JPH1081781A - アリールビスシトラコンアミド酸含有ゴムコンパウンド - Google Patents
アリールビスシトラコンアミド酸含有ゴムコンパウンドInfo
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- JPH1081781A JPH1081781A JP9216757A JP21675797A JPH1081781A JP H1081781 A JPH1081781 A JP H1081781A JP 9216757 A JP9216757 A JP 9216757A JP 21675797 A JP21675797 A JP 21675797A JP H1081781 A JPH1081781 A JP H1081781A
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 簡単かつ経費のかからない方法で得られる戻
り防止性のすぐれたゴムコンパウンドを提供する。 【解決手段】 本発明は式： 【化１】 の酸またはそれらの混合物を含有するゴムコンパウンド
に関する。
り防止性のすぐれたゴムコンパウンドを提供する。 【解決手段】 本発明は式： 【化１】 の酸またはそれらの混合物を含有するゴムコンパウンド
に関する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、アリールビスシト
ラコンアミド酸を含有するゴム組成物に関する。
ラコンアミド酸を含有するゴム組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ＰＣＴ出願第ＥＰ／９１／０２０４８号
（国際公開第ＷＯ ９２／０７９０４号）には、ビスシ
トラコンイミドおよびビスイタコンイミドの使用につい
ての記載がある。これらの材料は、ゴムコンパウンドの
ための戻り防止助剤として用いられる。都合の悪いこと
には、これらの材料の製造には、イミドを形成するため
に手間と経費のかかる脱水工程が必要である。
（国際公開第ＷＯ ９２／０７９０４号）には、ビスシ
トラコンイミドおよびビスイタコンイミドの使用につい
ての記載がある。これらの材料は、ゴムコンパウンドの
ための戻り防止助剤として用いられる。都合の悪いこと
には、これらの材料の製造には、イミドを形成するため
に手間と経費のかかる脱水工程が必要である。
【０００３】米国特許第５，３２８，９６３号は、０．
１〜１０ｐｈｒの式：
１〜１０ｐｈｒの式：
【化２】 のマレインアミド酸を含有する加硫ゴムコンパウンドに
関する。しかしながら、このマレインアミド酸の使用で
は、当業者が求める望ましい戻り防止性が得られない。
関する。しかしながら、このマレインアミド酸の使用で
は、当業者が求める望ましい戻り防止性が得られない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記のよう
な従来技術の欠点が解消されたゴムコンパウンドを提供
する。
な従来技術の欠点が解消されたゴムコンパウンドを提供
する。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、式：
【化３】 の酸またはそれらの混合物を含有するゴムコンパウンド
に関する。
に関する。
【０００６】本発明で用いる酸は、本発明のゴムコンパ
ウンドに様々なレベルで存在させうる。例えば、そのレ
ベルはゴム１００重量部当たり約０．１〜１０．０重量
部（”ｐｈｒ”としても知られている）の範囲でもよ
い。好ましくは、そのレベルは約０．５〜約５．０ｐｈ
ｒである。
ウンドに様々なレベルで存在させうる。例えば、そのレ
ベルはゴム１００重量部当たり約０．１〜１０．０重量
部（”ｐｈｒ”としても知られている）の範囲でもよ
い。好ましくは、そのレベルは約０．５〜約５．０ｐｈ
ｒである。
【０００７】これらの酸は、ｍ−フェニレンジアミンま
たはｍ−キシリレンジアミンと無水シトラコン酸とを縮
合してＮ，Ｎ′−（ｍ−フェニレン）ビスシトラコンア
ミド酸またはＮ，Ｎ′−（ｍ−キシリレン）ビスシトラ
コンアミド酸を形成することによって製造しうる。２種
のジアミンの混合物を用いて２種の酸の混合物を形成し
てもよい。
たはｍ−キシリレンジアミンと無水シトラコン酸とを縮
合してＮ，Ｎ′−（ｍ−フェニレン）ビスシトラコンア
ミド酸またはＮ，Ｎ′−（ｍ−キシリレン）ビスシトラ
コンアミド酸を形成することによって製造しうる。２種
のジアミンの混合物を用いて２種の酸の混合物を形成し
てもよい。
【０００８】無水シトラコン酸はｍ−フェニレンジアミ
ンまたはｍ−キシリレンジアミンと適当な条件下で反応
させると、Ｎ，Ｎ′−（ｍ−フェニレン）ビスシトラコ
ンアミド酸またはＮ，Ｎ′−（ｍ−キシリレン）ビスシ
トラコンアミド酸を形成する。無水物はジアミン化合物
と様々なモル比で反応しうる。一般に、無水物対ジアミ
ン化合物のモル比は約２．５：１〜約０．７５：１であ
り、好ましくは約２．１：１〜約１．９：１である。
ンまたはｍ−キシリレンジアミンと適当な条件下で反応
させると、Ｎ，Ｎ′−（ｍ−フェニレン）ビスシトラコ
ンアミド酸またはＮ，Ｎ′−（ｍ−キシリレン）ビスシ
トラコンアミド酸を形成する。無水物はジアミン化合物
と様々なモル比で反応しうる。一般に、無水物対ジアミ
ン化合物のモル比は約２．５：１〜約０．７５：１であ
り、好ましくは約２．１：１〜約１．９：１である。
【０００９】有機溶媒を用いて無水物またはジアミン化
合物を溶解してもよい。溶媒は無水物とジアミン化合物
との反応に不活性であるのが好ましい。本発明の実施の
際に用いるのが適した溶媒の例を以下に示す：飽和芳香
族炭化水素、例えばヘキサン、オクタン、ドデカン、ナ
フサ、デカリン、テトラヒドロナフタレン、ケロシン、
鉱油、シクロヘキサン、シクロヘプタン、アルキルシク
ロアルカン、ベンゼン、トルエン、キシレン、アルキル
ナフタレン等；アセトン；エーテル、例えばテトラヒド
ロフラン、テトラヒドロピラン、ジエチルエーテル、
１，２−ジメトキシベンゼン、１，２−ジエトキシベン
ゼン、そしてエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプ
ロピレングリコール、オキシエチレンオキシプロピレン
グリコール等のモノ−およびジアルキルエーテル：反応
条件下で不活性なフッ素化炭化水素、例えばペルフルオ
ロエタン、モノフルオロベンゼン等。別の種類の溶媒は
スルホン、例えばジメチルスルホン、ジエチルスルホ
ン、ジフェノールスルホン、スルホラン等である。反応
条件下で互いに混和性であり、ジアミンまたは無水化合
物に十分に溶解し、反応を妨げない限り、上記溶媒の混
合物を用いてもよい。
合物を溶解してもよい。溶媒は無水物とジアミン化合物
との反応に不活性であるのが好ましい。本発明の実施の
際に用いるのが適した溶媒の例を以下に示す：飽和芳香
族炭化水素、例えばヘキサン、オクタン、ドデカン、ナ
フサ、デカリン、テトラヒドロナフタレン、ケロシン、
鉱油、シクロヘキサン、シクロヘプタン、アルキルシク
ロアルカン、ベンゼン、トルエン、キシレン、アルキル
ナフタレン等；アセトン；エーテル、例えばテトラヒド
ロフラン、テトラヒドロピラン、ジエチルエーテル、
１，２−ジメトキシベンゼン、１，２−ジエトキシベン
ゼン、そしてエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプ
ロピレングリコール、オキシエチレンオキシプロピレン
グリコール等のモノ−およびジアルキルエーテル：反応
条件下で不活性なフッ素化炭化水素、例えばペルフルオ
ロエタン、モノフルオロベンゼン等。別の種類の溶媒は
スルホン、例えばジメチルスルホン、ジエチルスルホ
ン、ジフェノールスルホン、スルホラン等である。反応
条件下で互いに混和性であり、ジアミンまたは無水化合
物に十分に溶解し、反応を妨げない限り、上記溶媒の混
合物を用いてもよい。
【００１０】アリールビスシトラコンアミド酸を形成す
るための無水物とジアミン化合物との反応は、広い温度
範囲で行いうる。温度は中程度の温度ないし高温であ
る。一般に、反応は約２０〜１００℃で行いうる。好ま
しい温度範囲は約３０〜８０℃であり、最も好ましい温
度範囲は約５５〜６５℃である。
るための無水物とジアミン化合物との反応は、広い温度
範囲で行いうる。温度は中程度の温度ないし高温であ
る。一般に、反応は約２０〜１００℃で行いうる。好ま
しい温度範囲は約３０〜８０℃であり、最も好ましい温
度範囲は約５５〜６５℃である。
【００１１】アリールビスシトラコンアミド酸を形成す
る反応は様々な圧力で行いうる。約０〜１００ｐｓｉｇ
の圧力範囲を用いてもよい。
る反応は様々な圧力で行いうる。約０〜１００ｐｓｉｇ
の圧力範囲を用いてもよい。
【００１２】アリールビスシトラコンアミド酸の製造工
程は、バッチ、半連続または連続法で行いうる。反応は
単一反応帯域または一連のもしくは平行した複数の反応
帯域で行いうる。反応は細長い管状帯域または一連のそ
のような帯域で断続的または連続的に行いうる。装置の
構成材料は反応の間に不活性であるようなものにすべき
である。装置は反応温度および圧力に耐えうるものにす
べきである。反応帯域に内部および／または外部熱交換
機を取り付けると、温度変動を制御することができる。
撹拌手段を利用して確実に均一な反応にするのが好まし
い。振動、振盪、撹拌、回転、発振等による混合が、本
発明のコンパウンドの製造に用いうると考えられる撹拌
手段の種類の全ての例である。そのような撹拌手段を利
用することができ、これらは当業者に周知の手段であ
る。
程は、バッチ、半連続または連続法で行いうる。反応は
単一反応帯域または一連のもしくは平行した複数の反応
帯域で行いうる。反応は細長い管状帯域または一連のそ
のような帯域で断続的または連続的に行いうる。装置の
構成材料は反応の間に不活性であるようなものにすべき
である。装置は反応温度および圧力に耐えうるものにす
べきである。反応帯域に内部および／または外部熱交換
機を取り付けると、温度変動を制御することができる。
撹拌手段を利用して確実に均一な反応にするのが好まし
い。振動、振盪、撹拌、回転、発振等による混合が、本
発明のコンパウンドの製造に用いうると考えられる撹拌
手段の種類の全ての例である。そのような撹拌手段を利
用することができ、これらは当業者に周知の手段であ
る。
【００１３】アリールビスシトラコンアミド酸の使用
は、”加硫エラストマーまたはゴム”のレオメーター戻
り防止性を改善する。ここで用いられる”加硫エラスト
マーまたはゴム”は、天然およびあらゆるその様々な原
料および再生形並びに各種合成ゴムの加硫された形を包
含する。合成エラストマーには共役ジエンホモポリマー
およびコポリマー、並びに少なくとも１種の共役ジエン
と芳香族ビニル化合物とのコポリマーが含まれる。合成
ポリマーの代表例は、ブタジエン並びにその同族体およ
び誘導体のホモ重合生成物、例えばメチル−ブタジエ
ン、ジメチルブタジエンおよびペンタジエン、並びにコ
ポリマー、例えばブタジエンまたはその同族体もしくは
誘導体と他の不飽和有機化合物から形成されるものであ
る。後者の中にはアセチレン、例えばビニルアセチレ
ン；オレフィン、例えばイソプチレン、これはイソプレ
ンと共重合してブチルゴムを形成する；ビニル化合物、
例えばアクリル酸、アクリロニトリル（これはブタジエ
ンと共重合してＮＢＲを形成する）、メタクリル酸およ
びスチレン（後者はブタジエンと重合してＳＢＲを形成
する）、並びにビニルエステルおよび各種不飽和アルデ
ヒド、ケトンおよびエーテル、例えばアクロレイン、メ
チルイソプロペニルケトンおよびビニルエチルエーテル
がある。イソプレンのホモ重合およびイソプレンと各種
不飽和有機化合物の中の他のジオレフィンとの共重合に
よって製造される各種合成ゴムも含まれる。１，４−シ
ス−ポリブタジエンおよび１，４−シス−ポリイソプレ
ンのような合成ゴム並びに類似の合成ゴムも含まれる。
は、”加硫エラストマーまたはゴム”のレオメーター戻
り防止性を改善する。ここで用いられる”加硫エラスト
マーまたはゴム”は、天然およびあらゆるその様々な原
料および再生形並びに各種合成ゴムの加硫された形を包
含する。合成エラストマーには共役ジエンホモポリマー
およびコポリマー、並びに少なくとも１種の共役ジエン
と芳香族ビニル化合物とのコポリマーが含まれる。合成
ポリマーの代表例は、ブタジエン並びにその同族体およ
び誘導体のホモ重合生成物、例えばメチル−ブタジエ
ン、ジメチルブタジエンおよびペンタジエン、並びにコ
ポリマー、例えばブタジエンまたはその同族体もしくは
誘導体と他の不飽和有機化合物から形成されるものであ
る。後者の中にはアセチレン、例えばビニルアセチレ
ン；オレフィン、例えばイソプチレン、これはイソプレ
ンと共重合してブチルゴムを形成する；ビニル化合物、
例えばアクリル酸、アクリロニトリル（これはブタジエ
ンと共重合してＮＢＲを形成する）、メタクリル酸およ
びスチレン（後者はブタジエンと重合してＳＢＲを形成
する）、並びにビニルエステルおよび各種不飽和アルデ
ヒド、ケトンおよびエーテル、例えばアクロレイン、メ
チルイソプロペニルケトンおよびビニルエチルエーテル
がある。イソプレンのホモ重合およびイソプレンと各種
不飽和有機化合物の中の他のジオレフィンとの共重合に
よって製造される各種合成ゴムも含まれる。１，４−シ
ス−ポリブタジエンおよび１，４−シス−ポリイソプレ
ンのような合成ゴム並びに類似の合成ゴムも含まれる。
【００１４】合成ゴムの詳細な例はネオプレン（ポリク
ロロプレン）、ポリブタジエン（トランス−およびシス
−１，４−ポリブタジエンを含む）、ポリイソプレン
（シス−１，４−ポリイソプレンを含む）、ブチルゴ
ム、１，３−ブタジエンまたはイソプレンと、スチレ
ン、アクリロニトリルおよびメタクリル酸メチルのよう
なモノマーとのコポリマー、並びにエチレン／プロピレ
ン／ジエンモノマー（ＥＰＤＭ）としても公知のエチレ
ン／プロピレン三元共重合体、特に、エチレン／プロピ
レン／ジシクロペンタジエン三元共重合体およびスチレ
ン／イソプレン／ブタジエンゴムである。本発明での使
用に好ましい合成ゴムはポリブタジエン、ポリイソプチ
レン、ブタジエン−スチレンコポリマーおよびシス−
１，４−ポリイソプレンである。
ロロプレン）、ポリブタジエン（トランス−およびシス
−１，４−ポリブタジエンを含む）、ポリイソプレン
（シス−１，４−ポリイソプレンを含む）、ブチルゴ
ム、１，３−ブタジエンまたはイソプレンと、スチレ
ン、アクリロニトリルおよびメタクリル酸メチルのよう
なモノマーとのコポリマー、並びにエチレン／プロピレ
ン／ジエンモノマー（ＥＰＤＭ）としても公知のエチレ
ン／プロピレン三元共重合体、特に、エチレン／プロピ
レン／ジシクロペンタジエン三元共重合体およびスチレ
ン／イソプレン／ブタジエンゴムである。本発明での使
用に好ましい合成ゴムはポリブタジエン、ポリイソプチ
レン、ブタジエン−スチレンコポリマーおよびシス−
１，４−ポリイソプレンである。
【００１５】本発明のゴムコンパウンドの加硫は約１０
０〜２００℃の一般的な温度で通常行う。好ましくは、
加硫は約１１０〜１８０℃で行う。プレスまたは型の中
での加熱、過熱蒸気もしくは熱風でのまたは塩浴中での
加熱のようなどのような通常の加硫工程を用いてもよ
い。
０〜２００℃の一般的な温度で通常行う。好ましくは、
加硫は約１１０〜１８０℃で行う。プレスまたは型の中
での加熱、過熱蒸気もしくは熱風でのまたは塩浴中での
加熱のようなどのような通常の加硫工程を用いてもよ
い。
【００１６】シトラコンアミド酸の他に、他のゴム用添
加剤もゴムコンパウンドに混合しうる。加硫ゴムに一般
に用いられる添加剤は、例えば、カーボンブラック、粘
着付与剤樹脂、加工助剤、酸化防止剤、オゾン亀裂防止
剤、ステアリン酸、活性剤、ワックス、フェノール−ホ
ルムアルデヒド樹脂、油およびしゃく解剤である。当業
者には明らかなように、ゴムコンパウンドの用途によ
り、上記の特定の添加剤を一般的な量で通常用いる。カ
ーボンブラックの一般的な添加はジエンゴムの約２０〜
１００重量部（ｐｈｒ）、好ましくは３０〜８０ｐｈｒ
である。粘着付与剤樹脂の一般的な量は約１〜５ｐｈｒ
である。酸化防止剤の一般的な量は１〜１０ｐｈｒであ
る。オゾン亀裂防止剤の一般的な量は１〜約１０ｐｈｒ
である。ステアリン酸の一般的な量は１〜約２ｐｈｒで
ある。酸化亜鉛の一般的な量は２〜５ｐｈｒである。ワ
ックスの一般的な量は１〜５ｐｈｒである。フェノール
−ホルムアルデヒドの一般的な量は１〜８ｐｈｒであ
る。油の一般的な量は５〜４０ｐｈｒである。しゃく解
剤の一般的な量は０．１〜１ｐｈｒである。上記添加剤
の存在および相対量は本発明の態様ではない。
加剤もゴムコンパウンドに混合しうる。加硫ゴムに一般
に用いられる添加剤は、例えば、カーボンブラック、粘
着付与剤樹脂、加工助剤、酸化防止剤、オゾン亀裂防止
剤、ステアリン酸、活性剤、ワックス、フェノール−ホ
ルムアルデヒド樹脂、油およびしゃく解剤である。当業
者には明らかなように、ゴムコンパウンドの用途によ
り、上記の特定の添加剤を一般的な量で通常用いる。カ
ーボンブラックの一般的な添加はジエンゴムの約２０〜
１００重量部（ｐｈｒ）、好ましくは３０〜８０ｐｈｒ
である。粘着付与剤樹脂の一般的な量は約１〜５ｐｈｒ
である。酸化防止剤の一般的な量は１〜１０ｐｈｒであ
る。オゾン亀裂防止剤の一般的な量は１〜約１０ｐｈｒ
である。ステアリン酸の一般的な量は１〜約２ｐｈｒで
ある。酸化亜鉛の一般的な量は２〜５ｐｈｒである。ワ
ックスの一般的な量は１〜５ｐｈｒである。フェノール
−ホルムアルデヒドの一般的な量は１〜８ｐｈｒであ
る。油の一般的な量は５〜４０ｐｈｒである。しゃく解
剤の一般的な量は０．１〜１ｐｈｒである。上記添加剤
の存在および相対量は本発明の態様ではない。
【００１７】ゴムコンパウンドの加硫は加硫剤の存在下
で行う。適した加硫剤の例は元素硫黄（遊離硫黄）また
は硫黄供与加硫剤、例えば二硫化アミン、高分子量ポリ
スルフィドまたは硫黄オレフィン付加物である。加硫剤
は元素硫黄であるのが好ましい。当業者には明らかなよ
うに、加硫剤は０．５〜８ｐｈｒ、好ましくは１．０〜
２．２５ｐｈｒの量で用いられる。
で行う。適した加硫剤の例は元素硫黄（遊離硫黄）また
は硫黄供与加硫剤、例えば二硫化アミン、高分子量ポリ
スルフィドまたは硫黄オレフィン付加物である。加硫剤
は元素硫黄であるのが好ましい。当業者には明らかなよ
うに、加硫剤は０．５〜８ｐｈｒ、好ましくは１．０〜
２．２５ｐｈｒの量で用いられる。
【００１８】促進剤は加硫に必要な時間および／または
温度の制御に、そして加硫ゴムの性質の改善に一般に用
いられる。ある場合には、単一促進剤系、すなわち第１
促進剤を用いうる。一般に、第１促進剤は約０．５〜
２．０ｐｈｒの量で用いられる。別の場合には、活性化
のためにおよび加硫ゴムの性質を改善するために、一般
に多量（０．５〜２．０ｐｈｒ）に用いられる第１促進
剤および一般により少量（０．０１〜０．５０ｐｈｒ）
で用いられる第２促進剤からなる２種以上の促進剤の組
み合わせを用いうる。これらの促進剤の組み合わせは最
終的な性質に相乗効果をもたらし、いずれかの促進剤を
単独で用いることにより生じる効果よりもいくらかよい
効果を生じることが知られている。さらに、通常の加工
温度によっては影響を受けないが、普通の加硫温度で満
足に硬化する遅延作用促進剤を用いてもよい。使用しう
る適した種類の促進剤の例はアミン、二硫化物、グアニ
ジン、チオフタルイミド、チオ尿素、チアゾール、チウ
ラム、スルフェンアミド、ジチオカルバメートおよびキ
サンテートである。第１促進剤はスルフェンアミドであ
るのが好ましい。第２促進剤を用いるならば、第２促進
剤はグアニジン、ジチオカルバメートまたはチウラム化
合物であるのが好ましい。
温度の制御に、そして加硫ゴムの性質の改善に一般に用
いられる。ある場合には、単一促進剤系、すなわち第１
促進剤を用いうる。一般に、第１促進剤は約０．５〜
２．０ｐｈｒの量で用いられる。別の場合には、活性化
のためにおよび加硫ゴムの性質を改善するために、一般
に多量（０．５〜２．０ｐｈｒ）に用いられる第１促進
剤および一般により少量（０．０１〜０．５０ｐｈｒ）
で用いられる第２促進剤からなる２種以上の促進剤の組
み合わせを用いうる。これらの促進剤の組み合わせは最
終的な性質に相乗効果をもたらし、いずれかの促進剤を
単独で用いることにより生じる効果よりもいくらかよい
効果を生じることが知られている。さらに、通常の加工
温度によっては影響を受けないが、普通の加硫温度で満
足に硬化する遅延作用促進剤を用いてもよい。使用しう
る適した種類の促進剤の例はアミン、二硫化物、グアニ
ジン、チオフタルイミド、チオ尿素、チアゾール、チウ
ラム、スルフェンアミド、ジチオカルバメートおよびキ
サンテートである。第１促進剤はスルフェンアミドであ
るのが好ましい。第２促進剤を用いるならば、第２促進
剤はグアニジン、ジチオカルバメートまたはチウラム化
合物であるのが好ましい。
【００１９】Ｎ，Ｎ′−（ｍ−フェニレン）ビスシトラ
コンアミド酸またはＮ，Ｎ′−（ｍ−キシリレン）ビス
シトラコンアミド酸を含有するゴムコンパウンドは、タ
イヤ、動力ベルト、コンベヤーベルト、印刷ロール、靴
のゴムのヒールおよびソール、ゴム絞り機、自動車のフ
ロアーマット、トラックの泥よけ、ボールミルのライナ
ー等を含めた複合体製品の製造に、およびそのような形
のそれらのものに用いうる。加硫ゴムはタイヤの側面、
カーカスプライまたはオーバーレイコンパウンドに用い
られるのが好ましい。
コンアミド酸またはＮ，Ｎ′−（ｍ−キシリレン）ビス
シトラコンアミド酸を含有するゴムコンパウンドは、タ
イヤ、動力ベルト、コンベヤーベルト、印刷ロール、靴
のゴムのヒールおよびソール、ゴム絞り機、自動車のフ
ロアーマット、トラックの泥よけ、ボールミルのライナ
ー等を含めた複合体製品の製造に、およびそのような形
のそれらのものに用いうる。加硫ゴムはタイヤの側面、
カーカスプライまたはオーバーレイコンパウンドに用い
られるのが好ましい。
【００２０】
【実施例】次の実施例は本発明を説明するためのもので
あり、本発明を限定するものではない。
あり、本発明を限定するものではない。
【００２１】実施例１ Ｎ，Ｎ′−（ｍ−フェニレン）ビスシトラコンアミド酸
の製造 ３リットルの三つ口丸底フラスコに５４ｇ（０．５ｍｏ
ｌ）のｍ−フェニレンジアミンおよび５００ｍｌの試薬
アセトンを装填し、窒素でフラッシュした。フラスコに
還流冷却器、撹拌機および熱電対を取り付けた。温度を
上げてアセトンを還流させながら、５００ｍｌの試薬ア
セトン中の１１２ｇ（１．０ｍｏｌ）の無水シトラコン
酸を約１．５時間かけて滴加しつつ、溶液を撹拌した。
反応混合物をさらに１時間還流し、室温に冷却し、吸引
濾過すると、ＮＭＲ分析によって示されるようにＮ，
Ｎ′−（ｍ−フェニレン）ビスシトラコンアミド酸１６
６ｇが融点１５２−１５６℃の黄褐色を帯びたからし色
の固体として得られた。
の製造 ３リットルの三つ口丸底フラスコに５４ｇ（０．５ｍｏ
ｌ）のｍ−フェニレンジアミンおよび５００ｍｌの試薬
アセトンを装填し、窒素でフラッシュした。フラスコに
還流冷却器、撹拌機および熱電対を取り付けた。温度を
上げてアセトンを還流させながら、５００ｍｌの試薬ア
セトン中の１１２ｇ（１．０ｍｏｌ）の無水シトラコン
酸を約１．５時間かけて滴加しつつ、溶液を撹拌した。
反応混合物をさらに１時間還流し、室温に冷却し、吸引
濾過すると、ＮＭＲ分析によって示されるようにＮ，
Ｎ′−（ｍ−フェニレン）ビスシトラコンアミド酸１６
６ｇが融点１５２−１５６℃の黄褐色を帯びたからし色
の固体として得られた。
【００２２】実施例２ Ｎ，Ｎ′−（ｍ−キシリレン）ビスシトラコンアミド酸
の製造 ２．５リットルのガラス樹脂反応がまに１３６．２ｇ
（１．０ｍｏｌ）のｍ−キシリレンジアミンおよび２０
００ｍｌの試薬アセトンを装填し、窒素でフラッシュし
た。反応がまに滴下漏斗、還流冷却器、撹拌機および熱
電対を取り付けた。滴下漏斗に２４６ｇ（２．２ｍｏ
ｌ）の無水シトラコン酸を装填し、これを、アセトンを
撹拌、還流しながら、２．５時間かけてゆっくり加え
た。反応混合物は撹拌しながら室温に冷却した。吸引濾
過し、固体生成物をアセトンで洗浄する（空気乾燥）
と、融点１４８〜１５０℃の黄褐色粉末２４６ｇが得ら
れた。構造はＮＭＲ分析によって確認した。
の製造 ２．５リットルのガラス樹脂反応がまに１３６．２ｇ
（１．０ｍｏｌ）のｍ−キシリレンジアミンおよび２０
００ｍｌの試薬アセトンを装填し、窒素でフラッシュし
た。反応がまに滴下漏斗、還流冷却器、撹拌機および熱
電対を取り付けた。滴下漏斗に２４６ｇ（２．２ｍｏ
ｌ）の無水シトラコン酸を装填し、これを、アセトンを
撹拌、還流しながら、２．５時間かけてゆっくり加え
た。反応混合物は撹拌しながら室温に冷却した。吸引濾
過し、固体生成物をアセトンで洗浄する（空気乾燥）
と、融点１４８〜１５０℃の黄褐色粉末２４６ｇが得ら
れた。構造はＮＭＲ分析によって確認した。
【００２３】実施例３ 物理試験 以下の表に、この実施例で用いた基本ゴムコンパウンド
を示す。ゴムコンパウンドは３段バンバリーミキサー中
で製造した。断りがなければ、全ての部およびパーセン
テージは重量による。各試料の硬化データ並びに他の物
理データは表２，３、表４，５および表６，７，８に示
す。
を示す。ゴムコンパウンドは３段バンバリーミキサー中
で製造した。断りがなければ、全ての部およびパーセン
テージは重量による。各試料の硬化データ並びに他の物
理データは表２，３、表４，５および表６，７，８に示
す。
【００２４】
【表１】 硬化特性は、モンサント発振ディスクレオメーターを使
用し、これを温度１５０℃および周波数１１ヘルツで操
作して測定した。発振ディスクレオメーターについての
説明はＲｏｂｅｒｔ Ｏ． Ｏｈｍ編集のＶａｎｄｅｒ
ｂｉｌｔ Ｒｕｂｂｅｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ（コネチカ
ット州ノーウォーク、アール ティーバンデルビルト
社、１９９０）、５５４−５５７頁に記載されている。
この硬化メーターの使用および曲線から読む標準値につ
いてはＡＳＴＭ Ｄ−２０８４に詳しく記されている。
発振ディスクレオメーターで得られる一般的な硬化曲線
は、Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ Ｒｕｂｂｅｒ Ｈａｎｄｂ
ｏｏｋ、１９９０年版の５５５頁に示されている。
用し、これを温度１５０℃および周波数１１ヘルツで操
作して測定した。発振ディスクレオメーターについての
説明はＲｏｂｅｒｔ Ｏ． Ｏｈｍ編集のＶａｎｄｅｒ
ｂｉｌｔ Ｒｕｂｂｅｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ（コネチカ
ット州ノーウォーク、アール ティーバンデルビルト
社、１９９０）、５５４−５５７頁に記載されている。
この硬化メーターの使用および曲線から読む標準値につ
いてはＡＳＴＭ Ｄ−２０８４に詳しく記されている。
発振ディスクレオメーターで得られる一般的な硬化曲線
は、Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ Ｒｕｂｂｅｒ Ｈａｎｄｂ
ｏｏｋ、１９９０年版の５５５頁に示されている。
【００２５】そのような発振ディスクレオメーターで
は、配合ゴム試料に一定の振幅の発振剪断作用を加え
る。加硫温度でローターを発振するのに必要な試験素材
中に埋め込まれた発振ディスクのトルクを測定する。ゴ
ムまたは配合の変化は検出が非常に容易なので、この硬
化試験を用いて得られる値は非常に重要である。
は、配合ゴム試料に一定の振幅の発振剪断作用を加え
る。加硫温度でローターを発振するのに必要な試験素材
中に埋め込まれた発振ディスクのトルクを測定する。ゴ
ムまたは配合の変化は検出が非常に容易なので、この硬
化試験を用いて得られる値は非常に重要である。
【００２６】次の表２，３、表４，５および表６，７，
８に、製造された２種のゴムコンパウンドの硬化曲線か
ら判定された硬化特性を示す。これらの特性には、最大
トルク（Ｍａｘ Ｔｑ）、最小トルク（Ｍｉｎ Ｔ
ｑ）、デルタトルク（ＤＥＬ Ｔｑ）、トルクが１ポイ
ント増加するまでの分（Ｔ１）、トルクが２５％増加す
るまでの分（Ｔ２５ 分）、トルクが９０％増加するま
での分（Ｔ９０ 分）が含まれる。
８に、製造された２種のゴムコンパウンドの硬化曲線か
ら判定された硬化特性を示す。これらの特性には、最大
トルク（Ｍａｘ Ｔｑ）、最小トルク（Ｍｉｎ Ｔ
ｑ）、デルタトルク（ＤＥＬ Ｔｑ）、トルクが１ポイ
ント増加するまでの分（Ｔ１）、トルクが２５％増加す
るまでの分（Ｔ２５ 分）、トルクが９０％増加するま
での分（Ｔ９０ 分）が含まれる。
【００２７】レオメーターを使用して測定される硬化戻
りは、最大値からのトルクの一定の減少に要する時間増
分として定義することができ、ここでは例えばＳｍａｘ
−１ｐｔ（トルクが最大値Ｍａｘ Ｔｑから１．０単位
またはポイント減少する時間）として表す。そのような
硬化戻り測定についてはＧ Ｍ Ｂｒｉｓｔｏｗ（ＮＲ
Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ， １７ （１） ７，１９８
６）によって定義されている。
りは、最大値からのトルクの一定の減少に要する時間増
分として定義することができ、ここでは例えばＳｍａｘ
−１ｐｔ（トルクが最大値Ｍａｘ Ｔｑから１．０単位
またはポイント減少する時間）として表す。そのような
硬化戻り測定についてはＧ Ｍ Ｂｒｉｓｔｏｗ（ＮＲ
Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ， １７ （１） ７，１９８
６）によって定義されている。
【００２８】ショアー硬度はＡＳＴＭ−１４１５に従っ
て測定した。
て測定した。
【００２９】表６，７，８には、１５０℃で２０分間、
１５０℃で９０分間、１７０℃で６分間または１７０℃
で２８分間硬化した試料の様々な性質を示す。
１５０℃で９０分間、１７０℃で６分間または１７０℃
で２８分間硬化した試料の様々な性質を示す。
【００３０】
【表２】
【表３】
【表４】
【表５】
【表６】
【表７】
【表８】 表２，３および表４，５は、表１のコンパウンドに加え
た同一部（重量）レベルの各々Ｎ，Ｎ′−（ｍ−フェニ
レン）ビスシトラコンアミド酸（試料２）、Ｎ，Ｎ′−
（ｍ−フェニレン）ビスマレインアミド酸（Ｃｔｒｌ
３）およびビス１，４−（ｐ−アニリノ−α，α′−ジ
メチル）−ｐ−キシレン−ビスマレインアミド酸（Ｃｔ
ｒｌ ４）対ビス−酸を含まない（Ｃｔｒｌ １）につ
いての１５０℃および１７０℃での戻り抵抗性を比較し
たものである。表２，３（１５０℃硬化）および表４，
５（１７０℃硬化）を調べると、意外にも、コンパウン
ドに加えたＮ，Ｎ′−（ｍ−フェニレン）ビスシトラコ
ンアミド酸（試料２）は、ビス−酸を含まないＣｔｒｌ
１と比べて、すぐれた戻り抵抗性をもたらし、同様
に、Ｎ，Ｎ′−（ｍ−フェニレン）ビスマレインアミド
酸（Ｃｔｒｌ ３）およびビス１，４−（ｐ−アニリノ
−α，α′−ジメチル）−ｐ−キシレン−ビスマレイン
アミド酸（Ｃｔｒｌ ４）のような他のビス−酸よりも
すぐれている。１５０℃の硬化温度では、Ｃｔｒｌ １
の最大戻りは−９ｐｔ、Ｃｔｒｌ ３の最大戻りは−２
ｐｔ、そしてＣｔｒｌ ４の最大戻りは−４ｐｔであ
り、一方、Ｎ，Ｎ′−（ｍ−フェニレン）ビスシトラコ
ンアミド酸（試料２）の最大戻りはわずか−０．５ｐｔ
である。１７０℃での戻り性の比較（表４，５）から
は、同様に、Ｎ，Ｎ′−（ｍ−フェニレン）ビスシトラ
コンアミド酸（試料２）の戻り抵抗性がすぐれているこ
とが分かる。すなわち、Ｃｔｒｌ １の最大戻りは−１
４．５ｐｔ、Ｃｔｒｌ ３およびＣｔｒｌ ４の最大戻
りは各々−５．５および−７ｐｔであり、本発明のＮ，
Ｎ′−（ｍ−フェニレン）ビスシトラコンアミド酸（試
料２）の最大戻りはわずか−２ｐｔである。
た同一部（重量）レベルの各々Ｎ，Ｎ′−（ｍ−フェニ
レン）ビスシトラコンアミド酸（試料２）、Ｎ，Ｎ′−
（ｍ−フェニレン）ビスマレインアミド酸（Ｃｔｒｌ
３）およびビス１，４−（ｐ−アニリノ−α，α′−ジ
メチル）−ｐ−キシレン−ビスマレインアミド酸（Ｃｔ
ｒｌ ４）対ビス−酸を含まない（Ｃｔｒｌ １）につ
いての１５０℃および１７０℃での戻り抵抗性を比較し
たものである。表２，３（１５０℃硬化）および表４，
５（１７０℃硬化）を調べると、意外にも、コンパウン
ドに加えたＮ，Ｎ′−（ｍ−フェニレン）ビスシトラコ
ンアミド酸（試料２）は、ビス−酸を含まないＣｔｒｌ
１と比べて、すぐれた戻り抵抗性をもたらし、同様
に、Ｎ，Ｎ′−（ｍ−フェニレン）ビスマレインアミド
酸（Ｃｔｒｌ ３）およびビス１，４−（ｐ−アニリノ
−α，α′−ジメチル）−ｐ−キシレン−ビスマレイン
アミド酸（Ｃｔｒｌ ４）のような他のビス−酸よりも
すぐれている。１５０℃の硬化温度では、Ｃｔｒｌ １
の最大戻りは−９ｐｔ、Ｃｔｒｌ ３の最大戻りは−２
ｐｔ、そしてＣｔｒｌ ４の最大戻りは−４ｐｔであ
り、一方、Ｎ，Ｎ′−（ｍ−フェニレン）ビスシトラコ
ンアミド酸（試料２）の最大戻りはわずか−０．５ｐｔ
である。１７０℃での戻り性の比較（表４，５）から
は、同様に、Ｎ，Ｎ′−（ｍ−フェニレン）ビスシトラ
コンアミド酸（試料２）の戻り抵抗性がすぐれているこ
とが分かる。すなわち、Ｃｔｒｌ １の最大戻りは−１
４．５ｐｔ、Ｃｔｒｌ ３およびＣｔｒｌ ４の最大戻
りは各々−５．５および−７ｐｔであり、本発明のＮ，
Ｎ′−（ｍ−フェニレン）ビスシトラコンアミド酸（試
料２）の最大戻りはわずか−２ｐｔである。
【００３１】本発明においてビス−酸は、分子量差を補
正するために表２，３および表４，５において等モルレ
ベル（１３．５ｍｏｌ）で同様に比較した。等モル濃度
で、本発明のＮ，Ｎ′−（ｍ−フェニレン）ビスシトラ
コンアミド酸（試料６）はやはり、Ｃｔｒｌ ５（ビス
−酸不在）、Ｎ，Ｎ′−（ｍ−フェニレン）マレインア
ミド酸（Ｃｔｒｌ ７）およびビス１，４−（ｐ−アニ
リノ−α，α′−ジメチル）−ｐ−キシレン−ビスマレ
インアミド酸（Ｃｔｒｌ ８）よりも戻り抵抗促進がす
ぐれている。
正するために表２，３および表４，５において等モルレ
ベル（１３．５ｍｏｌ）で同様に比較した。等モル濃度
で、本発明のＮ，Ｎ′−（ｍ−フェニレン）ビスシトラ
コンアミド酸（試料６）はやはり、Ｃｔｒｌ ５（ビス
−酸不在）、Ｎ，Ｎ′−（ｍ−フェニレン）マレインア
ミド酸（Ｃｔｒｌ ７）およびビス１，４−（ｐ−アニ
リノ−α，α′−ジメチル）−ｐ−キシレン−ビスマレ
インアミド酸（Ｃｔｒｌ ８）よりも戻り抵抗促進がす
ぐれている。
【００３２】表２，３および表４，５の結果から、Ｎ，
Ｎ′−（ｍ−フェニレン）ビスシトラコンアミド酸が最
終加硫ゴムに改善された性質をもたらすことも明らかで
ある。すなわち、Ｎ，Ｎ′−（ｍ−フェニレン）ビスシ
トラコンアミド酸を用いると、過硬化の際のおよび硬化
温度上昇状態でのモジュラスの保持の改善、引っ張り強
さの維持の改善、硬度の維持の改善、並びに弾性反撥性
の維持の改善を示した。Ｎ，Ｎ′−（ｍ−フェニレン）
ビスシトラコンアミド酸をコンパウンドの一部として用
いたときのグッドリッチ ブローアウト試験では、発熱
の減少、および試料破損までの時間の延長、または破損
が全くないことも観察された。
Ｎ′−（ｍ−フェニレン）ビスシトラコンアミド酸が最
終加硫ゴムに改善された性質をもたらすことも明らかで
ある。すなわち、Ｎ，Ｎ′−（ｍ−フェニレン）ビスシ
トラコンアミド酸を用いると、過硬化の際のおよび硬化
温度上昇状態でのモジュラスの保持の改善、引っ張り強
さの維持の改善、硬度の維持の改善、並びに弾性反撥性
の維持の改善を示した。Ｎ，Ｎ′−（ｍ−フェニレン）
ビスシトラコンアミド酸をコンパウンドの一部として用
いたときのグッドリッチ ブローアウト試験では、発熱
の減少、および試料破損までの時間の延長、または破損
が全くないことも観察された。
【００３３】実施例４ 物理試験 以下の表９に、この実施例で用いた基本ゴムコンパウン
ドを示す。ゴムコンパウンドは３段バンバリーミキサー
中で製造した。断りがなければ、全ての部およびパーセ
ンテージは重量による。各試料の硬化データ並びに他の
物理データは表１０、表１１および表１２，１３に示
す。
ドを示す。ゴムコンパウンドは３段バンバリーミキサー
中で製造した。断りがなければ、全ての部およびパーセ
ンテージは重量による。各試料の硬化データ並びに他の
物理データは表１０、表１１および表１２，１３に示
す。
【００３４】
【表９】
【表１０】
【表１１】
【表１２】
【表１３】 表１０、表１１および表１２，１３は、表９のコンパウ
ンドに加えたＮ，Ｎ′−（ｍ−キシリレン）ビスシトラ
コンアミド酸（試料１０および１１）対ビス−酸を含ま
ないもの（Ｃｔｒｌ ９）についての１５０℃および１
７０℃での戻り抵抗性を比較したものである。表１０
（１５０℃硬化）および表１１（１７０℃硬化）を調べ
ると、コンパウンドに加えたＮ，Ｎ′−（ｍ−キシリレ
ン）ビスシトラコンアミド酸（試料１０および１１）
は、ビス−酸を含まないＣｔｒｌ ９と比べて、すぐれ
た戻り抵抗性をもたらすことがすぐに分かる。１５０℃
の硬化温度では、Ｃｔｒｌ ９の最大戻りは−１０ｐｔ
であり、一方、Ｎ，Ｎ′−（ｍ−キシリレン）ビスシト
ラコンアミド酸（試料１０および１１）の最大戻りは各
々わずか−３ｐｔおよび−１．５ｐｔである。１７０℃
での戻り性の比較（表１１）からは、同様に、本発明の
Ｎ，Ｎ′−（ｍ−キシリレン）ビスシトラコンアミド酸
（試料１０および１１）の戻り抵抗性がすぐれているこ
とが分かる。すなわち、Ｃｔｒｌ ９の最大戻りは−１
６ｐｔであり、本発明のＮ，Ｎ′−（ｍ−キシリレン）
ビスシトラコンアミド酸（試料１０および１１）の最大
戻りは各々わずか−６．５ｐｔおよび−４．５ｐｔであ
る。
ンドに加えたＮ，Ｎ′−（ｍ−キシリレン）ビスシトラ
コンアミド酸（試料１０および１１）対ビス−酸を含ま
ないもの（Ｃｔｒｌ ９）についての１５０℃および１
７０℃での戻り抵抗性を比較したものである。表１０
（１５０℃硬化）および表１１（１７０℃硬化）を調べ
ると、コンパウンドに加えたＮ，Ｎ′−（ｍ−キシリレ
ン）ビスシトラコンアミド酸（試料１０および１１）
は、ビス−酸を含まないＣｔｒｌ ９と比べて、すぐれ
た戻り抵抗性をもたらすことがすぐに分かる。１５０℃
の硬化温度では、Ｃｔｒｌ ９の最大戻りは−１０ｐｔ
であり、一方、Ｎ，Ｎ′−（ｍ−キシリレン）ビスシト
ラコンアミド酸（試料１０および１１）の最大戻りは各
々わずか−３ｐｔおよび−１．５ｐｔである。１７０℃
での戻り性の比較（表１１）からは、同様に、本発明の
Ｎ，Ｎ′−（ｍ−キシリレン）ビスシトラコンアミド酸
（試料１０および１１）の戻り抵抗性がすぐれているこ
とが分かる。すなわち、Ｃｔｒｌ ９の最大戻りは−１
６ｐｔであり、本発明のＮ，Ｎ′−（ｍ−キシリレン）
ビスシトラコンアミド酸（試料１０および１１）の最大
戻りは各々わずか−６．５ｐｔおよび−４．５ｐｔであ
る。
【００３５】表１２，１３の結果から、Ｎ，Ｎ′−（ｍ
−キシリレン）ビスシトラコンアミド酸が最終加硫ゴム
に改善された性質をもたらすことも明らかである。すな
わち、本発明のＮ，Ｎ′−（ｍ−キシリレン）ビスシト
ラコンアミド酸は、過硬化の際のおよび硬化温度の上昇
状態でのモジュラスの保持の改善、引っ張り強さの維持
の改善、硬度の維持の改善、並びに弾性反撥性の維持の
改善を示した。本発明のＮ，Ｎ′−（ｍ−キシリレン）
ビスシトラコンアミド酸をコンパウンドの一部として用
いたときのグッドリッチ ブローアウト試験では、発熱
の減少、および試料破損までの時間の延長、または破損
が全くないことも観察された。
−キシリレン）ビスシトラコンアミド酸が最終加硫ゴム
に改善された性質をもたらすことも明らかである。すな
わち、本発明のＮ，Ｎ′−（ｍ−キシリレン）ビスシト
ラコンアミド酸は、過硬化の際のおよび硬化温度の上昇
状態でのモジュラスの保持の改善、引っ張り強さの維持
の改善、硬度の維持の改善、並びに弾性反撥性の維持の
改善を示した。本発明のＮ，Ｎ′−（ｍ−キシリレン）
ビスシトラコンアミド酸をコンパウンドの一部として用
いたときのグッドリッチ ブローアウト試験では、発熱
の減少、および試料破損までの時間の延長、または破損
が全くないことも観察された。
フロントページの続き (71)出願人 590002976 1144 Ｅａｓｔ Ｍａｒｋｅｔ Ｓｔｒｅ ｅｔ，Ａｋｒｏｎ，Ｏｈｉｏ 44316− 0001，Ｕ．Ｓ．Ａ. (72)発明者 ローソン・ギブソン・ワイドマン アメリカ合衆国オハイオ州44278，トール マッジ，ノース・ヴィレッジ・ヴュー 82
Claims (3)
- 【請求項１】 硫黄加硫されたゴムおよび０．１〜１０
ｐｈｒの式： 【化１】 の置換ビスシトラコンアミド酸またはそれらの混合物を
含む加硫ゴム組成物。 - 【請求項２】 ゴムが、天然ゴム、並びに共役ジエンホ
モポリマーおよびコポリマー並びに少なくとも１種の共
役ジエンと芳香族ビニル化合物とのコポリマーから選択
される合成エラストマーよりなる群から選択される、請
求項１に記載のゴム組成物。 - 【請求項３】 前記組成物がタイヤ中に用いられる、請
求項２に記載のゴム組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US695049 | 1996-08-09 | ||
| US08/695,049 US5696188A (en) | 1996-08-09 | 1996-08-09 | Rubber compounds containing aryl bis citraconamic acids |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1081781A true JPH1081781A (ja) | 1998-03-31 |
| JP3665449B2 JP3665449B2 (ja) | 2005-06-29 |
Family
ID=24791350
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21675797A Expired - Fee Related JP3665449B2 (ja) | 1996-08-09 | 1997-08-11 | アリールビスシトラコンアミド酸含有ゴムコンパウンド |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5696188A (ja) |
| EP (1) | EP0823452B1 (ja) |
| JP (1) | JP3665449B2 (ja) |
| KR (1) | KR100461891B1 (ja) |
| BR (1) | BR9704268A (ja) |
| CA (1) | CA2209440C (ja) |
| DE (1) | DE69700900T2 (ja) |
| MX (1) | MX9705738A (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5981637A (en) * | 1998-08-17 | 1999-11-09 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rubber composition which contains anti-reversion material and tire with component thereof |
| WO2001049782A1 (fr) * | 1999-12-30 | 2001-07-12 | Societe De Technologie Michelin | Composition de caoutchouc pour pneumatique comportant un agent de couplage (charge blanche/elastomere) a fonction ester |
| US6465581B1 (en) * | 2001-01-24 | 2002-10-15 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Silica reinforced rubber composition which contains stabilized unsymmetrical coupling agents and article of manufacture, including a tire, having at least one component comprised of such rubber composition |
| US20020174926A1 (en) * | 2001-03-15 | 2002-11-28 | D'sidocky Richard Michael | Tire with rubber sidewall insert which contains an aryl citraconamic acid in the insert rubber composition |
| US6581660B2 (en) | 2001-03-15 | 2003-06-24 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Tire with rubber tread of cap/base construction wherein the tread base rubber composition contains combination of anti-reversion agents |
| US20050282942A1 (en) * | 2004-06-16 | 2005-12-22 | D Sidocky Richard M | Pneumatic tire having a rubber component containing N, N'-(m-phenylene) bismaleamic acid |
| US7534828B2 (en) * | 2005-12-19 | 2009-05-19 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire having a rubber component containing N, N'-(m-phenylene) bismaleamic acid |
| US7566748B2 (en) * | 2005-12-19 | 2009-07-28 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire having a rubber component containing N, N′-(m-phenylene) bismaleimide and zinc dibenzyl dithiocarbamate |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4433114A (en) * | 1981-11-17 | 1984-02-21 | Monsanto Company | Diene rubber and method and composition for rubber treatment |
| JPS62252763A (ja) * | 1986-04-24 | 1987-11-04 | Mitsui Toatsu Chem Inc | アルキル基置換ビスマレイミドの製造方法 |
| US5194513A (en) * | 1990-08-28 | 1993-03-16 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rubber compositions containing a hydroxy aryl substituted maleamic acid |
| CA2035662A1 (en) * | 1990-08-28 | 1992-03-01 | Lawson Gibson Wideman | Rubber compositions containing a hydroxy aryl substituted maleamic acid |
| TW209231B (ja) * | 1990-10-29 | 1993-07-11 | Akzo Nv | |
| US5278242A (en) * | 1991-10-10 | 1994-01-11 | Joel Muse | Sulfur vulcanized rubber compounds containing oligomeric maleimide |
| BR9206688A (pt) * | 1991-10-29 | 1995-10-24 | Akzo Nv | Pneu, talão, correia transportadora e correia em V |
| AU673524B2 (en) * | 1992-04-29 | 1996-11-14 | Akzo Nobel N.V. | Anti-fatique coagents for rubber vulcanization |
| TW222663B (ja) * | 1992-05-13 | 1994-04-21 | Akzo Nv |
-
1996
- 1996-08-09 US US08/695,049 patent/US5696188A/en not_active Expired - Fee Related
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1997
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