JPH1080984A - クックイン食品の包装に有用な多層プラスチックフィルム - Google Patents

クックイン食品の包装に有用な多層プラスチックフィルム

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JPH1080984A
JPH1080984A JP9192041A JP19204197A JPH1080984A JP H1080984 A JPH1080984 A JP H1080984A JP 9192041 A JP9192041 A JP 9192041A JP 19204197 A JP19204197 A JP 19204197A JP H1080984 A JPH1080984 A JP H1080984A
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  • Wrappers (AREA)
  • Bag Frames (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 低酸素透過性、低水蒸気透過性、及び制御可
能な肉への接着性のうち１又はこれ以上の性能を有する
多層フィルムを提供する。 【解決手段】 ハム、ローストビーフ及び鶏肉のような
クックイン食品を加工及び／又は包装するに適し優れた
酸素透過性、熱シール性及び光学特性を有する好ましく
は二軸配向したフィルム。第１層がプロペンとエチレ
ン、１−ブテン、１−メチルペンテン、１−ヘキセン、
１−オクテンおよびそれらの混合物からなる群から選択
した少なくとも一つのα−オレフィンとの共重合体であ
ってプロペンを少なくとも６０重量％含む共重合体を含
み、第２層と第４層とがエチレンと少なくとも一つのＣ
4 −Ｃ8 のα−オレフィンとの共重合体を含み、第３層
がエチレン含量が少なくとも３８モル％のであるＥＶＯ
Ｈ共重合体を含み、第５層がエチレンと少なくとも一つ
のＣ4−Ｃ8 のα−オレフィンとの共重合体を含む少な
くとも５層から成る多層包装フィルム。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】この発明は、ハム、牛肉及び
七面鳥の胸肉などのクックイン(cook-in) 食品などの包
装技術に関する。
【０００２】
【従来の技術】ここで使用する頭字語を以下に示す。コ
ロン(:) はコロンの左右の成分を混合することを示す。
スラッシュ(/) はスラッシュの左右の成分が異なる層に
あることと層の相対位置とを示す。ＰＰはポリプロピレ
ンのホモポリマー、ＰＥはポリエチレン（エチレンホモ
ポリマー及び／又は主要な量のエチレンと１又は２以上
のアルファオレフィンとの共重合体）、ＥＶＡはエチレ
ンと酢酸ビニルの共重合体、ＰＶＤＣはポリ塩化ビニリ
デン（特に塩化ビニルと塩化ビニリデンとの共重合体を
も含む）、ＥＶＯＨは加水分解されたエチレンと酢酸ビ
ニルとの共重合体、 及びＥＡＡはエチレンとアクリル酸
との共重合体をいう。ここで使用する商標を以下に示
す：Ａｔｔａｎｅ（登録商標）（ザ ダウケミカル カ
ンパニー、ミッドランド、ミシガン、ＵＳＡ）；Ｅｓｃ
ｏｒｅｎｅ（登録商標）及びＥｘａｃｔ（登録商標）
（エクソン ケミカル オブ ヒューストン、テキサ
ス、ＵＳＡ）；Ｃａｐｒｏｎ Ｘｔｒａｆｏｒｍ（商
標）（アライドケミカル オブ モリスタウン、ニュー
ジャージー、ＵＳＡ）；Ｐｌｅｘａｒ（登録商標）（ク
アンタム ケミカル、シンシナティ、オハイオ、ＵＳ
Ａ）；ＥＶＡＬ（商標）（エバル カンパニー オブ
アメリカ、リスル、イリノイ、ＵＳＡ）；ＴＡＦＭＥＲ
（登録商標）（三井石油化学、東京、日本）
【０００３】肉、チーズ及びクックイン食料品を包装す
るために様々なフィルムが商品化されている。３ないし
６層のフィルムが一般的である。典型的な構造を以下に
示す：PP/ 接着剤/ ナイロン、EVA/PVDC/EVA:PE 、PE:E
VA/PVDC/PE:EVA、アイオノマー/EVA/ 接着剤/EVOH/接着
剤/EVA、PE:EVA/PE:接着剤:EVA/EVOH/PE: 接着剤:EVA/P
E:EVA 、ナイロン/EVA/ 接着剤/EVOH/接着剤/EVA、Ｃ3
Ｃ2 共重合体/EVA/ 接着剤/EVOH/接着剤/EVA、及びこれ
らについて１又はそれ以上のEVA 層にポリエチレン共重
合体をブレンドした変種。いくつかのフィルムは９０℃
で熱収縮し、９０℃で熱収縮しないフィルムもある。い
くつかのフィルムは照射で架橋しており、またいくつか
のフィルムはコロナ処理されており、また両方の処理が
されているフィルムもあり、またこれらの処理が全くさ
れていないフィルムもある。いくつかの非収縮性フィル
ムは、ナイロン、EVOH又はEVOHとナイロンとのブレンド
の１又はそれ以上の層を含む酸素遮蔽性を有する。知ら
れている非収縮フィルムは次のようなタイプの構造を含
む。 即ち、EVA:PE/ ナイロン、EVA:PE/ ナイロン/EVOH/
ナイロン/EVA:PE 、EVA:PE/PVDC/ナイロン、EVA:PE/EVO
H/ナイロン、及びEVA:PE/ ナイロン/EVA。EVOHを含んだ
非収縮フィルムは一般に比較的厚いEVOHを含んだ層を有
し、 その厚さは０．５mil （１２．７μ）以上である。
薄いEVOH遮蔽層を有する多層熱収縮配向フィルムは米国
特許第５，３８２，４７０号及び1994年2 月3 日に出願
された米国特許出願第０８／１９１，８６６号に教示さ
れている。
【０００４】前記の非収縮フィルムのうち、１気圧、相
対湿度０％、２３℃の条件で、典型的には７０ｃｍ3 ／
ｍ2 以下又はしばしば１０ｃｍ3 ／ｍ2 以下の酸素透過
性を有するEVOHを含むフィルムは高遮蔽フィルムと考え
られる。ここで用いている“遮蔽”とは気体の酸素分子
を物理的に遮蔽することを意味する。その測定値はＡＳ
ＴＭ Ｄ−１４３４に従って測定される。
【０００５】９０℃で熱収縮するナイロン又はＥＶＯＨ
とナイロンとのブレンドを含んだフィルムは、食品の包
装用に適したフィルムとして知られている。軸方向に延
伸されたフィルム、特に二軸方向に延伸されたフィル
ム、は熱収縮し、９０℃で少なくとも１０％の非制限伸
びを有する（二軸方向に延伸されたフィルムについては
縦方向（ＭＤ）及び横方向（ＴＤ）の双方に１０％の伸
びを有する。）。よく知られたフィルムを以下に示す：
アイオノマー/PE/ナイロン、アイオノマー/EVA/ナイロ
ン、EAA/ナイロン:EVOH/アイオノマー、及び PE/EVOH:
ナイロン/PE 。いくつかのEVOHを含む熱収縮性フィルム
は高い遮蔽範囲の酸素透過性を有する。
【０００６】多層構造で使われているＥＶＯＨは、例え
ば高い曇り度を有するようにしばしば光学特性を悪く
し、フィルム構造を処理したり配向するのを困難にす
る。ＥＶＯＨは非常に剛性がある。ＥＶＯＨ層はしばし
ば処理及び配向中に剥離したり割れたりし、線やしまを
作り、望ましくない光学特性をもたらす。
【０００７】市販のバッグは単層または多層のフィルム
でできた筒状素材を横断方向にシールして作られてい
る。バッグの製造に一般的に用いられている密閉方法は
熱棒シールである。熱棒シールを作る際には、隣接する
熱可塑性の層を向かい合った棒で保持し、少なくとも一
方の棒を加熱してシールされるべき範囲に熱と圧力を加
えて隣接する熱可塑性の層を熱融着する。例えば、バッ
グは筒状素材に筒を横断するように一つシールを設ける
ことにより作ることもできる。このシールはボトムシー
ルとも呼ばれる。ボトムシールを作り筒素材を横断方向
に裁断するとバッグの口ができる。
【０００８】獣肉や鶏肉のような食品をこのバッグに入
れたら、典型的にはその包装を排気してバッグの口をシ
ールする。例えば、バッグの口は熱棒シールしてもよい
し、インパルスシールとして知られているこれ以外の一
般的な熱シール方法でシールしてもよい。インパルスシ
ールは熱棒シールに似た向かい合った棒で熱と圧力を加
えて行なうが、熱棒シールとは少なくとも一方の棒が被
覆ワイヤーかリボンを有しそれに電流を非常に短時間流
して隣接する熱可塑性の層を熱融着するところが異なっ
ている（従ってインパルス（瞬間力）の名前がある）。
熱のインパルスに続いてバッグの内表面を一緒に保持し
たまま棒を冷却して（例えば、冷却材の循環により）、
適度なシール強度を達成する。
【０００９】インパルス熱シールの一つの問題点は、シ
ールする際にシール部分がしばしば押し出されることで
ある。これによりシール部分のフィルムが薄くなりシー
ルの強度が低下する、若しくはより極端な状況では薄く
なったフィルムが極めて簡単に切断したり引き切られた
りする。当業者はこの極端に押し出されたシールを“溶
落ち”シールという。このように“溶落ち”シールは、
包装した製品を密閉し保護するに十分な強度や完全性を
持たない。この“溶落ち”問題を解決するための一つの
試みとしてバッグを製造する前にフィルムを照射する方
法がある。多層フィルムを照射すると種々の層間に架橋
を引き起こす。制御された条件の下では、照射による架
橋は熱シールに対する温度範囲を上げると同時に範囲を
広げ、フィルムの耐破壊性を高める。不都合なことに、
もし熱可塑性フィルムの熱シール層が過度に架橋される
と、高度に架橋した層は溶解し溶着することがより困難
になる。これにより、特にインパルスシールによって
は、強いシールを達成することが難しい。
【００１０】強い連続したシールはバッグの外側と内側
の間で気体、液体及び固体の望ましくない出入りを防止
する。熱収縮フィルムでできた食品包装をスチームや湯
の中で調理し、かつ／又は湯に浸して包装された食品に
対してフィルムを収縮させる場合には、これらシールに
ストレスが増加するため、このことは特に必要である。
従って、特に熱棒シールやインパルスシールで作成した
場合に強いシールを持ったバッグを製造可能とする多層
フィルムに対して継続した要望がある。このようなフィ
ルムは、広い温度範囲に耐えることができるシールを提
供し同時に溶落ちせずに広いシール温度範囲でシールを
作成できるべきである。広いシール温度範囲は、シール
する温度、時間及び圧力が変動しても強い完全なシール
の製造を可能とするため望ましい。
【００１１】この他の熱シールの問題点は、誤ってフィ
ルムを折り曲げてしまうことである。通常熱シールは２
枚のシート又はフィルムの２部分、例えば平坦にした筒
の向かい合う２つの側面、に熱と圧力をかけて作る。し
かし、もしシールされるべき部分が誤って折り曲げられ
たら、４枚又は６枚のシートを含むフィルムの部分を向
かい合ったシール棒の間で圧縮することになる。この場
合、溶落ちなしにフィルムをシールすることが望まし
い。広いインパルス熱シール温度範囲を有するというこ
とは狭い温度範囲を有することに比べ、折り目をシール
する時の寛容度が大きいことを表わしている。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】この発明の目的は低酸
素透過性、低水蒸気透過性、および制御可能な肉への接
着性のうち１またはこれ以上の望ましい性能を有する多
層フィルムを提供することにある。さらにこの発明の目
的は９０℃またはこれ以下で高い収縮値を有する層剥離
しにくいＥＶＯＨを含む多層フィルムを提供することに
ある。またこの発明の目的は完全なシールとフィルム層
を有しクックインプロセスに十分耐えられるほど熱融着
強度を発生させることのできるフィルムを提供すること
にある。さらにこの発明の目的はＥＶＯＨコア層を有し
広いインパルス熱シール電圧範囲を有する照射架橋され
た多層フィルムを提供することにある。またこの発明の
目的はプロペンを含み、肉に接着し、熱シール遮蔽層を
有するフィルムを提供することにある。さらにこの発明
の目的は良好な光学特性を有するフィルムを提供するこ
とにある。
【００１３】
【課題を解決するための手段】この発明によれば特にハ
ムのような食品は順に整列した少なくとも５層（第１、
第２、第３、第４、第５）有する多層熱可塑性軟質フィ
ルムで包装される。第１層はプロペンとエチレン、１−
ブテン、１−メチルペンテン、１−ヘキセン、１−オク
テン及びそれらの混合物からなる群から選択した少なく
とも一つのα−オレフィンとの共重合体であってプロペ
ンを少なくとも６０重量％含む共重合体を少なくとも５
０重量％含む。
【００１４】第２層は（ｉ）エチレンと少なくとも一つ
のＣ4 −Ｃ8 のα−オレフィンとの共重合体であって密
度が０．９００ないし０．９１５ｇ／ｃｍ3 でありメル
トインデックスが１．０ｄｇ／分より低い第一共重合体
を少なくとも１０％と、（ｉｉ）エチレンと４ないし１
８％のビニルエステル又はアルキルアクリレートとの第
二共重合体を少なくとも１０％と、（ｉｉｉ）エチレン
と少なくとも一つのα−オレフィン、ビニルエステル又
はアルキルアクリレートとの無水物変性された第三共重
合体を少なくとも１０％と、任意にエチレンと少なくと
も一つのＣ3 −Ｃ8 のα−オレフィンとの共重合体であ
って密度が０．９００ｇ／ｃｍ3 より低く融点が８５℃
より低い第四共重合体を０ないし３０％とを含む混合物
から成る。また第２層は任意に第１層に記載したプロペ
ンの共重合体を含む。
【００１５】第３層は３８モル％以上のエチレン含量を
有するＥＶＯＨ共重合体を少なくとも８０重量％、好ま
しくは少なくとも９０重量％を含むコア層である。好ま
しい具体例においてはこの第３層は約０．０５ないし
０．３ mil（１．７−７．６２μ）、好ましくは０．１
４ないし０．２ mil（４．１−５．１μ）の厚さを有す
る。第４層は第２層と同じであるか又は異なってもよい
が、第２層で明らかにした樹脂の混合物を含む。
【００１６】第５層は（ｉ）エチレンと少なくとも一つ
のＣ4 −Ｃ8 のα−オレフィンとの共重合体であって密
度が０．９００ないし０．９１５ｇ／ｃｍ3 でありメル
トインデックスが１．０ｄｇ／分より低い第一共重合体
を少なくとも３０％と、（ｉｉ）エチレンと４ないし１
８％のビニルエステル又はアルキルアクリレートとの第
二共重合体を少なくとも１０％と、（ｉｉｉ）任意にエ
チレンと少なくとも一つのＣ3 −Ｃ8 のα−オレフィン
との共重合体であって密度が０．９００ｇ／ｃｍ3 より
低く融点が８５℃より低い第三共重合体を０ないし３０
％とを含む混合物を含む。
【００１７】この発明のフィルムは熱シール可能で少な
くとも一つの層が好ましくは照射により架橋されている
ことが好ましい。この発明の高度に有用な実施例では、
９０℃又はこれ以下の温度で熱収縮可能であって、縦方
向又は横方向のうち一方向又は両方向に少なくとも約２
０％の収縮値を有するが、例えばハムや鳥の胸肉のよう
なクックイン食品の包装には少なくとも３０％の収縮値
が有利である。この発明の一つの実施例では、上記のフ
ィルムを作る方法がクレームされている。そのフィルム
は特にハム、牛肉、鶏肉又は加工肉のような食品等の物
品を加工及び／又は包装するのに有効である。
【００１８】
【発明の実施の形態】この発明は料理する間食品を保持
するため及び／又は低温殺菌又は料理の後で販売用に包
装するために用いることができる。この発明は低温殺菌
された食品を加工し包装するために特によく応用されて
おり、特にクックインハムの包装に有用である。ここで
“クックイン”とはその中で食品が低温殺菌されたり料
理されたりするフィルム又はバッグを意味する。
【００１９】この発明の多層フィルムには以下のいくつ
かの利点がある：酸素及び水蒸気に対する比較的低い透
過性；高い耐層剥離性及びクックイン条件を再現する特
に高温での耐層剥離性と低温での良い熱収縮性をもたら
す配向性の予想外に良い組合せ；食品の酸、塩及び脂肪
による劣化に対する耐性；低温（９０℃又はこれ以下）
での高い収縮値；中にぎっしり詰まった製品を形成し保
持する残留収縮力；制御可能な肉への接着力；市販のシ
ール機における広い電圧範囲での極めて優れたシール
性；食品の接触に関する政府の規則に従った低いレベル
の抽出可能物；低い曇り度；高い光沢度；包装した食品
に味や匂いがつかないこと；良い引張強度；印刷可能な
表面；高い熱シール強度とクックイン温度における長期
シール性；良い機械による加工性。
【００２０】この発明の好ましい実施例は、加工中に好
ましくない液体の漏れ出しを防ぐ高い肉への接着性、良
い熱シール性、及び低温（９０℃又はこれ以下）での高
い収縮値と共に低酸素及び水蒸気に対する低い透過性を
有する。特に好ましい実施例においては、この発明品の
フィルムは９０℃又はこれ以下で少なくとも一方向で少
なくとも２０％（よりこの好ましくは約３０％またはこ
れ以上）、好ましくは両方向で少なくとも２５％の収縮
値を有する。
【００２１】この発明のフィルムは食品又は非食品の包
装に用いてもよい。この発明の物品は、第１層、第２
層、第３層、第４層、及び第５層と名づけられた５つの
必須の層を持たなければならない。第１層と第５層とは
第３層の反対側に配置され、好ましくはそれらの面に第
２及び第４接着層によってそれぞれ付着する。チューブ
やバッグの形状においてはこれらの層は壁面を形成す
る。この壁面の断面はチューブの内壁に最も近接するよ
うに配置された外面層からなる第１層及びチューブの外
壁に最も近接するように配置された反対側の外面層から
なる第５層を有する。“平幅”とは平坦に伸ばしたチュ
ーブ状フィルムを横切る幅を意味する。また平幅はチュ
ーブ状フィルムの周囲の半分に等しい。
【００２２】すべての実施例においてこの発明は１０mi
l （２５４μ）又はこれ以下の多層熱可塑性高分子軟質
フィルムを含むか又は利用する。そのフィルムは熱シー
ル性を与える食品に接触するためのプロペンを基本にし
た共重合体の第１層、ＥＶＯＨガス遮蔽性の第３層及び
外部の酷使に耐える第５層を有する。第２及び第４接着
層は、クックイン条件下でも高い耐層剥離性を有する驚
くべき配向性のフィルムを生成する、高分子、低分子、
高分岐及び本質的に直鎖の高分子の組み合わせを利用し
ている。このようなフィルムは、食品包装用のフィルム
には４mil （１０１．６μ）程厚いか又は１mil （２
５．４μ）程薄いのが適しているが、好ましくは約２−
３mil （５０．８−７６．２μ）の厚さを有する。典型
的なフィルムの厚さは約１．５−３mil （３８．１−７
６．２μ）間である。
【００２３】この発明に適しているフィルムは低い曇り
度と高い光沢度を有する。例えば、２０％より低い曇り
度と４５°での５０ハンター単位（Ｈ．Ｕ．）より高い
光沢度を有する。この発明の幾つかの好ましい実施例は
有利には、１０−１２％より低い曇り度、好ましくは６
％より低い曇り度と非常に高い光沢度、例えば６５ハン
ター単位より高い、好ましくは７５Ｈ．Ｕ．より高い光
沢度を有する。
【００２４】５層以上の層を有するチューブ状フィルム
は付加的な中間層又は表面層を有してもよい。第１層は
主に６０重量％又はこれ以上のプロピレン（プロペン）
含量を有するプロペン共重合体を含む。第２層は一般的
には通常厚い接着層である。隣接するＥＶＯＨ層とそれ
に向かい合う層との間の耐層剥離性を提供することに加
えて、第２層は多くの従前技術のフィルムより優れた光
学特性と共に、特に低温（９０℃又はこれ以下）で高い
収縮値（３０％又はこれ以上）を有する二軸延伸フィル
ムの配向及び生成を容易にする。
【００２５】好ましい実施例においては、ＥＶＯＨコア
層（第３層）は接着層として機能する第２層及び第４層
に直接接着し、続いて任意に内層（第１層）と外層（第
５層）のいずれかに（好ましくは双方に）それぞれ直接
接着する。コア層は任意に加工助剤又は可塑剤を有して
もよい。ナイロンを任意に２０重量％まで併用してもよ
い。
【００２６】この発明の熱収縮フィルムの必須層の典型
的な層厚さ比は、第１層（典型的には内表面）が約５−
４０％、第２層（接着層）が約２５−７０％、第３層
（コア層）が約３−１３％、第４層（接着層）が約１−
３５％、第５層（外層）が約１０−５０％であるが、こ
れと異なる層厚さ比を有するフィルムも可能である。こ
の発明では第１層の厚さは大きい必要はないが、加工容
易性とシール性の有利な組み合わせのためには、第１層
は好ましくは厚さが０．１−０．２mil （２．５４−
５．０８μ）である。この熱シール可能な層は、例えば
チューブの内表面に渡って連続であること及び、（必要
な場合に）熱シールできるように十分な厚さで押出加工
されることが重要である。
【００２７】第１層は好ましくはそのフィルムをバッグ
に成形することを可能とするような外熱シール層であ
る。“熱シール層”とは、チューブの中の食品を加工す
る間に外気温度の上又は下の温度にさらされた時に気体
又は液体が漏れ出すことを防止するためにそれ自身に熱
シールできるような（即ち、上述のように融着できるよ
うな）層を意味する。クックイン用途に用いるためには
熱シールは、約１６０−１８０°Ｆ（７１−８２℃）又
はこれ以上までの高温で、例えば４ないし１２時間まで
の長時間、熱湿空気、スチ−ム又は湯浸水の中に耐える
べきである。また熱シールの接着界面は低温殺菌又はク
ックインする際の温度や条件にさらされた時にチューブ
内にシールされた食品の周りに引張又は収縮の結果残存
する応力に耐えなければならない。
【００２８】この応用では他に示されていなければ、各
層に使われている材料の割合は示された層の重量を基準
とする。特定のポリマーのコモノマーの含量の割合は示
されたポリマーの重量を基準とする。第１層に使うのに
適当なプロペン共重合体樹脂のプロペン含量は少なくと
も６０重量％、任意には少なくとも８０重量％である。
任意でかつ好ましくはこれらの共重合体は少なくとも９
０重量％のプロペンを含む。プロペンと共重合するの
は、４０重量％までの、エチレン、１−ブテン、１−ヘ
キセン、１−メチルペンテン、１−オクテン及びこれら
の混合物からなる群から選択された少なくとも一つのα
−オレフィンである。好ましいのはプロペンとエテンの
二元重合体（Ｃ3Ｃ2 共重合体）、Ｃ3 Ｃ4 二元重合体
及びＣ3 Ｃ2 Ｃ4 三元共重合体である。最も好ましいの
はＣ3 Ｃ2 共重合体であり特に二元重合体である。好ま
しいＣ3 Ｃ2 共重合体は少なくとも９０重量％の、任意
には少なくとも９５重量％の、プロペンを含んでもよ
い。
【００２９】好ましいプロペン共重合体の融点は約１２
６℃と１４５℃の間、より好ましくは約１２９℃と１３
６℃の間である。プロペンのランダム共重合体が好まし
い。好ましい共重合体はソルベイ＆シエ（Ｓｏｌｖａｙ
＆ Ｃｉｅ）から二軸延伸フィルムグレード樹脂とし
てＥｌｔｅｘ Ｐ ＫＳ ４０９の商標で商業的に入手
可能である。この樹脂は報告されているところによれば
プロペンとエチレンのランダム共重合体であり、融点は
１３６℃より低く、密度（ρ）は約０．８９５ｇ／ｃｍ
3 であり、ビカット軟化点は約１２０℃（ＡＳＴＭ １
５２５（１Ｋｇ））であり，２３０℃及び２．１６Ｋｇ
でのメルトインデックスは５ｄｇ／分である。
【００３０】この発明のフィルムの第１層はプロペンの
共重合体を含み肉への接着を制御可能である。そのフィ
ルムの肉への接着特性は例えばコロナ放電のような表面
エネルギー処理の有無及び／又はその程度により制御す
ることができる。第１表面層がコロナ処理されていない
この発明のフィルムは典型的には少なくとも２９ダイン
／ｃｍ及び典型的には３３ダイン／ｃｍより小さい表面
エネルギーを有する。第１表面層をコロナ処理すると表
面エネルギーを少なくとも３３ダイン／ｃｍのレベル
に、好ましくは少なくとも３４ダイン／ｃｍに上げるこ
とができる。最も好ましくは約３５ないし３８ダイン／
ｃｍのレベルが肉への高い接着力を有するこの発明のフ
ィルムを製造するために有効に用いられている。
【００３１】高い肉への接着力を有するフィルムは肉汁
の漏れ出しを少なくする。もしこれを防止できないと製
品重量が減少する。また加工／包装フィルムが加工後製
品の上に残されることを意図されるような用途の場合に
は、漏れ出しすると包装の外観は好ましくなくなる。し
かし低い肉への接着力を有するこの発明のフィルムはフ
ィルムが典型的には料理又は低温殺菌後に包まれた食品
から剥される場合には料理及び剥し用途に適している。
フィルムを剥した後この製品はさらに加工され再包装さ
れる。低い肉への接着力を有するこの発明のフィルムは
典型的には３３ダイン／ｃｍより小さい表面エネルギー
を有する。
【００３２】コア層は制御されたガス遮蔽として機能
し、包装される物品を保存するために必要な酸素遮蔽を
する。その層はまた延伸配向した場合に低ヘイズを含む
良い光学特性を与えるものでなければならない。コア層
は各要求特性の望ましい調和を与えるため約０．４５mi
l （１０．１６μ）より薄く約０．０５mil （１．２７
μ）より厚いのが望ましい。これらの要求特性には例え
ば酸素透過性、特に低温での収縮値、配向の容易性、耐
層剥離性及び光学特性がある。厚さは全フィルムの１５
％より薄い厚さ、例えば３ないし１３％、が適してい
る。好ましいコア層の厚さはまた多層フィルムの全厚さ
の約１０％より薄い。
【００３３】ＥＶＯＨを含むコア層はフィルムの酸素透
過性を制御する。腐敗しやすい食品包装のためには酸素
（Ｏ2 ）透過性は望ましくは最少にしなければならな
い。典型的なフィルムの酸素透過性は相対湿度０％、２
３℃、１気圧、２４時間の条件下で好ましくは約２０ｃ
ｍ3 ／ｍ2 より小さく、より好ましくは１０ｃｍ3 ／ｍ
2 より小さい。
【００３４】コア層に用いるのに適したＥＶＯＨはさま
ざまなエチレンの割合を有する樹脂の形で商業的に入手
可能であり、エチレン含量と融点の間には直接関係があ
る。この発明の実施においてはコア層のＥＶＯＨ成分の
融点は１７５℃又はこれ以下である。これはエチレン含
量が３８モル％又はこれ以上の商業的に入手可能なＥＶ
ＯＨ材料の特性である。エチレン含量が増えると融点は
下がる。約１５８℃の融点は約４８モル％のエチレン含
量に相当する。好ましいＥＶＯＨ材料のエチレン含量は
４４モル％である。エチレン含量のより高いＥＶＯＨ共
重合体が採用されるかもしれないが、その場合加工性と
配向性は促進されるが、特に酸素に対するガス透過性は
特定の包装用途には望ましくないほど高くなり、酸素の
存在下で製品は劣化しやすくなる。
【００３５】コア層のＥＶＯＨ量はナイロンを混合する
ことで調整でき、配向パラメーター又はガス透過性、本
発明のフィルムの場合には酸素透過性、を変化させる。
コア層の厚さは約０．０５ないし約０．３０mil （１．
３−７．６２μ）の間で変化する。またコア層は本質的
にＥＶＯＨから成ることが好ましいが、この発明では２
０重量％までナイロンを含むことも可能である。またガ
ス透過性又は湿度抵抗性のようなコア層の特性に影響を
与える目的で高分子を含むその他の添加剤を比較的少な
い量でコア層に混合してもよい。
【００３６】酸素遮蔽層のＥＶＯＨにナイロンを混合す
る場合にはナイロン６／６６が好ましいポリアミドであ
る。ナイロン６／６６はナイロン６とナイロン６６との
共重合体である。ナイロン６はポリイプシロンカプロラ
クタムであり、ナイロン６６はアジピン酸とヘキサメチ
レンジアミンから成るポリマーである。種々のナイロン
６／６６共重合体の性質はかなり異なる。例えばナイロ
ン６６の含量が５％から２０モル％に増加するとその共
重合体の融点は下がる。
【００３７】６、１２のようなその他のナイロンは酸素
遮蔽層のポリマーブレンドに用いるのに適当ではない。
その他のナイロンを用いるとコア層にたくさんのゲルが
現れいくつかの例ではクラックが起きる。これら多数の
ゲルやクラックは食品包装に商業的に使うフィルムには
望ましくなく、フィルムの完全性や透過性に潜在的な弱
点があることを示している。
【００３８】好ましいナイロンは、融点が１９５℃のナ
イロン６／６６共重合体であり、ナイロン６成分含量が
８５モル％でありナイロン６６成分含量が１５モル％で
あると報告されている（商標 ＣＡＰＲＯＮ ＸＴＲＡ
ＦＯＲＭ １５３９Ｆ）。コア層は少なくとも８０重量
％のＥＶＯＨを含み、任意に０−２０重量％のナイロン
を含む。ナイロンをこれより多く（例えば１０％より多
く、特に２０％より多く）用いると酸素透過性が好まし
くないほど高くなってしまう。
【００３９】第２層と第４層はコア層の両側に配置され
多層構造に良い層間接着性能を与えている。これらの層
の一方又は両方はまたこの発明のフィルムの収縮性又は
／及び光学特性に貢献している。第１層と第４層の組成
は、エチレンと少なくとも一つのＣ4 −Ｃ8 のα−オレ
フィンとの共重合体であって密度が０．９００ないし
０．９１５ｇ／ｃｍ3 でありメルトインデックスが１．
０ｄｇ／分より低い第一共重合体を少なくとも１０％含
む。この第一共重合体は極低密度のポリエチレンであ
る。
【００４０】極低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）はた
びたび超低密度ポリエチレン（ＵＬＤＰＥ）とも呼ば
れ、ここで用いられるように０．９１５ｇ／ｃｍ3 より
低い密度（０．８６ｇ／ｃｍ3 程度低い密度も可能であ
る）を有し少なくとも９０℃の少なくとも一つの融点を
有するリニアーポリエチレンを指す。極低密度のポリエ
チレンと表現する場合は、エラストマー性の性質を有し
エラストマーと呼ばれる密度が０．９０ｇ／ｃｍ3 より
低いエチレンアルファオレフィン共重合体を含まない。
少なくとも一つの製造メーカーはいくつかのエラストマ
ーを“エチレンαオレフィンプラストマーズ”と呼んで
いるが、他の製造メーカーはプラストマーの性質を有す
るエチレンαオレフィンをＶＬＤＰＥと呼んでいる。し
かしこの後説明するようにエチレンαオレフィンエラス
トマー又はプラストマーはこの発明を実施する際に多層
フィルムの特定の層に主要ではない構成要素として有効
に使われている。ＶＬＤＰＥは密度が０．９１５−０．
９３０ｇ／ｃｍ3 の範囲のリニアー低密度ポリエチレン
（ＬＬＤＰＥ）を含まないが、任意にＬＬＤＰＥを一つ
又はこれ以上の層に混合することは考えられる。ここで
用いるＶＬＤＰＥは、従来のジーグラーナッタ触媒、シ
ングルサイト拘束配置触媒又はメタロセン触媒を含む種
々の触媒を使った溶液や流動床を含む種々の方法で作る
ことができる。
【００４１】ＶＬＤＰＥはエチレンと通常は１−ブテ
ン、１−ヘキセン又は１−オクテンであるα−オレフィ
ンとの共重合体（三元共重合体を含む）を含み、いくつ
かの例では例えばエチレン、１−ブテン及び１−ヘキセ
ンの三元共重合体である。ＶＬＤＰＥを作る方法はＥＰ
−１２０，５０３に開示されている。第２と第４接着層
の組成は、またエチレンと４ないし１８％のビニルエス
テル又はアルキルアクリレートとの第二共重合体を少な
くとも１０％含んでいる。好ましい第二共重合体はエチ
レン酢酸ビニル共重合体である。エチレン酢酸ビニル共
重合体（ＥＶＡ）とはここではエチレンと酢酸ビニルモ
ノマーから生成する共重合体をいい、共重合体の中のエ
チレン由来の単位（モノマー単位）が主要な量（重量）
を占め共重合体の中の酢酸ビニル由来の単位（モノマー
単位）が主要でない量（重量）を占める。
【００４２】第２及び第４接着層は、またエチレンと少
なくとも一つのα−オレフィン、ビニルエステル又はア
ルキルアクリレートとの無水の第三共重合体を少なくと
も１０％と、エチレンと少なくとも一つのＣ3 −Ｃ8 の
α−オレフィンとの共重合体であって密度が０．９００
ｇ／ｃｍ3 より低く融点が８５℃より低い第四共重合体
０ないし３０％とを含む。その任意の第四成分はたびた
び“プラストマー”と呼ばれる。第２接着層の組成は上
に定義した構造のパラメーターの範囲で第４接着層と同
じであるか又は異なってもよい。また任意の第４ポリマ
ー及びその他のこの発明では必要とされていない成分が
一方又は両方の層に存在してもよく、各層の相対厚さは
変わってもよい。有効には第２層をしばしば第４層より
も厚くして良い収縮性に加えて良い湿度遮断性を与え
る。
【００４３】第２層と第４層の一方又は両方の第一共重
合体はそれぞれの層の１０ないし７０％を構成してもよ
い。第２層と第４層の一方又は両方の第二重合体はそれ
ぞれの層の１０ないし４０％を構成してもよい。第２層
と第４層の一方又は両方の第三共重合体はそれぞれの層
の１０ないし６０％を構成してもよい。第２層と第４層
の一方又は両方の第四共重合体はそれぞれの層の少なく
とも１０％を構成してもよい。
【００４４】第５層は機械強度、収縮性、耐摩耗性及び
熱シール時の耐燃焼性を与える。この第５層は典型的に
は、収縮作業、加えられる圧力、摩擦及び食品を包装す
ることに耐えるために、保持力、熱収縮性及び分裂強度
を包装するフィルム壁に与えるに充分な厚さを有する。
フィルムの外表面層として第５層は望ましい光沢のある
外観を与える。それは同時に水分が浸透することを防ぐ
ために水蒸気遮断性を与える。水分遮断性が高いことは
包まれた食品の重量の損失や望ましくない乾燥を避ける
ために望ましい。
【００４５】第５層は主要でない割合のＣ4 −Ｃ8 のα
−オレフィンとエチレンとの第一共重合体を少なくとも
３０％、好ましくは少なくとも４０％、含む。この第一
共重合体の密度は０．９００ｇ／ｃｍ3 から０．９１５
ｇ／ｃｍ3 まででありメルトインデックスは１．０ｄｇ
／分より小さく、しばしばＶＬＤＰＥと呼ばれる。第５
層は更にエチレンと４ないし１８％（第二共重合体を基
準として）のビニルエステル又はアルキルアクリレート
との第二共重合体を含む。好ましくは第二共重合体はＥ
ＶＡを含む。任意にはこの第５層は、エチレンと少なく
とも一つのＣ3 −Ｃ8 のα−オレフィンとの共重合体で
あって密度が０．９００ｇ／ｃｍ3より低く融点が８５
℃より低い第三共重合体を０ないし３０％含む。この第
三共重合体はしばしば“プラストマー”と呼ばれ、３よ
り少ない、例えば約２の、平均分子量分布（ＭW ／Ｍ
n ）を持ってもよい。
【００４６】すべり剤、ブロック防止剤等の加工助剤を
他の層と同様に第５層に加えてもよい。このような加工
助剤は典型的には層重量の１０％より少ない、好ましく
は５％より少ない、量で使用される。フィルムの外層に
使うための好ましい加工助剤はフッ素エラストマーであ
る。上記成分は混合されて均一に混ざり強い強度、加工
性、高収縮性及び高光沢度を含む良い光学特性を有する
層を提供するため押出成形される。特に第三共重合体を
添加すると良い光学特性と収縮性を有するようになる。
有効には第５層は基本的に第一及び第二共重合体からな
り、第三共重合体と主要でない量の（１０％未満）加工
助剤は任意成分である。
【００４７】この発明の多層フィルムは例えばスロット
キャスト又はブローフィルム工法を含む通常の方法に製
造されるが、好ましくは特に９０℃又はこれ以下で熱収
縮可能なフィルムを製造する条件で配向プロセスにより
製造される。この発明によれば熱収縮可能なフィルムで
包装された食品の包装は開封後であっても有効に食品に
密着している。非収縮バッグは一旦減圧が破れると内容
物の外面から離れるか剥れ落ちる傾向がある。一旦フィ
ルムが内容物の外面から離れると酸素が製品の表面に接
触しハムのような敏感な製品に製品欠損が起きることが
ある。いくつかの従来技術によるフィルムやバッグは非
収縮であり、この欠点に困っており腐敗しやすい食品の
包装に使う場合食品の損傷や廃棄を引き起こしている。
【００４８】この発明の第５層フィルムは米国特許第
４，４４８，７９２号（Ｓｃｈｉｒｍｅｒ）に記載され
ているようにすべての層を同時に共押出成形によるか又
は米国特許第３，７４１，２５３号（Ｂｒａｘら）に記
載されているようにコーティングラミネーション工法に
より製造することができ、平坦なシート又は好ましくは
チューブ状の比較的厚い一次多層押出品を生成する。こ
のシート又はチューブは一般には各配向される層を構成
する主要な樹脂の融点より低い配向温度で延伸されて配
向する。延伸配向は例えば米国特許第３、４５６、０４
４号（Ｐａｈｌｋｅ）に記載されているように幅出し
法、インフレート法や二重インフレート法のような種々
の公知の方法でなされてもよい。延伸配向は一方向でも
できるが横方向（ＴＤ）と縦方向（ＭＤ）の両方に二軸
に延伸されることが好ましい。延伸配向フィルムは熱収
縮可能で９０℃で少なくとも一方向に１０％の歪なしの
収縮を持ち、二軸延伸フィルムでは好ましくは横方向
（ＴＤ）と縦方向（ＭＤ）の両方に少なくとも１０％の
収縮を有する。
【００４９】この発明の熱収縮多層フィルムは好ましく
は９０℃で少なくとも一方向に（好ましくは両方向に）
２０％の収縮を有する。９０℃で少なくとも一方向に３
０％の収縮が最も好ましい。そのフィルムは有益には７
４℃で横方向と縦方向の両方に少なくとも１０％の収縮
を持ってもよく、好ましくは７４℃で少なくとも一方向
に少なくとも１５％（より好ましくは少なくとも約２０
％）の収縮を持ってもよい。
【００５０】二軸延伸熱収縮フィルムを制御された応力
の下で加熱して収縮値を減らし又は除去するという一般
的なアニール方法は技術上周知である。望むならばこの
発明のフィルムは特定の温度で望む低い収縮値を生成す
るためにアニールすることができる。配向時の延伸比は
約１．０と４．０mil （２５．４と１０１．６μ）の間
の全厚みを有するフィルムを生成するために充分なもの
であるべきである。縦方向の延伸比は典型的には２ 1/2
−６であり、横方向の延伸比は典型的には同様に２ 1/2
−６である。全体の延伸比（縦方向の延伸掛ける横方向
の延伸）は約６1/4ｘ−３６ｘが適当である。
【００５１】多層フィルムを生成するための好ましい方
法は一次チューブの共押出であり、これはさらに前記米
国特許第３，４５６，０４４号の広範な記載と同様の方
法で二軸に配向される。この特許に開示されているよう
に押出ダイから出た一次チューブは大量の空気を導入し
てインフレートされ、冷却され、しぼまされて、その後
好ましくはフィルムの配向（ドロー）温度範囲に再加熱
されて“バブル”と呼ばれる二次チューブを生成するた
めに再びインフレートされて配向される。縦方向（Ｍ
Ｄ）の配向は例えば異なるスピードで進む一組のローラ
ーを利用してフィルムチューブを引っ張ることにより生
成され、横方向（ＴＤ）の配向は半径方向にバブルをふ
くらませることにより生成される。配向フィルムは急速
冷却される。以下の例では５層すべてが一次チューブに
共押出されダイを出た後冷却された。この一次チューブ
はその後二軸配向のためにドロー温度（また配向温度と
呼ばれている）に再加熱された。
【００５２】いくつかのこの発明の好ましい実施例にお
いては熱シール範囲を拡大するためにフィルム全体を架
橋することが好ましい。この架橋は好ましくは電子ビー
ムを少なくとも２メガラッド（ＭＲ）、好ましくは３な
いし８ＭＲ、の放射線量で照射することでなされるが、
より高い放射線量を採用することもできる。照射は一次
チューブになされるか又は配向した後になされる。後者
は後照射と呼ばれ好ましい方法であり米国特許第４，７
３７，３９１号（Ｌｕｓｔｉｇら）に記載されている。
これ以外に、架橋は化学架橋剤の添加により達成するこ
ともできる。
【００５３】以下の例はこの発明を例証するものであ
る。実験結果と報告性能は以下の試験方法または他に記
載のない限り基本的に同様の試験方法に基づくものであ
る。 引張強度：ＡＳＴＭ Ｄ−８８２，方法Ａ ％伸び：ＡＳＴＭ Ｄ−８８２，方法Ａ 曇り度：ＡＳＴＭ Ｄ−１００３−５２ 光沢度：ＡＳＴＭ Ｄ−２４５７，角度４５° １％セカントモジュラス：ＡＳＴＭ Ｄ−８８２，方法
Ａ 酸素ガス透過率（Ｏ2 ＧＴＲ）：ＡＳＴＭ Ｄ−３９８
５−８１ 水蒸気透過率（ＷＶＴＲ）：ＡＳＴＭ Ｆ−１２４９−
９０ エルメンドルフ引裂強度：ＡＳＴＭ Ｄ−１９９２ ゲージ（厚さ）：ＡＳＴＭ Ｄ−２１０３ メルトインデックス：ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８，条件Ｅ
（１９０℃）（条件Ｌ（２３０℃）で試験されるプロペ
ンベース（Ｃ3 含量が５０％未満）のポリマーを除く） 融点：ＡＳＴＭ Ｄ−３４１８，ＤＳＣ（加熱率５℃／
分） 表面エネルギー（湿潤張力）：ＡＳＴＭ Ｄ−２５７８
−８４ 収縮値：収縮値は１０ｃｍ四方のサンプルを９０℃（又
は指定温度で）の水中に５秒間完全に浸して無拘束の収
縮を測った値と定義されている。４つの試験片を縦方向
に１０ｃｍとるように１０ｃｍ角に裁断する。浸水後収
縮した両端の距離（縦横の両方向）を測定し収縮率
（％）を記録する。４つの試験片の平均をとり縦方向と
横方向の収縮値とする。ここで用いる“９０℃で熱収縮
可能なフィルム”とは少なくとも一方向に少なくとも１
０％の歪なしの収縮値を有するフィルムをいう。
【００５４】収縮力：フィルムの収縮力とはフィルムの
収縮を防ぐために必要な力又は応力をいう。４つのフィ
ルムサンプルを縦方向に１７．６ｃｍ（７インチ）にな
るように幅２．５４ｃｍ（１インチ）長さ１７．６ｃｍ
（７インチ）に裁断し、また横方向に１７．６ｃｍ（７
インチ）になるように幅２．５４ｃｍ（１インチ）長さ
１７．６ｃｍ（７インチ）に裁断する。価を平均し記録
する。各フィルムを１０ｃｍ離れた二つのクランプの間
に固定する。一方のクランプを固定位置に置き、他方の
クランプを歪ゲージ変換器に接続する。固定されたフィ
ルムサンプルとクランプをその後一定の高温のシリコン
オイル浴に５秒間浸す。この間高温での力をグラム単位
で記録し、サンプルを浴から出して室温まで冷却し、再
び力をグラム単位で記録する。サンプルの収縮力は次の
式で計算する。 収縮力（ｇ／ mil）＝Ｆ／Ｔ ここでＦはグラム単位の力で、Ｔは mil単位（１mil =
25.4μ）のフィルムの平均厚さである。
【００５５】インパルスシール範囲：インパルスシール
範囲テストを行なってプラスチックフィルムをインパル
スシールするのに適当な電圧範囲を決定する。測定には
パッケージインダストリーグループ，Ｈｙａｎｎｉｓ
Ｍａｓｓａｃｈｕｓｅｔｔｓ，ＵＳＡ，製造の標識モデ
ル１２−１２ＡＳラボシーラーを用いた。このインパル
スシーラーはＭｕｌｔｉｖａｃ ＡＧ１００ブランド包
装機械（Ｋｏｃｈ Ｓｕｐｐｌｉｅｓ，Ｋａｎｓａｓ
Ｃｉｔｙ，Ｍｉｓｓｏｕｒｉから市販されている）用の
交換シールリボンを装備している。横方向に４インチ幅
のサンプルを二つ裁断する。インパルスシーラーのイン
パルス電圧以外の制御は以下の条件に設定する： インパルスタイム（上部リボンのみ） ０．５秒 冷却時間 ２．２秒 ジョー圧力 ３４５Ｋパスカル（５０ｐｓｉ） 冷却（２２℃（７５°Ｆ））水流 １リットル／分
（０．３ガロン／分） 一つのサンプルを中心で折る。この折り曲げは従来のシ
ール作業の途中で過って起きることのある折り曲げをま
ねたものである。４枚のシート又は部分（以下シ−ト部
分という）を有するチューブ状フィルムの折り曲げサン
プルをシーラーの中に置き、試行錯誤で二枚のシート部
分の底を互いにシールする最低電圧を決める。最大電圧
は二つのシート部分をシーラーに置きシール棒を作動さ
せる。フィルムサンプルは約０．５ポンド（０．２２Ｋ
ｇ）の力で手動で引っ張られ溶落ち又は顕著な変形を起
こさない電圧を決める。
【００５６】シール強度試験：５つのフィルムサンプル
を中央部と横に２．５４ｃｍ（１インチ）の幅のシール
部分を有する幅２．５４ｃｍ（１インチ）長さ少なくと
も７７ｃｍ（５インチ）角に裁断する。フィルムサンプ
ルの相対する両端部分をインストロン４５０１万能試験
機の温度コントロールされたチャンバー内の相対するク
ランプに固定する。フィルムを試験を始める前に伸びな
いように両クランプの間に合わせる。試験扉を閉めチャ
ンバーを試験温度まで加熱する。その時試験機は始動し
１２７ｃｍ（５インチ）／分の一定速度でフィルムが破
損（フィルム又はシールが破断、層剥離又はフィルムが
欠損）するまでフィルムをクランプでシールに対し横方
向に方向に引っ張る。破断時の力をポンド単位で測定し
記録する。試験を５サンプルに対して繰り返しその平均
値を報告する。他に示されていなければ、シール強度を
試験をするインパルスシールは冷却時間を８秒とする以
外は上記と同様の試験条件でインパルスシール範囲試験
に記載した試験機を用いて作成した。種々の試験フィル
ムの熱棒シールは２６０℃（５００°Ｆ）ドエル時間
０．５秒の設定で互いに同様に作成される。
【００５７】シールクリープ破損試験はフィルムプロセ
スのすべてにわたってシールの破損又は／及びフィルム
の欠損に対する抵抗力を決めるためのクックインの促進
再現を意図している。各フィルムがシールの両側に１／
２インチの幅で５インチずつのフィルムを有するよう
に、シールされたフィルムからそのシールに垂直に１
２．７ｍｍ（１／２インチ）の幅のフィルムを５サンプ
ル裁断する。各サンプルの長さは２５．４ｃｍ（１０イ
ンチ）であり中心にシールを有する。中心にシールを有
するフィルムサンプルの相対する部分をそれぞれフィル
ムの端から１／２インチはみ出た平板クランプに取りつ
けて固定する。上部フィルムクランプを固定部に接続し
一方相対する下部クランプにオモリ（全重量４５４ｇ
（１ポンド））をつける。オモリをつけたクランプとシ
ールを含むフィルムの下部を７４℃（１６５°Ｆ）にコ
ントロールされた循環湯浴に浸す。フィルムシール部分
は水面から約２−３インチ下に位置し、オモリのついた
フィルム細片は水面に垂直である。浸している間フィル
ムとオモリを観察し、シールの破損又は／及びフィルム
の欠損を意味するオモリの落下した時間を記録する。最
初の１５分はフィルムとオモリを継続して観察しその後
は全試験時間が１８０分になるまで少なくとも１５分毎
にチェックする。５つの試験サンプルの平均を報告す
る。各セットの最大値と最小値を同様に報告してもよ
い。
【００５８】以下の実施例はこの発明を例証する。以下
のすべての実施例において、他に示されていなければ、
米国特許第３，４５６，０４４号に記載されている器具
及び方法を用いてフィルムを作成した。この特許には共
押出形の二重バブル方法が記載されているが上記の詳述
と一致している。すべての％表示は他に示されていなけ
れば重量％である。
【００５９】
【実施例】実施例１−６ 実施例１−３ではこの発明による二軸延伸熱収縮５層フ
ィルムが３つ作成された。これらの層はチューブ状配向
プロセスに従って共押出され二軸に延伸された。実施例
１−３では各層について一つの押出機を使用した。樹脂
を環状ダイから共押出して第１層／第２層／第３層／第
４層／第５層の層厚み比が１６：４３：１１：９：２１
である多層一次チューブを作成した。押し出された一次
チューブを冷水道水をスプレーして冷却した。冷却され
た一時チューブを平坦にして幅が約１０．５ｃｍ（４ 1
/8インチ）の平坦なチューブになるように一次チューブ
を細くした。次に冷却された一次チューブを再加熱し二
軸延伸し冷却した。
【００６０】冷却された二軸延伸フィルムを平坦にして
リールに巻いた。すべてのフィルムについて縦方向（Ｍ
Ｄ）の引張又は配向比は約３．７：１ないし３．８：１
であり、横方向（ＴＤ）のバブル又は配向比は約２．
８：１ないし２．９：１であった。引張（ドロー）点又
は配向温度は配向された各層の主要な融点より低くかつ
各層のガラス点移転より高い。望む延伸又は配向の程度
を得るようなバブルの安定性と吐出量が最大になるよう
に、ドロー点温度、バブル加熱冷却速度及び配向比を調
整する。その結果生成した実施例１−３のフィルムは
２．５ないし２．７mil （６３．５ないし６８．６μ）
の標準厚さを有し（表２参照）二軸配向し良好な外観を
有していた。
【００６１】実施例４と５は配向後電子ビームを４Ｍｒ
ａｄ照射して作成され技術上周知な方法で特に第２、第
４高分子接着層と外（第５）層を架橋した。これらの実
施例（４と５）はまた肉のようなタンパク質の食品によ
く接着するようにコロナ処理された。“肉接着性”と呼
ばれるこの性質はバッグの中で料理又は低温殺菌する間
肉汁を肉に保持するために好ましい。この性質は脂肪塊
や肉汁が望ましくない外観や肉汁の喪失及び重量の減損
を生じる“クックアウト”を防止するといわれている。
これ以外の用途（しばしば“料理及び剥し”と呼ばれ
る）では料理又は低温殺菌の後で製品からバッグを簡単
に剥せることが好ましい。このような用途ではフィルム
はコロナ処理されず内層は肉のような包装された食品に
接着しない。このような用途では作業者は引き続き加工
したり販売や使用のために再包装するために加工後バッ
グを容易に剥すであろう。
【００６２】実施例１−３のすべてにおいて、第１層
（チューブ状フィルムの内表面）は融点が１３３℃、報
告密度が０．８９６ｇ／ｃｍ2 及びメルトインデックス
が５ｇ／１０分であるＳｏｌｖａｙ ＆ Ｃｉｅ ｏｆ
Ｂｒｕｓｓｅｌｓ，ＢｅｌｇｉｕｍからＥｌｔｅｘ
Ｐ ＫＳ ４０９の商標で市販されているプロペンとエ
チレンのランダム共重合体を含む。実施例１、２、３に
おいて第１層はプロペンとエチレンのランダム共重合体
をそれぞれ１００重量％、９０重量％、８０重量％含
み、ＬＬＤＰＥベースの接着剤をそれぞれ０重量％、１
０重量％、２０重量％含む。ＬＬＤＰＥベースの接着剤
は押出成形可能なゴム変性され無水物変性されたリニア
低密度ポリエチレンベースの層状樹脂（ｔｉｅ ｌａｙ
ｅｒ ｒｅｓｉｎ，登録商標Ｐｌｅｘａｒ ＰＸ３８
０）であって以下の報告性能を有する：ρ ０．９１２
ｇ／ｃｍ3 ；Ｍ．Ｉ．１． ５ｄｇ／ｍｉｎ．，Ｖｓｐ
９８℃，ｍ．ｐ．約１２５℃。
【００６３】実施例１−３の第５層（チューブの外表
面）は極低密度ポリエチレンのエチレン−α−オレフィ
ン共重合体を含み、この極低密度ポリエチレンは商標Ａ
ｔｔａｎｅ ＸＵ ６１５０９．３２として市販されて
おりエチレンと１−オクテンの共重合体でありメルトイ
ンデックスは約０．５ｄｇ／分、密度は約０．９１２ｇ
／ｃｍ3 、ビカット軟化点は９５℃及び融点は約１２２
℃であると報告されている。第５層はまた樹脂混合成分
としてエチレンと酢酸ビニル（ＥＶＡ）の共重合体を含
む。このＥＶＡ（商標Ｅｓｃｏｒｅｎｅ ＬＤ ７０
１．０６）は以下の性質を有する：酢酸ビニル含量１
０．５％、密度０．９３ｇ／ｃｍ3 、メルトインデック
ス０．１９ｄｇ／分、融点約９７℃。実施例１、２、３
において第５層（外表面）は同等組成であり、ＥＶＡ共
重合体を２５％とＡｍｐａｃｅｔ Ｃｏｒｐ ｏｆ Ｔ
ａｒｒｙｔｏｗｎ，ＮｅｗＹｏｒｋ，ＵＳＡから商標Ａ
ｍｐａｃｅｔ １０００３１として市販されている滑り
加工助剤を４．４重量％とを混合したエチレン−α−オ
レフィン共重合体を７０．６％含む。
【００６４】実施例１−３において第２及び第４（中
間）層は、第５層で用いたと同じＥＶＡ共重合体を１
７．５％と第５層で用いたと同じ極低密度ポリエチレン
を４２．５％と第１層で用いたと同じ押出成形可能なゴ
ム変性され無水物変性されたリニア低密度ポリエチレン
ベースの層状接着樹脂（登録商標Ｐｌｅｘａｒ ＰＸ３
８０）を４０％とからなるそれぞれ同等の混合物であ
る。実施例１−３における第２層と第４層は実施例１−
３の第４層がすべて対応する第２層よりも薄いというこ
と以外は互いに同等である。
【００６５】実施例１−３において各コア層はけん化さ
れたエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＯＨ）とナイ
ロンとの重量比９０：１０の混合物を含む。９０％のＥ
ＶＯＨと１０％のナイロンを混合してプレミックスを作
り、混合したプレミックスをコア層として押出成形する
ために押出機のホッパーに入れる。ＥＶＯＨは市販の共
重合体（ＥＶＡＬ Ｅ１０５Ａ）で以下の性質を有す
る：エチレン含量４４重量％、メルトインデックス５．
５ｄｇ／分、密度１．１４、融点１６５℃。ナイロンは
市販のナイロン６／６６共重合体（ＣＡＰＲＯＮ ＸＴ
ＲＡＦＯＲＭ １５３９Ｆ）であってナイロン６含量が
８５モル％、ナイロン６６含量が１５モル％、ＤＳＣ融
点が約１９５℃、密度が１．１３ｇ／ｃｍ3 と報告され
ている。
【００６６】比較例６はこの発明ではないが、ハムなど
のクックイン包装用の市販フィルムの従来技術例であ
る。実施例６の比較フィルムはＣ3 −α−オレフィン共
重合体／ＥＶＡ／接着剤／ＥＶＯＨ（エチレン４４モル
％）／接着剤／ＥＶＡの構造を有する６層フィルムであ
ると考えられる。比較例を含むすべての実施例は９０℃
で熱収縮可能である。実施例６は第１層（Ｃ3 共重合
体）が約０．５mil （１２．７μ），第２層（ＥＶＡ）
と第３層（接着剤）との合計が０．６mil （１５．２
μ），第４層（ＥＶＯＨ）が０．２mil （５．１μ）、
第５層（接着剤）と第６層（ＥＶＡ）との合計が１．２
mil （３０．５μ）の組成と層厚さを有する。実施例１
−５の層の組成を表１に示す。実施例１−６のフィルム
の物性を測定してその結果を表２−４に示す。
【００６７】
【表１】
【００６８】
【表２】
【００６９】
【表３】
【００７０】
【表４】
【００７１】表２の結果はこの発明の５層フィルムが良
い物性を持っていることを示している。この発明の実施
例１−５の破断時の伸び、引張強度、非制限収縮、収縮
力等の物性は比較例６に例示されているクックイン食品
包装用の市販の６層フィルムに匹敵している。比較例６
は実施例１−５のフィルムより少し良い非制限収縮値を
有するがこの発明のすべてのフィルムは食品包装用を含
む多くの用途に十分で優れた非制限収縮値を有する。実
施例４と５の破断時伸びと引張強度とは比較例６の報告
値と比べて一般的に同等に良いか又はより優れている。
包装製品にとってこの発明のフィルム破断時の伸びの報
告値は非常に良い伸展性を示し典型的な包装作業条件下
で起こるいかなる伸びにも十分耐える。
【００７２】実施例１−５においてＥＶＯＨを含むフィ
ルムの収縮値は良い。９０℃での横方向の値はすべて３
０％より大きく７４℃での収縮は比較例６の７４℃の収
縮値と同等である。この発明ではこの試験温度で両方向
に更に高い収縮値を有するフィルムを作ることが可能で
ある。従ってこの発明のフィルムは９０℃で両方向に２
０％より大きい、有効には３０％より大きい、高い収縮
値を有することができる。特に９０℃又はこれより低い
温度で高い収縮値を有することは、フィルムと包装され
た製品の表面との間を密着し酸素に接触したり包装の中
の製品が動くことにより引き起こされる損害を防止又は
減少させるため、包装製品にとって強みである。さらに
有利な点は低い温度で良い収縮が得られるためエネルギ
ー必要量の少ない収縮プロセスを使えることである。実
施例１−５の収縮力は低温殺菌のような包装に続く可能
性のある工程の間ばかりでなく室温においてもフィルム
を包装された製品に密着して保持する。この発明の実施
例１−５のような高い残存収縮力を有するフィルムは開
封後であっても包装された製品に密着し続けて保護機能
を維持する。
【００７３】表３を見ると実施例４と５のフィルムは低
いモジュラスを有するためフィルムが柔らかいにも拘ら
ず市販の比較例６のフィルムサンプルよりも優れた引裂
強度を有し同等の耐破壊性を有する。試験したフィルム
の酸素遮蔽性能はすべて低い酸素透過性（高い遮蔽性）
を求められる用途に優れている。基本的にプロペンの共
重合体から成る混合されていない第１層を有する実施例
１及び４は実施例２、３及び５の混合構造に比べて優れ
て低い曇り度と高い光沢度を有する。比較例６も混合さ
れていない第１層を有すると考えられるが比較例６は混
合されていない第１層を有する実施例よりも曇り度は非
常に高く光沢度は低い。
【００７４】表４において実施例４と５のフィルムサン
プルはコロナ処理されており一方実施例１−３はコロナ
処理されていない。実施例１−３のフィルムで得られた
表面エネルギー値はこのフィルムが料理と剥し用途又は
肉への接着力が必要でない用途に適していることを示し
ている。比較例６の表面エネルギー値はコロナ処理がさ
れていることを示している。架橋された実施例４−５の
インパルスシール範囲はすべて熱棒シーラーやインパル
スシーラーを含む市販の装置によりシールをしたり使用
するために十分広い。
【００７５】破壊までのシールクリープとシール強度デ
ータは比較例に比べて強いシールと優れた耐層剥離性を
有することを示している。最初の一組のシール強度デー
タはこの発明のフィルムのインパルスシールが４０−４
９ボルトの電圧範囲で作られておりこれは比較例６の従
来技術によるフィルムに比べて高い温度で予想外に優れ
ていることを示している。次の一組のシール強度データ
は５００°Ｆ（２６０℃）及び０．５秒のドエル時間で
つくられた熱棒シールを比較例６の市販バッグにされた
工場シールと比較して試験している。これもまたこの発
明のフィルムが予想外に高く優れたシール強度を示して
いる。驚くべきことに破壊時のシールクリープ試験はこ
の発明のフィルムの熱棒シールが比較例の工場シールよ
りも典型的なクックイン温度である１６５°Ｆ（７４
℃）において劇的に優れていることを示している。特に
模擬クックイン温度と条件下で予想外に良いシール強度
はこの多層フィルムで採用したこの発明の組成と構造の
組み合わせのためと考えられる。
【００７６】実施例４と５のフィルムはクックイン食品
の加工及び包装用のバッグに加工された。これらのバッ
グに比較例６のバッグと同様にひき肉を詰めて１６５°
Ｆ（７４℃）で８時間スチームで加熱し一晩冷蔵した。
実施例４と５のフィルムは良好な清掃制御性、高い耐層
剥離性、良い肉への接着性及び良いシール強度を示し、
比較例に比べて同等に良いか又は優れていた。実施例４
と５の試験したフィルムはどれも加熱工程の間又はクッ
クイン食品からフィルムを剥した後でも層剥離しなかっ
た。実施例４と５のフィルムはどれも８時間の調理の間
又は一晩の冷蔵の後でもシールが破壊することはなかっ
た。実施例４と５のバッグは更にヒートシールを試験す
るためにひき肉を詰めて１８０°Ｆ（８２℃）で８時間
スチームで加熱調理するというより厳しい調理工程にさ
らされたがどのバッグもシールが破壊することはなかっ
た。
【００７７】実施例７−１０ ５層のチューブ状フィルム（実施例７）を二軸延伸配向
工程で作成した。この工程は以下に記載する点を除いて
実施例１−３と同様である。実施例８は実施例７のフィ
ルムに電子ビームを約４Ｍｒａｄのレベルまで照射した
ものである。実施例９は実施例８の照射フィルムに更に
コロナ処理をしたものである。実施例１０は以下に更に
記載するように比較例である（この発明のものではな
い）。これらの実施例は照射とコロナ処理がフィルムを
架橋し表面処理する（極性基を導入する）効果を例証す
る。これはまた基本的にＥＶＯＨから成るコア層を用い
ることと高融点のプロペン共重合体を使用したシール層
を用いることを例証する。以下のすべての実施例におい
てコア層はエチレン含量が４４モル％のＥＶＯＨ（ＥＶ
ＡＬ Ｅ１０５Ａ）１００重量％である。
【００７８】各実施例７−９のフィルムはプロペン−エ
チレン共重合体（商標ＦＩＮＡ７３７１、ＦＩＮＡ Ｏ
ｉｌ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．，Ｄａｌｌａ
ｓ，Ｔｅｘａｓ，ＵＳＡ）が１００重量％から成る内側
ヒートシール可能層を有する。この共重合体の物性は以
下のように報告されている：融点（ｍ．ｐ．）約１４３
℃（示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）による測定）；メル
トインデックス（Ｍ．Ｉ．）３．５ｇ／１０分；密度
（ρ）０．９ｇ／ｃｍ3 。実施例７−９において第２及
び第４（中間）層は、実施例１で用いたと同じＥＶＡ共
重合体を１７％と実施例１で用いたと同じ極低密度ポリ
エチレンを５３％と押出成形可能な無水物変性されたリ
ニア低密度ポリエチレンベースの層状接着樹脂（登録商
標Ｐｌｅｘａｒ ＰＸ３６０，Ｍ．Ｉ．２ｄｇ／分；ρ
０．９２５ｇ／ｃｍ3 ；ｍ．ｐ．約１２５℃）を３０
％とからなるそれぞれ同等の混合物である。
【００７９】実施例７−９の第５層（チューブの外表
面）は極低密度ポリエチレンＡｔｔａｎｅ ＸＵ ６１
５０９．３２を７３．１重量％含む。第５層にはＥＶＡ
（ＬＤ７０１．０６）を２２．５重量％と実施例１のフ
ッ素エラストマーが４．４重量％混合されている。実施
例１−５と同様に第１層（内側）と第５層（外側）とは
第３層（ＥＶＯＨから成るコア）の両側に一部分接着層
として作用する第２及び第４層（中間）を介して連結し
ている。ＥＶＯＨコア層は酸素等の気体に関しフィルム
の透過性を制御する。実施例７−９の第５層の構造は、
Ｐｌｅｘａｒ樹脂を含んでいる層を接着層（Ａｄ）と呼
ぶなら、一般的に１００％Ｃ3 Ｃ2 （内層）／Ａｄ／１
００％ＥＶＯＨ／Ａｄ／７３．１％ＥＶＡ：２２．５％
ＶＬＤＰＥ：４．４加工助剤と表現できる。このフィル
ムの第１層から第５層までの厚さは８．３％／６３．７
％／８．４％／３％／１６．６％（第４層と第５層の合
計の測定値は１９．６％であった。第４層は約３％であ
ると思われる。）。
【００８０】実施例１０はＡＴＴＡＮＥ（ＸＵ６１５０
９．３２）を高メルトインデックスのエチレンα−オレ
フィンＶＬＤＰＥで代替した以外は層とその組成は実施
例７と同等であった。実施例１０の第１、第２及び第４
層で用いた高メルトインデックスのＶＬＤＰＥはＡＴＴ
ＡＮＥ ＸＵ６１５２０．０１であった。このＶＬＤＰ
Ｅはエチレン−１−オクテン共重合体であり密度は０．
９１２ｇ／ｃｍ3 、Ｍ．Ｉ．は１．０ｄｇ／分，融点は
約１２５℃であった。実施例１０の押出加工性は非常に
悪くチューブ状のフィルムを作ることができなかった。
処方の中に少なくとも１０％のエチレンの共重合体とＭ
Ｉが１．０ｄｇ／分より小さく密度が０．９００ないし
０．９１５ｇ／ｃｍ3 のＣ4 −Ｃ8 αオレフィンが少な
くとも一つないと、一次チューブがチューブ状の二軸延
伸フィルムを作るためには悪い寸法安定性と不充分な溶
融強度を有することになり、フィルムは全く出来なかっ
た。実施例７−９のフィルムの種々の物性を測定してそ
の結果を表５と６に示す。
【００８１】
【表５】
【００８２】
【表６】
【００８３】表５と６を見ると強い酸素遮蔽フィルムは
非常に低い曇り度と高い光沢度を有する。表面エネルギ
ー値を見ると実施例９がコロナ処理されて肉へ強く接着
できる表面を有するに至ったことがわかる。インパルス
シール範囲は特に高く試験範囲を超えている。このこと
は比較的厚い（即ち＞２．６mil （６６μ））フィルム
をシールしたことと第１（シール）層を作るために高融
点のプロペン共重合体を用いたことによるものと考えら
れる。９０℃と７４℃での良い収縮値は高温と室温での
収縮力が良いことで例証されている。実施例８と９の熱
棒シールは高温の広範囲でシールが予想外に強いことを
例証する。
【００８４】実施例１１−１６ 実施例１１、１２及び１４−１６で設計された５層のチ
ューブ状フィルムを二軸延伸配向工程で作成した。この
工程は以下に記載する点を除いて実施例１−３と同様で
ある。層の組成を表７に示す。使用した樹脂は第２、第
４及び第５層のすべてが表７で“プラストマー”と表わ
されている樹脂を含むこと以外は実施例１−３と同じで
ある。このプラストマーは密度が＜０．９００ｇ／ｃｍ
3 であって融点が＜８５℃である少なくとも一つのＣ4
−Ｃ8 αオレフィンとエチレンとの共重合体である。使
用したプラストマー樹脂は主としてエチレンを１−ブテ
ンモノマーで共重合したものである（ＴＡＦＭＥＲ Ａ
０５８５Ｘ、密度約０．８８５ｇ／ｃｍ3 ；ＭＩ０．５
ｄｇ／分；融点６８℃）。実施例１１と１２は平幅が多
少異なる他は同様に作られている。両フィルムに電子ビ
ームを約４Ｍｒａｄのレベルまで照射したがどちらにも
コロナ処理を施していない。実施例１４−１６にはそれ
ぞれ４、５及び６Ｍｒａｄのレベルまで照射した。実施
例１４−１６にはすべてコロナ処理を施した。実施例１
３は以下に更に記載するように比較例である（この発明
のものではない。）。
【００８５】これらの実施例は照射とコロナ処理がフィ
ルムを架橋し表面処理する（極性基を導入する）効果を
例証する。任意プラストマー成分、基本的にＥＶＯＨか
ら成るコア層、及び好ましい低融点プロペン共重合体を
用いたシール層の各物性への影響が示されている。以下
の実施例において用いたコア層はＥＶＯＨ１００重量％
である（Ｃ2 含量が４４モル％）。実施例１−５と同様
に第１層（内側）と第５層（外側）とは第３層（ＥＶＯ
Ｈから成る）の両側に第２及び第４層（中間）を介して
連結している。ＥＶＯＨ層は酸素に対するフィルムの気
体透過性を制御する。実施例１１、１２及び１４−１６
は１００％Ｃ3 Ｃ2 内層を有し相対層厚さ（第１層から
第５層まで）は１１．８％／４３．１％／７．３％／３
％／３４．８％である（第４層と第５層の合計の測定値
は３７．８％であった。第４層は約３％であると思われ
る。）比較例１３は従来技術のフィルムであってコロナ
処理がされていないことを除き比較例６に記載したと同
様の６層構造を有するものと思われる。実施例１１−１
６のフィルムの物性を表８、９及び１０に示す。
【００８６】
【表７】
【００８７】
【表８】
【００８８】
【表９】
【００８９】
【表１０】
【００９０】表８、９及び１０を見ると実施例１１−１
２及び１４−１６のフィルムは比較例１３につての測定
値と同じ程度良いか又はより優れた物理的性質を有す
る。比較例のフィルムは少し高い収縮値を有するが実施
例のフィルムのすべては商業的応用に対して十分良い。
驚くべきことに実施例１３の比較市販フィルムに比べて
この発明のフィルムはすべて良い引裂強度；低曇り度及
び高光沢度を含む良い外観；良い耐熱水破裂性を示す。
すべてのフィルムは適度な酸素遮蔽性を示す。表面エネ
ルギー測定値は実施例１４−１６が適当な高い肉への接
着力を有すること及び比較例１３がコロナ処理されてい
なかったことを示している。比較例１３とコロナ処理さ
れていない実施例１１−１２は料理及び剥し用途に用い
るのに適している。実施例１４−１６は同様な約２４０
ｍｍの平幅を有する。
【００９１】実施例１４−１６のインパルスシール範囲
の測定値は商業的熱シール作業に用いるのに好ましく広
く十分である。実施例１４−１６の１秒のドエル時間を
用いたインパルスシールの最大電圧を測定した。その結
果は照射レベルが高いと耐溶落ち性の最大値を上昇させ
ることを示している。比較のために比較例６の１秒のド
エル時間を用いたインパルスシールの最大電圧を測定し
たところ最大３９ボルトであった。実施例１１と１２の
５００°Ｆ（２６０℃）で作成した熱棒シールの０．５
秒のドエル時間を用いたシール強度は比較例１３の比較
フィルムの工場シールよりも予想外に優れている。実施
例１４−１６のインパルスシールのシール強度は比較例
６について測定した値よりも驚くべきことに予想外に優
れている。
【００９２】実施例１７−２３ 実施例１７−２２で設計された５層のチューブ状フィル
ムを実施例１−３と同様の二軸延伸配向工程で作成し
た。これらのフィルムサンプルの層の組成を表１１に示
す。第２−５層に使用した樹脂は第２、第４及び第５層
のすべてが表１１で“プラストマー”と表わされている
樹脂を含むこと以外は実施例１−３で用いられているも
のと同じである。使用したプラストマー樹脂は密度が＜
０．９００ｇ／ｃｍ 3 であって融点が＜８５℃である少
なくとも一つのＣ3 −Ｃ8 α−オレフィンとエチレンと
の共重合体である。使用したプラストマー樹脂は主とし
てエチレンを主要でない割合の１−ブテンで共重合した
ものであって、密度約０．８８８ｇ／ｃｍ3 、Ｍ．Ｉ．
０．８ｄｇ／分及び融点６８℃を有する（Ｅｘａｃｔ
９０３６）。報告されているようにこのプラストマーは
約２の狭い分子量分布（ＭW ／Ｍn ）を有する。実施例
１７−１９は第１層の組成を変えている以外は同様のフ
ィルムである。
【００９３】実施例１７において第１層（チューブの内
表面層）はプロペンの三元共重合体１００重量％で作ら
れている。このＣ3 Ｃ2 Ｃ4 三元共重合体は住友化学か
ら市販されており（商標Ｅｘｃｅｌｌｅｎ ＷＳ ７０
９Ｎ）主要でない割合のエチレン（１．５％）と１−ブ
テン（１４．７％）とを含み、Ｍ．Ｉ．が８ｄｇ／分
（２３０℃／２．１６Ｋｇ）、融点が約１３３−１３４
℃である。実施例１８は第１層がＣ3 Ｃ4 二元重合体に
置換されている他は実施例１７と同様である。この二元
重合体はメルトインデックスが６．５ｄｇ／分（２３０
℃／２．１６Ｋｇ）、融点が約１３１℃であって１−ブ
テン含量が４重量％である。この共重合体はＳｈｅｌｌ
Ｏｉｌ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ａｔｌａｎｔａ，Ｇｅｏｒ
ｇｉａ，ＵＳＡからＣＥＦＯＲ ＳＲＤ４−１４１の商
標で市販されている。実施例１９においては実施例１８
の第１層を前述のＣ3 Ｃ4 樹脂を７０重量％と無水物変
性されたＬＬＤＰＥ接着剤（ＰＸ３６０、Ｍ．Ｉ．２ｄ
ｇ／分；ρ０．９２５ｇ／ｃｍ3 ；ｍ．ｐ．約１２５
℃）を３０重量％の混合物からなるように変性した。
【００９４】実施例１７−１９はそれぞれ４Ｍｒａｄの
レベルまで照射して第１層にコロナ処理を施した。実施
例２０と２１は以下に更に記載するように比較例である
（この発明のものではない）。実施例１７−２３は第１
層と第２層の組成の変更と任意プラストマー成分の添加
の効果が例証されている。照射とコロナ処理がフィルム
を架橋し表面処理する（極性基を導入する）ことの特定
の性質に対する効果が証明された。実施例１７−１９は
コア層が基本的にＥＶＯＨとナイロン６／６６共重合体
の混合物から成るコア層を使用することと好ましい低融
点プロペン共重合体を用いたシール層を使用することを
例証している。
【００９５】各実施例１７−１９及び２２−２３におい
てはＣ2 含量が４４モル％であってＭ．Ｉ．が５．５ｄ
ｇ／分、ｍ．ｐ．が約１６５℃であるＥＶＯＨ（ＥＶＡ
ＬＣＡ Ｅ １０５Ａ）から成るコア層を使用した。各
実施例２０−２１においてはＣ2 含量が４４モル％であ
ってＭ．Ｉ．が１．６ｄｇ／分、ｍ．ｐ．が約１６５℃
であるＥＶＯＨ（ＥＶＡＬＣＡ Ｅ １５１Ｂ）から成
るコア層を使用した。実施例２０と２１において第１層
にＣ3 Ｃ2 共重合体を、第５層にＶＬＤＰＥ，ＥＶＡ及
び加工助剤を、実施例１−３に記載したと同様に第２層
と第４層に接着剤をそれぞれ使用した。実施例２０と２
１の第２層と第４層は異なるＥＶＡを使用した。実施例
２０の第２層と第４層は酢酸ビニル（ＶＡ）を６．１重
量％含むＥＶＡ共重合体（ＥＶＡ Ａ，ＥＳＣＯＲＥＮ
Ｅ ＬＤ３１７．０９）を６０％と接着剤を４０％使用
しており、ＥＶＡ Ａはρが０．９２８ｇ／ｃｍ3 、
Ｍ．Ｉ．が０．３ｄｇ／分、ｍ．ｐ．が約１０２℃であ
る。実施例２１の第２層と第４層はＥＶＡ Ａを５５
％，第５層と同様のＬＤ７０１ ＥＶＡ（ＥＶＡ Ｂ）
を１５％及び接着剤を３０％使用した。
【００９６】実施例１−５と同様に第１層（内側）と第
５層（外側）とは第３ＥＶＯＨ層（コア）の両側に一部
分接着層として作用する第２及び第４層（中間）を介し
て連結している。各実施例１７−２２はプロペン共重合
体を含んだ内層を有する５層のチューブ状フィルムであ
る。これらのフィルムは縦方向に配向比３ 1/2：１で横
方向に配向比約３：１で二軸に延伸されている。実施例
１７−１９の押し出された一次及びその後のフィルムの
第１層から第５層までの相対層厚比は１４．１％／４
９．７％／９．６％／７．２％／１９．４％であると考
えられる。実施例２０−２３の相対層厚比は１２．８％
／５１．３％／６．４％／３％／２６．６％であると考
えられる。
【００９７】比較例２０−２１は表１１に示す処方の５
層フィルムである（実施例１７−１９と同様に二軸延伸
されている。）。実施例２２は照射とコロナ処理がされ
ていないこと以外は実施例１４と同様である。比較例２
３（この発明によるものではない）は第１層が実施例２
２のプロペン共重合体の代わりにポリプロピレンの単一
重合体（§）（登録商標 Ｅｓｃｏｒｅｎｅ § ４０
９２）１００％を用いて変性されている以外は実施例２
２と同じである。§はρが０．９０ｇ／ｃｍ3、Ｍ．
Ｉ．が２．３ｄｇ／分（条件Ｌ）である。
【００９８】実施例を比較すると実施例２２のこの発明
のフィルムは非常に良好に押出成形されて加工され適当
に配向したバブルを形成しその結果外観が良好な二軸延
伸フィルムを生成する。実施例２２の平均厚さは２．１
１mil （５３．６μ）であり平幅は１５ 7/8インチ（４
０ｃｍ）であって９０℃での縦方向／横方向の収縮値は
３０％／３９％であった。実施例２３の処方を二軸延伸
フィルムに加工使用としたが失敗した。ポリプロピレン
の単一重合体の層が非常に硬くなってしまった。一次チ
ューブを良好に押出成形できたが一次チューブを二軸に
延伸することを試みると第１層がポリプロピレンの単一
重合体に代わっていたためにバブルが破裂した。試験処
方の一次チューブから安定なバブルを作るその後の試み
もインフレーションの間にバブルが破裂したため失敗し
た。このことは単一重合体§をフィルム層、特に第１
層、に主な成分として又は単一の成分として使用するこ
とが適当ではなくまた好ましくないことを例証してい
る。実施例１７−２２のフィルムの種々の物性を測定し
てその結果を表１２−１４に示す。
【００９９】
【表１１】
【０１００】
【表１２】
【０１０１】
【表１３】
【０１０２】
【表１４】
【０１０３】表１１−１４を見ると実施例１７−１９は
生成したフィルムが包装製品として有用な性質を持って
いることを例証している。それらの実施例は第１層に二
元重合体と三元共重合体を使用することができコア層に
ナイロン６／６６共重合体のようなナイロン樹脂を使用
できることを例証している。使用に適したプロペン樹脂
は少なくとも６０重量％のプロペンを種々の量の一つ又
はこれ以上のα−オレフィンのコモノマーと重合させた
ものである。好ましくはこのようなプロペンベースの樹
脂の融点は１４０℃より低い。実施例１９で第１層に接
着剤を添加したことでフィルムが適当な性質を有するよ
うになったが光学特性と引裂強度は実施例１７−１８と
同等にはならなかった。比較例２０と２１はこの発明の
実施例４−６及び１４−１６と比較してインパルスシー
ル強度が劣っていることを例証している。このインパル
スシール強度が劣っていることは第２層と第４層が少な
くとも一つのＣ4 −Ｃ8 α−オレフィンとのＣ2 共重合
体を少なくとも１０重量％含んでいないためと思われ
る。この共重合体の密度は０．９００ないし＜０．９１
５ｇ／ｃｍ3 ；Ｍ．Ｉ．は＜１．０ｄｇ／分；ｍ．ｐ．
は少なくとも９０℃である。
【０１０４】この発明によるフィルム、バッグ及び包装
にはこの明細書に続く一つ又はこれ以上のクレームに記
載された特徴を組合せたものを採用することもできる。
これらのクレームは相互に排他的なものではなく、各ク
レームの特徴と制限はこの発明をさらに記述するために
他のどのクレームの特徴と制限とも組合せることができ
る。上記の実施例はこの発明とその利点とを例示するだ
けのものであって、この開示された発明をさらに変更す
ることはこの教示の観点から見て当業者にとって明らか
であるから上記の実施例は制限するものと解釈すべきで
はない。このようなすべての変更は以下のクレームで明
確にされるこの発明の範囲内にあると思われる。

Claims (24)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （ａ）プロペンとエチレン、１−ブテ
    ン、１−メチルペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン
    及びそれらの混合物からなる群から選択した少なくとも
    一つのα−オレフィンとの共重合体であってプロペンを
    少なくとも６０重量％含む共重合体を少なくとも５０重
    量％含む第１層と； （ｂ）（ｉ）エチレンと少なくとも一つのＣ4 −Ｃ8 の
    α−オレフィンとの共重合体であって密度が０．９００
    ないし０．９１５ｇ／ｃｍ3 でありメルトインデックス
    が１．０ｄｇ／分より低い第一共重合体を１０％ないし
    ７０％と、（ｉｉ）エチレンと４ないし１８％のビニル
    エステル又はアルキルアクリレートとの第二共重合体を
    １０％ないし４０％と、（ｉｉｉ）エチレンと少なくと
    も一つのα−オレフィン、ビニルエステル又はアルキル
    アクリレートとの無水物変性された第三共重合体を１０
    ％ないし６０％と、（ｉｖ）エチレンと少なくとも一つ
    のＣ3 −Ｃ8 のα−オレフィンとの共重合体であって密
    度が０．９００ｇ／ｃｍ3より低く融点が８５℃より低
    い第四共重合体を０ないし３０％とを含む第２層と第４
    層と； （ｃ）エチレン含量が少なくとも３８モル％であるＥＶ
    ＯＨ共重合体を少なくとも８０重量％含む第３層と； （ｄ）（ｉ）エチレンと少なくとも一つのＣ4 −Ｃ8 の
    α−オレフィンとの共重合体であって密度が０．９００
    ないし０．９１５ｇ／ｃｍ3 でありメルトインデックス
    が１．０ｄｇ／分より低い第一共重合体を少なくとも３
    ０％と、（ｉｉ）エチレンと４ないし１８％のビニルエ
    ステル又はアルキルアクリレートとの第二共重合体を少
    なくとも１０％と、（ｉｉｉ）エチレンと少なくとも一
    つのＣ3−Ｃ8 のα−オレフィンとの共重合体であって
    密度が０．９００ｇ／ｃｍ3 より低く融点が８５℃より
    低い第三共重合体を０ないし３０％とを含む第５層と；
    を含む順に整列してかつ互いに接触する少なくとも５層
    を有する多層包装フィルム。
  2. 【請求項２】 前記第１層が融点が１４０℃より低いＣ
    3 Ｃ2 ランダム共重合体を含む請求項１に記載のフィル
    ム。
  3. 【請求項３】 前記第１層の前記表面エネルギーが３５
    ないし３８ダイン／ｃｍである請求項１に記載のフィル
    ム。
  4. 【請求項４】 前記第２、第４及び第５層の前記第一共
    重合体が高分子単位の少なくとも８０％がエチレン由来
    であるエチレン−α−オレフィン共重合体を含む請求項
    １に記載のフィルム。
  5. 【請求項５】 前記第２及び第４層の前記第四共重合体
    が前記各層の少なくとも１０％を構成する請求項１に記
    載のフィルム。
  6. 【請求項６】 前記フィルムの前記第２層の厚さが前記
    多層フィルムの厚さの２５ないし７０％である請求項１
    に記載のフィルム。
  7. 【請求項７】 前記フィルムの前記第２層がさらにプロ
    ペンとエチレン、１−ブテン、１−メチルペンテン、１
    −ヘキセン、１−オクテンおよびプロペンを少なくとも
    ６０重量％含む混合物からなる群から選択した少なくと
    も一つのα−オレフィンとの共重合体を含む請求項１に
    記載のフィルム。
  8. 【請求項８】 前記フィルムの前記第３層が全フィルム
    厚の３ないし１３％を構成する請求項１に記載のフィル
    ム。
  9. 【請求項９】 前記ＥＶＯＨ共重合体の融点が１７５℃
    又はそれより低い請求項１に記載のフィルム。
  10. 【請求項１０】 前記第３層がナイロン６／６６共重合
    体を少なくとも１０重量％含む請求項１に記載のフィル
    ム。
  11. 【請求項１１】 前記第５層の前記第三共重合体が前記
    層の少なくとも１０％を構成する請求項１に記載のフィ
    ルム。
  12. 【請求項１２】 前記ＥＶＯＨのエチレン含量が少なく
    とも４４モル％である請求項１に記載のフィルム。
  13. 【請求項１３】 前記第３層がさらにナイロン６／６６
    共重合体を含む請求項１に記載のフィルム。
  14. 【請求項１４】 前記第５層の前記第一共重合体が前記
    層の４０ないし７５％を構成し前記第二共重合体が前記
    層の１０ないし４０％を構成する請求項１に記載のフィ
    ルム。
  15. 【請求項１５】 前記フィルムが９０℃で熱収縮可能な
    請求項１に記載のフィルム。
  16. 【請求項１６】 前記フィルムが縦方向と横方向の９０
    ℃での収縮値が共に少なくとも２０％である請求項１に
    記載のフィルム。
  17. 【請求項１７】 前記層の少なくとも一つがさらにポリ
    プロピレン、プロピレン−エチレン共重合体、アイオノ
    マー、ナイロン、ポリエチレン、ＬＬＤＰＥ，ＭＤＰ
    Ｅ，ＬＤＰＥ，ＨＤＰＥ，エラストマー、プラストマ
    ー、又はこれらの一つ又はそれ以上の混合物を含む請求
    項１に記載のフィルム。
  18. 【請求項１８】 前記フィルムの２４時間、１気圧、相
    対湿度０％、７３°Ｆ（２３℃）の条件での酸素透過率
    が２０ｃｍ3 ／ｍ2 より小さい請求項１に記載のフィル
    ム。
  19. 【請求項１９】 前記第５層が架橋されている請求項１
    に記載のフィルム。
  20. 【請求項２０】 前記フィルムの曇り度が１２％より低
    い請求項１に記載のフィルム。
  21. 【請求項２１】 前記フィルムの４５°の光沢度が６５
    Ｈ．Ｕ．より大きい請求項１に記載のフィルム。
  22. 【請求項２２】 （ａ）大量の空気の周りに溶融可塑化
    高分子樹脂をチューブ状に共押出して、 （ｉ）プロペンとエチレン、１−ブテン、１−メチルペ
    ンテン、１−ヘキセン、１−オクテン及びそれらの混合
    物からなる群から選択した少なくとも一つのα−オレフ
    ィンとの共重合体であってプロペンを少なくとも６０重
    量％含む共重合体を少なくとも５０重量％含む第１層
    と； （ｉｉ）エチレンと少なくとも一つのＣ4 −Ｃ8 のα−
    オレフィンとの共重合体であって密度が０．９００ない
    し０．９１５ｇ／ｃｍ3 でありメルトインデックスが
    １．０ｄｇ／分より低い第一共重合体を少なくとも１０
    ％と、エチレンと４ないし１８％のビニルエステル又は
    アルキルアクリレートとの第二共重合体を少なくとも１
    ０％と、エチレンと少なくとも一つのα−オレフィン、
    ビニルエステル又はアルキルアクリレートとの無水物変
    性された第三共重合体を少なくとも１０％と、エチレン
    と少なくとも一つのＣ3 −Ｃ8 のα−オレフィンとの共
    重合体であって密度が０．９００ｇ／ｃｍ3 より低く融
    点が８５℃より低い第四共重合体を０ないし３０％とを
    含む第２層と第４層と； （ｉｉｉ）エチレン含量が少なくとも３８モル％である
    ＥＶＯＨ共重合体を少なくとも８０重量％含む第３層
    と； （ｉｖ）エチレンと少なくとも一つのＣ4 −Ｃ8 のα−
    オレフィンとの共重合体であって密度が０．９００ない
    し０．９１５ｇ／ｃｍ3 でありメルトインデックスが
    １．０ｄｇ／分より低い第一共重合体を少なくとも３０
    ％と、エチレンと４ないし１８％のビニルエステル又は
    アルキルアクリレートとの第二共重合体を少なくとも１
    ０％と、エチレンと少なくとも一つのＣ3 −Ｃ8 のα−
    オレフィンとの共重合体であって密度が０．９００ｇ／
    ｃｍ3 より低く融点が８５℃より低い第三共重合体を０
    ないし３０％とを含む第５層と；を含み、前記第３層が
    一次チューブの全厚さの１３％以下を構成し前記第２層
    が一次チューブの全厚さの２５ないし７０％を構成し前
    記第４層が一次チューブの全厚さの１ないし３５％を構
    成する、同心円状に整列して互いに接触する第１層から
    第５層の少なくとも５層を有する一次チューブを生成す
    る段階と； （ｂ）前記一次チューブを冷却ししぼませる段階と； （ｃ）前記一次チューブを配向（ドロー）温度まで再加
    熱する段階と； （ｄ）前記一次チューブを同時に二軸延伸して厚さが
    ０．１３mil （３．３μ）より小さい連続コア層を有す
    る膨張した二軸延伸二次チューブを生成する段階と； （ｅ）前記延伸したフィルムを急速冷却して熱収縮フィ
    ルムを生成する段階と；を含む二軸延伸、熱収縮可能、
    熱シール可能、耐層剥離性多層酸素遮蔽フィルムの製造
    方法。
  23. 【請求項２３】 前記第１層の一部をそれ自身又は前記
    フィルムの最外層に熱シールして前記フィルムの１６５
    °Ｆ（７４℃）での破壊時間の平均シールクリープが６
    ０分より長い熱シールを生成する段階をさらに含む請求
    項２２の方法。
  24. 【請求項２４】 （ａ）融点が１４０℃より低いプロピ
    レン−エチレン ランダム共重合体を少なくとも９０％
    含む熱シール層と； （ｂ）０−２０重量％のナイロン６／６６共重合体と８
    ０−１００重量％のエチレン含量が少なくとも３８モル
    ％であるＥＶＯＨ共重合体とを含み厚さが０．０５と
    ０．１３mil （１．２７と３．３０μ）との間のコア層
    と； （ｃ）エチレンと５ないし２０％の少なくとも一つのＣ
    4 −Ｃ8 のα−オレフィンとの共重合体であって密度が
    ０．９００ないし０．９１５ｇ／ｃｍ3 でありメルトイ
    ンデックスが１．０ｄｇ／分より低い第一共重合体を少
    なくとも３０％と、エチレンと４ないし１８％のビニル
    エステル又はアルキルアクリレートとの第二共重合体を
    少なくとも１０％と、エチレンと少なくとも一つのＣ3
    −Ｃ8 のα−オレフィンとの共重合体であって密度が
    ０．９００ｇ／ｃｍ3 より低く融点が８５℃より低い第
    三共重合体を１０ないし３０％とを含む外側防護層と； （ｄ）第一及び第二接着層と；を含み、 前記コア層が前記第一接着層と第二接着層との間に位置
    し（１）前記第一接着層が前記コア層の第一表面に接着
    し前記熱シール層と前記コア層との間に位置し（２）前
    記第二接着層が前記コア層の反対側の第二表面に接着し
    前記外側防護層と前記コア層との間に位置し、 前記接着層がエチレンと５ないし２０％の少なくとも一
    つのＣ4 −Ｃ8 のα−オレフィンとの共重合体であって
    密度が０．９００ないし０．９１５ｇ／ｃｍ3でありメ
    ルトインデックスが１．０ｄｇ／分より低い第一共重合
    体を少なくとも１０％と、エチレンと４ないし１８％の
    ビニルエステル又はアルキルアクリレートとの第二共重
    合体を少なくとも１０％と、エチレンと少なくとも一つ
    のα−オレフィン、ビニルエステル又はアルキルアクリ
    レートとの無水物処理された第三共重合体を少なくとも
    １０％と、エチレンと５ないし２５％の少なくとも一つ
    のＣ3 −Ｃ8 のα−オレフィンとの共重合体であって密
    度が０．９００ｇ／ｃｍ3より低く融点が８５℃より低
    い第四共重合体を１０ないし３０％とを含み、 前記層の少なくとも一つが架橋されている多層包装フィ
    ルム。
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