JPH1077314A

JPH1077314A - 新規な酸−感応性物質及びそれを用いた感光性組成物

Info

Publication number: JPH1077314A
Application number: JP9205473A
Authority: JP
Inventors: Damme Marc Van; マルク・バン・ダメ; Joan Vermeersch; ジヨアン・ベルメールシユ; Steenkiste Stefan Van; ステフアン・バン・ステーンキステ; Etienne Schacht; エテイエンヌ・シヤハト
Original assignee: Agfa Gevaert NV
Current assignee: Agfa Gevaert NV
Priority date: 1996-07-19
Filing date: 1997-07-16
Publication date: 1998-03-24
Also published as: DE69711288D1; DE69711288T2

Abstract

(57)【要約】【課題】高品質の平版印刷版を製造するための感光性
組成物のための新規な群の酸−反応活性化合物。【解決手段】本発明に従い、ポリマー主鎖から懸垂し
ている酸反応活性基を有し、該ペンダント基が −Ｌ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ−Ｒ¹Ｒ²Ｒ
³ ［式中、Ｌはポリマー主鎖に結合している２価結合基を
示し、Ｒ¹はその結合Ｃ原子が少なくとも１つの水素を
含むアルキル基を示し、Ｒ²及びＲ³はそれぞれ独立して
水素又はアルキル基を示すか、あるいはＲ¹とＲ²又はＲ
²とＲ³は一緒になって環状化合物を形成し、但しその場
合もＲ¹の結合Ｃ原子は少なくとも１つの水素原子を含
む］により示されることを特徴とする、マレイン酸誘導
体を含まないポリマーを提供する。本発明はさらに、潜
伏性ブレンステッド酸及び、上記に記載のポリマー主鎖
から懸垂している酸反応活性基を有するポリマーを含む
新規な感光性組成物を提供する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の分野】本発明は新規な群の酸−反応活性(acid-
labile)化合物に関する。本発明はさらに感光性組成物
に関する。本発明はまたさらに平版印刷版の製造のため
の画像形成要素に関する。最後に本発明は該画像形成要
素からの印刷版の製造法に関する。

【０００２】

【発明の背景】平版印刷は、その表面のいくらかの領域
が平版印刷インキを受容することができるが、他の領域
は水で湿されるとインキを受容しない特別に作られた表
面からの印刷の方法である。インキを受容する領域は印
刷画像領域を形成し、インキ−反発性領域は背景領域を
形成する。

【０００３】写真平版印刷の分野においては、写真材料
が親水性背景上で、露光（ネガティブ作用性）又は非露
光（ポジティブ作用性）領域において画像通りに油性又
は脂性インキに対して受容性とされる。

【０００４】サーフェスリトプレート又はプラノグラフ
ィー印刷版とも呼ばれる通常の平版印刷版の製造の場
合、水に対する親和性を有する、又は化学的処理により
そのような親和性を得る支持体に感光性組成物の薄層が
コーティングされる。その目的のためのコーティングは
ジアゾ化合物を含有する感光性ポリマー層、ジクロム酸
塩−増感親水性コロイド及び多様な合成感光性ポリマー
を含む。特にジアゾ−増感系が広く用いられる。

【０００５】そのような感光層が画像通りに露光される
と、露光された画像領域は不溶性となり、未露光領域は
可溶性のまま残る。次いで印刷版は適した液体を用いて
現像され、未露光領域のジアゾニウム塩又はジアゾ樹脂
が除去される。

【０００６】上記の現像法は比較的時間を浪費し、高価
であるという欠点に会い得る。さらに揮発性有機現像液
又は強アルカリ性現像液が用いられる場合、その処理は
環境問題を起こす。

【０００７】産業において必要なのは、上記の欠点を有
していない感光性組成物である。

【０００８】過去に多様な種々の材料が感光性組成物に
おいて用いられてきた。ペンダント酸感応性部分を有す
るポリマーを用いた感光性組成物が当該技術分野におい
て記載されている（Ｉｔｏ，Ｈ．；Ｕｅｄａ，Ｍ．Ｍａ
ｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ１９８８，２１，１４７５−
８２）。ｏ−ニトロベンジル置換ポリアクリレート類が
Ｕ．Ｓ．Ｐａｔ．Ｎｏ．３，８４９，１３７に記載され
ている。ｔ−ブチル置換ポリアクリレートも報告されて
いる（Ｉｔｏ．Ｈ．；Ｗｉｌｌｓｏｎ，Ｃ．Ｇ．ｉｎ
Ｐｒｏｃ．ＳＰＩＥ−Ｉｎｔ．Ｓｏｃ．Ｏｐｔ．Ｅｎ
ｇ．１９８７，７７１，２４；及びＵ．Ｓ．Ｐａｔ．Ｎ
ｏ．４，４９１，６２８）。

【０００９】Ｕ．Ｓ．Ｐａｔ．Ｎｏ．４，９６３，４６
３は、アルカリ−可溶性樹脂、ｏ−キノンジアジド、ニ
トロベンジルもしくはシアノベンジルアルコールの酸−
感応性エステルを含む輻射線感応性樹脂組成物を特許請
求している。

【００１０】末端封鎖された（ｅｎｄ−ｃａｐｐｅｄ）
ポリフタルアルデヒドは画像形成系において、光生成さ
れる酸の供給源として用いられるオニウム塩と組み合わ
されて用いられてきた（Ｉｔｏ，Ｈ．；Ｗｉｌｌｓｏ
ｎ，Ｃ．Ｇ．Ｐｏｌｙｍ．Ｅｎｇ．Ｓｃｉ．１９８３，
２３，１０１３）。光生成される酸の存在下におけるポ
リカーボネート熱分解に基づくフォトレジストも記載さ
れている（Ｆｒｅｃｈｅｔ，Ｊ．Ｍ．Ｊ．；Ｂｏｕｃｈ
ａｒｄ，Ｆ．；Ｈｏｕｌｉｈａｎ，Ｆ．Ｍ．；Ｋｒｙｃ
ｚｋａ，Ｂ．；Ｅｉｃｈｌｅｒ，Ｅ．；Ｃｌｅｃａｋ，
Ｎ．；Ｗｉｌｌｓｏｎ，Ｃ．Ｇ．Ｊ．Ｉｍａｇ．Ｓｃ
ｉ．１９８６，３０，５９）。これらの系は両方ともポ
リマー主鎖の分裂により機能する。

【００１１】カナダ特許第６７２，９４７号は、テトラ
ヒドロピラン−２−イルアクリレート及びアクリレート
のグリシジルエステルのコポリマーを含む保護フィルム
につき記載している。これらのフィルムは熱処理され、
それによりテトラヒドロピラン−２−イル基が切断さ
れ、続いてカルボン酸及びエポキシ残基の架橋を起こ
す。

【００１２】日本特許公開出願５９−０７５２４４及び
５８−０６８７４３に記載の通り、ベンジル、ベンズヒ
ドリル及びトリフェニルメチルアクリレートは、高エネ
ルギー輻射線（例えば電子ビーム、Ｘ−線及びイオンビ
ーム）源を用いて画像形成され、その後アリカリ性水溶
液を用いて現像されてきた。

【００１３】ジメチルベンジルメタクリレートは深部−
ＵＶ（ｄｅｅｐ−ＵＶ）フォトレジストとしてヨードニ
ウム塩と組み合わされて用いられてきた（Ｉｔｏ，Ｈ．
Ｐｏｌｙｍ．Ｍａｔｅｒ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．１９８９，
６０，１４２）。

【００１４】α−置換ベンジルメタクリレートポリマー
は光画像形成され、アルカリ性現像液を用いて現像され
てきた（Ｉｔｏ，Ｈ．；Ｕｅｄａ，Ｍ．；Ｅｂｉｎａ，
Ｍ．ＡＣＳＳｙｍｐ．Ｓｅｒ．１９８９，４１２，５
７−７３）。

【００１５】日本特許公開出願６３−２５６４９２及び
６３−３１７３８８は、エッチング現像段階に続いて分
裂し、ヒドロキシル及びカルボキシル基を形成する側鎖
基を有するポリマーを用いた数種の直接−画像平版印刷
版組成物につき記載している。

【００１６】日本Ｋｏｄａｋ特許出願５３−０９４６９
１及び５３−１００１９２は、いくつかのアルコキシア
ルキルエステルを含む酸反応活性基を有するポリマーを
含有する平版印刷版につき記載している。印刷版は架橋
剤も含有し、それはカルボン酸残基が形成される時にそ
れを用いて架橋すると思われる。印刷版はネガティブ−
色調で作用すると思われ、現像段階を含むことができ
る。

【００１７】日本特許公開出願６２−２９９，３１３
は、カルボン酸のｏ−ニトロベンジルエステルと組み合
わされた酸無水物残基を含有するポリマーの利用につき
記載している。これらのポリマーはＵＶ線のみに感応性
である。

【００１８】Ｕ．Ｓ．Ｐａｔ．Ｎｏ．５，１０２，７７
１は：（ａ）輻射線に暴露されると酸を生成する光開始
剤；及び（ｂ）ポリマー主鎖から懸垂している酸反応活
性基を有するポリマーを含む感光性組成物を開示してい
る。これらの材料は無水マレイン酸ポリマーと組み合わ
され、接着性を向上させている。しかし得られる感光性
組成物は周囲条件下で中程度の保存寿命しか有していな
い。

【００１９】Ｕ．Ｓ．Ｐａｔ．Ｎｏ．５，０７７，１７
４（Ｂａｕｅｒｅｔａｌ．）も限定された式の酸−
反応活性側鎖を有するポリマーを含むポジティブ作用性
レジスト組成物を開示している。

【００２０】ＥＰ−Ａ６２５７２８は、ＵＶ−及びＩ
Ｒ−感応性である画像形成層を有し、ネガティブ作用性
であると同様にポジティブ作用性であることができる平
版印刷版を開示している。該画像形成層は（１）レゾー
ル樹脂、（２）ノボラック樹脂、（３）潜伏性ブレンス
テッド酸(latent Bronsted acid)及び（４）ＩＲ吸収剤
を含んでいる。ＵＶ又はＩＲ（８３０ｎｍ）光に露光
し、続いて古典的ＰＳ−印刷版現像を行うことにより、
ポジティブ作用性平版印刷版が得られる。現像段階の前
に印刷版を焼付すると（ｂａｋｅｄ）（１００℃で６０
秒間）ネガティブ作用性印刷版が得られる。

【００２１】ＵＳ−Ｐ４，７０８，９２５は、（１）
アルカリ−可溶性ノボラック樹脂及びオニウム塩、なら
びに場合によりＩＲ分光増感色素を含む感光性組成物を
含むポジティブ作用性印刷版を開示している。ＵＶ、可
視又はＩＲ光に露光し、続いてアルカリ溶液を用いて現
像段階を行うことにより、ポジティブ作用性印刷版が得
られる。

【００２２】従って、分裂するとフェノール性基の代わ
りにカルボキシ基を生成し、酸−感応性組成物を含む印
刷版をあまり攻撃的（ａｇｇｒｅｓｓｉｖｅ）でない現
像液を用いて現像することでできるようにする酸−感応
性化合物、ならびに／又は低温で分解する酸−感応性化
合物に対する要求がまだ存在する。

【００２３】

【発明の概略】本発明の目的は新規な群の酸−反応活性
化合物を提供することである。

【００２４】本発明のさらなる目的は、感光性組成物を
提供することである。

【００２５】本発明の他の目的は、輻射線及び／又は熱
感応性である平版印刷版の製造のための画像形成要素を
提供することである。

【００２６】本発明のさらに別の目的は、該画像形成要
素を用いて高品質のポジティブ作用性平版印刷版を簡単
に得るための方法を提供することである。

【００２７】本発明のさらなる目的は、下記の説明から
明らかになるであろう。

【００２８】本発明に従えば、ポリマー主鎖から懸垂し
ている(pendant)酸反応活性基を有し、該ペンダント基
が −Ｌ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ−Ｒ¹Ｒ²Ｒ
³ ［式中、Ｌはポリマー主鎖に結合している２価結合基を
示し、Ｒ¹はその結合Ｃ原子が少なくとも１つの水素を
含むアルキル基を示し、Ｒ²及びＲ³はそれぞれ独立して
水素又はアルキル基を示すか、あるいはＲ¹とＲ²又はＲ
²とＲ³は一緒になって環状化合物を形成し、但しその場
合もＲ¹の結合Ｃ原子は少なくとも１つの水素原子を含
む］により示されることを特徴とする、マレイン酸誘導
体を含まないポリマーが提供される。

【００２９】本発明に従えば、潜伏性ブレンステッド酸
及び、上記のポリマー主鎖から懸垂している酸反応活性
基を有するポリマーを含む新規な感光性組成物もまた提
供される。

【００３０】本発明に従えば、潜伏性ブレンステッド酸
及び、上記のポリマー主鎖から懸垂している酸反応活性
基を有するポリマーを含む画像形成層を平版印刷ベース
の親水性表面上に含む、平版印刷版を得るための画像形
成要素もまた提供される。

【００３１】本発明に従えば：（ａ）上記の画像形成要素を光又は熱に画像−通りに又
は情報−通りに暴露し；（ｂ）該暴露された画像形成要素を加熱し、暴露領域に
おいて溶解性を向上させ；（ｃ）該暴露され、加熱された画像形成要素を、現像水
溶液を用いて現像し、暴露された領域を除去し、それに
より平版印刷版を製造する段階を含むポジティブ作用性
平版印刷版を得るための方法もまた提供される。

【００３２】

【発明の詳細な記述】上記のポリマーは分解により、カ
ルボキシル官能基を含むペンダント基を有するポリマー
を与え、それが通常の酸−反応活性化合物の分解に必要
な温度より明らかに低い温度で行われることが見いださ
れた。

【００３３】ＤＥ４２２９８１６は、（ａ）マレ
イン酸誘導体の繰り返し単位を有するポリマー、及び
（ｂ）感光性酸−生成化合物を含む感光性組成物を開示
している。しかし該組成物の感度は低い。

【００３４】本発明のポリマーは、ポリマー主鎖から懸
垂している酸反応活性基を有し、該ペンダント基が −Ｌ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ−Ｒ¹Ｒ²Ｒ
³ により示されることを特徴とするポリマーである。

【００３５】Ｌはポリマー主鎖に結合している２価結合
基を示し、合計０個の炭素原子（例えば共有結合）又は
１〜１８個の炭素原子を含有することができ、ここでそ
れぞれ２個の炭素原子の１個までが酸素、窒素又は硫黄
原子あるいはそれらの組み合わせにより置換されている
ことができる。Ｌは好ましくはアルコキシアルキルエス
テル部分より塩基性の官能基を含有するべきではない。
そのような官能基（アルコキシアルキル部分より塩基性
である）の代表的例は、アミン類、アルコキシド類、ス
ルフィド類、ホスフィン類、アミド類、ウレタン類、イ
ミド類などを含むがこれらに限られるわけではない。Ｌ
の制限的ではない例には、ポリマー主鎖への直接炭素−
炭素結合、炭化水素ジイル類及びオキシジイル類、特に
アルカンジイル類及びオキシジイル類、例えばメチリデ
ン、１，３−プロパンジイル、１，５−ペンタンジイ
ル、２−オキソ−プロパンジイル、フェニレン（アレン
ジイル）などが含まれる。

【００３６】Ｒ¹はその結合Ｃ原子が少なくとも１つの
水素を含む好ましくは１〜１８個の炭素原子を有するア
ルキル基を示し；Ｒ²及びＲ³はそれぞれ独立して水素基
又は好ましくはアルキル基、より好ましくは１〜１８個
の炭素原子を有するアルキル基を示すか、あるいはＲ¹
とＲ²又はＲ²とＲ³は一緒になって好ましくは３〜３６
個の炭素原子を有する環基を形成し、但しその場合もＲ
¹の結合Ｃ原子は少なくとも１つの水素原子を含む。
Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³に関し、アルキル基は好ましくはメチ
ル及びエチルである。好ましい環構造はフラニル及びピ
ラニルである。

【００３７】本発明のポリマーは非−塩基性（すなわち
第１、第２、第３アミン類又はホスフィン類を含有しな
い）ポリマー主鎖から誘導されるのが好ましく、ポリマ
ーの製造のための当該技術分野において既知の方法のい
ずれによっても製造されることができる（例えばラジカ
ル、アニオン、付加、縮合及びカチオン重合）。−Ｌ−
（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−Ｈを有する非−塩基性ポリマー主鎖の
制限的でない例は、側鎖にカルボキシル基を有するポリ
アクリル酸及びそのコポリマー、ポリメタクリル酸及び
そのコポリマー、ポリビニル安息香酸及びそのコポリマ
ー、ポリエステル類、ポリエーテル類、ポリカーボネー
ト類、ポリスルフィド類などである。−Ｌ−（Ｃ＝Ｏ）
−Ｏ−Ｈを有する好ましいポリマー主鎖はポリアクリル
酸、ポリメタクリル酸及びポリビニル安息香酸である。
好ましいポリマー主鎖はラジカル重合したポリマーから
誘導される。さらにある用途の場合、ポリマーマトリッ
クスが架橋され得ることが望ましいが、殆どの場合、架
橋されていないのが好ましい。

【００３８】ペンダント基は重合の前にモノマー単位内
に挿入されることができ、又はすでに形成されたポリマ
ー主鎖に仕上げとして加えられることができる。

【００３９】該ポリマーは以下の方法で製造することが
できる。８０ｍｌのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）中
の、β炭素原子上に少なくとも１個の水素を有する０．
３５モルの乾燥アルコールの溶液に０℃において、８０
ｍｌのヘキサン中の０．２００モルのブチルリチウムを
窒素下で加えた。反応混合物をジメチルホルムアミド
（ＤＭＦ）で希釈した後、乾燥二酸化炭素を飽和するま
で導入した（約１時間〜３時間）。次に２５ｍｌのＤＭ
Ｆ中の０．１５モルの酸クロリドモノマーを５分の間に
加えた。室温において５分の反応時間の後、反応混合物
を氷及びヘキサン／ジエチルエーテル（１：１、５００
ｍｌ）の混合物中に注ぎ出す。飽和重炭酸ナトリウム水
溶液で有機相を抽出し（２ｘ２５０ｍｌ）、有機相を乾
燥し、溶媒を蒸発させた後、９０〜１００％の収率でモ
ノマーが得られる。モノマーをＩＲ−、¹Ｈ−ＮＭＲ−
及び¹³Ｃ−ＮＭＲ−分光分析により特性化した。

【００４０】該モノマーのポリマーへの重合は古典的ラ
ジカル重合により行った。６０ｍｌのトルエン中の０．
１００モルの該モノマーの溶液に１．５５ｇのビス（４
−ｔｅｒｔ．ブチル−シクロヘキシル）パーオキシジカ
ーボネートを加えた。反応混合物に窒素を通し、酸素を
除去した。次いでこの溶液を４５℃において４時間震盪
した。生成されたポリマーを−１０℃〜−５０℃の温度
範囲においてメタノールを用いて沈澱させた。乾燥後、
ポリマーが得られた。ポリマーをＩＲ−、¹Ｈ−ＮＭＲ
−及び¹³Ｃ−ＮＭＲ−分光分析、ＤＳＣ、ならびにＴＧ
Ａにより特性化した。

【００４１】本発明のポリマー主鎖から懸垂している酸
反応活性基を有する該ポリマーの製造のための、少し好
ましい方法の場合、以下の経路に従う。無水ＤＭＦ中の
チオニルクロリドの溶液に、窒素下に、氷中で、撹拌し
ながらポリマー酸を滴下し、その後反応混合物を１０℃
より低温に４時間、及び４０℃に１時間保った。未反応
チオニルクロリドを除去した後、ＴＨＦ／ＤＭＦ中のＬ
ｉ−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ−Ｒ¹Ｒ²Ｒ³の飽和溶液を
加えた。反応混合物を室温で終夜放置した。反応混合物
に氷を加えた後、過剰のメタノール中に沈澱させること
により所望のポリマーが得られた。ＩＲ−分光分析によ
り転化率は定量的であることが決定された。

【００４２】

【製造実施例】

製造実施例１ポリ（４−ビニルベンゾイルｔ−ブチル−カルボン酸
無水物）＝ＰＶＢｔＢＣＡの製造４−ビニルベンゾイルｔ−ブチル−カルボン酸無水物
の製造８０ｍｌのＴＨＦ中の２５ｍｌの乾燥ｔ−ブタノールの
溶液に（０℃において）８０ｍｌのブチルリチウム（ヘ
キサン中の２．５Ｍ）を窒素下で加えた。反応混合物を
１８０ｍｌのＤＭＦで希釈した後、乾燥ＣＯ₂を約１時
間導入した。次にｐ−ビニルベンゾイルクロリドの溶液
（２５ｍｌのＤＭＦ中の２５ｇ）を５分の間に加えた。
室温で５分の反応時間の後、反応混合物を氷及びヘキサ
ン／ジエチルエーテル（１／１；５００ｍｌ）の混合物
中に注ぎ出した。飽和ＮａＨＣＯ₃で抽出し（２ｘ２５
０ｍｌ）、有機相を乾燥し、溶媒を蒸発させた後、モノ
マーが得られる。３７．２ｇの純粋なモノマーが得られ
た。モノマーをＩＲ−、¹Ｈ−ＮＭＲ−及び¹³Ｃ−ＮＭ
Ｒ−分光分析により特性化した。

【００４３】４−ビニルベンゾイルｔ−ブチル−カル
ボン酸無水物の重合６０ｍｌのトルエン中の２４ｇの４−ビニルベンゾイル
ｔ−ブチル−カルボン酸無水物の溶液に１．５５ｇの
ビス（４−ｔｅｒｔ．ブチル−シクロヘキシル）パーオ
キシカーボネートを加えた。反応混合物に窒素を通し、
酸素を除去した。この溶液を次いで４５℃において４時
間震盪した。生成されるポリマーを−２０℃においてＭ
ｅＯＨを用いて沈澱させた。乾燥後、２０．４ｇ（８
４．４％）のポリ（４−ビニルベンゾイルｔ−ブチル
−カルボン酸無水物）が得られた。ポリマーをＩＲ−、
¹Ｈ−ＮＭＲ−及び¹³Ｃ−ＮＭＲ−分光分析、ＤＳＣ、
ならびにＴＧＡにより特性化した：Ｍ_w＝３６７．００
０；Ｍ_n＝２４．０００；Ｔ_dec.＝１１４℃。

【００４４】製造実施例２ポリ（メタクリロイルｔ−ブチル−カルボン酸無水
物）＝ＰＭｔＢＣＡの製造メタクリロイルｔ−ブチル−カルボン酸無水物の製造２００ｍｌのＴＨＦ中の３０ｍｌの乾燥ｔ−ブタノール
の溶液に（０℃において）１００ｍｌのブチルリチウム
（ヘキサン中の２．５Ｍ）を窒素下で加えた。反応混合
物を２００ｍｌのＤＭＦで希釈した後、乾燥ＣＯ₂を約
３時間導入した。次にメタクリロイルクロリドの溶液
（２５ｍｌのＤＭＦ中の３３．３ｇ）を加えた。室温で
５分の反応時間の後、反応混合物を氷及びヘキサン／ジ
エチルエーテル（１／１；５００ｍｌ）の混合物中に注
ぎ出した。飽和ＮａＨＣＯ₃で抽出し（２ｘ２５０ｍ
ｌ）、有機相を乾燥し、溶媒を蒸発させた後、モノマー
が得られる。４６．５ｇの純粋なモノマーが得られた。
モノマーをＩＲ−、¹Ｈ−ＮＭＲ−及び¹³Ｃ−ＮＭＲ−
分光分析により特性化した。

【００４５】メタクリロイルｔ−ブチル−カルボン酸
無水物の重合６ｍｌのトルエン中の２ｇのメタクリロイルｔ−ブチ
ル−カルボン酸無水物の溶液に０．１７ｇのビス（４−
ｔｅｒｔ．ブチル−シクロヘキシル）パーオキシカーボ
ネートを加えた。反応混合物に窒素を通し、酸素を除去
した。この溶液を次いで４５℃において１時間震盪し
た。生成されるポリマーを−４０℃においてＭｅＯＨを
用いて沈澱させた。乾燥後、０．４５ｇ（２５％）のポ
リ（メタクリロイルｔ−ブチル−カルボン酸無水物）
が得られた。ポリマーをＩＲ−、¹Ｈ−ＮＭＲ−及び¹³
Ｃ−ＮＭＲ−分光分析、ＤＳＣ、ならびにＴＧＡにより
特性化した：Ｍ_w＝４４．０００；Ｍ_n＝２４．０００；
Ｔ_dec.＝１１２℃。

【００４６】いくつかの場合には、本発明の感光性組成
物に少なくとも１種の追加のポリマーを加えるのが好ま
しい。該ポリマーは光に露光された場合に追加の親水性
官能基を生成することかでき、感光性組成物の露光及び
非露光領域の間の溶解性の差を増加させる。耐久性又は
接着性を向上させるために疎水性ポリマーを加えること
もできる。

【００４７】輻射線への印刷版の露光は、露光領域にお
いて潜伏性ブレンステッド酸を分解すると思われる。分
解生成物は本発明のポリマーを分解し、以下の反応式に
従って該ポリマー上のカルボキシル基を遊離させると思
われる：

【００４８】

【化１】

【００４９】本発明の輻射線−感応性組成物の第２の必
須の成分は潜伏性ブレンステッド酸である。「潜伏性ブ
レンステッド酸」という用語は、分解によりブレンステ
ッド酸を生成する前駆体を言う。この目的に適したブレ
ンステッド酸の典型的例はスルホン酸類、例えばトリフ
ルオロメタンスルホン酸及びヘキサフルオロリン酸であ
るが、これらに限られるわけではない。

【００５０】本発明で用いるためにはイオン性潜伏性ブ
レンステッド酸が適している。これらの例にはオニウム
塩、特にヨードニウム、スルホニウム、ホスホニウム、
セレノニウム、ジアゾニウム及びアルソニウム塩が含ま
れる。

【００５１】有用なイオン性潜伏性ブレンステッド酸
は、式：Ｘ⁺Ｒ₁Ｒ₂Ｒ₃Ｒ₄Ｗ^- により示されるものを含む。

【００５２】Ｘがヨウ素の場合、Ｒ₃及びＲ₄は孤立電子
対であり、Ｒ₁及びＲ₂はそれぞれ独立してアリール又は
置換アリール基である。ＸがＳ又はＳｅの場合、Ｒ₄は
孤立電子対であり、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃はそれぞれ独立し
てアリール基、置換アリール基、脂肪族基又は置換脂肪
族基であることができる。ＸがＰ又はＡｓの場合、
Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄はそれぞれ独立してアリール基、
置換アリール基、脂肪族基又は置換脂肪族基であること
ができる。ＷはＢＦ₄、ＣＦ₃ＳＯ₃、ＳｂＦ₆、ＣＣｌ₃
ＣＯ₂、ＣｌＯ₄、ＡｓＦ₆、ＰＦ₆又はｐＨが３未満であ
るいずれの対応する酸であることもできる。

【００５３】米国特許第４，７０８，９２５号に記載の
オニウム塩のいずれも本発明の潜伏性ブレンステッド酸
として用いることができる。これらにはヨードニウム、
スルホニウム、ホスホニウム、ブロモニウム、クロロニ
ウム、オキシスルホキソニウム、オキシスルホニウム、
スルホキソニウム、セレノニウム、テルロニウム及びア
ルソニウム塩が含まれる。

【００５４】潜伏性ブレンステッド酸としてのジアゾニ
ウム塩の使用は本発明において特に好ましい。それらは
紫外領域において他の潜伏性ブレンステッド酸より高い
感度を与える。

【００５５】特に有用なオニウム塩の特定の例には：ジ
フェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、ト
リフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネー
ト、フェニルメチル−オルト−シアノベンジルスルホニ
ウムトリフルオロメタンスルホネート、及び２−メトキ
シ−４−アミノフェニルジアゾニウムヘキサフルオロホ
スフェートが含まれる。

【００５６】非−イオン性潜伏性ブレンステッド酸も本
発明で用いるために適している。これらの例には式：ＲＣＨ₂Ｘ、ＲＣＨＸ₂、ＲＣＸ₃、Ｒ（ＣＨ₂Ｘ）₂及び
Ｒ（ＣＨ₂Ｘ）₃ ［式中、ＸはＣｌ、Ｂｒ、Ｆ又はＣＦ₃ＳＯ₃であり、Ｒ
は芳香族基又は脂肪族基である］の化合物が含まれる。

【００５７】さらに別の適した非−イオン性潜伏性ブレ
ンステッド酸は、ＥＰ−Ａ６７２９５４に開示されて
いるハロアルキル−置換ｓ−トリアジン類、ｏ−キノン
ジアジド類、ＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉ．，ｂｙＳ．Ｈ
ａｙａｓｅｅｔａｌ，２５，５７３（１９８７）に
記載のｏ−ニトロベンジル型保護基を有するフォト酸
（ｐｈｏｔｏａｃｉｄ）生成試薬；光分解を受け、ス
ルホン酸を生成する化合物、例えばＰｏｌｙｍｅｒＰ
ｒｅｐｒｉｎｔｓＪａｐａｎ，ｂｙＭ．Ｔｕｎｏｏ
ｋａｅｔａｌ，３５（８）に記載のイミノスルホネ
ート類、ＪＰ−Ｐｉ６１−１６６５４４に記載のジス
ルホン化合物、α−スルホニルオキシケトン類、α−ヒ
ドロキシメチルベンゾインスルホネート類、ニトロベン
ジルスルホネート類、α−スルホニルアセトフェノン類
及び文献によりその製造法が周知であるスルホニルイミ
ド類；光分解を受け、ホスホン酸、部分的エステル化リ
ン酸又はリン酸を生成する化合物、例えばＴｅｔｒａｈ
ｅｄｒｏｎＬｅｔｔｅｒｓ，ｂｙＭ．Ｒｕｂｉｎｓ
ｔｅｉｎｅｔａｌ．，１７，１４４５（１９７５）
に記載のニトロベンジルホスフェートもしくはホスホネ
ート、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．ｂｙＭ．Ｐｉｒｒｕｎ
ｇａｎｄＳ．Ｓｈｕｅｙ，５９，３８９０（１９９
４）に記載のベンゾインホスフェートもしくはホスホネ
ート、ピレンメチルホスフェートもしくはホスホネー
ト、イミノホスフェートもしくはホスホネート、ならび
にその製造が文献において周知であるイミドホスフェー
トもしくはホスホネートである。

【００５８】さらに、上記の感光性酸前駆体がポリマー
の主鎖又は側鎖中に導入されている化合物を用いること
ができる。その例は、例えばＪ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏ
ｃ．，ｂｙＭ．Ｅ．Ｗｏｏｄｈｏｕｓｅｅｔａ
ｌ，１０４，５５８６（１９８２）；Ｊ．Ｉｍａｇｉｎ
ｇＳｃｉ．，ｂｙＳ．Ｐ．Ｐａｐｐａｓｅｔａ
ｌ，３０（５），２１８（１９８６）などに記載の化合
物を含む。

【００５９】本発明で使用される感光性組成物は紫外線
に露光することができ、あるいは可視及び／又は赤外ス
ペクトルに増感することができる。２５０ｎｍ〜６５０
ｎｍ及び１１００ｎｍの波長を用いるのが好ましい。

【００６０】本発明に従う可視スペクトルのための増感
色素として有用な化合物にはアリールニトロン類、キサ
ンテン類、アントラキノン類、置換ジアリール−及びト
リアリールメタン類、メチン類、メロシアニン類、ポリ
メチン類、チアゾール類、置換及び非置換多環状芳香族
炭化水素、例えばジアルコキシアントラセン、ならびに
ピリリウム色素が含まれるが、これらに限られるわけで
はない。

【００６１】本発明に従う赤外スペクトルのための増感
色素として有用な化合物は、赤外線吸収剤である。赤外
線吸収剤は組成物を赤外線に対して感応性とし、印刷版
を、赤外領域で発光するレーザーへの露光により画像形
成されることができる直接レーザーアドレス可能な印刷
版として有用なものとする。

【００６２】赤外線吸収剤は色素又は顔料であることが
できる。多様な範囲のそのような化合物が当該技術分野
において周知であり、スクアリリウム、クロコネート、
シアニン、メロシアニン、インドリジン、ピリリウム及
び金属ジチオレンの種類の色素又は顔料が含まれる。赤
外線吸収剤は活性化放射線（ａｃｔｉｖａｔｉｎｇｒａ
ｄｉａｔｉｏｎ）に露光されると断片化するのが好まし
く、それは分解生成物が画像及び非−画像領域の間のコ
ントラストの向上を促進し、それにより現像段階を助け
るからである。

【００６３】本発明で有用な別の赤外線吸収剤は、１９
９２年１１月２４日発行の米国特許第５，１６６，０２
４号に記載の吸収剤を含む。’０２４特許に記載の通
り、特に有用な赤外線吸収剤はフタロシアニン顔料であ
る。

【００６４】上記で説明した通り、本発明の輻射線−感
応性組成物の２つの必須の成分は、本発明のポリマー主
鎖から懸垂している酸反応活性基を有するポリマー、及
び潜伏性ブロンステッド酸である。場合により組成物に
挿入することができる他の成分には着色剤、安定剤、追
加の増感剤、露光指示薬（ｅｘｐｏｓｕｒｅｉｎｄｉ
ｃａｔｏｒｓ）及び界面活性剤が含まれる。

【００６５】本発明の印刷版の画像形成層の厚さは広く
変えることができる。典型的に０．２５〜１０マイクロ
メーター、より好ましくは０．７５〜５マイクロメータ
ーの範囲内の乾燥厚さが適している。

【００６６】輻射線感応性画像形成要素を製造するため
には、本発明のポリマー主鎖から懸垂している酸反応活
性基を有するポリマー、潜伏性ブレンステッド酸及び他
の場合による成分を適した割合で適した溶媒に溶解又は
分散させ、スピンコーティング又はホッパーコーティン
グなどの周知のコーティング法を用いて支持体上にコー
ティングする。好ましい溶媒にはアセトン、メチルエチ
ルケトン及び１−メトキシ−２−プロパノールが含まれ
る。

【００６７】本発明のポリマー主鎖から懸垂している酸
反応活性基を有するポリマーは、好ましくは１．０〜２
０重量％、より好ましくは５〜１５重量％、最も好まし
くは７．０〜１３重量％の量でコーティング組成物に挿
入される。

【００６８】潜伏性ブレンステッド酸は好ましくは０．
１〜１０重量％、より好ましくは０．２５〜５重量％、
最も好ましくは０．５０〜３．００重量％の量でコーテ
ィング組成物に挿入される。

【００６９】場合により含まれる分光増感剤は、好まし
くは０．１〜３重量％、より好ましくは０．１５〜２．
０重量％、最も好ましくは０．２０〜１．００重量％の
量でコーティング組成物に挿入される。

【００７０】層の乾燥のための適した条件は、２０℃〜
１５０℃の範囲内の温度における０．５〜１０分間の加
熱を含む。

【００７１】本発明の１つの実施態様に従うと、平版印
刷ベースは陽極酸化されたアルミニウム支持体であるこ
とができる。特に好ましい平板印刷ベースは電気化学的
に研磨され、陽極酸化されたアルミニウム支持体であ
る。本発明に従うと、陽極酸化されたアルミニウム支持
体を処理し、その表面の親水性を向上させることができ
る。例えばアルミニウム支持体を、その表面を高温で、
例えば９５℃でケイ酸ナトリウム溶液を用いて処理する
ことによりケイ酸化することができる。代わりにリン酸
塩処理を適用することができ、それはさらに無機フッ化
物を含有することができるリン酸塩溶液で酸化アルミニ
ウム表面を処理することを含む。さらに酸化アルミニウ
ム表面をクエン酸又はクエン酸塩溶液で濯ぐことができ
る。この処理は室温で行うことができ、又は約３０〜５
０℃のわずかに高温で行うことができる。興味深い処理
は、ＤＥ−ＯＳ２，６０７，２０７に記載のポリビニ
ルホスホン酸を用いる酸化アルミニウム表面の処理を含
む。さらに別の興味深い処理は、重炭酸塩溶液を用いて
酸化アルミニウム表面を濯ぐことを含む。さらに、１種
又はそれ以上のこれらの後処理を単独で、又は組み合わ
せて行うことができることが明らかである。

【００７２】本発明と関連する他の実施態様の場合、平
版印刷ベースは柔軟性支持体、例えば架橋親水性層が設
けられた紙又はプラスチックフィルムをを含む。特に適
した架橋親水性層は、ホルムアルデヒド、グリオキサ
ル、ポリイソシアナート又は加水分解テトラ−アルキル
オルトシリケートなどの架橋剤を用いて架橋された親水
性結合剤から得ることができる。後者が特に好ましい。

【００７３】親水性結合剤として親水性（コ）ポリマ
ー、例えばビニルアルコール、アクリルアミド、メチロ
ールアクリルアミド、メチロールメタクリルアミド、ア
クリル酸、メタクリル酸、ヒドロキシエチルアクリレー
ト、ヒドロキシエチルメタクリレート又は無水マレイン
酸／ビニルメチルエーテルコポリマーのホモポリマー及
びコポリマーを用いることができる。用いられる（コ）
ポリマー又は（コ）ポリマー混合物の親水性度は、少な
くとも６０重量％、好ましくは８０重量％の程度まで加
水分解されているポリ酢酸ビニルの親水性度と同じか、
又はそれより高いのが好ましい。

【００７４】架橋剤の、特にテトラアルキルオルトシリ
ケートの量は、親水性結合剤の１重量部当たりに好まし
くは少なくとも０．２重量部、好ましくは０．５〜５重
量部、より好ましくは１．０重量部〜３重量部である。

【００７５】この実施態様に従って用いられる平版印刷
ベースにおける架橋された親水性層は、層の機械的強度
及び多孔度を向上させる物質も含有するのが好ましい。
この目的でコロイドシリカを用いることができる。用い
られるコロイドシリカは、例えば最高４０ｎｍ、例えば
２０ｎｍの平均粒径を有するコロイドシリカの商業的に
入手可能ないずれの水−分散液の形態であることもでき
る。さらにコロイドシリカより大きな寸法の不活性粒
子、例えばＪ．ＣｏｌｌｏｉｄａｎｄＩｎｔｅｒｆ
ａｃｅＳｃｉ．，Ｖｏｌ．２６，１９６８，ｐａｇｅ
ｓ６２〜６９に記載のＳｔｏｅｂｅｒに従って製造さ
れるシリカ、あるいはアルミナ粒子、又は二酸化チタン
又は他の重金属酸化物の粒子である少なくとも１００ｎ
ｍの平均直径を有する粒子を加えることができる。これ
らの粒子の挿入により、架橋された親水性層の表面は顕
微鏡的丘と谷から成る均一な粗いきめを与えられ、それ
は背景領域における水のための保存場所として働く。

【００７６】この実施態様に従う平版印刷ベースにおけ
る架橋された親水性層の厚さは、０．２〜２５μｍの範
囲内で変化することができ、１〜１０μｍが好ましい。

【００７７】本発明に従って用いるために適した架橋さ
れた親水性層の特定の例はＥＰ−Ａ６０１２４０、ＧＢ
−Ｐ−１４１９５１２、ＦＲ−Ｐ−２３００３５４、Ｕ
Ｓ−Ｐ−３９７１６６０、ＵＳ−Ｐ−４２８４７０５及
びＥＰ−Ａ５１４４９０に開示されている。

【００７８】この実施態様と関連する平版印刷ベースの
柔軟性支持体として、プラスチックフィルム、例えば基
質化（ｓｕｂｓｔｒａｔｅｄ）ポリエチレンテレフタレ
ートフィルム、酢酸セルロースフィルム、ポリスチレン
フイルム、ポリカーボネートフィルムなどを用いるのが
特に好ましい。プラスチックフィルム支持体は不透明又
は透明であることができる。

【００７９】接着促進層が設けられたポリエステルフィ
ルム支持体を用いるのが特に好ましい。本発明に従って
用いるために特に適した接着促進層は、ＥＰ−Ａ６１
９５２４、ＥＰ−Ａ６２０５０２及びＥＰ−Ａ６１
９５２５に開示されているような親水性結合剤及びコロ
イドシリカを含む。接着促進層におけるシリカの量は１
ｍ²当たり２００ｍｇ〜１ｍ²当たり７５０ｍｇであるの
が好ましい。さらにシリカ対親水性結合剤の比率は１よ
り高いのが好ましく、コロイドシリカの表面積は好まし
くは少なくとも１グラム当たり３００ｍ²、より好まし
くは少なくとも１グラム当たり５００ｍ²である。

【００８０】平版印刷版は、カーボンアークランプ、水
銀蒸気ランプ、蛍光ランプ及び写真電球を含む従来の紫
外線源を用いて露光することができる。平版印刷版は、
キセノンランプ及びタングステンランプを含む従来の可
視光線源を用いて露光することもできる。

【００８１】本発明の平版印刷版は、赤外増感剤を含む
場合、スペクトルの近−赤外領域の輻射線を発するレー
ザーダイオードを用いて露光することもできる。そのよ
うなレーザーダイオードは低コスト及び低エネルギー消
費の両方の利点を与える。

【００８２】そのような場合に特に適した露光装置は、
約８３０ｎｍ〜１１００ｎｍの波長領域に最大出力を有
するレーザーダイオードである。そのような装置は典型
的に、露光領域の潜伏性ブレンステッド酸及び場合によ
り含まれる赤外吸収剤の両方を分解することができる。
熱分解からの生成物は主に強酸であり、それは本発明の
ポリマーのカルボキシル基を遊離させるのに、従って露
光領域の溶解性を向上させるのに有効である。

【００８３】本発明の平版印刷版は、サーマルヘッドを
用いて露光されることもできる。

【００８４】画像通りに−露光された印刷版は、露光後
焼付け又はＰＥＢと呼ばれる段階で加熱される。加熱段
階は７０℃〜１５０℃の範囲内の温度で、３０〜９００
秒間行われる。加熱は８０℃〜１３５℃の範囲内の温度
で１２０〜５００秒間であるのがさらに好ましい。画像
−通りの露光がＩＲ−露光により、又はプリントヘッド
を用いる露光により行われる場合、該露光の間に画像形
成要素は画像−通りに加熱もされているのが、該加熱段
階を省略することができる。

【００８５】ＰＥＢが完了した後、次いで印刷版は、水
性アルカリ性現像液中で、非−画像領域が除去されるま
で手で処理されるか、又は機械処理される。これには典
型的に３０〜１２０秒かかる。好ましい水性アルカリ性
現像液はケイ酸塩溶液、例えばメタ−ケイ酸ナトリウム
の６重量％の水溶液である。この目的のための商業的に
入手可能な適したケイ酸塩溶液は、ＥａｓｔｍａｎＫ
ｏｄａｋＣｏｍｐａｎｙにより販売されているＫＯＤ
ＡＫＡＱＵＡ−ＩＭＡＧＥＰＯＳＩＴＩＶＥＤＥ
ＶＥＬＯＰＥＲＭＸ−１４０６−１又はＦｕｊｉＣ
ｏｍｐａｎｙにより販売されているＦｕｊｉＰＳ−ｐ
ｌａｔｅｄｅｖｅｌｏｐｅｒＤＰ−５である。水性
アルカリ性現像液との接触の後、印刷版は通常アラビア
ゴムなどの仕上げ剤で処理される。

【００８６】得られる刷りの数は主に現像後焼付け段階
の使用に依存する。そのような焼付け段階を用いない
と、印刷版は典型的に６００００〜７００００の刷りを
与えるが、２５０℃において５分間現像後焼付けを行う
と、典型的に３０００００〜３５００００の刷りを与え
る。摩耗が検出されるまでに得られ得る刷りの数は、コ
ーティング重量の増加により増加させることもできる。

【００８７】本発明の画像形成要素が赤外線感応性の場
合、デジタル画像形成情報を簡便に用い、赤外領域にお
いて発光するレーザーダイオードなどの適した赤外線源
を用いて連続又はハーフトーン画像を作製することがで
きる。本発明の印刷版は紫外線感応性でもあるので、ハ
ロゲン化銀フィルムなどの適した画像形成マスターを介
して紫外線露光することにより、連続又はハーフトーン
画像を形成するように簡便に画像形成することができ
る。これらの性質のために、レーザーを用いて書くこと
により電子データを入力することを目的とする装置、又
は通常平版印刷版の紫外線露光を行うために用いられる
型の装置において同じ印刷版を用いることができる。か
くしてデジタル又は電子的画像形成法を従来の光学的画
像形成法と組み合わせる、すなわち同じ印刷版で両方の
型の画像形成法を用いることは容易なことである。従っ
て電子的フォーマットで得られない情報を、そうするこ
とが望ましい場合には光学的画像形成法により加え、平
版印刷版の画像形成を完全にすることができる。

【００８８】以下の実施例は本発明を例示しているが、
それに本発明を制限するものではない。他に指示がなけ
ればすべての部、パーセンテージ及び比率は重量によ
る。

【００８９】

【実施例】

実施例１平版印刷ベースの製造５ｇ／ｌの水酸化ナトリウムを含有する水溶液に５０℃
で箔を沈め、脱イオン水で濯ぐことにより０．２０ｍｍ
の厚さのアルミニウム箔を脱脂した。次いで４ｇ／ｌの
塩酸、４ｇ／ｌの硼酸及び５ｇ／ｌのアルミニウムイオ
ンを含有する水溶液中で、３５℃の温度及び１２００Ａ
／ｍ²の電流密度において交流を用い、箔を電気化学的
に研磨し、０．５μｍの平均中心線粗さＲａを有する表
面トポグラフィーを形成した。脱イオン水で濯いだ後、
次いで３００ｇ／ｌの硫酸を含有する水溶液を用い、６
０℃において１８０秒間、アルミニウム箔をエッチング
し、脱イオン水を用いて２５℃で３０秒間、濯いだ。続
いて箔を２００ｇ／ｌの硫酸を含有する水溶液中で、４
５℃の温度、約１０Ｖの電圧及び１５０Ａ／ｍ²の電流
密度において約３００秒間、陽極酸化に供し、３．００
ｇ／ｍ²のＡｌ₂Ｏ₃の陽極酸化フィルムを形成し、次い
で脱イオン水で洗浄し、２０ｇ／ｌの重炭酸ナトリウム
を含有する溶液を用いて４０℃において３０秒間、後処
理し、続いて脱イオン水を用いて２０℃で１２０秒間濯
ぎ、乾燥した。

【００９０】平版印刷版の製造平版印刷アルミニウムベースの上に、０．４ｇのＰＭｔ
ＢＣＡ（製造実施例２）、０．０５ｇのＴＲＩＡＺＩＮ
Ｅ−Ｓ（Ｐ．Ｃ．Ａ．Ｓ．からの２，４，６−（トリク
ロロメチル）−ｓ−トリアジン）、０．０２５ｇのチオ
キサントン、０．１７９ｇの色素分散液（メチルエチル
ケトン中の１４％ｗ／ｗのＨＯＳＴＡＰＥＲＭＢＬＡ
ＵＢ３Ｇ０１）（ＨＯＥＣＨＳＴから入手可能な青色
素）及び４．３４５ｇのメチルエチルケトンを混合する
ことにより調製された感光性組成物をコーティングし
た。この組成物を２０μｍの湿潤コーティング厚さまで
コーティングし、乾燥した。次いで平版印刷版の上に、
スクリーン１ｃｍ当たりに６０本の線、ならびに微細な
ポジティブ及びネガティブの線を有する試験標的を向か
い合って接触させて置き、画像形成要素をそれを通して
紫外線に露光した。次に露光された試料を炉において５
分間、１２０℃に加熱した。加熱された印刷版を次いで
室温に冷ました。次いで画像形成要素をＦｕｊｉＰＳ
−ｐｌａｔｅｄｅｖｅｌｏｐｅｒＤＰ−５を用いて処
理し、露光領域を除去してポジティブ作用性平版印刷版
を得た。平版印刷ベース上に得られた画像を用い、普通
に用いられるインキ及び湿し液を用いて従来のオフセッ
ト印刷機上で印刷することができた。優れたコピーが得
られた。

【００９１】実施例２実施例１の平版印刷アルミニウムベース上に、０．４ｇ
のＰＶＢｔＢＣＡ（製造実施例１）、０．０５ｇのＴＲ
ＩＡＺＩＮＥ−Ｓ（Ｐ．Ｃ．Ａ．Ｓ．からの２，４，６
−（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン）、０．０２
５ｇのチオキサントン、０．１７９ｇの色素分散液（メ
チルエチルケトン中の１４％ｗ／ｗのＨＯＳＴＡＰＥＲ
ＭＢＬＡＵＢ３Ｇ０１）（ＨＯＥＣＨＳＴから入手
可能な青色素）及び４．３４５ｇのメチルエチルケトン
を混合することにより調製された感光性組成物をコーテ
ィングした。この組成物を２０μｍの湿潤コーティング
厚さまでコーティングし、乾燥した。次いで平版印刷版
の上に、スクリーン１ｃｍ当たりに６０本の線、ならび
に微細なポジティブ及びネガティブの線を有する試験標
的を向かい合って接触させて置き、画像形成要素をそれ
を通して紫外線に露光した。次に露光された試料を炉に
おいて５分間、１２０℃に加熱した。加熱された印刷版
を次いで室温に冷ました。次いで画像形成要素をＦｕｊ
ｉＰＳ−ｐｌａｔｅｄｅｖｅｌｏｐｅｒＤＰ−５
を用いて処理し、露光領域を除去してポジティブ作用性
平版印刷版を得た。平版印刷ベース上に得られた画像を
用い、普通に用いられるインキ及び湿し液を用いて従来
のオフセット印刷機上で印刷することができた。優れた
コピーが得られた。

【００９２】実施例３実施例１の平版印刷アルミニウムベース上に、０．４１
ｇのＰＶＢｔＢＣＡ（製造実施例１）、０．０５ｇのＴ
ＲＩＡＺＩＮＥ−Ｓ（Ｐ．Ｃ．Ａ．Ｓ．からの２，４，
６−（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン）、０．０
１５ｇのＩＲ−Ｉ、

【００９３】

【化２】

【００９４】ＩＲ−吸収剤Ｉ０．１７９ｇの色素分散液（メチルエチルケトン中の１
４％ｗ／ｗのＨＯＳＴＡＰＥＲＭＢＬＡＵＢ３Ｇ０
１（ＨＯＥＣＨＳＴから入手可能な青色素））及び４．
３４５ｇのメチルエチルケトンを混合することにより調
製された感光性組成物をコーティングした。この組成物
を２０μｍの湿潤コーティング厚さまでコーティングし
た。ＩＲ−感応性印刷版を８３０ｎｍで発光する走査型
ダイオード−レーザー（走査速度１．１ｍ／秒、スポッ
ト径１５μｍであり、印刷版表面上の出力は６０〜１２
０ｍＷで変化させた）に供した。画像形成の後、印刷版
を炉において１５０秒間、１１５℃に加熱し、室温に冷
却した。次いで画像形成要素をＦｕｊｉＰＳ−ｐｌａ
ｔｅｄｅｖｅｌｏｐｅｒＤＰ−５を用いて処理し、
露光領域を除去してポジティブ作用性平版印刷版を得
た。平版印刷ベース上に得られた画像を用い、普通に用
いられるインキ及び湿し液を用いて従来のオフセット印
刷機上で印刷することができた。優れたコピーが得られ
た。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｇ０３Ｆ 7/039 Ｇ０３Ｆ 7/039 (72)発明者ジヨアン・ベルメールシユベルギー・ビー2640モルトセル・セプテストラート27・アグフア−ゲヴエルト・ナームローゼ・フエンノートシヤツプ内 (72)発明者ステフアン・バン・ステーンキステベルギー・ビー9840デピンテ・リースターストラート34 (72)発明者エテイエンヌ・シヤハトベルギー・ビー8840スタデン・リースセベルトストラート99

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリマー主鎖から懸垂している酸反応活
性基を有し、該ペンダント基が −Ｌ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ−Ｒ¹Ｒ²Ｒ
³ ［式中、Ｌはポリマー主鎖に結合している２価結合基を
示し、Ｒ¹はその結合Ｃ原子が少なくとも１つの水素を
含むアルキル基を示し、Ｒ²及びＲ³はそれぞれ独立して
水素又はアルキル基を示すか、あるいはＲ¹とＲ²又はＲ
²とＲ³は一緒になって環状化合物を形成し、但しその場
合もＲ¹の結合Ｃ原子は少なくとも１つの水素原子を含
む］により示されることを特徴とする、マレイン酸誘導
体を含まないポリマー。
【請求項２】潜伏性ブレンステッド酸及び、請求項１
に記載のポリマー主鎖から懸垂している酸反応活性基を
有するポリマーを含む新規な感光性組成物。
【請求項３】潜伏性ブレンステッド酸及び、請求項１
に記載のポリマー主鎖から懸垂している酸反応活性基を
有するポリマーを含む画像形成層を平版印刷ベースの親
水性表面上に含む、平版印刷版を得るための画像形成要
素。