JPH1081672A - スチルベン化合物とその用法 - Google Patents

スチルベン化合物とその用法

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JPH1081672A JP9133247A JP13324797A JPH1081672A JP H1081672 A JPH1081672 A JP H1081672A JP 9133247 A JP9133247 A JP 9133247A JP 13324797 A JP13324797 A JP 13324797A JP H1081672 A JPH1081672 A JP H1081672A
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】蛍光増白剤（ＦＷＡ＝fluorescent whitening
agent)として有用な新規スチルベン化合物を提供する。 【解決手段】下記式（１）の化合物。 〔式中、Ｍは水素、アルカリ金属原子、アンモニウムま
たはアミンから形成された陽イオン、Ｒ１は下記式の基 Ｒ２はＮＨ２、Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）２など、Ｒ３は
ＮＲ４Ｒ５など、Ｒ４及びＲ５は水素、アルキルなどを
示す〕

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は、その化合物によって処理された
紡織繊維材料に高レベルの白色度を与える蛍光増白剤
（ＦＷＡ）として有用であり、かつまたそれらの化合物
によって処理された紡織繊維材料に高い日光防護率（Ｓ
ＰＦ＝sun protection factor)を与える新規なスチルベ
ン化合物に関する。本発明はさらに、本発明の新規化合
物を用いて繊維材料を処理することを特徴とする紡織繊
維材料、特に木綿、ポリアミドおよびウールに高い白色
度および高い日光防護率を与える方法にも関する。
【０００２】波長２８０乃至４００ｎｍの光の照射が、
表皮を日焼けさせることは公知である。また、波長２８
０乃至３２０ｎｍの光線（ＵＶ−Ｂ照射線とよばれる）
が皮膚の日焼けを抑制することができる紅斑または皮膚
の火傷を惹起することも公知である。波長３２０乃至４
００ｎｍの照射線（ＵＶ−Ａ照射線とよばれる）が皮膚
の日焼けをもたらすが、また同時に、特に長時間太陽光
にさらされた敏感な皮膚に対して、皮膚障害を惹起する
可能性があることは公知である。このような皮膚障害の
例は、皮膚弾性の喪失、皺の発生、紅斑反応出現の促進
および光毒反応または光線アレルギー反応の誘発であ
る。
【０００３】したがって、太陽光を過度に浴びて障害を
受ける危険からの皮膚の有効な保護手段は、太陽光のＵ
Ｖ−Ａ成分およびＵＶ−Ｂ成分の両方が皮膚表面に到達
する前に、それらを吸収してしまう手段を包含する必要
があることは明らかである。従来、太陽光中の紫外線成
分に曝されることによる潜在的傷害から人間の皮膚を保
護するためには、紫外線吸収剤を含有する製剤を皮膚に
直接塗布する方法がとられてきた。世界の、たとえばオ
ーストラリアおよびアメリカのような陽光を享受してい
る地域においては、いわゆるオゾン層破壊の結果に対す
る心配と相まって、太陽光の過度の被曝による潜在的危
険についての意識が大いに高まっている。無防備に過度
に太陽光に曝されることによって起こる皮膚傷害のきわ
めて悲惨な例は、皮膚の黒色腫あるいは皮膚ガンの発生
である。
【０００４】太陽光に対する皮膚の保護レベルを高める
要求の見地から、皮膚の直接的保護のほかに取るべき追
加的手段が現在種々研究されている。たとえば、衣類で
皮膚を覆って、太陽光に直接的に曝されないようにして
保護することが考えられている。ほとんどの天然および
合成繊維材料は、少なくとも部分的に太陽光のＵＶ成分
を透過する。したがって、単に衣類を着用しているだけ
では、衣類の下の皮膚を紫外線よる傷害から適切に保護
することにはならない。濃い着色染料を含有する衣類お
よび／または緻密に織られた組織を有する衣類は、その
下の皮膚をある程度保護することができるが、そのよう
な衣類は、着用者の個人的快適さの点からみて、日差し
の強い高温気候では実用的ではない。
【０００５】したがって、未染色または淡色に染色され
た軽い夏物衣類を含めて、衣類の下の皮膚を紫外線から
保護する必要がある。染料の種類によっては、濃い色に
染色された衣料で覆われている皮膚であっても、紫外線
からの保護が必要となる場合もあろう。軽い夏物衣料は
通常２００ｇ／m2以下の密度であり、製造原料の繊維の
タイプにもよるが、その日光防護率（ＳＰＦ) の評価は
１．５乃至２０である。
【０００６】日焼け防止手段（日焼け止めクリームまた
は衣類）のＳＰＦ評価値は、当該日焼け防止手段を身に
つけている平均的人間が、平均的日光被爆条件下におい
て日焼け火傷（sun burning） にかかるまでの時間の倍
率と定義できる。たとえば、普通の人が標準的露光条件
下において通常３０分後には日焼け火傷にかかる場合、
ＳＰＦ評価が５である日焼け防止手段は、その保護時間
（日焼け火傷にかかるまでの時間）を３０分から２時間
３０分にまで５倍延長できるのである。平均的な日焼け
火傷にかかるまでの時間が最も短い、たとえば平均的な
白い肌をもつ人については、日中の一番暑い時間帯にお
いて、僅かに１５分間であるような特に日差しの強い気
候帯に住む人達にとっては、少なくとも２０のＳＰＦ評
価を持つことが軽装衣料に対して要望される。
【０００７】たとえば、国際特許ＷＯ９４／４５１５号
明細書から、一般に軽量の繊維材料に特定のタイプの紫
外線吸収剤を付与することによって、その処理された繊
維材料のＳＰＦ評価の向上が達成できることが既に知ら
れている。しかしながら、これによって達成されるＳＰ
Ｆ評価の上昇は、比較的に余り大きくない。また、繊維
材料のＳＰＦレートを高めるために蛍光増白剤を使用す
ることもすでに提案されている。しかしながら、ほとん
どの蛍光増白剤はＵＶ−Ａの範囲の照射線のみを吸収す
る効果があるだけである。
【０００８】今回、容易に製造することができ、しかも
予測外に、ＵＶ−Ａ領域およびＵＶ−Ｂ領域の両方の照
射線を吸収する新規なスチルベン化合物が発見され、そ
してこの新規化合物によって処理された紡織繊維材料に
は大幅に向上されたＳＰＦ評価が与えられることが見い
だされた。
【０００９】すなわち、本発明は、第一に、下記式の化
合物を提供する。
【化１２】 式中、Ｍは水素、アルカリ金属原子、アンモニウムまた
はアミンから形成された陽イオンであり；R1は下記式の
基
【化１３】 ［式中、R3はＮR4R5（ここにおいて、R4とR5とは互いに
独立的に水素、Ｃ1-Ｃ20アルキル、１乃至６個の酸素原
子によって中断されたＣ2-Ｃ20アルキル、ヘテロ置換Ｃ
1-Ｃ20アルキル、Ｃ6-Ｃ10アリールまたはＣ7-Ｃ13アラ
ールキルである）；またはＮＨ−ＣＯ−R6（ここにおい
て、R6はＣ1-Ｃ20アルキル、１乃至６個の酸素原子によ
って中断されたＣ2-Ｃ20アルキル、ヘテロ置換Ｃ1-Ｃ20
アルキル、Ｃ5-Ｃ12シクロアルキル、Ｃ6-Ｃ10アリール
またはＣ7-Ｃ13アラールキルである）；または下記式の
基
【化１４】 （式中、R6は前記の意味を有する）である］であり；R2
はＮＨ2 、Ｎ（ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨ）2 、Ｎ［ＣＨ2 ＣＨ
（ＯＨ）ＣＨ3 ］2 ，ＮＨ−Ｃ1-Ｃ20アルキル、ＮＨ−
Ｃ6-Ｃ10アリール、
【化１５】 Ｏ−Ｃ1-Ｃ20アルキルまたはＯ−Ｃ6-Ｃ10アリールであ
る、ただし、R1が
【化１６】 である式（１）の化合物は除外する。R1が
【化１７】 である式（１）の化合物は、繊維材料用の蛍光増白剤と
してのその使用と共に米国特許第２６１２５０１号明細
書に記載されている。
【００１０】R4、R5およびR6が意味するＣ1-Ｃ20アルキ
ル基は、直鎖状または分枝状でありうる。たとえばメチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチ
ル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、２−エ
チルブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、１−メチル
ペンチル、１、３−ジメチルブチル、ｎ−ヘキシル、１
−メチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、１、
１、３、３−テトラメチルブチル、１−メチルヘプチ
ル、３−メチルヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘ
キシル、１、１、３−トリメチルヘキシル、１、１、
３、３−テトラメチルペンチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシ
ル、ｎ−ウンデシル、１−メチルウンデシル、ｎ−ドデ
シル、１、１、３、３、５、５−ヘキサメチルヘキシ
ル、ｎ−トリデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ペンタデ
シル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−ヘプタデシル、ｎ−オク
タデシル、ｎ−エイコシルなどであり、好ましいのはメ
チルまたはエチルである。
【００１１】R2が意味するＯ−Ｃ1-Ｃ20アルキル基は、
直鎖状または分枝状でありうる。たとえばメトキシ、エ
トキシ、ｎ−プロボキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキ
シ、ｓｅｃ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔ−ブトキシ、
２−エチルブトキシ、ｎ−ペントキシ、イソペントキ
シ、１−メチルペントキシ、１、３−ジメチルブトキ
シ、ｎ−ヘキソキシ、１−メチルヘキソキシ、ｎ−ヘプ
トキシ、イソヘプトキシ、１、１、３、３−テトラメチ
ルブトキシ、１−メチルヘプトキシ、３−メチルヘプト
キシ、ｎ−オクトキシ、２−エチルヘキソキシ、１、
１、３−トリメチルヘキソキシ、１、１、３、３−テト
ラメチルペントキシ、ｎ−ノンオキシ、ｎ−デコキシ、
ｎ−ウンデコキシ、１−メチルウンデコキシ、ｎ−ドデ
コキシ、１、１、３、３、５、５−ヘキサメチルヘキソ
キシ、ｎ−トリデコキシ、ｎ−テトラデコキシ、ｎ−ペ
ンタデコキシ、、ｎ−ヘキサデコキシ、ｎ−ヘプタデコ
キシ、ｎ−オクタデコキシ、ｎ−エイコソオキシなどで
あり、好ましいのはメトキシ、エトキシまたはプロポキ
シ基、特に好ましくはメトキシ基である。
【００１２】R4、R5およびR6が、１乃至６個の酸素原子
によって中断されたＣ2-Ｃ20アルキル基である場合、そ
れらは直鎖状または分枝状でありうる。たとえば３−オ
キサブチル、３−オキサペンチル、３−オキサヘキシ
ル、３−オキサオクチル、３−オキサデシル、３−オキ
サドデシル、３−オキサテトラデシル、３−オキサヘキ
サデシル、３−オキサオクタデシル、３、６−ジオキサ
ヘプチル、３、６−ジオキサオクチル、３、６−ジオキ
サデシル、３、６−ジオキサドデシル、３、６−ジオキ
サテトラデシル、３、６−ジオキサヘプタデシル、３、
６、９−トリオキサデシル、３、６、９−トリオキサウ
ンデシル、３、６、９−トリオキサドデシル、３、６、
９−トリオキサテトラデシル、３、６、９−トリオキサ
ヘキサデシルまたは３、６、９−トリオキサデカヘプチ
ルである。
【００１３】R4、R5およびR6が複素環式基によって置換
されたＣ1-Ｃ20アルキル基である場合、それらはモルホ
リニル、ピペリジル、２、２、６、６−テトラメチルピ
ペリジル、ピペラジニルまたはＮ−メチルピペラジニル
残基によって置換されていて、R4、R5およびR6が意味す
るＣ1-Ｃ20アルキル基に関して上に例示したＣ1-Ｃ20ア
ルキル基の任意のもの、好ましくはメチル、エチル、プ
ロピル基、特に好ましくはメチル基でありうる。
【００１４】R6が意味するＣ5-Ｃ12シクロアルキルは、
好ましくはシクロペンチル、シクロヘキシル、シクロオ
クチル、シクロデシルまたはシクロデシル基、特に好ま
しくはシクロヘキシル基でる。R4、R5およびR6がＣ6-Ｃ
10アリールである場合、それはナフチルまたはフェニ
ル、好ましくはフェニル基でありうる。
【００１５】R4、R5およびR6が意味するＣ7-Ｃ20アラー
キル基は、ナフチルアルキルまたは好ましくはフェニル
アルキル基でありうる。R4、R5およびR6が意味するＣ7-
Ｃ20フェニルアルキル基の例はベンジル、α−メチルベ
ンジル、α、α−ジメチルベンジル、フェニルエチル、
フェニルプロピル、フェニルブチル、フェニルペンチ
ル、フェニルヘキシル、フェニルヘプチル、フェニルオ
クチル、フェニルノニル、フェニルデシル、フェニルド
デシル、フェニルテトラデシルなどである。
【００１６】R4、R5およびR6が意味するＣ6-Ｃ20アリー
ル基、R2が意味するＯ−Ｃ6-Ｃ10アリーリ基、R2が意味
するＮＨ−Ｃ6-Ｃ10アリール基およびR4、R5およびR6が
意味するＣ7-Ｃ20アラール基は置換されていないか、あ
るいは１つまたはそれ以上の置換基によって置換されて
いてもよい。置換基の例はヒドロキシル、−ＮＨ2 、−
ＮＨR1、−ＮR1R2（ここにおいて、R1およびR2は前記の
意味を有する）、ハロゲン、Ｃ1-Ｃ20アルキル、Ｃ1-Ｃ
20アルコキシ、Ｃ2-Ｃ20アルケニル、Ｃ3-Ｃ20アルキニ
ル、Ｃ6-Ｃ12アリール、スルホニル、カルボキシル、ア
クリルオキシ、メタクリルオキシ、アクリルアミノノま
たはメタクリルアミノなどである。
【００１７】式（１）の化合物のそれぞれにおいて、そ
れらは中性の形で使用するのが好ましい。すなわち、Ｍ
が水素以外のもの、好ましくはアルカリ金属、特にナト
リウムから形成された陽イオンまたはアミンから形成さ
れた陽イオンである形で使用するのが好ましい。
【００１８】式（１）の化合物において、好ましくはR1
は下記式
【化１８】 （式中、R3は前記の意味を有し、そして好ましくはＮＨ
−ＣＯ−R6であり、ここにおいて、R6は前記の意味を有
し、そして好ましくはＣ1-Ｃ4 アルキル、特に好ましく
はメチルである）の基であり；そしてR2は好ましくはＮ
Ｈ2 または下記式の基である。
【化１９】
【００１９】式（１）の化合物は、公知の反応条件下に
おいて、塩化シアヌールを、任意の順序で、アミノスチ
ルベンスルホン酸、基R1を導入することができるアミノ
化合物、および基R2を導入することができる化合物（こ
こにおいて、R1およびR2は前記の意味を有する）とそれ
ぞれ反応させることによって製造することができる。出
発物質は容易に入手できる公知化合物である。
【００２０】本発明は第２の対象として、紡織繊維材料
を蛍光増白する方法およびそのＳＰＦを向上させる方法
を提供する。しかして、本発明の方法は、紡織繊維材料
の重量を基準にして、０．０５乃至３．０重量％の下記
式の１種またはそれ以上の化合物を用いて該紡織繊維材
料を処理することを特徴とする：
【化２０】 式中、Ｍは水素、アルカリ金属原子、アンモニウムまた
はアミンから形成された陽イオンであり；R1は下記式の
基
【化２１】 ［式中、R3はＮR4R5（ここにおいて、R4とR5とは互いに
独立的に水素、Ｃ1-Ｃ20アルキル、１乃至６個の酸素原
子によって中断されたＣ2-Ｃ20アルキル、ヘテロ置換Ｃ
1-Ｃ20アルキル、Ｃ6-Ｃ10アリールまたはＣ7-Ｃ13アラ
ールキルである）；またはＮＨ−ＣＯ−R6（ここにおい
て、R6はＣ1-Ｃ20アルキル、１乃至６個の酸素原子によ
って中断されたＣ2-Ｃ20アルキル、ヘテロ置換Ｃ1-Ｃ20
アルキル、Ｃ5-Ｃ12シクロアルキル、Ｃ6-Ｃ10アリール
またはＣ7-Ｃ13アラールキルである）または下記式の基
【化２２】 （式中、R6は前記の意味を有する）である］であり；R2
はＮＨ2 、Ｎ（ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨ）2 、Ｎ［ＣＨ2 ＣＨ
（ＯＨ）ＣＨ3 ］2 ，ＮＨ−Ｃ1-Ｃ20アルキル、ＮＨ−
Ｃ6-Ｃ10アリール、
【化２３】 Ｏ−Ｃ1-Ｃ20アルキルまたはＯ−Ｃ6-Ｃ10アリールであ
る。
【００２１】本発明の方法によって処理される紡織繊維
は、天然繊維、合成繊維または両者の混合物でありう
る。天然繊維の例は木綿、ビスコース、亜麻、レーヨン
またはリネン、好ましくは木綿である植物性繊維ならび
にウール、モヘヤー、カシミヤ、アンゴラ、シルク、好
ましくはウールである動物性繊維である。合成繊維の例
はポリエステル、ポリアミドおよびポリアクリロニトリ
ル繊維などである。好ましい紡織繊維は木綿、ポリアミ
ドおよびウールである。
【００２２】本発明の方法によって処理される紡織繊維
は、好ましくは２００g/m2以下の密度を有し、そして前
もって濃色に染色されていない。
【００２３】本発明の方法において使用される式（１
Ａ）の化合物のいくつかは水に難溶性であり、そして分
散された形態で施用する必要があろう。この場合には、
これらを適当な分散剤と共に、都合良くは石英玉とイン
ペラーとを使用して、１乃至２ミクロンの粒子サイズに
まで摩砕すればよい。
【００２４】このような水に難溶性の式（１Ａ）の化合
物のための分散剤としては下記のものが例示される： − アルキレンオキシド付加物の酸エステルまたはその
塩、たとえばエチレンオキシドの４乃至４０モルとフェ
ノールの１モルとの重付加物の酸エステルまたはその
塩、エチレンオキシドの６乃至３０モルと４−ノニルフ
ェノールの１モルまたはジノニルフェノールの１モル、
または特に前もってフェノールの１モルにスチレンの１
乃至３モルを付加して製造された化合物１モルとの付加
物のリン酸エステル； − ポリスチレンスルホナート； − 脂肪酸タウリド； − アルキル化ジフェニルオキシド−モノ−またはジ−
スルホナート； − ポリカルボン酸エステルのスルホナート； − 脂肪アミン、脂肪酸アミド、脂肪酸または脂肪アル
コール（いずれも８乃至２２個の炭素原子を有するも
の）に、あるいは三価乃至六価のＣ3-Ｃ6 アルカノール
にエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド
の１乃至６０モル、好ましくは２乃至３０モルを付加し
た付加生成物を、有機ジカルボン酸または無機多塩基酸
で酸エステルに変換したもの； − リグニンスルホナート； および特に、 − ホルムアルデヒド縮合物、たとえばリグニンスルホ
ナートおよび／またはフェノールとホルムアルデヒドと
の縮合生成物；ホルムアルデヒドと芳香族スルホン酸と
の縮合物、たとえばジトリルエーテルスルホナートとホ
ルムアルデヒドとの縮合生成物；ナフタレンスルホン酸
および／またはナフトール−またはナフチルアミンスル
ホン酸とホルムアルデヒドとの縮合生成物；フェノール
スルホン酸および／またはスルホン化ジヒドロキシジフ
ェニルスルホンおよびフェノールまたはクレゾールとホ
ルムアルデヒドおよび／または尿素との縮合生成物；ま
たはジフェニルオキシド−ジスルホン酸誘導体とホルム
アルデヒドとの縮合生成物。
【００２５】使用される式（１Ａ）の化合物のタイプに
応じて、処理を中性、アルカリ性または酸性浴中におい
て実施するのが有利である。本発明の方法は、通常２０
乃至１４０℃の温度範囲、たとえば、その水性浴の沸騰
点またはその近辺の温度、たとえば約９０℃において実
施される。
【００２６】本発明の方法においては、式（１Ａ）の化
合物の有機溶剤中の溶液またはエマルジョンを使用する
ことができる。たとえば、染色機中における、いわゆる
溶剤染色（パッドサーモフィックス法）あるいは吸尽染
色法を採用することができる。
【００２７】本発明の方法が繊維加工処理または仕上げ
処理と組み合わせられる場合は、そのような組み合わせ
処理は、所望のＳＰＦ向上が達成される濃度で式（１
Ａ）の化合物を含有している適当な安定調合物を使用し
て実施するのが有利である。場合によっては、式（１
Ａ）の化合物は、後処理によって完全に効果を発揮させ
ることができる。この場合の後処理は、化学処理例えば
酸を使用する処理、熱処理または熱／化学組合せ処理を
含む。
【００２８】多くの場合、式（１Ａ）の化合物を助剤ま
たは増量剤と混合して使用するのが有利である。たとえ
ば、無水硫酸ナトリウム、硫酸ナトリウム十水和物、塩
化ナトリウム、炭酸ナトリウム、アルカリ金属リン酸塩
たとえばオルトリン酸ナトリウムまたはカリウム、ピロ
リン酸ナトリウムまたはカリウムまたはトリポリリン酸
ナトリウムまたはカリウム、あるいはアルカリ金属ケイ
酸塩たとえばケイ酸ナトリウムと混合して使用するのが
有利である。
【００２９】本発明の方法においては、式（１Ａ）の化
合物のほかに、さらに少量部の１種またはそれ以上のア
ジュバンドを使用することができる。アジュバンドの例
には以下のものがある。乳化剤、香料、着色染料、乳白
剤、他の蛍光増白剤、殺菌剤、非イオン界面活性剤、繊
維ケアー成分、特に布柔軟剤、汚れ遊離剤または汚れ忌
避剤または防水剤、ゲル化防止剤たとえばアルカリ金属
の亜硝酸塩または硝酸塩、特に硝酸ナトリウム、および
腐食防止剤たとえばケイ酸ナトリウム。これら任意成分
としての各アジュバンドの量は、被処理繊維材料の１重
量％を超すべきではなく、好ましくは被処理繊維の０．
０１乃至１重量％の範囲である。
【００３０】本発明の方法は、本発明によって処理され
た繊維品に蛍光増白を与え、またそのように処理された
繊維品によって被覆された皮膚の日焼け止め保護をもた
らすほか、さらに本発明によって処理された繊維品の有
効寿命をも延長する。特に、処理された紡織繊維材料の
引裂強度および／または耐光堅牢度が向上される。
【００３１】さらに本発明は、本発明の方法によって処
理された繊維から製造された繊維布ならびにかかる布か
らつくられた衣料品にも関する。これらの繊維布および
その布から製造された衣料品は、通常２０およびそれ以
上のＳＰＦ評価を有する。これに対して、たとえば、未
処理の木綿は通常２乃至４のＳＰＦ評価を有するにすぎ
ない。
【００３２】また、本発明による処理方法は、紡織繊維
材料を、式（１Ａ）の化合物の少なくとも１種を含有す
る洗剤を用いて洗濯することによっても実施され。この
ようにして洗濯された繊維材料には、優れた蛍光増白度
および日光防護率が与えられる。
【００３３】本発明による洗剤処理は、好ましくは、当
該紡織繊維材料を該洗剤組成物を使用して、１０乃至１
００℃、特に好ましくは１５乃至６０℃の温度範囲にお
いて、少なくとも１回洗濯することによって実施され
る。
【００３４】使用される洗剤組成物は、好ましくは下記
成分を含有する： （ｉ）陰イオン界面活性剤および／または非イオン界面
活性剤を５乃至９０％，好ましくは５乃至７０％； （ii）ビルダーを５乃至７０％、好ましくは５乃至４０
％； （iii)過酸化物を０乃至３０％、好ましくは１乃至１２
％； （iv) 過酸化物活性化剤を０乃至１０％、好ましくは１
乃至６％および／または漂白触媒を０乃至１％、好まし
くは０．１乃至３％； （ｖ) 式（１Ａ）の化合物の少なくとも１種を０．００
５乃至２％、好ましくは０．０１乃至１％； （vi) １種またはそれ以上の助剤を０．００５乃至１０
％、好ましくは０．１乃至５％。数値はいずれも洗剤の
全重量を基準にした重量％である。
【００３５】この洗剤組成物も新規であり、本発明のい
ま１つの対象である。本洗剤組成物は、固体として、水
５乃至５０％、好ましくは１０乃至３５％を含有する水
性液体として、または水含量が５重量％以下、好ましく
は０乃至１重量％であり、たとえば英国特許第Ａ−２１
５８４５４号明細書に記載のごとき、非イオン界面活性
剤中のビルダーの懸濁物をベースとした非水性液状洗剤
として製剤することができる。
【００３６】陰イオン界面活性剤成分の例は、スルファ
ート、スルホナートまたはカルボキシラート界面活性剤
またはそれらの混合物である。好ましいスルファート
は、場合によってはアルキル基中に１０乃至２０個の炭
素原子を有するアルキルエトキシスルファートと組み合
わせられた、アルキル基中に１２−２２個の炭素原子を
有するアルキルスルファートである。好ましいスルホナ
ートの例は、アルキル基中に９乃至１５個の炭素原子を
有するアルキルベンゼンスルホナートである。いずれの
場合にも、陽イオンはアルカリ金属が好ましく、ナトリ
ウムが特に好ましい。好ましいカルボキシラートは、式
Ｒ−ＣＯ(R1)ＣＨ2 ＣＯＯＭ1 のアルカリ金属サルコシ
ナートである。ここにおいて、、Ｒはアルキルまたはア
ルケニ基中に９乃至１７個の炭素原子を有するアルキル
またはアルケニルであり、R1はＣ1-Ｃ4 アルキルであ
り、そしてＭ1 はアルカリ金属である。
【００３７】非イオン界面活性剤成分は、たとえば、１
モル当たりエチレンオキシドの３乃至８モルを有するエ
チレンオキシドとＣ9-Ｃ15第一アルコールとの縮合物で
ある。
【００３８】ビルダー成分は、アルカリ金属リン酸塩、
特にトリポリリン酸塩；炭酸塩または重炭酸塩、特にそ
れらのナトリウム塩；ケイ酸塩または二ケイ酸塩；アル
ミノケイ酸塩；ポリカルボン酸塩；ポリカルボン酸；有
機ホスホナート；アミノアルキレンポリ（アルキレンホ
スホナート）；またはこれらの混合物でありうる。好ま
しいケイ酸塩は、式ＮａＨＳｉm Ｏ2m+1・pH2O またはＮ
ａ2 Ｓｉm Ｏ2m+1・pH2O （式中、ｍは１．９乃至４の
数，ｐは０乃至２０の数である）の結晶質層状ケイ酸ナ
トリウムである。好ましいアルミノケイ酸塩は、ゼオラ
イトＡ、Ｂ、ＸおよびＨＳと名付けられた市場において
入手可能な合成物質またはこれらの混合物である。特に
好ましいのはゼオライトＡである。好ましいポリカルボ
ン酸塩の例はヒドロキシポリカルボン酸塩、特にクエン
酸塩、ポリアクリル酸塩およびこれらと無水マレイン酸
との共重合体である。好ましいポリカルボン酸の例はニ
トリロ三酢酸およびエチレンジアミン四酢酸である。好
ましい有機ホスホナートまたはアミノアルキレンポリ
（アルキレンホスホナート）は、アルカリ金属エタン１
−ヒドロキシジホスホナート、ニトリロトリメチレンホ
スホナート、エチレンジアミンテトラメチレンホスホナ
ートおよびジエチレントリアミンペンタメチレンホスホ
ナートである。
【００３９】過酸化物成分は、通常の洗濯温度、たとえ
ば５乃至９０℃の範囲の温度において繊維を漂白する、
文献に記載されているか、または市場において入手可能
な任意の有機または無機の過酸化化合物でありうる。特
に、次のごとき有機過酸化物が有利である。少なくとも
３個、好ましくは６乃至２０個の炭素原子を有するアル
キル鎖を有するモノペルオキシドまたはポリペルオキシ
ド；特に好ましく６乃至１２個の炭素原子を有するジペ
ルオキシジカルボン酸塩たとえばジペルオキシペルアゼ
ライン酸塩、ジペルオキシペルセバシン酸塩、ジペルオ
キシフタル酸塩および／またはジペルオキシドデカンジ
オン酸塩、とりわけこれらの対応する遊離酸。しかし、
活性の非常に高い無機過酸化物、たとえばペル硫酸塩、
ペルホウ酸塩および／またはペル炭酸塩を使用するのが
好ましい。もちろん、有機過酸化物および／または無機
過酸化物の混合物を使用することもできる。これらの過
酸化物、特に無機過酸化物はテトラアセチルエチレンジ
アミンまたはノニルオキシベンゼンスルホナートのごと
き活性化剤を含有させて活性化するのが好ましい。添加
されうる漂白触媒の例は、酵素ペルオキシド前駆物質お
よび／または金属錯塩である。好ましい金属錯塩はマン
ガン錯塩または鉄錯塩、たとえばマンガンフタロシアニ
ンまたは鉄フタロシアニン、あるいは欧州特許第Ａ−０
５０９７８７号明細書記載の錯塩である。
【００４０】使用される洗剤は、通常下記の如き助剤の
１種またはそれ以上を含有する：汚れ懸濁剤たとえばナ
トリウムカルボキシメチルセルロース；pHを調節するた
めの塩、たとえばアルカリ金属またはアルカリ土類金属
ケイ酸塩；泡抑制剤たとえばセッケン；噴霧乾燥特性お
よび造粒特性を調整するための塩、たとえば硫酸ナトリ
ウム；香料；および適当な場合には、静電気防止剤およ
び柔軟剤たとえばスメクタイト粘土；酵素たとえばアミ
ラーゼおよびプロテアーゼ；光漂白剤；顔料；および／
またはシェージング剤。これら助剤成分はもちろん使用
される漂白系に対して安定なものでなければならない。
以下の実施例によって本発明をさらに説明する。実施例
１の式（１０１）の化合物は米国特許第２６１２５０１
号明細書に記載されている。
【００４１】実施例１
【化２４】 アセトン８０mlと氷７５ｇとの混合物中の塩化シアヌー
ルの１２．６６ｇの溶液に、水１５０mlと氷６０ｇとの
混合物中の４、４’−ジアミノスチルベン−２、２’−
ジスルホン酸（８５％）１７．３ｇの溶液を１時間かけ
て添加する。添加中、温度を０℃に保持する。次に、１
０分間で、炭酸ナトリウム１モル溶液３４．４mlを添加
する。これによりpHは１から７に上がる。この溶液を、
最初に４−アミノアセトアニリドの１０．５ｇで処理
し、次に１モル炭酸ナトリウム溶液３４．４ｇを添加
し、そして外部加熱浴を使用して５０℃に加熱する。モ
ルホリンの１２．６ｇを添加した後、浴温度を９５℃に
上げ、そして反応混合物の内部温度が９０℃になるまで
アセトンを蒸発させる。反応混合物を２０℃に冷却した
後、２規定の塩酸を使用してpH７．５に調整し、３リッ
トルのアセトンで処理する。このあと、反応混合物を濾
過して、λmax が２８３ｎｍおよび３５５ｎｍである淡
黄色の式（１０１）の化合物２６．４ｇを得る。下記実
験式を有するこの式（１０１）の化合物の元素分析の結
果は次のとおりであった： 実験式：Ｃ44Ｈ44Ｎ14Ｏ10Ｎa2Ｓ2・ 8H2O 計算値％ Ｃ 44.66; Ｈ 5.11; Ｎ 16.57; Ｓ 5.41; H2O 12.17 測定値％ Ｃ 44.96; Ｈ 5.15; Ｎ 16.83; Ｓ 5.03; H2O 11.81
【００４２】実施例２
【化２５】 （Ａ） 塩化シアヌールの１２．６５ｇを、アセトン８
０mlと氷冷水７５ｇとに溶解し、そして氷冷水２００ml
中の４、４’−ジアミノスチルベン−２、２’−ジスル
ホン酸（８１．６％）の１５ｇの溶液を滴下して処理す
る。添加中、温度を０℃に保持する。この反応混合物を
３０分間撹拌した後、３０％アンモニア溶液１０ｇを添
加し、得られた混合物を炭酸ナトリウム１モル溶液６
８．８mlで２０分間にわたって処理する。この反応混合
物を、５０℃において、さらに５時間撹拌する。２０℃
に冷却した後、反応混合物を濾過し、水で洗って乾燥し
て、λmax が３５２ｎｍである淡黄色の式（１０２）の
化合物２１．４ｇを得る。下記実験式を有するこの式
（１０２）の化合物の元素分析の結果は次のとおりであ
った： 実験式：Ｃ20Ｈ14Ｎ10Ｃl2Ｓ2 Ｎa2Ｏ6・ 10.5H2O 計算値％ Ｃ 27.53; Ｈ 4.20;Ｎ 16.05; Ｓ 7.35;Ｃl 8.13; H2O 23.06 測定値％ Ｃ 27.58; Ｈ 4.31;Ｎ 16.53; Ｓ 7.26;Ｃl 8.31; H2O 23.06
【化２６】 （Ｂ） 上記（Ａ）において得られた化合物（１０２）
１０ｇを、メチルセロソルブの１５０ml中のｐ−アミノ
アセトアニリドの５ｇの溶液に、３０分間かけて１００
℃において滴下添加し、そしてこの反応混合物を１３０
℃に加熱する。式（１０３）の化合物が遊離酸として沈
殿する。このあと、反応物を冷却し、濾過し、最初に塩
酸で洗い、次に水で洗う。２規定ＮａＯＨを使用して湿
潤濾過ケーキをpH１１に調整し、そのあと吸引濾過す
る。乾燥後、λmax が２８３ｎｍおよび３５２ｎｍであ
る淡いベージュ色の化合物（１０３）９．８ｇを得る。
下記実験式を有するこの式（１０３）の化合物の元素分
析の結果は次のとおりであった： 実験式：Ｃ36Ｈ32Ｎ14Ｓ2 Ｏ8 Ｎa2・ 7.4H2O 計算値％ Ｃ 41.89; Ｈ 4.57; Ｎ 19.00; Ｓ 6.21; H2O 12.92 測定値％ Ｃ 42.22; Ｈ 4.48; Ｎ 19.19; Ｓ 6.20; H2O 12.92
【００４３】実施例３
【化２７】 の化合物１０ｇを炭酸ナトリウムの０．１モル溶液１１
０ml中に懸濁し、メチルアミンの４０％水溶液３．３ｇ
で処理し、この反応混合物を９０℃に加熱する。こあと
実施例１に記載したように、ただし最後の反応工程すな
わちモルホリンとの反応を省略して、操作を実施して式
（１０５）の化合物を得る。反応混合物を、この温度に
おいて２時間、ＨＰＬＣクロマトグラフィー分析により
反応の完了が示されるまで撹拌する。最初、２規定塩酸
２５mlを含有するアセトンの２００ml中で遊離酸を沈殿
させる。吸引濾過し、１００mlのアセトンで洗った後、
この濾過残留物をメタノール中に懸濁し、そして２規定
水酸化ナトリウムを使用して二ナトリウム塩に変換す
る。蒸発濃縮し、空気乾燥した後、化合物（１０４）
８．８８ｇ（理論値の７３％）を得る。下記実験式を有
するこの式（１０４）の化合物の元素分析の結果は次の
とおりであった： 実験式：Ｃ38Ｈ34Ｎ14Ｏ8 Ｓ2 Ｎa2・ 9H2O・4NaCl: 計算値％ Ｃ41.00;Ｈ4.89; Ｎ17.62;Ｓ5.76; Ｎa 4.96; Ｃl 1.27: H2O 14.56. 測定値％ Ｃ40.82;Ｈ4.92; Ｎ17.51;Ｓ5.76; Ｎa 4.83; Ｃｌ １．３４： Ｈ
２Ｏ １４．３３． 実施例１乃至３の１つまたはそれ以上に記載された方法
は、さらに下記の式（１）の化合物を製造するのに使用
することができる：
【化２８】 式中の置換基Ｒ２、R3およびＭは下表に記載された意味
を有する。
【表１】 下記式の化合物：
【化２９】 式中の置換基R2、R6およびＭは下表に記載された意味を
有する。
【表２】
【００４４】実施例４ 複数の１０ｇ重量の木綿布片を、試験化合物（１０３）
の０または０．２重量％（木綿布の重量基準）および結
晶硫酸ナトリウム１ｇを含有する水浴２００ml中におい
て処理した。浴温度を１０分間で２０℃から６０℃に上
げ、６０℃に２０分間保持し、そして１０分間で６０℃
から４０℃に冷却した。このあと布片を水道の冷水です
すぎ洗いし、乾燥し、アイロンがけした。これらの処理
された木綿布試料の白色度を、Ganz法によりDCI/SF500
分光光度計を使用して測定した。Ganz法は、Ciba-Geigy
Review,1973/1に詳細に記載されており、また、論文"W
hiteness Measurement", ISCC Conference on Fluoresc
ence and the Colorimetry of Fluorescent Material
s,Willamsburg、February 1972（the Journal of Color
and Appearance, 1, No. 5(1972) に発表）にも詳細に
記載されている。また、日光保護率（ＳＰＦ）は、ウル
ブリヒトボウル（Ulbricht bowl） を具備した二重格子
分光光度計を使用して、それら布片を透過した紫外光を
測定することによって評価した。ＳＰＦの計算はB.L.Di
ffeyとJ.RobsonとによりJ.Soc.Cosm.Chem. 40(1989),pp
130-131に記載されている方法で実施した。得られた結
果（各布片について異なる５か所の測定値の平均）を次
の表１に示す：
【表３】 対照に比較して、本発明によって得られたＳＰＦ値は５
乃至７倍高く、またＧａｎｚ白色度も実質的に向上して
いる。式（１０３）の化合物の代わりに式（１０１）ま
たは（１０４）を使用した場合にも同様な結果を得た。
【００４５】実施例５ 下記成分を記載の割合（重量％）で使用して標準（ＥＣ
Ｅ）粉末洗剤をつくった： （Ｃ11.5）アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム ８．０％ 獣脂アルコール−テトラデカン−エチレングリコールエーテル （ＥＯ １４モル） ２．９％ ナトリウムセッケン ３．５％ トリポリリン酸ナトリウム ４３．８％ ケイ酸ナトリウム ７．５％ ケイ酸マグネシウム １．９％ カルボキシメチルセルロース １．２％ ＥＤＴＡ（エチレンジアミン四酢酸） ０．２％ 硫酸ナトリウム ２１．２％ 化合物（１０３） ０または０．２％ 水 １００％まで。 洗浴は、上記の粉末洗剤の０．８ｇを水道水２００mlに
溶解して調製した。この浴に、漂白した木綿布１０ｇを
投入し、そして４０℃において１５分間洗濯し、その後
すすぎ洗いし、遠心脱水し、そして１６０℃においてア
イロンがけした。この洗濯操作は３回および１０回くり
返された。３回目および１０回目の洗濯後、洗濯された
布片の白色度を、Ganz法によりDCI/SF500 分光光度計を
使用して測定した。また、それらの試料布片のＳＰＦ値
を前述のB.L.DiffeyとJ.Robsonによって記載に従って測
定した。得られた結果を次の表２に示す：
【表４】 表２の試験結果は、式（１０３）の化合物を含有する洗
剤で洗濯すると、洗濯を重ねるにつれて、ＳＰＦが実質
的に増加し、そしてGanz白色度（ＧＷ）が向上すること
を示している。式（１０３）の化合物の代わりに式（１
０１）または（１０４）を使用した場合にも同様な結果
を得た。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ゲオルゲス メッツガー フランス国，68480 モエルナッハ，ヘレ ンヴェク 228 (72)発明者 ハンス−ペーター ザウター ドイツ国，79650 ショフハイム，ヴェル ダーシュトラーセ ３

Claims (43)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 下記式の化合物 【化１】 ｛式中、Ｍは水素、アルカリ金属原子、アンモニウムま
    たはアミンから形成された陽イオンであり；R1は下記式
    の基 【化２】 ［式中、R3はＮR4R5（ここにおいて、R4とR5とは互いに
    独立的に水素、Ｃ1-Ｃ20アルキル、１乃至６個の酸素原
    子によって中断されたＣ2-Ｃ20アルキル、ヘテロ置換Ｃ
    1-Ｃ20アルキル、Ｃ6-Ｃ10アリールまたはＣ7-Ｃ13アラ
    ールキルである）；またはＮＨ−ＣＯ−R6（ここにおい
    て、R6はＣ1-Ｃ20アルキル、１乃至６個の酸素原子によ
    って中断されたＣ2-Ｃ20アルキル、ヘテロ置換Ｃ1-Ｃ20
    アルキル、Ｃ5-Ｃ12シクロアルキル、Ｃ6-Ｃ10アリール
    またはＣ7-Ｃ13アラールキルである）；または下記式の
    基 【化３】 （式中、R6は前記の意味を有する）である］であり；R2
    はＮＨ2 、Ｎ（ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨ）2 、Ｎ［ＣＨ2 ＣＨ
    （ＯＨ）ＣＨ3 ］2 ，ＮＨ−Ｃ1-Ｃ20アルキル、ＮＨ−
    Ｃ6-Ｃ10アリール、 【化４】 Ｏ−Ｃ1-Ｃ20アルキルまたはＯ−Ｃ6-Ｃ10アリールであ
    る｝、ただし、R1が 【化５】 である式（１）の化合物は除外する。
  2. 【請求項２】 R4、R5またはR6が意味するＣ1-Ｃ20アル
    キル基がメチルまたはエチルである請求項１記載の化合
    物。
  3. 【請求項３】 R2が意味するＯ−Ｃ1-Ｃ20アルキル基が
    メトキシ、エトキシまたはプロポキシである請求項１記
    載の化合物。
  4. 【請求項４】 R6が意味するＣ5-Ｃ12シクロアルキル基
    がシクロヘキシルである請求項１記載の化合物。
  5. 【請求項５】 R4、R5またはR6が意味するＣ6-Ｃ10アリ
    ール基がフェニルである請求項１記載の化合物。
  6. 【請求項６】 その化合物が中性の形である前記請求項
    のいずれか１項に記載の化合物。
  7. 【請求項７】 Ｍがアルカリ金属から形成された陽イオ
    ンである請求項６記載の化合物。
  8. 【請求項８】 アルカリ金属がナトリウムである請求項
    ７記載の化合物。
  9. 【請求項９】 R1が下記式 【化６】 （式中、R3は請求項１において定義した通りである）の
    基である前記請求項のいずれか１項に記載の化合物。
  10. 【請求項１０】 R3がＮＨ−ＣＯ−R6（ここにおいて、
    R6は請求項１において定義した通りである）である請求
    項９記載の化合物。
  11. 【請求項１１】 R6がＣ1-Ｃ4 アルキルである請求項１
    ０記載の化合物。
  12. 【請求項１２】 R6がメチルである請求項１１記載の化
    合物。
  13. 【請求項１３】 R2がＮＨ2 または 【化７】 である前記請求項のいずれか１項に記載の化合物。
  14. 【請求項１４】 式（１）の化合物の製造方法におい
    て、塩化シアヌールを任意所望の順序で、つぎつぎにア
    ミノスチルベンスルホン酸、基R1を導入可能なアミノ化
    合物、基R2を導入可能な化合物（ここにおいて、R1およ
    びR2は請求項１において定義した通りである）のそれぞ
    れと反応させることを特徴とする方法。
  15. 【請求項１５】 紡織繊維材料のＳＰＦ(sun protectio
    n factor）の評価を向上させる方法において、紡織繊維
    材料を、該紡織繊維材料の重量を基準にして、０．０５
    乃至３．０重量％の１種またはそれ以上の下記式の化合
    物で処理することを特徴とする方法： 【化８】 ｛式中、Ｍは水素、アルカリ金属原子、アンモニウムま
    たはアミンから形成された陽イオンであり；R1は下記式
    の基 【化９】 ［式中、R3はＮR4R5（ここにおいて、R4とR5とは互いに
    独立的に水素、Ｃ1-Ｃ20アルキル、１乃至６個の酸素原
    子によって中断されたＣ2-Ｃ20アルキル、ヘテロ置換Ｃ
    1-Ｃ20アルキル、Ｃ6-Ｃ10アリールまたはＣ7-Ｃ13アラ
    ールキルである）；またはＮＨ−ＣＯ−R6（ここにおい
    て、R6はＣ1-Ｃ20アルキル、１乃至６個の酸素原子によ
    って中断されたＣ2-Ｃ20アルキル、ヘテロ置換Ｃ1-Ｃ20
    アルキル、Ｃ5-Ｃ12シクロアルキル、Ｃ6-Ｃ10アリール
    またはＣ7-Ｃ13アラールキルである）；または下記式の
    基 【化１０】 （式中、R6は前記の意味を有する）である；そしてR2は
    ＮＨ2 、Ｎ（ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨ）2 、Ｎ［ＣＨ2 ＣＨ
    （ＯＨ）ＣＨ3 ］2 ，ＮＨ−Ｃ1-Ｃ20アルキル、ＮＨ−
    Ｃ6-Ｃ10アリール、 【化１１】 Ｏ−Ｃ1-Ｃ20アルキルまたはＯ−Ｃ6-Ｃ10アリールであ
    る｝。
  16. 【請求項１６】 紡織繊維材料が木綿、ビスコース、亜
    麻、レーヨン、リネン、ウール、モヘア、カシミヤ、ア
    ンゴラならびにシルク、ポリエステル、ポリアミドまた
    はポリアクリロニトリルである請求項１５記載の方法。
  17. 【請求項１７】 紡織繊維材料が木綿、ポリアミドまた
    はウールである請求項１６記載の方法。
  18. 【請求項１８】 紡織繊維材料が２００ｇ／ｍ2 以下の
    密度を有し、そして前もって濃色に染色されていない請
    求項１５乃至１７のいずれか１項に記載の方法。
  19. 【請求項１９】 式（１Ａ）の化合物が水に難溶性であ
    り、分散形態で使用される請求項１５乃至１８のいずれ
    か１項に記載の方法。
  20. 【請求項２０】 式（１Ａ）の化合物に加えて、さらに
    少量の１種またはそれ以上のアジュバンドが使用される
    請求項１５乃至１９のいずれか１項に記載の方法。
  21. 【請求項２１】 アジュバンドが乳化剤、香料、着色染
    料、乳白剤、他の蛍光増白剤、殺菌剤、非イオン界面活
    性剤、繊維ケアー成分、ゲル化防止剤、腐食防止剤のう
    ちの１つまたはそれ以上である請求項２０記載の方法。
  22. 【請求項２２】 各アジュバンドの量が被処理繊維材料
    の０．０１乃至１重量％である請求項２０または２１の
    いずれか１項に記載の方法。
  23. 【請求項２３】 請求項１５記載の紡織繊維材料のＳＰ
    Ｆ評価を向上させる方法において、紡織繊維材料を式
    （１Ａ）の化合物の少なくとも１種を含有する洗剤で洗
    濯し、これによって、洗濯された繊維材料に優れたＳＰ
    Ｆ値を与えることを包含する方法。
  24. 【請求項２４】 紡織繊維材料を、該洗剤組成物を使用
    して１０乃至１００℃の温度範囲において少なくとも１
    回洗濯する請求項２３記載の方法。
  25. 【請求項２５】 紡織繊維材料を、該洗剤組成物を使用
    して１５乃至６０℃の温度範囲において少なくとも１回
    洗濯する請求項２４記載の方法。
  26. 【請求項２６】 使用される洗剤組成物が下記成分を含
    有している請求項２３乃至２５のいずれか１項に記載の
    方法 （ｉ）陰イオン界面活性剤および／または非イオン界面
    活性剤を５乃至９０％； （ii）ビルダーを５乃至９０％； （iii)過酸化物を０乃至３０％； （iv) 過酸化物活性化剤を０乃至１０％および／または
    漂白触媒を０乃至１％； （ｖ) 式（１Ａ）の化合物の少なくとも１種を０．００
    ５乃至２％；および （vi) １種またはそれ以上の助剤を０．００５乃至１０
    ％；（数値はいずれも洗剤の全重量を基準にした重量％
    である）。
  27. 【請求項２７】 使用される洗剤組成物が下記成分を含
    有している請求項２６記載の方法 （ｉ）陰イオン界面活性剤および／または非イオン界面
    活性剤を５乃至７０％； （ii）ビルダーを５乃至４０％； （iii)過酸化物を１乃至１２％； （iv) 過酸化物活性化剤を１乃至６％および／または漂
    白触媒を０．１乃至３％； （ｖ) 式（１Ａ）の化合物の少なくとも１種を０．０１
    乃至１％；および （vi) １種またはそれ以上の助剤を０．１乃至５％；
    （数値はいずれも洗剤の全重量を基準にした重量％であ
    る）。
  28. 【請求項２８】 洗剤が固体として、水５乃至５０％を
    含有する水性液体として、または水含量が５重量％より
    は多くなく、そして界面活性剤と非イオン界面活性剤中
    のビルダーとの懸濁物をベースとした非水性液状洗剤と
    して製剤されている請求項２６または２７のいずれか１
    項に記載の方法。
  29. 【請求項２９】 陰イオン界面活性剤成分がスルファー
    ト、スルホナートまたはカルボキシラート界面活性剤ま
    たはそれらの混合物である請求項２６乃至２８のいずれ
    か１項に記載の方法。
  30. 【請求項３０】 非イオン界面活性剤成分が、１モル当
    たりエチレンオキシドの３乃至８モルを有する、エチレ
    ンオキシドとＣ9-Ｃ15第一アルコールとの縮合物である
    請求項２６乃至２８のいずれか１項に記載の方法。
  31. 【請求項３１】 ビルダー成分がアルカリ金属リン酸
    塩；炭酸塩または重炭酸塩；ケイ酸塩または二ケイ酸
    塩；アルミノケイ酸塩；ポリカルボン酸塩；ポリカルボ
    ン酸；有機ホスホナート；アミノアルキレンポリ（アル
    キレンホスホナート）；またはこれらの混合物である請
    求項２６乃至３０のいずれか１項に記載の方法。
  32. 【請求項３２】 過酸化物成分が、通常の洗濯温度にお
    いて繊維材料を漂白する任意の有機または無機過酸化化
    合物である請求項２６乃至３１のいずれか１項に記載の
    方法。
  33. 【請求項３３】 過酸化物成分がペル硫酸塩、ペルホウ
    酸塩および／またはペル炭酸塩である請求項３２記載の
    方法。
  34. 【請求項３４】 漂白触媒が、酵素ペルオキシド前駆物
    質および／または金属錯塩である請求項２６乃至３３の
    いずれか１項に記載の方法。
  35. 【請求項３５】 洗剤が下記の助剤の１種またはそれ以
    上を含有している請求項２６乃至３４のいずれか１項に
    記載の方法：懸濁剤；pHを調節する塩；泡制御剤；噴霧
    乾燥特性および造粒特性を調整する塩；香料；静電防止
    剤および柔軟剤；酵素；光漂白剤；顔料；シェージング
    剤。
  36. 【請求項３６】 その方法によって処理された紡織繊維
    材料の引裂強度および／または耐光堅牢性も向上される
    請求項１５乃至４５のいずれか１項に記載の方法。
  37. 【請求項３７】 請求項１５乃至３６のいずれか１項に
    記載の方法によって処理された繊維から製造された繊維
    布。
  38. 【請求項３８】 請求項３７記載の繊維布からつくられ
    た衣料品。
  39. 【請求項３９】 下記成分を含有する洗剤組成物： （ｉ）陰イオン界面活性剤および／または非イオン界面
    活性剤を５乃至９０％； （ii）ビルダーを５乃至７０％； （iii)過酸化物を０乃至３０％； （iv) 過酸化物活性化剤を０乃至１０％および／または
    漂白触媒を０乃至１％； （ｖ) 請求項１５記載の式（１Ａ）の化合物の少なくと
    も１種を０．００５乃至２％； （vi) １種またはそれ以上の助剤を０．００５乃至１０
    ％；（数値はいずれも洗剤の全重量を基準にした重量％
    である）。
  40. 【請求項４０】 下記成分を含有する洗剤組成物： （ｉ）陰イオン界面活性剤および／または非イオン界面
    活性剤を５乃至７０％； （ii）ビルダーを５乃至４０％； （iii)過酸化物を１乃至１２％； （iv) 過酸化物活性化剤を１乃至６％および／または漂
    白触媒を０．１乃至３％； （ｖ) 式（１Ａ）の化合物の少なくとも１種を０．０１
    乃至１％ （vi) １種またはそれ以上の助剤を０．１乃至５％；
    （数値はいずれも洗剤の全重量を基準にした重量％であ
    る）。
  41. 【請求項４１】 繊維材料または紙を、請求項１５に記
    載の式（１Ａ）の化合物の少なくとも１種と接触させる
    ことを包含する繊維材料または紙の蛍光増白方法。
  42. 【請求項４２】 繊維材料がポリアミド、ウールまたは
    木綿である請求項４１記載の方法。
  43. 【請求項４３】 請求項３８記載の繊維製品からつくら
    れた衣料品によって皮膚を覆うことからなる人間の皮膚
    を保護する方法。
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