JPH107892A - 抗菌性高分子組成物及び抗菌性を有する包装材料 - Google Patents

抗菌性高分子組成物及び抗菌性を有する包装材料

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JPH107892A
JPH107892A JP16311796A JP16311796A JPH107892A JP H107892 A JPH107892 A JP H107892A JP 16311796 A JP16311796 A JP 16311796A JP 16311796 A JP16311796 A JP 16311796A JP H107892 A JPH107892 A JP H107892A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】安全性が要求される食品を対象にした包装材料
に使用することができ、抗菌効果が持続することにより
内容物の保存性が向上する抗菌性高分子組成物及びそれ
を使用する抗菌性を有する包装材料を提供する。 【解決手段】抗菌性があり、効果の発揮される菌の種類
が広範囲であるグリセリン低級脂肪酸エステルを共重合
体の一部として有する抗菌性高分子組成物は、単にフィ
ルム等の表面に塗布した物に比べて、抗菌効果が持続す
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、特に、安全性が要
求される食品を対象にした包装材料に使用することがで
きる抗菌性高分子組成物及びそれを使用する抗菌性を有
する包装材料に関する。
【0002】
【従来の技術】食品を対象とした抗菌性の包装材料とし
ては、安全性が要求されるために、ワサビ抽出物(アリ
ルイソチオネートシアネート)、シイタケ抽出物(ポリ
アセチレン化合物)、ヒノキチオールや塩基性タンパク
のプロタミン等の抗菌性を有する物質を用い、フィルム
の表面にコーティングして製造する方法が採られてい
る。
【0003】しかし、前記抗菌性を有する物質は、揮発
性が高いことや耐熱性が無いことから、抗菌効果はあま
り持続しない。
【0004】また、抗菌性を有する物質をフィルム中に
練り込むことも考えられるが、表面にブリードアウトし
た抗菌性を有する物質だけでは抗菌効果が弱い。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明はこのような課
題に着目してなされたもので、その課題とするところ
は、安全性が要求される食品を対象にした包装材料に使
用することができ、抗菌効果が持続することにより内容
物の保存性が向上する抗菌性高分子組成物及びそれを使
用する抗菌性を有する包装材料を提供することにある。
【0006】
【課題を解決するための手段】請求項1に係る抗菌性高
分子組成物は、酸成分、アルコール成分及びグリセリン
低級脂肪酸エステル成分を共重合したポリエステルから
なることを特徴とするものである。
【0007】請求項2に係る抗菌性を有する包装材料
は、酸成分、アルコール成分及びグリセリン低級脂肪酸
エステル成分を共重合したポリエステルからなる抗菌性
高分子組成物を使用してなることを特徴とするものであ
る。
【0008】以下、本発明に係わる抗菌性高分子組成物
及び抗菌性を有する包装材料を詳述する。
【0009】共重合ポリエステルを構成とする酸成分
は、テレフタル酸、フタル酸、イソフタル酸、ナフタレ
ンジカルボン酸やパラオキシ安息香酸等の芳香族カルボ
ン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン
酸、セバシン酸等の脂肪族カルボン酸等が挙げられる。
【0010】アルコール成分としては、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、1,3−プロパンジオー
ル、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオー
ル、1,6−ヘキサンジオール、ジエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノ
ール等のジオール類が挙げられる。また、γ−ブチロラ
クトン、ε−カプロラクトン等のオキシ酸等が挙げられ
る。
【0011】また、グリセリン低級脂肪酸エステル成分
としては、モノカブリリン、モノカブリン、モノラウリ
ン等が挙げられる。
【0012】そして、上記酸成分、アルコール成分及び
グリセリン低級脂肪酸エステル成分を共重合(縮合重
合)してポリエステルからなる抗菌性高分子組成物を得
ることができる。
【0013】このようにして得られた抗菌性高分子組成
物を単独で、又は、必要に応じて設けられるヒートシー
ル層を構成する熱可塑性樹脂と共にフィルム状に押し出
して、製袋用の包装材料を製造してもよいし、射出成形
により、容器形状の包装材料を製造してもよい。
【0014】更に、本発明に係わる抗菌性高分子組成物
の用途は、食品用の包装材料に限ることなく、また、射
出成形が可能なことから、抗菌性の必要とされる台所や
風呂で使用する家庭用品、病院等で使用するカード等、
多岐に渡るものである。
【0015】
【作用】請求項1記載の発明に係る抗菌性高分子組成物
によれば、抗菌性があり、効果の発揮される菌の種類が
広範囲であるグリセリン低級脂肪酸エステルを共重合体
の一部として有するので抗菌効果が持続する。
【0016】また、請求項2記載の発明に係る抗菌性を
有する包装材料によれば、包装される内容物の保存性が
向上する。
【0017】
【発明の実施の形態】以下、本発明の一実施例について
詳細に説明する。
【0018】[実施例1] (低級脂肪酸エステルの合成)グリセリン46gを室温
下、ピリジン200mlに溶解し、その系に遮光下でピ
リジン1000mlに溶解した塩化トリチル300gを
滴下し、滴下後50〜60℃に加熱し6時間反応させ
た。反応終了後、減圧下ピリジンを留去し、残渣を酢酸
エチル/水で抽出し、酢酸エチル層は乾燥後、濃縮し
た。残渣はベンゼンより再結晶し、グリセリンのジトリ
チルエーテル(a) を得た(収率:55%)。
【0019】次に、ジトリチルエーテル(a) 57.6g
を室温下テトラヒドロフラン(THF)500mlに溶
解し、ピリジン200mlを添加した。系を10℃以下
にし、窒素雰囲気下でTHF100mlに溶解したカプ
リル酸塩化物(n=6)16.5gを滴下する。滴下終
了後10℃以下で30分、室温に戻して5時間攪拌し
た。
【0020】反応終了後、THF、ピリジンを減圧下留
去し、残渣をベンゼン/水で抽出し、ベンゼン層を乾燥
後、濃縮した。残渣はベンゼン/エタノールにより再結
晶し、中間生成物(b) を得た(収率:70%)。
【0021】中間生成物(b) 14.0gを酢酸50ml
に溶解し、室温下で25%臭化水素酢酸溶液50mlを
滴下した。滴下後30分攪拌後、系を5℃以下に冷却、
析出した沈殿物は濾別し、濾液を減圧下留去した。残渣
は塩化メチレンに溶解、5%NaHCO3 水溶液、飽和
NaCl水溶液で洗浄し、乾燥後、濃縮した。残渣はシ
リカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、低級脂
肪酸エステル(c) を得た(収率:75%)。
【0022】
【化1】
【0023】ここでR1 は、下記のような一級水酸基の
アルコール保護基である。
【0024】
【化2】
【0025】また、R2 は、R2 =CH3 (CH2 n
但し、n=6,7,8,9,10である。
【0026】(共重合)テレフタル酸ジメチル38.8
g、ブタンジオール36.0g、上記合成した低級脂肪
酸エステル(c) 87.2g及び酸化アンチモン(III)
0.1gの混合物を窒素気流下140〜240℃でエス
テル交換反応を行った。反応において発生するメタノー
ルを留去した後、セバシン酸40.4gを加え、200
〜250℃でエステル化反応を行い、減圧下にて240
〜280℃で5時間縮合重合を行い、抗菌性高分子組成
物を得た(分子量:約15000)。
【0027】[実施例2] (低級脂肪酸エステルの合成)2,2−ジメチル−1,
3−ジオキセタン−4−メタノール13.2gをTHF
500mlに溶解し、ピリジン200mlを添加した。
系を10℃以下にし、窒素雰囲気下でTHF100ml
に溶解したカプリル酸塩化物(n=8)19.1gを滴
下した。滴下終了後10℃以下で30分、室温に戻して
5時間攪拌した。
【0028】反応終了後、THF、ピリジンを減圧下留
去し、残渣を酢酸エチル/水系で抽出し、酢酸エチル層
を乾燥後、濃縮した。残渣はシリカゲルカラムクロマト
グラフィーにて精製し、中間生成物(d) を得た(収率:
70%)。
【0029】次に中間生成物(d) 14.3gをTHF2
00mlに溶解し、0.1N−HCl100mlを滴下
する。滴下後けん濁状態で2時間室温下で加水分解し
た。反応終了後分液し、有機層を5%NaHCO3 水溶
液で中和、飽和NaCl水溶液で洗浄し、乾燥後、濃縮
した。残渣はシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて
精製し、低級脂肪酸エステル(e) を得た(収率:85
%)。
【0030】
【化3】
【0031】(共重合)テレフタル酸ジメチル38.8
g、エチレングリコール24.8g、上記合成した低級
脂肪酸エステル(e) 98.4g及び酸化ゲルマニウム(I
V)0.1gの混合物を窒素気流下160〜220℃でエ
ステル交換反応を行った。反応時に発生するメタノール
を留去した後、アジピン酸29.2g、イソフタル酸3
3.2gを加え、200〜240℃でエステル化反応を
行い、次いで減圧下にて260〜280℃で4時間縮合
重合を行い、抗菌性高分子組成物を得た(分子量:約1
8000)。
【0032】[実施例3] (低級脂肪酸エステルの合成)ペンタエリスリトール1
3.6gを水500ml中に室温で溶解した。溶解後、
希塩酸を少量添加し、次いでベンズアルデヒド15.9
gをゆっくりと滴下、激しく攪拌を行うと、白色結晶が
生じた。滴下終了後、2時間更に攪拌し、反応終了後、
沈殿物を濾別、氷冷水で繰り返し、洗浄し、水より再結
晶を行いモノアセタール(f) を得た(収率:55%)。
【0033】モノアセタール(f) 10.6gをTHF5
00mlに溶解し、ピリジン200mlを添加する。系
を10℃以下にし、窒素雰囲気下でTHF100mlに
溶解したカプリル酸塩化物(n=6)33.0gを滴下
した。滴下終了後10℃以下で30分、室温に戻して8
時間攪拌した。
【0034】反応終了後THF、ピリジンを減圧下留去
し、残渣を酢酸エチル/水で抽出し、酢酸エチル層を乾
燥後、濃縮した。残渣はシリカゲルカラムクロマトグラ
フィーにて生成し、中間生成物(g) を得た(収率:65
%)。
【0035】次に、中間生成物(g) 11.6gを酢酸2
00mlに溶解し、5%Pd/C2.0gを添加、室温
下で加水素化分解を行った。反応終了後、Pd/Cを濾
別し、濾液を減圧下濃縮し、残渣はシリカゲルカラムク
ロマトグラフィーにて生成し、低級脂肪酸エステル(h)
を得た(収率:80%)。
【0036】
【化4】
【0037】(共重合)テレフタル酸ジメチル9.8
g、ブタンジオール9.0g、上記合成した低級脂肪酸
エステル(h) 19.4g及び酸化アンチモン(III) 0.
1g、酢酸亜鉛0.1gの混合物を窒素気流下140〜
240℃でエステル交換反応を行った。反応時発生する
メタノールを留去した後、セバシン酸10.1gを加
え、200〜250℃でエステル化反応を行い、減圧下
にて240〜280℃で5時間縮合重合を行い、抗菌性
高分子組成物を得た(分子量:約16000)。
【0038】(評価)抗菌性の評価を上記実施例1〜3
の樹脂を溶融押し出しし、厚さ30μmのフィルムに成
形したものと、厚さ30μmの低密度ポリエチレン(L
DPE)フィルムにカプリル酸モノグリセリド、オレイ
ン酸モノグリセリドの混合物をコーティングしたもの
(比較例1)、低密度ポリエチレンのフィルム(比較例
2)をそれぞれ25×25mmに切断し、ツアペックド
ック培地にPenicilln roqueforti,Aspergillus niger,M
ucor racemosusを植付け、培養したものの上に配置し
た。
【0039】そして、実施例1〜3及び比較例1、2の
カビの生育防止についての評価を行った。
【0040】
【表1】
【0041】上記表において、−はカビが生育していな
い。+はカビが生育していることを示し、+の数はカビ
の生育の程度を示す。
【0042】上記表から、実施例1〜3については、2
0日経過してもカビの生育は見られなかったが、比較例
1については、20日経過後にカビの生育が見られるこ
とがわかる。
【0043】
【発明の効果】請求項1記載の発明に係る抗菌性高分子
組成物によれば、抗菌性があり、効果の発揮される菌の
種類が広範囲であるグリセリン低級脂肪酸エステルを共
重合体の一部として有するので抗菌効果が持続する。
【0044】また、請求項2記載の発明に係る抗菌性を
有する包装材料によれば、包装される内容物の保存性が
向上する。
【0045】よって、安全性が要求される食品を対象に
した包装材料に使用することができ、抗菌効果が持続す
ることにより内容物の保存性が向上する抗菌性高分子組
成物及びそれを使用する抗菌性を有する包装材料を提供
することができる。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】酸成分、アルコール成分及びグリセリン低
    級脂肪酸エステル成分を共重合したポリエステルからな
    る抗菌性高分子組成物。
  2. 【請求項2】酸成分、アルコール成分及びグリセリン低
    級脂肪酸エステル成分を共重合したポリエステルからな
    る抗菌性高分子組成物を使用してなる抗菌性を有する包
    装材料。
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