JPH107719A - オレフィン・極性モノマー共重合体からなる改質剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 新規な触媒を用いて製造され、透明性、耐熱
性、耐衝撃性、柔軟性、機械的特性に優れたオレフィン
・極性モノマー共重合体の用途の提供。 【解決手段】 一般式(i) で示される遷移金属化合物
（Ｉ）（Ｍは周期率表第８ないし１０族の遷移金属、Ｘ
¹ 、Ｘ² はＮまたはＰ、Ｒ¹ 、Ｒ² はＨまたは炭化水素
基、ｍ、ｎは１または２、Ｒ³ はクレームに示されるよ
うな二重結合を含む基）を含む触媒を用いて製造される
オレフィン・極性モノマー共重合体からなる改質剤。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、透明性に優れ、優れた機
械的特性を有するオレフィン・極性モノマー共重合体の
用途に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】従来よりポリエチレン、ポリプロ
ピレンなどのオレフィン重合体は、剛性、耐熱性、透明
性などに優れた熱可塑性成形材料として広く利用されて
いる。さらにオレフィン重合体は、比重が小さく、リサ
イクルしやすいなどの特徴を有するため環境保護の面に
おいても注目されており、より広範な用途への利用が望
まれている。

【０００３】このようなオレフィン重合体は用途に応じ
た物性の改良が研究されており、オレフィンに極性モノ
マーなどを共重合させることにより改質する方法も知ら
れている。たとえば耐衝撃性、柔軟性、透明性、耐スト
ラスクラック性などが向上されたオレフィン共重合体と
して、エチレンと酢酸ビニルとの共重合体などが知られ
ており、各種フィルムまたはシート、ラミネートなどに
利用されている。またこのような極性モノマーの共重合
量を多くすると、オレフィン・極性モノマー共重合体
は、よりゴム性が強くなることも知られており、たとえ
ばエチレンと（メタ）アクリル酸エステルとの共重合ゴ
ムなどが知られている。

【０００４】ところで従来より上記のようなオレフィン
系重合体製造用触媒としては、一般的に(i)マグネシウ
ム、チタン、ハロゲンオレフィン電子供与体を含有する
固体状チタン触媒成分および(ii)有機アルミニウム化合
物を含む触媒が知られている。

【０００５】また(i)シクロペンタジエニルを配位子と
する遷移金属化合物（メタロセン化合物）(ii)有機アル
ミニウムオキシ化合物を触媒成分とするオレフィン重合
用触媒も広く知られている。

【０００６】

【発明の目的】本発明は、新規な触媒を用いて製造さ
れ、透明性、耐熱性、耐衝撃性、柔軟性、機械的特性に
優れたオレフィン・極性モノマー共重合体の用途を提供
することを目的としている。

【０００７】

【発明の概要】本発明では、下記一般式(i) で示される
遷移金属化合物（Ｉ）を含む触媒を用いて製造されてな
るオレフィン・極性モノマー共重合体の改質剤用途を提
供する。

【０００８】

【化３】

【０００９】（式中、Ｍは周期率表第８ないし１０族の
遷移金属であり、Ｘ¹ およびＸ² は、互いに同一でも異
なっていてもよく、窒素原子またはリン原子であり、Ｒ
¹ およびＲ² は、互いに同一でも異なっていてもよく、
水素原子または炭化水素基であり、ｍおよびｎは、互い
に同一でも異なっていてもよく、１または２であり、

【００１０】

【化４】

【００１１】（ここで、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁶¹、Ｒ⁶²、Ｒ⁷¹
およびＲ⁷²は、互いに同一でも異なっていてもよく、水
素原子または炭化水素基である。）であり、Ｒ⁴ および
Ｒ⁵ は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原
子、ハロゲン原子、炭化水素基、−ＯＲ⁸ 、−ＳＲ⁹ 、
−Ｎ（Ｒ¹⁰）₂ または−Ｐ（Ｒ¹¹）₂（ここで、Ｒ⁸ 〜
Ｒ¹¹はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ア
ラルキル基または有機シリル基であり、Ｒ¹⁰同士または
Ｒ¹¹同士は互いに連結して環を形成していてもよい。）
であり、またＲ⁴ およびＲ⁵ は互いに連結して環を形成
していてもよく、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ⁶ （またはＲ⁶¹、
Ｒ⁶²）およびＲ⁷ （またはＲ⁷¹、Ｒ⁷²）のうちの２個以
上が互いに連結して環を形成していてもよい。）。

【００１２】極性モノマーは、アクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、メタクリル酸メチル、ビニルケトン、酢
酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸であることが好ま
しい。上記のようなオレフィン・極性モノマー共重合体
は、ホットメルト接着剤、ワックス改質剤、アスファル
ト改質剤、インキ塗料改質剤などとして好適であり、ま
た加熱成形して成形体を形成することができる。

【００１３】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係るオレフィン・
極性モノマー共重合体の用途について具体的に説明す
る。なお本発明において「重合」という語は、単独重合
のみならず、共重合を包含した意で用いられることがあ
り、また「重合体」という語は、単独重合体のみなら
ず、共重合体を包含した意で用いられることがある。

【００１４】オレフィン・極性モノマー共重合体 本発明において、オレフィン・極性モノマー共重合体
は、後述するような特定の触媒の存在下に、オレフィン
と極性モノマーとを共重合させることにより得られる。
このオレフィンとしては、具体的にエチレン、プロピレ
ン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、3-メチル-1-
ブテン、3-メチル-1-ペンテン、3-エチル-1-ペンテン、
4-メチル-1-ペンテン、4,4-ジメチル-1-ペンテン、4-メ
チル-1-ヘキセン、4,4-ジメチル-1-ヘキセン、4-エチル
-1-ヘキセン、3-エチル-1-ヘキセン、1-オクテン、1-デ
セン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセン、
1-オクタデセン、1-エイコセンなどの炭素数２〜２０の
α−オレフィン、シクロペンテン、シクロヘプテン、ノ
ルボルネン、5-メチル-2-ノルボルネン、テトラシクロ
ドデセン、2-メチル1,4,5,8-ジメタノ-1,2,3,4,4a,5,8,
8a-オクタヒドロナフタレンなどの炭素数３〜２０の環
状オレフィンなどが挙げられる。これらのうちでも特に
エチレンが好ましい。オレフィン・極性モノマー共重合
体は、上記のオレフィンから導かれる単位を２種以上含
有していてもよい。

【００１５】また極性モノマーとしては、具体的にアク
リル酸、メタクリル酸、フマル酸、無水マレイン酸、イ
タコン酸、無水イタコン酸、ビシクロ（2,2,1 ）-5-ヘ
プテン-2,3-ジカルボン酸等のα，β−不飽和カルボン
酸、およびそのナトリウム、カリウム、リチウム、亜
鉛、マグネシウム、カルシウムなどの金属塩、アクリル
酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n-プロピル、
アクリル酸イソプロピル、アクリル酸n-ブチル、アクリ
ル酸イソブチル、アクリル酸t-ブチル、アクリル酸2-エ
チルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸n-プロピル、メタクリル酸イソプロピ
ル、メタクリル酸n-ブチル、メタクリル酸イソブチルな
どのα，β−不飽和カルボン酸エステルマレイン酸、イ
タコン酸などの不飽和ジカルボン酸、酢酸ビニル、プロ
ピオン酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリン酸ビニ
ル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、トリフル
オロ酢酸ビニルなどのビニルエステル類アクリル酸グリ
シジル、メタクリル酸グリシジル、イタコン酸モノグリ
シジルエステルなどの不飽和グリシジル基含有単量体な
どが挙げられる。

【００１６】これらのうちでもアクリル酸メチル、メタ
クリル酸メチル、ビニルケトン、酢酸ビニル、アクリル
酸、メタクリル酸などが好ましい。オレフィン・極性モ
ノマー共重合体は、上記の極性モノマーから導かれる単
位を２種以上含有していてもよい。

【００１７】オレフィン・極性モノマー共重合体は、オ
レフィンから導かれる単位を、９９.５〜０.５モル％好
ましくは９９〜１モル％の割合で、極性モノマーから導
かれる単位を、０.５〜９９.５モル％好ましくは１〜９
９モル％の割合で含有していることが望ましい。なお本
発明では、オレフィン・極性モノマー共重合体の用途に
応じて極性モノマーから導かれる単位の含有量を選択す
ることができる。

【００１８】オレフィン・極性モノマー共重合体では、
上記のようなオレフィンおよび極性モノマーとともに他
のモノマーが共重合させていてもよく、他の共重合モノ
マーとしてはたとえば、スチレン、置換スチレン類、ア
リルベンゼン、置換アリルベンゼン類、ビニルナフタレ
ン類、置換ビニルナフタレン類、アリルナフタレン類、
置換アリルナフタレン類などの芳香族ビニル化合物、ビ
ニルシクロペンタン、置換ビニルシクロペンタン類、ビ
ニルシクロヘキサン、置換ビニルシクロヘキサン類、ビ
ニルシクロヘプタン、置換ビニルシクロヘプタン類、ア
リルノルボルナンなどの脂環族ビニル化合物、アリルト
リメチルシラン、アリルトリエチルシラン、4-トリメチ
ルシリル-1-ブテン、6-トリメチルシリル-1-ヘキセン、
8-トリメチルシリル-1-オクテン、10-トリメチルシリル
-1-デセンなどのシラン系不飽和化合物、ブタジエン、
1,4-ヘキサジエン、7-メチル-1,6- オクタジエン、1,8-
ノナジエン、1,9-デカジエン、ノルボルナジエン、ジシ
クロペンタジエンなどの共役または非共役ジエン類など
が挙げられる。

【００１９】２種以上の他のモノマーが共重合されてい
てもよい。オレフィン・極性モノマー共重合体は、この
ような他のモノマーから導かれる単位を８０モル％以下
好ましくは７０モル％以下の量で含有していてもよい。

【００２０】このようなオレフィン・極性モノマー共重
合体としては具体的に、α−オレフィン・アクリル酸共
重合体、α−オレフィン・アクリル酸メチル共重合体、
α−オレフィン・アクリル酸エチル共重合体、α−オレ
フィン・アクリル酸イソプロピル共重合体、α−オレフ
ィン・アクリル酸n-ブチル共重合体、α−オレフィン・
アクリル酸イソブチル共重合体、α−オレフィン・アク
リル酸2-エチルヘキシル共重合体、α−オレフィン・メ
タクリル酸共重合体、α−オレフィン・メタクリル酸メ
チル共重合体、α−オレフィン・メタクリル酸エチル共
重合体、α−オレフィン・メタクリル酸イソプロピル共
重合体、α−オレフィン・メタクリル酸n-ブチル共重合
体、α−オレフィン・メタクリル酸イソブチル共重合
体、α−オレフィン・メタクリル酸2-エチルヘキシル共
重合体、α−オレフィン・酢酸ビニル共重合体、α−オ
レフィン・プロピオン酸ビニル共重合体、α−オレフィ
ン・アクリル酸エチル・無水マレイン酸共重合体、α−
オレフィン・アクリル酸エチル・メタクリル酸グリシジ
ル共重合体、α−オレフィン・酢酸ビニル・メタクリル
酸グリシジル共重合体、α−オレフィン・メタクリル酸
グルシジル共重合体などが挙げられる。これらのうちで
も、α−オレフィンがエチレンであるものが好ましい。

【００２１】オレフィン・極性モノマー共重合体は、下
記一般式(i) で示される遷移金属化合物（Ｉ）を含む触
媒を用いて製造されるが、この触媒は、遷移金属化合物
（Ｉ）とともに後述するように共触媒成分（II）として
（II-a）有機アルミニウムオキシ化合物、（II-b）アル
キルボロン酸誘導体および（II-c）遷移金属化合物と反
応してイオン対を形成する化合物から選ばれる少なくと
も１種の化合物を用いて形成される。（Ｉ）遷移金属化合物

【００２２】

【化５】

【００２３】式中、Ｍは周期表第８〜１０族の遷移金属
原子であり、好ましくはニッケル、パラジウム、白金で
ある。Ｘ¹ およびＸ² は、互いに同一でも異なっていて
もよく、窒素原子またはリン原子である。

【００２４】Ｒ¹ およびＲ² は、互いに同一でも異なっ
ていてもよく、水素原子または炭化水素基である。炭化
水素基として具体的には、メチル基、エチル基、n-プロ
ピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、
sec-ブチル基、tert-ブチル基、ペンチル基、ヘキシル
基などの炭素原子数が１〜２０の直鎖状または分岐状ア
ルキル基；フェニル基、ナフチル基などの炭素原子数が
６〜２０のアリール基；これらのアリール基に前記炭素
原子数が１〜２０のアルキル基などの置換基が１〜５個
置換した置換アリール基などが挙げられる。

【００２５】ｍおよびｎは、それぞれＸ¹ に結合するＲ
¹ 基の数、Ｘ² に結合するＲ² 基の数であって、互いに
同一でも異なっていてもよく、１または２である。

【００２６】

【化６】

【００２７】である。ここで、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁶¹、
Ｒ⁶²、Ｒ⁷¹およびＲ⁷²は、互いに同一でも異なっていて
もよく、水素原子または前記Ｒ¹ およびＲ² 同様の炭化
水素基である。

【００２８】前記Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ⁶ （またはＲ⁶¹、
Ｒ⁶²）およびＲ⁷ （またはＲ⁷¹、Ｒ⁷²）は、これらのう
ちの２個以上、好ましくは隣接する基が互いに連結して
環を形成していてもよい。

【００２９】Ｒ⁴ およびＲ⁵ は、互いに同一でも異なっ
ていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基で
ある。ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨ
ウ素が挙げられる。炭化水素基として具体的には、前記
Ｒ¹ およびＲ² 同様の炭素原子数が１〜２０のアルキル
基および炭素原子数が６〜２０のアリール基、ベンジル
基などの炭素原子数が７〜２０のアラルキル基などが挙
げられる。これらのアリール基、アラルキル基には前記
炭素原子数が１〜２０のアルキル基などの置換基が１個
以上置換していてもよい。またＲ⁴ およびＲ⁵ として、
−ＯＲ⁸ 、−ＳＲ⁹ 、−Ｎ（Ｒ¹⁰）₂ または−Ｐ
（Ｒ¹¹）₂ で表される基も示される。

【００３０】Ｒ⁸ 〜Ｒ¹¹は、前記Ｒ¹ およびＲ² 同様の
炭素原子数１〜２０のアルキル基および炭素原子数６〜
２０のアリール基、シクロヘキシル基などの炭素原子数
６〜２０のシクロアルキル基；ベンジル基などの炭素原
子数７〜２０のアラルキル基；メチルシリル基、ジメチ
ルシリル基、トリメチルシリル基、エチルシリル基、ジ
エチルシリル基、トリエチルシリル基などの有機シリル
基である。上記アリール基、アラルキル基は、前記炭素
原子数１〜２０のアルキル基などの置換基を１個以上有
していてもよい。Ｒ¹⁰同士またはＲ¹¹同士は互いに連結
して環を形成していてもよい。

【００３１】このようなＲ⁴ およびＲ⁵ は互いに連結し
て環を形成していてもよい。本発明では、上記のような
遷移金属化合物（Ｉ）は、下記一般式(ii)で示されるこ
とが好ましい。

【００３２】

【化７】

【００３３】（式中、Ｍ、Ｘ¹ 、Ｘ² 、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ
⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ およびＲ⁷ は、前記一般式(i) と同じで
ある。） このような一般式(ii)で表される遷移金属化合物の具体
例を下記に示す。下記式中、ｉＰｒはイソプロピル基で
ある。

【００３４】

【化８】

【００３５】

【化９】

【００３６】

【化１０】

【００３７】

【化１１】

【００３８】

【化１２】

【００３９】

【化１３】

【００４０】

【化１４】

【００４１】

【化１５】

【００４２】

【化１６】

【００４３】

【化１７】

【００４４】一般式(ii)で表される遷移金属化合物とし
ては、上記に例示した化合物中のパラジウムまたはニッ
ケルが白金に置き代った化合物などが挙げられる。また
前記一般式(i)で表される遷移金属化合物（Ｉ）として
は、上記式(ii)で表される化合物以外にも下記に示す化
合物なども挙げられる。下記式中、ｉＰｒはイソプロピ
ル基を示す。

【００４５】

【化１８】

【００４６】

【化１９】

【００４７】また上記に例示した化合物中パラジウムま
たはニッケルが白金に置き代わった化合物なども挙げら
れる。

【００４８】上記のような遷移金属化合物（Ｉ）は２種
以上組合せて用いることもできる。本発明でエチレン系
重合体を製造する際に用いられる触媒としては、上記の
ような（Ｉ）遷移金属化合物とともに、共触媒成分（I
I）として（II-a）有機アルミニウムオキシ化合物、（I
I-b）アルキルボロン酸誘導体および（II-c）前記遷移
金属化合物と反応してイオン対を形成する化合物から選
ばれる少なくとも１種の化合物が用いられる。

【００４９】（II-a）有機アルミニウムオキシ化合物 本発明で用いられる（II-a）有機アルミニウムオキシ化
合物は、従来公知のアルミノキサンであってもよく、ま
た特開平２−７８６８７号公報に例示されているような
ベンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物であっ
てもよい。

【００５０】従来公知のアルミノキサンは、たとえば下
記のような方法によって製造することができ、通常炭化
水素溶媒の溶液として得られる。 （１）吸着水を含有する化合物または結晶水を含有する
塩類、たとえば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和
物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩
化第１セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、ト
リアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
を添加して、吸着水または結晶水と有機アルミニウム化
合物とを反応させる方法。 （２）ベンゼン、トルエン、エチルエーテル、テトラヒ
ドロフランなどの媒体中で、トリアルキルアルミニウム
などの有機アルミニウム化合物に直接水、氷または水蒸
気を作用させる方法。 （３）デカン、ベンゼン、トルエンなどの媒体中でトリ
アルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
に、ジメチルスズオキシド、ジブチルスズオキシドなど
の有機スズ酸化物を反応させる方法。

【００５１】なお該アルミノキサンは、少量の有機金属
成分を含有してもよい。また回収された上記のアルミノ
キサンの溶液から溶媒または未反応有機アルミニウム化
合物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解またはアルミ
ノキサンの貧溶媒に懸濁させてもよい。

【００５２】アルミノキサンを調製する際に用いられる
有機アルミニウム化合物としては、有機金属化合物（II
I）として後述するようなトリアルキルアルミニウム、
トリシクロアルキルアルミニウム、ジアルキルアルミニ
ウムハライド、ジアルキルアルミニウムハイドライド、
ジアルキルアルミニウムアルコキシド、ジアルキルアル
ミニウムアリーロキシドなどの有機アルミニウム化合物
を用いることができる。

【００５３】これらのうち、トリアルキルアルミニウ
ム、トリシクロアルキルアルミニウムが好ましく、トリ
メチルアルミニウムが特に好ましい。アルミノキサンの
調製時には、有機アルミニウム化合物を２種以上組み合
せて用いることもできる。

【００５４】アルミノキサン調製時には、溶媒としてベ
ンゼン、トルエン、キシレン、クメン、シメンなどの芳
香族炭化水素、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタ
ン、デカン、ドデカン、ヘキサデカン、オクタデカンな
どの脂肪族炭化水素、シクロペンタン、シクロヘキサ
ン、シクロオクタン、メチルシクロペンタンなどの脂環
族炭化水素、ガソリン、灯油、軽油などの石油留分また
は上記芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、脂環族炭化水
素のハロゲン（塩素、臭素）化物などの炭化水素溶媒が
用いられる。さらにエチルエーテル、テトラヒドロフラ
ンなどのエーテル類を用いることもできる。これらの溶
媒のうち特に芳香族炭化水素または脂肪族炭化水素が好
ましい。

【００５５】また本発明で用いられるベンゼン不溶性の
有機アルミニウムオキシ化合物は、６０℃のベンゼンに
溶解するＡｌ成分がＡｌ原子換算で通常１０％以下、好
ましくは５％以下、特に好ましくは２％以下であり、ベ
ンゼンに対して不溶性または難溶性である。

【００５６】（II-b）アルキルボロン酸誘導体 本発明で用いられるアルキルボロン酸誘導体(B-2) は、
たとえば下記一般式(iii) で示される。

【００５７】

【化２０】

【００５８】式中、Ｒ¹²は炭素原子数１〜１０の炭化水
素基である。Ｒ¹³は、互いに同一でも異なっていてもよ
く、水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基を有して
いてもよいシロキシ基、または炭素原子数１〜１０の炭
化水素基である。

【００５９】上記のような一般式(iii) で表されるアル
キルボロン酸誘導体(B-2) は、下記一般式（iv）で表さ
れるアルキルボロン酸と、有機アルミニウム化合物と
を、不活性ガス雰囲気下に不活性溶媒中で、−８０℃〜
室温の温度で１分〜２４時間反応させることにより製造
できる。

【００６０】 Ｒ¹²−Ｂ−（ＯＨ）₂ … （iv） （式中、Ｒ¹²は前記と同じ基である。） 上記式（iv）で表されるアルキルボロン酸としては、具
体的にメチルボロン酸、エチルボロン酸、イソプロピル
ボロン酸、n-プロピルボロン酸、n-ブチルボロン酸、イ
ソブチルボロン酸、n-ヘキシルボロン酸、シクロヘキシ
ルボロン酸、フェニルボロン酸、3,5-ジフルオロボロン
酸、ペンタフルオロフェニルボロン酸、3,5-ビス（トリ
フルオロメチル）フェニルボロン酸などが挙げられる。

【００６１】これらの中では、メチルボロン酸、n-ブチ
ルボロン酸、イソブチルボロン酸、3,5-ジフルオロフェ
ニルボロン酸、ペンタフルオロフェニルボロン酸が好ま
しい。これらは２種以上組み合わせて用いることもでき
る。

【００６２】このようなアルキルボロン酸と反応させる
有機アルミニウム化合物は、たとえば下記一般式
（ｖ）、(vi)、(vii) で表すことができる。 （Ｒ¹³）_3-p −Ａｌ−Ｙ_p … (v) （Ｒ¹³）_3-p −Ａｌ−［ＯＳｉ（Ｒ¹⁴）₃ ］_p … (vi) （Ｒ¹³）₂ −Ａｌ−Ｏ−Ａｌ−（Ｒ¹³）₂ … (vii) （式中、Ｙは水素原子またはハロゲン原子であり、Ｒ¹⁴
は水素原子、ハロゲン原子または炭素原子数１〜１０の
炭化水素基であり、ｐは０≦ｐ＜３であり、Ｒ¹³は前記
と同じ基である。） このような一般式(v) 、(vi)、(vii) で表される有機ア
ルミニウム化合物の具体例としては、有機金属化合物
（III）として後述するようなトリアルキルアルミニウ
ム、トリシクロアルキルアルミニウム、ジアルキルアル
ミニウムハライド、ジアルキルアルミニウムハイドライ
ド、ジアルキルアルミニウムアルコキシド、ジアルキル
アルミニウムアリーロキシドなどが挙げられる。

【００６３】これらのうち、トリアルキルアルミニウ
ム、トリシクロアルキルアルミニウムが好ましく、特に
トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、ト
リイソブチルアルミニウムが好ましい。これらは２種以
上組み合わせて用いることもできる。

【００６４】（II-c）遷移金属化合物と反応してイオン
対を形成する化合物 本発明で用いられる遷移金属化合物と反応してイオン対
を形成する化合物（以下イオン性化合物という）として
は、特開平１−５０１９５０号公報、特開平１−５０２
０３６号公報、特開平３−１７９００５号公報、特開平
３−１７９００６号公報、特開平３−２０７７０３号公
報、特開平３−２０７７０４号公報、ＵＳ−５４７７１
８号公報などに記載されたルイス酸、イオン性化合物、
ボラン化合物およびカルボラン化合物などを挙げること
ができる。

【００６５】ルイス酸としては、ＢＲ₃ （Ｒは、フッ
素、メチル基、トリフルオロメチル基などの置換基を有
していてもよいフェニル基またはフッ素である。）で示
される化合物が挙げられ、たとえばトリフルオロボロ
ン、トリフェニルボロン、トリス（4-フルオロフェニ
ル）ボロン、トリス（3,5-ジフルオロフェニル）ボロ
ン、トリス（4-フルオロメチルフェニル）ボロン、トリ
ス（ペンタフルオロフェニル）ボロン、トリス（p-トリ
ル）ボロン、トリス（o-トリル）ボロン、トリス（3,5-
ジメチルフェニル）ボロンなどが挙げられる。

【００６６】またイオン性化合物としては、たとえば下
記一般式（viii）で表される化合物を挙げることもでき
る。

【００６７】

【化２１】

【００６８】式中、Ｒ¹⁵としては、Ｈ⁺ 、カルボニウム
カチオン、オキソニウムカチオン、アンモニウムカチオ
ン、ホスホニウムカチオン、シクロヘプチルトリエニル
カチオン、遷移金属を有するフェロセニウムカチオンな
どが挙げられる。

【００６９】Ｒ¹⁶〜Ｒ¹⁹は、互いに同一でも異なってい
てもよく、有機基、好ましくはアリール基または置換ア
リール基である。前記カルボニウムカチオンとして具体
的には、トリフェニルカルボニウムカチオン、トリ（メ
チルフェニル）カルボニウムカチオン、トリ（ジメチル
フェニル）カルボニウムカチオンなどの三置換カルボニ
ウムカチオンなどが挙げられる。

【００７０】前記アンモニウムカチオンとして具体的に
は、トリメチルアンモニウムカチオン、トリエチルアン
モニウムカチオン、トリプロピルアンモニウムカチオ
ン、トリブチルアンモニウムカチオン、トリ（n-ブチ
ル）アンモニウムカチオンなどのトリアルキルアンモニ
ウムカチオン；N,N-ジエチルアニリニウムカチオン、N,
N-2,4,6-ペンタメチルアニリニウムカチオンなどのN,N-
ジアルキルアニリニウムカチオン；ジ（イソプロピル）
アンモニウムカチオン、ジシクロヘキシルアンモニウム
カチオンなどのジアルキルアンモニウムカチオンなどが
挙げられる。

【００７１】前記ホスホニウムカチオンとして具体的に
は、トリフェニルホスホニウムカチオン、トリ（メチル
フェニル）ホスホニウムカチオン、トリ（ジメチルフェ
ニル）ホスホニウムカチオンなどのトリアリールホスホ
ニウムカチオンなどが挙げられる。

【００７２】Ｒ¹⁵としては、カルボニウムカチオン、ア
ンモニウムカチオンなどが好ましく、特にトリフェニル
カルボニウムカチオン、N,N-ジエチルアニリニウムカチ
オンが好ましい。

【００７３】またイオン性化合物としては、下記式（i
x）で表わされるホウ素化合物を好ましく挙げることが
できる。

【００７４】

【化２２】

【００７５】さらにイオン性化合物として、トリアルキ
ル置換アンモニウム塩、N,N-ジアルキルアニリニウム
塩、ジアルキルアンモニウム塩、トリアリールホスフォ
ニウム塩などを挙げることもできる。

【００７６】トリアルキル置換アンモニウム塩として具
体的には、たとえばトリエチルアンモニウムテトラ（フ
ェニル）ホウ素、トリプロピルアンモニウムテトラ（フ
ェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ
（フェニル）ホウ素、トリメチルアンモニウムテトラ
（p-トリル）ホウ素、トリメチルアンモニウムテトラ
（o-トリル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテ
トラ（ペンタフルオロフェニル）ホウ素、トリプロピル
アンモニウムテトラ（o,p-ジメチルフェニル）ホウ素、
トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ（m,m-ジメチルフ
ェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ
（p-トリフルオロメチルフェニル）ホウ素、トリ（n-ブ
チル）アンモニウムテトラ（3,5-ジトリフルオロメチル
フェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテト
ラ（o-トリル）ホウ素などが挙げられる。

【００７７】N,N-ジアルキルアニリニウム塩として具体
的には、たとえばN,N-ジメチルアニリニウムテトラ（フ
ェニル）ホウ素、N,N-ジエチルアニリニウムテトラ（フ
ェニル）ホウ素、N,N-2,4,6-ペンタメチルアニリニウム
テトラ（フェニル）ホウ素などが挙げられる。

【００７８】ジアルキルアンモニウム塩として具体的に
は、たとえばジ（1-プロピル）アンモニウムテトラ（ペ
ンタフルオロフェニル）ホウ素、ジシクロヘキシルアン
モニウムテトラ（フェニル）ホウ素などが挙げられる。

【００７９】さらにイオン性化合物として、トリフェニ
ルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）
ボレート、N,N-ジメチルアニリニウムテトラキス（ペン
タフルオロフェニル）ボレート、フェロセニウムテトラ
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルカ
ルベニウムペンタフェニルシクロペンタジエニル錯体、
N,N-ジエチルアニリニウムペンタフェニルシクロペンタ
ジエニル錯体、下記式(x) で表されるホウ素化合物など
を挙げることもできる。

【００８０】

【化２３】

【００８１】ボラン化合物として具体的には、たとえば
デカボラン（１４）；ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニ
ウム〕ノナボレート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニ
ウム〕デカボレート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニ
ウム〕ウンデカボレート、ビス〔トリ（n-ブチル）アン
モニウム〕ドデカボレート、ビス〔トリ（n-ブチル）ア
ンモニウム〕デカクロロデカボレート、ビス〔トリ（n-
ブチル）アンモニウム〕ドデカクロロドデカボレートな
どのアニオンの塩；トリ（n-ブチル）アンモニウムビス
（ドデカハイドライドドデカボレート）コバルト酸塩
（III)、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス
（ドデカハイドライドドデカボレート）ニッケル酸塩
（III)などの金属ボランアニオンの塩などが挙げられ
る。

【００８２】カルボラン化合物として具体的には、たと
えば4-カルバノナボラン（１４）、1,3-ジカルバノナボ
ラン（１３）、6,9-ジカルバデカボラン（１４）、ドデ
カハイドライド-1-フェニル-1,3-ジカルバノナボラン、
ドデカハイドライド-1-メチル-1,3-ジカルバノナボラ
ン、ウンデカハイドライド-1,3-ジメチル-1,3-ジカルバ
ノナボラン、7,8-ジカルバウンデカボラン（１３）、2,
7-ジカルバウンデカボラン（１３）、ウンデカハイドラ
イド-7,8-ジメチル-7,8-ジカルバウンデカボラン、ドデ
カハイドライド-11-メチル-2,7-ジカルバウンデカボラ
ン、トリ（n-ブチル）アンモニウム1-カルバデカボレー
ト、トリ（n-ブチル）アンモニウム1-カルバウンデカボ
レート、トリ（n-ブチル）アンモニウム1-カルバドデカ
ボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム1-トリメチル
シリル-1-カルバデカボレート、トリ（n-ブチル）アン
モニウムブロモ-1-カルバドデカボレート、トリ（n-ブ
チル）アンモニウム6-カルバデカボレート（１４）、ト
リ（n-ブチル）アンモニウム6-カルバデカボレート（１
２）、トリ（n-ブチル）アンモニウム7-カルバウンデカ
ボレート（１３）、トリ（n-ブチル）アンモニウム7,8-
ジカルバウンデカボレート（１２）、トリ（n-ブチル）
アンモニウム2,9-ジカルバウンデカボレート（１２）、
トリ（n-ブチル）アンモニウムドデカハイドライド-8-
メチル-7,9-ジカルバウンデカボレート、トリ（n-ブチ
ル）アンモニウムウンデカハイドライド-8-エチル-7,9-
ジカルバウンデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニ
ウムウンデカハイドライド-8-ブチル-7,9-ジカルバウン
デカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウムウンデカ
ハイドライド-8-アリル-7,9-ジカルバウンデカボレー
ト、トリ（n-ブチル）アンモニウムウンデカハイドライ
ド-9-トリメチルシリル-7,8-ジカルバウンデカボレー
ト、トリ（n-ブチル）アンモニウムウンデカハイドライ
ド-4,6-ジブロモ-7-カルバウンデカボレートなどのアニ
オンの塩；トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ノナハ
イドライド-1,3-ジカルバノナボレート）コバルト酸塩
（III)、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウンデカ
ハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレート）鉄酸塩
（III)、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウンデカ
ハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレート）コバル
ト酸塩（III)、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウ
ンデカハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレート）
ニッケル酸塩（III)、トリ（n-ブチル）アンモニウムビ
ス（ウンデカハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレ
ート）銅酸塩（III)、トリ（n-ブチル）アンモニウムビ
ス（ウンデカハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレ
ート）金酸塩（III)、トリ（n-ブチル）アンモニウムビ
ス（ノナハイドライド-7,8-ジメチル-7,8-ジカルバウン
デカボレート）鉄酸塩（III)、トリ（n-ブチル）アンモ
ニウムビス（ノナハイドライド-7,8-ジメチル-7,8-ジカ
ルバウンデカボレート）クロム酸塩（III)、トリ（n-ブ
チル）アンモニウムビス（トリブロモオクタハイドライ
ド-7,8-ジカルバウンデカボレート）コバルト酸塩（II
I)、トリス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス（ウ
ンデカハイドライド-7-カルバウンデカボレート）クロ
ム酸塩（III)、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕
ビス（ウンデカハイドライド-7-カルバウンデカボレー
ト）マンガン酸塩（iv)、ビス〔トリ（n-ブチル）アン
モニウム〕ビス（ウンデカハイドライド-7-カルバウン
デカボレート）コバルト酸塩（III)、ビス〔トリ（n-ブ
チル）アンモニウム〕ビス（ウンデカハイドライド-7-
カルバウンデカボレート）ニッケル酸塩（iv）などの金
属カルボランアニオンの塩などが挙げられる。

【００８３】上記のような（II-a）有機アルミニウムオ
キシ化合物、（II-b）アルキルボロン酸誘導体、（II-
c）イオン性化合物のうちのいずれかを単独で用いても
よく、また任意に２種以上組み合せて用いることもでき
る。

【００８４】(III) 有機金属化合物 本発明では、エチレン系重合体製造用触媒成分として必
要に応じて(III) 有機金属化合物を用いることができ
る。この(III) 有機金属化合物として具体的には、下記
のような周期表第１、２族および第１２、１３族の有機
金属化合物などが挙げられる。

【００８５】 (III-a) 一般式 Ｒ^a _m Ａｌ（ＯＲ^b ）_n Ｈ_p Ｘ_q で表される有機アルミニウム化合物。（式中、Ｒ^a およ
びＲ^b は、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原
子数１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示し、
Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは０＜ｍ≦３、ｎは０≦ｎ
＜３、ｐは０≦ｐ＜３、ｑは０≦ｑ＜３の数であり、か
つｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝３である。） (III-b) 一般式 Ｍ¹ ＡｌＲ^a ₄ で表される１族金属とアルミニウムとの錯アルキル化
物。（式中、Ｍ¹ はＬｉ、Ｎａ、Ｋを示し、Ｒ^a は炭素
原子数１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基であ
る。） (III-c) 一般式 Ｒ^a Ｒ^b Ｍ² で表される２族または１２族金属のジアルキル化合物。
（式中、Ｒ^a およびＲ^b は、互いに同一でも異なってい
てもよく、炭素原子数１〜１５好ましくは１〜４の炭化
水素基を示し、Ｍ² はＭｇ、ＺｎまたはＣｄである。） 前記(III-a) に属する有機アルミニウム化合物として
は、次のような化合物などが挙げられる。

【００８６】一般式 Ｒ^a _m Ａｌ（ＯＲ^b）_3-m で表さ
れる有機アルミニウム化合物。（式中、Ｒ^a およびＲ^b
は、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数１
〜１５好ましくは１〜４の炭化水素基を示し、ｍは好ま
しくは１．５≦ｍ≦３の数である。） 一般式 Ｒ^a _m ＡｌＸ_3-m で表される有機アルミニウ
ム化合物。（式中、Ｒ^a は炭素原子数１〜１５好ましく
は１〜４の炭化水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示
し、ｍは好ましくは０＜ｍ＜３である。） 一般式 Ｒ^a _m ＡｌＨ_3-m で表される有機アルミニ
ウム化合物。（式中、Ｒ^a は炭素原子数１〜１５好まし
くは１〜４の炭化水素基を示し、ｍは好ましくは２≦ｍ
＜３である。） 一般式 Ｒ^a _m Ａｌ（ＯＲ^b）_nＸ_q で表される有機ア
ルミニウム化合物。（式中、Ｒ^a およびＲ^b は、互いに
同一でも異なっていてもよく、炭素原子数１〜１５好ま
しくは１〜４の炭化水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を
示し、ｍは０＜ｍ≦３、ｎは０≦ｎ＜３、ｑは０≦ｑ＜
３の数であり、かつｍ＋ｎ＋ｑ＝３である。） (III-a) に属するアルミニウム化合物としてより具体的
には、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウ
ム、トリプロピルアルミニウム、トリn-ブチルアルミニ
ウム、トリペンチルアルミニウム、トリヘキシルアルミ
ニウム、トリオクチルアルミニウム、トリデシルアルミ
ニウムなどのトリn-アルキルアルミニウム、トリイソプ
ロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、ト
リsec-ブチルアルミニウム、トリ tert-ブチルアルミニ
ウム、トリ2-メチルブチルアルミニウム、トリ3-メチル
ブチルアルミニウム、トリ2-メチルペンチルアルミニウ
ム、トリ3-メチルペンチルアルミニウム、トリ4-メチル
ペンチルアルミニウム、トリ2-メチルヘキシルアルミニ
ウム、トリ3-メチルヘキシルアルミニウム、トリ2-エチ
ルヘキシルアルミニウムなどのトリ分岐鎖アルキルアル
ミニウム、 （i-Ｃ₄ Ｈ₉ ）_x Ａｌ_y （Ｃ₅ Ｈ₁₀）_z （式中、ｘ、ｙ
およびｚは正の数であり、ｚ≧２ｘである。）で示され
るイソプレニルアルミニウム、トリシクロヘキシルアル
ミニウム、トリシクロオクチルアルミニウムなどのトリ
シクロアルキルアルミニウム、トリフェニルアルミニウ
ム，トリトリルアルミニウムなどのトリアリールアルミ
ニウム、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジイソブ
チルアルミニウムハイドライドなどのジアルキルアルミ
ニウムハイドライド、トリイソプレニルアルミニウムな
どのトリアルケニルアルミニウム、イソブチルアルミニ
ウムメトキシド、イソブチルアルミニウムエトキシド、
イソブチルアルミニウムイソプロポキシドなどのアルキ
ルアルミニウムアルコキシド、ジメチルアルミニウムメ
トキシド、ジメチルアルミニウムエトキシド、ジエチル
アルミニウムエトキシド、ジブチルアルミニウムブトキ
シドなどのジアルキルアルミニウムアルコキシド、エチ
ルアルミニウムセスキエトキシド、ブチルアルミニウム
セスキブトキシドなどのアルキルアルミニウムセスキア
ルコキシド、Ｒ^a _2.5 Ａｌ（ＯＲ^b ）_0.5 などで表され
る平均組成を有する部分的にアルコキシ化されたアルキ
ルアルミニウム、ジエチルアルミニウムフェノキシドな
どのジアルキルアルミニウムアリーロキシド、ジメチル
アルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリ
ド、ジブチルアルミニウムクロリド、ジイソブチルアル
ミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムブロミドなど
のジアルキルアルミニウムハライド、エチルアルミニウ
ムセスキクロリド、ブチルアルミニウムセスキクロリ
ド、エチルアルミニウムセスキブロミドなどのアルキル
アルミニウムセスキハライド、エチルアルミニウムジク
ロリド、プロピルアルミニウムジクロリド、ブチルアル
ミニウムジブロミドなどのアルキルアルミニウムジハラ
イドなどの部分的にハロゲン化されたアルキルアルミニ
ウム、ジエチルアルミニウムヒドリド、ジブチルアルミ
ニウムヒドリドなどのジアルキルアルミニウムヒドリ
ド、エチルアルミニウムジヒドリド、プロピルアルミニ
ウムジヒドリドなどのアルキルアルミニウムジヒドリド
などその他の部分的に水素化されたアルキルアルミニウ
ム、エチルアルミニウムエトキシクロリド、ブチルアル
ミニウムブトキシクロリド、エチルアルミニウムエトキ
シブロミドなどの部分的にアルコキシ化およびハロゲン
化されたアルキルアルミニウムなどを挙げることができ
る。

【００８７】また(III-a) に類似する化合物も使用する
ことができ、たとえば窒素原子を介して２以上のアルミ
ニウム化合物が結合した有機アルミニウム化合物を挙げ
ることができる。このような化合物として具体的には、 （Ｃ₂ Ｈ₅ ）₂ ＡｌＮ（Ｃ₂ Ｈ₅ ）Ａｌ（Ｃ₂ Ｈ₅ ）₂ などを挙げることができる。

【００８８】前記(III-b) に属する化合物としては、 ＬｉＡｌ（Ｃ₂ Ｈ₅ ）₄ ＬｉＡｌ（Ｃ₇ Ｈ₁₅）₄ などを挙げることができる。

【００８９】前記(III-c) に属する化合物としては、ジ
メチルマグネシウム、ジエチルマグネシウム、ジブチル
マグネシウム、ブチルエチルマグネシウムなどを挙げる
ことができる。

【００９０】さらに有機金属化合物(III) としては、メ
チルリチウム、エチルリチウム、プロピルリチウム、ブ
チルリチウム、メチルマグネシウムブロミド、メチルマ
グネシウムクロリド、エチルマグネシウムブロミド、エ
チルマグネシウムクロリド、プロピルマグネシウムブロ
ミド、プロピルマグネシウムクロリド、ブチルマグネシ
ウムブロミド、ブチルマグネシウムクロリドなどを使用
することもできる。

【００９１】また重合系内で上記有機アルミニウム化合
物が形成されるような化合物、たとえばハロゲン化アル
ミニウムとアルキルリチウムとの組合せ、またはハロゲ
ン化アルミニウムとアルキルマグネシウムとの組合せな
どを使用することもできる。

【００９２】有機金属化合物(III) としては、上記のう
ちでも分岐鎖状のアルキル基を有する金属化合物が好ま
しく、特にイソブチル基を有する金属化合物、中でもト
リイソブチル金属化合物が好ましく、トリイソブチルア
ルミニウムが特に好ましい。

【００９３】有機金属化合物(III) は、２種以上組み合
わせて用いることもできる。上記のようなアルキル基を
有する有機金属化合物(III) は、前記一般式（Ｉ）で表
される遷移金属化合物（Ｉ）中の遷移金属（Ｍ）に結合
しているＲ⁴ および／またはＲ⁵ がアルキル基以外の原
子または基（たとえば塩素、臭素などのハロゲン原子ま
たはメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基などのアルコ
キシ基などの基）である場合に、これらをアルキル基に
置換するアルキル化剤として作用する。

【００９４】また有機金属化合物(III) はスカベンジャ
ーとしても作用し、水その他の不純物を系内から除去し
て反応系を清浄に保つので、安定的に触媒の高活性を発
現させることができるという効果が得られる。このよう
な効果は遷移金属化合物（Ｉ）中の遷移金属（Ｍ）に結
合しているＲ⁴ および／またはＲ⁵ がアルキル基である
か否かにかかわらず発現される。

【００９５】本発明では、上記のような触媒成分を微粒
子担体に担持させて用いることもできる。微粒子状担体
としては、粒径が１０〜３００μｍ好ましくは２０〜２
００μｍの顆粒状ないしは微粒子状固体が用いられ、該
固体は無機化合物であっても有機化合物であってもよ
い。

【００９６】無機化合物としては多孔質酸化物が好まし
く、具体的にはＳｉＯ₂、Ａｌ₂ Ｏ₃、ＭｇＯ、ＺｒＯ、
ＴｉＯ₂、Ｂ₂ Ｏ₃、ＣａＯ、 ＺｎＯ、ＢａＯ、ＴｈＯ
₂ など、またはこれらの混合物、たとえばＳｉＯ₂-Ｍｇ
Ｏ、ＳｉＯ₂-Ａｌ₂ Ｏ₃、ＳｉＯ₂-ＴｉＯ₂、ＳｉＯ₂-Ｖ
₂Ｏ₅、ＳｉＯ₂-Ｃｒ ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂-ＴｉＯ₂-ＭｇＯな
どを例示することができる。これらの中でＳｉＯ₂ およ
び／またはＡｌ₂ Ｏ₃を主成分とするものが好ましい。

【００９７】なお上記無機酸化物は、Ｎａ₂ ＣＯ₃ 、Ｋ
₂ ＣＯ₃ 、ＣａＣＯ₃ 、ＭｇＣＯ₃、Ｎａ₂ ＳＯ₄ 、Ａ
ｌ₂（ＳＯ₄）₃、ＢａＳＯ₄ 、ＫＮＯ₃ 、Ｍｇ( ＮＯ₃）
₂ 、Ａｌ（ＮＯ₃）₃ 、Ｎａ₂ Ｏ、Ｋ₂ Ｏ、Ｌｉ₂ Ｏな
どの炭酸塩、硫酸塩、硝酸塩、酸化物成分を少量含有し
ていても差しつかえない。

【００９８】本発明で用いられる無機担体は種類および
製法によりその性状は異なるが、比表面積が５０〜１０
００ｍ² ／ｇ好ましくは１００〜７００ｍ² ／ｇであ
り、細孔容積が０.３〜２.５ｃｍ³ ／ｇであることが望
ましい。無機担体は必要に応じて１００〜１０００℃好
ましくは１５０〜７００℃で焼成して用いられる。

【００９９】また微粒子状担体を形成する有機化合物と
しては、エチレン、プロピレン、1-ブテン、4-メチル-1
-ペンテンなどの炭素原子数２〜１４のα−オレフィン
を主成分として生成される（共）重合体またはビニルシ
クロヘキサン、スチレンを主成分として生成される
（共）重合体が挙げられる。

【０１００】なお本発明で用いられる触媒は、上記のよ
うな各成分以外にも重合に有用な他の成分を含むことが
できる。本発明で用いられる触媒において、上記遷移金
属化合物（Ｉ）と触媒成分（II）とを接触させると、下
記一般式（xi）で示されるイオン性配位化合物が形成さ
れると推測される。

【０１０１】

【化２４】

【０１０２】（式中、Ｍ¹ 、Ｘ¹ 、Ｘ² 、Ｒ¹ 、Ｒ² 、
ｍ、ｎは、前記一般式（Ｉ）と同じであり、Ｒ²¹は炭化
水素基であり、Ｚは触媒成分（II）から形成されるイオ
ンである。） 前記一般式（xi）においてＲ²¹は、前記一般式（Ｉ）の
Ｒ⁴ またはＲ⁵ の炭化水素基たとえばアルキル基である
か、または前記(III) 有機金属化合物により導入される
アルキル基である。

【０１０３】前記一般式（xi）で表されるイオン性配位
化合物には、遷移金属化合物（Ｉ）と触媒成分（II）と
の接触に伴って触媒成分（II）から形成されるエーテル
化合物（エーテル分子）などがＭで示される遷移金属に
配位する場合がある。このようなイオン性配位化合物は
下記一般式（xii）で示される。

【０１０４】

【化２５】

【０１０５】（式中、Ｍ¹ 、Ｘ¹ 、Ｘ² 、Ｒ¹ 、Ｒ² 、
ｍ、ｎは、前記一般式（Ｉ）と同じであり、Ｒ²¹および
Ｚは、前記一般式（xi）と同じであり、Ｒ²²は、遷移金
属化合物（Ｉ）と触媒成分（II）との接触に伴って触媒
成分（II）から形成されるエーテル化合物（エーテル分
子）である。） 上記一般式（xii ）においてＲ²²で示されるエーテル化
合物（エーテル分子）の具体的なものとしては、ジメチ
ルエーテル、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、
ジブチルエーテルなどが挙げられる。

【０１０６】また本発明では、上記のような遷移金属化
合物（Ｉ）および触媒成分（II）の接触時に、（メタ）
アクリル酸エステルが共存していると、下記一般式（xi
ii）で示されるイオン性配位化合物が形成されると推測
される。

【０１０７】

【化２６】

【０１０８】（式中、Ｍ¹ 、Ｘ¹ 、Ｘ² 、Ｒ¹ 、Ｒ² 、
ｍ、ｎは、前記一般式（Ｉ）と同じであり、Ｒ²³および
Ｚは、前記一般式（xi）と同じであり、Ｒ²⁴およびＲ²⁵
は（メタ）アクリル酸エステルの残基の一部である。） なお（メタ）アクリル酸エステルは、極性モノマーとし
て前記例示したようなものが挙げられる。

【０１０９】上記のような触媒成分から触媒を用いてオ
レフィン・極性モノマー共重合体を製造するに際して、
遷移金属化合物（Ｉ）は、約１０^-5〜１ミリモル／リッ
トル（重合容積）好ましくは１０^-4〜１ミリモル／リッ
トルの濃度で用いることが望ましい。

【０１１０】また触媒成分（II）として有機アルミニウ
ムオキシ化合物（II-a）またはアルキルボロン酸誘導体
（II-b）が用いられるときには、（II-a）または（II-
b）は、これら成分中のアルミニウム原子の遷移金属化
合物（Ｉ）に対するモル比〔（II-a）または（II-b）／
（Ｉ）〕が、通常１０〜１０００好ましくは２０〜５０
０となるような量で用いられ、触媒成分（II）としてイ
オン性化合物（II-c）が用いられるときには、遷移金属
化合物（Ｉ）に対するモル比〔(B-3) ／（Ｉ）〕が１〜
１０好ましくは１〜５となるような量で用いられること
が望ましい。

【０１１１】有機金属化合物（Ｃ）は、遷移金属化合物
成分（Ｉ）に対するモル比〔（Ｃ）／（Ｉ）〕が０．０
１〜１００好ましくは０．０５〜５０となるような量で
必要に応じて用いられる。

【０１１２】上記のような各触媒成分の接触順序は特に
限定されない。また予め接触させてから重合に用いても
よく、−１００〜１５０℃程度好ましくは−８０〜１２
０℃程度の温度で予め接触させることができる。接触時
には不活性炭化水素溶媒を用いることもできる。

【０１１３】さらに触媒成分には、オレフィン類を予備
重合させて用いてもよい。本発明に係るオレフィン・極
性モノマー共重合体は、上記のような触媒の存在下に、
前述したようなオレフィンおよび極性モノマーを共重合
させることにより得られる。

【０１１４】重合は気相重合法あるいはスラリー重合
法、溶液重合法などの液相重合法などのいずれでも行う
ことができる。重合媒体として不活性炭化水素を用いる
ことができ、たとえばプロパン、ブタン、イソブタン、
ペンタン、ヘキサン、オクタン、デカン、ドデカン、ヘ
キサデカン、オクタデカンなどの脂肪族系炭化水素、シ
クロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサ
ン、シクロオクタンなどの脂環族系炭化水素、ベンゼ
ン、トルエン、キシレンなどの芳香族系炭化水素、ガソ
リン、灯油、軽油などの石油留分などを用いることがで
きる。これらのうちでは、脂肪族系炭化水素、脂環族系
炭化水素、石油留分などが好ましい。

【０１１５】また液相重合においては、重合時に液状で
あるモノマー自体を溶媒とすることもできる。重合温度
は、スラリー重合を実施する際には通常−１００〜１０
０℃の範囲であり、溶液重合を実施する際には通常−５
０〜２５０℃範囲であり、気相重合を実施する際には通
常０〜３００℃好ましくは２０〜１００℃の範囲であ
る。

【０１１６】重合圧力は、常圧ないし１２０kg／cm² 好
ましくは常圧〜５０kg／cm² で行なわれる。重合は、回
分式、半連続式、連続式のいずれの方式で行ってもよ
く、重合を反応条件の異なる２段以上に分けて行っても
よい。重合時には、水素などを用いて得られるオレフィ
ン・極性モノマー共重合体の分子量を調整することがで
きる。

【０１１７】用 途 上記のようなオレフィン・極性モノマー共重合体は、そ
の組成によっても異なるがオレフィン・極性モノマー共
重合体用途として公知の種々の用途に利用することでき
る。また極性モノマー成分含量によっては、過酸化物に
よる加硫も可能である。具体的に極性モノマー成分含量
が高くゴム性であるオレフィン・極性モノマー共重合体
は、柔軟性、透明性、耐衝撃性、耐ストラスクラック性
などに優れているのでたとえばポリマーの耐衝撃性改質
剤、耐熱ガスケット、各種工業用品などのゴム製品用
途、ホース、チューブ類、シール類、ゴムブーツ類、電
線被覆、電気部品、防振ゴム、接着剤などに広く利用す
ることができる。

【０１１８】また極性モノマー成分含量が少なく樹脂性
のものは、耐オゾン、耐候性に優れており、農業用シー
ト材料、各種ポリマーのブレンド剤として、また各種改
質剤、接着剤、コーティング剤、加熱成形体材料などと
して利用することができる。

【０１１９】上記のような改質剤としては、ワックス改
質剤、アスファルト改質剤、インキ塗料改質剤などとし
て用いることができる。またオレフィン・極性モノマー
共重合体は、感圧接着剤、ホットメルト接着剤などとし
て好適であり、ＰＰフィルム積層ヒートシール剤などの
ホットメルト接着剤として好適である。

【０１２０】オレフィン・極性モノマー共重合体は、加
熱成形材料として好適であり、オレフィン・極性モノマ
ー共重合体をたとえばシート、未延伸または延伸フィル
ム、フィラメント、他の種々形状の成形体に加熱成形し
て利用することができる。

【０１２１】加熱成形体としては具体的に、押出成形、
射出成形、インフレーション成形、ブロー成形、押出ブ
ロー成形、射出ブロー成形、プレス成形、カレンダー成
形、発泡成形などの公知の加熱成形方法により得られる
成形体が挙げられる。以下に数例挙げて加熱成形体を説
明する。

【０１２２】加熱成形体がたとえば押出成形体であると
き、その形状および製品種類は特に限定されないが、た
とえばシート、フィルム（未延伸）、パイプ、ホース、
電線被覆、フィラメントなどが挙げられ、特にシート、
フィルム、フィラメントなどが好ましい。

【０１２３】オレフィン・極性モノマー共重合体を押出
成形する際には、従来公知の押出装置および成形条件を
採用することができ、たとえば単軸スクリュー押出機、
混練押出機、ラム押出機、ギヤ押出機などを用いて、溶
融したオレフィン・極性モノマー共重合体をＴダイなど
から押出すことによりシートまたはフィルム（未延伸）
などに成形することができる。

【０１２４】延伸フィルムは、上記のような押出シート
または押出フィルム（未延伸）を、たとえばテンター法
（縦横延伸、横縦延伸）、同時二軸延伸法、一軸延伸法
などの公知の延伸方法により延伸して得ることができ
る。

【０１２５】シートまたは未延伸フィルムを延伸する際
の延伸倍率は、二軸延伸の場合には通常２０〜７０倍程
度、また一軸延伸の場合には通常２〜１０倍程度であ
る。延伸によって、厚み５〜２００μｍ程度の延伸フィ
ルムを得ることが望ましい。

【０１２６】またフィルム状成形体として、インフレー
ションフィルムを製造することもできる。上記のような
本発明に係るオレフィン・極性モノマー共重合体からな
るシートおよびフィルム成形体は、ヒートシール性、耐
熱性、耐衝撃性、柔軟性、耐ストレスクラック性、耐候
性、耐老化性、透明性、透視性、光沢、機械的特性、防
湿性およびガスバリヤ性に優れており、包装用フィルム
などとして幅広く用いることができる。特に重包装用フ
ィルム（袋、ラミネート）、農業用フィルム、射出成形
フィルム、薬品の錠剤、カプセルなどの包装に用いられ
るプレススルーパック（press through pack）などに好
適に用いられる。

【０１２７】またフィラメント成形体は、たとえば溶融
したオレフィン・極性モノマー共重合体を、紡糸口金を
通して押出すことにより製造することができる。このよ
うにして得られたフィラメントを、さらに延伸してもよ
い。この延伸は、フィラメントの少なくとも一軸方向が
分子配向する程度に行えばよく、通常５〜１０倍程度の
倍率で行なうことが望ましい。本発明に係るオレフィン
・極性モノマー共重合体からなるフィラメントは、剛
性、耐熱性および耐衝撃性に優れている。

【０１２８】射出成形体は、従来公知の射出成形装置を
用いて公知の条件を採用して、オレフィン・極性モノマ
ー共重合体を種々の形状に射出成形して製造することが
できる。本発明に係るオレフィン・極性モノマー共重合
体からなる射出成形体は、剛性、耐熱性、耐衝撃性、表
面光沢、耐薬品性、耐磨耗性などに優れており、自動車
内装用トリム材、自動車用外装材、家電製品のハウジン
グ、容器など幅広く用いることができる。

【０１２９】ブロー成形体は、従来公知のブロー成形装
置を用いて公知の条件を採用して、オレフィン・極性モ
ノマー共重合体をブロー成形することにより製造するこ
とができる。

【０１３０】たとえば押出ブロー成形では、上記オレフ
ィン・極性モノマー共重合体を樹脂温度１００℃〜３０
０℃の溶融状態でダイより押出してチューブ状パリソン
を形成し、次いでパリソンを所望形状の金型中に保持し
た後空気を吹き込み、樹脂温度１３０℃〜３００℃で金
型に着装することにより中空成形体を製造することがで
きる。延伸（ブロー）倍率は、横方向に１.５〜５倍程
度であることが望ましい。

【０１３１】また射出ブロー成形では、上記オレフィン
・極性モノマー共重合体を樹脂温度１００℃〜３００℃
でパリソン金型に射出してパリソンを成形し、次いでパ
リソンを所望形状の金型中に保持した後空気を吹き込
み、樹脂温度１２０℃〜３００℃で金型に着装すること
により中空成形体を製造することができる。し、中空成
形品を得る。延伸（ブロー）倍率は、縦方向に１.１〜
１.８倍、横方向に１.３〜２.５倍であるであることが
望ましい。

【０１３２】本発明に係るオレフィン・極性モノマー共
重合体からなるブロー成形体は、剛性、耐熱性および耐
衝撃性に優れるとともに防湿性にも優れている。プレス
成形体としてはモールドスタンピング成形体が挙げら
れ、たとえば基材と表皮材とを同時にプレス成形して両
者を複合一体化成形（モールドスタンピング成形）する
際の基材を本発明に係るオレフィン・極性モノマー共重
合体で形成することができる。

【０１３３】このようなモールドスタンピング成形体と
しては、具体的にドアートリム、リアーパッケージトリ
ム、シートバックガーニッシュ、インストルメントパネ
ルなどの自動車用内装材が挙げられる。

【０１３４】本発明に係るオレフィン・極性モノマー共
重合体からなるプレス成形体は帯電しにくく、剛性、耐
熱性、耐衝撃性、耐老化性、表面光沢、耐薬品性、耐磨
耗性などに優れている。

【０１３５】本発明では、オレフィン・極性モノマー共
重合体を使用する際には本発明の目的を損なわない範囲
であれば必要に応じて種々の添加剤、他のポリマー類、
他のゴム成分などを適宜量含有していてもよい。添加剤
としては、核剤、酸化防止剤、塩酸吸収剤、耐熱安定
剤、耐候安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、スリップ
剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、滑剤、帯電防止
剤、難燃剤、顔料、染料、分散剤、銅害防止剤、中和
剤、発泡剤、可塑剤、気泡防止剤、架橋剤、過酸化物な
どの流れ性改良剤、ウェルド強度改良剤、天然油、合成
油、ワックスなどを挙げることができる。特に加熱成形
時には後述するような耐熱安定剤を添加することが好ま
しい。またフィルムに成形する際には、帯電防止剤を添
加することが好ましい。

【０１３６】たとえばオレフィン・極性モノマー共重合
体は核剤を含有していると、結晶粒子の微細化が図れる
とともに結晶化速度の向上し、高速成形が可能になる。
核剤としては、従来知られている種々の核剤が特に制限
されることなく用いられるが中でも下記に挙げる核剤を
好ましく用いることができる。

【０１３７】

【化２７】

【０１３８】（式中、Ｒ¹は酸素、硫黄または炭素数１
〜１０の炭化水素基であり、Ｒ²、Ｒ³は水素または炭素
数１〜１０の炭化水素基であり、Ｒ²、Ｒ³は同種であっ
ても異種であってもよく、Ｒ²同士、Ｒ³同士またはＲ²
とＲ³が結合して環状となっていてもよく、Ｍは１〜３
価の金属原子であり、ｎは１〜３の整数である。） 具体的には、ナトリウム-2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-
t-ブチルフェニル) フォスフェート、ナトリウム-2,2'-
エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフ
ェート、リチウム-2,2'-メチレン-ビス-（4,6-ジ-t-ブ
チルフェニル)フォスフェート、リチウム-2,2'-エチリ
デン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェー
ト、ナトリウム-2,2'-エチリデン-ビス（4-i-プロピル-
6-t-ブチルフェニル) フォスフェート、リチウム-2,2'-
メチレン-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル) フォス
フェート、リチウム-2,2'-メチレン-ビス（4-エチル-6-
t-ブチルフェニル) フォスフェート、カルシウム-ビス
［2,2'-チオビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル) フォ
スフェート] 、カルシウム-ビス［2,2'-チオビス（4-エ
チル-6-t-ブチルフェニル) フォスフェート] 、カルシ
ウム-ビス［2,2'-チオビス-（4,6-ジ-t-ブチルフェニ
ル) フォスフェート] 、マグネシウム-ビス［2,2'-チオ
ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフェート] 、
マグネシウム-ビス［2,2'-チオビス-（4-t-オクチルフ
ェニル) フォスフェート] 、ナトリウム-2,2'-ブチリデ
ン-ビス（4,6-ジ-メチルフェニル) フォスフェート、ナ
トリウム-2,2'-ブチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェ
ニル) フォスフェート、ナトリウム-2,2'-t-オクチルメ
チレン-ビス（4,6-ジ-メチルフェニル) フォスフェー
ト、ナトリウム-2,2'-t-オクチルメチレン-ビス（4,6-
ジ-t- ブチルフェニル) フォスフェート、カルシウム-
ビス-（2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニ
ル)フォスフェート) 、マグネシウム-ビス［2,2'-メチ
レン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフェー
ト] 、バリウム-ビス［2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-
ブチルフェニル) フォスフェート] 、ナトリウム-2,2'-
メチレン-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル) フォス
フェート、ナトリウム-2,2'-メチレン-ビス（4-エチル-
6-t-ブチルフェニル) フォスフェート、ナトリウム（4,
4'-ジメチル-5,6'-ジ-t-ブチル-2,2'-ビフェニル) フォ
スフェート、カルシウム-ビス［（4,4'-ジメチル-6,6'-
ジ-t-ブチル-2,2'-ビフェニル) フォスフェート] 、ナ
トリウム-2,2'-エチリデン-ビス（4-m-ブチル-6-t-ブチ
ルフェニル) フォスフェート、ナトリウム-2,2'-メチレ
ン-ビス（4,6-ジ-メチルフェニル) フォスフェート、ナ
トリウム-2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-エチルフェニ
ル) フォスフェート、カリウム-2,2'-エチリデン-ビス
（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフェート、カルシ
ウム-ビス［2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフ
ェニル) フオスフェート] 、マグネシウム-ビス［2,2'-
エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフ
ェート] 、バリウム-ビス［2,2'-エチリデン-ビス（4,6
-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフェート] 、アルミニウ
ム-トリス［2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェ
ル）フォスフェート] およびアルミニウム-トリス［2,
2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォ
スフェート] およびこれらの２個以上の混合物を例示す
ることができる。

【０１３９】これらのうちでは特にナトリウム-2,2'-メ
チレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェー
トが好ましい。

【０１４０】

【化２８】

【０１４１】（式中、Ｒ⁴は水素または炭素数１〜１０
の炭化水素基であり、Ｍは１〜３価の金属原子であり、
ｎは１〜３の整数である。） 具体的には、ナトリウム-ビス（4-t-ブチルフェニル）
フォスフェート、ナトリウム-ビス（4-メチルフェニ
ル）フォスフェート、ナトリウム-ビス（4-エチルフェ
ニル）フォスフェート、ナトリウム-ビス（4-i-プロピ
ルフェニル）フォスフェート、ナトリウム-ビス（4-t-
オクチルフェニル）フォスフェート、カリウム-ビス（4
-t-ブチルフェニル）フォスフェート、カルシウム-ビス
（4-t-ブチルフェニル）フォスフェート、マグネシウム
-ビス（4-t-ブチルフェニル）フォスフェート、リチウ
ム-ビス（4-t-ブチルフェニル）フォスフェート、アル
ミニウム-ビス（4-t-ブチルフェニル）フォスフェート
およびこれらの２種以上の混合物を例示することができ
る。

【０１４２】これらのうちでは、ナトリウム-ビス（4-t
-ブチルフェニル) フォスフェートが好ましい。

【０１４３】

【化２９】 （式中、Ｒ⁵は水素または炭素数１〜１０の炭化水素基
である。） 具体的には、1,3,2,4-ジベンジリデンソルビトール、1,
3-ベンジリデン-2,4-p-メチルベンジリデンソルビトー
ル、1,3-ベンジリデン-2,4-p-エチルベンジリデンソル
ビトール、1,3-p-メチルベンジリデン-2,4-ベンジリデ
ンソルビトール、1,3-p-エチルベンジリデン-2,4-ベン
ジリデンソルビトール、1,3-p-メチルベンジリデン-2,4
-p-エチルベンジリデンソルビトール、1,3-p-エチルベ
ンジリデン-2,4-p-メチルベンジリデンソルビトール、
1,3,2,4-ジ（p-メチルベンジリデン）ソルビトール、1,
3,2,4-ジ（p-エチルベンジリデン）ソルビトール、1,3,
2,4-ジ（p-n-プロピルベンジリデン）ソルビトール、1,
3,2,4-ジ（p-i-プロピルベンジリデン）ソルビトール、
1,3,2,4-ジ（p-n-ブチルベンジリデン）ソルビトール、
1,3,2,4-ジ（p-s-ブチルベンジリデン）ソルビトール、
1,3,2,4-ジ（p-t-ブチルベンジリデン）ソルビトール、
1,3,2,4-ジ（2',4'-ジメチルベンジリデン）ソルビトー
ル、1,3,2,4-ジ（p-メトキシベンジリデン）ソルビトー
ル、1,3,2,4-ジ（p-エトキシベンジリデン）ソルビトー
ル、1,3-ベンジリデン-2-4-p-クロルベンジリデンソル
ビトール、1,3-p-クロルベンジリデン-2,4-ベンジリデ
ンソルビトール、1,3-p-クロルベンジリデン-2,4-p-メ
チルベンジリデンソルビトール、1,3-p-クロルベンジリ
デン-2,4-p-エチルベンジリデンソルビトール、1,3-p-
メチルベンジリデン-2,4-p-クロルベンジリデンソルビ
トール、1,3-p-エチルベンジリデン-2,4-p-クロルベン
ジリデンソルビトールおよび1,3,2,4-ジ（p-クロルベン
ジリデン）ソルビトールおよびこれらの２個以上の混合
物が挙げられる。

【０１４４】これらのうちでは、1,3,2,4-ジベンジリデ
ンソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-メチルベンジリデン)
ソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-エチルベンジリデン）ソ
ルビトール、1,3-p-クロルベンジリデン-2,4-p-メチル
ベンジリデンソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-クロルベン
ジリデン）ソルビトールおよびそれらの２種以上の混合
物が好ましい。

【０１４５】さらに核剤としては、芳香族カルボン酸あ
るいは脂肪族カルボン酸の金属塩が挙げられ、たとえば
安息香酸アルミニウム塩、p-t-ブチル安息香酸アルミニ
ウム塩やアジピン酸ナトリウム、チオフェネカルボン酸
ナトリウム、ピローレカルボン酸ナトリウムなどが挙げ
られる。また後述するタルクなどの無機化合物も核剤と
して用いることができる。

【０１４６】上記核剤の添加量は、オレフィン・極性モ
ノマー共重合体１００重量部に対して、０.００１〜１
０重量部好ましくは０.０１〜５重量部さらに好ましく
は０.１〜３重量部程度であることが望ましい。

【０１４７】また酸化防止剤としては、フェノール系酸
化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤などを
用いることができる。フェノール系酸化防止剤として
は、たとえば2,6-ジ-tert-ブチル-p-クレゾール、ステ
アリル（3,3-ジメチル-4-ヒドロキシベンジル）チオグ
リコレート、ステアリル-β-（4-ヒドロキシ-3,5-ジ-te
rt-ブチルフェノール）プロピオネート、ジステアリル-
3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジルホスホネー
ト、2,4,6-トリス（3',5'-ジ-tert-ブチル-4'-ヒドロキ
シベンジルチオ）-1,3,5-トリアジン、ジステアリル（4
-ヒドロキシ-3-メチル-5-tert-ブチルベンジル）マロネ
ート、2,2'-メチレンビス（4-メチル-6-tert-ブチルフ
ェノール）、4,4'-メチレンビス（2,6-ジ-tert-ブチル
フェノール）、2,2'-メチレンビス［6-（1-メチルシク
ロヘキシル）p-クレゾール］、ビス［3,5-ビス［4-ヒド
ロキシ-3-tert-ブチルフェニル）ブチリックアシド］グ
リコールエステル、4,4'-ブチリデンビス（6-tert-ブチ
ル-m-クレゾール）、1,1,3-トリス（2-メチル-4-ヒドロ
キシ-5-tert-ブチルフェニル）ブタン、ビス［2-tert-
ブチル-4-メチル-6-（2-ヒドロキシ-3-tert-ブチル-5-
メチルベンジル）フェニル］テレフタレート、1,3,5-ト
リス（2,6-ジメチル-3-ヒドロキシ-4-tert-ブチル）ベ
ンジルイソシアヌレート、1,3,5-トリス（3,5-ジ-tert-
ブチル-4-ヒドロキシベンジル）-2,4,6-トリメチルベン
ゼン、テトラキス［メチレン-3-（3,5-ジ-tert-ブチル-
4-ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、1,3,
5-トリス（3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジ
ル）イソシアヌレート、1,3,5-トリス［（3,5-ジ-tert-
ブチル-4-ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエ
チル］イソシアヌレート、2-オクチルチオ-4,6-ジ（4-
ヒドロキシ-3,5-ジ-tert-ブチル）フェノキシ-1,3,5-ト
リアジン、4,4'-チオビス（6-tert-ブチル-m-クレゾー
ル）などのフェノール類および4,4'-ブチリデンビス（2
-tert-ブチル-5-メチルフェノール）の炭酸オリゴエス
テル（たとえば重合度２〜１０）などの多価フェノール
炭酸オリゴエステル類が挙げられる。

【０１４８】硫黄系酸化防止剤としては、たとえばジラ
ウリル−、ジミリスチル−、ジステアリル−などのジア
ルキルチオジプロピオネートおよびブチル−、オクチル
−、ラウリル−、ステアリル−などのアルキルチオプロ
ピオン酸の多価アルコール（たとえばグリセリン、トリ
メチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエ
リスリトール、トリスヒドロキシエチルイソシアヌレー
ト）のエステル（たとえばペンタエリスリトールテトラ
ラウリルチオプロピオネート）が挙げられる。

【０１４９】リン系酸化防止剤としては、たとえばトリ
オクチルホスファイト、トリラウリルホスファイト、ト
リデシルホスファイト、オクチル-ジフエニルホスファ
イト、トリス（2,4-ジ-tert-ブチルフェニル）ホスファ
イト、トリフェニルホスファイト、トリス（ブトキシエ
チル）ホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスフ
ァイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファ
イト、テトラ（トリデシル）-1,1,3-トリス（2-メチル-
5-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル）ブタンジホスフ
ァイト、テトラ（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅混合アルキル）-4,4'-イソ
プロピリデンジフェニルジホスファイト、テトラ（トリ
デシル）-4,4'-ブチリデンビス（3-メチル-6-tert-ブチ
ルフェノール）ジホスファイト、トリス（3,5-ジ-tert-
ブチル-4-ヒドロキシフェニル）ホスファイト、トリス
（モノ・ジ混合ノニルフェニル）ホスファイト、水素化
-4,4'-イソプロピリデンジフェノールポリホスファイ
ト、ビス（オクチルフェニル）・ビス［4,4'-ブチリデ
ンビス（3-メチル-6-tert-ブチルフェノール）］・1,6-
ヘキサンジオールジホスファイト、フェニル・4,4'-イ
ソプロピリデンジフェノール・ペンタエリスリトールジ
ホスファイト、ビス（2,4-ジ-tert-ブチルフェニル）ペ
ンタエリスリトールジホスファイト、ビス（2,6-ジ-ter
t-ブチル-4-メチルフェニル）ペンタエリスリトールジ
ホスファイト、トリス［4,4'-イソプロピリデンビス（2
-tert-ブチルフェノール）］ホスファイト、フェニル・
ジイソデシルホスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペン
タエリスリトールジホスファイト）、トリス（1,3-ジ-
ステアロイルオキシイソプロピル）ホスファイト、4,4'
-イソプロピリデンビス（2-tert-ブチルフェノール）・
ジ（ノニルフェニル）ホスファイト、9,10-ジ-ヒドロ-9
-オキサ-9-オキサ-10-ホスファフェナンスレン-10-オキ
サイド、テトラキス（2,4-ジ-tert-ブチルフェニル）-
4,4'-ビフェニレンジホスホナイトなどが挙げられる。

【０１５０】さらに他の酸化防止剤として、6-ヒドロキ
シクロマン誘導体たとえばα、β、γ、δの各種トコフ
ェロールあるいはこれらの混合物、2-（4-メチル-ペン
タ-3-エニル）-6-ヒドロキシクロマンの2,5-ジメチル置
換体、2,5,8-トリメチル置換体、2,5,7,8-テトラメチル
置換体、2,2,7-トリメチル-5-tert-ブチル-6-ヒドロキ
シクロマン、2,2,5-トリメチル-7-tert-ブチル-6-ヒドロ
キシクロマン、2,2,5-トリメチル-6-tert-ブチル-6-ヒ
ドロキシクロマン、2,2-ジメチル-5-tert-ブチル-6-ヒ
ドロキシクロマンなどを用いることもできる。

【０１５１】また一般式 Ｍ_xＡｌ_y（ＯＨ）_2x+3y-2z
（Ａ）_z・ａＨ₂Ｏ（ＭはＭｇ、ＣａまたはＺｎであり、
Ａは水酸基以外のアニオンであり、ｘ、ｙ、ｚは正数、
ａは０または正数である）で示される複化合物、たとえ
ばＭｇ₆Ａｌ₂（ＯＨ）₁₆ＣＯ₃・４Ｈ₂Ｏ、Ｍｇ₅Ａｌ
₂（ＯＨ）₁₄ＣＯ₃・４Ｈ₂Ｏ、Ｍｇ₁₀Ａｌ₂（ＯＨ）
₂₂（ＣＯ₃）₂・４Ｈ₂Ｏ、Ｍｇ₆Ａｌ₂（ＯＨ）₁₆ＨＰＯ₄
・４Ｈ₂Ｏ、Ｃａ₆Ａｌ₂（ＯＨ）₁₆ＣＯ₃・４Ｈ₂Ｏ、Ｚ
ｎ₆Ａｌ₂（ＯＨ）₁₆ＣＯ₃・４Ｈ₂Ｏ、Ｚｎ₆Ａｌ₂（Ｏ
Ｈ）₁₆ＳＯ₄・４Ｈ₂Ｏ、Ｍｇ₆Ａｌ₂（ＯＨ）₁₆ＳＯ₃・
４Ｈ₂Ｏなどをたとえば塩酸吸収剤として用いることが
できる。

【０１５２】光安定剤としては、たとえば2-ヒドロキシ
-4-メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-n-オクト
キシベンゾフェノン-2,2'-ジ-ヒドロキシ-4-メトキシベ
ンゾフェノン、2,4-ジヒドロキシベンゾフェノンなどの
ヒドロキシベンゾフェノン類、2-（2'-ヒドロキシ-3'-t
ert-ブチル-5'-メチルフェニル）ー5ークロロベンゾトリ
アゾール、2-（2'-ヒドロキシ-3',5'-ジ-tert-ブチルフ
ェニル）-5-クロロベンゾトリアゾール、2-（2'-ヒドロ
キシ-5'-メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、2-（2'
-ヒドロキシ-3',5'-ジ-tert-アミルフェニル）ベンゾト
リアゾールなどのベンゾトリアゾール類、フェニルサリ
シレート、p-tert-ブチルフェニルサリシレート、2,4-
ジ-tert-ブチルフェニル-3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロ
キシベンゾエート、ヘキサデシル-3,5-ジ-tert-ブチル-
4-ヒドロキシベンゾエートなどのベンゾエート類、2,2'
-チオビス（4-tert-オクチルフェノール）Ｎｉ塩、［2,
2'-チオビス（4-tert-オクチルフェノラート）］-n-ブ
チルアミンＮｉ、（3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシ
ベンジル）ホスホン酸モノエチルエステルＮｉ塩などの
ニッケル化合物類、α-シアノ-β-メチル-β-（p-メト
キシフェニル）アクリル酸メチルなどの置換アクリロニ
トリル類およびN'-2-エチルフェニル-N-エトキシ-5-ter
t-ブチルフェニルシュウ酸ジアミド、N-2-エチルフェニ
ル-N'-2-エトキシフェニルシュウ酸ジアミドなどのシュ
ウ酸ジアニリド類、ビス（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピ
ペリジン）セバシエート、ポリ［｛（6-（1,1,3,3-テト
ラメチルブチル）イミノ｝-1,3,5-トリアジン-2,4-ジイ
ル｛4-（2,2,6,6-テトラメチルピペリジル）イミノ｝ヘ
キサメチレン］、2-（4-ヒドロキシ-2,2,6,6-テトラメ
チル-1-ピペリジル）エタノールとコハク酸ジメチルと
の縮合物などのヒンダードアミン化合物が挙げられる。

【０１５３】滑剤としては、たとえばパラフィンワック
ス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックスな
どの脂肪族炭化水素類、カプリン類、ラウリン酸、ミリ
スチン酸、パルミチン酸、マーガリン酸、ステアリン
酸、アラキジン酸、ベヘニン酸などの高級脂肪酸類また
はこれらの金属塩類（たとえばリチウム塩、カルシウム
塩、ナトリウム塩、マグネシウム塩、カリウム塩）、パ
ルミチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルア
ルコールなどの脂肪族アルコール類、カプロン類アミ
ド、カプリル酸アミド、カプリン酸アミド、ラウリル酸
アミド、ミリスチン酸アミド、パルミチン酸アミド、ス
テアリン酸アミドなどの脂肪族アミド類、脂肪族とアル
コールとのエステル類、フルオロアルキルカルボン酸ま
たはその金属塩、フルオロアルキルスルホン酸金属塩な
どのフッ素化合物類が挙げられる。

【０１５４】上記のような添加剤は、オレフィン・極性
モノマー共重合体中、０.０００１重量％〜１０重量％
の量で含有されていてもよい。また本発明に係るオレフ
ィン樹脂組成物組成物は、シリカ、ケイ藻土、アルミ
ナ、酸化チタン、酸化マグネシウム、軽石粉、軽石バル
ーン、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、塩基
性炭酸マグネシウム、ドロマイト、硫酸カルシウム、チ
タン酸カリウム、硫酸バリウム、亜硫酸カルシウム、タ
ルク、クレー、マイカ、アスベスト、ガラス繊維、ガラ
スフレーク、ガラスビーズ、ケイ酸カルシウム、モンモ
リロナイト、ベントナイト、グラファイト、アルミニウ
ム粉、硫化モリブデン、ボロン繊維、炭化ケイ素繊維、
ポリエチレン繊維、ポリプロピレン繊維、ポリエステル
繊維、ポリアミド繊維などの充填剤を含有していてもよ
い。

【０１５５】オレフィン・極性モノマー共重合体は、上
記のような添加剤類を含有することによって、物性バラ
ンス、耐久性、塗装性、印刷性、耐傷付き性および成形
加工性などが一層向上された成形体を形成することがで
きる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 //(Ｃ０８Ｆ 210/00 220:18 216:36 218:08 220:06）

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記一般式(i) で示される遷移金属化合物
   （Ｉ）を含む触媒を用いて製造されてなるオレフィン・
   極性モノマー共重合体からなる改質剤。 【化１】 （式中、Ｍは周期率表第８ないし１０族の遷移金属であ
   り、 Ｘ¹ およびＸ² は、互いに同一でも異なっていてもよ
   く、窒素原子またはリン原子であり、 Ｒ¹ およびＲ² は、互いに同一でも異なっていてもよ
   く、水素原子または炭化水素基であり、 ｍおよびｎは、互いに同一でも異なっていてもよく、１
   または２であり、 【化２】 （ここで、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁶¹、Ｒ⁶²、Ｒ⁷¹およびＲ
   ⁷²は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子ま
   たは炭化水素基である。）であり、 Ｒ⁴ およびＲ⁵ は、互いに同一でも異なっていてもよ
   く、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、−ＯＲ⁸ 、
   −ＳＲ⁹ 、−Ｎ（Ｒ¹⁰）₂ または−Ｐ（Ｒ¹¹）₂（ここ
   で、Ｒ⁸ 〜Ｒ¹¹はアルキル基、シクロアルキル基、アリ
   ール基、アラルキル基または有機シリル基であり、Ｒ¹⁰
   同士またはＲ¹¹同士は互いに連結して環を形成していて
   もよい。）であり、またＲ⁴ およびＲ⁵ は互いに連結し
   て環を形成していてもよく、 Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ⁶ （またはＲ⁶¹、Ｒ⁶²）およびＲ⁷ （ま
   たはＲ⁷¹、Ｒ⁷²）のうちの２個以上が互いに連結して環
   を形成していてもよい。）。
2. 【請求項２】極性モノマーが、アクリル酸メチル、アク
   リル酸エチル、メタクリル酸メチル、ビニルケトン、酢
   酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸であることを特徴
   とする請求項１に記載のオレフィン・極性モノマー共重
   合体からなる改質剤。
3. 【請求項３】請求項１または２に記載のオレフィン・極
   性モノマー共重合体からなるホットメルト接着剤。
4. 【請求項４】請求項１または２に記載のオレフィン・極
   性モノマー共重合体からなるワックス改質剤。
5. 【請求項５】請求項１または２に記載のオレフィン・極
   性モノマー共重合体からなるアスファルト改質剤。
6. 【請求項６】請求項１または２に記載のオレフィン・極
   性モノマー共重合体からなるインキ塗料改質剤。