JPH107877A

JPH107877A - 押出し加工および深延伸で加工するに適したａｂｓ型組成物

Info

Publication number: JPH107877A
Application number: JP9011970A
Authority: JP
Inventors: Herbert Eichenauer; ヘルベルト・アイヘナウアー; Peter Krueger; ペーター・クリユガー; Harry Staratschek; ハリー・シユタラチエク; Edgar Leitz; エドガー・ライツ; Dieter Wittmann; デイーター・ビツトマン; Karl-Erwin Piejko; カール−エルビン・ピージコ; Juergen Ramthun; ユルゲン・ラムトフン
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1996-01-12
Filing date: 1997-01-07
Publication date: 1998-01-13
Also published as: EP0784078A3; EP0784078B1; DE19600902A1; DE59707005D1; ES2175192T3; EP0784078A2; US5804656A

Abstract

(57)【要約】【課題】押出し加工および深延伸で加工するに適した
ＡＢＳ型組成物。【解決手段】Ａ）Ａ．１．）１種以上のモノマー
類１０から６０重量部を、Ａ．２．）＜０℃のガラス転移温度を有する１種以上
のゴムバックボーン４０から９０重量部上に、グラフト
化させた１種以上のグラフトゴム、およびＢ）ゴムを含んでいなくて樹脂形成モノマー類をラジ
カル重合させることで得られる少なくとも１種の熱可塑
性樹脂、を含有していて、該ゴムバックボーンＡ．２）
が０．２０から０．３５μｍの平均粒子直径（ｄ₅₀値）
を有し、そして該グラフトゴムＡ）が、有機ヒドロパー
オキサイドと有機還元剤を含む開始剤系を用いたラジカ
ル乳化グラフト重合で生じさせたものである、ＡＢＳ型
の組成物、およびそれらを深延伸による成形品の製造で
用いる使用。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】ＡＢＳポリマー類は全種類の成形品の製造
で産業用プラスチックとして長年に渡って用いられてき
ており（例えばＵｌｌｍａｎｎ’ｓＥｎｃｙｃｌｏｐ
ｅｄｉａｏｆＩｎｄｕｓｔｒｉａｌＣｈｅｍｉｓ
ｔｒｙ、第５版、Ａ２１巻、６５２−６５３頁、ＶＣ
Ｈ、Ｗｅｉｎｈｅｉｍ、１９９２参照）、射出成形また
は押出し加工が特に利用される加工方法である。

【０００２】特殊な部品の製造では、押出し加工シート
の深延伸（ｄｅｅｐｄｒａｗｉｎｇ）を行うのが効果
的な方法であることが確認されており、この目的に適し
たＡＢＳ材料が例えば日本特許第７１０２３１４５
号などに記述されている。

【０００３】しかしながら、このような材料は比較的複
雑な構造を有していて、溶融時の充分な弾性および低ゴ
ム含有量時の満足されるじん性を同時に示すことはな
く、そして良好な表面品質を有する深延伸品をもたらさ
ない。

【０００４】ここに、上述した欠点を有していなくて特
に押出し加工および深延伸で加工するに適切なＡＢＳポ
リマー類を見い出した。このＡＢＳポリマー類に、じん
性を与える成分として、特殊なグラフトゴムを少なくと
も１種含める。

【０００５】本発明は深延伸挙動を向上させたＡＢＳ組
成物を提供し、この組成物に、Ａ）Ａ．１．）１種以上のモノマー類１０から６０
重量部、好適には２０から５０重量部を、Ａ．２．）＜０℃、好適には＜−２０℃のガラス転移
温度を有する１種以上のゴムバックボーン４０から９０
重量部、好適には５０から８０重量部上に、グラフト化
させた１種以上のグラフトゴム、およびＢ）ゴムを含んでいなくて（ｒｕｂｂｅｒ−ｆｒｅ
ｅ）樹脂形成（ｒｅｓｉｎ−ｆｏｒｍｉｎｇ）モノマー
類をラジカル重合させることで得られる少なくとも１種
の熱可塑性樹脂、を含有させ、ここでは、該ゴムバック
ボーンＡ．２）に０．２０から０．３５μｍ、好適には
０．２５から０．３０μｍの平均粒子直径（ｄ₅₀値）を
持たせ、そして該グラフトゴムＡ）を、有機ヒドロパー
オキサイドと有機還元剤、好適にはアスコルビン酸およ
び／またはアスコルビン酸の塩を含む開始剤系を用いた
ラジカル乳化グラフト重合で生じさせる。

【０００６】本発明に従う特に好適な複合体はＡ）を１
０から６０重量部、好適には２０から５０重量部および
Ｂ）を４０から９０重量部、好適には５０から８０重量
部含有する複合体である。

【０００７】本発明に従うグラフトゴムは、ゴムＡ．
２）の存在下でモノマー類Ａ．１）をグラフト重合させ
ることで生じる生成物である。

【０００８】モノマー類Ａ．１）は、好適には、Ａ．１．１）ビニル芳香族および／または環置換ビニ
ル芳香族（例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−
メチルスチレン、ｐ−クロロスチレンなど）および／ま
たはメタアクリル酸（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキルエステル（例
えばメタアクリル酸メチル、メタアクリル酸エチルな
ど）が５０から９９重量部で、Ａ．１．２）シアン化ビニル類（不飽和ニトリル類、
例えばアクリロニトリルおよびメタアクリロニトリルな
ど）および／または（メタ）アクリル酸（Ｃ₁−Ｃ₈）ア
ルキルエステル（例えばメタアクリル酸メチル、アクリ
ル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチルなど）および／
または不飽和カルボン酸（例えばマレイン酸など）およ
び／または不飽和カルボン酸の誘導体（例えば無水物お
よびイミドなど）（例えば無水マレイン酸およびＮ−フ
ェニルマレイミドなど）が１から５０重量部、の混合物
である。

【０００９】好適なモノマー類Ａ．１．１）はスチレ
ン、α−メチルスチレンおよびメタアクリル酸メチルで
あり、好適なモノマー類Ａ．１．２）はアクリロニトリ
ル、無水マレイン酸、Ｎ−フェニルマレイミドおよびメ
タアクリル酸メチルである。

【００１０】Ａ．１．１）として特に好適なモノマーは
スチレンでありそしてＡ．１．２）として特に好適なモ
ノマーはアクリロニトリルである。

【００１１】グラフトポリマーＡ）で用いるに適切なゴ
ムバックボーンＡ．２）は、例えばジエンゴム、ＥＰＭ
およびＥＰＤＭゴム［即ちエチレン／プロピレンと任意
に少量の非共役ジエン（例えばノルボルネン、ノルボル
ナジエンなど）から作られたゴム］、アクリル系、ポリ
ウレタン、シリコン、クロロプレンおよびエチレン／酢
酸ビニルゴムなどであるが、但しこのゴムがエマルジョ
ンの形態であることを条件とする。

【００１２】好適なゴムバックボーンＡ．２）は、ジエ
ンゴム類（例えばブタジエン、イソプレンなどを基とす
る）またはジエンゴム類の混合物、或はジエン類と他の
共重合性モノマー類［例えばＡ．１．１）およびＡ．
１．２）］とのコポリマー類、或はそれらの混合物など
であるが、但しそれらのガラス転移温度が０℃未満であ
ることを条件とする。

【００１３】純粋なポリブタジエンゴムが特に好適であ
る。

【００１４】他の特に好適なゴムバックボーンＡ．２）
は、アクリル系ゴム、好適にはアクリル酸アルキルエス
テルのポリマー類であり、これに任意に他の重合性エチ
レン系不飽和モノマー類を４０重量％［Ａ．２）を基
準］以下の量で含めることも可能である。好適な重合性
アクリル酸エステルには（Ｃ₁−Ｃ₈）アルキルエステ
ル、例えばメチル、エチル、ブチル、ｎ−オクチルおよ
び２−エチルヘキシルエステルなど、ハロアルキルエス
テル、好適にはハロ−（Ｃ₁−Ｃ₈）アルキルエステル、
例えばアクリル酸クロロエチルなど、並びに上記モノマ
ー類の混合物が含まれる。

【００１５】重合性二重結合を２つ以上有するモノマー
類を共重合させることで架橋を達成することができる。
架橋用モノマー類の好適な例は、Ｃ原子数が３から８の
不飽和モノカルボン酸とＣ原子数が３から１２の不飽和
一価アルコールまたはＣ原子数が２から２０でＯＨ基を
２から４個有する飽和ポリオール類とのエステル類、例
えばエチレングリコールのジメタアクリレート、メタア
クリル酸アリルなど、多不飽和複素環式化合物、例えば
トリビニルおよびトリアリルシアヌレートなど、多官能
ビニル化合物、例えばジビニルベンゼンおよびトリビニ
ルベンゼンなど、そしてまたトリアリルホスフェートお
よびジアリルフタレートなどである。

【００１６】好適な架橋用モノマー類は、メタアクリル
酸アリル、エチレングリコールのジメタアクリレート、
ジアリルフタレート、およびエチレン系不飽和基を少な
くとも３個有する複素環式化合物である。

【００１７】特に好適な架橋用モノマー類は、環状モノ
マーであるトリアリルシアヌレート、トリアリルイソシ
アヌレート、トリビニルシアヌレート、トリスアクリロ
イルヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、トリアリルベンゼ
ン類である。この架橋用モノマー類の量はグラフトバッ
クボーンＡ．２）を基準にして好適には０．０２から５
重量％、特に０．０５から２重量％である。

【００１８】エチレン系不飽和基を少なくとも３個有す
る環状の架橋用モノマー類の場合、その量をグラフトバ
ックボーンＡ．２）の１重量％未満に制限するのが有利
である。

【００１９】好適な「他の」重合性エチレン系不飽和モ
ノマー類の例［グラフトバックボーンＡ．２）の製造で
アクリル酸エステル以外に任意に使用可能］は、アクリ
ロニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、アクリル
アミド類、ビニル（Ｃ₁−Ｃ₆）アルキルエーテル類、メ
タアクリル酸メチル、ブタジエンなどである。グラフト
バックボーンＡ．２）として用いるに好適なアクリル系
ゴムは、ゲル含有量が少なくとも５０重量％の乳化ポリ
マー類である。

【００２０】Ａ．２）で用いるに適切なさらなるグラフ
トバックボーンは、活性グラフト部位を有するシリコン
ゴムであり、これらはドイツ特許出願公開第ＯＳ３７
０４６５７，ＯＳ３７０４６５５，ＯＳ３６３１
５４０およびＯＳ３３６１５３９号に記述されてい
る。

【００２１】グラフトバックボーンＡ．２）のゲル含有
量は、３０から８０重量％、好適には４０から７０重量
％、特に好適には４５から６０重量％であり［ワイヤー
ケージ（ｗｉｒｅ−ｃａｇｅ）方法を用いてトルエン中
で測定、(Houben-Weyl, Methoden der Organischen Che
mie, Makromolekulare Stoffe, Part 1, 307頁(1961),
Thieme Verlag, Stuttgart)；参照］、このゴムバック
ボーンＡ．２）の平均粒子直径ｄ₅₀は０．２０から０．
３５μｍ、好適には０．２５から０．３０μｍである。

【００２２】平均粒子サイズｄ₅₀は、直径（これより長
い直径を有する粒子とこれより短い直径を有する粒子が
それぞれ５０重量％づつ存在する）である。これは超遠
心分離測定手段で測定可能である(W. Scholtan, H. Lan
ge, Kolloid, Z.およびZ. Polymere 250, (1972), 782
から796頁)。グラフトゴムＡ）を好適にはラジカル乳化重合で製造す
る。

【００２３】このグラフトゴムＡ）の製造では、分子量
調節剤として通常用いられる化合物、例えばメルカプタ
ン類またはα−メチルスチレン二量体などを用いること
ができる。

【００２４】本質的に全種類の乳化剤（アニオン、カチ
オンおよびノニオン乳化剤）が適切な乳化剤であり、好
適にはアニオン乳化剤を用いる。

【００２５】適切なアニオン乳化剤の例は、炭素原子を
１０から２０個有する長鎖脂肪酸のナトリウム塩、カリ
ウム塩またはアンモニウム塩、例えばオレイン酸カリウ
ムなど、不均等化アビエチン酸の塩類、長鎖ベンゼンス
ルホン酸の塩類、長鎖スルホン酸の塩類、例えば（Ｃ₉
−Ｃ₁₈）アルキルスルホン酸混合物のナトリウム塩な
ど、並びにドイツ特許出願公開第ＯＳ３６３９９
０４号およびドイツ特許出願公開第ＯＳ３９１３
５０９号に示されている如き環状炭化水素骨格を基とす
るジカルボン酸の塩類などである。

【００２６】選択する反応温度は、使用する開始剤化合
物が重合反応を開始および維持するに充分な度合でラジ
カルを発生する如何なる温度であってもよい。この温度
範囲は約３０℃から１２０℃、好適には４５℃から１０
０℃、特に好適には５０℃から７０℃の範囲である。

【００２７】特に適切なグラフトゴムは、有機ヒドロパ
ーオキサイドと有機還元剤を含む開始剤系を用いた酸化
還元開始で製造したＡＢＳポリマー類である。

【００２８】有機パーオキサイド類の例はジ−ｔ−ブチ
ルパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド、ジシ
クロヘキシルパーカーボネート、ｔ−ブチルヒドロパー
オキサイド、ｐ−メンタンヒドロパーオキサイドであ
り、クメンヒドロパーオキサイドおよびｔ−ブチルヒド
ロパーオキサイドが好適である。有機還元剤の例はアス
コルビン酸またはそれの塩類および糖誘導体、例えばグ
ルコース、デキストロースなどである。好適な有機還元
剤はアスコルビン酸および／またはアスコルビン酸の塩
である。

【００２９】また、本発明は、押出し加工および深延伸
で加工するに適したＡＢＳ型組成物を製造する目的でグ
ラフトゴムＡ）を使用することも提供し、このグラフト
ゴムＡ）は、ゲル含有量が３０から８０重量％、好適に
は４０から７０重量％、特に好適には４５から６０重量
％で０．２０から０．３５μｍ、好適には０．２５から
０．３０μｍの平均粒子直径（ｄ₅₀値）を有するゴムバ
ックボーン、好適にはポリブタジエンを用いて乳化重合
を有機ヒドロパーオキサイド、好適にはクメンヒドロパ
ーオキサイドまたはｔ−ブチルヒドロパーオキサイドと
有機還元剤、好適にはアスコルビン酸および／またはア
スコルビン酸塩を用いた酸化還元で開始させることで得
たグラフトゴムである。

【００３０】本発明に従う成形用組成物にＡ）を１０か
ら６０重量部およびＢ）を４０から９０重量部含め、好
適にはＡ）を２０から５０重量部およびＢ）を５０から
８０重量部含める。

【００３１】Ａ）の量を１０重量部未満にすると、該組
成物の衝撃強度が充分には改良されず、一方Ａ）の量を
６０重量部より多くすると、該組成物の堅さが失われ
る。

【００３２】このゴムを含まない熱可塑性樹脂Ｂ）に、
樹脂形成モノマー類をラジカル重合させることで得られ
る１種以上のポリマー類を含める。

【００３３】特に適切なポリマー類Ｂ）は、ビニル芳香
族、シアン化ビニル類（不飽和ニトリル類）、アクリル
酸（Ｃ₁−Ｃ₈）アルキルエステル、メタアクリル酸（Ｃ
₁−Ｃ₈）アルキルエステル、不飽和カルボン酸（これの
誘導体を含む）（例えば無水物およびイミドなど）を含
む群の１種以上のモノマー類から作られるポリマー類で
ある。特に適切なものは、Ｂ．１）ビニル芳香族および／または環置換ビニル芳
香族（例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチ
ルスチレン、ｐ−クロロスチレンなど）および／または
メタアクリル酸（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキルエステル（例えば
メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸エチルなど）を
５０から９９重量部用い、そしてＢ．１）シアン化ビニル類（不飽和ニトリル類、例え
ばアクリロニトリルおよびメタアクリロニトリルなど）
および／または（メタ）アクリル酸（Ｃ₁−Ｃ₈）アルキ
ルエステル（例えばメタアクリル酸メチル、アクリル酸
ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチルなど）および／また
は不飽和カルボン酸（例えばマレイン酸など）および／
または不飽和カルボン酸の誘導体（例えば無水物および
イミドなど）（例えば無水マレイン酸およびＮ−フェニ
ルマレイミドなど）を１から５０重量部用いて、作られ
るコポリマー類である。

【００３４】このポリマー類Ｂ）は、樹脂状で熱可塑性
であり、ゴムを含まない。

【００３５】Ｂ．１）スチレンとＢ．２）アクリロニト
リルのコポリマーが特に好適である。

【００３６】このポリマー類Ｂ）は公知であり、ラジカ
ル重合、特に乳化重合、懸濁重合、溶液重合または塊状
重合で製造可能である。このポリマー類Ｂ）の平均分子
量Ｍ _W（光散乱または沈降で測定した重量平均）を好ま
しくは１５，０００から３００，０００、好適には４
０，０００から２５０，０００、特に好適には５０，０
００から２００，０００にする。

【００３７】Ａ：Ｂの重量比を２：１から１：４（好適
には１：１から１：２）にする。Ａ：Ｂの比率をより高
くすると流動特性が不充分になりかつ硬度が低下する一
方、Ａ：Ｂの比率をより低くすると低温におけるじん性
が満足されなくなる。

【００３８】本発明に従う組成物に他の公知添加剤を通
常量もしくは必要量で含めることも可能である。ここで
は、安定剤（例えば立体障害フェノール類と、相乗剤と
してのチオエーテル類またはホスファイト化合物）、通
常の顔料（カーボンブラック、金属酸化物など）、離型
剤（例えばペンタエリスリトールのテトラステアレート
など）、流動調節剤（エチレンジアミンのビスステアリ
ルアミド）、充填材および補強材（例えばガラス繊維お
よび炭素繊維など）、難燃剤（例えばテトラブロモビス
フェノールＡなど）、アンチドリップ剤（ａｎｔｉｄｒ
ｉｐａｇｅｎｔｓ）（例えばテトラフルオロエチレン
ポリマー類など）、および帯電防止剤（例えばポリアル
キレンエーテル類など）を挙げることができる。このリ
ストは包括的でないことを主張する。

【００３９】本発明に従う組成物は、これらの成分を通
常様式で一緒に混合しそして通常の装置、例えば密封型
ニーダー、押出し機または二軸型装置などを用いてそれ
らを高温、好適には２００から２６０℃で溶融コンパン
ド化または溶融押出し加工することで製造可能である。
本発明に従う組成物は、押出し加工した後に深延伸を行
って成形品（例えばシートおよびフィルムなど）を製造
するに特に適切である。

【００４０】本発明はまたこの記述した組成物を押出し
加工および深延伸による成形品製造で用いることも提供
する。

【００４１】

【実施例】

１．成分Ａ．Ｉ．通常方法で製造したポリブタジエンラテックス（平均粒
子直径ｄ₅₀＝２８０ｎｍ、ゲル含有量＝４５重量％）を
６０重量部（固体）存在させて４０重量部のスチレン／
アクリロニトリル混合物（重量比７３：２７）をクメン
ヒドロパーオキサイドとアスコルビン酸を含む酸化還元
開始剤系で乳化重合させることで製造したグラフトゴム
（ドイツ特許出願公開第３７３８１４３号の実施例
Ｂ．１と同様な製造）。

【００４２】Ａ．ＩＩ．（比較）通常方法で製造したポリブタジエンラテックス（平均粒
子直径ｄ₅₀＝２８０ｎｍ、ゲル含有量＝４５重量％）を
６０重量部（固体）存在させて４０重量部のスチレン／
アクリロニトリル混合物（重量比７３：２７）を、開始
剤として過硫酸カリウムを用いて、乳化重合させること
で製造したグラフトゴム。

【００４３】Ａ．ＩＩＩ．（比較）平均粒子直径ｄ₅₀＝４０８ｎｍのポリブタジエンラテッ
クスを用いてＡ．ＩＩと同様に製造したグラフトゴム。

【００４４】Ａ．ＩＶ．（比較）平均粒子直径ｄ₅₀＝４０８ｎｍのポリブタジエンラテッ
クスを用いてＡ．Ｉと同様に製造したグラフトゴム。

【００４５】Ａ．Ｖ．（比較）平均粒子直径ｄ₅₀＝２８３ｎｍでゲル含有量が９１％の
ポリブタジエンラテックスを用いてＡ．Ｉと同様に製造
したグラフトゴム。

【００４６】Ａ．ＶＩ．（比較）平均粒子直径ｄ₅₀＝１２８ｎｍのポリブタジエンラテッ
クスを用いてＡ．ＩＩと同様に製造したグラフトゴム。

【００４７】Ａ．ＶＩＩ．（比較）平均粒子直径ｄ₅₀＝１２８ｎｍのポリブタジエンラテッ
クスを用いてＡ．Ｉと同様に製造したグラフトゴム。

【００４８】Ｂ．スチレン／アクリロニトリルの重量
比が７２：２８で平均分子量Ｍ_Wが１１５，０００で分
子不均一性（ｉｎｈｏｍｏｇｅｎｅｉｔｙ）Ｕ＝Ｍ_w／
Ｍ_n−１≦２のスチレン／アクリロニトリルコポリマ
ー。

【００４９】２．本発明に従う組成物および比較組成
物の製造および試験密封型ニーダーを用いて、Ａ）およびＢ）を表１に示し
た量で添加剤［２重量部のペンタエリスリトールテトラ
ステアレートおよび０．１重量部のシリコンオイル、各
々（Ａ＋Ｂ）１００重量部当たり］と一緒に１８０から
２３０℃で溶融させ、均一にした後、粒状にした。この
粒状物からシートを製造した。

【００５０】ＡＢＳ組成物において良好な深延伸性能を
得るには溶融時の弾性が高いこと（損失係数ｔａｎ δ
が低いことに相当）が必要なことから、低周波数（ｆｒ
ｅｑｕｅｎｃｙ）（深延伸中に起こるせん断速度が低い
ことに相当）における損失係数ｔａｎ δを１７０℃の
温度で測定することにより、深延伸挙動を確認すること
ができる（装置：Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ社から入手し
たＲＤＡＩＩ、シート／シート配置）。

【００５１】加うるに、いくつかの製品から得られる押
出し加工シート（３０ｃｍｘ２６ｃｍ）に深延伸を受け
させて放物面を形成させることで、深延伸性能と表面状
態の評価を行った。衝撃時の挙動で機械的特性を評価し
た。

【００５２】表２から明らかなように、周波数が低い場
合（ω＝０．０２ラド／秒）、深延伸挙動が良好である
に必要な低い損失係数ｔａｎ δを示したのは本発明に
従う組成物のみである。本発明に従う組成物が良好な深
延伸性能を示すことはゴム含有量が低い時に特に顕著に
現れ（実施例１、ｔａｎ δ＝１．６）、本発明以外で
そのように良好な深延伸性能をほぼ達成したのはゴム含
有量をずっと高くした時のみ（例えば実施例１２および
１３を参照、それぞれｔａｎ δ＝１．３および１．
９）であるが、そのようにすると必然的に別の欠点が認
められるようになる（例えば表面が劣る）。

【００５３】深延伸性能および深延伸部品の表面を下記
の如く評価した：＋＋非常に良好＋良好０平均的 − 劣る −− 非常に劣る

【００５４】

【表１】

【００５５】

【表２】

【００５６】本発明の特徴および態様は以下のとうりで
ある。

【００５７】１．Ａ）Ａ．１．）１種以上のモノ
マー類１０から６０重量部を、Ａ．２．）＜０℃のガラス転移温度を有する１種以上
のゴムバックボーン４０から９０重量部上に、グラフト
化させた１種以上のグラフトゴム、およびＢ）ゴムを含んでいなくて樹脂形成モノマー類をラジ
カル重合させることで得られる少なくとも１種の熱可塑
性樹脂、を含有していて、該ゴムバックボーンＡ．２）
が０．２０から０．３５μｍの平均粒子直径（ｄ₅₀値）
を有し、そして該グラフトゴムＡ）が、有機ヒドロパー
オキサイドと有機還元剤を含む開始剤系を用いたラジカ
ル乳化グラフト重合で生じさせたものである、ＡＢＳ型
の組成物。

【００５８】２．Ａ．１を２０から５０重量部および
Ａ．２を５０から８０重量部含有していてＡ．２）が
０．２５から０．３０μｍの平均粒子直径（ｄ₅₀値）を
有する第１項記載の組成物。

【００５９】３．Ａ）を１０から６０重量部および
Ｂ）を４０から９０重量部含有する第１項記載の組成
物。

【００６０】４．該ゴムバックボーンＡ．２）のゲル
含有量が４５から６０重量％である第１項記載の組成
物。

【００６１】５．Ａ．１）がスチレンとアクリロニト
リルの混合物である第１項記載の組成物。

【００６２】６．Ａ．２）がポリブタジエンである第
１項記載の組成物。

【００６３】７．Ｂ）がスチレンとアクリロニトリル
のコポリマーである第１項記載の組成物。

【００６４】８．押出し加工シートから深延伸成形品
を製造するための第１項記載の組成物の使用。

【００６５】９．押出し加工および深延伸で加工する
に適した組成物を製造するための第１項記載グラフトゴ
ムＡ）の使用。

【００６６】１０．第１項記載の組成物から深延伸手
段で得られる成形品。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ハリー・シユタラチエクドイツ51069ケルン・イムビルトスカンプ 13 (72)発明者エドガー・ライツドイツ41541ドルマゲン・ハレンベーク25 (72)発明者デイーター・ビツトマンドイツ51375レーフエルクーゼン・エルンスト−ルートビヒ−キルヒナー−シユトラーセ41 (72)発明者カール−エルビン・ピージコアメリカ合衆国マサチユセツツ州01106ロングメドウ・グリーンヒルロード159 (72)発明者ユルゲン・ラムトフンドイツ51469ベルギツシユグラートバツハ・ビンゼンベーク１

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】Ａ）Ａ．１．）１種以上のモノマー
類１０から６０重量部を、Ａ．２．）＜０℃のガラス転移温度を有する１種以上
のゴムバックボーン４０から９０重量部上に、グラフト
化させた１種以上のグラフトゴム、およびＢ）ゴムを含んでいなくて樹脂形成モノマー類をラジ
カル重合させることで得られる少なくとも１種の熱可塑
性樹脂、を含有していて、該ゴムバックボーンＡ．２）
が０．２０から０．３５μｍの平均粒子直径（ｄ₅₀値）
を有し、そして該グラフトゴムＡ）が、有機ヒドロパー
オキサイドと有機還元剤を含む開始剤系を用いたラジカ
ル乳化グラフト重合で生じさせたものである、ＡＢＳ型
の組成物。