JPH107925A - オキシチタニウムフタロシアニンの製造方法およびそれを用いた電子写真感光体 - Google Patents
オキシチタニウムフタロシアニンの製造方法およびそれを用いた電子写真感光体Info
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- JPH107925A JPH107925A JP16313396A JP16313396A JPH107925A JP H107925 A JPH107925 A JP H107925A JP 16313396 A JP16313396 A JP 16313396A JP 16313396 A JP16313396 A JP 16313396A JP H107925 A JPH107925 A JP H107925A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 電子写真感光体に用いた場合に良好な電気特
性を示すオキシチタニウムフタロシアニンの製造方法お
よびそれを用いた電子写真感光体を提供する。 【解決手段】 ジハロゲノチタニウムフタロシアニンを
Ｎ−アルキルラクタム類と水との混合溶媒と接触させオ
キシチタニウムフタロシアニンとし、このオキシチタニ
ウムフタロシアニンを疎水性溶媒と接触させる。
性を示すオキシチタニウムフタロシアニンの製造方法お
よびそれを用いた電子写真感光体を提供する。 【解決手段】 ジハロゲノチタニウムフタロシアニンを
Ｎ−アルキルラクタム類と水との混合溶媒と接触させオ
キシチタニウムフタロシアニンとし、このオキシチタニ
ウムフタロシアニンを疎水性溶媒と接触させる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真感光体に
用いた場合に良好な電気特性を示すオキシチタニウムフ
タロシアニンを得る方法およびこのオキシチタニウムフ
タロシアニンを用いた電子写真感光体に関するものであ
る。
用いた場合に良好な電気特性を示すオキシチタニウムフ
タロシアニンを得る方法およびこのオキシチタニウムフ
タロシアニンを用いた電子写真感光体に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】フタロシアニン化合物は良好な光導電性
を有することが見いだされて以来、光電変換材料例えば
電子写真感光体、太陽電池、センサーとして多くの研究
が成されている。また、近年、従来の白色光のかわりに
レ−ザ−光を光源とし、高速化、高画質化、ノンインパ
クト化をメリットとしたレ−ザ−ビ−ムプリンタ−の開
発研究が盛んに行われている。特に最近の半導体レ−ザ
−の発展は著しく、小型で安定したレーザー発振器の低
価格化が可能となり、電子写真用光源として用いられつ
つある。このような半導体レーザー光源の波長は８００
ｎｍ前後であることから８００ｎｍ前後の長波長域に対
し高い感度を有する感光体が強く望まれている。この要
求を満たす有機系光導電材料としては、スクアリック
酸、メチン系色素、シアニン系色素、ピリリウム系色
素、チアピリリウム系色素、ポリアゾ系色素、フタロシ
アニン系色素等が知られている。これらのうち、スクア
リック酸、メチン系色素、シアニン系色素、ピリリウム
系色素、チアピリリウム系色素は分光感度の長波長化が
比較的容易であるが繰り返し使用するような実用上の安
定性に欠けており、ポリアゾ系色素は、吸収の長波長化
が困難であり、かつ製造上難点がある。一方、フタロシ
アニン系色素は、６００ｎｍ以上の波長域に吸収ピーク
を有し、さらに他の色素より比較的長波長域まで吸収波
長が伸びているものが多いことから長波長光源用電荷発
生剤として期待され広く検討されてきた。
を有することが見いだされて以来、光電変換材料例えば
電子写真感光体、太陽電池、センサーとして多くの研究
が成されている。また、近年、従来の白色光のかわりに
レ−ザ−光を光源とし、高速化、高画質化、ノンインパ
クト化をメリットとしたレ−ザ−ビ−ムプリンタ−の開
発研究が盛んに行われている。特に最近の半導体レ−ザ
−の発展は著しく、小型で安定したレーザー発振器の低
価格化が可能となり、電子写真用光源として用いられつ
つある。このような半導体レーザー光源の波長は８００
ｎｍ前後であることから８００ｎｍ前後の長波長域に対
し高い感度を有する感光体が強く望まれている。この要
求を満たす有機系光導電材料としては、スクアリック
酸、メチン系色素、シアニン系色素、ピリリウム系色
素、チアピリリウム系色素、ポリアゾ系色素、フタロシ
アニン系色素等が知られている。これらのうち、スクア
リック酸、メチン系色素、シアニン系色素、ピリリウム
系色素、チアピリリウム系色素は分光感度の長波長化が
比較的容易であるが繰り返し使用するような実用上の安
定性に欠けており、ポリアゾ系色素は、吸収の長波長化
が困難であり、かつ製造上難点がある。一方、フタロシ
アニン系色素は、６００ｎｍ以上の波長域に吸収ピーク
を有し、さらに他の色素より比較的長波長域まで吸収波
長が伸びているものが多いことから長波長光源用電荷発
生剤として期待され広く検討されてきた。
【０００３】フタロシアニン類は、中心金属の種類によ
り吸収スペクトルや光導電性が異なるだけでなく、結晶
型に依ってもこれらの物性には差があり同じ中心金属を
持つフタロシアニンでも、特定の結晶型が電子写真感光
体に選択されている例がいくつか報告されている。例え
ばオキシチタニウムフタロシアニン（以下、「ＴｉＯＰ
ｃ」と記す）には種々の結晶型が存在し、その結晶型の
違いにより帯電性、暗減衰、感度等に大きな差があるこ
とが報告されている。特開昭５９−４９５４４号公報で
は、ＴｉＯＰｃの結晶型としては、ブラッグ角（２θ±
０．２°）＝９．２°、１３．１°、２０．７°、２
６．２°、２７．１°に強い回折ピ−クを与えるものが
好適であると記載されており、Ｘ線回折スペクトル図が
示されている。また、特開平３ー５０２７０号公報に
は、ジクロロチタニウムフタロシアニン（以下、「Ｔｉ
Ｃｌ2 Ｐｃ」と記す）またはジブロモチタニウムフタロ
シアニン（以下、「ＴｉＢｒ2 Ｐｃ」と記す）を炭化水
素、エーテル類、エステル類、アルコール類、フェノー
ル類、及びナフトール類以外の有機溶媒と接触させるこ
とにより、特定の結晶型を有するＴｉＯＰｃを選択的に
製造できるとしている。その他、特開昭６２ー２５６８
６５号公報、特開昭６２ー２５６８６７号公報、特開昭
６３ー３６６号公報、特開昭６１ー２１７０５０号公報
等に開示されているように種々の結晶型および製造方法
が知られている。
り吸収スペクトルや光導電性が異なるだけでなく、結晶
型に依ってもこれらの物性には差があり同じ中心金属を
持つフタロシアニンでも、特定の結晶型が電子写真感光
体に選択されている例がいくつか報告されている。例え
ばオキシチタニウムフタロシアニン（以下、「ＴｉＯＰ
ｃ」と記す）には種々の結晶型が存在し、その結晶型の
違いにより帯電性、暗減衰、感度等に大きな差があるこ
とが報告されている。特開昭５９−４９５４４号公報で
は、ＴｉＯＰｃの結晶型としては、ブラッグ角（２θ±
０．２°）＝９．２°、１３．１°、２０．７°、２
６．２°、２７．１°に強い回折ピ−クを与えるものが
好適であると記載されており、Ｘ線回折スペクトル図が
示されている。また、特開平３ー５０２７０号公報に
は、ジクロロチタニウムフタロシアニン（以下、「Ｔｉ
Ｃｌ2 Ｐｃ」と記す）またはジブロモチタニウムフタロ
シアニン（以下、「ＴｉＢｒ2 Ｐｃ」と記す）を炭化水
素、エーテル類、エステル類、アルコール類、フェノー
ル類、及びナフトール類以外の有機溶媒と接触させるこ
とにより、特定の結晶型を有するＴｉＯＰｃを選択的に
製造できるとしている。その他、特開昭６２ー２５６８
６５号公報、特開昭６２ー２５６８６７号公報、特開昭
６３ー３６６号公報、特開昭６１ー２１７０５０号公報
等に開示されているように種々の結晶型および製造方法
が知られている。
【０００４】しかしながら、フタロシアニン類は、合成
時の反応温度が２００〜３００℃と高いために、不純物
が副成しやすく、しかも溶媒への溶解度が極めて小さい
ので、その高純度化は困難である。フタロシアニン類を
電子写真感光体用に使用する場合には、極く少量の不純
物でも、帯電電位、感度、残留電位、繰り返し使用時の
電位安定性等の電気特性に影響を与えやすいため、この
ような不純物をできるだけ除去する必要がある。
時の反応温度が２００〜３００℃と高いために、不純物
が副成しやすく、しかも溶媒への溶解度が極めて小さい
ので、その高純度化は困難である。フタロシアニン類を
電子写真感光体用に使用する場合には、極く少量の不純
物でも、帯電電位、感度、残留電位、繰り返し使用時の
電位安定性等の電気特性に影響を与えやすいため、この
ような不純物をできるだけ除去する必要がある。
【０００５】フタロシアニン類の精製処理方法として
は、硫酸による再結晶やアセトンの有機溶媒によるソッ
クスレー抽出あるいは昇華精製等が知られている。硫酸
による再結晶は、フタロシアニン類の硫酸溶液を水で希
釈することにより結晶を析出させるものであり、結晶析
出の際に、不純物を再び吸着する可能性があること、金
属フタロシアニンの種類によっては、脱金属化反応がお
こるため、一般的でなく、また、残存する硫酸が電気特
性に悪影響を与える等の問題点がある。有機溶媒による
再結晶あるいはソックスレー抽出等の方法もフタロシア
ニン類の溶解度が極めて小さいため、電子写真感光体用
としては十分な効果を示さない。また、昇華精製は、フ
タロシアニン類の精製法としては最も優れている。この
ため特にフタロシアニン類を電荷発生層とする電子写真
用感光体として使用する場合は、精製をかねてフタロシ
アニン類を蒸着することにより電荷発生層を形成させる
ことがよく行われる。しかし、蒸着の場合でも、必ずし
も不純物をすべて除去できるわけではなく、また、大量
生産には不適である。
は、硫酸による再結晶やアセトンの有機溶媒によるソッ
クスレー抽出あるいは昇華精製等が知られている。硫酸
による再結晶は、フタロシアニン類の硫酸溶液を水で希
釈することにより結晶を析出させるものであり、結晶析
出の際に、不純物を再び吸着する可能性があること、金
属フタロシアニンの種類によっては、脱金属化反応がお
こるため、一般的でなく、また、残存する硫酸が電気特
性に悪影響を与える等の問題点がある。有機溶媒による
再結晶あるいはソックスレー抽出等の方法もフタロシア
ニン類の溶解度が極めて小さいため、電子写真感光体用
としては十分な効果を示さない。また、昇華精製は、フ
タロシアニン類の精製法としては最も優れている。この
ため特にフタロシアニン類を電荷発生層とする電子写真
用感光体として使用する場合は、精製をかねてフタロシ
アニン類を蒸着することにより電荷発生層を形成させる
ことがよく行われる。しかし、蒸着の場合でも、必ずし
も不純物をすべて除去できるわけではなく、また、大量
生産には不適である。
【０００６】高沸点有機溶剤による熱懸濁処理も精製方
法として知られているが、工業的規模での生産が可能で
あり、極めて有用である。しかしながら、これまで知ら
れている熱懸濁処理では、不純物を除去するために、高
温で処理するため、逆にフタロシアニン類を分解してし
まい、分解物が不純物として残留する等の問題点があっ
た。例えば、特開昭６１ー１７１７７１号公報では、Ｎ
ーメチルピロリドンを用いて、１５０〜１７０℃で熱懸
濁処理を行ったＴｉＯＰｃが、電子写真用感光体の電荷
発生剤として有用であることが示されているが、この方
法では、ＴｉＯＰｃを分解させない温度のコントロール
が難しく、また、このＴｉＯＰｃを電子写真用感光体に
用いた場合、繰り返し使用時の電位変動、あるいは環境
による特性変化が大きい等の問題点があり、実際には満
足できるものではなかった。
法として知られているが、工業的規模での生産が可能で
あり、極めて有用である。しかしながら、これまで知ら
れている熱懸濁処理では、不純物を除去するために、高
温で処理するため、逆にフタロシアニン類を分解してし
まい、分解物が不純物として残留する等の問題点があっ
た。例えば、特開昭６１ー１７１７７１号公報では、Ｎ
ーメチルピロリドンを用いて、１５０〜１７０℃で熱懸
濁処理を行ったＴｉＯＰｃが、電子写真用感光体の電荷
発生剤として有用であることが示されているが、この方
法では、ＴｉＯＰｃを分解させない温度のコントロール
が難しく、また、このＴｉＯＰｃを電子写真用感光体に
用いた場合、繰り返し使用時の電位変動、あるいは環境
による特性変化が大きい等の問題点があり、実際には満
足できるものではなかった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、前述の
ように、工業的規模での生産に有利な有機溶剤による懸
濁処理に着目し、ＴｉＯＰｃを有機溶剤による懸濁処理
により、いかに優れた電子写真用感光体の電荷発生剤と
成し得るかという視点から、検討を行った。
ように、工業的規模での生産に有利な有機溶剤による懸
濁処理に着目し、ＴｉＯＰｃを有機溶剤による懸濁処理
により、いかに優れた電子写真用感光体の電荷発生剤と
成し得るかという視点から、検討を行った。
【０００８】
【課題を解決するための手段】その結果、ジハロゲノチ
タニウムフタロシアニン（以下、「ＴｉＸ2 Ｐｃ」と記
す）を特定の方法でＴｉＯＰｃとし、このＴｉＯＰｃを
有機溶剤による懸濁処理することにより、優れた電子写
真用感光体の電荷発生剤を極めて容易に得る方法を見い
だし、本発明に到達した。
タニウムフタロシアニン（以下、「ＴｉＸ2 Ｐｃ」と記
す）を特定の方法でＴｉＯＰｃとし、このＴｉＯＰｃを
有機溶剤による懸濁処理することにより、優れた電子写
真用感光体の電荷発生剤を極めて容易に得る方法を見い
だし、本発明に到達した。
【０００９】即ち、本発明の第一の要旨は、ＴｉＸ2 Ｐ
ｃを脱酸剤の存在下、Ｎ−アルキルラクタム類と水との
混合溶媒と接触させＴｉＯＰｃとし、このＴｉＯＰｃを
疎水性溶媒と接触させることを特徴とするＴｉＯＰｃの
製造方法に存する。また、本発明の第二の要旨は、導電
性支持体上に感光層を有する電子写真感光体において、
感光層に当該ＴｉＯＰｃを含有することを特徴とする電
子写真感光体に存する。
ｃを脱酸剤の存在下、Ｎ−アルキルラクタム類と水との
混合溶媒と接触させＴｉＯＰｃとし、このＴｉＯＰｃを
疎水性溶媒と接触させることを特徴とするＴｉＯＰｃの
製造方法に存する。また、本発明の第二の要旨は、導電
性支持体上に感光層を有する電子写真感光体において、
感光層に当該ＴｉＯＰｃを含有することを特徴とする電
子写真感光体に存する。
【００１０】しかして、この構成により、極めて容易に
優れた電子写真用感光体の電荷発生剤としてのβ型Ｔｉ
ＯＰｃを容易に得ることができる。さらに、導電性支持
体上に感光層を有する電子写真感光体において、感光層
に上述の様にして得られたβ型ＴｉＯＰｃを含有するこ
とによって、８００ｎｍ前後の長波長域に高い感度を有
し、耐久性の優れた電子写真感光体を提供するという目
的も達成される。
優れた電子写真用感光体の電荷発生剤としてのβ型Ｔｉ
ＯＰｃを容易に得ることができる。さらに、導電性支持
体上に感光層を有する電子写真感光体において、感光層
に上述の様にして得られたβ型ＴｉＯＰｃを含有するこ
とによって、８００ｎｍ前後の長波長域に高い感度を有
し、耐久性の優れた電子写真感光体を提供するという目
的も達成される。
【００１１】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明に係るＴｉＯＰｃは、下記一般式［１］によって
表され、そのＣｕＫα線を用いた粉末Ｘ線回折スペクト
ルにおいて、ブラッグ角（２θ±０．２°）９．３°、
１０．６°、１３．２°、１５．２°、２０．８°、２
６．３°に主たる回折ピークを示すβ型ＴｉＯＰｃを得
ることを本発明の目的とする。
本発明に係るＴｉＯＰｃは、下記一般式［１］によって
表され、そのＣｕＫα線を用いた粉末Ｘ線回折スペクト
ルにおいて、ブラッグ角（２θ±０．２°）９．３°、
１０．６°、１３．２°、１５．２°、２０．８°、２
６．３°に主たる回折ピークを示すβ型ＴｉＯＰｃを得
ることを本発明の目的とする。
【００１２】
【化１】
【００１３】（式中、Ｘはハロゲン原子を表し、ｎは０
から１までの数を表す。） 本発明に係るＴｉＯＰｃは、公知の方法で合成でき、例
えば、オルトフタロジニトリルとチタン化合物から合成
できる。即ち、オルトフタロジニトリルとチタンのハロ
ゲン化物を、不活性溶剤中で加熱し、反応させる。チタ
ン化合物としては、四塩化チタン、三塩化チタン、四臭
化チタンなどを用いることができるが、四塩化チタンが
コストの面で好ましい。不活性溶剤としては、トリクロ
ロベンゼン、α−クロロナフタレン、β−クロロナフタ
レン、メチルナフタレン、メトキシナフタレン、ジフェ
ニルエーテル、ジフェニルメタン、ジフェニルエタン、
エチレングリコールジアルキルエーテル、ジエチレング
リコールジアルキルエーテル、トリエチレングリコール
ジアルキルエーテル等の反応に不活性な高沸点有機溶剤
が好ましい。反応温度は通常１５０〜３００℃、特に１
８０〜２５０℃が好ましい。
から１までの数を表す。） 本発明に係るＴｉＯＰｃは、公知の方法で合成でき、例
えば、オルトフタロジニトリルとチタン化合物から合成
できる。即ち、オルトフタロジニトリルとチタンのハロ
ゲン化物を、不活性溶剤中で加熱し、反応させる。チタ
ン化合物としては、四塩化チタン、三塩化チタン、四臭
化チタンなどを用いることができるが、四塩化チタンが
コストの面で好ましい。不活性溶剤としては、トリクロ
ロベンゼン、α−クロロナフタレン、β−クロロナフタ
レン、メチルナフタレン、メトキシナフタレン、ジフェ
ニルエーテル、ジフェニルメタン、ジフェニルエタン、
エチレングリコールジアルキルエーテル、ジエチレング
リコールジアルキルエーテル、トリエチレングリコール
ジアルキルエーテル等の反応に不活性な高沸点有機溶剤
が好ましい。反応温度は通常１５０〜３００℃、特に１
８０〜２５０℃が好ましい。
【００１４】反応によりＴｉＸ2 Ｐｃが生成するのでこ
れを濾別し、反応に用いた溶剤で洗浄し、反応時に生成
した不純物や、未反応の成分を除く。次にメタノ−ル、
エタノ−ル、イソプロピルアルコ−ル等のアルコ−ル
類、テトラヒドロフラン、ジエチルエ−テル等のエ−テ
ル類等の不活性溶剤で洗浄し反応に用いた溶剤を除去す
る。
れを濾別し、反応に用いた溶剤で洗浄し、反応時に生成
した不純物や、未反応の成分を除く。次にメタノ−ル、
エタノ−ル、イソプロピルアルコ−ル等のアルコ−ル
類、テトラヒドロフラン、ジエチルエ−テル等のエ−テ
ル類等の不活性溶剤で洗浄し反応に用いた溶剤を除去す
る。
【００１５】次いで得られたＴｉＸ2 ＰｃをＮ−アルキ
ルラクタム類と水との混合溶媒と接触させることにより
ＴｉＯＰｃが得られる。このＴｉＯＰｃは、通常はβ型
結晶形である。Ｎ−アルキルラクタム類としては、Ｎ−
メチルピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリ
ジン等が挙げられる。また、これらの溶媒と水との混合
比率は、溶媒全体に対して水が１〜５０重量％、特に１
〜３０重量％の範囲、溶媒全体に対してＮ−アルキルラ
クタム類が５０〜９９重量％、特に７０〜９９重量％が
好ましい。
ルラクタム類と水との混合溶媒と接触させることにより
ＴｉＯＰｃが得られる。このＴｉＯＰｃは、通常はβ型
結晶形である。Ｎ−アルキルラクタム類としては、Ｎ−
メチルピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリ
ジン等が挙げられる。また、これらの溶媒と水との混合
比率は、溶媒全体に対して水が１〜５０重量％、特に１
〜３０重量％の範囲、溶媒全体に対してＮ−アルキルラ
クタム類が５０〜９９重量％、特に７０〜９９重量％が
好ましい。
【００１６】この接触の際に脱酸剤を存在させることが
好ましい。脱酸剤としては、塩基性化合物であればいず
れの化合物でも使用することができ、たとえば、γ−ピ
コリン、トリエチルアミン、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、Ｎａ2
ＣＯ3 、ＣＨ3 ＣＯＯＮａ、アンモニア等が挙げられ
る。また、これら脱酸剤の量は、ＴｉＸ2 Ｐｃ１モルに
対して、０．１〜１５モル、特に１〜８モルが好まし
い。
好ましい。脱酸剤としては、塩基性化合物であればいず
れの化合物でも使用することができ、たとえば、γ−ピ
コリン、トリエチルアミン、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、Ｎａ2
ＣＯ3 、ＣＨ3 ＣＯＯＮａ、アンモニア等が挙げられ
る。また、これら脱酸剤の量は、ＴｉＸ2 Ｐｃ１モルに
対して、０．１〜１５モル、特に１〜８モルが好まし
い。
【００１７】ＴｉＸ2 Ｐｃと混合溶媒を接触させる時の
温度は任意に選択できるが、５０〜２００℃、特に９０
〜１５０℃が好ましい。また、ＴｉＸ2 Ｐｃと混合溶媒
との接触時間は、Ｎ−アルキルラクタム類の種類と水と
の混合比率及び接触温度並びに、使用した場合の脱酸剤
の種類と添加量によって決まるが、通常９０〜１５０℃
の場合、１〜３時間が効果的である。
温度は任意に選択できるが、５０〜２００℃、特に９０
〜１５０℃が好ましい。また、ＴｉＸ2 Ｐｃと混合溶媒
との接触時間は、Ｎ−アルキルラクタム類の種類と水と
の混合比率及び接触温度並びに、使用した場合の脱酸剤
の種類と添加量によって決まるが、通常９０〜１５０℃
の場合、１〜３時間が効果的である。
【００１８】ＴｉＸ2 Ｐｃと混合溶媒の使用比に特に制
限は無いが、接触効率、操作性等を考慮すれば重量比で
１：５〜１００の範囲が好ましい。混合溶媒の使用量が
低すぎると接触効率が悪くなり、ＴｉＯＰｃの生産速度
が低下する。脱酸剤存在下の場合のＴｉＸ2 Ｐｃと混合
溶媒の接触方法にも特に制限は無いが、撹拌槽で両者を
接触混合する方法が好適である。また、ＴｉＸ2 Ｐｃを
充填したカラムに脱酸剤を添加した混合溶媒を流通させ
る方法も採用できるが、要するに脱酸剤存在下で両者を
接触させる方法であればよい。
限は無いが、接触効率、操作性等を考慮すれば重量比で
１：５〜１００の範囲が好ましい。混合溶媒の使用量が
低すぎると接触効率が悪くなり、ＴｉＯＰｃの生産速度
が低下する。脱酸剤存在下の場合のＴｉＸ2 Ｐｃと混合
溶媒の接触方法にも特に制限は無いが、撹拌槽で両者を
接触混合する方法が好適である。また、ＴｉＸ2 Ｐｃを
充填したカラムに脱酸剤を添加した混合溶媒を流通させ
る方法も採用できるが、要するに脱酸剤存在下で両者を
接触させる方法であればよい。
【００１９】処理後、メタノ−ル、エタノ−ル、イソプ
ロピルアルコ−ル等のアルコ−ル類、テトラヒドロフラ
ン、ジエチルエ−テル等のエ−テル類等の不活性溶剤で
洗浄し反応に用いた混合溶剤を除去する。本発明におい
ては、かくして得られた粗ＴｉＯＰｃを疎水性溶剤、通
常、疎水性有機溶剤により処理する。疎水性溶剤として
は、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、ニトロベ
ンゼン等が挙げられる。特にトルエンが好ましい。
ロピルアルコ−ル等のアルコ−ル類、テトラヒドロフラ
ン、ジエチルエ−テル等のエ−テル類等の不活性溶剤で
洗浄し反応に用いた混合溶剤を除去する。本発明におい
ては、かくして得られた粗ＴｉＯＰｃを疎水性溶剤、通
常、疎水性有機溶剤により処理する。疎水性溶剤として
は、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、ニトロベ
ンゼン等が挙げられる。特にトルエンが好ましい。
【００２０】粗ＴｉＯＰｃと疎水性溶剤を接触させる時
の温度は任意に選択できるが、５０〜２００℃、特に９
０〜１５０℃が好ましい。また、粗ＴｉＯＰｃと疎水性
溶剤との接触時間は、溶剤の種類、及び接触温度によっ
て決まるが、通常９０〜１５０℃の場合、１〜３時間が
効果的である。粗ＴｉＯＰｃと疎水性溶剤の使用比に特
に制限は無いが、接触効率、操作性等を考慮すれば重量
比で１：５〜１００の範囲が好ましい。疎水性溶剤の使
用量が低すぎると接触効率が悪くなり、精製ＴｉＯＰｃ
の生産速度が低下する。
の温度は任意に選択できるが、５０〜２００℃、特に９
０〜１５０℃が好ましい。また、粗ＴｉＯＰｃと疎水性
溶剤との接触時間は、溶剤の種類、及び接触温度によっ
て決まるが、通常９０〜１５０℃の場合、１〜３時間が
効果的である。粗ＴｉＯＰｃと疎水性溶剤の使用比に特
に制限は無いが、接触効率、操作性等を考慮すれば重量
比で１：５〜１００の範囲が好ましい。疎水性溶剤の使
用量が低すぎると接触効率が悪くなり、精製ＴｉＯＰｃ
の生産速度が低下する。
【００２１】粗ＴｉＯＰｃと疎水性溶剤の接触方法にも
特に制限は無いが、撹拌槽で両者を接触混合する方法が
好適である。また、粗ＴｉＯＰｃを充填したカラムに疎
水性溶剤を流通させる方法も採用できるが、要するに粗
ＴｉＯＰｃと疎水性溶剤を接触させる方法であればよ
い。このようにして得られる精製ＴｉＯＰｃは、通常β
型であって、従来法に認められる他の結晶型のＴｉＯＰ
ｃは混在せず、結晶化度も十分に高いのでそのまま実用
に供し得るものであるが、必要に応じて水、メタノー
ル、アセトン、Ｎーメチルピロリドン、ジメチルスルホ
キシド、Ｎ，Ｎージメチルホルムアミド等の溶媒でさら
に精製することも可能である。
特に制限は無いが、撹拌槽で両者を接触混合する方法が
好適である。また、粗ＴｉＯＰｃを充填したカラムに疎
水性溶剤を流通させる方法も採用できるが、要するに粗
ＴｉＯＰｃと疎水性溶剤を接触させる方法であればよ
い。このようにして得られる精製ＴｉＯＰｃは、通常β
型であって、従来法に認められる他の結晶型のＴｉＯＰ
ｃは混在せず、結晶化度も十分に高いのでそのまま実用
に供し得るものであるが、必要に応じて水、メタノー
ル、アセトン、Ｎーメチルピロリドン、ジメチルスルホ
キシド、Ｎ，Ｎージメチルホルムアミド等の溶媒でさら
に精製することも可能である。
【００２２】前記、精製ＴｉＯＰｃ結晶は、例えば光導
電体としての機能に優れており、電子写真用感光体、太
陽電池、センサー、スイッチング素子等の電子材料など
に適用することができる。以下、本発明のＴｉＯＰｃに
関して、電子写真用感光体における電荷発生剤として適
用する場合の例を説明する。
電体としての機能に優れており、電子写真用感光体、太
陽電池、センサー、スイッチング素子等の電子材料など
に適用することができる。以下、本発明のＴｉＯＰｃに
関して、電子写真用感光体における電荷発生剤として適
用する場合の例を説明する。
【００２３】本発明のＴｉＯＰｃ結晶を分散媒中で分散
処理し、最終的に結着樹脂と混合された状態で感光層を
塗布するための塗布液として調整する。分散媒として
は、種々の溶媒を用いて良い。例えば、ジエチルエーテ
ル、ジメトキシメタン、テトラヒドロフラン、１，２ー
ジメトキシエタン等のエーテル類；アセトン、メチルエ
チルケトン等のケトン類；酢酸メチル、酢酸エチル等の
エステル類；メタノール、エタノール、プロパノール等
のアルコール類を単独あるいは２種以上混合して使用す
ることができる。
処理し、最終的に結着樹脂と混合された状態で感光層を
塗布するための塗布液として調整する。分散媒として
は、種々の溶媒を用いて良い。例えば、ジエチルエーテ
ル、ジメトキシメタン、テトラヒドロフラン、１，２ー
ジメトキシエタン等のエーテル類；アセトン、メチルエ
チルケトン等のケトン類；酢酸メチル、酢酸エチル等の
エステル類；メタノール、エタノール、プロパノール等
のアルコール類を単独あるいは２種以上混合して使用す
ることができる。
【００２４】結着樹脂としてはポリビニルブチラール、
ポリビニルアセタール、ポリエステル、ポリカーボネー
ト、ポリスチレン、ポリエステルカーボネート、ポリス
ルホン、ポリイミド、ポリメチルメタクリレート、ポリ
塩化ビニル等のビニル重合体、及びその共重合体、フェ
ノキシ、エポキシ、シリコーン樹脂等またこれらの部分
的架橋硬化物等を単独あるいは２種以上用いることがで
きる。
ポリビニルアセタール、ポリエステル、ポリカーボネー
ト、ポリスチレン、ポリエステルカーボネート、ポリス
ルホン、ポリイミド、ポリメチルメタクリレート、ポリ
塩化ビニル等のビニル重合体、及びその共重合体、フェ
ノキシ、エポキシ、シリコーン樹脂等またこれらの部分
的架橋硬化物等を単独あるいは２種以上用いることがで
きる。
【００２５】ＴｉＯＰｃ結晶を分散処理する方法として
は、公知の方法例えばボールミル、サンドグラインドミ
ル、遊星ミル、ロールミル等の方法を用いることができ
る。結着樹脂とＴｉＯＰｃ粒子との混合方法としては例
えば、ＴｉＯＰｃ粒子を分散処理中に結着樹脂を粉末の
ままあるいはそのポリマー溶液を加え同時に分散する方
法、分散液を結着樹脂のポリマー溶液中に混合する方
法、あるいは逆に分散液中にポリマー溶液を混合する方
法等のいずれの方法を用いてもかまわない。
は、公知の方法例えばボールミル、サンドグラインドミ
ル、遊星ミル、ロールミル等の方法を用いることができ
る。結着樹脂とＴｉＯＰｃ粒子との混合方法としては例
えば、ＴｉＯＰｃ粒子を分散処理中に結着樹脂を粉末の
ままあるいはそのポリマー溶液を加え同時に分散する方
法、分散液を結着樹脂のポリマー溶液中に混合する方
法、あるいは逆に分散液中にポリマー溶液を混合する方
法等のいずれの方法を用いてもかまわない。
【００２６】次にここで得られた分散液は、塗布をする
のに適した液物性にするために、種々の溶剤を用いて希
釈してもかまわない。この溶剤としては、例えば前記分
散媒として例示した溶媒を使用することができる。Ｔｉ
ＯＰｃと結着樹脂との割合は特に制限はないが、一般的
には樹脂１００重量部に対してＴｉＯＰｃが５〜５００
重量部の範囲より使用される。また、この分散液におい
て、ＴｉＯＰｃの濃度は、０．１重量％から１０重量％
の範囲で使用されることが好ましい。
のに適した液物性にするために、種々の溶剤を用いて希
釈してもかまわない。この溶剤としては、例えば前記分
散媒として例示した溶媒を使用することができる。Ｔｉ
ＯＰｃと結着樹脂との割合は特に制限はないが、一般的
には樹脂１００重量部に対してＴｉＯＰｃが５〜５００
重量部の範囲より使用される。また、この分散液におい
て、ＴｉＯＰｃの濃度は、０．１重量％から１０重量％
の範囲で使用されることが好ましい。
【００２７】また必要に応じて電荷移動剤および他の電
荷発生剤を含むことができる。電荷移動剤としては例え
ば、２、４、７ートリニトロフルオレノン、テトラシア
ノキシジメタン等の電子吸引性物質、カルバゾール、イ
ンドール、イミダゾール、オキサゾール、オキサジアゾ
ール、ピラゾリン、チアゾールなどの複素環化合物、ア
ニリン誘導体、ヒドラゾン化合物、芳香族アミン誘導
体、スチルベン誘導体、あるいはこれらの化合物からな
る基を主鎖もしくは側鎖に有する重合体等の電子供与性
物質が挙げられる。電荷発生剤としては、一般に電子写
真感光体に使用されるものであればさしつかえなく、例
えば、ビスアゾ化合物、トリスアゾ化合物、ペリレン化
合物、ペリノン化合物、多環キノン化合物、アントラキ
ノン化合物、キナクリドン化合物、スクアリック酸、メ
チン系色素、シアニン系色素、ピリリウム系色素、チア
ピリリウム系色素、ポリアゾ系色素、他のフタロシアニ
ン系色素等が挙げられる。電荷移動剤および電荷発生剤
と結着樹脂の割合は結着樹脂１００重量部に対して電荷
移動剤および電荷発生剤が５〜５００重量部の範囲より
使用される。
荷発生剤を含むことができる。電荷移動剤としては例え
ば、２、４、７ートリニトロフルオレノン、テトラシア
ノキシジメタン等の電子吸引性物質、カルバゾール、イ
ンドール、イミダゾール、オキサゾール、オキサジアゾ
ール、ピラゾリン、チアゾールなどの複素環化合物、ア
ニリン誘導体、ヒドラゾン化合物、芳香族アミン誘導
体、スチルベン誘導体、あるいはこれらの化合物からな
る基を主鎖もしくは側鎖に有する重合体等の電子供与性
物質が挙げられる。電荷発生剤としては、一般に電子写
真感光体に使用されるものであればさしつかえなく、例
えば、ビスアゾ化合物、トリスアゾ化合物、ペリレン化
合物、ペリノン化合物、多環キノン化合物、アントラキ
ノン化合物、キナクリドン化合物、スクアリック酸、メ
チン系色素、シアニン系色素、ピリリウム系色素、チア
ピリリウム系色素、ポリアゾ系色素、他のフタロシアニ
ン系色素等が挙げられる。電荷移動剤および電荷発生剤
と結着樹脂の割合は結着樹脂１００重量部に対して電荷
移動剤および電荷発生剤が５〜５００重量部の範囲より
使用される。
【００２８】この様にして調整された分散液を用いて、
導電性支持体上に電荷発生層を形成させ、その上に電荷
移動層を積層させて感光層を形成する、或いは、導電性
支持体上に電荷移動層を形成しその上に前記分散液を用
いて電荷発生層を形成し感光層を形成する、或いは、導
電性支持体上に前記分散液を用いて電荷発生層を形成さ
せ感光層とする、のいずれかの構造で感光層を形成する
ことができる。電荷発生層の膜厚は電荷移動層と積層さ
せて感光層を形成する場合０．１μｍ〜１０μｍの範囲
が好適であり電荷移動層の膜厚は５μｍ〜６０μｍが好
適である。電荷発生層のみの単独構造で感光層を形成す
る場合の電荷発生層の膜厚は５μｍ〜６０μｍの範囲が
好適である。
導電性支持体上に電荷発生層を形成させ、その上に電荷
移動層を積層させて感光層を形成する、或いは、導電性
支持体上に電荷移動層を形成しその上に前記分散液を用
いて電荷発生層を形成し感光層を形成する、或いは、導
電性支持体上に前記分散液を用いて電荷発生層を形成さ
せ感光層とする、のいずれかの構造で感光層を形成する
ことができる。電荷発生層の膜厚は電荷移動層と積層さ
せて感光層を形成する場合０．１μｍ〜１０μｍの範囲
が好適であり電荷移動層の膜厚は５μｍ〜６０μｍが好
適である。電荷発生層のみの単独構造で感光層を形成す
る場合の電荷発生層の膜厚は５μｍ〜６０μｍの範囲が
好適である。
【００２９】電荷移動層を設ける場合、そこに使用され
る電荷移動剤としては、前記電荷移動剤として例示した
材料を使用することができる。これら電荷移動剤ととも
に必要に応じて結着樹脂が配合される。結着樹脂として
は、例えば前記結着樹脂として例示したものを使用する
ことができる。感光層には、必要に応じて酸化防止剤、
増感剤等の各種添加剤を含んでいても良い。
る電荷移動剤としては、前記電荷移動剤として例示した
材料を使用することができる。これら電荷移動剤ととも
に必要に応じて結着樹脂が配合される。結着樹脂として
は、例えば前記結着樹脂として例示したものを使用する
ことができる。感光層には、必要に応じて酸化防止剤、
増感剤等の各種添加剤を含んでいても良い。
【００３０】さらにこれらの感光層を外部の衝撃から保
護するために感光層表面に薄い保護層を設けてもよい。
感光層を設ける導電性支持体としては、アルミニウム、
ステンレス鋼、ニッケル等の金属材料、表面にアルミニ
ウム、銅、パラジウム、酸化スズ、酸化インジウム等の
導電性層を設けたポリエステルフィルム、紙、ガラス等
の絶縁性支持体が使用される。導電性支持体と感光層の
間には通常使用されるような公知のバリアー層が設けら
れていても良い。
護するために感光層表面に薄い保護層を設けてもよい。
感光層を設ける導電性支持体としては、アルミニウム、
ステンレス鋼、ニッケル等の金属材料、表面にアルミニ
ウム、銅、パラジウム、酸化スズ、酸化インジウム等の
導電性層を設けたポリエステルフィルム、紙、ガラス等
の絶縁性支持体が使用される。導電性支持体と感光層の
間には通常使用されるような公知のバリアー層が設けら
れていても良い。
【００３１】バリアー層としては、例えばアルミニウム
陽極酸化被膜、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム
等の無機層、ポリビニルアルコール、カゼイン、ポリビ
ニルピロリドン、ポリアクリル酸、セルロース類、ゼラ
チン、デンプン、ポリウレタン、ポリイミド、ポリアミ
ド、等の有機層が使用される。バリアー層の膜厚は０．
１μｍから２０μｍの範囲が好ましく、０．１μｍから
１０μｍの範囲で使用されるのが最も効果的である。
陽極酸化被膜、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム
等の無機層、ポリビニルアルコール、カゼイン、ポリビ
ニルピロリドン、ポリアクリル酸、セルロース類、ゼラ
チン、デンプン、ポリウレタン、ポリイミド、ポリアミ
ド、等の有機層が使用される。バリアー層の膜厚は０．
１μｍから２０μｍの範囲が好ましく、０．１μｍから
１０μｍの範囲で使用されるのが最も効果的である。
【００３２】これらの感光層、保護層およびバリアー層
の塗布方法としては、ディッピング法、スプレーコーテ
ィング法、スピンナーコーティング法、ブレードコーテ
ィング法等公知の方法を用いることができる。このよう
な電子写真用感光体は、レーザービームプリンター、Ｌ
ＥＤプリンター、ＣＲＴプリンターなどのプリンターの
みならず、通常の電子写真機やその他の電子写真応用分
野に広く適用することができる。
の塗布方法としては、ディッピング法、スプレーコーテ
ィング法、スピンナーコーティング法、ブレードコーテ
ィング法等公知の方法を用いることができる。このよう
な電子写真用感光体は、レーザービームプリンター、Ｌ
ＥＤプリンター、ＣＲＴプリンターなどのプリンターの
みならず、通常の電子写真機やその他の電子写真応用分
野に広く適用することができる。
【００３３】
【実施例】以下、本発明を製造例及び実施例により、よ
り詳細に説明するが、本発明は、その要旨を越えない限
り以下の製造例及び実施例によって限定されるものでは
ない。
り詳細に説明するが、本発明は、その要旨を越えない限
り以下の製造例及び実施例によって限定されるものでは
ない。
【００３４】（粗ＴｉＯＰｃの製造例）温度計、撹拌
器、還流冷却器を備えた１Ｌ反応フラスコに、オルトフ
タロジニトリル９２．０ｇとメチルナフタレン６００ｍ
ｌを仕込み、撹拌下四塩化チタン２０ｍｌを滴下した。
滴下後昇温し、２００〜２２０℃で５時間反応させた後
放冷し、１３０℃で熱濾過し、１２０℃に加熱したメチ
ルナフタレン４００ｍｌ続いてメタノール２００ｍｌで
洗浄乾燥してＴｉＣｌ2 Ｐｃの青色粉末６１．３ｇを得
た。得られたＴｉＣｌ2 Ｐｃの元素分析値は下記表１の
通りであった。
器、還流冷却器を備えた１Ｌ反応フラスコに、オルトフ
タロジニトリル９２．０ｇとメチルナフタレン６００ｍ
ｌを仕込み、撹拌下四塩化チタン２０ｍｌを滴下した。
滴下後昇温し、２００〜２２０℃で５時間反応させた後
放冷し、１３０℃で熱濾過し、１２０℃に加熱したメチ
ルナフタレン４００ｍｌ続いてメタノール２００ｍｌで
洗浄乾燥してＴｉＣｌ2 Ｐｃの青色粉末６１．３ｇを得
た。得られたＴｉＣｌ2 Ｐｃの元素分析値は下記表１の
通りであった。
【００３５】
【表１】 Ｃ Ｈ Ｎ Ｃｌ 理論値％ ６０．８８ ２．５５ １７．７５ １１．２３ 分析値％ ６０．８８ ２．５６ １７．７３ １１．０３
【００３６】次に、前記と同様の反応フラスコに、ここ
で得られたＴｉＣｌ2 Ｐｃ湿ケーキと脱酸剤として２８
％アンモニア水３４．７４ｇ、Ｎ−メチルピロリドン６
００ｍｌを仕込み、１４５℃（還流状態）に昇温して３
時間撹拌した後、１００℃に冷却して濾過し、得られた
ケーキをメタノールで洗浄後乾燥して粗β型ＴｉＯＰｃ
青色粉末３４．８ｇを得た。この様にして得られた粗β
型ＴｉＯＰｃのＣｕＫα線による粉末Ｘ線回折スペクト
ルを図２に示す。
で得られたＴｉＣｌ2 Ｐｃ湿ケーキと脱酸剤として２８
％アンモニア水３４．７４ｇ、Ｎ−メチルピロリドン６
００ｍｌを仕込み、１４５℃（還流状態）に昇温して３
時間撹拌した後、１００℃に冷却して濾過し、得られた
ケーキをメタノールで洗浄後乾燥して粗β型ＴｉＯＰｃ
青色粉末３４．８ｇを得た。この様にして得られた粗β
型ＴｉＯＰｃのＣｕＫα線による粉末Ｘ線回折スペクト
ルを図２に示す。
【００３７】（実施例１）温度計、撹拌器、還流冷却器
を備えた２００ｍｌ反応フラスコに、上記で得た粗β型
ＴｉＯＰｃの湿ケーキ１０．０ｇとトルエン１００ｍｌ
を仕込み、還流状態に昇温して２時間撹拌した後、８０
℃に冷却して濾過し、得られたケーキをメタノールで洗
浄後乾燥して精製β型ＴｉＯＰｃ青色粉末９．１ｇを得
た。この様にして得られた精製β型ＴｉＯＰｃのＣｕＫ
α線による粉末Ｘ線回折スペクトルを図１に示す。
を備えた２００ｍｌ反応フラスコに、上記で得た粗β型
ＴｉＯＰｃの湿ケーキ１０．０ｇとトルエン１００ｍｌ
を仕込み、還流状態に昇温して２時間撹拌した後、８０
℃に冷却して濾過し、得られたケーキをメタノールで洗
浄後乾燥して精製β型ＴｉＯＰｃ青色粉末９．１ｇを得
た。この様にして得られた精製β型ＴｉＯＰｃのＣｕＫ
α線による粉末Ｘ線回折スペクトルを図１に示す。
【００３８】（比較例１）温度計、撹拌器、還流冷却器
を備えた２００ｍｌ反応フラスコに、粗β型ＴｉＯＰｃ
の湿ケーキ１０．０ｇとＮ−メチルピロリドン１００ｍ
ｌを仕込み、還流状態に昇温して２時間撹拌した後、１
００℃に冷却して濾過し、得られたケーキをメタノール
で洗浄後乾燥して精製β型ＴｉＯＰｃ青色粉末８．２ｇ
を得た。この様にして得られた精製β型ＴｉＯＰｃのＣ
ｕＫα線による粉末Ｘ線回折スペクトルを図３に示す。
を備えた２００ｍｌ反応フラスコに、粗β型ＴｉＯＰｃ
の湿ケーキ１０．０ｇとＮ−メチルピロリドン１００ｍ
ｌを仕込み、還流状態に昇温して２時間撹拌した後、１
００℃に冷却して濾過し、得られたケーキをメタノール
で洗浄後乾燥して精製β型ＴｉＯＰｃ青色粉末８．２ｇ
を得た。この様にして得られた精製β型ＴｉＯＰｃのＣ
ｕＫα線による粉末Ｘ線回折スペクトルを図３に示す。
【００３９】（比較例２）温度計、撹拌器、還流冷却器
を備えた５００ｍｌ反応フラスコに、オルトフタロジニ
トリル４６．０ｇとメチルナフタレン３００ｍｌを仕込
み、撹拌下昇温し、２００〜２２０℃で四塩化チタン１
０ｍｌを滴下した後、５時間反応させた。その後放冷
し、１３０℃で熱濾過し、１２０℃に加熱したメチルナ
フタレン２００ｍｌ続いてメタノール１００ｍｌで洗浄
し、ＴｉＣｌ2 Ｐｃ青色粉末を得た。
を備えた５００ｍｌ反応フラスコに、オルトフタロジニ
トリル４６．０ｇとメチルナフタレン３００ｍｌを仕込
み、撹拌下昇温し、２００〜２２０℃で四塩化チタン１
０ｍｌを滴下した後、５時間反応させた。その後放冷
し、１３０℃で熱濾過し、１２０℃に加熱したメチルナ
フタレン２００ｍｌ続いてメタノール１００ｍｌで洗浄
し、ＴｉＣｌ2 Ｐｃ青色粉末を得た。
【００４０】次いで、同様の反応フラスコで、ここで得
られたＴｉＣｌ2 Ｐｃ湿ケーキにメタノール熱懸濁（還
流状態、２時間、熱濾過）、熱水煮沸懸濁（９５〜１０
０℃、２時間、熱濾過）、Ｎ−メチルピロリドン熱懸濁
（１４５〜１５０℃、２時間、熱濾過）、メタノール熱
懸濁（還流状態、２時間、熱濾過）を順次行った後、乾
燥してβ型ＴｉＯＰｃ青色粉末３２．１ｇを得た。この
様にして得られたβ型ＴｉＯＰｃのＣｕＫα線による粉
末Ｘ線回折スペクトルを図４に示す。
られたＴｉＣｌ2 Ｐｃ湿ケーキにメタノール熱懸濁（還
流状態、２時間、熱濾過）、熱水煮沸懸濁（９５〜１０
０℃、２時間、熱濾過）、Ｎ−メチルピロリドン熱懸濁
（１４５〜１５０℃、２時間、熱濾過）、メタノール熱
懸濁（還流状態、２時間、熱濾過）を順次行った後、乾
燥してβ型ＴｉＯＰｃ青色粉末３２．１ｇを得た。この
様にして得られたβ型ＴｉＯＰｃのＣｕＫα線による粉
末Ｘ線回折スペクトルを図４に示す。
【００４１】（実施例２）実施例１で製造した精製β型
ＴｉＯＰｃ１０重量部を４−メトキシ−４−メチルペン
タノン−２ ２００重量部と共に、サンドグラインドミ
ルで６時間粉砕、微粒化分散処理を行った。次に、ポリ
ビニルブチラール（電気化学工業（株）製、商品名デン
カブチラール＃６０００Ｃ）５重量部の１０％４−メト
キシ−４−メチルペンタノン−２溶液と混合して分散液
を調整した。この分散液をポリエステルフィルム上に蒸
着したアルミニウム蒸着面の上にバーコータにより乾燥
後の膜厚が０．４μｍとなるように電荷発生層を設け
た。次に、この電荷発生層の上に、下に示すヒドラゾン
化合物５６重量部と
ＴｉＯＰｃ１０重量部を４−メトキシ−４−メチルペン
タノン−２ ２００重量部と共に、サンドグラインドミ
ルで６時間粉砕、微粒化分散処理を行った。次に、ポリ
ビニルブチラール（電気化学工業（株）製、商品名デン
カブチラール＃６０００Ｃ）５重量部の１０％４−メト
キシ−４−メチルペンタノン−２溶液と混合して分散液
を調整した。この分散液をポリエステルフィルム上に蒸
着したアルミニウム蒸着面の上にバーコータにより乾燥
後の膜厚が０．４μｍとなるように電荷発生層を設け
た。次に、この電荷発生層の上に、下に示すヒドラゾン
化合物５６重量部と
【００４２】
【化２】 下に示すヒドラゾン化合物１４重量部、
【００４３】
【化３】 及び下記のシアノ化合物１．５重量部
【００４４】
【化４】
【００４５】及びポリカーボネート樹脂（三菱化学
（株）製、商品名ノバレックス７０３０Ａ）１００重量
部を１，４−ジオキサン１０００重量部に溶解させた液
をフィルムアプリケータにより塗布し、乾燥後の膜厚が
１７μｍとなるように電荷移動層を設けた。この様にし
て得られた感光体を感光体Ａとする。
（株）製、商品名ノバレックス７０３０Ａ）１００重量
部を１，４−ジオキサン１０００重量部に溶解させた液
をフィルムアプリケータにより塗布し、乾燥後の膜厚が
１７μｍとなるように電荷移動層を設けた。この様にし
て得られた感光体を感光体Ａとする。
【００４６】（比較例３）実施例２において用いた精製
β型ＴｉＯＰｃに代えて、比較例１で製造したβ型Ｔｉ
ＯＰｃを用いた他は、実施例２と同様にして感光体を作
成した。この様にして得られた感光体を感光体Ｂとす
る。
β型ＴｉＯＰｃに代えて、比較例１で製造したβ型Ｔｉ
ＯＰｃを用いた他は、実施例２と同様にして感光体を作
成した。この様にして得られた感光体を感光体Ｂとす
る。
【００４７】（比較例４）実施例２において用いた精製
β型ＴｉＯＰｃに代えて、比較例２で製造したβ型Ｔｉ
ＯＰｃを用いた他は、実施例２と同様にして感光体を作
成した。この様にして得られた感光体を感光体Ｃとす
る。
β型ＴｉＯＰｃに代えて、比較例２で製造したβ型Ｔｉ
ＯＰｃを用いた他は、実施例２と同様にして感光体を作
成した。この様にして得られた感光体を感光体Ｃとす
る。
【００４８】（評価）得られた各感光体は、初期電気特
性として帯電電位、残留電位、半減露光量感度を静電複
写紙試験装置（川口電気製作所製、モデルＥＰＡ−８１
００）を用いて測定した。すなわち、暗所でコロナ電流
が３５μＡになるように設定した印加電圧によるコロナ
放電により感光体を負帯電し、２秒後に７８０ｎｍ単色
光（１．０μＷ／ｃｍ2 ）を１０秒間連続的に露光し、
表面電位の減衰を測定することにより、帯電電位（帯電
直後の電位）、残留電位（１０秒間露光後の電位）、及
び、表面電位が−６００Ｖから−３００Ｖに減少するの
に要した露光量（感度）を求めた。その結果を表２に示
す。
性として帯電電位、残留電位、半減露光量感度を静電複
写紙試験装置（川口電気製作所製、モデルＥＰＡ−８１
００）を用いて測定した。すなわち、暗所でコロナ電流
が３５μＡになるように設定した印加電圧によるコロナ
放電により感光体を負帯電し、２秒後に７８０ｎｍ単色
光（１．０μＷ／ｃｍ2 ）を１０秒間連続的に露光し、
表面電位の減衰を測定することにより、帯電電位（帯電
直後の電位）、残留電位（１０秒間露光後の電位）、及
び、表面電位が−６００Ｖから−３００Ｖに減少するの
に要した露光量（感度）を求めた。その結果を表２に示
す。
【００４９】
【表２】
【００５０】次に、感光体Ａ、比較感光体ＢおよびＣに
ついて、上記の静電複写紙試験装置を用い、帯電露光繰
り返し電位安定性を評価した。すなわち、暗所でコロナ
電流が３５μＡになるように設定した印加電圧によるコ
ロナ放電により感光体を負帯電し、０．５秒後に白色光
（４００Ｌｕｘ）を３秒間連続的に露光するというサイ
クルを２０００回繰り返し行い、初期の帯電電位を基準
にし、２０００回繰り返し後にどの程度帯電値が変化す
るか、電位の変化率をＶｏ変化率｛（初期電位−繰り返
し後電位）÷初期電位｝として求めた。その結果を表３
に示す。
ついて、上記の静電複写紙試験装置を用い、帯電露光繰
り返し電位安定性を評価した。すなわち、暗所でコロナ
電流が３５μＡになるように設定した印加電圧によるコ
ロナ放電により感光体を負帯電し、０．５秒後に白色光
（４００Ｌｕｘ）を３秒間連続的に露光するというサイ
クルを２０００回繰り返し行い、初期の帯電電位を基準
にし、２０００回繰り返し後にどの程度帯電値が変化す
るか、電位の変化率をＶｏ変化率｛（初期電位−繰り返
し後電位）÷初期電位｝として求めた。その結果を表３
に示す。
【００５１】
【表３】
【００５２】表２、３より、感光体Ａは、比較感光体Ｂ
およびＣに比べて７８０ｎｍ単色光に対して高い感度を
有し、かつ、繰り返し使用時の電位安定性にも優れてい
ることがわかる。以上詳述したように、本発明の感光体
は、極めて簡単にβ型ＴｉＯＰｃを製造する方法を提供
するものであり、工業的規模での製造も極めて有利であ
る。さらに本発明に係る製造方法により得られたβ型Ｔ
ｉＯＰｃを電子写真感光体に適用することにより、８０
０ｎｍ前後の長波長域に高い感度を有し、繰り返し使用
時の電位安定性のより優れた電子写真感光体を提供でき
る。
およびＣに比べて７８０ｎｍ単色光に対して高い感度を
有し、かつ、繰り返し使用時の電位安定性にも優れてい
ることがわかる。以上詳述したように、本発明の感光体
は、極めて簡単にβ型ＴｉＯＰｃを製造する方法を提供
するものであり、工業的規模での製造も極めて有利であ
る。さらに本発明に係る製造方法により得られたβ型Ｔ
ｉＯＰｃを電子写真感光体に適用することにより、８０
０ｎｍ前後の長波長域に高い感度を有し、繰り返し使用
時の電位安定性のより優れた電子写真感光体を提供でき
る。
【００５３】
【発明の効果】本発明は、従来の精製法に比べて極めて
簡単に、かつ工業的規模でＴｉＯＰｃを製造する方法を
提供するものである。さらに、導電性支持体上に感光層
を有する電子写真感光体において、感光層に本発明に係
る製造方法により得られたＴｉＯＰｃを含有することに
よって、８００ｎｍ前後の長波長域に高い感度を有し、
耐久性の優れた電子写真感光体を提供できる。
簡単に、かつ工業的規模でＴｉＯＰｃを製造する方法を
提供するものである。さらに、導電性支持体上に感光層
を有する電子写真感光体において、感光層に本発明に係
る製造方法により得られたＴｉＯＰｃを含有することに
よって、８００ｎｍ前後の長波長域に高い感度を有し、
耐久性の優れた電子写真感光体を提供できる。
【図１】実施例１で得られた精製β型ＴｉＯＰｃのＸ線
回折スペクトル図。
回折スペクトル図。
【図２】粗ＴｉＯＰｃの製造例で得られた粗β型ＴｉＯ
ＰｃのＸ線回折スペクトル図。
ＰｃのＸ線回折スペクトル図。
【図３】比較例１で得られた精製β型ＴｉＯＰｃのＸ線
回折スペクトル図。
回折スペクトル図。
【図４】比較例２で得られたβ型ＴｉＯＰｃのＸ線回折
スペクトル図。
スペクトル図。
Claims (6)
- 【請求項１】 ジハロゲノチタニウムフタロシアニンを
Ｎ−アルキルラクタム類と水との混合溶媒と接触させオ
キシチタニウムフタロシアニンとし、このオキシチタニ
ウムフタロシアニンを疎水性溶媒と接触させることを特
徴とするオキシチタニウムフタロシアニンの製造方法。 - 【請求項２】 疎水性溶媒がトルエンであることを特徴
とする請求項１記載の製造方法。 - 【請求項３】 混合溶媒中に水を１〜５０重量％含有す
ることを特徴とする請求項１又は２記載の製造方法。 - 【請求項４】 ジハロゲノチタニウムフタロシアニンと
前記混合溶媒との接触を脱酸剤の存在下に行うことを特
徴とする請求項１〜３のいずれか１項記載の製造方法。 - 【請求項５】 疎水性溶媒との接触によってβ型オキシ
チタニウムフタロシアニンを得ることを特徴とする請求
項１〜４のいずれか１項に記載の製造方法。 - 【請求項６】 導電性支持体上に感光層を有する電子写
真感光体において、感光層に請求項１記載のオキシチタ
ニウムフタロシアニンを含有することを特徴とする電子
写真感光体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16313396A JP3603478B2 (ja) | 1996-06-24 | 1996-06-24 | オキシチタニウムフタロシアニンの製造方法およびそれを用いた電子写真感光体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16313396A JP3603478B2 (ja) | 1996-06-24 | 1996-06-24 | オキシチタニウムフタロシアニンの製造方法およびそれを用いた電子写真感光体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH107925A true JPH107925A (ja) | 1998-01-13 |
| JP3603478B2 JP3603478B2 (ja) | 2004-12-22 |
Family
ID=15767829
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16313396A Expired - Fee Related JP3603478B2 (ja) | 1996-06-24 | 1996-06-24 | オキシチタニウムフタロシアニンの製造方法およびそれを用いた電子写真感光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3603478B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007108488A1 (ja) | 2006-03-20 | 2007-09-27 | Mitsubishi Chemical Corporation | フタロシアニン結晶、並びにそれを用いた電子写真感光体、電子写真感光体カートリッジ、及び画像形成装置 |
| US20090245867A1 (en) * | 2005-10-26 | 2009-10-01 | Mitsubishi Chemical Corporation | Electrophotographic photoreceptor, electrophotographic photoreceptor cartridge, and image forming apparatus |
| US8906586B2 (en) | 2006-05-18 | 2014-12-09 | Mitsubishi Chemical Corporation | Coating fluid for photosensitive-layer formation, process for producing the same, photoreceptor produced with the coating fluid, image-forming apparatus employing the photoreceptor, and electrophotographic cartridge employing the photoreceptor |
-
1996
- 1996-06-24 JP JP16313396A patent/JP3603478B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20090245867A1 (en) * | 2005-10-26 | 2009-10-01 | Mitsubishi Chemical Corporation | Electrophotographic photoreceptor, electrophotographic photoreceptor cartridge, and image forming apparatus |
| EP2290451A2 (en) | 2005-10-26 | 2011-03-02 | Mitsubishi Chemical Corporation | Electrophotographic photoreceptor, electrophotographic photoreceptor cartridge, and image forming apparatus |
| WO2007108488A1 (ja) | 2006-03-20 | 2007-09-27 | Mitsubishi Chemical Corporation | フタロシアニン結晶、並びにそれを用いた電子写真感光体、電子写真感光体カートリッジ、及び画像形成装置 |
| US8906586B2 (en) | 2006-05-18 | 2014-12-09 | Mitsubishi Chemical Corporation | Coating fluid for photosensitive-layer formation, process for producing the same, photoreceptor produced with the coating fluid, image-forming apparatus employing the photoreceptor, and electrophotographic cartridge employing the photoreceptor |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3603478B2 (ja) | 2004-12-22 |
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