JPH107998A

JPH107998A - 装飾用粘着シート

Info

Publication number: JPH107998A
Application number: JP16607896A
Authority: JP
Inventors: Toshiyuki Miyake; 敏之三宅; Hideaki Akesato; 秀昭明里
Original assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Current assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date: 1996-06-26
Filing date: 1996-06-26
Publication date: 1998-01-13

Abstract

(57)【要約】【課題】軟質基材フィルム／粘着剤層／離型紙からな
る装飾用粘着シートにおいて、長期間にわたる優れた耐
候性を得る。【解決手段】軟質フィルム基材の粘着剤層が設けられ
ている面と反対側の面に、分子内に紫外線吸収性残基を
有する（メタ）アクリルモノマーを重合もしくは共重合
して得られるアクリル系樹脂のコーティング層を積層す
るか、あるいは軟質フィルム基材として、分子内に紫外
線吸収性残基を有する（メタ）アクリルモノマーと塩化
ビニルモノマーとの共重合体を用いるか、あるいは粘着
剤層として分子内に紫外線吸収性残基を有する（メタ）
アクリルモノマーを重合もしくは共重合して得られるア
クリル系粘着剤を用いることを特徴としている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、例えば屋外及び屋
内の装飾及びマーキングに使用する装飾用粘着シートに
関するものであり、軟質フィルム基材上に粘着剤層を設
け、この粘着剤層の上に離型紙を設けた装飾用粘着シー
トに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】装飾用粘着シートは、上述のように屋外
や屋内の装飾及びマーキングに使用される粘着シートで
あるので、良好な耐候性が要求される。このような耐候
性を付与する方法として、フィルム基材中に紫外線吸収
剤を添加する方法や、紫外線吸収剤を含有したコーティ
ング剤をフィルム基材の表面にコーティングする方法な
どが提案されている。特開平４−１４５４８３号公報で
は、紫外線吸収剤を添加したフッ素系またはアクリル系
のコーティング塗膜をフィルム基材の表面にコーティン
グする方法が提案されている。

【０００３】また粘着シートの粘着剤層には、ゴム系、
あるいはアクリル系など種々の粘着剤が用いられている
が、耐候性及び塗工性などを考慮する場合には、２液硬
化型のアクリル系粘着剤が主として使用されている。

【０００４】またオーバーレイフィルムとしては、軟質
ＰＶＣフィルム、フッ素樹脂フィルム、アクリル樹脂フ
ィルム等のフィルム基材を用い、これらのフィルム基材
にアクリル系２液型粘着剤をコーティングしたものが主
に使用されている。これらのオーバーレイフィルムで
は、主にフィルム基材中に紫外線吸収剤等を添加し、粘
着剤層の紫外線劣化を防止している。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】上記従来技術のよう
に、フィルム基材中に紫外線吸収剤を添加すると、時間
の経過とともに、フィルム基材中の紫外線吸収剤が散逸
し、長期間の耐候性が維持されないという問題があっ
た。

【０００６】また、紫外線吸収剤を添加したコーティン
グ剤層をフィルム基材上に塗布する方法においても、長
時間の経過によりコーティング剤層中で紫外線吸収剤が
散逸し、長期間の耐候性が得られないという問題があっ
た。また、コーティング剤層中の樹脂と紫外線吸収剤の
相溶性が悪く、コーティング剤層の透明性が低下した
り、コーティング剤層とフィルム基材の間に紫外線吸収
剤がブリードアウトし、コーティング剤層とフィルム基
材との密着性がよくないなどの問題があった。

【０００７】また、装飾用粘着シートを例えば、ガラス
板やポリカーボネート板などの透明板上に貼り付けた場
合、透明板側から紫外線が照射されるため、フィルム基
材やフィルム基材上のコーティング剤層に紫外線吸収剤
を添加しても、粘着剤層の紫外線劣化を十分に防止する
ことができないという問題もあった。

【０００８】本発明の目的は、長期間にわたる耐候性に
優れ、紫外線吸収剤のブリードアウトによる問題を生じ
ることのない装飾用粘着シートを提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】請求項１に記載の発明
は、軟質フィルム基材の一面に粘着剤層が設けられて、
他面に分子内に紫外線吸収性残基を有する（メタ）アク
リルモノマーが１０〜７０重量％共重合されており、重
量平均分子量１０〜１００万、ガラス転移温度−１０〜
２０℃のアクリル系樹脂コーティング剤が積層されてい
ることを特徴としている。

【００１０】請求項２に記載の発明は、軟質フィルム基
材の一面に粘着剤層が設けられており、軟質フィルム基
材が、塩化ビニルモノマー８０〜９９重量％と分子内に
紫外線吸収性残基を有する（メタ）アクリルモノマー１
〜２０重量％の共重合体であることを特徴としている。

【００１１】請求項３に記載の発明は、軟質フィルム基
材の一面に粘着剤層が設けられており、上記粘着剤層
が、分子内に紫外線吸収性残基を有する（メタ）アクリ
ルモノマーが０．１〜３０重量％共重合されているアク
リル系粘着剤からなることを特徴としている。

【００１２】以下、請求項１に記載の発明、請求項２に
記載の発明、及び請求項３に記載の発明に共通の構成に
ついては、単に本発明として説明する。本発明の装飾用
粘着シートは、軟質ＰＶＣフィルム、フッ素樹脂フィル
ム、及びアクリル樹脂フィルムなどの軟質フィルム基材
の一面に、粘着剤層が積層されているものである。

【００１３】本発明に用いられる粘着剤層は、特に限定
されるものではなく、例えば従来より粘着シート及びオ
ーバーレイフィルムに用いられている粘着剤を用いるこ
とができ、このようなものとしてはアクリル系粘着剤を
挙げることができ、硬化剤を用いたアクリル系２液型粘
着剤が一般に使用されている。

【００１４】粘着剤層には、一般に離型紙が積層されて
いるが、離型紙としては、例えば従来から用いられてい
る表面にフッ素樹脂やシリコーン系離型剤等をコーティ
ングした離型紙を用いることができる。

【００１５】本発明における分子内に紫外線吸収性残基
を有する（メタ）アクリルモノマーとしては、ベンゾト
リアゾール基またはベンゾフェノン基を有する（メタ）
アクリルモノマーを挙げることができる。このような
（メタ）アクリルモノマーとしては、例えば特開平６−
２９９１３２号公報に開示されたモノマーを用いること
ができる。具体的には、下記（化１）の一般式に示され
ようなベンゾトリアゾール基を有する（メタ）アクリル
モノマーや、下記の（化２）の一般式に示されるような
ベンゾフェノン基を有する（メタ）アクリルモノマーを
挙げることができる。

【００１６】

【化１】

【００１７】（式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、炭
素数１〜８の炭化水素基、炭素数１〜４のアルコキシ
基、シアノ基またはニトロ基を示す。Ｒ¹は水素原子ま
たは炭素数１〜８の炭化水素基を示す。Ｒ²は炭素数１
〜６の直鎖または分枝鎖状アルキレン基を示す。Ｒ³は
水素原子またはメチル基を示す。）

【００１８】

【化２】

【００１９】（式中、Ｙは酸素原子、−ＯＣＨ₂ＣＨ₂
Ｏ−または−ＯＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）Ｏ−を示す。Ｒ³
は水素原子またはメチル基を示す。Ｒ⁴は水素原子、水
酸基、炭素数１〜８の炭化水素基または炭素数１〜４の
アルコキシ基を示す。）上記（化１）で表される具体的なモノマーとしては、例
えば、２−〔２´−ヒドロキシ−５´−（メタ）アクリ
ロイルオキシエチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、
２−〔２´−ヒドロキシ−５´−（メタ）アクリロイル
オキシエチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−
〔２´−ヒドロキシ−５´−（メタ）アクリロイルオキ
シプロピル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２
´−ヒドロキシ−５´−（メタ）アクリロイルオキシエ
チル）フェニル〕−５−クロロベンゾトリアゾール、２
−〔２´−ヒドロキシ−５´−（メタ）アクリロイルオ
キシエチル）フェニル〕−５−シアノベンゾトリアゾー
ル、２−〔２´−ヒドロキシ−５´−（メタ）アクリロ
イルオキシエチル）フェニル〕−５−ニトロベンゾトリ
アゾールなどが挙げられる。また上記（化２）で表され
る具体的なモノマーとしては、例えば２−ヒドロキシ−
４−（メタ）アクリルオキシベンゾフェノン、２−ヒド
ロキシ−４−（２−（メタ）アクリロイルオキシ）エト
キシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（２−メチ
ル−２−（メタ）アクリロイルオキシ）エトキシベンゾ
フェノン、２−ヒドロキシ−４−（２−（メタ）アクリ
ロイルオキシ）エトキシ−４´−メトキシベンゾフェノ
ンなどが挙げられる。

【００２０】請求項１に記載の発明では、上記紫外線吸
収性残基を有する（メタ）アクリルモノマーと共重合可
能な他のモノマーとの共重合体であるアクリル系樹脂か
らなるコーティング剤層が、軟質フィルム基材の粘着剤
層が設けられている面と反対側の面の上に積層されてい
る。

【００２１】共重合可能な他のモノマーとしては、例え
ば（メタ）アクリル酸及びそのアルキルエステル、アク
リロニトリル、アルキルビニルエーテル、アルキルビニ
ルエステル、塩化ビニル、スチレン等が挙げられ、（メ
タ）アクリル酸アルキルエステルが好適に用いられる。

【００２２】コーティング層を形成するアクリル系樹脂
の重量平均分子量は１０万〜１００万であり、好ましく
は１５万〜６０万である。これらの範囲内では軟質フィ
ルム基材に対する密着性が良好になる。分子量が低すぎ
る場合には、軟質フィルム基材を引き延ばした場合にコ
ーティング層に割れを生じる場合がある。また分子量が
高すぎる場合には、アクリル系樹脂の粘度が上昇するた
め、コーティング性能が悪くなり塗工性が悪くなる場合
がある。またガラス転移温度（Ｔｇ）は−１０℃〜２０
℃であり、好ましくは−５℃〜１０℃の範囲内である。
このような範囲内では、軟質フィルム基材にコーティン
グした場合の可撓性及び密着性を保つことができる。ガ
ラス転移温度が低すぎると、塗膜表面にべたつき感が生
じる場合がある。またガラス転移温度が高すぎると、コ
ーティング層自身が硬くなり、軟質フィルム基材との密
着性が悪くなる。

【００２３】紫外線吸収性残基を有する（メタ）アクリ
ルモノマーの共重合比率は、１０〜７０重量％であり、
好ましくは３０〜６０重量％である。含有量が少なすぎ
ると、紫外線遮蔽性能が不十分となる場合がある。また
含有量が多すぎると、塗膜の成形性及び密着性が悪くな
る。

【００２４】また、上記（メタ）アクリルモノマーにフ
ッ素系のモノマーを共重合することにより、防汚染性を
付与することができる。また、紫外線吸収能をさらに高
めるために、紫外線吸収剤をコーティング層中に添加し
てもよい。

【００２５】また、コーティング層は、アクリル系樹脂
の溶液を塗布することにより形成してもよいし、アクリ
ル系樹脂のフィルムを別途作製し、このアクリル系樹脂
フィルムをドライラミネートなどの方法によりラミネー
トしてコーティング層を形成してもよい。

【００２６】請求項１に記載の発明によれば、軟質フィ
ルム基材の上に紫外線吸収性を有するコーティング層が
形成されているので、紫外線を遮蔽することができ、紫
外線劣化を防止することができる。また、アクリル系樹
脂の共重合体内に紫外線吸収性残基が含有されているの
で、時間の経過により散逸することがなく、ブリードア
ウトすることがない。従って、紫外線遮蔽能力の経時に
よる低下がない。

【００２７】請求項２に記載の発明では、軟質フィルム
基材が、塩化ビニルモノマーと、分子内に紫外線吸収性
残基を有する（メタ）アクリルモノマーとの共重合体で
ある塩化ビニル系樹脂から形成されている。

【００２８】共重合体である塩化ビニル系樹脂中の紫外
線吸収性残基を有するモノマーの含有量は、１〜２０重
量％であり、好ましくは２〜１０重量％である。紫外線
吸収性残基を有するモノマーの含有量が少なすぎると、
十分な紫外線遮蔽効果を得ることができない場合があ
る。また含有量が多すぎると、フィルム等の成形性が悪
くなる場合がある。

【００２９】また、請求項２に記載の発明の作用効果を
阻害しない範囲で、塩化ビニルと共重合可能な各種の他
のモノマーを共重合してもよい。このような共重合可能
な他のモノマーとしては、エチレン、酢酸ビニル、アル
キルビニルエーテル等を挙げることができる。

【００３０】塩化ビニル系樹脂の重合方法は、特に限定
されるものではなく、懸濁重合、塊状重合、乳化重合、
溶液重合、マイクロサスペンジョン重合等を挙げること
ができる。

【００３１】またフィルムの成形法は、特に限定される
ものではなく、例えばカレンダー法、キャスティング成
形法、Ｔダイ・インフレーション押出成形法等を挙げる
ことができる。

【００３２】請求項２に記載の発明によれば、軟質フィ
ルム基材自体が紫外線吸収能を有するため、長時間の経
過による紫外線吸収能の低下を生じることがない。従っ
て、長時間にわたり紫外線劣化を防止することができ
る。

【００３３】請求項３に記載の発明では、粘着剤層中の
粘着剤が、分子内に紫外線吸収性残基を有する（メタ）
アクリルモノマーを重合もしくは共重合して得られるア
クリル系粘着剤である。紫外線吸収性残基を有するモノ
マーの含有量は、０．１〜３０重量％であり、好ましく
は０．５〜２０重量部である。含有量が少なすぎると、
十分な紫外線遮蔽効果を得ることができない場合があ
る。また含有量が多すぎると、粘着力が十分に得られな
い場合がある。

【００３４】紫外線吸収性残基を有するモノマーと共重
合するモノマーとしては、上記のような他のモノマーを
用いることができるが、一般式ＣＨ₂＝ＣＲ⁵ＣＯＯＲ
⁶（式中、Ｒ⁵は水素またはメチル基、Ｒ⁶は炭素数が
１〜１２のアルキル基を示す。）で表されるアルキル
（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも１種を用い
ることが特に好ましい。このようなモノマーは、共重合
体において４０〜９９．９重量％含有されることが好ま
しい。

【００３５】また粘着剤層中には、上記共重合体を硬化
するための１種類以上の架橋剤（硬化剤）が添加されて
もよい。架橋剤の添加量としては、共重合体１００重量
部に対し０．３〜５重量部であることが好ましい。架橋
剤の量が少なすぎると、十分な硬化を行うことができな
い場合があり、架橋剤の量が多すぎると、粘着力が低下
する場合がある。

【００３６】請求項３に記載の発明によれば、粘着剤層
自体が紫外線吸収性能を有しているので、粘着シートを
透明板等に貼り付けた場合においても、紫外線劣化を防
止することができ、長期間にわたる耐候性を保つことが
できる。

【００３７】また、オーバーレイフィルムの場合、粘着
剤層自体が紫外線吸収性能を有しているので、フィルム
基材に添加する紫外線吸収剤の量を少なくしたり、ある
いはフィルム基材に対する紫外線吸収剤の添加を不要す
ることができる。

【００３８】

【発明の実施の形態】実施例１〜５及び比較例１〜４請求項１に記載の発明の具体的な実施例について以下説
明する。

【００３９】（実施例１）〔アクリル系樹脂の調製〕反応容器に、２−〔２´−ヒ
ドロキシ−５´−（メタクリロイルオキシエチル）フェ
ニル〕ベンゾトリアゾール（ＭＨＢ）（大塚化学社製、
商品名「ＲＵＶＡ−９３」）５０重量部、ブチルアクリ
レート（ＢＡ）３０重量部、２−エチルヘキシルアクリ
レート（２ＥＨＡ）２０重量部、酢酸エチル１００重量
部、ドデシルメルカプタン（ＤＤＭ）０．００２重量部
を投入し、３０分間窒素ガスバブリングを行い、溶存酸
素を実質的に除去した後、窒素雰囲気下で８０℃に加温
しアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０３重
量部を投入し、７時間反応を行った。反応終了後、トル
エンで希釈し、固形分３５重量％のアクリル系樹脂のコ
ーティング溶液を得た。

【００４０】得られたアクリル系樹脂のコーティング溶
液について、ＧＰＣ（ゲルパーミションクロマトグラフ
ィー）法により分子量を測定したところ、重量平均分子
量（Ｍｗ）は４５万であり、Ｍｗ／Ｍｎは４．１であっ
た。また動的粘弾性測定機でＴｇを測定したところ、Ｔ
ｇは５℃であった。

【００４１】〔着色軟質フィルム〕着色ＰＶＣオルガノ
ゾル（塩化ビニル樹脂：鐘淵化学社製、商品名「ＰＳＨ
−１０」１００重量部、ポリエステル可塑剤：アデカア
ーガス社製、商品名「Ｐ−３００」３０重量部、金属安
定化剤：アデカアーガス社製、商品名「ＭＡＲＫＡＲ−
５５１」５重量部、紫外線吸収剤：アデカアーガス社
製、商品名「ＭＡＲＫ１４１３」１重量部、溶剤：三菱
油化社製、商品名「ソルベッソ」６０重量部、酸化チタ
ン顔料：大日精化社製、商品名「ＶＴ−７７１」４０重
量部から作製）を工程紙上に塗工し、キュアーして着色
軟質ＰＶＣフィルムを得た。

【００４２】〔装飾用粘着シート〕得られた着色軟質Ｐ
ＶＣフィルムの片面に、アクリル系粘着剤を厚み３０μ
ｍとなるようにコーティングし、粘着剤層の上に離型紙
を積層した。次いで、軟質フィルム基材の粘着剤層が設
けられている側とは反対側の面の上に、上記アクリル系
樹脂からなるコーティング剤を塗布し、乾燥厚みで２０
μｍのコーティング層を形成して装飾用粘着シートを得
た。

【００４３】（実施例２）上記実施例１において、アク
リル系樹脂のモノマー配合におけるＭＨＢの配合量を４
０重量部、ＢＡの配合量を３０重量部、２ＥＨＡの配合
量を２０重量部、酢酸ビニル（ＶＡ）の配合量を１０重
量部とする以外は、上記実施例１と同様にしてアクリル
系樹脂を調製した。得られたアクリル系樹脂の重量平均
分子量は５０万であり、Ｍｗ／Ｍｎは３．８であり、Ｔ
ｇは６℃であった。得られたアクリル系樹脂を用いて、
上記実施例１と同様に着色軟質フィルムの表面にコーテ
ィングして、装飾用粘着シートを得た。

【００４４】（実施例３）上記実施例１において、アク
リル系樹脂のモノマー配合におけるＭＨＢの配合量を６
０重量部、ＢＡの配合量を３０重量部、２ＥＨＡの配合
量を１０重量部とする以外は、上記実施例１と同様にし
てアクリル系樹脂を調製した。得られたアクリル系樹脂
の重量平均分子量は３５万であり、Ｍｗ／Ｍｎは３．８
であり、Ｔｇは８℃であった。得られたアクリル系樹脂
を用いて、上記実施例１と同様に着色軟質フィルムの表
面にコーティングして、装飾用粘着シートを得た。

【００４５】（実施例４）上記実施例１において、アク
リル系樹脂のモノマー配合におけるＤＤＭの配合量を
０．００３重量部に変更する以外は、上記実施例１と同
様にしてアクリル系樹脂を調製した。得られたアクリル
系樹脂の重量平均分子量は２０万であり、Ｍｗ／Ｍｎは
４．３であり、Ｔｇは５℃であった。得られたアクリル
系樹脂を用いて、上記実施例１と同様に着色軟質フィル
ムの表面にコーティングして、装飾用粘着シートを得
た。

【００４６】（実施例５）上記実施例１において、アク
リル系樹脂のモノマー配合におけるＭＨＢの配合量を３
０重量部、ＢＡの配合量を３０重量部、２ＥＨＡの配合
量を２０重量部、ＶＡの配合量を１０重量部、２，２，
２−トリフルオロエチルアクリレートの配合量を１０重
量部とする以外は、上記実施例１と同様にしてアクリル
系樹脂を調製した。得られたアクリル系樹脂の重量平均
分子量は４４万であり、Ｍｗ／Ｍｎは３．８であり、Ｔ
ｇは８℃であった。得られたアクリル系樹脂を用いて、
上記実施例１と同様に着色軟質フィルムの表面にコーテ
ィングして、装飾用粘着シートを得た。

【００４７】（比較例１）上記実施例１において、アク
リル系樹脂のモノマー配合におけるＤＤＭの配合量を
０．００１重量部に変更する以外は、上記実施例１と同
様にしてアクリル系樹脂を調製した。得られたアクリル
系樹脂の重量平均分子量は１１０万であり、Ｍｗ／Ｍｎ
は４．３であり、Ｔｇは５℃であった。得られたアクリ
ル系樹脂を用いて、上記実施例１と同様に着色軟質フィ
ルムの表面にコーティングして、装飾用粘着シートを得
た。

【００４８】（比較例２）上記実施例１において、アク
リル系樹脂のモノマー配合におけるＤＤＭの配合量を
０．０１０重量部に変更する以外は、上記実施例１と同
様にしてアクリル系樹脂を調製した。得られたアクリル
系樹脂の重量平均分子量は５万であり、Ｍｗ／Ｍｎは
４．３であり、Ｔｇは５℃であった。得られたアクリル
系樹脂を用いて、上記実施例１と同様に着色軟質フィル
ムの表面にコーティングして、装飾用粘着シートを得
た。

【００４９】（比較例３）上記実施例１において、アク
リル系樹脂のモノマー配合におけるＭＨＢの配合量を５
０重量部、ＢＡの配合量を２０重量部、メチルメタクリ
レートの配合量を３０重量部とする以外は、上記実施例
１と同様にしてアクリル系樹脂を調製した。得られたア
クリル系樹脂の重量平均分子量は３５万であり、Ｍｗ／
Ｍｎは３．８であり、Ｔｇは４０℃であった。得られた
アクリル系樹脂を用いて、上記実施例１と同様に着色軟
質フィルムの表面にコーティングして、装飾用粘着シー
トを得た。

【００５０】（比較例４）上記実施例１において、アク
リル系樹脂のモノマー配合におけるＭＨＢの配合量を５
重量部、ＢＡの配合量を５０重量部、２ＥＨＡの配合量
を３０重量部、ＶＡの配合量を１５重量部とする以外
は、上記実施例１と同様にしてアクリル系樹脂を調製し
た。得られたアクリル系樹脂の重量平均分子量は５３万
であり、Ｍｗ／Ｍｎは３．８であり、Ｔｇは２℃であっ
た。得られたアクリル系樹脂を用いて、上記実施例１と
同様に着色軟質フィルムの表面にコーティングして、装
飾用粘着シートを得た。

【００５１】以上のようにして得られた実施例１〜５及
び比較例１〜４の装飾用粘着シートについて、耐候性、
密着性及び塗工性を以下のようにして評価した。・耐候性…大日本プラスチック社製、スーパーＵＶテス
ターを用いて以下の条件で曝露試験を行い評価した。曝露条件：９０ｍＷ／ｃｍ²、５０℃、５０％曝露時間：１００時間、２００時間、３００時間、４０
０時間変色状況：日本電飾社製の色差計を用い色差を評価し
た。

【００５２】・密着性…サンプルを１５ｍｍの幅にカッ
トし、１０％、２０％及び５０％伸ばしたときのコーテ
ィング剤層と着色軟質フィルムの密着性の度合いを以下
の３段階で評価した。３：全く塗膜剥離せず２：ごく１部に塗膜の剥離が発生１：全面的な塗膜剥離またはフィルムの破断発生

【００５３】・塗工性…アクリル系樹脂のコーティング
剤を３５重量％の固形分で塗工したときの塗膜面の状態
を以下の３段階で評価した。３：平滑な塗膜面達成２：１部の塗膜面の荒れが発生１：顕著に塗膜面の荒れが発生以上の評価結果を表１に示す。

【００５４】

【表１】

【００５５】表１の結果から明らかなように、請求項１
に記載の発明に従う実施例１〜５は、比較例のものに比
べ、耐候性、密着性及び塗工性能において優れているこ
とがわかる。

【００５６】実施例６〜９及び比較例５〜７請求項２に記載の発明の具体的な実施例について以下説
明する。（実施例６）塩化ビニルモノマー９５重量％と、紫外線
吸収性残基を有するメタクリルモノマーとしての２−
〔２´−ヒドロキシ−５´−（メタクリロイルオキシエ
チル）フェニル〕ベンゾトリアゾール（ＭＨＢ）（大塚
化学社製、商品名「ＲＵＶＡ−９３」）５重量％を、ラ
ジカル重合開始剤の存在下で、懸濁共重合法により重合
し、塩化ビニル共重合体を得た。得られた共重合体のＰ
ＶＣ重合度は１０００であった。

【００５７】この共重合体１００重量部に対し、ポリエ
ステル系可塑剤：アデカアーガス社製、商品名「Ｐ−３
００」３５重量部と、金属安定剤：アデカアーガス社
製、商品名「ＭＡＲＫ−ＡＰ５５１」７重量部とを配合
し、カレンダー成形により軟質ＰＶＣフィルムを得た。

【００５８】得られたＰＶＣフィルムに対し、アクリル
系粘着剤（ＢＡ５０重量部、２−ＥＨＡ３８重量部、ア
クリル酸（ＡＡ）１１．７重量部、ヒドロキシエチルメ
タクリレート（ＨＥＭＡ）０．３重量部のモノマー組成
で得られた共重合体、重量平均分子量６０万、Ｍｗ／Ｍ
ｎ＝３．５）に、多官能イソシアネート化合物（日本ポ
リウレタン社製、商品名「コロネートＬ」）を固形分で
１００：２．０の重量比率となるように混合した粘着剤
組成物を塗工し、乾燥厚み３０μｍの粘着剤層を形成し
た。この粘着剤層の上に離型紙を積層し、装飾用粘着シ
ートとした。

【００５９】（実施例７）上記実施例６において塩化ビ
ニルモノマーとＭＨＢの重量比率を９０：１０の比率に
変更する以外は、上記実施例６と同様にして装飾用粘着
シートを得た。なお塩化ビニル共重合体のＰＶＣ重合度
は１２００であった。

【００６０】（実施例８）上記実施例６において塩化ビ
ニルモノマーとＭＨＢの重量比率を８５：１５の比率に
変更する以外は、上記実施例６と同様にして装飾用粘着
シートを得た。なお塩化ビニル共重合体のＰＶＣ重合度
は１１００であった。

【００６１】（実施例９）上記実施例６において、ＭＨ
Ｂの代わりに、２−ヒドロキシ−４−メタクリルオキシ
ベンゾフェノンを用いる以外は、上記実施例６と同様に
して装飾用粘着シートを得た。なお、塩化ビニル共重合
体のＰＶＣ重合度は１３５０であった。

【００６２】（比較例５）上記実施例６において、ＭＨ
Ｂを使用せず、塩化ビニルモノマーだけを重合し、得ら
れた塩化ビニル重合体にカレンダー成形時の際ＰＶＣ樹
脂１００重量部に対し、紫外線吸収剤（チバガイギー社
製、商品名「チヌビンＰ」）を１．０重量部添加する以
外は、上記実施例６と同様にして装飾用粘着シートを得
た。なお、塩化ビニル重合体のＰＶＣ重合度は１１００
であった。

【００６３】（比較例６）上記実施例６において塩化ビ
ニルモノマーとＭＨＢの比率を７５：２５の比率に変更
する以外は、上記実施例６と同様にして装飾用粘着シー
トを得た。なお塩化ビニル共重合体のＰＶＣ重合度は１
２００であった。

【００６４】（比較例７）上記実施例６において塩化ビ
ニルモノマーとＭＨＢの比率を９９．５：０．５の比率
に変更する以外は、上記実施例６と同様にして装飾用粘
着シートを得た。なお塩化ビニル共重合体のＰＶＣ重合
度は１１５０であった。

【００６５】以上のようにして得られた実施例６〜９及
び比較例５〜７の装飾用粘着シートについて、耐候性を
評価した。耐候性の評価方法は、上記実施例１と同様に
して行った。

【００６６】また、カレンダー成形の際のフィルム成形
性についても評価した。評価方法は以下のようにして行
った。・フィルム成形性…カレンダー成形したときのフィルム
のピンホール、フィッシュアイ等の外観上の有害欠点の
１０ｍ²あたりの数を測定し評価した。耐候性の評価を
表２に、フィルム成形性の評価を表３に示す。

【００６７】

【表２】

【００６８】

【表３】

【００６９】表２から明らかなように、請求項２に記載
の発明に従う実施例６〜９の装飾用粘着シートは、長期
間にわたり優れた耐候性を有している。また表３の結果
から明らかなように、請求項２に記載の発明に従う実施
例６〜９においては、軟質フィルム基材の成形性に優れ
ていることがわかる。以上の結果から、請求項２に記載
の発明によれば、耐候性に優れ、かつフィルム基材を成
形する際の成形性に優れた装飾用粘着シートとすること
ができる。

【００７０】実施例１０〜１７及び比較例８〜１１請求項３に記載の発明の具体的な実施例について以下説
明する。

【００７１】（実施例１０）反応容器に、ＢＡ９２．７
重量部、ＡＡ６重量部、ＭＨＢ１重量部、ＨＥＭＡ０．
３重量部、酢酸エチル１００重量部、ＤＤＭ０．００２
重量部を投入し、３０分間窒素ガスバブリングを行い、
溶存酸素を実質的に除去した後、窒素雰囲気下で８０℃
に加温し、ＡＩＢＮ０．０３重量部を投入して、７時間
反応を行った。反応終了後、トルエンで希釈し、固形分
が３５重量％である粘着剤溶液を得た。

【００７２】上記粘着剤溶液について、ＧＰＣ法により
分子量を測定したところ、Ｍｗは８３万であり、Ｍｗ／
Ｍｎは３．８であった。以上のようにして得られた粘着
剤溶液１００重量部に対し、多官能イソシアネート化合
物であるコロネートＬ３．０重量部を加え、実施例１で
得られた着色軟質フィルムに乾燥後の厚みが３０μｍと
なるように塗工し、粘着剤層を形成した。なお着色軟質
フィルムは、上記実施例１と同様にして作製したものを
用いた。粘着剤層の上に離型紙を積層し、装飾用粘着シ
ートを得た。

【００７３】（実施例１１）上記実施例１０において、
モノマーの配合を、ＢＡ６０重量部、ＡＡ１５重量部、
エチルアクリレート（ＥＡ）１９．７重量部、ＭＨＢ５
重量部、ＨＥＭＡ０．３重量部、酢酸エチル１００重量
部に変更する以外は、上記実施例１０と同様にして装飾
用粘着シートを得た。

【００７４】（実施例１２）上記実施例１０において、
モノマーの配合を、ＢＡ５２重量部、ＡＡ１５重量部、
ＥＡ１９．７重量部、ＭＨＢ３重量部、ＨＥＭＡ０．３
重量部、酢酸ビニル（ＶＡ）１０重量部、酢酸エチル１
００重量部に変更する以外は、上記実施例１０と同様に
して装飾用粘着シートを得た。

【００７５】（実施例１３）上記実施例１０において、
モノマーの配合を、ＢＡ４４．７重量部、ＡＡ１０重量
部、ＥＡ３８重量部、ＭＨＢ２重量部、ＨＥＡ０．３重
量部、ＶＡ１０重量部、酢酸エチル１００重量部に変更
する以外は、上記実施例１０と同様にして装飾用粘着シ
ートを得た。

【００７６】（実施例１４）上記実施例１０において、
モノマーの配合を、ＢＡ４４．７重量部、ＡＡ１０重量
部、ＥＡ３５重量部、ＨＥＭＡ０．３重量部、２−ヒド
ロキシ−４−メタクリルオキシベンゾフェノン２重量
部、ＶＡ１０重量部、酢酸エチル１００重量部に変更す
る以外は、上記実施例１０と同様にして装飾用粘着シー
トを得た。

【００７７】（実施例１５）上記実施例１０における粘
着剤溶液を、エチレン−テトラフルオロエチレン（ＥＴ
ＦＥ）フィルムに乾燥厚み３０μｍとなるように塗工す
ること以外は、上記実施例１０同様にして装飾用粘着シ
ートを得た。

【００７８】（実施例１６）上記実施例１２における粘
着剤溶液を、ＥＴＦＥフィルムに乾燥厚み３０μｍとな
るように塗工すること以外は、上記実施例１２同様にし
て装飾用粘着シートを得た。

【００７９】（実施例１７）上記実施例１１における粘
着剤溶液を、ＥＴＦＥフィルムに乾燥厚み３０μｍとな
るように塗工すること以外は、上記実施例１１同様にし
て装飾用粘着シートを得た。

【００８０】（比較例８）上記実施例１０において、Ｍ
ＨＢを３５重量部に増量し、ＢＡ５８．７重量部に減量
したこと以外は上記実施例１０と同様にして装飾用粘着
シートを得た。

【００８１】（比較例９）上記実施例１１において、Ｍ
ＨＢを０．０５重量部に減量し、ＥＡ４．９５重量部を
増量したこと以外は上記実施例１１と同様にして装飾用
粘着シートを得た。

【００８２】（比較例１０）上記実施例１０において、
ＭＨＢ１重量部の代わりに、ＢＡ１重量部を増量した粘
着剤をＥＴＦＥフィルムにコーティングしたこと以外は
上記実施例１０と同様にして装飾用粘着シートを得た。

【００８３】（比較例１１）上記実施例１１において、
ＭＨＢを０．０５重量部に減量し、ＥＡを４．９５重量
部増量した粘着剤をＥＴＦＥフィルムにコーティングし
たこと以外は上記実施例１１と同様にして装飾用粘着シ
ートを得た。

【００８４】実施例１０〜１７及び比較例８〜１１の各
装飾用粘着シートについて耐候性及び粘着物性としての
ＳＥ粘着力を測定した。実施例１０〜１４及び比較例８
及び９の装飾用粘着シートについては、軟質シートをガ
ラス板に貼り付け、ガラス板の反対面からスーパーＵＶ
テスターで曝露実験を行い、粘着剤の着色状況及び剥が
れの発生状況を評価した。なお曝露条件は上記実施例１
と同様の条件で行った。

【００８５】剥がれについては、以下の５段階で評価し
た。５：剥がれ、浮きが全く発生せず４：端部に一部浮きが発生３：端部に剥がれが発生２：端部以外にも浮きが発生１：顕著な剥がれが発生

【００８６】実施例１５〜１７及び比較例１０及び１１
のオーバーレイフィルムに相当する装飾用粘着シートに
ついては、白色に着色したＰＶＣフィルムの上に、各オ
ーバーレイフィルムを貼り付け、スーパーＵＶテスター
で曝露試験を行い、その変色を評価した。なお曝露条件
は実施例１と同様の曝露条件とした。

【００８７】実施例１０〜１４及び比較例８及び９の耐
候性評価についてその評価結果を表４に示す。

【００８８】

【表４】

【００８９】実施例１５〜１７及び比較例１０及び１１
の耐候性試験の評価結果について表５に示す。

【００９０】

【表５】

【００９１】粘着物性としてのＳＰ粘着力は、各サンプ
ルを２５ｍｍの幅にカットし、ＳＰ板の上に２ｋｇのロ
ーラー圧着で貼り付け２４時間後、その粘着力を２３℃
で測定した。

【００９２】実施例１０〜１７及び比較例８〜１１のＳ
Ｐ粘着力の測定結果を表６に示す。

【００９３】

【表６】

【００９４】表４〜表６の結果から、請求項３に記載の
発明に従う装飾用粘着シートは、優れた耐候性を有し、
かつ優れた粘着力を有することがわかる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】軟質フィルム基材の一面に粘着剤層が設
けられて、他面に分子内に紫外線吸収性残基を有する
（メタ）アクリルモノマーが１０〜７０重量％共重合さ
れており、重量平均分子量１０〜１００万、ガラス転移
温度−１０〜２０℃のアクリル系樹脂コーティング剤が
積層されていることを特徴とする装飾用粘着シート。
【請求項２】軟質フィルム基材の一面に粘着剤層が設
けられており、上記軟質フィルム基材が、塩化ビニルモ
ノマー８０〜９９重量％と分子内に紫外線吸収性残基を
有する（メタ）アクリルモノマー１〜２０重量％の共重
合体であることを特徴とする装飾用粘着シート。
【請求項３】軟質フィルム基材の一面に粘着剤層が設
けられており、上記粘着剤層が、分子内に紫外線吸収性
残基を有する（メタ）アクリルモノマーが０．１〜３０
重量％共重合されているアクリル系粘着剤からなること
を特徴とする装飾用粘着シート。