５〜３．００
（ｍ，３Ｈ）、４．１０〜４．４０（ｍ，４Ｈ）、６．
９５〜７．７０（ｍ，８Ｈ）、７．７０〜７．９０
（ｍ，１Ｈ）

【０１７０】（６）４−クロロ−４’−（エチルスルホ
ニルメチル）ベンゾフェノン Ｎ’−エトキシカルボニ
ルヒドラゾン〔化合物（１ａ−４０）及び化合物（１ａ
−４１）〕の合成 ４−クロロ−４’−（エチルチオメチル）ベンゾフェノ
ン Ｎ’−エトキシカルボニルヒドラゾン（１．０ｇ）
をメタノール（１２０ｍｌ）に溶解し、氷冷下で水（２
５ｍｌ）に溶解したＯＸＯＮＥ（アルドリッチ社製）
（１．７９ｇ）を滴下して１０分間攪拌した後に室温ま
で温度を上昇させ、反応液を水に注ぎ、析出した淡黄色
固形物を濾取し、酢酸エチルに溶解して水洗し、無水硫
酸ナトリウムで乾燥した後に酢酸エチルを減圧下で留去
した。得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィー（ワコーゲルＣ−２００，トルエン：酢酸エチル
＝３：１溶出）で精製することによって、白色結晶の化
合物（１ａ−４０）を０．２２ｇと白色結晶の化合物
（１ａ−４１）を０．４４ｇ得た。

【０１７１】・^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３−ＴＭＳ），
（δｐｐｍ） 〔化合物（１ａ−４０）〕 １．３６（ｔ，３Ｈ）、１．３９（ｔ，３Ｈ）、２．８
５（ｑ，２Ｈ）、４．１５〜４．３５（ｍ，４Ｈ）、
７．１５〜７．８０（ｍ，９Ｈ）

【０１７２】〔化合物（１ａ−４１）〕 １．３２（ｔ，３Ｈ）、１．４７（ｔ，３Ｈ）、３．０
３（ｑ，２Ｈ）、４．１０〜４．４０（ｍ，４Ｈ）、
７．１０〜７．８５（ｍ，９Ｈ）

【０１７３】（７）４−クロロ−４’−（フェニルチオ
メチル）ベンゾフェノン Ｎ’−エトキシカルボニルヒ
ドラゾン〔化合物（１ａ−６８）〕の合成 ４−クロロ−４’−（フェニルチオメチル）ベンゾフェ
ノン（２．７ｇ）及び

【０１７４】（８）４−クロロ−４’−（２，２，２−
トリフルオロエトキシメチル）ベンゾフェノン Ｎ’−
エトキシカルボニルヒドラゾン〔化合物（１ａ−１２
３）〕の合成 ４−クロロ−４’−（２，２，２−トリフルオロエトキ
シメチル）ベンゾフェノン（０．５ｇ）及びカルバジン
酸エチル（０．３ｇ）をトルエン（３０ｍｌ）に溶解
し、これにボロン トリフルオライド エチルエーテル
コンプレックス（０．１ｍｌ）を加え、３時間加熱還
流した。反応終了後、室温まで冷却し、水を加えてトル
エン層を洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後にト
ルエンを減圧下で留去した。得られた油状物をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００，
トルエン：酢酸エチル＝９：１溶出）で精製することに
よって、無色粘稠液体である目的化合物を０．４ｇ得
た。

【０１７５】・^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３−ＴＭＳ），
（δｐｐｍ） １．２０〜１．４０（ｂｒ，３Ｈ）、３．７０〜４．１
０（ｍ，２Ｈ）、４．２０〜４．４０（ｂｒ，２Ｈ）、
４．６５〜４．７５（ｄ，２Ｈ）、７．１０〜７．６０
（ｍ，８Ｈ）、７．７０〜７．９０（ｍ，１Ｈ）

【０１７６】（９）４−クロロ−４’−（メチルアミノ
メチル）ベンゾフェノン Ｎ’−エトキシカルボニルヒ
ドラゾン〔化合物（１ａ−１２７）〕の合成 ４−クロロ−４’−（メチルアミノメチル）ベンゾフェ
ノン（０．５ｇ）及びカルバジン酸エチル（０．３ｇ）
をトルエン（３０ｍｌ）に溶解し、これにボロン トリ
フルオライド エチルエーテル コンプレックス（０．
１ｍｌ）を加え、５時間加熱還流した。反応終了後、室
温まで冷却し、水を加えてトルエン層を洗浄し、無水硫
酸ナトリウムで乾燥した後にトルエンを減圧下で留去し
た。得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィー（ワコーゲルＣ−２００，トルエン：酢酸エチル＝
４：１溶出）で精製することによって、白色固体である
目的化合物を０．３ｇ得た。

【０１７７】・^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３−ＴＭＳ），
（δｐｐｍ） １．２０〜１．４０（ｂｒ，３Ｈ）、１．４０〜１．８
０（ｂｒ，１Ｈ）、２．３０〜２．６０（ｄ，３Ｈ）、
３．６０〜３．９０（ｄ，２Ｈ）、４．１０〜４．４０
（ｂｒ，２Ｈ）、７．１０〜７．６０（ｍ，８Ｈ）、
７．７０〜７．９０（ｍ，１Ｈ）

【０１７８】（１０）４−クロロ−４’−（メチルチオ
メチル）ベンゾフェノン ヒドラゾン〔化合物（１ａ−
１３４）〕の合成 ４−クロロ−４’−（メチルチオメチル）ベンゾフェノ
ン（２．７ｇ）及びヒドラゾン一水和物（１．５ｇ）を
エタノール（３０ｍｌ）に溶解し、濃硫酸（０．１ｍ
ｌ）を加え、６時間加熱還流した。反応終了後、この反
応混合物からエタノールを減圧下で留去し、酢酸エチル
（５０ｍｌ）を加えて水で２回洗浄し、無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥した後にトルエンを減圧下で留去した。得ら
れた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ワ
コーゲルＣ−２００，ヘキサン：酢酸エチル＝５：１溶
出）で精製することによって、淡黄色結晶である目的化
合物を２．３ｇ得た。

【０１７９】・^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３−ＴＭＳ），
（δｐｐｍ） １．９８〜２．１０（３Ｈ）、３．６２〜３．７５（２
Ｈ）、５．３６〜５．５０（ｍ，２Ｈ）、７．１５〜
７．５５（ｍ，８Ｈ）

【０１８０】（１１）４−クロロ−４’−（メチルチオ
メチル）ベンゾフェノン Ｎ’−アセチルヒドラゾン
〔化合物（１ａ−１３５）及び化合物（１ａ−１３
６）〕の合成 化合物（１ａ−１３４）（２．２ｇ）及びトリエチルア
ミン（１．２ｇ）をクロロホルム（５０ｍｌ）に溶解
し、氷冷下で無水酢酸（１．０ｇ）を滴下した後、室温
で一晩攪拌した。反応終了後、反応液を水で洗浄し、無
水硫酸ナトリウムで乾燥した後にクロロホルムを減圧下
で留去した。得られた油状物をシリカゲルカラムクロマ
トグラフィー（ワコーゲルＣ−２００，ヘキサン：酢酸
エチル＝３：１溶出）で精製することによって、白色結
晶の化合物（１ａ−１３５）を１．３ｇと白色結晶の化
合物（１ａ−１３６）を０．７ｇ得た。

【０１８１】・^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３−ＴＭＳ），
（δｐｐｍ） 〔化合物（１ａ−１３５）〕 ２．１０（ｓ，３Ｈ）、２．４５（ｓ，３Ｈ）、３．７
６（ｓ，２Ｈ）、７．１５〜７．６０（ｍ，８Ｈ）、
８．４６（ｓ，１Ｈ）

【０１８２】〔化合物（１ａ−１３６）〕 ２．００（ｓ，３Ｈ）、２．４０（ｓ，３Ｈ）、３．６
８（ｓ，２Ｈ）、７．１５〜７．６０（ｍ，８Ｈ）、
８．１２（ｓ，１Ｈ）

【０１８３】（１２）４−クロロ−４’−（メチルチオ
メチル）ベンゾフェノン Ｎ’，Ｎ’−ジアセチルヒド
ラゾン〔化合物（１ａ−１４０）〕の合成 ４−クロロ−４’−（メチルチオメチル）ベンゾフェノ
ン ヒドラゾン（１．２ｇ）をＤＭＦ（３０ｍｌ）に溶
解し、水素化ナトリウム（６０％）（０．３２ｇ）を加
え、室温でアセチルクロライド（０．８ｇ）を滴下した
後、室温で２時間攪拌した。反応液を水に注ぎ、酢酸エ
チル（８０ｍｌ）を加えて抽出し、有機層を食塩水で洗
浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に酢酸エチルを
減圧下で留去した。得られた油状物をシリカゲルカラム
クロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００，トルエ
ン：酢酸エチル＝５：１溶出）で精製することによっ
て、淡黄色油状物である目的化合物を０．６ｇ得た。

【０１８４】・^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３−ＴＭＳ），
（δｐｐｍ） ２．０３（ｓ，３Ｈ）、２．１１（ｓ，３Ｈ）、２．２
４（ｓ，３Ｈ）、３．６７（ｓ，２Ｈ）、７．１０〜
７．６０（ｍ，８Ｈ）

【０１８５】（１３）４−クロロ−４’−（メチルチオ
メチル）ベンゾフェノン Ｎ’−（Ｎ−４−トリフルオ
ロメチルフェニルカルバモイル）ヒドラゾン〔化合物
（１ａ−１４６）及び（１ａ−１４７）〕の合成 ４−クロロ−４’−（メチルチオメチル）ベンゾフェノ
ン ヒドラゾン（０．８ｇ）をトルエン（４０ｍｌ）に
溶解し、室温攪拌下、４−トリフルオロメチルフェニル
イソシアナート（０．５２ｇ）及びトリエチルアミン
（０．０５ｍｌ）を加え、４．５時間攪拌した。反応終
了後、この反応混合物にトルエンを加えて抽出し、有機
層を食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後
にトルエンを減圧下で留去した。得られた残渣をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２０
０，トルエン：酢酸エチル＝２５：１溶出）で精製する
ことによって、白色粉末の化合物（１ａ−１４６）を
０．２８ｇ得、白色粉末の化合物（１ａ−１４７）を
０．２４ｇ得た。

【０１８６】・^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３−ＴＭＳ），
（δｐｐｍ） 〔化合物（１ａ−１４６）〕 ２．０３（ｓ，３Ｈ）、３．６０（ｓ，２Ｈ）、７．１
５〜７．７０（ｍ，１３Ｈ）、８．４８（ｓ，１Ｈ）

【０１８７】〔化合物（１ａ−１４７）〕 ２．１０（ｓ，３Ｈ）、３．７５（ｓ，２Ｈ）、７．２
０〜７．７５（ｍ，１３Ｈ）、８．４３（ｓ，１Ｈ）

【０１８９】（１４）４−クロロ−４’−（メチルチオ
メチル）ベンゾフェノン Ｎ’−メチルヒドラゾン〔化
合物（１ａ−１７３）〕の合成 ４−クロロ−４’−（メチルチオメチル）ベンゾフェノ
ン（２．９ｇ）、メチルヒドラゾン（５ｍｌ）及び酢酸
（０．５ｍｌ）をエタノール（１００ｍｌ）に溶解して
６時間攪拌した。反応終了後、この反応混合物からエタ
ノールを減圧下で留去し、酢酸エチルを加えて抽出し
た。次いで、この有機層を食塩水で洗浄し、無水硫酸ナ
トリウムで乾燥した後に酢酸エチルを減圧下で留去し、
乾燥し、褐色油状物である目的化合物を３．０ｇ得た。

【０１９０】・^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３−ＴＭＳ），
（δｐｐｍ） １．９６〜２．０８（３Ｈ）、３．００（３Ｈ）、３．
６２〜３．７２（２Ｈ）、５．０３〜５．２６（１
Ｈ）、７．１０〜７．５０（８Ｈ）

【０１９１】（１５）４−クロロ−４’−（メルカプト
メチル）ベンゾフェノン Ｎ’−エトキシカルボニルヒ
ドラゾン〔化合物（１ａ−１７８）〕の合成 ４−クロロ−４’−（クロルメチルチオメチル）ベンゾ
フェノン（０．３ｇ）及びカルバジン酸エチル（０．２
ｇ）をトルエン（２０ｍｌ）に溶解し、ボロントリフル
オライド エチルエーテル コンプレックス（０．１ｍ
ｌ）を加え、３時間加熱還流した。反応終了後、室温ま
で冷却し、トルエン層を水洗し、無水硫酸ナトリウムで
乾燥した後にトルエンを減圧下で留去した。得られた油
状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ワコーゲ
ルＣ−２００，トルエン：酢酸エチル＝９：１溶出）で
精製することによって、無色アメ状物である目的化合物
を０．２ｇ得た。

【０１９２】・^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３−ＴＭＳ），
（δｐｐｍ） １．２０〜１．４０（ｍ，３Ｈ）、１．７０〜１．９５
（ｍ，１Ｈ）、３．７０〜３．９０（ｍ，２Ｈ）、４．
２０〜４．４０（ｍ，２Ｈ）、７．１０〜７．６０
（ｍ，８Ｈ）、７．７０〜７．９０（ｍ，１Ｈ）

【０１９３】（１６）４−ブロモ−４’−（エチルチオ
メチル）ベンゾフェノン Ｎ’−エトキシカルボニルヒ
ドラゾン〔化合物（１ａ−１９０）〕の合成 ４−ブロモ−４’−（エチルチオメチル）ベンゾフェノ
ン（１．７２ｇ）及びカルバジン酸エチル（１．６ｇ）
をトルエン（５０ｍｌ）に溶解し、ボロン トリフルオ
ライド エチルエーテル コンプレックス（０．２ｍ
ｌ）を加え、３時間加熱還流した。反応終了後、室温ま
で冷却し、トルエン層を水洗し、無水硫酸ナトリウムで
乾燥した後にトルエンを減圧下で留去した。得られた油
状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ワコーゲ
ルＣ−２００，トルエン：酢酸エチル＝９：１溶出）で
精製することによって、黄色油状物である目的化合物を
０．５５ｇ得た。

【０１９４】・^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３−ＴＭＳ），
（δｐｐｍ） １．２１（ｔ，３Ｈ）、１．３０（ｔ，３Ｈ）、２．３
５〜２．５８（ｍ，２Ｈ）、３．７０〜３．８０（ｓ，
２Ｈ）、４．１５〜４．３５（ｍ，２Ｈ）、７．１３〜
７．６０（ｍ，８Ｈ） ７．６８〜７．８５（ｂｒ，１Ｈ）

【０１９５】（１７）４−クロロ−４’−（メチルチオ
メチル）ベンゾフェノン Ｎ’−メチル−Ｎ’−アセチ
ルヒドラゾン〔化合物（１ａ−１９９）〕の合成 ４−クロロ−４’−（メチルチオメチル）ベンゾフェノ
ン Ｎ’−メチルヒドラゾン（１．０ｇ）をクロロホル
ム（３０ｍｌ）に溶解し、トリエチルアミン（０．４
ｇ）を加え、室温で無水酢酸（０．４ｇ）を滴下し、室
温で６時間攪拌した。反応液にトルエンを加えて抽出
し、有機層を食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾
燥した後にトルエンを減圧下で留去した。得られた油状
物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ワコーゲル
Ｃ−２００，トルエン：酢酸エチル＝１０：１溶出）で
精製することによって、黄色油状物である目的化合物を
０．８ｇ得た。

【０１９６】・^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３−ＴＭＳ），
（δｐｐｍ） ２．００〜２．０５（ｍ，３Ｈ）、２．３５（ｓ，３
Ｈ）、２．７１〜２．７６（ｍ，３Ｈ）、３．７０〜
３．７５（ｍ，２Ｈ） ７．１０〜７．６０（ｍ，８Ｈ）

【０１９７】（１８）４−クロロ−４’−エチルチオメ
チルベンゾフェノン Ｎ’−ホルミルヒドラゾン〔化合
物（１ａ−２０８）〕の合成 ４−クロロ−４’ −エチルチオメチルベンゾフェノン
ヒドラゾン（３．０ｇ），８８％ギ酸（３０ｍｌ）の
混合物を５時間加熱還流した。反応終了後、反応液を室
温まで冷却し、水に注ぎ、酢酸エチル５０ｍｌを加え、
有機層を２回水洗する。無水硫酸ナトリウムで乾燥後、
溶媒をを減圧下で留去した。 得られた油状物をカラム
クロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００，トルエ
ン：酢酸エチル＝１５：１溶出）で精製することによっ
て、黄色油状物を０．５ｇ得た。

【０１９８】・^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３−ＴＭＳ），
（δｐｐｍ） １．２０〜１．３４（ｍ，３Ｈ）、２．３７〜２．５９
（ｍ，２Ｈ）、３．７０〜３．８０（ｍ，２Ｈ）、７．
１０〜７．６０（ｍ，８Ｈ）、８．３５〜８．５２
（ｍ，１Ｈ）、８．８１〜８．８８（ｍ，１Ｈ）

【０１９９】（１９）４−クロロ−４’−エチルチオメ
チルベンゾフェノン Ｎ’−クロロアセチルヒドラゾン
〔化合物（１ａ−２１２）〕の合成 ４−クロロ−４’−エチルチオメチルベンゾフェノン
ヒドラゾン（６．０ｇ），トリエチルアミン（４ｍｌ）
をトルエン（６０ｍｌ）に溶解し、クロロアセチルクロ
ライド（３ｇ）のトルエン（１０ｍｌ）溶液を室温撹拌
下徐々に滴下し、そのまま８時間撹拌した。反応終了
後、水に注ぎ、酢酸エチル（１００ｍｌ）を加え、有機
層を２回水洗した。無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒
をを減圧下で留去した。得られた油状物をカラムクロマ
トグラフィー（ワコーゲルＣ−２００，トルエン：酢酸
エチル＝１０：１溶出）で精製することによって、白色
粉末を３．６ｇ得た。

【０２００】・融点８０〜８５℃ ・^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３−ＴＭＳ），（δｐｐｍ） １．２０〜１．３８（ｍ，３Ｈ）、２．４０〜２．６０
（ｍ，２Ｈ）、３．７０〜４．７０（ｍ，４Ｈ）、７．
２０〜７．６２（ｍ，８Ｈ）、８．４０〜９．４２
（ｍ，１Ｈ）

【０２０１】（２０）Ｎ−〔（４−クロロ−４’−エチ
ルチオメチルジフェニルメチリデン）アミノ〕コハク酸
イミド〔化合物（１ａ−２１３）〕の合成 ４−クロロ−４’−エチルチオメチルベンゾフェノン
ヒドラゾン（１．０ｇ），トリエチルアミン（１．５ｍ
ｌ）、触媒量のＮ，Ｎ−ジメチルアミノピリジンをトル
エン（２０ｍｌ）に溶解し、スクシニルクロライド
（０．６ｇ）のトルエン（３ｍｌ）溶液を室温撹拌下徐
々に加え、そのまま８時間撹拌した。反応終了後、水に
注ぎ、酢酸エチル５０ｍｌを加え、有機層を２回水洗し
た。無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒をを減圧下で留
去した。 得られた油状物をカラムクロマトグラフィー
（ワコーゲルＣ−２００，トルエン：酢酸エチル＝１
０：１溶出）で精製することによって、白色粉末を０．
４ｇ得た。

【０２０２】・融点１１０〜１１７℃ ・^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３−ＴＭＳ），（δｐｐｍ） １．２０〜１．３０（ｍ，３Ｈ）、２．３７〜２．６５
（ｍ，６Ｈ）、３．７３（ｍ，２Ｈ）、７．１８〜７．
７０（ｍ，８Ｈ）

【０２０３】（２１）４−クロロ−４’−（エチルチオ
メチル）ベンゾフェノン Ｎ’，Ｎ’−ジエトキシカル
ボニルヒドラゾン〔化合物（１ａ−２２５）〕の合成 ４−クロロ−４’−（エチルチオメチル）ベンゾフェノ
ン Ｎ’−エトキシカルボニルヒドラゾン（１．０ｇ）
をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドに溶かし、水素化ナト
リウム（０．２２ｇ）を加え、室温で３０分間撹拌し
た。クロロ炭酸エチル（０．６ｇ）を加えさらに撹拌し
た。反応終了後、水を加え、酢酸エチルで抽出した。有
機層を飽和炭酸水素ナトリウム水、食塩水で順次洗浄
し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、酢酸エチルを減圧下
で留去した。得られた油状物をシリカゲルカラムクロマ
トグラフィー（ワコーゲルＣ−２００，トルエン：酢酸
エチル＝９：１溶出）で精製し、無色透明油状である目
的化合物を０．９３ｇ得た。

【０２０４】（２２）４−クロロ−４’−（エチルチオ
メチル）ベンゾフェノン Ｎ’−トリクロロメチルスル
フェニル−Ｎ’−メトキシカルボニルヒドラゾン〔化合
物（１ａ−２２６）〕の合成 ４−クロロ−４’−（メチルチオメチル）ベンゾフェノ
ン Ｎ’−メトキシカルボニルヒドラゾン（１．０ｇ）
をテトラヒドロフラン（２５ｍｌ）に溶かし、水素化ナ
トリウム（０．１４ｇ）を加え、室温で３０分間撹拌し
た。トリクロロメチルスルフェニルクロリド（０．６５
ｇ）を加え室温撹拌した。反応終了後、水を加え、酢酸
エチルで抽出した。有機層を飽和炭酸水素ナトリウム
水、食塩水で順次洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥
後、酢酸エチルを減圧下で留去した。得られた油状物を
シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−
２００，トルエン：酢酸エチル＝９：１溶出）で精製
し、淡黄色透明アメ上状である目的化合物を０．３６ｇ
得た。

【０２０５】（２３）４−クロロ−４’−（エチルチオ
メチル）ベンゾフェノン Ｎ’−（ジ−ｎ−ブチルアミ
ノスルフェニル）−Ｎ’−メトキシカルボニルヒドラゾ
ン〔化合物（１ａ−２２９）及び（１ａ−２３０）〕の
合成 ４−クロロ−４’−（エチルチオメチル）ベンゾフェノ
ン Ｎ’−メトキシカルボニルヒドラゾン（１．０ｇ）
をジクロロメタン３０ｍｌに溶かし、氷冷下、トリエチ
ルアミン（０．４２ｇ）、ジ−ｎ−ブチルアミノスルフ
ェニルクロリド（０．５７ｇ）を加え、６時間加熱還流
した。反応終了後、水を加え、酢酸エチルで抽出した。
有機層を食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥
後、酢酸エチルを減圧下で留去した。得られた残渣をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２
００，トルエン：酢酸エチル＝１９：１溶出）で精製
し、淡褐色透明固体である目的化合物（１ａ−２２９）
を０．２４ｇと淡黄色ペースト状である目的化合物（１
ａ−２３０）（異性体）を０．１１ｇ得た。

【０２０６】（２４）４−クロロ−４’−（エチルチオ
メチル）ベンゾフェノン Ｎ’−メトキシカルボニル−
Ｎ’−メトキシメチルヒドラゾン〔化合物（１ａ−２３
５）〕の合成 ４−クロロ−４’−（エチルチオメチル）ベンゾフェノ
ン Ｎ’−メトキシカルボニルヒドラゾン（１．０ｇ）
をテトラヒドロフラン（２５ｍｌ）に溶かし、水素化ナ
トリウム（０．１７ｇ）を加え、室温で３０分間撹拌し
た。クロロメチルメチルエーテルを加えさらに撹拌し
た。反応終了後、水を加え、酢酸エチルで抽出した。有
機層を食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、
酢酸エチルを減圧下で留去した。得られた油状物をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２０
０，トルエン：酢酸エチル＝９：１溶出）で精製し、淡
黄色透明アメ上状である目的化合物を０．３５ｇ得た。

【０２０７】（２５）４−クロロ−４’−（エチルチオ
メチル）ベンゾフェノン Ｎ’−ホルミル−Ｎ’−メト
キシカルボニルヒドラゾン〔化合物（１ａ−２５０）〕
の合成 ４−クロロ−４’−（エチルチオメチル）ベンゾフェノ
ン Ｎ’−メトキシカルボニルヒドラゾン（４．１ｇ）
をテトラヒドロフラン（１００ｍｌ）に溶かし、水素化
ナトリウム（０．１７ｇ）を加え、室温で３０分間撹拌
した。ぎ酸アセチル（１１ｇ）のエーテル溶液２０ｍｌ
を加え室温撹拌した。反応液に水を加え、酢酸エチルで
抽出した。有機層を食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥後、酢酸エチルを減圧下で留去した。得られた
油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ワコー
ゲルＣ−２００，トルエン：酢酸エチル＝９：１溶出）
で精製し、粘稠油状物である目的化合物を０．３２ｇを
得た。

【０２０８】（２６）４−クロロフェニル−４’−エチ
ルチオメチルベンゾフェノン Ｎ’−（６−クロロ−３
−ピリジルカルボニル）ヒドラゾン〔化合物（１ａ−３
８７）〕の合成 ４−クロロフェニル−４’−エチルチオメチルベンゾフ
ェノン ヒドラゾン（５ｇ）及び６−クロロ−３−ピリ
ジンカルボン酸（４ｇ）をジクロロメタン（４０ｍｌ）
に懸濁し、室温撹拌下、１−エチル−３−（３−ジメチ
ルアミノプロピル）カルボジイミド（５ｇ）を加え、室
温で４時間撹拌した。反応終了後、反応混合物に水を加
え、酢酸エチルで目的化合物を抽出し、水洗し、無水硫
酸ナトリウムで乾燥した後に、溶媒を減圧下で留去し
た。得られた油状物をカラムクロマトグラフィー（ワコ
ーゲルＣ−２００）トルエン：酢酸エチル＝１０：１溶
出）で精製し、ヘキサンより結晶化することによって、
無色結晶である目的物６．５ｇを得た。

【０２０９】（２７）４−クロロ−４’−（メチルチオ
メチル）ベンゾフェノン Ｎ’−ジメチルアミノ−１−
エチリデンヒドラゾン〔化合物（１ｂ−１）及び（１ｂ
−２）〕の合成 化合物（１ａ−１３４）（１．０ｇ）及びＮ，Ｎ−ジメ
チルアセトアミド ジメチルアセタール（１．５ｇ）の
混合物を、６時間加熱還流した。反応終了後、この反応
混合物にトルエン（５０ｍｌ）を加えて水で２回洗浄
し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後にトルエンを減圧
下で留去した。得られた油状物をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００，ヘキサン：酢
酸エチル＝５：１溶出）で精製することによって、黄色
結晶の化合物（１ｂ−１）を０．９ｇ得、淡黄色粘稠液
体の化合物（１ｂ−２）を０．３ｇ得た。

【０２１０】・^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３−ＴＭＳ），
（δｐｐｍ） 〔化合物（１ｂ−１）〕 ２．００（ｓ，３Ｈ）、２．３６（ｓ，３Ｈ）、２．９
０（ｓ，６Ｈ）、３．６６（ｓ，２Ｈ）、７．２０〜
７．６０（ｍ，８Ｈ）、

【０２１１】〔化合物（１ｂ−２）〕 ２．０５（ｓ，３Ｈ）、２．３６（ｓ，３Ｈ）、２．９
０（ｓ，６Ｈ）、３．７０（ｓ，２Ｈ）、７．２３〜
７．６０（ｍ，８Ｈ）、

【０２１２】（２８）４−クロロ−４’−（メチルチオ
メチル）ベンゾフェノン Ｎ’−（Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ミノメチリデン）ヒドラゾン〔化合物（１ｂ−２０）〕
の合成 トルエン（３０ｍｌ）にＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
（０．４４ｇ）を加え、これにトルエン（５ｍｌ）に溶
解したオキシ塩化リン（０．３８ｇ）を２５℃で滴下し
て室温で６時間攪拌した後、黄色の油状物の層が下方に
生成したのを確認し、トルエン（５ｍｌ）に溶解した４
−クロロ−４’−（メチルチオメチル）ベンゾフェノン
ヒドラゾン（０．６ｇ）を３０〜３５℃で滴下した。
次いで、４０℃で３時間攪拌して冷却後、反応液を水に
注ぎ、１０％水酸化ナトリウム水溶液を加え、トルエン
（３０ｍｌ）を加えて抽出した。トルエン層を２回水洗
し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後にトルエンを減圧
下で留去した。得られた油状物をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００，ヘキサン：酢
酸エチル＝５：１溶出）で精製することによって、淡黄
色粘稠液体である目的化合物を０．３ｇ得た。

【０２１３】・^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３−ＴＭＳ），
（δｐｐｍ） １．９５〜２．１０（ｍ，３Ｈ）、２．９０（ｓ，６
Ｈ）、３．６８〜３．７２（ｍ，２Ｈ）、７．１０〜
７．６０（ｍ，８Ｈ）、８．１５（ｓ，１Ｈ）

【０２１４】（２９）４−クロロ−４’−（メチルチオ
メチル）ベンゾフェノン Ｎ’−（１−メチル−２−ピ
ロリジデン）ヒドラゾン〔化合物（１ｃ−２）〕の合成 トルエン（３０ｍｌ）に１−メチル−２−ピロリドン
（０．６ｇ）を加え、これにトルエン（５ｍｌ）に溶解
したオキシ塩化リン（０．３８ｇ）を２５℃で滴下して
室温で６時間攪拌した後、黄色の油状物の層が下方に生
成したのを確認し、トルエン（５ｍｌ）に溶解した４−
クロロ−４’−（メチルチオメチル）ベンゾフェノン
ヒドラジン（０．６ｇ）を３０〜３５゜Ｃで滴下した。
次いで、４０℃で３時間攪拌して冷却後、反応液を水に
注ぎ、１０％水酸化ナトリウム水溶液を加え、トルエン
（３０ｍｌ）を加えて抽出した。トルエン層を２回水洗
し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後にトルエンを減圧
下で留去した。得られた油状物をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００，ヘキサン：酢
酸エチル＝５：１溶出）で精製することによって、白色
固体である目的化合物を０．３ｇ得た。

【０２１５】・^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３−ＴＭＳ），
（δｐｐｍ） １．９０〜２．１０（ｍ，５Ｈ）、２．８０（ｓ，３
Ｈ）、２．９５〜３．０３（ｔ，２Ｈ）、３．３０〜
３．３８（ｔ，２Ｈ）、３．６５（ｓ，２Ｈ）、７．１
０〜７．６０（ｍ，８Ｈ）

【０２１６】（３０）表６〜３９中の化合物（１）の合
成 前記（１）〜（２９）に記載の方法に準じて、表６〜３
９中の化合物（１）を合成した。以上のようにして合成
した化合物（１）及びその物性を表６〜４７に示す。

【０２１７】

【表６】

【０２１８】

【表７】

【０２１９】

【表８】

【０２２０】

【表９】

【０２２１】

【表１０】

【０２２２】

【表１１】

【０２２３】

【表１２】

【０２３４】

【表１３】

【０２３５】

【表１４】

【０２３６】

【表１５】

【０２３７】

【表１６】

【０２３８】

【表１７】

【０２３９】

【表１８】

【０２４０】

【表１９】

【０２４１】

【表２０】

【０２４２】

【表２１】

【０２４３】

【表２２】

【０２４４】

【表２３】

【０２４５】

【表２４】

【０２４６】

【表２５】

【０２４７】

【表２６】

【０２４８】

【表２７】

【０２４９】

【表２８】

【０２５０】

【表２９】

【０２５１】

【表３０】

【０２５２】

【表３１】

【０２５３】

【表３２】

【０２５４】

【表３３】

【０２５５】

【表３４】

【０２５６】

【表３５】

【０２５７】

【表３６】

【０２５８】

【表３７】

【０２５９】

【表３８】

【０２６０】

【表３９】

【０２６１】

【表４０】

【０２６２】

【表４１】

【０２６３】

【表４２】

【０２６４】

【表４３】

【０２６５】

【表４４】

【０２６６】

【表４５】

【０２６７】

【表４６】

【０２６８】

【表４７】

【０２６９】実施例３〔製剤の調製〕 （１）粒剤の調製 化合物（１ａ−１）を５重量部，ベントナイト３５重量
部，タルク５７重量部，ネオペレックスパウダー（商品
名：花王株式会社製）１重量部及びリグニンスルホン酸
ソーダ２重量部を均一に混合し、次いで少量の水を添加
して混練した後、造粒、乾燥して粒剤を得た。

【０２７０】（２）水和剤の調製 化合物（１ａ−１）を１０重量部，カオリン７０重量
部，ホワイトカーボン１８重量部，ネオペレックスパウ
ダー（商品名；花王株式会社製）１．５重量部及びデモ
ール（商品名；花王株式会社製）０．５重量部とを均一
に混合し、次いで粉砕して水和剤を得た。

【０２７１】（３）乳剤の調製 化合物（１ａ−１）を２０重量部及びキシレン７０重量
部に、トキサノン（商品名；三洋化成工業製）１０重量
部を加えて均一に混合し、溶解して乳剤を得た。

【０２７２】（４）粉剤の調製 化合物（１ａ−１）を５重量部，タルク５０重量部及び
カオリン４５重量部を均一に混合して粉剤を得た。

【０２７３】実施例４〔効力試験〕 （１）ハスモンヨトウに対する効力試験 実施例３に準じて調製した表６〜３９に示す化合物
（１）の各水和剤を界面活性剤（０．０１％）を含む水
で各々５００ｐｐｍに希釈し、これらの各薬液中にダイ
ズ本葉を３０秒間浸漬し、各プラスチックカップに１枚
づつ入れて風乾した。これらのカップ内に各々１０頭の
ハスモンヨトウ（２齢幼虫）を放って蓋をし、２５℃の
定温室に放置し、２日後に各カップ内の生死虫数を数え
て殺虫率を求めた。殺虫効果の評価は、死虫率の範囲に
よって、４段階（Ａ：１００％，Ｂ：１００未満〜８０
％，Ｃ：８０未満〜６０％，Ｄ：６０％未満）で示し
た。これらの結果を表４８に示す。

【０２７４】

【表４８】

【０２７５】（２）コナガに対する効力試験 実施例３に準じて調製した表６〜３９に示す化合物
（１）の各水和剤を界面活性剤（０．０１％）を含む水
で３００ｐｐｍに希釈し、これらの各薬液中にキャベツ
葉片（５×５ｃｍ）を３０秒間浸漬し、各プラスチック
カップに一枚づつ入れて風乾した。次に、これらのカッ
プ内に各々１０頭のコナガ（３齢幼虫）を放って蓋を
し、２５℃の定温室に放置し、２日後に各カップの生死
虫数を数えて死虫率を求めた。殺虫効果の評価の結果
を、前記の（１）に記載した４段階の評価方法で表４９
に示す。

【０２７６】

【表４９】

【０２７７】（３）トビイロウンカに対する効力試験 実施例３に準じて調製した表６〜３９に示す化合物
（１）の各水和剤を界面活性剤（０．０１％）を含む水
で３００ｐｐｍに希釈し、これらの各薬液中にイネ稚苗
を３０秒間浸漬し、風乾後、それぞれのガラス円筒に挿
入した。次に、これらのガラス円筒に各々１０頭のトビ
イロウンカ（４齢幼虫）を放ち、多孔質の蓋をし、２５
℃の定温室に放置し、４日後に各ガラス円筒の生死虫数
を数えて死虫率を求めた。殺虫効果の評価の結果を、前
記の（１）に記載した４段階の評価方法で表５０に示
す。

【０２７８】

【表５０】

【０２７９】

【発明の効果】本発明の新規な置換アルキルベンジリデ
ンヒドラジン化合物は、優れた農園芸用の有害生物防除
効果を有するものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ａ０１Ｎ 43/36 Ａ０１Ｎ 43/36 Ｃ Ｂ 43/40 １０１ 43/40 １０１Ｂ 43/44 43/44 43/50 43/50 Ｃ 47/34 47/34 Ｇ Ｃ０７Ｃ 249/00 9451−4Ｈ Ｃ０７Ｃ 249/00 249/16 9451−4Ｈ 249/16 251/88 9451−4Ｈ 251/88 Ｃ０７Ｄ 205/04 Ｃ０７Ｄ 205/04 207/14 207/14 207/50 207/50 213/82 213/82 223/12 223/12 Ａ 225/02 225/02 233/61 １０３ 233/61 １０３ (72)発明者 五箇 公一 山口県宇部市大字小串1978番地の５ 宇部 興産株式会社宇部研究所内 (72)発明者 桑田 孝明 山口県宇部市大字小串1978番地の５ 宇部 興産株式会社宇部研究所内

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 次式（１）： 【化１】 〔式中の各置換基は、次の通りである。Ｒ^１は無置換又
   は置換基としてハロゲン原子，炭素原子数１〜４個のハ
   ロアルキル基，ニトロ基，シアノ基，炭素原子数１〜４
   個のアルキル基，炭素原子数１〜４個のアルコキシ基，
   炭素原子数１〜４個のアルキルチオ基，炭素原子数１〜
   ４個のハロアルコキシ基，炭素原子数１〜４個のハロア
   ルキルスルホニルオキシ基もしくは炭素原子数１〜４個
   のアルキルスルホニルオキシ基を有するフェニル基、炭
   素原子数１〜８個のアルキル基、或いは炭素原子数１〜
   ４個のハロアルキル基を表す。Ｒ^２は水素原子、炭素原
   子数１〜４個のアルキル基、シアノ基、或いはハロゲン
   原子を表す。Ｒ^３は水素原子、炭素原子数１〜４個のア
   ルキル基、或いはハロゲン原子を表す。Ｒ^４は炭素原子
   数１〜８個のアルキル基、炭素原子数２〜５個のアルケ
   ニル基、炭素原子数３〜８個のシクロアルキル基、炭素
   原子数２〜５個のアルキニル基、無置換又は置換基とし
   てハロゲン原子もしくは炭素原子数１〜４個のアルキル
   基を有するフェニル基、ベンジル基、フェネチル基、炭
   素原子数１〜４個のハロアルキル基、炭素原子数２〜６
   個のハロアルケニル基、炭素原子数１〜４個のアルキル
   スルホニル基、炭素原子数１〜４個のハロアルキルスル
   ホニル基、シアノ基、Ａ^１ＣＯＯＲ^１０、水素原子、Ａ
   ^１ＯＲ^１０、ＣＯＡ^１ＯＲ^１０、ＣＳＯＲ^１０、或いは
   シアノアルキル基を表す。ＹはＮＲ^５Ｒ^６、Ｎ＝ＣＲ^７
   ＮＲ^８Ｒ^９、或いはＲ^７とＲ^８とが連結して４〜８員環
   を形成したＮ＝ＣＲ^７ＮＲ^８Ｒ^９を表す。Ｒ^５はＣＯＯ
   Ｒ^１１、水素原子、ＣＯＲ^１２、ＳＯ^２Ｒ^１３、ＳＯ_２
   ＮＨＲ^１０、ＳＯ_２ＮＨＣＨ_２Ｐｈ、ＳＯ_２ＮＲ^１０Ｒ
   ^１０’、ＣＯＮＨＲ^１４、ＣＳＮＨＲ^１５、Ａ^１ＣＯＯ
   Ｒ^１０、ＣＯＡ^２Ｒ^１６、ＣＯＮＲ^１０Ｒ^１０’、ＣＳ
   ＳＲ^１０、炭素原子数１〜８個のアルキル基、炭素原子
   数２〜５個のアルケニル基、炭素原子数２〜５個のアル
   キニル基、炭素原子数３〜８個のシクロアルキル基、ホ
   ルミル基或いはＡ^１ ＯＲ^１０を表す。Ｒ^６は水素原
   子、ＣＯＯＲ^１７、ＣＯＲ^１８、ＳＯ_２Ｒ^１３、ＣＯＡ
   ^１Ｒ^１９、炭素原子数１〜８個のアルキル基、ＣＯＣＯ
   ＯＲ^１０、ＳＣＲ^２０Ｒ^２０Ｒ^２０、ＳＮＲ
   ^２１Ｒ^２１’、Ａ^１ＯＲ^２１、ＣＨ_２ＯＡ^１ＯＲ^１０、
   ホルミル基、ＳＮＲ^１０ＣＯＯＲ^２１、ＳＮＲ^１０Ａ^１
   ＣＯＯＲ^１０’、炭素原子数１〜４個のハロアルキル
   基、Ａ^１ＳＲ^１５、或いはベンジル基を表す。Ｒ^５とＲ
   ^６とは、Ｎと共に連結して４〜８員環を形成することも
   できる。Ｒ^７は炭素原子数１〜４個のアルキル基、水素
   原子、或いはフェニル基を表す。Ｒ^８は炭素原子数１〜
   ４個のアルキル基、或いは水素原子を表す。Ｒ^９は炭素
   原子数１〜４個のアルキル基、フェニル基、炭素原子数
   ２〜５個のアルキニル基、ホルミル基、ＣＯＲ^１０、又
   は水素原子を表す。ＸはＳ、ＳＯ、ＳＯ_２、Ｏ、或いは
   ＮＲ^２２を表す。なお、前記のＡ^１，Ａ^２及びＲ^１０〜
   Ｒ^２２は、次の通りである。Ａ^１は炭素原子数１〜４個
   のアルキレン基を表し、Ａ^２は炭素原子数１〜１０個の
   アルキレン基を表す。Ｒ^１０及びＲ^１０’は炭素原子数
   １〜４個のアルキル基を表す。Ｒ^１１は炭素原子数１〜
   ８個のアルキル基、フェニル基、ベンジル基、或いは炭
   素原子数３〜５個のアルケニル基を表す。Ｒ^１２は炭素
   原子数１〜８個のアルキル基、炭素原子数１〜４個のハ
   ロアルキル基、炭素原子数３〜８個のシクロアルキル
   基、無置換もしくはハロゲン原子，炭素原子数１〜４個
   のハロアルキル基，炭素原子数１〜４個のアルキル基，
   水酸基，炭素原子数１〜４個のアルコキシ基を置換基と
   して有するフェニル基、或いは無置換もしくはハロゲン
   原子を置換基として有するピリジル基を表す。Ｒ^１３は
   炭素原子数１〜４個のハロアルキル基、或いは炭素原子
   数１〜４個のアルキル基を表す。Ｒ^１４は無置換もしく
   は炭素原子数１〜４個のハロアルキル基を置換基として
   有するフェニル基、炭素原子数１〜８個のアルキル基、
   或いはフェニルスルホニル基を表す。Ｒ^１５はフェニル
   基、或いは炭素原子数１〜４個のアルキル基を表す。Ｒ
   ^１６は炭素原子数１〜４個のアルコキシ基、炭素原子数
   １〜４個のアルキルチオ基、炭素原子数２〜４個のアル
   キルカルボニルオキシ基、ハロゲン原子、イミダゾール
   基、炭素原子数２〜５個のアルキルカルボニルアミノ
   基、或いはピリジル基を表す。Ｒ^１７は炭素原子数１〜
   ８個のアルキル基、フェニル基、ベンジル基、或いは炭
   素原子数２〜５個のアルケニル基を表す。Ｒ^１８は炭素
   原子数１〜８個のアルキル基、炭素原子数３〜８個のシ
   クロアルキル基、フェニル基、炭素原子数２〜５個のア
   ルケニル基、或いは無置換又は置換基としてハロゲン原
   子を有するピリジル基を表す。Ｒ^１９は炭素原子数１〜
   ４個のアルコキシ基、炭素原子数１〜４個のアルキルチ
   オ基、ＣＯＯＲ^１０を表す。Ｒ^２０はハロゲン原子を表
   す。Ｒ^２１及びＲ^２１’は炭素原子数１〜８個のアルキ
   ル基を表す。Ｒ^２２は水素原子、炭素原子数１〜４個の
   アルキル基、炭素原子数２〜５個のアルキルカルボニル
   基、或いはホルミル基を表す。〕で示される置換アルキ
   ルベンジリデンヒドラジン化合物〔化合物（１）〕。
2. 【請求項２】 請求項１に記載の式（１）において、Ｙ
   がＮＲ^５Ｒ^６で示される置換アルキルベンジリデンヒド
   ラジン化合物。
3. 【請求項３】 請求項１に記載の式（１）において、Ｙ
   がＮ＝ＣＲ^７ＮＲ^{８Ｒ ９}で示される置換アルキルベンジ
   リデンヒドラジン化合物。
4. 【請求項４】 請求項１記載の式（１）において、Ｙが
   Ｒ^７とＲ^８とが連結して４〜８員環を形成したＮ＝ＣＲ
   ^７ＮＲ^８Ｒ^９を示す置換アルキルベンジリデンヒドラジ
   ン化合物。
5. 【請求項５】 次式（２’）： 【化２】 （式中、Ｒ^４’は炭素原子数１〜８個のアルキル基、炭
   素原子数２〜５個のアルケニル基、炭素原子数３〜８個
   のシクロアルキル基、炭素原子数２〜５個のアルキニル
   基、無置換又は置換基としてハロゲン原子もしくは炭素
   原子数１〜４個のアルキル基を有するフェニル基、ベン
   ジル基、フェネチル基、炭素原子数１〜４個のハロアル
   キル基、炭素原子数２〜６個のハロアルケニル基、炭素
   原子数１〜４個のアルキルスルホニル基、炭素原子数１
   〜４個のハロアルキルスルホニル基、シアノ基、Ａ^１Ｃ
   ＯＯＲ^１０、Ａ^１ＯＲ^１０、ＣＯＡ^１ＯＲ^１０、ＣＳＯ
   Ｒ^１０、或いはシアノアルキル基を表す。Ｒ^１〜Ｒ^３，
   Ｒ^１０，Ａ^１及びＸは、請求項１の記載と同義であ
   る。）で示される化合物（２’）。
6. 【請求項６】 次式（２）： 【化３】 （式中、Ｒ^１〜Ｒ^４及びＸは、請求項１の記載と同義で
   ある。）で示される化合物（２）と次式（３）： 【化４】 （式中、Ｒ^５及びＲ^６は、請求項１の記載と同義であ
   る。）で示される化合物（３）とを反応させることを特
   徴とする 次式（１ａ）： 【化５】 （式中、Ｒ^１〜Ｒ^６及びＸは、請求項１の記載と同義で
   ある。）で示される化合物（１ａ）の製法。
7. 【請求項７】 次式（４）： 【化６】 （式中、Ｒ^１〜Ｒ^４及びＸは、請求項１の記載と同義で
   ある。）で示される化合物（４）と次式（５） ： 【化７】 （式中、Ｒ^２３は、Ｒ^１０， ＯＲ^１１，ＮＨＲ^１４又
   はＮＲ^１０Ｒ^１０’を表す。Ｚは、ハロゲン原子，ＯＣ
   ＯＲ^１３，ＯＲ^１０，ＯＨを表す。なお、Ｒ^１０，Ｒ
   ^１０’，Ｒ^１１，Ｒ^１３及びＲ^１４は、請求項１の記載
   と同義である。）で示される化合物（５）とを反応させ
   ることを特徴とする 次式（１ａ−ｉ）： 【化８】 （式中、Ｒ^１〜Ｒ^４，Ｘ及びＲ^２３は、前記と同義であ
   る。）で示される化合物（１ａ−ｉ）及び次式（１ａ−
   ｖｉ）： 【化９】 （式中、Ｒ^１〜Ｒ^４，Ｘ及びＲ^２３は、前記と同義であ
   る。）で示される化合物（１ａ−Ｖｉ）の製法。
8. 【請求項８】 次式（４−ｉ）： 【化１０】 （式中、Ｒ^１〜Ｒ^５及びＸは、請求項１の記載と同義で
   ある。）で示される化合物（４−ｉ）と次式（６）： 【化１１】 （式中、Ｒ^６は、請求項１の記載と同義である。Ｇは、
   ハロゲン原子，ＯＣＯＲ^１３を表す。）で示される化合
   物（６）とを反応させることを特徴とする、請求項６記
   載の化合物（１ａ）の製法。
9. 【請求項９】 次式（１ａ−ｉｖ）： 【化１２】 （式中、Ｒ^１〜Ｒ^６は、請求項１の記載と同義であ
   る。）で示される化合物（１ａ−ｉｖ）と酸化剤とを反
   応させることを特徴とする 次式（１ａ−ｖ）： 【化１３】 （式中、Ｒ^１〜Ｒ^６は、請求項１の記載と同義である。
   ｍは、１又は２を表す。）で示される化合物（１ａ−
   ｖ）の製法。
10. 【請求項１０】 請求項１記載の式（１）で示される置
    換アルキルベンジリデンヒドラジン化合物を有効成分と
    する農園芸用の有害生物防除剤。