JPH1077335A - 熱収縮性ポリエステル系フィルム - Google Patents
熱収縮性ポリエステル系フィルムInfo
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- JPH1077335A JPH1077335A JP24869696A JP24869696A JPH1077335A JP H1077335 A JPH1077335 A JP H1077335A JP 24869696 A JP24869696 A JP 24869696A JP 24869696 A JP24869696 A JP 24869696A JP H1077335 A JPH1077335 A JP H1077335A
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Landscapes
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- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 低温での収縮特性が優れるとともに、収縮ム
ラ、縦ヒケが小さく、かつ耐破れ性に優れた熱収縮性ポ
リステル系フィルムを提供すること。 【解決手段】 ジカルボン酸成分と、ダイマージオール
成分を少なくとも一成分として含有する多価アルコール
成分とからなるポリエステルにより形成された延伸フィ
ルムであって、該延伸フィルムの少なくとも1方向にお
ける90℃熱風中での収縮率が30〜70%、収縮応力
が0.2〜0.6kg/mm2であり、室温での初期破
断率が0%であることを特徴とする。
ラ、縦ヒケが小さく、かつ耐破れ性に優れた熱収縮性ポ
リステル系フィルムを提供すること。 【解決手段】 ジカルボン酸成分と、ダイマージオール
成分を少なくとも一成分として含有する多価アルコール
成分とからなるポリエステルにより形成された延伸フィ
ルムであって、該延伸フィルムの少なくとも1方向にお
ける90℃熱風中での収縮率が30〜70%、収縮応力
が0.2〜0.6kg/mm2であり、室温での初期破
断率が0%であることを特徴とする。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明はコーラ、ジュース、
ビール、カップヌードルなどの飲食品や医薬品、雑貨、
工業材料、文房具、玩具、工具、その他種々の商品につ
いて、包装体の中の内容物や商品の販売元を表示し、
又、商品を包装するためのラベルや容器のキャップシー
ルとして商品中への異物の混入防止、乾電池の放電防
止、商品の酸化や吸湿による劣化防止、商品の展示中の
汚損防止のセーフティシールド、あるいは商品を複数個
束ねるための包装材料などとして用いられる、熱収縮性
ポリエステル系フィルムに関するものである。
ビール、カップヌードルなどの飲食品や医薬品、雑貨、
工業材料、文房具、玩具、工具、その他種々の商品につ
いて、包装体の中の内容物や商品の販売元を表示し、
又、商品を包装するためのラベルや容器のキャップシー
ルとして商品中への異物の混入防止、乾電池の放電防
止、商品の酸化や吸湿による劣化防止、商品の展示中の
汚損防止のセーフティシールド、あるいは商品を複数個
束ねるための包装材料などとして用いられる、熱収縮性
ポリエステル系フィルムに関するものである。
【0002】
【従来の技術】従来、熱収縮性フィルムは加熱によって
収縮する性質を利用して、収縮包装、収縮ラベル、キャ
ップシールなどの用途に広く用いられている。そして、
従来、塩化ビニル系樹脂やポリスチレン系樹脂、ポリエ
ステル系樹脂などからなる一軸延伸フィルムがポリエチ
レンテレフタレート(PET)容器やガラス容器などの
各種容器にラベル用として用いられている。なかでも熱
収縮性塩化ビニル系樹脂フィルムが、低温収縮性、印刷
適性などが良好であるため汎用されている。
収縮する性質を利用して、収縮包装、収縮ラベル、キャ
ップシールなどの用途に広く用いられている。そして、
従来、塩化ビニル系樹脂やポリスチレン系樹脂、ポリエ
ステル系樹脂などからなる一軸延伸フィルムがポリエチ
レンテレフタレート(PET)容器やガラス容器などの
各種容器にラベル用として用いられている。なかでも熱
収縮性塩化ビニル系樹脂フィルムが、低温収縮性、印刷
適性などが良好であるため汎用されている。
【0003】しかし、塩化ビニル系樹脂は耐熱性が低
い、焼却時に塩化水素ガスを発生するなどの問題を抱え
ている。また、熱収縮性塩化ビニル系樹脂フィルムをP
ET容器のなどの収縮ラベルとして用いると容器のリサ
イクル利用に際してラベルと容器とを分離する必要があ
る。
い、焼却時に塩化水素ガスを発生するなどの問題を抱え
ている。また、熱収縮性塩化ビニル系樹脂フィルムをP
ET容器のなどの収縮ラベルとして用いると容器のリサ
イクル利用に際してラベルと容器とを分離する必要があ
る。
【0004】これに対し、ポリスチレン系樹脂やポリエ
ステル系樹脂のフィルムは焼却時に塩化水素ガスのよう
な有毒ガスを発生しないため、塩化ビニル系樹脂フィル
ムに代わる容器用収縮ラベルとして利用が期待されてい
る。
ステル系樹脂のフィルムは焼却時に塩化水素ガスのよう
な有毒ガスを発生しないため、塩化ビニル系樹脂フィル
ムに代わる容器用収縮ラベルとして利用が期待されてい
る。
【0005】しかし、ポリスチレン系樹脂フィルムは、
収縮後の仕上がりは良好であるものの、耐溶剤性が低い
ために印刷の際には特殊インキを使用しなければならな
かった。また、高温での焼却を必要とし、焼却時に多量
の黒煙と異臭を発生するなど、その廃棄にも問題があっ
た。これらの問題を解決できる素材として、ポリエステ
ル系樹脂フィルムは非常に期待され、その使用量も著し
く増加してきている。
収縮後の仕上がりは良好であるものの、耐溶剤性が低い
ために印刷の際には特殊インキを使用しなければならな
かった。また、高温での焼却を必要とし、焼却時に多量
の黒煙と異臭を発生するなど、その廃棄にも問題があっ
た。これらの問題を解決できる素材として、ポリエステ
ル系樹脂フィルムは非常に期待され、その使用量も著し
く増加してきている。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】しかし、上記従来の熱
収縮性ポリエステルフィルムも、その熱収縮特性におい
ては充分満足できるものではなかった。特に、収縮時に
収縮ムラが発生しやすく、PETボトル、ポリエチレン
ボトル、ガラス瓶などの容器に被覆収縮する際に、あら
かじめ収縮前のフィルムに印刷した文字、図柄が収縮後
に歪んだり、容器へのフィルムの密着が充分でなかった
りするなどの問題を有していた。
収縮性ポリエステルフィルムも、その熱収縮特性におい
ては充分満足できるものではなかった。特に、収縮時に
収縮ムラが発生しやすく、PETボトル、ポリエチレン
ボトル、ガラス瓶などの容器に被覆収縮する際に、あら
かじめ収縮前のフィルムに印刷した文字、図柄が収縮後
に歪んだり、容器へのフィルムの密着が充分でなかった
りするなどの問題を有していた。
【0007】さらに、熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィ
ルムと比較して低温での収縮性に劣り、必要とする収縮
量を得るためにはより高温で収縮させなければならず、
ボトルなどの変形や白化を生じるなどの問題も有してい
た。特にポリエチレンボトル用のラベルとして使用する
場合には、ポリエチレンボトル自体がPETボトルなど
に比べ耐熱性に劣るため、例えば70℃程度のより低温
での収縮作業を行わなければならず、低温収縮特性に優
れた熱収縮フィルムが必要とされている。また、近年多
く使用されている2リットル角PETボトルにおいても
熱収縮性ポリエステルフィルムは熱収縮性ポリスチレン
系樹脂フィルムに比べ収縮応力が大きいためにラベル自
体の歪みが大きくラベルの下部の縦ヒケや印刷した文字
の再現不良などの問題を有している。さらに、熱収縮性
ポリエステルフィルムは主収縮方向に分子が配向してい
るので収縮方向と直行する方向の耐破れ性が弱く、か
つ、経時によりフィルムの非晶部分の緩和や構成分子の
劣化などが進み該フィルムの耐破れ性が更に低下して、
印刷やチュービング加工などの加工行程でのテンション
によりフィルムの破断が起こり加工の操業性が低下する
という問題があった。
ルムと比較して低温での収縮性に劣り、必要とする収縮
量を得るためにはより高温で収縮させなければならず、
ボトルなどの変形や白化を生じるなどの問題も有してい
た。特にポリエチレンボトル用のラベルとして使用する
場合には、ポリエチレンボトル自体がPETボトルなど
に比べ耐熱性に劣るため、例えば70℃程度のより低温
での収縮作業を行わなければならず、低温収縮特性に優
れた熱収縮フィルムが必要とされている。また、近年多
く使用されている2リットル角PETボトルにおいても
熱収縮性ポリエステルフィルムは熱収縮性ポリスチレン
系樹脂フィルムに比べ収縮応力が大きいためにラベル自
体の歪みが大きくラベルの下部の縦ヒケや印刷した文字
の再現不良などの問題を有している。さらに、熱収縮性
ポリエステルフィルムは主収縮方向に分子が配向してい
るので収縮方向と直行する方向の耐破れ性が弱く、か
つ、経時によりフィルムの非晶部分の緩和や構成分子の
劣化などが進み該フィルムの耐破れ性が更に低下して、
印刷やチュービング加工などの加工行程でのテンション
によりフィルムの破断が起こり加工の操業性が低下する
という問題があった。
【0008】このような要求に対して特開平5ー305
663公報や特開平5ー305664公報などに記載さ
れているように、特定の成分を共重合させたポリエステ
ルを使用した収縮開始温度が50℃以下の熱収縮性ポリ
エステルフィルムや収縮速度を制御した収縮ムラの発生
の少ない熱収縮性ポリエステルフィルムなどが提案され
ている。しかし、このような熱収縮性ポリエステルフィ
ルムにおいても、収縮ムラ、縦ヒケなどを同時に解決す
ることはできない。
663公報や特開平5ー305664公報などに記載さ
れているように、特定の成分を共重合させたポリエステ
ルを使用した収縮開始温度が50℃以下の熱収縮性ポリ
エステルフィルムや収縮速度を制御した収縮ムラの発生
の少ない熱収縮性ポリエステルフィルムなどが提案され
ている。しかし、このような熱収縮性ポリエステルフィ
ルムにおいても、収縮ムラ、縦ヒケなどを同時に解決す
ることはできない。
【0009】本発明の目的は、低温での収縮特性が優れ
るとともに、収縮ムラ、縦ヒケが小さく、かつ耐破れ性
に優れた熱収縮性ポリステル系フィルムを提供すること
にある。
るとともに、収縮ムラ、縦ヒケが小さく、かつ耐破れ性
に優れた熱収縮性ポリステル系フィルムを提供すること
にある。
【0010】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムは、ジカ
ルボン酸成分とダイマージオール成分を少なくとも一構
成成分として含有する多価アルコール成分とからなるポ
リエステルにより形成された延伸フィルムであって、該
延伸フィルムの少なくとも1方向における90℃熱風中
での収縮率が30〜70%、収縮応力が0.2〜0.6
kg/mm2であり、室温での初期破断率が0%である
ことを特徴とする。
め、本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムは、ジカ
ルボン酸成分とダイマージオール成分を少なくとも一構
成成分として含有する多価アルコール成分とからなるポ
リエステルにより形成された延伸フィルムであって、該
延伸フィルムの少なくとも1方向における90℃熱風中
での収縮率が30〜70%、収縮応力が0.2〜0.6
kg/mm2であり、室温での初期破断率が0%である
ことを特徴とする。
【0011】上記の構成からなる熱収縮性ポリエステル
系フィルムは、優れた低温での収縮特性を有するととも
に、収縮ムラ、縦ヒケが小さく、かつ優れた耐破れ性を
有する。
系フィルムは、優れた低温での収縮特性を有するととも
に、収縮ムラ、縦ヒケが小さく、かつ優れた耐破れ性を
有する。
【0012】この場合において、熱収縮性ポリエステル
系フィルムのポリエステルは、ナフタレンジカルボン酸
成分を少なくとも一構成成分として含有するジカルボン
酸成分とダイマージオール成分を少なくとも一構成成分
として含有する多価アルコール成分とからなるポリエス
テルであることができる。
系フィルムのポリエステルは、ナフタレンジカルボン酸
成分を少なくとも一構成成分として含有するジカルボン
酸成分とダイマージオール成分を少なくとも一構成成分
として含有する多価アルコール成分とからなるポリエス
テルであることができる。
【0013】上記の構成からなる熱収縮性ポリエステル
系フィルムは、低温での収縮特性と耐破れ性が特に優れ
ている。
系フィルムは、低温での収縮特性と耐破れ性が特に優れ
ている。
【0014】この場合において、熱収縮性ポリエステル
系フィルムのポリエステルは、少なくとも一方が、多価
アルコール成分の一構成成分としてダイマージオール成
分を含有する、ナフタレンジカルボン酸成分を少なくと
も一構成成分として含有するジカルボン酸成分からなる
ポリエステル(A)とテレフタル酸成分を少なくとも一
構成成分として含有するジカルボン酸成分からなるポリ
エステル(B)の混合体であることができる。
系フィルムのポリエステルは、少なくとも一方が、多価
アルコール成分の一構成成分としてダイマージオール成
分を含有する、ナフタレンジカルボン酸成分を少なくと
も一構成成分として含有するジカルボン酸成分からなる
ポリエステル(A)とテレフタル酸成分を少なくとも一
構成成分として含有するジカルボン酸成分からなるポリ
エステル(B)の混合体であることができる。
【0015】上記の構成からなる熱収縮性ポリエステル
系フィルムは、特に低温での収縮特性と耐破れ性のバラ
ンスが良くとれている。
系フィルムは、特に低温での収縮特性と耐破れ性のバラ
ンスが良くとれている。
【0016】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を具体
的に説明する。
的に説明する。
【0017】本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルム
を構成するポリエステルは、ジカルボン酸成分とダイマ
ージオール成分を少なくとも一構成成分として含有する
多価アルコール成分とからなるポリエステル、特に、ナ
フタレンジカルボン酸成分を少なくとも一構成成分とし
て含有するジカルボン酸成分とダイマージオール成分を
少なくとも一構成成分として含有する多価アルコール成
分とからなるポリエステル、さらに好ましくは、ナフタ
レンジカルボン酸成分及びテレフタル酸成分を少なくと
も構成成分として含有するジカルボン酸成分とダイマー
ジオール成分を少なくとも一構成成分として含有する多
価アルコール成分とからなるポリエステルである。
を構成するポリエステルは、ジカルボン酸成分とダイマ
ージオール成分を少なくとも一構成成分として含有する
多価アルコール成分とからなるポリエステル、特に、ナ
フタレンジカルボン酸成分を少なくとも一構成成分とし
て含有するジカルボン酸成分とダイマージオール成分を
少なくとも一構成成分として含有する多価アルコール成
分とからなるポリエステル、さらに好ましくは、ナフタ
レンジカルボン酸成分及びテレフタル酸成分を少なくと
も構成成分として含有するジカルボン酸成分とダイマー
ジオール成分を少なくとも一構成成分として含有する多
価アルコール成分とからなるポリエステルである。
【0018】これらのポリエステルは単独又は組成の異
なる2種又はそれ以上のポリエステルの混合体である。
特に組成の異なる2種以上のポリエスエルの混合体から
形成されているのが好ましい。単独のポリエステルを使
用する場合は、均一な低温収縮特性を発揮する場合は耐
破れ性が不足することがあり、一方、耐破れ性が充分な
場合は低温収縮性が不足することがあるため慎重にする
必要がある。
なる2種又はそれ以上のポリエステルの混合体である。
特に組成の異なる2種以上のポリエスエルの混合体から
形成されているのが好ましい。単独のポリエステルを使
用する場合は、均一な低温収縮特性を発揮する場合は耐
破れ性が不足することがあり、一方、耐破れ性が充分な
場合は低温収縮性が不足することがあるため慎重にする
必要がある。
【0019】組成の異なる2種以上のポリエステルとし
ては、少なくとも一方が、多価アルコール成分の一構成
成分としてダイマージオール成分を含有する、ナフタレ
ンジカルボン酸成分を少なくとも一構成成分として含有
するジカルボン酸成分からなるポリエステル(A)とテ
レフタル酸成分を少なくとも一構成成分として含有する
ジカルボン酸成分からなるポリエステル(B)の混合体
であるのが好ましい。
ては、少なくとも一方が、多価アルコール成分の一構成
成分としてダイマージオール成分を含有する、ナフタレ
ンジカルボン酸成分を少なくとも一構成成分として含有
するジカルボン酸成分からなるポリエステル(A)とテ
レフタル酸成分を少なくとも一構成成分として含有する
ジカルボン酸成分からなるポリエステル(B)の混合体
であるのが好ましい。
【0020】本発明フィルムを構成するポリエステルの
必須成分であるダイマージオールはC36ダイマー酸の誘
導体で下記の式で示される(1)と(2)の構造を有す
る成分を主成分とする混合物であり、好ましい組成比は
(1):(2)=10:90〜90:10である。ま
た、ダイマージオールは水洗精製されていることが好ま
しい。かかるポリエステルは、着色が少なく包装素材と
して好適である。
必須成分であるダイマージオールはC36ダイマー酸の誘
導体で下記の式で示される(1)と(2)の構造を有す
る成分を主成分とする混合物であり、好ましい組成比は
(1):(2)=10:90〜90:10である。ま
た、ダイマージオールは水洗精製されていることが好ま
しい。かかるポリエステルは、着色が少なく包装素材と
して好適である。
【0021】
【化1】
【0022】本発明において用いるポリエステルは従来
から一般的に行われているポリエステルの製造方法によ
って製造することが出来る。例えばテレフタル酸とエチ
レングリコールの直接エステル化法で用いる方法であっ
ても、又ジメチルテレフタレートとエチレングリコー
ル、第三成分のエステル交換法によって製造する方法で
あってよい。更に本発明において用いるポリエステルは
本発明で用いる範囲内および範囲外の共重合体をホモポ
リエステルあるいは他の共重合ポリエステルの混合によ
り製造したものであってもよく、第三成分が3〜30モ
ル%の範囲であればいかなる方法で製造したものであっ
てもかまわない。
から一般的に行われているポリエステルの製造方法によ
って製造することが出来る。例えばテレフタル酸とエチ
レングリコールの直接エステル化法で用いる方法であっ
ても、又ジメチルテレフタレートとエチレングリコー
ル、第三成分のエステル交換法によって製造する方法で
あってよい。更に本発明において用いるポリエステルは
本発明で用いる範囲内および範囲外の共重合体をホモポ
リエステルあるいは他の共重合ポリエステルの混合によ
り製造したものであってもよく、第三成分が3〜30モ
ル%の範囲であればいかなる方法で製造したものであっ
てもかまわない。
【0023】本発明で用いるポリエステル中に共重合さ
れる第三成分としてのジカルボン酸成分としては例えば
アジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸の様な脂肪族の
ジカルボン酸やイソフタル酸、ジフェニールジカルボン
酸、5−tertブチルイソフタル酸、2,2,6,6
−テトラメチルビフェニール−4,4−ジカルボン酸、
5−ナトリウムスルホイソフタル酸、2,6−ナフタレ
ンジカルボン酸、1,1,3−トリメチル−3−フェニ
ールインダン−4,5−ジカルボン酸の如き芳香族のジ
カルボン酸を例示出来る。同様に多価アルコール成分と
しては例えばジエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ブタンジオール、ヘキサンジオールの如き樹脂族
系のジオールや1,4−シクロヘキサンジメタノール、
キシリレングリコール、ビス(4−ベーターヒドロオキ
シフェニール)スルホン、2,2(4−オキシフェニー
ル)プロパン誘導体のジオールを例示出来る。第三成分
としては5−ナトリウムスルホイソフタル酸が特に好ま
しい。また、上記第三成分により付与された特性を損な
わない範囲で、第三成分以外の上記共重合成分の一種又
はそれ以上の種類を共重合しても構わない。
れる第三成分としてのジカルボン酸成分としては例えば
アジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸の様な脂肪族の
ジカルボン酸やイソフタル酸、ジフェニールジカルボン
酸、5−tertブチルイソフタル酸、2,2,6,6
−テトラメチルビフェニール−4,4−ジカルボン酸、
5−ナトリウムスルホイソフタル酸、2,6−ナフタレ
ンジカルボン酸、1,1,3−トリメチル−3−フェニ
ールインダン−4,5−ジカルボン酸の如き芳香族のジ
カルボン酸を例示出来る。同様に多価アルコール成分と
しては例えばジエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ブタンジオール、ヘキサンジオールの如き樹脂族
系のジオールや1,4−シクロヘキサンジメタノール、
キシリレングリコール、ビス(4−ベーターヒドロオキ
シフェニール)スルホン、2,2(4−オキシフェニー
ル)プロパン誘導体のジオールを例示出来る。第三成分
としては5−ナトリウムスルホイソフタル酸が特に好ま
しい。また、上記第三成分により付与された特性を損な
わない範囲で、第三成分以外の上記共重合成分の一種又
はそれ以上の種類を共重合しても構わない。
【0024】また、本発明で用いるポリエステル中に必
要に応じて2酸化チタン、微粒子シリカ、カオリン、炭
酸カルシウムなどの微粒子を添加してもよく、更に帯電
防止剤、老化防止剤、紫外線防止剤や着色剤として染料
などを添加することも出来る。なお、フィルムを形成す
るための好ましい固有粘度は限定するものではないが通
常0.50〜1.31dl/gである。
要に応じて2酸化チタン、微粒子シリカ、カオリン、炭
酸カルシウムなどの微粒子を添加してもよく、更に帯電
防止剤、老化防止剤、紫外線防止剤や着色剤として染料
などを添加することも出来る。なお、フィルムを形成す
るための好ましい固有粘度は限定するものではないが通
常0.50〜1.31dl/gである。
【0025】かかるポリエステルを用いて押出法やカレ
ンダー法など任意の方法で得た未延伸フィルムは本発明
フィルムの特性を有するフィルムにするように延伸され
る。延伸は逐次2軸延伸、同軸2軸延伸、縦1軸延伸、
横1軸延伸或いはこれらの組合せなどで行われる。特に
逐次2軸延伸が有効であり、その延伸順序はどちらが先
でもよい、なお、同時2軸延伸法を行うときはその延伸
に先立ち、縦先行、横先行の延伸を行ってもよい。
ンダー法など任意の方法で得た未延伸フィルムは本発明
フィルムの特性を有するフィルムにするように延伸され
る。延伸は逐次2軸延伸、同軸2軸延伸、縦1軸延伸、
横1軸延伸或いはこれらの組合せなどで行われる。特に
逐次2軸延伸が有効であり、その延伸順序はどちらが先
でもよい、なお、同時2軸延伸法を行うときはその延伸
に先立ち、縦先行、横先行の延伸を行ってもよい。
【0026】延伸条件としては、一方向に2.5倍から
7.0倍、好ましくは3.0倍から6.0倍に延伸し、
該方向と直角方向に1.0倍から2.0倍以下、好まし
くは、1.1倍から1.8倍に延伸される。最初の方向
への延伸は主に高い熱収縮率を得るために行われるもの
であり、最初の方向と直角方向への延伸は、最初の一方
向に延伸されたフィルムの耐衝撃性や引裂抵抗性の不十
分さを解決するのに極めて有効である。しかしながら
2.0倍を越えて延伸すると、主収縮方向と直角方向の
熱収縮も大きくなり過ぎ、収縮後の仕上がりが波打ち状
となる。この波打ちを抑えるには、得られたフィルムの
熱収縮率を15%以下、好ましくは8乃至9%以下、更
に好ましく7%以下とすることが推奨される。延伸手段
についても特段の制限はなく、ロール延伸、長間隙延
伸、テンター延伸などの方法が適用され、また、フィル
ムの形態もフラット状、チューブ状などの如何は問わな
い。
7.0倍、好ましくは3.0倍から6.0倍に延伸し、
該方向と直角方向に1.0倍から2.0倍以下、好まし
くは、1.1倍から1.8倍に延伸される。最初の方向
への延伸は主に高い熱収縮率を得るために行われるもの
であり、最初の方向と直角方向への延伸は、最初の一方
向に延伸されたフィルムの耐衝撃性や引裂抵抗性の不十
分さを解決するのに極めて有効である。しかしながら
2.0倍を越えて延伸すると、主収縮方向と直角方向の
熱収縮も大きくなり過ぎ、収縮後の仕上がりが波打ち状
となる。この波打ちを抑えるには、得られたフィルムの
熱収縮率を15%以下、好ましくは8乃至9%以下、更
に好ましく7%以下とすることが推奨される。延伸手段
についても特段の制限はなく、ロール延伸、長間隙延
伸、テンター延伸などの方法が適用され、また、フィル
ムの形態もフラット状、チューブ状などの如何は問わな
い。
【0027】また、これら延伸におけるヒートセットは
目的に応じて実施されるが、夏季高温下の寸法変化を防
止する為には30〜150℃の加熱ゾーンを、約1秒か
ら30秒間通すことが推奨される。また、かかる処理の
前後どちらか一方又は両方で最高70%迄の伸張をかけ
てもよい。特に主方向に伸張し、非収縮方向(主収縮方
向に対して直角方向)に緩和させるのが良く、該直角方
向への伸張は行わない方が良い。
目的に応じて実施されるが、夏季高温下の寸法変化を防
止する為には30〜150℃の加熱ゾーンを、約1秒か
ら30秒間通すことが推奨される。また、かかる処理の
前後どちらか一方又は両方で最高70%迄の伸張をかけ
てもよい。特に主方向に伸張し、非収縮方向(主収縮方
向に対して直角方向)に緩和させるのが良く、該直角方
向への伸張は行わない方が良い。
【0028】本発明フィルムの好適特性を発揮させる為
には、上記延伸倍率だけでなく、重合体組成物が有する
平均ガラス転移点(Tg)以上の温度、例えばTg+8
0℃程度の下で予熱、延伸することも有効な手段として
挙げられる。特に主方向(主収縮方向)延伸における上
記処理温度は該方向と直角方向の熱収縮率を抑制し、且
つ前記の如く、80±25℃の温度範囲に、その最小値
を持ってくる上で極めて重要である。更に延伸後、伸張
或いは緊張状態に保ってフィルムにストレスをかけなが
ら冷却するか或いは更に引続いて冷却することにより、
前後収縮特性はより良好且つ安定したものとなる。
には、上記延伸倍率だけでなく、重合体組成物が有する
平均ガラス転移点(Tg)以上の温度、例えばTg+8
0℃程度の下で予熱、延伸することも有効な手段として
挙げられる。特に主方向(主収縮方向)延伸における上
記処理温度は該方向と直角方向の熱収縮率を抑制し、且
つ前記の如く、80±25℃の温度範囲に、その最小値
を持ってくる上で極めて重要である。更に延伸後、伸張
或いは緊張状態に保ってフィルムにストレスをかけなが
ら冷却するか或いは更に引続いて冷却することにより、
前後収縮特性はより良好且つ安定したものとなる。
【0029】このようにして、すくなくとも1方向にお
ける90℃熱風中での収縮率が30〜70%、収縮応力
が0.2〜0.6kg/mm2であり、室温での初期破
断率が0%であるフィルムを得ることができる。
ける90℃熱風中での収縮率が30〜70%、収縮応力
が0.2〜0.6kg/mm2であり、室温での初期破
断率が0%であるフィルムを得ることができる。
【0030】得られた収縮フィルムの熱風中90℃にお
ける収縮率が30%未満の場合は収縮が不足して、収縮
ラベルがたるむなどの問題が生ずる。一方、収縮率が7
0%を越える場合は収縮が大きくなり収縮ラベルがボト
ルに密着した後も収縮しようとする力が働くためプラス
チックボトルの場合ボトルが変形してしまう問題があ
る。収縮応力が0.2kg/mm2未満の場合は収縮応
力が小さいためラベル収縮後も締め付ける力が弱いため
簡単にラベルが移動してしまうという問題がある。一
方、0.6kg/mm2を越える場合は収縮応力が大き
いため2リットル角ボトルでの縦ヒケが大きくなるとい
う問題がある。室温での初期破断率が高いと収縮フィル
ムを装着するときにすでに破断が発生することになる。
ける収縮率が30%未満の場合は収縮が不足して、収縮
ラベルがたるむなどの問題が生ずる。一方、収縮率が7
0%を越える場合は収縮が大きくなり収縮ラベルがボト
ルに密着した後も収縮しようとする力が働くためプラス
チックボトルの場合ボトルが変形してしまう問題があ
る。収縮応力が0.2kg/mm2未満の場合は収縮応
力が小さいためラベル収縮後も締め付ける力が弱いため
簡単にラベルが移動してしまうという問題がある。一
方、0.6kg/mm2を越える場合は収縮応力が大き
いため2リットル角ボトルでの縦ヒケが大きくなるとい
う問題がある。室温での初期破断率が高いと収縮フィル
ムを装着するときにすでに破断が発生することになる。
【0031】収縮フィルムの面配向係数は100×10
-3以下のものが好ましい。面配向係数が100×10-3
を越えると、衝撃的外力に対して破壊しやすくなり、少
しの外傷によっても破れ易くなるからである。一方複屈
折率は15×10-3〜160×10-3が好ましく、複屈
折率が15×10-3未満では縦方向の熱収縮率や収縮応
力が不足し、又160×10-3を越えると引っかき抵抗
力や衝撃強度の低下を生じ、フィルムにはなっても実用
上は有用性が低下する。
-3以下のものが好ましい。面配向係数が100×10-3
を越えると、衝撃的外力に対して破壊しやすくなり、少
しの外傷によっても破れ易くなるからである。一方複屈
折率は15×10-3〜160×10-3が好ましく、複屈
折率が15×10-3未満では縦方向の熱収縮率や収縮応
力が不足し、又160×10-3を越えると引っかき抵抗
力や衝撃強度の低下を生じ、フィルムにはなっても実用
上は有用性が低下する。
【0032】本発明の収縮フィルムの厚さは6〜250
μmの範囲が実用的である。
μmの範囲が実用的である。
【0033】本発明のフィルムは50%緩和させて10
0℃にて熱風中で熱処理した時に2分以上残留応力を保
持する特性を有することは有用なことである。4分以上
保持されることがより好ましい。この残留応力の保持時
間が短いと2次タルミが発生し、例えば瓶に被覆した場
合、殺菌処理により肩部のゆるみが生ずるなどの現象が
発生するので好ましくない。
0℃にて熱風中で熱処理した時に2分以上残留応力を保
持する特性を有することは有用なことである。4分以上
保持されることがより好ましい。この残留応力の保持時
間が短いと2次タルミが発生し、例えば瓶に被覆した場
合、殺菌処理により肩部のゆるみが生ずるなどの現象が
発生するので好ましくない。
【0034】次に、本発明フィルムを用途面から説明す
る。包装用途、特に食品、飲料の包装においてはボイル
処理やレトルト処理が行われている。現存する熱収縮性
フィルムではこれらの処理に十分耐え得るものはない。
本発明のフィルムはボイル処理やレトルト処理による加
熱殺菌に耐え得ることができ、しかも本来のフィルム外
観、更には熱収縮による仕上がりも良好であり、また、
塩化ビニル系樹脂フィルムよりも高い熱収縮応力を有
し、結束性も優れている。
る。包装用途、特に食品、飲料の包装においてはボイル
処理やレトルト処理が行われている。現存する熱収縮性
フィルムではこれらの処理に十分耐え得るものはない。
本発明のフィルムはボイル処理やレトルト処理による加
熱殺菌に耐え得ることができ、しかも本来のフィルム外
観、更には熱収縮による仕上がりも良好であり、また、
塩化ビニル系樹脂フィルムよりも高い熱収縮応力を有
し、結束性も優れている。
【0035】従って、重量物や変形成形物に対しても荷
くずれしない強固な被覆乃至結束包装が可能である。又
包装上必要とされる熱収縮率が50〜70%のレベルに
おいて、主収縮方向に対し直角方向の熱収縮率が最低値
を示すという幅広い熱収縮性を有する為、熱収縮初期か
ら収縮包装完了迄のプロセスは前記最小収縮量を示す温
度領域(80±25℃)で熱収縮させることになる。そ
の結果、仕上がり寸法の誤差が小さくなるという特徴を
有するフィルムが得られた。なお、熱収縮性を利用する
包装においては、熱収縮完了(被包装物に密着し、更に
縮む能力を有していても、それ以上は縮めない状態にな
ること)後、引続き加熱するのが一般的手順になってお
り、これは数多い製品のばらつきに対応し完全な収縮を
達成する上で重要な役割を果たしている。このとき、も
しフィルムの収縮能が飽和に達していると、引続いて行
っている加熱によってフィルムが逆に線膨張し、折角き
っちり収縮させておいたにも拘わらず、かえって緩みが
生じてくるという問題がある。
くずれしない強固な被覆乃至結束包装が可能である。又
包装上必要とされる熱収縮率が50〜70%のレベルに
おいて、主収縮方向に対し直角方向の熱収縮率が最低値
を示すという幅広い熱収縮性を有する為、熱収縮初期か
ら収縮包装完了迄のプロセスは前記最小収縮量を示す温
度領域(80±25℃)で熱収縮させることになる。そ
の結果、仕上がり寸法の誤差が小さくなるという特徴を
有するフィルムが得られた。なお、熱収縮性を利用する
包装においては、熱収縮完了(被包装物に密着し、更に
縮む能力を有していても、それ以上は縮めない状態にな
ること)後、引続き加熱するのが一般的手順になってお
り、これは数多い製品のばらつきに対応し完全な収縮を
達成する上で重要な役割を果たしている。このとき、も
しフィルムの収縮能が飽和に達していると、引続いて行
っている加熱によってフィルムが逆に線膨張し、折角き
っちり収縮させておいたにも拘わらず、かえって緩みが
生じてくるという問題がある。
【0036】本発明ではその様な事態になるのを防止す
る意味で、収縮応力を高めることを要件にしている。ま
た、このようなフィルムを得るために、先に記載した如
く、延伸後に更に伸張を行うことを推奨するのである。
又この点に本発明でいう配向性の意味が存在する。
る意味で、収縮応力を高めることを要件にしている。ま
た、このようなフィルムを得るために、先に記載した如
く、延伸後に更に伸張を行うことを推奨するのである。
又この点に本発明でいう配向性の意味が存在する。
【0037】また、本発明の特徴である低温の収縮性と
耐破れ性の両立は以下のポリマーを用いることにより、
特に容易に実現される。具体的にはダイマージオールを
共重合したポリエステルと他の組成のポリエステルとを
混合したポリマー組成でフィルムを前記方法で製膜する
ことにより容易に両方の特性を兼ね備えたフィルムが得
られる。この原因としては以下のように考えられる。ダ
イマージオール共重合体により他の組成のポリエステル
との相溶性が悪化し透明性を悪化させない程度の相分離
が起こるため、低Tgポリエステルの低温収縮性および
他の組成のポリエステルの耐破れ性が両方が発揮できる
と考えられる。
耐破れ性の両立は以下のポリマーを用いることにより、
特に容易に実現される。具体的にはダイマージオールを
共重合したポリエステルと他の組成のポリエステルとを
混合したポリマー組成でフィルムを前記方法で製膜する
ことにより容易に両方の特性を兼ね備えたフィルムが得
られる。この原因としては以下のように考えられる。ダ
イマージオール共重合体により他の組成のポリエステル
との相溶性が悪化し透明性を悪化させない程度の相分離
が起こるため、低Tgポリエステルの低温収縮性および
他の組成のポリエステルの耐破れ性が両方が発揮できる
と考えられる。
【0038】
【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに具体的に
説明する。
説明する。
【0039】1.収縮率 フィルムを幅15mmに切断して、サンプル標線間を2
00mmにとり、各温度で測定した。加熱には80℃及
び90℃の熱風を用い夫々1分間加熱した。
00mmにとり、各温度で測定した。加熱には80℃及
び90℃の熱風を用い夫々1分間加熱した。
【0040】2.収縮応力(kg/mm2) テンシロンを使用し、幅20mm、長さ150mmの試
料の試料片を採取し、そのフィルムに100mmの標線
を記し、100mmに設定した上下チャックに試料片を
装着、90℃の熱風中で処理し、その間の最大収縮応力
をもとめ次式にしたがって収縮応力を算出した。
料の試料片を採取し、そのフィルムに100mmの標線
を記し、100mmに設定した上下チャックに試料片を
装着、90℃の熱風中で処理し、その間の最大収縮応力
をもとめ次式にしたがって収縮応力を算出した。
【0041】収縮応力=(最大収縮力/断面積)
【0042】3.初期破断率 JIS−Cー2318に準じ、MD方向にn=20で測
定を行い破断伸度が5%以下のサンプルの数(x)を測
定し、下記の式により計算した。
定を行い破断伸度が5%以下のサンプルの数(x)を測
定し、下記の式により計算した。
【0043】初期破断率=(x)×100
【0044】4.2リットル角PETボトル上での縦ヒ
ケ、収縮仕上がり性 フィルムに汎用のインキで文字、図形を印刷し、そのフ
ィルムを所定の大きさにカットしてインパルスシーラー
で接着し、市販の2リットル角PETボトルに主収縮方
向をボトルの周方向にあわせて装着し、90℃のスチー
ムトンネルを通し収縮させ図1の長さ3(mm)を測定
し縦ヒケとした。
ケ、収縮仕上がり性 フィルムに汎用のインキで文字、図形を印刷し、そのフ
ィルムを所定の大きさにカットしてインパルスシーラー
で接着し、市販の2リットル角PETボトルに主収縮方
向をボトルの周方向にあわせて装着し、90℃のスチー
ムトンネルを通し収縮させ図1の長さ3(mm)を測定
し縦ヒケとした。
【0045】また、その時の収縮仕上がり性を感応テス
トで評価した。
トで評価した。
【0046】 ○:収縮ムラ無し △:収縮ムラ1〜3ヶ所 ×:収縮ムラ4ヶ所以上 (ポリエステルの合成) ジメチルナフタレート(DM
N)とエチレングリコール(EG)とをEGがDMNの
2.2倍のモル数になるように重合反応釜に仕込み、エ
ステル交換触媒として酢酸亜鉛0.04モル%、重縮合
反応触媒として3酸化アンチモンを0.02モル%添加
し、常法によりエステル交換反応を実施した後、280
℃で0.2トルの減圧条件のもとで重縮合反応を行い還
元粘度0.6のポリエステル(A−1)を得た。
N)とエチレングリコール(EG)とをEGがDMNの
2.2倍のモル数になるように重合反応釜に仕込み、エ
ステル交換触媒として酢酸亜鉛0.04モル%、重縮合
反応触媒として3酸化アンチモンを0.02モル%添加
し、常法によりエステル交換反応を実施した後、280
℃で0.2トルの減圧条件のもとで重縮合反応を行い還
元粘度0.6のポリエステル(A−1)を得た。
【0047】また他のポリエステルの合成で使用するダ
イマージオール(DMDO)は東亜合成(株)製HP−
1000を使用した。
イマージオール(DMDO)は東亜合成(株)製HP−
1000を使用した。
【0048】上記と同様な方法により、表1に示すそれ
ぞれのポリエステルを得た。なお、ジメチルテレフタレ
ート(DMT)、アジピン酸(AA)、ブタンジオール
(BD)もそれぞれ用いた。
ぞれのポリエステルを得た。なお、ジメチルテレフタレ
ート(DMT)、アジピン酸(AA)、ブタンジオール
(BD)もそれぞれ用いた。
【0049】(実施例1)表1に示すポリエステル(A
−1)70wt%と(B−1)30wt%をレジンの状
態で混合し、280℃に設定した2軸押し出し機で滞留
時間5分の条件でTダイから押し出し、厚さ180μm
の未延伸フィルムを得た。該フィルムを横方向に90℃
で4倍延伸しその後定長で90℃で3秒間熱処理を行い
次いで10%伸張下で冷却させ厚さ45μmのフィルム
を得た。その特性を表2に示す。透明性、収縮特性、耐
破れ性ともに優れることを確認した。
−1)70wt%と(B−1)30wt%をレジンの状
態で混合し、280℃に設定した2軸押し出し機で滞留
時間5分の条件でTダイから押し出し、厚さ180μm
の未延伸フィルムを得た。該フィルムを横方向に90℃
で4倍延伸しその後定長で90℃で3秒間熱処理を行い
次いで10%伸張下で冷却させ厚さ45μmのフィルム
を得た。その特性を表2に示す。透明性、収縮特性、耐
破れ性ともに優れることを確認した。
【0050】(実施例2)(A−1)、(B−1)の組
成比を50wt%、50%に変更する以外は実施例1と
同様な方法でフィルムを得た。その特性を表2に示す。
透明性、収縮特性、耐破れ性ともに優れていることを確
認した。
成比を50wt%、50%に変更する以外は実施例1と
同様な方法でフィルムを得た。その特性を表2に示す。
透明性、収縮特性、耐破れ性ともに優れていることを確
認した。
【0051】(実施例3)実施例1の(A−1)を(A
−2)に変更する以外は同様にしてフィルムを得た。そ
の特性を表2に示す。透明性、収縮特性、耐破れ性とも
に優れることを確認した。
−2)に変更する以外は同様にしてフィルムを得た。そ
の特性を表2に示す。透明性、収縮特性、耐破れ性とも
に優れることを確認した。
【0052】(実施例4)実施例2の(A−1)を(A
−2)に変更する以外は同様にしてフィルムを得た。そ
の特性を表2に示す。透明性、収縮特性、耐破れ性とも
に優れることを確認した。
−2)に変更する以外は同様にしてフィルムを得た。そ
の特性を表2に示す。透明性、収縮特性、耐破れ性とも
に優れることを確認した。
【0053】(比較例1)(A−1)のみを実施例1と
同様な方法で製膜しフィルムを得た。その特性を表2に
示す。低温収縮性がなく、収縮応力が大きく、かつ収縮
仕上がり性が不良であることがわかった。
同様な方法で製膜しフィルムを得た。その特性を表2に
示す。低温収縮性がなく、収縮応力が大きく、かつ収縮
仕上がり性が不良であることがわかった。
【0054】(比較例2)(B−1)のみを実施例1と
同様な方法で製膜しフィルムを得た。その特性を表2に
示す。耐破れ性が不足し、収縮仕上がりも不良であるこ
とがわかった。
同様な方法で製膜しフィルムを得た。その特性を表2に
示す。耐破れ性が不足し、収縮仕上がりも不良であるこ
とがわかった。
【0055】(実施例5)実施例1の(A−1)を(A
−3)に、変更する以外は同様にしてフィルムを得た。
その特性を表2に示す。透明性、収縮特性、耐破れ性と
もに優れることを確認した。
−3)に、変更する以外は同様にしてフィルムを得た。
その特性を表2に示す。透明性、収縮特性、耐破れ性と
もに優れることを確認した。
【0056】(実施例6)実施例1の(B−1)を(B
−2)に変更する以外は同様にしてフィルムを得た。そ
の特性を表2に示す。透明性、収縮特性、耐破れ性とも
に優れることを確認した。
−2)に変更する以外は同様にしてフィルムを得た。そ
の特性を表2に示す。透明性、収縮特性、耐破れ性とも
に優れることを確認した。
【0057】(比較例3)実施例1の(B−1)を(B
−4)に変更する以外は同様にしてフィルムを得た。そ
の特性を表2に示す。低温収縮性が不足し収縮仕上がり
性が不良であることを確認した。
−4)に変更する以外は同様にしてフィルムを得た。そ
の特性を表2に示す。低温収縮性が不足し収縮仕上がり
性が不良であることを確認した。
【0058】(比較例4)実施例1の(B−1)を(B
−5)に変更する以外は同様にしてフィルムを得た。そ
の特性を表2に示す。耐破れ性が不足しかつ縦ヒケも大
きかった。
−5)に変更する以外は同様にしてフィルムを得た。そ
の特性を表2に示す。耐破れ性が不足しかつ縦ヒケも大
きかった。
【0059】(比較例5)実施例1の横方向延伸温度を
100℃に変更する以外は同様にしてフィルムを得た。
その特性を表2に示す。耐破れ性が不足することを確認
した。
100℃に変更する以外は同様にしてフィルムを得た。
その特性を表2に示す。耐破れ性が不足することを確認
した。
【0060】(比較例6)実施例1の延伸温度を100
℃に、熱固定温度を100℃に変更する以外は同様にし
てフィルムを得た。その特性を表2に示す。耐破れ性が
不足しかつ収縮率が小さいことを確認した。
℃に、熱固定温度を100℃に変更する以外は同様にし
てフィルムを得た。その特性を表2に示す。耐破れ性が
不足しかつ収縮率が小さいことを確認した。
【0061】(比較例7)実施例1の延伸温度を85℃
に変更する以外は同様にしてフィルムを得た。その特性
を表2に示す。収縮応力が大きく縦ヒケが大きいことを
確認した。
に変更する以外は同様にしてフィルムを得た。その特性
を表2に示す。収縮応力が大きく縦ヒケが大きいことを
確認した。
【0062】(比較例8)実施例1の延伸温度を85℃
に熱固定温度を85℃に変更する以外は同様にしてフィ
ルムを得た。その特性を表2に示す。収縮応力が大きく
縦ヒケが大きくまた収縮率も大きいためボトルの変形も
生じた。
に熱固定温度を85℃に変更する以外は同様にしてフィ
ルムを得た。その特性を表2に示す。収縮応力が大きく
縦ヒケが大きくまた収縮率も大きいためボトルの変形も
生じた。
【0063】
【表1】
【0064】
【表2】
【0065】
【発明の効果】請求項1記載の発明の熱収縮性ポリエス
テル系フィルムは、低温での収縮特性が優れているとと
もに、収縮ムラ、縦ヒケが小さく、かつ耐破れ性も優れ
ている。
テル系フィルムは、低温での収縮特性が優れているとと
もに、収縮ムラ、縦ヒケが小さく、かつ耐破れ性も優れ
ている。
【0066】請求項2記載の発明の熱収縮性ポリエステ
ル系フィルムは、低温での収縮特性と耐破れ性が特に優
れている。
ル系フィルムは、低温での収縮特性と耐破れ性が特に優
れている。
【0067】請求項3記載の発明の熱収縮性ポリエステ
ル系フィルムは、低温での収縮特性と耐破れ性のバラン
スが良くとれている。
ル系フィルムは、低温での収縮特性と耐破れ性のバラン
スが良くとれている。
【図1】熱収縮性ポリエステル系フィルムの、PETボ
トル胴部における収縮後の縦ヒケを示す側面図。
トル胴部における収縮後の縦ヒケを示す側面図。
1 PETボトル 2 収縮フィルム 3 縦ヒケ
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 B29K 105:02 B29L 7:00
Claims (3)
- 【請求項1】 ジカルボン酸成分と、ダイマージオール
成分を少なくとも一構成成分として含有する多価アルコ
ール成分とからなるポリエステルにより形成された延伸
フィルムであって、該延伸フィルムの少なくとも1方向
における90℃熱風中での収縮率が30〜70%、収縮
応力が0.2〜0.6kg/mm2であり、室温での初
期破断率が0%であることを特徴とする熱収縮性ポリエ
ステル系フィルム。 - 【請求項2】 ポリエステルが、ナフタレンジカルボン
酸成分を少なくとも一構成成分として含有するジカルボ
ン酸成分構成成分として含有する多価アルコール成分と
からなるポリエステルであることを特徴とする請求項1
記載の熱収縮性ポリエステル系フィルム。 - 【請求項3】 ポリエステルが、少なくとも一方が、多
価アルコール成分の一構成成分としてダイマージオール
成分を含有する、ナフタレンジカルボン酸成分を少なく
とも一構成成分として含有するジカルボン酸成分からな
るポリエステル(A)とテレフタル酸成分を少なくとも
一構成成分として含有するジカルボン酸成分からなるポ
リエステル(B)の混合体であることを特徴とする請求
項1又は2記載の熱収縮性ポリエステルフィルム。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24869696A JPH1077335A (ja) | 1996-08-30 | 1996-08-30 | 熱収縮性ポリエステル系フィルム |
| US08/918,387 US5932685A (en) | 1996-08-30 | 1997-08-26 | Heat-shrinkable polyester films |
| EP97114902A EP0826482B1 (en) | 1996-08-30 | 1997-08-28 | Heat-shrinkable polyester films |
| DE69717213T DE69717213T2 (de) | 1996-08-30 | 1997-08-28 | Wärmeschrumpfbare Polyesterfolien |
| KR1019970044440A KR100437510B1 (ko) | 1996-08-30 | 1997-08-30 | 열수축성폴리에스테르계필름 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24869696A JPH1077335A (ja) | 1996-08-30 | 1996-08-30 | 熱収縮性ポリエステル系フィルム |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1077335A true JPH1077335A (ja) | 1998-03-24 |
Family
ID=17181981
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24869696A Pending JPH1077335A (ja) | 1996-08-30 | 1996-08-30 | 熱収縮性ポリエステル系フィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1077335A (ja) |
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001205704A (ja) * | 2000-01-28 | 2001-07-31 | Toyobo Co Ltd | 熱収縮性ポリエステル系フィルム |
| JP2001288283A (ja) * | 2000-02-02 | 2001-10-16 | Toyobo Co Ltd | 熱収縮性ポリエステル系フィルム |
| JP2003012833A (ja) * | 2001-06-27 | 2003-01-15 | Toyobo Co Ltd | 熱収縮性ポリエステル系フィルム |
| JP2003012832A (ja) * | 2001-06-27 | 2003-01-15 | Toyobo Co Ltd | 熱収縮性ポリエステル系フィルム |
| JP2003012830A (ja) * | 2001-06-27 | 2003-01-15 | Toyobo Co Ltd | 熱収縮性ポリエステル系フィルム |
| JP2003041026A (ja) * | 2001-07-31 | 2003-02-13 | Toyobo Co Ltd | 熱収縮性ポリエステル系フィルムおよびポリエステル系樹脂の製造方法 |
| US6663928B2 (en) * | 2001-01-25 | 2003-12-16 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Heat-shrinkable polyester films and labels using the same |
| JP2005097490A (ja) * | 2003-09-26 | 2005-04-14 | Toyobo Co Ltd | 熱収縮性ポリエステル系フィルムおよび熱収縮性ラベル |
| JP2006206770A (ja) * | 2005-01-28 | 2006-08-10 | Toyobo Co Ltd | 熱収縮性ポリエステル系フィルム及び熱収縮性ラベル |
| WO2010107147A1 (en) | 2009-03-19 | 2010-09-23 | Skc Co., Ltd. | Heat-shrinkable polyester film and preparation method thereof |
| JP2011094159A (ja) * | 2000-02-02 | 2011-05-12 | Toyobo Co Ltd | 熱収縮性ポリエステル系フィルムおよびその製造方法 |
| KR101227553B1 (ko) * | 2010-10-19 | 2013-01-31 | 에스케이씨 주식회사 | 폴리에스터계 열수축성 필름 |
| JP2019131787A (ja) * | 2018-01-31 | 2019-08-08 | 帝人フィルムソリューション株式会社 | ポリエステル組成物、ポリエステルフィルムおよび磁気記録媒体 |
| US11739182B2 (en) | 2018-01-31 | 2023-08-29 | Toyobo Co., Ltd. | Polyester composition, polyester film, and magnetic recording medium |
-
1996
- 1996-08-30 JP JP24869696A patent/JPH1077335A/ja active Pending
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001205704A (ja) * | 2000-01-28 | 2001-07-31 | Toyobo Co Ltd | 熱収縮性ポリエステル系フィルム |
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| JP2003012832A (ja) * | 2001-06-27 | 2003-01-15 | Toyobo Co Ltd | 熱収縮性ポリエステル系フィルム |
| JP2003012830A (ja) * | 2001-06-27 | 2003-01-15 | Toyobo Co Ltd | 熱収縮性ポリエステル系フィルム |
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| JP2005097490A (ja) * | 2003-09-26 | 2005-04-14 | Toyobo Co Ltd | 熱収縮性ポリエステル系フィルムおよび熱収縮性ラベル |
| JP2006206770A (ja) * | 2005-01-28 | 2006-08-10 | Toyobo Co Ltd | 熱収縮性ポリエステル系フィルム及び熱収縮性ラベル |
| WO2010107147A1 (en) | 2009-03-19 | 2010-09-23 | Skc Co., Ltd. | Heat-shrinkable polyester film and preparation method thereof |
| KR101227553B1 (ko) * | 2010-10-19 | 2013-01-31 | 에스케이씨 주식회사 | 폴리에스터계 열수축성 필름 |
| JP2019131787A (ja) * | 2018-01-31 | 2019-08-08 | 帝人フィルムソリューション株式会社 | ポリエステル組成物、ポリエステルフィルムおよび磁気記録媒体 |
| JP2022184870A (ja) * | 2018-01-31 | 2022-12-13 | 東洋紡株式会社 | ポリエステル組成物、ポリエステルフィルムおよび磁気記録媒体 |
| US11739182B2 (en) | 2018-01-31 | 2023-08-29 | Toyobo Co., Ltd. | Polyester composition, polyester film, and magnetic recording medium |
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