JPH108092A - 過酸化物漂白用安定化剤及びそれを用いた繊維系物質の漂白方法 - Google Patents
過酸化物漂白用安定化剤及びそれを用いた繊維系物質の漂白方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 非珪酸系の過酸化物漂白用安定化剤であっ
て、Ｍｎ、Ｆｅ等の重金属濃度の変動、及びＭｇ、Ｃａ
濃度の変動に対しても安定した漂白効果を発揮する安定
化剤を見出し、それを用いた漂白方法を提供することで
ある。 【解決手段】 Ａ群、Ｂ群、及びＣ群の各群から少なく
とも一種の成分を選び出した、その３群の成分の組み合
わせ又はこれにＤ群の成分を組み合わせた成分を含有す
る過酸化物漂白安定化剤と、それを用いた繊維系物質の
漂白方法。 （Ａ群） α−ヒドロキシアクリル酸を構成単位とする
単独重合体、もしくは共重合体、あるいはそれらの塩、
またはそれらのポリラクトン。 （Ｂ群） アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸から
なる不飽和カルボン酸群から選ばれる一種あるいは二種
以上を構成単位とする単独重合体、もしくは共重合体、
あるいはそれらの塩。 （Ｃ群） ジエチレントリアミン五酢酸、またはトリエ
チレンテトラミン六酢酸、 あるいはそれらの
塩。 （Ｄ群） 無機マグネシウム塩。
て、Ｍｎ、Ｆｅ等の重金属濃度の変動、及びＭｇ、Ｃａ
濃度の変動に対しても安定した漂白効果を発揮する安定
化剤を見出し、それを用いた漂白方法を提供することで
ある。 【解決手段】 Ａ群、Ｂ群、及びＣ群の各群から少なく
とも一種の成分を選び出した、その３群の成分の組み合
わせ又はこれにＤ群の成分を組み合わせた成分を含有す
る過酸化物漂白安定化剤と、それを用いた繊維系物質の
漂白方法。 （Ａ群） α−ヒドロキシアクリル酸を構成単位とする
単独重合体、もしくは共重合体、あるいはそれらの塩、
またはそれらのポリラクトン。 （Ｂ群） アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸から
なる不飽和カルボン酸群から選ばれる一種あるいは二種
以上を構成単位とする単独重合体、もしくは共重合体、
あるいはそれらの塩。 （Ｃ群） ジエチレントリアミン五酢酸、またはトリエ
チレンテトラミン六酢酸、 あるいはそれらの
塩。 （Ｄ群） 無機マグネシウム塩。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、過酸化物漂白用安
定化剤、及びそれを用いた繊維系物質の漂白方法に関す
る。更に詳しくは、非珪酸系の過酸化物漂白用安定化剤
に関するものである。又、繊維系物質を、該安定化剤を
用いて重金属イオンによる分解を防止しつつ過酸化物で
漂白する方法に関する。本発明における「繊維系物質」
とは、有機又は無機の天然繊維、木材又は非木材パル
プ、又はこれらの物質を構成要素として含むシート、粉
体などの物体を言う。
定化剤、及びそれを用いた繊維系物質の漂白方法に関す
る。更に詳しくは、非珪酸系の過酸化物漂白用安定化剤
に関するものである。又、繊維系物質を、該安定化剤を
用いて重金属イオンによる分解を防止しつつ過酸化物で
漂白する方法に関する。本発明における「繊維系物質」
とは、有機又は無機の天然繊維、木材又は非木材パル
プ、又はこれらの物質を構成要素として含むシート、粉
体などの物体を言う。
【０００２】
【従来の技術】繊維、又は製紙用パルプの漂白には、塩
素系漂白剤（塩素、次亜塩素酸塩等）が安価で漂白力も
強力である。しかし、使用上の危険性、有害な有機塩素
系化合物（ダイオキシン、クロロホルム等）の生成など
の諸問題もあり、最近、「環境にやさしい」とされる酸
素系漂白剤（酸素、過酸化物等）にかわりつつある。
素系漂白剤（塩素、次亜塩素酸塩等）が安価で漂白力も
強力である。しかし、使用上の危険性、有害な有機塩素
系化合物（ダイオキシン、クロロホルム等）の生成など
の諸問題もあり、最近、「環境にやさしい」とされる酸
素系漂白剤（酸素、過酸化物等）にかわりつつある。
【０００３】過酸化物漂白の例として過酸化水素の漂白
について説明する。過酸化水素による漂白は一般的にア
ルカリ条件下で行われ、アルカリとして水酸化ナトリウ
ム等が使用されている。アルカリ条件下の過酸化水素
は、漂白系内に存在するＭｎ、Ｆｅ等の重金属イオンに
よって、速やかに分解してしまうため、過酸化水素漂白
にとっては分解を抑制するための安定化剤が必須であ
り、一般には珪酸ソーダが使用されている。
について説明する。過酸化水素による漂白は一般的にア
ルカリ条件下で行われ、アルカリとして水酸化ナトリウ
ム等が使用されている。アルカリ条件下の過酸化水素
は、漂白系内に存在するＭｎ、Ｆｅ等の重金属イオンに
よって、速やかに分解してしまうため、過酸化水素漂白
にとっては分解を抑制するための安定化剤が必須であ
り、一般には珪酸ソーダが使用されている。
【０００４】珪酸ソーダは、安価で、安定化性能も有す
るが、布地等に使用する繊維の漂白においては、珪酸塩
が繊維に付着して、仕上がり製品の風合いを悪くした
り、縫製性を悪くしている。また、漂白系内に生じた珪
酸スケールによって、繊維が傷ついたり、裂けてしまう
ということ（いわゆる、珪酸障害）も発生している。
るが、布地等に使用する繊維の漂白においては、珪酸塩
が繊維に付着して、仕上がり製品の風合いを悪くした
り、縫製性を悪くしている。また、漂白系内に生じた珪
酸スケールによって、繊維が傷ついたり、裂けてしまう
ということ（いわゆる、珪酸障害）も発生している。
【０００５】紙、パルプ製造においても、珪酸スケール
の発生は配管、装置の閉塞、ワイヤーの目詰まり、ドラ
イヤーの汚れによる紙の穴あき、毛布の脱水不良、キャ
ンバスの汚れ等々の原因となっている。近年において
は、工業用水の不足や汚染防止のために紙パルプ工場内
から排出される水量を制限して、新水の使用消費量を極
力抑制するクローズド化システムが提案され、一部で実
施されているが、かかるクローズドシステムにおいて、
珪酸ソーダが漂白工程で使用された場合、系内に珪酸ソ
ーダが蓄積し、やがては設備内壁にスケールが付着して
水の再循環使用に悪影響をもたらしている。
の発生は配管、装置の閉塞、ワイヤーの目詰まり、ドラ
イヤーの汚れによる紙の穴あき、毛布の脱水不良、キャ
ンバスの汚れ等々の原因となっている。近年において
は、工業用水の不足や汚染防止のために紙パルプ工場内
から排出される水量を制限して、新水の使用消費量を極
力抑制するクローズド化システムが提案され、一部で実
施されているが、かかるクローズドシステムにおいて、
珪酸ソーダが漂白工程で使用された場合、系内に珪酸ソ
ーダが蓄積し、やがては設備内壁にスケールが付着して
水の再循環使用に悪影響をもたらしている。
【０００６】かかる珪酸塩障害を回避するために、有機
キレート剤等の非珪酸系の安定化剤が提案されている。
ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸塩（特公昭６０−１３
６０号公報参照）は、漂白用過酸化水素の優れた安定化
剤である。しかし、ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸塩
（以下ＰＨＡＳとする。）では、漂白系内に持ち込まれ
る、マンガン（Ｍｎ）、鉄（Ｆｅ）、銅（Ｃｕ）等の重
金属濃度が変動した場合、特にＭｎ濃度の変動に追従す
ることができず、安定した漂白効果を得ることが出来な
い。パルプの漂白においては、樹種や工業用水等の変動
によって漂白系内に持ち込まれる、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｕ等
の重金属濃度は、常に変動する。
キレート剤等の非珪酸系の安定化剤が提案されている。
ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸塩（特公昭６０−１３
６０号公報参照）は、漂白用過酸化水素の優れた安定化
剤である。しかし、ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸塩
（以下ＰＨＡＳとする。）では、漂白系内に持ち込まれ
る、マンガン（Ｍｎ）、鉄（Ｆｅ）、銅（Ｃｕ）等の重
金属濃度が変動した場合、特にＭｎ濃度の変動に追従す
ることができず、安定した漂白効果を得ることが出来な
い。パルプの漂白においては、樹種や工業用水等の変動
によって漂白系内に持ち込まれる、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｕ等
の重金属濃度は、常に変動する。
【０００７】これら重金属の対策として、特開平５−１
４８７８４号公報ではリグノセルロース含有パルプをｐ
Ｈ１から６の範囲で酸処理後、アルカリ土類金属含有化
合物をｐＨ１から７の範囲で処理するオゾン、過酸化物
の漂白方法を、また、特開平５−１４８７８５号公報で
はリグノセルロース含有パルプをｐＨ３．１から９．０
の範囲内にて窒素ポリカルボン酸の錯化剤にて処理する
オゾン、過酸化物の漂白方法等が提案されている。しか
し、これらの方法による前処理は重金属の除去には限界
があり効果的ではないだけでなく、過酸化物の漂白時
に、粘度等の物性を維持するためにマグネシウム等含有
化合物をわざわざ添加している状況である。
４８７８４号公報ではリグノセルロース含有パルプをｐ
Ｈ１から６の範囲で酸処理後、アルカリ土類金属含有化
合物をｐＨ１から７の範囲で処理するオゾン、過酸化物
の漂白方法を、また、特開平５−１４８７８５号公報で
はリグノセルロース含有パルプをｐＨ３．１から９．０
の範囲内にて窒素ポリカルボン酸の錯化剤にて処理する
オゾン、過酸化物の漂白方法等が提案されている。しか
し、これらの方法による前処理は重金属の除去には限界
があり効果的ではないだけでなく、過酸化物の漂白時
に、粘度等の物性を維持するためにマグネシウム等含有
化合物をわざわざ添加している状況である。
【０００８】また、漂白系内には、チップあるいは工業
用水等からマグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）
等のアルカリ土類金属が持ち込まれるが、これらの濃度
も樹種、工業用水等によって変動する。Ｍｇ、Ｃａはそ
れ自体は過酸化水素の分解を促進するものではない。し
かし、過酸化水素の安定化剤として添加されているキレ
ート剤と結合して、一般的にキレート剤の機能を低下さ
せてしまうため、Ｍｇ、Ｃａの濃度が増加した時には、
過酸化水素の安定性が急速に悪くなる傾向にある。
用水等からマグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）
等のアルカリ土類金属が持ち込まれるが、これらの濃度
も樹種、工業用水等によって変動する。Ｍｇ、Ｃａはそ
れ自体は過酸化水素の分解を促進するものではない。し
かし、過酸化水素の安定化剤として添加されているキレ
ート剤と結合して、一般的にキレート剤の機能を低下さ
せてしまうため、Ｍｇ、Ｃａの濃度が増加した時には、
過酸化水素の安定性が急速に悪くなる傾向にある。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、非珪
酸系の過酸化物漂白用安定化剤であって、Ｍｎ、Ｆｅ及
びＣｕ等の重金属濃度の変動、及びＭｇ、Ｃａ濃度の変
動に対しても安定した漂白効果を発揮する安定化剤を見
出し、それを用いた漂白方法を提供することにある。
酸系の過酸化物漂白用安定化剤であって、Ｍｎ、Ｆｅ及
びＣｕ等の重金属濃度の変動、及びＭｇ、Ｃａ濃度の変
動に対しても安定した漂白効果を発揮する安定化剤を見
出し、それを用いた漂白方法を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、各種キレ
ート剤の持つ、過酸化物の安定化効果につき鋭意研究を
重ねた結果、特定の三種成分、あるいは特定の四種成分
を組み合わせた組成物が、極めて優れた過酸化物の安定
化剤となること、及び該安定化剤を用いると、繊維ある
いは製紙用パルプが有利に漂白できることを見出し、本
発明の過酸化物漂白用安定化剤、及びそれを用いた繊維
系物質の漂白方法を発明するに至った。
ート剤の持つ、過酸化物の安定化効果につき鋭意研究を
重ねた結果、特定の三種成分、あるいは特定の四種成分
を組み合わせた組成物が、極めて優れた過酸化物の安定
化剤となること、及び該安定化剤を用いると、繊維ある
いは製紙用パルプが有利に漂白できることを見出し、本
発明の過酸化物漂白用安定化剤、及びそれを用いた繊維
系物質の漂白方法を発明するに至った。
【００１１】即ち、本発明の一つは、下記のＡ群、Ｂ
群、及びＣ群から、それぞれ選ばれる少なくとも一種づ
つの成分の３群の成分を組み合わせ含有してなる過酸化
物漂白用安定化剤である。 （Ａ群） α−ヒドロキシアクリル酸を構成単位とする
単独重合体、もしくは共重合体、あるいはそれらの塩、
またはそれらのポリラクトン。 （Ｂ群） アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸から
なる不飽和カルボン酸群から選ばれる一種あるいは二種
以上を構成単位とする単独重合体、もしくは共重合体、
あるいはそれらの塩。 （Ｃ群） ジエチレントリアミン五酢酸、またはトリエ
チレンテトラミン六酢酸、あるいはそれらの塩。
群、及びＣ群から、それぞれ選ばれる少なくとも一種づ
つの成分の３群の成分を組み合わせ含有してなる過酸化
物漂白用安定化剤である。 （Ａ群） α−ヒドロキシアクリル酸を構成単位とする
単独重合体、もしくは共重合体、あるいはそれらの塩、
またはそれらのポリラクトン。 （Ｂ群） アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸から
なる不飽和カルボン酸群から選ばれる一種あるいは二種
以上を構成単位とする単独重合体、もしくは共重合体、
あるいはそれらの塩。 （Ｃ群） ジエチレントリアミン五酢酸、またはトリエ
チレンテトラミン六酢酸、あるいはそれらの塩。
【００１２】又Ａ群の好ましい物質が、ポリ−α−ヒド
ロキシアクリル酸あるいはその塩であり、Ｂ群の好まし
い物質が、ポリアクリル酸あるいはその塩であり、Ｃ群
の好ましい物質が、ジエチレントリアミン五酢酸あるい
はその塩である３群の成分を組み合わせ含有する前記の
過酸化物漂白用安定化剤である。
ロキシアクリル酸あるいはその塩であり、Ｂ群の好まし
い物質が、ポリアクリル酸あるいはその塩であり、Ｃ群
の好ましい物質が、ジエチレントリアミン五酢酸あるい
はその塩である３群の成分を組み合わせ含有する前記の
過酸化物漂白用安定化剤である。
【００１３】又Ａ群、Ｂ群、及びＣ群の成分の混合比率
が、それぞれ、５〜５０重量部、２０〜７０重量部、及
び２０〜７０重量部である。前記の過酸化物漂白用安定
剤である。
が、それぞれ、５〜５０重量部、２０〜７０重量部、及
び２０〜７０重量部である。前記の過酸化物漂白用安定
剤である。
【００１４】又前記のＡ，Ｂ，Ｃ３群の成分を組み合わ
せ含有した成分と、少なくとも一種の無機マグネシウム
塩（以下Ｄ群の成分という）を組み合わせ含有する過酸
化物漂白安定化剤である。
せ含有した成分と、少なくとも一種の無機マグネシウム
塩（以下Ｄ群の成分という）を組み合わせ含有する過酸
化物漂白安定化剤である。
【００１５】この場合Ａ群、Ｂ群、Ｃ群及びＤ群の成分
の混合比率が、それぞれ２〜３０重量部、１０〜５０重
量部、及び２０〜７０重量部である前記の過酸化物漂白
用安定化剤である。
の混合比率が、それぞれ２〜３０重量部、１０〜５０重
量部、及び２０〜７０重量部である前記の過酸化物漂白
用安定化剤である。
【００１６】予め、ｐＨ６〜１１の範囲の水溶液に調整
されている、前記の過酸化物漂白用安定化剤である。
されている、前記の過酸化物漂白用安定化剤である。
【００１７】又本発明のもう一つは前記安定化剤を用い
て繊維系物質を過酸化物で漂白する方法に関するもの
で、漂白に先立って、該繊維を前記の該安定化剤で処理
し、その後漂白する繊維系物質の漂白方法である。
て繊維系物質を過酸化物で漂白する方法に関するもの
で、漂白に先立って、該繊維を前記の該安定化剤で処理
し、その後漂白する繊維系物質の漂白方法である。
【００１８】この時、該安定化剤による処理条件が、処
理ｐＨ６〜１１、処理温度２０〜１２０℃、処理時間１
５〜１８０分、処理濃度１〜３０％、添加量０．０１〜
５％（絶乾繊維あたり）である前記の繊維系物質の漂白
方法である。
理ｐＨ６〜１１、処理温度２０〜１２０℃、処理時間１
５〜１８０分、処理濃度１〜３０％、添加量０．０１〜
５％（絶乾繊維あたり）である前記の繊維系物質の漂白
方法である。
【００１９】もう一つの漂白方法は繊維系物質を過酸化
物で漂白する方法において、漂白と同時に前記の該安定
化剤で処理する方法である。
物で漂白する方法において、漂白と同時に前記の該安定
化剤で処理する方法である。
【００２０】この時、漂白条件が、漂白ｐＨ８〜１２、
漂白温度２０〜１２０℃、処理時間１５〜１８０分、処
理濃度１〜３０％、該安定化剤の添加量０．０１〜５％
である前記の繊維系物質の漂白方法である。
漂白温度２０〜１２０℃、処理時間１５〜１８０分、処
理濃度１〜３０％、該安定化剤の添加量０．０１〜５％
である前記の繊維系物質の漂白方法である。
【００２１】又前記の過酸化物による処理が、 （１）高温加圧下の過酸化水素処理 （２）有機又は無機の過酸処理 （３）過酸化モノ硫酸、又はその塩 のいずれか又はこれらの２種類以上の混合物による処理
である繊維系物質の漂白方法である。
である繊維系物質の漂白方法である。
【００２２】又安定化剤による前処理時に、酵素を添加
して同時に処理することも出来る。
して同時に処理することも出来る。
【００２３】本発明を適用する繊維系物質としては、セ
ルロース系繊維（木材パルプ、非木材パルプ、綿、麻
等）又はタンパク質系繊維（絹、羊毛等）又は無機系繊
維（アスベスト、ロックウール、セピオライト等）のい
ずれか１種以上である。
ルロース系繊維（木材パルプ、非木材パルプ、綿、麻
等）又はタンパク質系繊維（絹、羊毛等）又は無機系繊
維（アスベスト、ロックウール、セピオライト等）のい
ずれか１種以上である。
【００２４】又安定化剤による処理後又は漂白剤と安定
化剤の処理後の洗浄排水を向流的に前工程に戻し、再循
環利用する前記方法のいずれかに記載の繊維系物質の漂
白方法である。
化剤の処理後の洗浄排水を向流的に前工程に戻し、再循
環利用する前記方法のいずれかに記載の繊維系物質の漂
白方法である。
【００２５】本発明の処理の例として、パルプの過酸化
水素漂白に関して説明する。パルプスラリー濃度は１〜
３０％、好ましくは３〜２０％、該安定化剤の添加量
は、絶乾パルプあたり０．０１〜５重量％、好ましくは
０．１〜３重量％、温度は２０〜１２０℃、好ましくは
４０〜８０℃、時間は１５〜１８０分、好ましくは６０
〜１２０分、ｐＨは８〜１２の範囲で過酸化物にて漂白
する。前処理の場合は、該安定化剤のみを添加してパル
プスラリー濃度は１〜３０％、好ましくは３〜２０％、
該安定化剤の添加量は、絶乾パルプあたり０．０１〜５
重量％、好ましくは０．１〜３重量％、温度は２０〜１
２０℃、好ましくは４０〜８０℃、時間は１５〜１８０
分、好ましくは６０〜１２０分、ｐＨ６〜１１に調整し
て処理し、更に洗浄脱水、その後に過酸化物にて漂白す
る。又は、該安定化剤と酵素を組み合わせて処理し、そ
の後に過酸化物にて漂白する。
水素漂白に関して説明する。パルプスラリー濃度は１〜
３０％、好ましくは３〜２０％、該安定化剤の添加量
は、絶乾パルプあたり０．０１〜５重量％、好ましくは
０．１〜３重量％、温度は２０〜１２０℃、好ましくは
４０〜８０℃、時間は１５〜１８０分、好ましくは６０
〜１２０分、ｐＨは８〜１２の範囲で過酸化物にて漂白
する。前処理の場合は、該安定化剤のみを添加してパル
プスラリー濃度は１〜３０％、好ましくは３〜２０％、
該安定化剤の添加量は、絶乾パルプあたり０．０１〜５
重量％、好ましくは０．１〜３重量％、温度は２０〜１
２０℃、好ましくは４０〜８０℃、時間は１５〜１８０
分、好ましくは６０〜１２０分、ｐＨ６〜１１に調整し
て処理し、更に洗浄脱水、その後に過酸化物にて漂白す
る。又は、該安定化剤と酵素を組み合わせて処理し、そ
の後に過酸化物にて漂白する。
【００２６】更に、本発明の処理を２回以上繰り返した
り、本発明の処理と過酸化物の多段漂白を行うこと、ま
た、過酸化物漂白の前後に酸素、オゾン、二酸化チオ尿
素（ＦＡＳ）等の公知の非塩素漂白剤と組み合わせるこ
とも可能である。過酸化物による処理が以下の塩素系以
外のいずれか、又はこれらの２種類以上の混合物による
工程を追加的に行うことができる。 （１）高温加圧下の過酸化水素処理 （２）有機又は無機の過酸処理 （３）過酸化モノ硫酸、又はその塩 また、該安定化剤による処理、該安定化剤と酵素による
処理、該安定化剤と過酸化物の混合処理、及び後の非塩
素漂白段の洗浄排水を向流的に前工程に戻し再循環し、
再利用するか、または回収ボイラーにて処理することが
できる。
り、本発明の処理と過酸化物の多段漂白を行うこと、ま
た、過酸化物漂白の前後に酸素、オゾン、二酸化チオ尿
素（ＦＡＳ）等の公知の非塩素漂白剤と組み合わせるこ
とも可能である。過酸化物による処理が以下の塩素系以
外のいずれか、又はこれらの２種類以上の混合物による
工程を追加的に行うことができる。 （１）高温加圧下の過酸化水素処理 （２）有機又は無機の過酸処理 （３）過酸化モノ硫酸、又はその塩 また、該安定化剤による処理、該安定化剤と酵素による
処理、該安定化剤と過酸化物の混合処理、及び後の非塩
素漂白段の洗浄排水を向流的に前工程に戻し再循環し、
再利用するか、または回収ボイラーにて処理することが
できる。
【００２７】
【発明の実施の形態】本発明の安定化剤は、Ａ群、Ｂ
群、及びＣ群から選ばれる成分を混合する事によって得
ることができる。また、これら成分に、Ｄ群の成分を混
合することによっても得ることができる。
群、及びＣ群から選ばれる成分を混合する事によって得
ることができる。また、これら成分に、Ｄ群の成分を混
合することによっても得ることができる。
【００２８】本発明の過酸化物とは、過酸化水素、過炭
酸ソーダ等の過酸化水素付加物、過酸化モノ硫酸、ある
いはそのナトリウム塩、またはカリウム塩、及び過蟻
酸、過酢酸等の有機過酸等及びこれらの２種以上の混合
物である。
酸ソーダ等の過酸化水素付加物、過酸化モノ硫酸、ある
いはそのナトリウム塩、またはカリウム塩、及び過蟻
酸、過酢酸等の有機過酸等及びこれらの２種以上の混合
物である。
【００２９】本発明のＡ群の物質は、α−ヒドロキシア
クリル酸を構成単位とする単独重合体、もしくは共重合
体、あるいはそれらの塩、またはそのポリラクトンであ
る。単独重合体は、ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸、
またはその塩等であり、その塩は、ナトリウム塩、カリ
ウム塩、及びアンモニウム塩等である。単独重合体とし
ては、ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸ナトリウムが好
ましい。ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸塩は、ポリ−
α−ヒドロキシアクリル酸に対応するポリラクトンに、
相応するアルカリ物質を反応させることによって得るこ
とができ、その製法は、特開昭６３−２５１４１０号公
報に開示されている。共重合体は、α−ヒドロキシアク
リル酸と不飽和カルボン酸との共重合体であり、不飽和
カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、及び
マレイン酸等である。共重合体の単量体のモル比は、好
ましくは、α−ヒドロキシアクリル酸：不飽和カルボン
酸＝５０〜１００：０〜５０であり、より好ましくは、
８０〜１００：０〜２０の範囲である。好ましい共重合
体は、α−ヒドロキシアクリル酸とアクリル酸とからな
る共重合体であり、その製法は、特公昭５７−４９５６
１号公報に開示されている。
クリル酸を構成単位とする単独重合体、もしくは共重合
体、あるいはそれらの塩、またはそのポリラクトンであ
る。単独重合体は、ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸、
またはその塩等であり、その塩は、ナトリウム塩、カリ
ウム塩、及びアンモニウム塩等である。単独重合体とし
ては、ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸ナトリウムが好
ましい。ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸塩は、ポリ−
α−ヒドロキシアクリル酸に対応するポリラクトンに、
相応するアルカリ物質を反応させることによって得るこ
とができ、その製法は、特開昭６３−２５１４１０号公
報に開示されている。共重合体は、α−ヒドロキシアク
リル酸と不飽和カルボン酸との共重合体であり、不飽和
カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、及び
マレイン酸等である。共重合体の単量体のモル比は、好
ましくは、α−ヒドロキシアクリル酸：不飽和カルボン
酸＝５０〜１００：０〜５０であり、より好ましくは、
８０〜１００：０〜２０の範囲である。好ましい共重合
体は、α−ヒドロキシアクリル酸とアクリル酸とからな
る共重合体であり、その製法は、特公昭５７−４９５６
１号公報に開示されている。
【００３０】これらの単独重合体、あるいは共重合体に
おけるカルボキシル基の形態は、先に述べたように、フ
リー酸、あるいは塩の形態が一般的であるが、アミド、
エステル、ニトリルの誘導体形態のものでも良く、また
部分的にそれらの形態を含有するものでも良い。Ａ群の
単独重合体、あるいは共重合体の平均分子量は、好まし
くは、２，０００〜５００，０００の範囲であり、より
好ましくは、３，０００〜１００，０００の範囲のもの
である。Ａ群の物質は、水溶性であることが望ましく、
この点からも重合体におけるカルボキシル基の形態は、
塩の形態が好ましい。
おけるカルボキシル基の形態は、先に述べたように、フ
リー酸、あるいは塩の形態が一般的であるが、アミド、
エステル、ニトリルの誘導体形態のものでも良く、また
部分的にそれらの形態を含有するものでも良い。Ａ群の
単独重合体、あるいは共重合体の平均分子量は、好まし
くは、２，０００〜５００，０００の範囲であり、より
好ましくは、３，０００〜１００，０００の範囲のもの
である。Ａ群の物質は、水溶性であることが望ましく、
この点からも重合体におけるカルボキシル基の形態は、
塩の形態が好ましい。
【００３１】本発明のＢ群の物質は、アクリル酸、メタ
クリル酸、マレイン酸からなる不飽和カルボン酸群から
選ばれた一種あるいは二種以上を構成単位とする単独重
合体、もしくは共重合体、あるいはそれらの塩である。
単独重合体としては、ポリアクリル酸あるいはその塩、
ポリメタクリル酸あるいはその塩、ポリマレイン酸ある
いはその塩等であり、その塩は、ナトリウム塩、カリウ
ム塩、及びアンモニウム塩等である。単独重合体として
は、好ましくはポリアクリル酸塩、ポリメタクリル酸
塩、ポリマレイン酸塩等である。
クリル酸、マレイン酸からなる不飽和カルボン酸群から
選ばれた一種あるいは二種以上を構成単位とする単独重
合体、もしくは共重合体、あるいはそれらの塩である。
単独重合体としては、ポリアクリル酸あるいはその塩、
ポリメタクリル酸あるいはその塩、ポリマレイン酸ある
いはその塩等であり、その塩は、ナトリウム塩、カリウ
ム塩、及びアンモニウム塩等である。単独重合体として
は、好ましくはポリアクリル酸塩、ポリメタクリル酸
塩、ポリマレイン酸塩等である。
【００３２】共重合体としては、その性能に支障の無い
範囲において、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸
以外の単量体を共重合させたものでも良く、その場合の
単量体としては、アクリルアミド、２−ヒドロキシアク
リレート、各種アクリル酸エステル、ポリエチレングリ
コールメタクリレート、各種メタクリル酸エステル、炭
素数６以下のエチレン性炭化水素等である。共重合体と
して、好ましくは、アクリル酸ナトリウムとメチルアク
リレートとの共重合体、アクリル酸とポリエチレングリ
コールメタクリレートとの共重合体、アクリル酸とメチ
ルメタクリレートとの共重合体、マレイン酸マグネシウ
ムとブタジエンとの共重合体等である。Ｂ群の単独重合
体、あるいは共重合体の平均分子量は、好ましくは、
３，０００〜１５，０００の範囲であり、より好ましく
は、５，０００〜１３，０００の範囲のものである。
範囲において、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸
以外の単量体を共重合させたものでも良く、その場合の
単量体としては、アクリルアミド、２−ヒドロキシアク
リレート、各種アクリル酸エステル、ポリエチレングリ
コールメタクリレート、各種メタクリル酸エステル、炭
素数６以下のエチレン性炭化水素等である。共重合体と
して、好ましくは、アクリル酸ナトリウムとメチルアク
リレートとの共重合体、アクリル酸とポリエチレングリ
コールメタクリレートとの共重合体、アクリル酸とメチ
ルメタクリレートとの共重合体、マレイン酸マグネシウ
ムとブタジエンとの共重合体等である。Ｂ群の単独重合
体、あるいは共重合体の平均分子量は、好ましくは、
３，０００〜１５，０００の範囲であり、より好ましく
は、５，０００〜１３，０００の範囲のものである。
【００３３】これら重合体のカルボキシル基の形態は、
フリー酸、あるいは塩の形態が一般的であるが、アミ
ド、及びエステル等の形態でも良く、また部分的にそれ
らの形態を含有するものでも良い。Ｂ群の物質は、水溶
性であることが望ましく、その点からカルボキシル基の
誘導体の形態としては、塩の形態のものが好ましい。
フリー酸、あるいは塩の形態が一般的であるが、アミ
ド、及びエステル等の形態でも良く、また部分的にそれ
らの形態を含有するものでも良い。Ｂ群の物質は、水溶
性であることが望ましく、その点からカルボキシル基の
誘導体の形態としては、塩の形態のものが好ましい。
【００３４】本発明のＣ群の物質は、ジエチレントリア
ミン五酢酸、またはトリエチレンテトラミン六酢酸ある
いはその塩であり、Ｃ群の物質としては、好ましくは、
ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウムである。
ミン五酢酸、またはトリエチレンテトラミン六酢酸ある
いはその塩であり、Ｃ群の物質としては、好ましくは、
ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウムである。
【００３５】前記三種成分に、更に無機マグネシウム塩
（以下、Ｄ群という。）を含ませることによって、過酸
化物の安定性をより高めることができる。Ｄ群の物質
は、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム、硝酸マグネ
シウム等であり、好ましくは、硫酸マグネシウムであ
る。
（以下、Ｄ群という。）を含ませることによって、過酸
化物の安定性をより高めることができる。Ｄ群の物質
は、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム、硝酸マグネ
シウム等であり、好ましくは、硫酸マグネシウムであ
る。
【００３６】各群の成分の混合比率によって安定化性能
は、相違するが、三種成分の場合には，Ａ群、Ｂ群、及
びＣ群の成分の混合比率は、好ましくは、それぞれ、５
〜５０重量部、２０〜７０重量部、及び２０〜７０重量
部であり、より好ましくは、それぞれ、１０〜３０重量
部、３０〜６０重量部、及び３０〜６０重量部である。
四種成分の場合にはＡ群、Ｂ群、及びＣ群からそれぞ
れ選ばれる成分に、更に、少なくとも一種の無機マグネ
シウム塩（以下、Ｄ群の成分という。）を含有させるこ
とができる。Ａ群、Ｂ群、Ｃ群、およびＤ群の成分の混
合比率は、好ましくは、それぞれ、２〜３０重量部、１
０〜５０重量部、１０〜５０重量部及び２０〜７０重量
部であり、より好ましくは、それぞれ、３〜１０重量
部、２０〜４０重量部、２０〜４０重量部、及び２５〜
５０重量部である。
は、相違するが、三種成分の場合には，Ａ群、Ｂ群、及
びＣ群の成分の混合比率は、好ましくは、それぞれ、５
〜５０重量部、２０〜７０重量部、及び２０〜７０重量
部であり、より好ましくは、それぞれ、１０〜３０重量
部、３０〜６０重量部、及び３０〜６０重量部である。
四種成分の場合にはＡ群、Ｂ群、及びＣ群からそれぞ
れ選ばれる成分に、更に、少なくとも一種の無機マグネ
シウム塩（以下、Ｄ群の成分という。）を含有させるこ
とができる。Ａ群、Ｂ群、Ｃ群、およびＤ群の成分の混
合比率は、好ましくは、それぞれ、２〜３０重量部、１
０〜５０重量部、１０〜５０重量部及び２０〜７０重量
部であり、より好ましくは、それぞれ、３〜１０重量
部、２０〜４０重量部、２０〜４０重量部、及び２５〜
５０重量部である。
【００３７】本発明の安定化剤組成物は、予め特定のｐ
Ｈに調整されていると、漂白時にこの安定化組成物を漂
白系内に添加する際、漂白系を最適なｐＨ範囲にするの
が容易であるので、本安定化剤組成物のｐＨは、好まし
くは、６〜１１の範囲であり、より好ましくは、８〜１
０の範囲である。また、四種成分を用いる場合は、以下
で詳述するように、予め四種成分を混合して、特定のｐ
Ｈの水溶液として調整したものは、予め調整しないもの
に比較して、過酸化物の安定化作用が促進される。その
好ましいｐＨは、６〜１１の範囲であり、マグネシウム
塩を均一に溶解するために、より好ましいｐＨは、６〜
８の範囲である。本安定化組成物のｐＨの調整は、適当
な酸、アルカリを用いて行うことができるが、アルカリ
物質としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水
酸化カルシウム等が好ましい、酸性物質としては、塩
酸、硫酸、硝酸等の無機酸、クエン酸、洒石酸等の有機
酸が好ましい。本安定化組成物の調整は、前記Ａ群、Ｂ
群、及びＣ群から選ばれた三種成分、あるいは、その三
種成分に、Ｄ群から選ばれた成分を加えた四種成分に、
水を加えてバランスを取るが、必要に応じて、その他に
エタノール、エチレングリコール等のアルコール成分、
増粘剤、界面活性剤等を配合しても良い。
Ｈに調整されていると、漂白時にこの安定化組成物を漂
白系内に添加する際、漂白系を最適なｐＨ範囲にするの
が容易であるので、本安定化剤組成物のｐＨは、好まし
くは、６〜１１の範囲であり、より好ましくは、８〜１
０の範囲である。また、四種成分を用いる場合は、以下
で詳述するように、予め四種成分を混合して、特定のｐ
Ｈの水溶液として調整したものは、予め調整しないもの
に比較して、過酸化物の安定化作用が促進される。その
好ましいｐＨは、６〜１１の範囲であり、マグネシウム
塩を均一に溶解するために、より好ましいｐＨは、６〜
８の範囲である。本安定化組成物のｐＨの調整は、適当
な酸、アルカリを用いて行うことができるが、アルカリ
物質としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水
酸化カルシウム等が好ましい、酸性物質としては、塩
酸、硫酸、硝酸等の無機酸、クエン酸、洒石酸等の有機
酸が好ましい。本安定化組成物の調整は、前記Ａ群、Ｂ
群、及びＣ群から選ばれた三種成分、あるいは、その三
種成分に、Ｄ群から選ばれた成分を加えた四種成分に、
水を加えてバランスを取るが、必要に応じて、その他に
エタノール、エチレングリコール等のアルコール成分、
増粘剤、界面活性剤等を配合しても良い。
【００３８】過酸化物漂白における安定化剤の作用機構
は複雑であり、不明であるが、アルカリ性過酸化水素に
対する安定化剤の機構について、次のような事が推定さ
れる。 （１）繊維、あるいはパルプ漂白において、安定した漂
白効果を得るためには、ｐＨ８〜１２の領域において、
過酸化水素を安定化できる安定化剤が必要であること。 （２）Ｍｇ、Ｃａ濃度の変動、及び重金属濃度の変動に
対して、大きな影響を受けない、許容性のある安定化剤
が必要であること。 （３）Ａ群、Ｂ群、Ｃ群の各成分が、単独でカバーする
ｐＨ域は、凡そ次のようであるが、本発明の三種成分、
あるいは四種成分が同時に共存する時に初めて、前記ｐ
Ｈ域をカバーし、しかも重金属、Ｍｇ、Ｃａの変動に対
しても、安定した効果作用を持つ事が出来ること。 Ａ群 ： ｐＨ ９ 〜 １０．５ Ｂ群 ： ｐＨ １０．５〜 １１．５ Ｃ群 ： ｐＨ ８ 〜 ９ 尚、Ａ群、Ｃ群の物質は、そのキレート力によって重金
属を封鎖する機構によって過酸化水素を安定化させるも
のと考えられ、Ｂ群の物質は、Ｍｇ、Ｃａと重金属との
錯体（重金属の水酸化物錯体）を吸着する事によって、
重金属の過酸化水素分解触媒作用を抑制しているものと
思われる。
は複雑であり、不明であるが、アルカリ性過酸化水素に
対する安定化剤の機構について、次のような事が推定さ
れる。 （１）繊維、あるいはパルプ漂白において、安定した漂
白効果を得るためには、ｐＨ８〜１２の領域において、
過酸化水素を安定化できる安定化剤が必要であること。 （２）Ｍｇ、Ｃａ濃度の変動、及び重金属濃度の変動に
対して、大きな影響を受けない、許容性のある安定化剤
が必要であること。 （３）Ａ群、Ｂ群、Ｃ群の各成分が、単独でカバーする
ｐＨ域は、凡そ次のようであるが、本発明の三種成分、
あるいは四種成分が同時に共存する時に初めて、前記ｐ
Ｈ域をカバーし、しかも重金属、Ｍｇ、Ｃａの変動に対
しても、安定した効果作用を持つ事が出来ること。 Ａ群 ： ｐＨ ９ 〜 １０．５ Ｂ群 ： ｐＨ １０．５〜 １１．５ Ｃ群 ： ｐＨ ８ 〜 ９ 尚、Ａ群、Ｃ群の物質は、そのキレート力によって重金
属を封鎖する機構によって過酸化水素を安定化させるも
のと考えられ、Ｂ群の物質は、Ｍｇ、Ｃａと重金属との
錯体（重金属の水酸化物錯体）を吸着する事によって、
重金属の過酸化水素分解触媒作用を抑制しているものと
思われる。
【００３９】本発明の三種成分系組成物の持つ作用が、
単に三種成分の寄せ集めではなく、三種成分の相乗効果
であることは、実施例に示されているところである。
単に三種成分の寄せ集めではなく、三種成分の相乗効果
であることは、実施例に示されているところである。
【００４０】本発明は、Ａ、Ｂ、及びＣ群からなる三種
成分を必須成分とする組成物であるが、これに第四成分
（Ｄ群）として、マグネシウム塩を添加することによ
り、更に過酸化物の安定性を促進する事ができる。無機
マグネシウム塩を用いる場合、無機マグネシウム塩を、
他の構成成分中に、予め含有させておく事には特別の意
味があり、そのように調整された安定化剤組成物は、無
機マグネシウム塩を別途添加したものに比べて、格段に
優れた性能を有している（実施例１７参照）。この意味
からもＡ群、Ｂ群、Ｃ群、及びＤ群の四種成分からなる
本安定化剤組成物は、予め水溶液に調整されていること
が、好ましい。
成分を必須成分とする組成物であるが、これに第四成分
（Ｄ群）として、マグネシウム塩を添加することによ
り、更に過酸化物の安定性を促進する事ができる。無機
マグネシウム塩を用いる場合、無機マグネシウム塩を、
他の構成成分中に、予め含有させておく事には特別の意
味があり、そのように調整された安定化剤組成物は、無
機マグネシウム塩を別途添加したものに比べて、格段に
優れた性能を有している（実施例１７参照）。この意味
からもＡ群、Ｂ群、Ｃ群、及びＤ群の四種成分からなる
本安定化剤組成物は、予め水溶液に調整されていること
が、好ましい。
【００４１】このような無機マグネシウム塩の作用機構
も明らかではないが、次のように推定される。Ａ群の重
合体、Ｂ群の重合体に無機マグネシウム塩を作用させる
と、キレート結合、あるいは吸着作用により、該重合体
の三次元構造が変化し、より重金属イオンを捕捉し易い
形にコンホメーションが変わる。これが、漂白時に、別
に調整されたマグネシウム塩を単に添加する場合とは異
なった作用を示すものと推定される。
も明らかではないが、次のように推定される。Ａ群の重
合体、Ｂ群の重合体に無機マグネシウム塩を作用させる
と、キレート結合、あるいは吸着作用により、該重合体
の三次元構造が変化し、より重金属イオンを捕捉し易い
形にコンホメーションが変わる。これが、漂白時に、別
に調整されたマグネシウム塩を単に添加する場合とは異
なった作用を示すものと推定される。
【００４２】パルプの過酸化物による漂白について説明
すると、パルプスラリー濃度は１〜３０重量％、好まし
くは３〜２０重量％である。ここでパルプスラリー濃度
が、１重量％未満では処理効率が悪く、３０重量％より
濃い場合は撹拌混合が不十分である。該安定化剤の添加
量は、絶乾パルプあたり０．０１〜５重量％、好ましく
は０．１〜３重量％である。添加率が０．０１重量％未
満では効果が見られず、５重量％を超える場合は、添加
率の割には効果が認められず経済的にも不十分である。
処理温度は２０〜１２０℃、好ましくは４０〜８０℃
である。温度が１０℃未満では反応速度が遅く、１００
℃を超えて高いとき開放系では処理できないが、密閉加
圧型の装置であれば問題ない。反応時間は１５〜１８０
分、好ましくは３０〜１２０分である。時間が１５分未
満であれば効果が小さく、１８０分より長い場合はそれ
以上の効果が現れない。処理ｐＨは、該安定化剤と過酸
化水素処理が同時の時はｐＨ８〜１２の範囲で漂白す
る。該安定化剤による前処理の場合は、該安定化剤のみ
を添加しｐＨ６〜１１に調整して処理し、その後に過酸
化物にて漂白する。又は、該安定化剤と酵素を組み合わ
せて処理し、更に過酸化物にて漂白する。
すると、パルプスラリー濃度は１〜３０重量％、好まし
くは３〜２０重量％である。ここでパルプスラリー濃度
が、１重量％未満では処理効率が悪く、３０重量％より
濃い場合は撹拌混合が不十分である。該安定化剤の添加
量は、絶乾パルプあたり０．０１〜５重量％、好ましく
は０．１〜３重量％である。添加率が０．０１重量％未
満では効果が見られず、５重量％を超える場合は、添加
率の割には効果が認められず経済的にも不十分である。
処理温度は２０〜１２０℃、好ましくは４０〜８０℃
である。温度が１０℃未満では反応速度が遅く、１００
℃を超えて高いとき開放系では処理できないが、密閉加
圧型の装置であれば問題ない。反応時間は１５〜１８０
分、好ましくは３０〜１２０分である。時間が１５分未
満であれば効果が小さく、１８０分より長い場合はそれ
以上の効果が現れない。処理ｐＨは、該安定化剤と過酸
化水素処理が同時の時はｐＨ８〜１２の範囲で漂白す
る。該安定化剤による前処理の場合は、該安定化剤のみ
を添加しｐＨ６〜１１に調整して処理し、その後に過酸
化物にて漂白する。又は、該安定化剤と酵素を組み合わ
せて処理し、更に過酸化物にて漂白する。
【００４３】更に、本発明の処理を２回以上繰り返した
り、本発明の処理と過酸化物の多段漂白を行うこと、ま
た、過酸化物漂白の前後に酸素、オゾン、ＦＡＳ等の公
知の非塩素漂白剤と組み合わせることは可能である。過
酸化物による処理が以下の塩素以外のいずれか、又はこ
れらの２種類以上の混合物による工程を追加的に行うこ
とができる。 （１）高温加圧下の過酸化水素処理 （２）有機又は無機の過酸処理 （３）過酸化モノ硫酸、又はその塩 また、該安定化剤による処理、該安定化剤と酵素による
処理、該安定化剤と過酸化物の混合処理、及び後の非塩
素漂白段の洗浄排水を向流的に前工程に戻し再循環し、
再利用するか、または回収ボイラーにて処理することが
できる。
り、本発明の処理と過酸化物の多段漂白を行うこと、ま
た、過酸化物漂白の前後に酸素、オゾン、ＦＡＳ等の公
知の非塩素漂白剤と組み合わせることは可能である。過
酸化物による処理が以下の塩素以外のいずれか、又はこ
れらの２種類以上の混合物による工程を追加的に行うこ
とができる。 （１）高温加圧下の過酸化水素処理 （２）有機又は無機の過酸処理 （３）過酸化モノ硫酸、又はその塩 また、該安定化剤による処理、該安定化剤と酵素による
処理、該安定化剤と過酸化物の混合処理、及び後の非塩
素漂白段の洗浄排水を向流的に前工程に戻し再循環し、
再利用するか、または回収ボイラーにて処理することが
できる。
【００４４】本発明によるパルプの漂白は、例えばクラ
フトパルプ、ケミグランドパルプ、古紙パルプ等で、一
般的に過酸化物が用いられているものであれば適用でき
る。該安定化剤と組み合わせる酵素としては、例えばキ
シラナーゼ、セルラーゼ、リパーゼ、プロティアーゼ等
の市販されているものが適用できる。本安定化剤を木材
パルプ又は非木材パルプの過酸化物漂白に用いれば、珪
酸塩を使用しなくても高白色度で、高粘度のパルプが得
られるだけでなく、漂白排水を回収してもスケール等の
発生がおこらない。
フトパルプ、ケミグランドパルプ、古紙パルプ等で、一
般的に過酸化物が用いられているものであれば適用でき
る。該安定化剤と組み合わせる酵素としては、例えばキ
シラナーゼ、セルラーゼ、リパーゼ、プロティアーゼ等
の市販されているものが適用できる。本安定化剤を木材
パルプ又は非木材パルプの過酸化物漂白に用いれば、珪
酸塩を使用しなくても高白色度で、高粘度のパルプが得
られるだけでなく、漂白排水を回収してもスケール等の
発生がおこらない。
【００４５】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明は本実施例に限定されるものではない。
尚、実施例において記載の部、％は全て重量部、重量％
によるものである。 （実施例１〜１６）、及び（比較例１〜１４） （安定化剤水溶液の調整）Ａ群、Ｂ群、Ｃ群、及びＤ群
より、表１に示されている物質をそれぞれ選び、表１の
組成比率で各物質を水に溶解して、固形分濃度が、３０
重量％になるように各種安定化剤水溶液（ｐＨは、６．
９〜１０．２の範囲であった。）を調整した。以下の過
酸化水素の安定化度試験は、このように調整した所定量
の安定化剤水溶液を用いて行った。
するが、本発明は本実施例に限定されるものではない。
尚、実施例において記載の部、％は全て重量部、重量％
によるものである。 （実施例１〜１６）、及び（比較例１〜１４） （安定化剤水溶液の調整）Ａ群、Ｂ群、Ｃ群、及びＤ群
より、表１に示されている物質をそれぞれ選び、表１の
組成比率で各物質を水に溶解して、固形分濃度が、３０
重量％になるように各種安定化剤水溶液（ｐＨは、６．
９〜１０．２の範囲であった。）を調整した。以下の過
酸化水素の安定化度試験は、このように調整した所定量
の安定化剤水溶液を用いて行った。
【００４６】（過酸化水素の安定度試験）Ｍｇ ５０ｍ
ｇ／ｌ、Ｃａ ５０ｍｇ／ｌ、Ｆｅ ５ｍｇ／ｌ、Ｃｕ
１ｍｇ／ｌ、Ｍｎ ２ｍｇ／ｌ、過酸化水素 １．０
ｇ／ｌ、及び表１中に示した所定量（表１中の表示は、
固形分濃度）の安定化剤を含み、且つ表１に示した所定
のｐＨになるように、試験液を、硫酸マグネシウム、硝
酸カルシウム、硝酸第二鉄、硫酸銅、塩化マンガン、安
定化剤水溶液、及び水酸化ナトリウム、あるいは希硝酸
等を用いて調整した。このようにして得られた試験液５
０ｍｌを、１００ｍｌ溶液の三角フラスコに入れ、細孔
を有するゴム栓で蓋をし、６０℃の恒温水槽中に３時間
浸した。その後、三角フラスコを取り出し冷却した後、
希硫酸を加え、ヨードメトリー法で過酸化水素濃度を滴
定し、その残存率（以下、安定度と呼ぶ。）を計算し
た。得られた結果は、表１に示す。
ｇ／ｌ、Ｃａ ５０ｍｇ／ｌ、Ｆｅ ５ｍｇ／ｌ、Ｃｕ
１ｍｇ／ｌ、Ｍｎ ２ｍｇ／ｌ、過酸化水素 １．０
ｇ／ｌ、及び表１中に示した所定量（表１中の表示は、
固形分濃度）の安定化剤を含み、且つ表１に示した所定
のｐＨになるように、試験液を、硫酸マグネシウム、硝
酸カルシウム、硝酸第二鉄、硫酸銅、塩化マンガン、安
定化剤水溶液、及び水酸化ナトリウム、あるいは希硝酸
等を用いて調整した。このようにして得られた試験液５
０ｍｌを、１００ｍｌ溶液の三角フラスコに入れ、細孔
を有するゴム栓で蓋をし、６０℃の恒温水槽中に３時間
浸した。その後、三角フラスコを取り出し冷却した後、
希硫酸を加え、ヨードメトリー法で過酸化水素濃度を滴
定し、その残存率（以下、安定度と呼ぶ。）を計算し
た。得られた結果は、表１に示す。
【００４７】
【表１】
【００４８】（実施例１７）Ａ群、Ｂ群、Ｃ群、及びＤ
群の四種成分からなる安定化剤組成物の場合、Ｄ群の成
分である無機マグネシウム塩を、他成分に予め配合して
おいたもの（この安定化剤水溶液のｐＨは、下記参照）
と、試験液に、別に調整された無機マグネシウム塩を、
試験直前に加えたものと、安定化効果の比較を行った。
試験液等の試験条件は、実験例１と全く同様に行った。
得られた結果を表２に示す。無機マグネシウム塩を予め
安定化剤中に溶解させておく事が、重要な意味を持って
いる事が分かる。 ［安定化剤水溶液のｐＨ］硫酸マグネシウム４０重量％
配合品のｐＨは６．９であり、硫酸マグネシウム３０重
量％配合品のｐＨは、７．１であった。
群の四種成分からなる安定化剤組成物の場合、Ｄ群の成
分である無機マグネシウム塩を、他成分に予め配合して
おいたもの（この安定化剤水溶液のｐＨは、下記参照）
と、試験液に、別に調整された無機マグネシウム塩を、
試験直前に加えたものと、安定化効果の比較を行った。
試験液等の試験条件は、実験例１と全く同様に行った。
得られた結果を表２に示す。無機マグネシウム塩を予め
安定化剤中に溶解させておく事が、重要な意味を持って
いる事が分かる。 ［安定化剤水溶液のｐＨ］硫酸マグネシウム４０重量％
配合品のｐＨは６．９であり、硫酸マグネシウム３０重
量％配合品のｐＨは、７．１であった。
【００４９】
【表２】
【００５０】（綿の漂白） （実施例１８）及び（比較例１５〜１７） 次の条件で漂白液を調整し、綿メリヤス４０番手の漂白
を行った。漂白液のｐＨは、１０．９に調整した。安定
化剤は、実施例１と同じものを用いた。漂白方法は、パ
ッド・スチーム法であり、温度９５〜９７℃、時間３０
分、絞り率１００％である。 ［漂白液組成］ ３５％過酸化水素 ２０ｍｌ／ｌ ＮａＯＨ ２ｇ／ｌ ノニオン界面活性剤とアニオン界面活性剤の混合物 １ｇ／ｌ （日華化学社製 商標名サンモールＢＨコンクのｇ／ｌを示す） 安定化剤 ２ｇ／ｌ （固形分として） （珪酸ソーダの場合は、１０ｇ／ｌ） 綿布の白色度は色差計で、風合いを風合い測定器（オリ
エンテック社製 テンシロン）で測定した。また、残存
する過酸化水素をヨードメトリー法で分析した。 得ら
れた結果を表３に示す。ｂ値は、色合いの内、黄味〜青
味を示す指標で、値が大きければ黄色味が強く、小さけ
れば青味が強い事を示す。ｂ値が小さいほど視覚的に白
く感じられ、実施例のものが目視において、最も白く感
じられた。風合いの内、ＭＩＵ（動摩擦係数）は、人間
が物体の表面をこする時に感じる滑りやすさを示し、大
きな値程滑りにくい事を示す。ＭＭＤ（動摩擦係数の変
動値）は、人間が物体の表面を擦る時に感じる滑らか
さ、ざらつきを示し、大きな値程、物体の表面がざらつ
いている事を示している。
を行った。漂白液のｐＨは、１０．９に調整した。安定
化剤は、実施例１と同じものを用いた。漂白方法は、パ
ッド・スチーム法であり、温度９５〜９７℃、時間３０
分、絞り率１００％である。 ［漂白液組成］ ３５％過酸化水素 ２０ｍｌ／ｌ ＮａＯＨ ２ｇ／ｌ ノニオン界面活性剤とアニオン界面活性剤の混合物 １ｇ／ｌ （日華化学社製 商標名サンモールＢＨコンクのｇ／ｌを示す） 安定化剤 ２ｇ／ｌ （固形分として） （珪酸ソーダの場合は、１０ｇ／ｌ） 綿布の白色度は色差計で、風合いを風合い測定器（オリ
エンテック社製 テンシロン）で測定した。また、残存
する過酸化水素をヨードメトリー法で分析した。 得ら
れた結果を表３に示す。ｂ値は、色合いの内、黄味〜青
味を示す指標で、値が大きければ黄色味が強く、小さけ
れば青味が強い事を示す。ｂ値が小さいほど視覚的に白
く感じられ、実施例のものが目視において、最も白く感
じられた。風合いの内、ＭＩＵ（動摩擦係数）は、人間
が物体の表面をこする時に感じる滑りやすさを示し、大
きな値程滑りにくい事を示す。ＭＭＤ（動摩擦係数の変
動値）は、人間が物体の表面を擦る時に感じる滑らか
さ、ざらつきを示し、大きな値程、物体の表面がざらつ
いている事を示している。
【００５１】
【表３】
【００５２】（クラフトパルプの過酸化水素漂白） （実施例１９、２０）及び（比較例１８〜２０） 国産広葉樹の未晒パルプ（カッパー価９．６、粘度２
４．８ｃｐ，白色度４３．８％）に前記例で作製した各
安定化剤（表１参照）０．２％を添加、更にＨ2Ｏ2１．
０％、ＮａＯＨ０．５％を加え、濃度を１２％に調製し
て、８０℃で２時間漂白した後、洗浄脱水した。白色度
は、ＪＩＳ−Ｐ８１２３（ハンター白色度法）、パルプ
粘度は、ＴＡＰＰＩ Ｔ−２３０ ｏｍ−８２、カッパ
ー価は、ＴＡＰＰＩ Ｔ−２３６ ｈｍ−８５、残存過
酸化水素量はヨードメトリー方法にて測定した。得られ
た結果を表４に示す。
４．８ｃｐ，白色度４３．８％）に前記例で作製した各
安定化剤（表１参照）０．２％を添加、更にＨ2Ｏ2１．
０％、ＮａＯＨ０．５％を加え、濃度を１２％に調製し
て、８０℃で２時間漂白した後、洗浄脱水した。白色度
は、ＪＩＳ−Ｐ８１２３（ハンター白色度法）、パルプ
粘度は、ＴＡＰＰＩ Ｔ−２３０ ｏｍ−８２、カッパ
ー価は、ＴＡＰＰＩ Ｔ−２３６ ｈｍ−８５、残存過
酸化水素量はヨードメトリー方法にて測定した。得られ
た結果を表４に示す。
【００５３】
【表４】
【００５４】（実施例２１〜２３）及び（比較例２１〜
２６） 同様に未晒パルプに各安定化剤０．２％を添加、濃度
３．５％に調整し、５０℃で１時間は反応させた。その
後、洗浄脱水し、Ｈ2Ｏ2１．０％、ＮａＯＨ０．５％を
加え、濃度を１２％に調製して、８０℃で２時間で漂白
した後、洗浄脱水した。その結果を表５に示す。
２６） 同様に未晒パルプに各安定化剤０．２％を添加、濃度
３．５％に調整し、５０℃で１時間は反応させた。その
後、洗浄脱水し、Ｈ2Ｏ2１．０％、ＮａＯＨ０．５％を
加え、濃度を１２％に調製して、８０℃で２時間で漂白
した後、洗浄脱水した。その結果を表５に示す。
【００５５】（実施例２４）同様に未晒パルプに安定化
剤（実施例１）０．２％と酵素（チバガイキー社製イル
ガザイム４０＊４）０．０５％を添加（ｐＨ６．５）、
濃度３．５％に調整し、５０℃で１時間は反応させた。
その後、洗浄脱水し、Ｈ2Ｏ2１．０％、ＮａＯＨ０．５
％を加え、濃度を１２％に調製して、８０℃で２時間で
漂白した後、洗浄脱水した。その結果を表５に示す。
剤（実施例１）０．２％と酵素（チバガイキー社製イル
ガザイム４０＊４）０．０５％を添加（ｐＨ６．５）、
濃度３．５％に調整し、５０℃で１時間は反応させた。
その後、洗浄脱水し、Ｈ2Ｏ2１．０％、ＮａＯＨ０．５
％を加え、濃度を１２％に調製して、８０℃で２時間で
漂白した後、洗浄脱水した。その結果を表５に示す。
【００５６】
【表５】
【００５７】（クラフトパルプの過酢酸漂白） （実施例２５、２６）及び（比較例２７〜２９） 同様に未晒パルプに各安定化剤０．２％を添加、濃度
３．５％に調整し、５０℃で１時間は反応させた。その
後、洗浄脱水し、過酢酸（日本パーオキサイド社製オキ
シペール）１．０％、ＮａＯＨでｐＨを６、濃度を１２
％に調製して、６０℃で２時間で漂白した後、洗浄脱水
した。その結果を表６に示す。
３．５％に調整し、５０℃で１時間は反応させた。その
後、洗浄脱水し、過酢酸（日本パーオキサイド社製オキ
シペール）１．０％、ＮａＯＨでｐＨを６、濃度を１２
％に調製して、６０℃で２時間で漂白した後、洗浄脱水
した。その結果を表６に示す。
【００５８】
【表６】
【００５９】（古紙パルプの過酸化水素漂白） （実施例２７〜２９）、及び（比較例３０〜３６） 新聞古紙を高濃度パルパーで離解し、更にＮａＯＨ１．
０％、脱墨剤（花王社製ＤＩ−８００）０．０８％を添
加し、６０℃で３０分間撹拌した後、洗浄脱水し濃度３
０％とした。これに、ＮａＯＨ２．０％、Ｈ2Ｏ2１．０
％、脱墨剤０．１６％、各安定化剤０．２％を添加して
撹拌混合し、８０℃で２時間熟成した。更にフローテー
ション処理した。色相は、日本電色社製シグマ８０、残
インキはニレコ社製ルーゼックスにて測定した。その結
果を表７に示す。
０％、脱墨剤（花王社製ＤＩ−８００）０．０８％を添
加し、６０℃で３０分間撹拌した後、洗浄脱水し濃度３
０％とした。これに、ＮａＯＨ２．０％、Ｈ2Ｏ2１．０
％、脱墨剤０．１６％、各安定化剤０．２％を添加して
撹拌混合し、８０℃で２時間熟成した。更にフローテー
ション処理した。色相は、日本電色社製シグマ８０、残
インキはニレコ社製ルーゼックスにて測定した。その結
果を表７に示す。
【００６０】
【表７】
【００６１】
【発明の効果】本発明の安定化剤を用いれば、珪酸塩を
全く使用することなく、安定した漂白を行うことが可能
であり、珪酸スケールが原因となる操業上及び製品品質
上のトラブルを解消させることができる。
全く使用することなく、安定した漂白を行うことが可能
であり、珪酸スケールが原因となる操業上及び製品品質
上のトラブルを解消させることができる。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成８年７月８日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１５】この場合Ａ群、Ｂ群、Ｃ群及びＤ群の成分
の混合比率が、それぞれ２〜３０重量部、１０〜５０重
量部、１０〜５０重量部及び２０〜７０重量部である前
記の過酸化物漂白用安定化剤である。
の混合比率が、それぞれ２〜３０重量部、１０〜５０重
量部、１０〜５０重量部及び２０〜７０重量部である前
記の過酸化物漂白用安定化剤である。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５４
【補正方法】変更
【補正内容】
【００５４】（実施例２１〜２３）及び（比較例２１〜
２６） 同様に未晒パルプに各安定化剤０．２％を添加、濃度
３．５％に調整し、５０℃で１時間反応させた。その
後、洗浄脱水し、Ｈ2Ｏ2１．０％、ＮａＯＨ０．５％を
加え、濃度を１２％に調製して、８０℃で２時間で漂白
した後、洗浄脱水した。その結果を表５に示す。
２６） 同様に未晒パルプに各安定化剤０．２％を添加、濃度
３．５％に調整し、５０℃で１時間反応させた。その
後、洗浄脱水し、Ｈ2Ｏ2１．０％、ＮａＯＨ０．５％を
加え、濃度を１２％に調製して、８０℃で２時間で漂白
した後、洗浄脱水した。その結果を表５に示す。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５５
【補正方法】変更
【補正内容】
【００５５】（実施例２４）同様に未晒パルプに安定化
剤（実施例１）０．２％と酵素（チバガイキー社製イル
ガザイム４０＊４）０．０５％を添加（ｐＨ６．５）、
濃度３．５％に調整し、５０℃で１時間は反応させた。
その後、洗浄脱水し、Ｈ2Ｏ2１．０％、ＮａＯＨ０．５
％を加え、濃度を１２％に調製して、８０℃で２時間漂
白した後、洗浄脱水した。その結果を表５に示す。
剤（実施例１）０．２％と酵素（チバガイキー社製イル
ガザイム４０＊４）０．０５％を添加（ｐＨ６．５）、
濃度３．５％に調整し、５０℃で１時間は反応させた。
その後、洗浄脱水し、Ｈ2Ｏ2１．０％、ＮａＯＨ０．５
％を加え、濃度を１２％に調製して、８０℃で２時間漂
白した後、洗浄脱水した。その結果を表５に示す。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５７
【補正方法】変更
【補正内容】
【００５７】（クラフトパルプの過酢酸漂白） （実施例２５、２６）及び（比較例２７〜２９） 同様に未晒パルプに各安定化剤０．２％を添加、濃度
３．５％に調整し、５０℃で１時間は反応させた。その
後、洗浄脱水し、過酢酸（日本パーオキサイド社製オキ
シペール）１．０％、ＮａＯＨでｐＨを６、濃度を１２
％に調製して、６０℃で２時間漂白した後、洗浄脱水し
た。その結果を表６に示す。
３．５％に調整し、５０℃で１時間は反応させた。その
後、洗浄脱水し、過酢酸（日本パーオキサイド社製オキ
シペール）１．０％、ＮａＯＨでｐＨを６、濃度を１２
％に調製して、６０℃で２時間漂白した後、洗浄脱水し
た。その結果を表６に示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１１Ｄ 7/54 Ｃ１１Ｄ 7/54 Ｄ０６Ｌ 3/10 Ｄ０６Ｌ 3/10 Ｄ２１Ｃ 9/16 Ｄ２１Ｃ 9/16 (72)発明者 草野 さち子 福島県郡山市谷島町54号 日本パーオキサ イド株式会社郡山工場内
Claims (14)
- 【請求項１】 下記のＡ群、Ｂ群、及びＣ群から、それ
ぞれ選ばれる少なくとも一種づつの成分の３群の成分を
組み合わせ含有してなる過酸化物漂白用安定化剤。 （Ａ群） α−ヒドロキシアクリル酸を構成単位とする
単独重合体、もしくは共重合体、あるいはそれらの塩、
またはそれらのポリラクトン。 （Ｂ群） アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸から
なる不飽和カルボン酸群から選ばれる一種あるいは二種
以上を構成単位とする単独重合体、もしくは共重合体、
あるいはそれらの塩。 （Ｃ群） ジエチレントリアミン五酢酸、またはトリエ
チレンテトラミン六酢酸、 あるいはそれらの
塩。 - 【請求項２】 Ａ群の物質が、ポリ−α−ヒドロキシア
クリル酸あるいはその塩であり、Ｂ群の物質が、ポリア
クリル酸あるいはその塩であり、Ｃ群の物質が、ジエチ
レントリアミン五酢酸あるいはその塩である３群の成分
を組み合わせ含有する請求項１の過酸化物漂白用安定化
剤。 - 【請求項３】 Ａ群、Ｂ群、Ｃ群の成分の混合比率が、
それぞれ、５〜５０重量部、２０〜７０重量部、及び２
０〜７０重量部である請求項１又は２の過酸化物漂白用
安定化剤。 - 【請求項４】 請求項１記載のＡ，Ｂ，Ｃ３群の成分を
組み合わせ含有した成分と、少なくとも一種の無機マグ
ネシウム塩（以下、Ｄ群の成分という）を組み合わせ含
有する過酸化物漂白安定化剤。 - 【請求項５】 Ａ群、Ｂ群、Ｃ群、及びＤ群の成分の混
合比率が、それぞれ２〜３０重量部、１０〜５０重量
部、１０〜５０重量部及び２０〜７０重量部である請求
項４の過酸化物漂白用安定化剤。 - 【請求項６】 予め、ｐＨ６〜１１の範囲の水溶液に調
整されている、請求項４又は５の過酸化物漂白用安定化
剤。 - 【請求項７】 繊維系物質を過酸化物で漂白する方法に
おいて、漂白に先立って、該繊維を請求項１〜６のいず
れかに記載の該安定化剤で処理することを特徴とする繊
維系物質の漂白方法。 - 【請求項８】 該安定化剤による処理条件が、処理ｐＨ
６〜１１、処理温度２０〜１２０℃、処理時間１５〜１
８０分、処理濃度１〜３０％、添加量０．０１〜５％
（絶乾繊維あたり）である請求項７記載の繊維系物質の
漂白方法。 - 【請求項９】 繊維系物質を過酸化物で漂白する方法に
おいて、漂白と同時に請求項１〜６のいずれかに記載の
該安定化剤で処理する事を特徴とする繊維系物質の漂白
方法。 - 【請求項１０】 漂白条件が、漂白ｐＨ８〜１２、漂白
温度２０〜１２０℃、処理時間１５〜１８０分、処理濃
度１〜３０％、該安定化剤の添加量０．０１〜５％であ
る請求項９記載の繊維系物質の漂白方法。 - 【請求項１１】 請求項７、８、９、１０のいずれかに
記載の過酸化物による処理が、 （１）高温加圧下の過酸化水素処理 （２）有機又は無機の過酸処理 （３）過酸化モノ硫酸、又はその塩 のいずれか又はこれらの２種類以上の混合物による処理
である繊維系物質の漂白方法。 - 【請求項１２】 安定化剤による前処理時に、酵素を添
加して同時に処理することを特徴とする請求項７記載の
繊維系物質の漂白方法。 - 【請求項１３】 繊維系物質が天然繊維であり、セルロ
ース系、タンパク質系、及び無機系の繊維よりなる群よ
り選んだ少なくとも１種である請求項７、９のいずれか
に記載の繊維系物質の漂白方法。 - 【請求項１４】 安定化剤による処理後又は漂白剤と安
定化剤の処理後の洗浄排水を向流的に前工程に戻し、再
循環利用する請求項７、９、１１、１２のいずれかに記
載の繊維系物質の漂白方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8161757A JPH108092A (ja) | 1996-06-21 | 1996-06-21 | 過酸化物漂白用安定化剤及びそれを用いた繊維系物質の漂白方法 |
| US08/877,017 US6120556A (en) | 1996-06-21 | 1997-06-16 | Stabilizing agent for peroxide-bleaching procedure and methods of bleaching a fiber material by using same |
| CA002207884A CA2207884A1 (en) | 1996-06-21 | 1997-06-17 | Stabilizing agent for peroxide-bleaching procedure and methods of bleaching a fiber material by using same |
| EP97110041A EP0814193B1 (en) | 1996-06-21 | 1997-06-19 | Methods of bleaching a fiber material by using a stabilising (pretreatment) agent |
| DE69725513T DE69725513D1 (de) | 1996-06-21 | 1997-06-19 | Verfahren zum Bleichen eines faserigen Materials unter Verwendung eines Stabilisierungs(Vorbehandlungs)mittels |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8161757A JPH108092A (ja) | 1996-06-21 | 1996-06-21 | 過酸化物漂白用安定化剤及びそれを用いた繊維系物質の漂白方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH108092A true JPH108092A (ja) | 1998-01-13 |
Family
ID=15741323
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8161757A Pending JPH108092A (ja) | 1996-06-21 | 1996-06-21 | 過酸化物漂白用安定化剤及びそれを用いた繊維系物質の漂白方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6120556A (ja) |
| EP (1) | EP0814193B1 (ja) |
| JP (1) | JPH108092A (ja) |
| CA (1) | CA2207884A1 (ja) |
| DE (1) | DE69725513D1 (ja) |
Cited By (6)
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| FI120201B (fi) | 2004-05-12 | 2009-07-31 | Kemira Oyj | Uusi koostumus ja menetelmä kuitumateriaalin käsittelemiseksi |
| WO2006049972A1 (en) * | 2004-10-27 | 2006-05-11 | Thomas P Frank | Color stabilized composite material |
| FI119375B (fi) * | 2007-02-02 | 2008-10-31 | Kemira Oyj | Uusi koostumus ja menetelmä kuitumateriaalin käsittelemiseksi |
| US20100101743A1 (en) * | 2007-02-21 | 2010-04-29 | Solvay (Societe Anonyme) | Process for the bleaching of paper pulp |
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