JPH1086212A - 延伸ブローボトル - Google Patents
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- JPH1086212A JPH1086212A JP24238596A JP24238596A JPH1086212A JP H1086212 A JPH1086212 A JP H1086212A JP 24238596 A JP24238596 A JP 24238596A JP 24238596 A JP24238596 A JP 24238596A JP H1086212 A JPH1086212 A JP H1086212A
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- B65D1/02—Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents
- B65D1/0207—Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents characterised by material, e.g. composition, physical features
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- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 ポリエチレンテレフタレートとポリエチレン
ナフタレートとのブレンド物から形成され、結晶化傾向
がポリエチレンテレフタレートのそれに似て一定してお
り、耐熱性に優れていると共に、熱間充填後のガスバリ
アー性にも優れている延伸ブローボトルを提供するにあ
る。 【解決手段】 エチレンテレフタレート単位を主体とす
るエチレンテレフタレート系結晶性ポリエステルとエチ
レンナフタレート単位を主体とするエチレンナフタレー
ト系ポリエステルとを、全二塩基性カルボン酸成分当た
りのナフタレンジカルボン酸成分の含有量が０．５乃至
２５モル％となるように含有するブレンド物から形成さ
れ、エステル交換量が１乃至６％の範囲にある延伸ブロ
ー成形容器。
ナフタレートとのブレンド物から形成され、結晶化傾向
がポリエチレンテレフタレートのそれに似て一定してお
り、耐熱性に優れていると共に、熱間充填後のガスバリ
アー性にも優れている延伸ブローボトルを提供するにあ
る。 【解決手段】 エチレンテレフタレート単位を主体とす
るエチレンテレフタレート系結晶性ポリエステルとエチ
レンナフタレート単位を主体とするエチレンナフタレー
ト系ポリエステルとを、全二塩基性カルボン酸成分当た
りのナフタレンジカルボン酸成分の含有量が０．５乃至
２５モル％となるように含有するブレンド物から形成さ
れ、エステル交換量が１乃至６％の範囲にある延伸ブロ
ー成形容器。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、延伸ブローボトル
に関するもので、より詳細には、エチレンテレフタレー
ト系ポリエステルとエチレンナフタレート系ポリエステ
ルとの特定のブレンド物から形成され、優れた耐熱性、
熱結晶化性能及びガスバリアー性を兼ね備えた延伸ブロ
ーボトルに関する。
に関するもので、より詳細には、エチレンテレフタレー
ト系ポリエステルとエチレンナフタレート系ポリエステ
ルとの特定のブレンド物から形成され、優れた耐熱性、
熱結晶化性能及びガスバリアー性を兼ね備えた延伸ブロ
ーボトルに関する。
【０００２】
【従来の技術】熱可塑性ポリエステルから成る延伸ブロ
ーボトルは、透明性、耐衝撃性、フレーバー保持性等に
優れており、各種飲料、調味料等の包装容器として広く
使用されている。また、ポリエチレン−２，６−ナフタ
レートは、ガスバリーアー性に優れ、耐熱性、透明性、
強度にも優れた素材として、包装の分野においても着目
されている。
ーボトルは、透明性、耐衝撃性、フレーバー保持性等に
優れており、各種飲料、調味料等の包装容器として広く
使用されている。また、ポリエチレン−２，６−ナフタ
レートは、ガスバリーアー性に優れ、耐熱性、透明性、
強度にも優れた素材として、包装の分野においても着目
されている。
【０００３】ポリエチレン−２，６−ナフタレートか
ら、中空容器を製造することについても既に提案があ
り、特開昭５２−４５４６６号公報には、極限粘度０．
４以上の芳香族ポリエステルを素材とする中空容器にお
いて、該素材はポリエチレン−２，６−ナフタレートで
あって、しかも該容器の胴部及び／または底部は、式 Ｎ＝ｎ・λ／ｄ ただし、式中 ｎ：偏光顕微鏡で観察される複屈折による干渉縞の数、 λ：ｎの測定に使用された光源の波長、 ｄ：測定に供せられた試料の厚み、 で定義されるＮ値が０．０１以上であることを特徴とす
る中空容器が記載されている。
ら、中空容器を製造することについても既に提案があ
り、特開昭５２−４５４６６号公報には、極限粘度０．
４以上の芳香族ポリエステルを素材とする中空容器にお
いて、該素材はポリエチレン−２，６−ナフタレートで
あって、しかも該容器の胴部及び／または底部は、式 Ｎ＝ｎ・λ／ｄ ただし、式中 ｎ：偏光顕微鏡で観察される複屈折による干渉縞の数、 λ：ｎの測定に使用された光源の波長、 ｄ：測定に供せられた試料の厚み、 で定義されるＮ値が０．０１以上であることを特徴とす
る中空容器が記載されている。
【０００４】また、特開平２−２３３３４１号公報に
は、ポリエチレンナフタレート樹脂からなり、ボトル胴
部の中央部周上の複数箇所におけるＸ線干渉強度分布曲
線において、少なくとも８０％以上の確率でβ角度０゜
±２０’及びβ角度９０゜±２０’の両方の範囲におい
て極大値が認められることを特徴とするポリエチレンナ
フタレート樹脂製延伸ボトルが記載されている。
は、ポリエチレンナフタレート樹脂からなり、ボトル胴
部の中央部周上の複数箇所におけるＸ線干渉強度分布曲
線において、少なくとも８０％以上の確率でβ角度０゜
±２０’及びβ角度９０゜±２０’の両方の範囲におい
て極大値が認められることを特徴とするポリエチレンナ
フタレート樹脂製延伸ボトルが記載されている。
【０００５】エチレンナフタレート系ポリエステルを他
のポリエステル、例えばエチレンテレフタレート系ポリ
エステルと組み合わせて、容器を製造することも既に知
られており、例えば、特開昭５０−６２２８６号公報に
は、ポリアルキレンテレフタレート成形物と、ポリアル
キレンテレフタレートとポリアルキレンナフタレートと
をブレンドした混合ポリエステルよりなる成形物とを積
層してなる積層ポリエステル成形物が記載されている。
のポリエステル、例えばエチレンテレフタレート系ポリ
エステルと組み合わせて、容器を製造することも既に知
られており、例えば、特開昭５０−６２２８６号公報に
は、ポリアルキレンテレフタレート成形物と、ポリアル
キレンテレフタレートとポリアルキレンナフタレートと
をブレンドした混合ポリエステルよりなる成形物とを積
層してなる積層ポリエステル成形物が記載されている。
【０００６】特開昭５０−７４６５２号公報には、ポリ
エチレンテレフタレート５３〜９９重量％とポリエチレ
ン−２，６−ナフタレート１〜４５重量％とをブレンド
したものから得たフィルムを加熱下に真空もしくは圧空
成形することを特徴とするポリエステル成形品の製造法
が記載されている。
エチレンテレフタレート５３〜９９重量％とポリエチレ
ン−２，６−ナフタレート１〜４５重量％とをブレンド
したものから得たフィルムを加熱下に真空もしくは圧空
成形することを特徴とするポリエステル成形品の製造法
が記載されている。
【０００７】特開平４−２３９６２４号公報には、容器
壁を構成する素材がエチレンテレフタレート単位とエチ
レンナフタレンジカルボキシレート単位から主としてな
りそしてこの両単位の合計重量を基準にしてエチレンテ
レフタレート単位９９．８〜９０重量％およびエチレン
ナフタレンジカルボキシレート単位０．２〜１０重量％
である共重合ポリエステルまたは混合ポリエステルであ
ることを特徴とする紫外線遮断性に優れた食品包装容器
が記載されている。
壁を構成する素材がエチレンテレフタレート単位とエチ
レンナフタレンジカルボキシレート単位から主としてな
りそしてこの両単位の合計重量を基準にしてエチレンテ
レフタレート単位９９．８〜９０重量％およびエチレン
ナフタレンジカルボキシレート単位０．２〜１０重量％
である共重合ポリエステルまたは混合ポリエステルであ
ることを特徴とする紫外線遮断性に優れた食品包装容器
が記載されている。
【０００８】同様に、特開平８−３４９１０号公報に
は、ポリエチレンテレフタレート含有樹脂９０．０〜９
９．５重量％とポリエチレンナフタレート含有樹脂０．
５〜５．０重量％とを含有することを特徴とする紫外線
遮断性透明中空成形体が記載されている。
は、ポリエチレンテレフタレート含有樹脂９０．０〜９
９．５重量％とポリエチレンナフタレート含有樹脂０．
５〜５．０重量％とを含有することを特徴とする紫外線
遮断性透明中空成形体が記載されている。
【０００９】更に、特開平８−４７９７９号公報には、
［Ａ］ポリエチレンテレフタレート９５〜６０重量部
と、［Ｂ］ポリエチレンナフタレート ４０〜５重量部
（［Ａ］と［Ｂ］との合計は１００重量部とする）とか
ら形成された、延伸倍率が１２倍以下で、胴部の厚みが
６００〜９００μｍである再充填可能なポリエステル製
二軸延伸ボトルが記載されている。
［Ａ］ポリエチレンテレフタレート９５〜６０重量部
と、［Ｂ］ポリエチレンナフタレート ４０〜５重量部
（［Ａ］と［Ｂ］との合計は１００重量部とする）とか
ら形成された、延伸倍率が１２倍以下で、胴部の厚みが
６００〜９００μｍである再充填可能なポリエステル製
二軸延伸ボトルが記載されている。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】ポリエチレンナフタレ
ートから成る容器は、確かに耐熱性、紫外線遮断性には
優れているが、ボトルへの成形性に難点が未だあると共
に、ボトルの器壁が蛍光を帯びてやや不透明になる傾向
があり、更に、素材コストがポリエチレンテレフタレー
ト（ＰＥＴ）に比して格段に高いという問題をも有して
いる。
ートから成る容器は、確かに耐熱性、紫外線遮断性には
優れているが、ボトルへの成形性に難点が未だあると共
に、ボトルの器壁が蛍光を帯びてやや不透明になる傾向
があり、更に、素材コストがポリエチレンテレフタレー
ト（ＰＥＴ）に比して格段に高いという問題をも有して
いる。
【００１１】ポリエチレンテレフタレートとポリエチレ
ンナフタレートとをブレンド物の形でボトルの成形に使
用するという従来の提案は、ポリエチレンテレフタレー
トが本来有する利点と、ポリエチレンナフタレートが本
来有する利点とを享受し、且つ素材コストの上昇を抑え
ようとするものではあるが、未だ次の難点があることが
分かった。
ンナフタレートとをブレンド物の形でボトルの成形に使
用するという従来の提案は、ポリエチレンテレフタレー
トが本来有する利点と、ポリエチレンナフタレートが本
来有する利点とを享受し、且つ素材コストの上昇を抑え
ようとするものではあるが、未だ次の難点があることが
分かった。
【００１２】即ち、ポリエチレンテレフタレートとポリ
エチレンナフタレートとのブレンド物は、結晶化傾向が
まちまちであり、例えば、プリフォームの製造段階や二
軸延伸ブロー成形段階で、熱結晶化して器壁が白化した
り、著しい場合には、延伸ブロー成形が困難となる場合
がある。一方、耐熱ボトルの場合には、延伸ブロー成形
後のボトルを熱固定することが一般に行われているが、
この場合にも、配向結晶化が十分に行われなかったり、
十分な結晶速度が得られなかったりする場合もある。
エチレンナフタレートとのブレンド物は、結晶化傾向が
まちまちであり、例えば、プリフォームの製造段階や二
軸延伸ブロー成形段階で、熱結晶化して器壁が白化した
り、著しい場合には、延伸ブロー成形が困難となる場合
がある。一方、耐熱ボトルの場合には、延伸ブロー成形
後のボトルを熱固定することが一般に行われているが、
この場合にも、配向結晶化が十分に行われなかったり、
十分な結晶速度が得られなかったりする場合もある。
【００１３】また、形成されるボトルの耐熱性も未だ不
十分である場合があり、例えば、密封用の口部に耐熱性
を付与するために、口部を熱結晶化させることもよく行
われているが、上記ブレンド物から成る口部は、熱結晶
化のための加熱時に、熱変形して、所望の寸法精度が得
られないという問題があることも分かった。
十分である場合があり、例えば、密封用の口部に耐熱性
を付与するために、口部を熱結晶化させることもよく行
われているが、上記ブレンド物から成る口部は、熱結晶
化のための加熱時に、熱変形して、所望の寸法精度が得
られないという問題があることも分かった。
【００１４】更に、上記ブレンド物から成るボトルは、
酸素等に対するガスバリアー性も未だ不十分である場合
もあり、特に内容物を熱間充填すると、ガスバリアー性
がかなり低下することも分かった。
酸素等に対するガスバリアー性も未だ不十分である場合
もあり、特に内容物を熱間充填すると、ガスバリアー性
がかなり低下することも分かった。
【００１５】従って、本発明の目的は、ポリエチレンテ
レフタレートとポリエチレンナフタレートとのブレンド
物から形成され、結晶化傾向がポリエチレンテレフタレ
ートのそれに似て一定しており、耐熱性に優れていると
共に、熱間充填後のガスバリアー性にも優れている延伸
ブローボトルを提供するにある。
レフタレートとポリエチレンナフタレートとのブレンド
物から形成され、結晶化傾向がポリエチレンテレフタレ
ートのそれに似て一定しており、耐熱性に優れていると
共に、熱間充填後のガスバリアー性にも優れている延伸
ブローボトルを提供するにある。
【００１６】本発明の他の目的は、ポリエチレンテレフ
タレートとポリエチレンナフタレートとのブレンド物か
ら形成され、口部の熱結晶化が寸法精度よく十分に行わ
れていると共に、胴部の配向結晶化も十分に行われてお
り、耐熱性や耐熱圧性に優れていると共に、熱間充填後
のガスバリアー性にも優れている延伸ブロー熱固定ボト
ルを提供するにある。
タレートとポリエチレンナフタレートとのブレンド物か
ら形成され、口部の熱結晶化が寸法精度よく十分に行わ
れていると共に、胴部の配向結晶化も十分に行われてお
り、耐熱性や耐熱圧性に優れていると共に、熱間充填後
のガスバリアー性にも優れている延伸ブロー熱固定ボト
ルを提供するにある。
【００１７】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、エチレ
ンテレフタレート単位を主体とするエチレンテレフタレ
ート系結晶性ポリエステル（Ａ）とエチレンナフタレー
ト単位を主体とするエチレンナフタレート系ポリエステ
ル（Ｂ）とを、全二塩基性カルボン酸成分当たりのナフ
タレンジカルボン酸成分の含有量が０．５乃至２５モル
％となるように含有するブレンド物から形成され、下記
式（１） Ｅ＝１００・［1-ｅｘｐ{(Ｈｕ／Ｒ)・(１／Ｔｍ0 −１／Ｔｍ)}］…（１） ここで、 Ｈｕ ：エチレンテレフタレート単位を主体とする結晶
性ポリエステルの融解熱量（Ｊ／ｍｏｌ） Ｒ ：気体定数８．３１４（Ｊ／（ｍｏｌ・Ｋ）） Ｔｍ ：ブレンド物の融点（Ｋ） Ｔｍ0 ：エチレンテレフタレート単位を主体とする結晶
性ポリエステルの融点（Ｋ）、 で定義されるエステル交換率（Ｅ）が１乃至６％の範囲
にあることを特徴とする延伸ブローボトルが提供され
る。
ンテレフタレート単位を主体とするエチレンテレフタレ
ート系結晶性ポリエステル（Ａ）とエチレンナフタレー
ト単位を主体とするエチレンナフタレート系ポリエステ
ル（Ｂ）とを、全二塩基性カルボン酸成分当たりのナフ
タレンジカルボン酸成分の含有量が０．５乃至２５モル
％となるように含有するブレンド物から形成され、下記
式（１） Ｅ＝１００・［1-ｅｘｐ{(Ｈｕ／Ｒ)・(１／Ｔｍ0 −１／Ｔｍ)}］…（１） ここで、 Ｈｕ ：エチレンテレフタレート単位を主体とする結晶
性ポリエステルの融解熱量（Ｊ／ｍｏｌ） Ｒ ：気体定数８．３１４（Ｊ／（ｍｏｌ・Ｋ）） Ｔｍ ：ブレンド物の融点（Ｋ） Ｔｍ0 ：エチレンテレフタレート単位を主体とする結晶
性ポリエステルの融点（Ｋ）、 で定義されるエステル交換率（Ｅ）が１乃至６％の範囲
にあることを特徴とする延伸ブローボトルが提供され
る。
【００１８】本発明によればまた、熱可塑性ポリエステ
ルの二軸延伸ブロー成形で形成され、且つ胴部、閉塞底
部、肩部及び口部を備えたボトルにおいて、エチレンテ
レフタレート単位を主体とするエチレンテレフタレート
系ポリエステル（Ａ）とエチレンナフタレート単位を主
体とするエチレンナフタレート系結晶性ポリエステル
（Ｂ）とを、全二塩基性カルボン酸成分当たりのナフタ
レンジカルボン酸成分の含有量が０．５乃至２５モル％
となるように含有するブレンド物から形成され、下記式
（１） Ｅ＝１００・［1-ｅｘｐ{(Ｈｕ／Ｒ)・(１／Ｔｍ0 −１／Ｔｍ)}］…（１） ここで、 Ｈｕ ：エチレンテレフタレート単位を主体とする結晶
性ポリエステルの融解熱量（Ｊ／ｍｏｌ） Ｒ ：気体定数８．３１４（Ｊ／（ｍｏｌ・Ｋ）） Ｔｍ ：ブレンド物の融点（Ｋ） Ｔｍ0 ：エチレンテレフタレート単位を主体とする結晶
性ポリエステルの融点（Ｋ）、 で定義されるエステル交換率（Ｅ）が１乃至６％の範囲
にあり、口部が密度が１．３４ｇ／ｃｍ3 以上となるよ
うに熱結晶化され、且つ胴部が密度が１．３５ｇ／ｃｍ
3 以上となるように配向結晶化されていることを特徴と
する延伸ブロー成形熱固定ボトルが提供される。
ルの二軸延伸ブロー成形で形成され、且つ胴部、閉塞底
部、肩部及び口部を備えたボトルにおいて、エチレンテ
レフタレート単位を主体とするエチレンテレフタレート
系ポリエステル（Ａ）とエチレンナフタレート単位を主
体とするエチレンナフタレート系結晶性ポリエステル
（Ｂ）とを、全二塩基性カルボン酸成分当たりのナフタ
レンジカルボン酸成分の含有量が０．５乃至２５モル％
となるように含有するブレンド物から形成され、下記式
（１） Ｅ＝１００・［1-ｅｘｐ{(Ｈｕ／Ｒ)・(１／Ｔｍ0 −１／Ｔｍ)}］…（１） ここで、 Ｈｕ ：エチレンテレフタレート単位を主体とする結晶
性ポリエステルの融解熱量（Ｊ／ｍｏｌ） Ｒ ：気体定数８．３１４（Ｊ／（ｍｏｌ・Ｋ）） Ｔｍ ：ブレンド物の融点（Ｋ） Ｔｍ0 ：エチレンテレフタレート単位を主体とする結晶
性ポリエステルの融点（Ｋ）、 で定義されるエステル交換率（Ｅ）が１乃至６％の範囲
にあり、口部が密度が１．３４ｇ／ｃｍ3 以上となるよ
うに熱結晶化され、且つ胴部が密度が１．３５ｇ／ｃｍ
3 以上となるように配向結晶化されていることを特徴と
する延伸ブロー成形熱固定ボトルが提供される。
【００１９】本発明におけるボトルは、核磁気共鳴（Ｎ
ＭＲ）で測定したエステル交換率（Ｅ2 ）が５乃至７０
％の範囲にあることが好ましい。
ＭＲ）で測定したエステル交換率（Ｅ2 ）が５乃至７０
％の範囲にあることが好ましい。
【００２０】本発明の延伸ブローボトルは、エチレンテ
レフタレート系ポリエステル（Ａ）とエチレンナフタレ
ート系ポリエステル（Ｂ）とのブレンド物から成るが、
上記成分を、二塩基性カルボン酸成分当たりのナフタレ
ンジカルボン酸成分の含有量が０．５乃至２５モル％と
なるように含有することが重要である。
レフタレート系ポリエステル（Ａ）とエチレンナフタレ
ート系ポリエステル（Ｂ）とのブレンド物から成るが、
上記成分を、二塩基性カルボン酸成分当たりのナフタレ
ンジカルボン酸成分の含有量が０．５乃至２５モル％と
なるように含有することが重要である。
【００２１】ナフタレンジカルボン酸成分の含有量が上
記範囲を下回ると、ナフタレンジカルボン酸成分が本発
明の範囲内にある場合に比して、ガスバリアー性や耐熱
性の改善が十分でなく、一方、ナフタレンジカルボン酸
成分の含有量が上記範囲を上回ると、均一な延伸成形が
困難となり、また、ブレンド物は明確な融点を示さなく
なり、耐熱性も低下するようになる。このため、ナフタ
レンジカルボン酸成分が上記範囲を上回るブレンド物で
は、ブロー成形に際して破胴を生じたり、熱結晶化や配
向結晶化を満足に行うことができない。
記範囲を下回ると、ナフタレンジカルボン酸成分が本発
明の範囲内にある場合に比して、ガスバリアー性や耐熱
性の改善が十分でなく、一方、ナフタレンジカルボン酸
成分の含有量が上記範囲を上回ると、均一な延伸成形が
困難となり、また、ブレンド物は明確な融点を示さなく
なり、耐熱性も低下するようになる。このため、ナフタ
レンジカルボン酸成分が上記範囲を上回るブレンド物で
は、ブロー成形に際して破胴を生じたり、熱結晶化や配
向結晶化を満足に行うことができない。
【００２２】本発明では、上記ブレンド物中の成分
（Ａ）、即ちエチレンテレフタレート系結晶性ポリエス
テルの前記式（１）に示すエステル交換率（Ｅ）が１〜
６％の範囲にあることが特徴である。
（Ａ）、即ちエチレンテレフタレート系結晶性ポリエス
テルの前記式（１）に示すエステル交換率（Ｅ）が１〜
６％の範囲にあることが特徴である。
【００２３】エステル交換率を求める前記式（１）は、
一般に知られているフローリーの式を基にしたものであ
り、ブレンド物中のエステル交換反応の程度と、エチレ
ンテレフタレート主体の結晶性ポリエステル（Ａ）の融
点降下との間に一定の関係があることに基づいて、求め
られるものである。即ち、ポリエステル（Ａ）の融点降
下が全く生じていない場合、式（１）左辺の１／Ｔｍ0
−１／Ｔｍの値は０となり、エステル交換率Ｅはゼロ％
となる。融点降下の程度が大きくなると、１／Ｔｍ0 −
１／Ｔｍの値は負でその絶対値が大きくなり、エステル
交換率Ｅは大きな値となる。
一般に知られているフローリーの式を基にしたものであ
り、ブレンド物中のエステル交換反応の程度と、エチレ
ンテレフタレート主体の結晶性ポリエステル（Ａ）の融
点降下との間に一定の関係があることに基づいて、求め
られるものである。即ち、ポリエステル（Ａ）の融点降
下が全く生じていない場合、式（１）左辺の１／Ｔｍ0
−１／Ｔｍの値は０となり、エステル交換率Ｅはゼロ％
となる。融点降下の程度が大きくなると、１／Ｔｍ0 −
１／Ｔｍの値は負でその絶対値が大きくなり、エステル
交換率Ｅは大きな値となる。
【００２４】上記エステル交換率（Ｅ）が１〜６％の範
囲にあるということは、ブレンド物中のエチレンテレフ
タレート系ポリエステル（Ａ）とエチレンナフタレート
系ポリエステル（Ｂ）との間にある程度のエステル交換
が生じてはいるが、このブレンド物中には、尚、エチレ
ンテレフタレート系ブロックとエチレンナフタレート系
ブロックとが残留していることを示している。
囲にあるということは、ブレンド物中のエチレンテレフ
タレート系ポリエステル（Ａ）とエチレンナフタレート
系ポリエステル（Ｂ）との間にある程度のエステル交換
が生じてはいるが、このブレンド物中には、尚、エチレ
ンテレフタレート系ブロックとエチレンナフタレート系
ブロックとが残留していることを示している。
【００２５】本発明では、上記エステル交換率が１乃至
６％の範囲内にあることが、（１）結晶化傾向を、ポリ
エチレンテレフタレートのそれに似た一定のものとし、
（２）耐熱性を向上させ、且つ（３）ガスバリアー性、
特に熱間充填後のガスバリアー性を向上させる、ために
重要である。
６％の範囲内にあることが、（１）結晶化傾向を、ポリ
エチレンテレフタレートのそれに似た一定のものとし、
（２）耐熱性を向上させ、且つ（３）ガスバリアー性、
特に熱間充填後のガスバリアー性を向上させる、ために
重要である。
【００２６】エステル交換率が１％未満である場合、ポ
リエチレンテレフタレートとポリエチレンナフタレート
の本来の非相溶の性質が出現し、白化する傾向があり、
このようなプリフォームは延伸ブローボトルの製造に用
いることができない。また、プリフォームの製造条件を
調節して、延伸ブローが可能となっても、均一な延伸成
形が困難となり、透明性が低下したり、耐衝撃性が低下
したりする傾向がある。また、容器壁内に残留する歪み
により、耐熱性が低下し、均一な分子配向が行い得ない
ため、ガスバリアー性、特に熱間充填後のガスバリアー
性が低下したりする。
リエチレンテレフタレートとポリエチレンナフタレート
の本来の非相溶の性質が出現し、白化する傾向があり、
このようなプリフォームは延伸ブローボトルの製造に用
いることができない。また、プリフォームの製造条件を
調節して、延伸ブローが可能となっても、均一な延伸成
形が困難となり、透明性が低下したり、耐衝撃性が低下
したりする傾向がある。また、容器壁内に残留する歪み
により、耐熱性が低下し、均一な分子配向が行い得ない
ため、ガスバリアー性、特に熱間充填後のガスバリアー
性が低下したりする。
【００２７】一方、エステル交換率が６％を上回る場
合、エステル交換率が本発明の範囲内にあるものに比し
て、結晶化傾向が小さくなり、同一の熱固定条件で比較
して、到達できる配向結晶化の程度が本発明のものに比
して低い。このような傾向は、口部の熱結晶化に際して
もみられる。また、エステル交換率が６％を越える場合
には、成形物の耐熱性も不十分であり、プリフォーム或
いはボトルの口部の熱結晶化に際して、口部の熱変形を
生じ、密封のための精度が失われるという致命的な欠点
を生じる。更に、熱固定後のボトルに熱間充填を行う
と、ガスバリアー性も大きく低下する傾向がみられる。
合、エステル交換率が本発明の範囲内にあるものに比し
て、結晶化傾向が小さくなり、同一の熱固定条件で比較
して、到達できる配向結晶化の程度が本発明のものに比
して低い。このような傾向は、口部の熱結晶化に際して
もみられる。また、エステル交換率が６％を越える場合
には、成形物の耐熱性も不十分であり、プリフォーム或
いはボトルの口部の熱結晶化に際して、口部の熱変形を
生じ、密封のための精度が失われるという致命的な欠点
を生じる。更に、熱固定後のボトルに熱間充填を行う
と、ガスバリアー性も大きく低下する傾向がみられる。
【００２８】これに対して、本発明に従い、ブレンド物
中のエステル交換率を１〜６％の範囲に維持することに
より、結晶化傾向をポリエチレンテレフタレートのそれ
に似た適切な範囲に維持でき、白化のないプリフォーム
を製造できると共に、均一な延伸ブロー成形が可能とな
り、透明性や耐衝撃性に優れたボトルの製造が可能とな
る。また、胴部の配向結晶化や口部の熱結晶化も十分に
進行して、耐熱性や耐熱圧性に優れた容器が形成され
る。更に、熱固定後の熱間充填を行っても、器壁のガス
バリアー性が低下しないという驚くべき結果が得られ
る。
中のエステル交換率を１〜６％の範囲に維持することに
より、結晶化傾向をポリエチレンテレフタレートのそれ
に似た適切な範囲に維持でき、白化のないプリフォーム
を製造できると共に、均一な延伸ブロー成形が可能とな
り、透明性や耐衝撃性に優れたボトルの製造が可能とな
る。また、胴部の配向結晶化や口部の熱結晶化も十分に
進行して、耐熱性や耐熱圧性に優れた容器が形成され
る。更に、熱固定後の熱間充填を行っても、器壁のガス
バリアー性が低下しないという驚くべき結果が得られ
る。
【００２９】本発明は、耐熱性乃至耐熱圧性の延伸ブロ
ー熱固定ボトルとして、特に有用であり、口部が密度が
１．３４ｇ／ｃｍ3 以上となるように熱結晶化され、
且つ胴部が密度が１．３５ｇ／ｃｍ3 以上となるように
配向結晶化されているという特徴がある。即ち、口部の
密度が上記範囲未満では、熱間充填時の密封精度が悪く
なり、また、胴部の密度が上記範囲未満では、耐クリー
プ性や耐熱性が、内容物の熱間充填や、自生圧力を有す
る内容物の加熱殺菌に対して不十分となるが、本発明の
ボトルでは、熱結晶化や配向結晶化を上記範囲となるよ
うに行うことにより、熱間充填時の密封精度を高め、耐
クリープ性や耐熱性を向上させることが可能となる。
ー熱固定ボトルとして、特に有用であり、口部が密度が
１．３４ｇ／ｃｍ3 以上となるように熱結晶化され、
且つ胴部が密度が１．３５ｇ／ｃｍ3 以上となるように
配向結晶化されているという特徴がある。即ち、口部の
密度が上記範囲未満では、熱間充填時の密封精度が悪く
なり、また、胴部の密度が上記範囲未満では、耐クリー
プ性や耐熱性が、内容物の熱間充填や、自生圧力を有す
る内容物の加熱殺菌に対して不十分となるが、本発明の
ボトルでは、熱結晶化や配向結晶化を上記範囲となるよ
うに行うことにより、熱間充填時の密封精度を高め、耐
クリープ性や耐熱性を向上させることが可能となる。
【００３０】エステル交換率には、融解熱量に基づいて
前記式（１）から求められるエステル交換（Ｅ）と、拡
磁気共鳴（ＮＭＲ）により求められる後記式（３）のも
のとがあり、これらは値そのものがかなり異なるが、本
発明におけるブレンド物のＮＭＲによるエステル交換率
は５〜７０％に相当する。
前記式（１）から求められるエステル交換（Ｅ）と、拡
磁気共鳴（ＮＭＲ）により求められる後記式（３）のも
のとがあり、これらは値そのものがかなり異なるが、本
発明におけるブレンド物のＮＭＲによるエステル交換率
は５〜７０％に相当する。
【００３１】
【発明の実施の形態】本発明の二軸延伸ブローボトルの
一例を示す図１（側面図）において、この二軸延伸ポリ
エステルボトル１は、未延伸のノズル部（口部）２、円
錐台状の肩部３、筒状の胴部４及び閉ざされた底部５か
ら成っている。この胴部４には、図示していないが、そ
れ自体公知の減圧変形吸収用のパネル−リブ構造や補強
用のリブ構造が形成されていてもよい。また、底部５に
は、自立安定性を与えるためのそれ自体公知の上向きの
ドーム構造やペタロイド型谷−足構造が形成されていて
もよい。
一例を示す図１（側面図）において、この二軸延伸ポリ
エステルボトル１は、未延伸のノズル部（口部）２、円
錐台状の肩部３、筒状の胴部４及び閉ざされた底部５か
ら成っている。この胴部４には、図示していないが、そ
れ自体公知の減圧変形吸収用のパネル−リブ構造や補強
用のリブ構造が形成されていてもよい。また、底部５に
は、自立安定性を与えるためのそれ自体公知の上向きの
ドーム構造やペタロイド型谷−足構造が形成されていて
もよい。
【００３２】本発明のボトル１は、エチレンテレフタレ
ート単位を主体とするエチレンテレフタレート系ポリエ
ステル（Ａ）と、エチレンナフタレート単位を主体とす
るエチレンナフタレート系ポリエステル（Ｂ）とを、全
二塩基性カルボン酸成分当たりナフタレンジカルボン酸
成分の量が０．５〜２５モル％、特に５〜１５モル％と
なるように含有しており、エステル交換量（Ｅ）が１乃
至６％の範囲にある。
ート単位を主体とするエチレンテレフタレート系ポリエ
ステル（Ａ）と、エチレンナフタレート単位を主体とす
るエチレンナフタレート系ポリエステル（Ｂ）とを、全
二塩基性カルボン酸成分当たりナフタレンジカルボン酸
成分の量が０．５〜２５モル％、特に５〜１５モル％と
なるように含有しており、エステル交換量（Ｅ）が１乃
至６％の範囲にある。
【００３３】耐熱ボトル或いは耐熱圧ボトルの場合、口
部２が密度が１．３４ｇ／ｃｍ3 以上、特に１．３５〜
１．４５ｇ／ｃｍ3 となるように熱結晶化され、且つ胴
部４が密度が１．３５ｇ／ｃｍ3 以上、特に１．３６〜
１．５０ｇ／ｃｍ3 となるように配向結晶化されている
のがよい。
部２が密度が１．３４ｇ／ｃｍ3 以上、特に１．３５〜
１．４５ｇ／ｃｍ3 となるように熱結晶化され、且つ胴
部４が密度が１．３５ｇ／ｃｍ3 以上、特に１．３６〜
１．５０ｇ／ｃｍ3 となるように配向結晶化されている
のがよい。
【００３４】（エチレンテレフタレート系結晶性ポリエ
ステル）本発明に用いるエチレンテレフタレート系結晶
性ポリエステルは、エステル反復単位の大部分、好適に
は８０モル％以上をエチレンテレフタレート単位がを占
めるものであり、ガラス転移点（Ｔｇ）が５０乃至９０
℃、特に７０乃至９０℃で、融点（Ｔｍ）が２２０乃至
２６０℃、特に２４０乃至 ２６０℃にある結晶性ポリ
エステルが好適である。ホモポリエチレンテレフタレー
トが耐熱性の点で好適であるが、エチレンテレフタレー
ト単位以外のエステル単位の少量を含む共重合ポリエス
テルも使用し得る。ポリエステルが結晶性であるか否か
は、示差熱分析において、明確な結晶融解ピークを示す
ことにより確認できる。
ステル）本発明に用いるエチレンテレフタレート系結晶
性ポリエステルは、エステル反復単位の大部分、好適に
は８０モル％以上をエチレンテレフタレート単位がを占
めるものであり、ガラス転移点（Ｔｇ）が５０乃至９０
℃、特に７０乃至９０℃で、融点（Ｔｍ）が２２０乃至
２６０℃、特に２４０乃至 ２６０℃にある結晶性ポリ
エステルが好適である。ホモポリエチレンテレフタレー
トが耐熱性の点で好適であるが、エチレンテレフタレー
ト単位以外のエステル単位の少量を含む共重合ポリエス
テルも使用し得る。ポリエステルが結晶性であるか否か
は、示差熱分析において、明確な結晶融解ピークを示す
ことにより確認できる。
【００３５】テレフタル酸以外の二塩基酸としては、イ
ソフタル酸、オルソフタル酸、Ｐ−β−オキシエトキシ
安息香酸、ナフタレン２，６−ジカルボン酸、ジフェノ
キシエタン−４，４′−ジカルボン酸、５−ナトリウム
スルホイソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、アジ
ピン酸、セバシン酸、トリメリット酸及びピロメリット
酸から成る群より選ばれた２塩基酸の少なくとも１種が
好適である。更に、ピロメリット酸や、トリメリット
酸、３，４，３’，４’−ビフェニルテトラカルボン酸
乃至その無水物のような多塩基性のカルボン酸を４０モ
ル％以内の量で含有していてもよい。
ソフタル酸、オルソフタル酸、Ｐ−β−オキシエトキシ
安息香酸、ナフタレン２，６−ジカルボン酸、ジフェノ
キシエタン−４，４′−ジカルボン酸、５−ナトリウム
スルホイソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、アジ
ピン酸、セバシン酸、トリメリット酸及びピロメリット
酸から成る群より選ばれた２塩基酸の少なくとも１種が
好適である。更に、ピロメリット酸や、トリメリット
酸、３，４，３’，４’−ビフェニルテトラカルボン酸
乃至その無水物のような多塩基性のカルボン酸を４０モ
ル％以内の量で含有していてもよい。
【００３６】ジオール成分は、エチレングリコールのみ
からなることが好適であるが、本発明の本質を損なわな
い範囲で、それ以外のジオール成分、例えば、プロピレ
ングリコール、１，４−ブタンジオール、ジエチレング
リコール、１，６−ヘキシレングリコール、シクロヘキ
サンジメタノール、ビスフェノールＡのエチレンオキサ
イド付加物等の１種又は２種以上が含まれていてもよ
い。また、トリメチロールエタン、トリメチロールプロ
パン、トリメチロールメタン、ペンタエリスリトール等
の３価以上のアルコール成分を４０モル％以下の量で含
有していてもよい。
からなることが好適であるが、本発明の本質を損なわな
い範囲で、それ以外のジオール成分、例えば、プロピレ
ングリコール、１，４−ブタンジオール、ジエチレング
リコール、１，６−ヘキシレングリコール、シクロヘキ
サンジメタノール、ビスフェノールＡのエチレンオキサ
イド付加物等の１種又は２種以上が含まれていてもよ
い。また、トリメチロールエタン、トリメチロールプロ
パン、トリメチロールメタン、ペンタエリスリトール等
の３価以上のアルコール成分を４０モル％以下の量で含
有していてもよい。
【００３７】用いるエチレンテレフタレート系結晶性ポ
リエステルは、一般に０．４乃至１．５、特に０．６乃
至１．０の固有粘度（ＩＶ）を有するものが適当であ
る。尚、固有粘度の測定は後述する方法で行う。
リエステルは、一般に０．４乃至１．５、特に０．６乃
至１．０の固有粘度（ＩＶ）を有するものが適当であ
る。尚、固有粘度の測定は後述する方法で行う。
【００３８】（エチレンナフタレート系ポリエステル）
本発明に用いるエチレンナフタレート系ポリエステル
は、エステル反復単位の大部分、好適には８０モル％以
上をエチレンナフタレート単位、特にエチレン−２，６
−ナフタレート単位が占めるものであり、ガラス転移点
（Ｔｇ）が１００乃至１４０℃、特に１１０乃至１３０
℃で、融点（Ｔｍ）が２４０乃至３００℃、特に２５０
乃至２８０℃にある結晶性ポリエステルが好適である。
ホモポリエチレンナフタレートが耐熱性の点で好適であ
るが、エチレンナフタレート単位以外のエステル単位の
少量を含む共重合ポリエステルも使用し得る。
本発明に用いるエチレンナフタレート系ポリエステル
は、エステル反復単位の大部分、好適には８０モル％以
上をエチレンナフタレート単位、特にエチレン−２，６
−ナフタレート単位が占めるものであり、ガラス転移点
（Ｔｇ）が１００乃至１４０℃、特に１１０乃至１３０
℃で、融点（Ｔｍ）が２４０乃至３００℃、特に２５０
乃至２８０℃にある結晶性ポリエステルが好適である。
ホモポリエチレンナフタレートが耐熱性の点で好適であ
るが、エチレンナフタレート単位以外のエステル単位の
少量を含む共重合ポリエステルも使用し得る。
【００３９】ナフタレン−２，６−ジカルボン酸以外の
二塩基酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、オル
ソフタル酸、Ｐ−β−オキシエトキシ安息香酸、ナフタ
レン２，５−ジカルボン酸、ナフタレン２，７−ジカル
ボン酸、ジフェノキシエタン−４，４′−ジカルボン
酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、ヘキサヒドロ
テレフタル酸、アジピン酸、セバシン酸、トリメリット
酸及びピロメリット酸から成る群より選ばれた２塩基酸
の少なくとも１種が好適である。更に、ピロメリット酸
や、トリメリット酸、３，４，３’，４’−ビフェニル
テトラカルボン酸乃至その無水物のような多塩基性のカ
ルボン酸を４０モル％以内の量で含有していてもよい。
二塩基酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、オル
ソフタル酸、Ｐ−β−オキシエトキシ安息香酸、ナフタ
レン２，５−ジカルボン酸、ナフタレン２，７−ジカル
ボン酸、ジフェノキシエタン−４，４′−ジカルボン
酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、ヘキサヒドロ
テレフタル酸、アジピン酸、セバシン酸、トリメリット
酸及びピロメリット酸から成る群より選ばれた２塩基酸
の少なくとも１種が好適である。更に、ピロメリット酸
や、トリメリット酸、３，４，３’，４’−ビフェニル
テトラカルボン酸乃至その無水物のような多塩基性のカ
ルボン酸を４０モル％以内の量で含有していてもよい。
【００４０】ジオール成分は、エチレングリコールのみ
からなることが好適であるが、本発明の本質を損なわな
い範囲で、それ以外のジオール成分、例えば、プロピレ
ングリコール、１，４−ブタンジオール、ジエチレング
リコール、１，６−ヘキシレングリコール、シクロヘキ
サンジメタノール、ビスフェノールＡのエチレンオキサ
イド付加物等の１種又は２種以上が含まれていてもよ
い。また、トリメチロールエタン、トリメチロールプロ
パン、トリメチロールメタン、ペンタエリスリトール等
の３価以上のアルコール成分を４０モル％以下の量で含
有していてもよい。
からなることが好適であるが、本発明の本質を損なわな
い範囲で、それ以外のジオール成分、例えば、プロピレ
ングリコール、１，４−ブタンジオール、ジエチレング
リコール、１，６−ヘキシレングリコール、シクロヘキ
サンジメタノール、ビスフェノールＡのエチレンオキサ
イド付加物等の１種又は２種以上が含まれていてもよ
い。また、トリメチロールエタン、トリメチロールプロ
パン、トリメチロールメタン、ペンタエリスリトール等
の３価以上のアルコール成分を４０モル％以下の量で含
有していてもよい。
【００４１】用いるエチレンナフタレート系ポリエステ
ルは、一般に０．３乃至１．０、特に０．４乃至０．６
の固有粘度（ＩＶ）を有するものが適当である。また、
ジエチレングリコール成分（ＤＥＧ）の含有量が１．０
重量％以下のものが好適である。
ルは、一般に０．３乃至１．０、特に０．４乃至０．６
の固有粘度（ＩＶ）を有するものが適当である。また、
ジエチレングリコール成分（ＤＥＧ）の含有量が１．０
重量％以下のものが好適である。
【００４２】（ポリエステル組成物）本発明では、エチ
レンテレフタレート系ポリエステル（Ａ）とエチレンナ
フタレート系ポリエステル（Ｂ）とを、全二塩基性カル
ボン酸成分当たりのナフタレンジカルボン酸成分の量が
０．５〜２５モル％、特に好適には、５〜１５モル％と
なるようにブレンドする。
レンテレフタレート系ポリエステル（Ａ）とエチレンナ
フタレート系ポリエステル（Ｂ）とを、全二塩基性カル
ボン酸成分当たりのナフタレンジカルボン酸成分の量が
０．５〜２５モル％、特に好適には、５〜１５モル％と
なるようにブレンドする。
【００４３】エチレンテレフタレート単位を主体とする
結晶性ポリエステル樹脂と、エチレンナフタレート単位
を主体とする結晶性ポリエステル樹脂とのブレンド物に
おいて、前述した範囲のエステル交換率（Ｅ）に制御す
る方法としては、押し出し機の前工程にて、あらかじめ
樹脂チップをブレンドし、樹脂温度、反応時間、湿度等
を制御しながら混練して、エステル交換率（Ｅ）を制御
する方法や、直接原料チップを押し出し機中に入れて押
し出し機中の樹脂温度、滞留時間を制御する方法などが
あり、いずれの方法を用いてもよいが、混練時の温度、
時間はエステル交換反応において非常に重要なパラメー
ターである。
結晶性ポリエステル樹脂と、エチレンナフタレート単位
を主体とする結晶性ポリエステル樹脂とのブレンド物に
おいて、前述した範囲のエステル交換率（Ｅ）に制御す
る方法としては、押し出し機の前工程にて、あらかじめ
樹脂チップをブレンドし、樹脂温度、反応時間、湿度等
を制御しながら混練して、エステル交換率（Ｅ）を制御
する方法や、直接原料チップを押し出し機中に入れて押
し出し機中の樹脂温度、滞留時間を制御する方法などが
あり、いずれの方法を用いてもよいが、混練時の温度、
時間はエステル交換反応において非常に重要なパラメー
ターである。
【００４４】ポリエステル樹脂の混練時の温度としては
２８０℃〜３１０℃が一般的であるが、温度が高いとエ
ステル交換反応は進みやすいが、逆に熱分解が始まり、
結果的に分子量が低下する。また、混練時間は長いほど
エステル交換率（Ｅ）は上昇する。
２８０℃〜３１０℃が一般的であるが、温度が高いとエ
ステル交換反応は進みやすいが、逆に熱分解が始まり、
結果的に分子量が低下する。また、混練時間は長いほど
エステル交換率（Ｅ）は上昇する。
【００４５】混合乃至混練操作は、ブレンダーやヘンシ
ェルミキサー等を用いて乾式混合を行った後、射出機用
混練装置を用いて、溶融混練を行うことができる。この
場合、射出サイクルを調節することにより、所定のエス
テル交換率（Ｅ）にすることができる。
ェルミキサー等を用いて乾式混合を行った後、射出機用
混練装置を用いて、溶融混練を行うことができる。この
場合、射出サイクルを調節することにより、所定のエス
テル交換率（Ｅ）にすることができる。
【００４６】（ボトルの成形）本発明のボトルは、上記
のポリエステルブレンド物のプリフォームを二軸延伸ブ
ロー成形し、必要により熱固定することにより製造され
る。９０乃至１４０℃の延伸温度に加熱し、このプリフ
ォームを周方向延伸速度３５０％／ｓｅｃ以上として面
積倍率４乃至２０倍となるように二軸延伸ブロー成形す
ることにより製造される。
のポリエステルブレンド物のプリフォームを二軸延伸ブ
ロー成形し、必要により熱固定することにより製造され
る。９０乃至１４０℃の延伸温度に加熱し、このプリフ
ォームを周方向延伸速度３５０％／ｓｅｃ以上として面
積倍率４乃至２０倍となるように二軸延伸ブロー成形す
ることにより製造される。
【００４７】本発明に用いる有底プリフォームの一例を
示す図２において、このプリフォーム１０は、容器の口
部に対応する口部１１、試験管状の胴部１２及び底部１
３を有しているが、このプリフォームの首部下の部分１
４の肉厚は、成形後の容器において、首部下の厚肉部の
肉厚ｄ0 が胴部の最大厚みｄ1 の２乃至１０倍の厚みを
有するように設定することが、容器口部下の急激な段差
部を介して均一に薄肉化する上で好適である。
示す図２において、このプリフォーム１０は、容器の口
部に対応する口部１１、試験管状の胴部１２及び底部１
３を有しているが、このプリフォームの首部下の部分１
４の肉厚は、成形後の容器において、首部下の厚肉部の
肉厚ｄ0 が胴部の最大厚みｄ1 の２乃至１０倍の厚みを
有するように設定することが、容器口部下の急激な段差
部を介して均一に薄肉化する上で好適である。
【００４８】延伸ブロー成形に使用する有底プリフォー
ムは、それ自体公知の任意の手法、例えば射出成形法等
で製造される。この方法では、溶融ポリエステルを射出
し、最終容器に対応する口部を備えた有底プリフォーム
を非晶質の状態で製造する。
ムは、それ自体公知の任意の手法、例えば射出成形法等
で製造される。この方法では、溶融ポリエステルを射出
し、最終容器に対応する口部を備えた有底プリフォーム
を非晶質の状態で製造する。
【００４９】射出成形に際して、前記ポリエステル組成
物を冷却された射出型中に溶融射出する。射出機として
は、射出プランジャーまたはスクリューを備えたそれ自
体公知のものが使用され、ノズル、スプルー、ゲートを
通して前記ポリエステル組成物を射出型中に射出する。
これにより、ポリエステル組成物は射出型キャビティ内
に流入し、固化されて延伸ブロー成形用の非晶質状態の
プリフォームとなる。射出型としては、容器の首形状に
対応するキャビティを有するものが使用されるが、ワン
ゲート型或いはマルチゲート型の射出型を用いるのがよ
い。射出温度は２８０乃至３１０℃、圧力は１００乃至
１５００ｋｇ／ｃｍ2 程度が好ましい。
物を冷却された射出型中に溶融射出する。射出機として
は、射出プランジャーまたはスクリューを備えたそれ自
体公知のものが使用され、ノズル、スプルー、ゲートを
通して前記ポリエステル組成物を射出型中に射出する。
これにより、ポリエステル組成物は射出型キャビティ内
に流入し、固化されて延伸ブロー成形用の非晶質状態の
プリフォームとなる。射出型としては、容器の首形状に
対応するキャビティを有するものが使用されるが、ワン
ゲート型或いはマルチゲート型の射出型を用いるのがよ
い。射出温度は２８０乃至３１０℃、圧力は１００乃至
１５００ｋｇ／ｃｍ2 程度が好ましい。
【００５０】プリフォームからの延伸ブロー成形には、
一旦過冷却状態のプリフォームを製造し、このプリフォ
ームを延伸温度に加熱して延伸成形を行う方法（コール
ドパリソン法）や、成形されるプリフォームに与えられ
た熱、即ち余熱を利用して、予備成形に続いて延伸成形
を行う方法（ホットパリソン法）等が採用される。前者
の方法が好適である。
一旦過冷却状態のプリフォームを製造し、このプリフォ
ームを延伸温度に加熱して延伸成形を行う方法（コール
ドパリソン法）や、成形されるプリフォームに与えられ
た熱、即ち余熱を利用して、予備成形に続いて延伸成形
を行う方法（ホットパリソン法）等が採用される。前者
の方法が好適である。
【００５１】延伸のための加熱温度は、９０乃至１３０
℃の範囲にあることが好ましい。即ち、上記温度範囲よ
りも低いときには円滑な延伸成形操作を行うことが困難
となって、ミクロボイド等の発生が著しくなり、一方上
記範囲よりも高い場合には延伸時に偏肉が生じたり、ま
た、胴部の熱結晶化による白化が生じるようになる。こ
の意味で、延伸のための加熱温度は上記範囲にあるべき
である。
℃の範囲にあることが好ましい。即ち、上記温度範囲よ
りも低いときには円滑な延伸成形操作を行うことが困難
となって、ミクロボイド等の発生が著しくなり、一方上
記範囲よりも高い場合には延伸時に偏肉が生じたり、ま
た、胴部の熱結晶化による白化が生じるようになる。こ
の意味で、延伸のための加熱温度は上記範囲にあるべき
である。
【００５２】耐熱ボトルや耐熱圧ボトルの場合には、容
器口部の耐熱性、剛性を向上させるために、熱結晶化さ
せることが重要である。容器口部の熱結晶化は、ボトル
に成形した後に行うこともできるが、一般に、延伸ブロ
ーに先立って、プリフォームの予備加熱前、予備加熱
中、或いは予備加熱後に行うことが好ましい。
器口部の耐熱性、剛性を向上させるために、熱結晶化さ
せることが重要である。容器口部の熱結晶化は、ボトル
に成形した後に行うこともできるが、一般に、延伸ブロ
ーに先立って、プリフォームの予備加熱前、予備加熱
中、或いは予備加熱後に行うことが好ましい。
【００５３】口部の熱結晶化の程度は、前述した密度を
与えるためのものであり、熱結晶化の条件としては、１
５０乃至２００℃の温度で、４０乃至２００秒間加熱を
行うことが好ましい。熱源としては、赤外線放射体が特
に適している。
与えるためのものであり、熱結晶化の条件としては、１
５０乃至２００℃の温度で、４０乃至２００秒間加熱を
行うことが好ましい。熱源としては、赤外線放射体が特
に適している。
【００５４】ボトル等への二軸延伸ブロー成形は、一段
法でも二段法でも行うことができる。先ず、延伸温度に
あるプリフォームを、ブロー成形金型内で、或いはブロ
ー成形金型を用いること無しに、軸方向に引っ張り延伸
すると共に、流体吹き込みにより周方向に膨張延伸す
る。延伸倍率は、面積延伸倍率（容器外表面積／プリフ
ォーム外表面積基準）を４乃至２０倍、特に８乃至２０
倍とすべきである。
法でも二段法でも行うことができる。先ず、延伸温度に
あるプリフォームを、ブロー成形金型内で、或いはブロ
ー成形金型を用いること無しに、軸方向に引っ張り延伸
すると共に、流体吹き込みにより周方向に膨張延伸す
る。延伸倍率は、面積延伸倍率（容器外表面積／プリフ
ォーム外表面積基準）を４乃至２０倍、特に８乃至２０
倍とすべきである。
【００５５】比較的低い温度で上記の高延伸を可能にす
るために、周方向の延伸速度を３５０％／ｓｅｃ以上と
して、内部摩擦発熱を利用することも有効である。尚、
高圧気体の吹き込みによるブローに先立って、圧力の低
い流体によってプリブローを行う場合には、このプリブ
ローによる延伸後のものを基準として、延伸速度を定め
るものとする。
るために、周方向の延伸速度を３５０％／ｓｅｃ以上と
して、内部摩擦発熱を利用することも有効である。尚、
高圧気体の吹き込みによるブローに先立って、圧力の低
い流体によってプリブローを行う場合には、このプリブ
ローによる延伸後のものを基準として、延伸速度を定め
るものとする。
【００５６】高速延伸を可能にするために、用いる加圧
流体の圧力は可及的に高いことが好ましく、最終容器の
容量やプリフォームの厚みによっても相違するが、一般
に用いる気体の初期圧力は、３０ｋｇ／ｃｍ2 以上、特
に３５乃至６０ｋｇ／ｃｍ2の範囲内にあることが好ま
しい。プリフォーム内に印加される圧力は成形の途中で
一様である必要はなく、初期に高い圧力が印加されるも
のであればよい。ブロー成形時に初期と終期においてこ
のように延伸速度が異なる状態は、プリフォームの膨張
にともなう圧力低下と、分子配向に伴う応力増加とを利
用して達成ことができる。本発明において、加圧用流体
としては、未加熱の空気或いは不活性気体でも、或いは
加熱された空気或いは不活性気体でも使用し得るが、未
加熱の普通の空気を使用し得ることが本発明の顕著な利
点である。というのは、本発明に用いる延伸ブロー成形
条件では、高速延伸による分子内発熱があり、プリフォ
ーム自身も高温であるため、流体吹き込みによるプリフ
ォームの温度低下は無視し得るからである。
流体の圧力は可及的に高いことが好ましく、最終容器の
容量やプリフォームの厚みによっても相違するが、一般
に用いる気体の初期圧力は、３０ｋｇ／ｃｍ2 以上、特
に３５乃至６０ｋｇ／ｃｍ2の範囲内にあることが好ま
しい。プリフォーム内に印加される圧力は成形の途中で
一様である必要はなく、初期に高い圧力が印加されるも
のであればよい。ブロー成形時に初期と終期においてこ
のように延伸速度が異なる状態は、プリフォームの膨張
にともなう圧力低下と、分子配向に伴う応力増加とを利
用して達成ことができる。本発明において、加圧用流体
としては、未加熱の空気或いは不活性気体でも、或いは
加熱された空気或いは不活性気体でも使用し得るが、未
加熱の普通の空気を使用し得ることが本発明の顕著な利
点である。というのは、本発明に用いる延伸ブロー成形
条件では、高速延伸による分子内発熱があり、プリフォ
ーム自身も高温であるため、流体吹き込みによるプリフ
ォームの温度低下は無視し得るからである。
【００５７】耐熱ボトルや耐熱圧ボトルの場合には、容
器胴部の耐熱性、耐クリープ性を向上させるために、配
向結晶化させることが重要であり、この目的のために、
ボトル成形の何れかの段階で熱固定を行う。配向結晶化
の程度は、前述した密度を与えるようなものである。
器胴部の耐熱性、耐クリープ性を向上させるために、配
向結晶化させることが重要であり、この目的のために、
ボトル成形の何れかの段階で熱固定を行う。配向結晶化
の程度は、前述した密度を与えるようなものである。
【００５８】一段法の場合、ブロー成形金型を１２０乃
至１８０℃の温度に維持し、成形されつつあるボトルを
高温の金型と接触させることにより、熱固定を行う。処
理時間は、１乃至１０秒間程度が適当である。
至１８０℃の温度に維持し、成形されつつあるボトルを
高温の金型と接触させることにより、熱固定を行う。処
理時間は、１乃至１０秒間程度が適当である。
【００５９】二段法の場合、特に、結晶化の程度に応じ
て加熱条件を設定することが重要であるため、加熱手段
により加熱条件が大きく異なることがある。例えば、赤
外線放射体による場合、第１段目の延伸ブロー成形で得
られた成形品を、一般に１３０乃至２００℃の温度に１
０秒間保持して、例えば、オーブン等の熱風による場
合、この温度範囲で数分〜１時間程度保持して、歪みの
除去と熱固定を行う。この熱処理段階で、成形品は収縮
するが、熱処理後の成形品を最終ブロー金型に入れ、ブ
ロー成形することにより、最終ボトルとする。この熱処
理段階で、成形品の過度の熱変形を防止するために、成
形品内部に気体を封じ込めておくことができるし、ま
た、過度の熱変形が抑制されるような熱処理条件では、
成形品内部を大気圧にしておいてもよい。更に、一段目
のブロー成形に、フリーブローを用いると、金型を１個
使用すればよく、底部の延伸も効率よく行うことができ
る。
て加熱条件を設定することが重要であるため、加熱手段
により加熱条件が大きく異なることがある。例えば、赤
外線放射体による場合、第１段目の延伸ブロー成形で得
られた成形品を、一般に１３０乃至２００℃の温度に１
０秒間保持して、例えば、オーブン等の熱風による場
合、この温度範囲で数分〜１時間程度保持して、歪みの
除去と熱固定を行う。この熱処理段階で、成形品は収縮
するが、熱処理後の成形品を最終ブロー金型に入れ、ブ
ロー成形することにより、最終ボトルとする。この熱処
理段階で、成形品の過度の熱変形を防止するために、成
形品内部に気体を封じ込めておくことができるし、ま
た、過度の熱変形が抑制されるような熱処理条件では、
成形品内部を大気圧にしておいてもよい。更に、一段目
のブロー成形に、フリーブローを用いると、金型を１個
使用すればよく、底部の延伸も効率よく行うことができ
る。
【００６０】本発明のボトルの胴部４のヘイズ（Ｈａｚ
ｅ）は、１％以下に抑制されていて、ポリエステルのラ
メラ化やポリエチレン−２，６−ナフタレートに特有の
蛍光化もなく、透明性及び外観特性に優れている。
ｅ）は、１％以下に抑制されていて、ポリエステルのラ
メラ化やポリエチレン−２，６−ナフタレートに特有の
蛍光化もなく、透明性及び外観特性に優れている。
【００６１】本発明の二軸延伸ブロー成形容器は、高延
伸倍率で二軸延伸されているが、これに関連して、下記
式 Δｎ＝ｎ1 -ｎ2 式中、ｎ1 は厚み方向の屈折率であり、ｎ2 は面方向の
内高い方向の屈折率である、で定義される複屈折（Δ
ｎ）が、胴部において、０．０５以上、特に０．１乃至
０．３の範囲にある。
伸倍率で二軸延伸されているが、これに関連して、下記
式 Δｎ＝ｎ1 -ｎ2 式中、ｎ1 は厚み方向の屈折率であり、ｎ2 は面方向の
内高い方向の屈折率である、で定義される複屈折（Δ
ｎ）が、胴部において、０．０５以上、特に０．１乃至
０．３の範囲にある。
【００６２】
【実施例】次に本発明を実施例をもって更に説明する。
【００６３】１）試料 固有粘度（ＩＶ）が０．７のポリエチレンテレフタレー
トと０．５５のポリエチレンナフタレートを用いた。ま
た、比較のため、ナフタレート成分が１２ｍｏｌ％共重
合されたポリエチレンテレフタレートを用いた。これら
の樹脂を２）に示す成形前に１３０℃、５時間の乾燥処
理を行った。
トと０．５５のポリエチレンナフタレートを用いた。ま
た、比較のため、ナフタレート成分が１２ｍｏｌ％共重
合されたポリエチレンテレフタレートを用いた。これら
の樹脂を２）に示す成形前に１３０℃、５時間の乾燥処
理を行った。
【００６４】２）成形 株式会社新潟鐵工所製ＮＮ７５ＪＳ Ｈｉｐｅｒｓｈｏ
ｔ７０００型射出成形機を用いスクリュー温度３００℃
にてドライブレンド、射出成形し厚さ５ｍｍ、外形２５
ｍｍ、長さ１３０ｍｍのプリフォームを得た。その後、
上記プリフォームの内外面を赤外線ヒーターにて再加熱
後、二軸延伸ブローし内容積１．５リットルの自立型ボ
トルを得た。
ｔ７０００型射出成形機を用いスクリュー温度３００℃
にてドライブレンド、射出成形し厚さ５ｍｍ、外形２５
ｍｍ、長さ１３０ｍｍのプリフォームを得た。その後、
上記プリフォームの内外面を赤外線ヒーターにて再加熱
後、二軸延伸ブローし内容積１．５リットルの自立型ボ
トルを得た。
【００６５】３）評価 ３−１）固有粘度 重量比１：１のフェノール・１，１，２，２−テトラク
ロロエタン混合溶媒２０ｍｌに試料２００ｍｇを加え１
５０℃温度下２０分間攪拌することで溶解した。その
後、３０℃恒温水槽を用いウペローデ型粘度計にて溶液
粘度を測定後、固有粘度に換算した。用いた換算式を以
下に示した。
ロロエタン混合溶媒２０ｍｌに試料２００ｍｇを加え１
５０℃温度下２０分間攪拌することで溶解した。その
後、３０℃恒温水槽を用いウペローデ型粘度計にて溶液
粘度を測定後、固有粘度に換算した。用いた換算式を以
下に示した。
【００６６】
【数１】
【００６７】３−２）エステル交換率 ３−２−１）融点 パーキンエルマー社製 ＵＮＩＸ−ＤＳＣ７ 示差走査
カロリーメーターを用いて、昇温速度５℃／ｍｉｎで測
定を行った。その値で計算式（１）を用いてエステル交
換率を算出した。
カロリーメーターを用いて、昇温速度５℃／ｍｉｎで測
定を行った。その値で計算式（１）を用いてエステル交
換率を算出した。
【００６８】３−２−２）ＮＭＲ 日本電子製 ＥＸ２７０ＭＨZ ＮＭＲ装置を用い、グリ
コール部位を選択的にＩＨ−ＮＭＲで測定した。条件は
以下のとおりである。 観測周波数幅 ２０００Ｈ ボーダーポイント ６５５３６ 積算回数 ３２ 溶媒 ３フッ化酢酸：重クロロホルム＝１：１ 帰属はＰＥＮ由来のエチレングリコールプロトン ４．８９ｐｐｍ ＰＥＴ由来のエチレングリコールプロトン ４．８０ｐｐｍ エステル交換成分由来のエチレングリコールプロトン ４．８５ｐｐｍ ＰＥＮとＰＥＴのそれぞれのモル比より（２）式を用い
算出した。１００％エステル交換モル数（Ｌｃａｌ）を
基準とし、得られたＮＭＲのスペクトル中のエステル交
換モル数（Ｌｏｂｓ）から（３）式を用いエステル交換
率（ＴＥ）とした。 Ｌｃａｌ＝２Ｎ（１−Ｎ） （２）式 Ｎ：ＰＥＮのモル数 １−Ｎ：ＰＥＴのモル数 ＴＥ＝（Ｌｏｂｓ／Ｌｃａｌ）＊１００ （３）式 尚、Ｌｏｂｓは、前記４．８９ｐｐｍのピークに対応す
るモル分率をＡ、４．８０ｐｐｍのピークに対応するモ
ル分率をＢ、４．８５ｐｐｍのピークに対応するモル分
率をＣとしたとき、Ｃ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）で与えられる。
コール部位を選択的にＩＨ−ＮＭＲで測定した。条件は
以下のとおりである。 観測周波数幅 ２０００Ｈ ボーダーポイント ６５５３６ 積算回数 ３２ 溶媒 ３フッ化酢酸：重クロロホルム＝１：１ 帰属はＰＥＮ由来のエチレングリコールプロトン ４．８９ｐｐｍ ＰＥＴ由来のエチレングリコールプロトン ４．８０ｐｐｍ エステル交換成分由来のエチレングリコールプロトン ４．８５ｐｐｍ ＰＥＮとＰＥＴのそれぞれのモル比より（２）式を用い
算出した。１００％エステル交換モル数（Ｌｃａｌ）を
基準とし、得られたＮＭＲのスペクトル中のエステル交
換モル数（Ｌｏｂｓ）から（３）式を用いエステル交換
率（ＴＥ）とした。 Ｌｃａｌ＝２Ｎ（１−Ｎ） （２）式 Ｎ：ＰＥＮのモル数 １−Ｎ：ＰＥＴのモル数 ＴＥ＝（Ｌｏｂｓ／Ｌｃａｌ）＊１００ （３）式 尚、Ｌｏｂｓは、前記４．８９ｐｐｍのピークに対応す
るモル分率をＡ、４．８０ｐｐｍのピークに対応するモ
ル分率をＢ、４．８５ｐｐｍのピークに対応するモル分
率をＣとしたとき、Ｃ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）で与えられる。
【００６９】３−３）ガスバリヤー（酸素透過率） モコン社製酸素透過試験機ＯＸ−ＴＲＡＮ２／２０を用
いて２５℃、ＲＨ８０％、１ａｔｍにおいて酸素透過量
を測定した。その後、平均肉厚で換算し酸素透過係数
（ｃｃ・ｍｍ／ｍ2 ・ｄａｙ・ａｔｍ）を求めた。
いて２５℃、ＲＨ８０％、１ａｔｍにおいて酸素透過量
を測定した。その後、平均肉厚で換算し酸素透過係数
（ｃｃ・ｍｍ／ｍ2 ・ｄａｙ・ａｔｍ）を求めた。
【００７０】３−４）密度 最終成型物の胴平板部及び口部を３＊３ｍｍに切りだ
し、四塩化炭素、ｎ−ヘプタンからなる密度勾配管にお
いて２０℃で測定した。
し、四塩化炭素、ｎ−ヘプタンからなる密度勾配管にお
いて２０℃で測定した。
【００７１】３−５）ヘイズ 成形容器側面平面部の切り出し切片を試料とし、スガ試
験機株式会社製Ｓ＆Ｍ Ｃｏｌｏｕｒ Ｃｏｍｐｕｔｅ
ｒ Ｍｏｄｅｌ／ＳＭ１４を用い測定した。
験機株式会社製Ｓ＆Ｍ Ｃｏｌｏｕｒ Ｃｏｍｐｕｔｅ
ｒ Ｍｏｄｅｌ／ＳＭ１４を用い測定した。
【００７２】実施例１ 固有粘度（ＩＶ）０．７のポリエチレンテレフタレート
（Ａ）と０．５５のポリエチレンナフタレート（Ｂ）を
モル比８８：１２で株式会社新潟鐵工所製ＮＮ７５ＪＳ
Ｈｉｐｅｒｓｈｏｔ７０００型射出成形機を用いスク
リュー温度３００℃、樹脂圧１６６ｋｇ／ｃｍ2 、成形
サイクル５６秒にてドライブレンド、射出成形し目付５
５ｇのプリフォームを得た。そのプリフォームを公知の
ポリエチレンテレフタレートの条件で口部結晶化し、１
２０℃に再加熱し、ＰＥＴボトル成形用金型を用い二軸
延伸ブロー、１４０℃、３秒間にてヒートセットを行
い、口径２８φ内容積１．５リットルの自立型ボトルを
作製した。その胴平坦部を切りだし酸素ガスバリヤーの
測定を行いＤＳＣとＮＭＲによってエステル交換率（Ｈ
ｕの値は樹脂の種類により異なるが、以下の例ではＨｕ
＝９２００（Ｊ／ｍｏｌ）を用いた。）を測定した。酸
素ガス透過率、エステル交換率、口部結晶化の状態、及
び胴平板部の密度（「ヒートセット後の密度」）の値を
表１に示す。特に酸素ガス透過率はホットフィルを考慮
し、８５℃の温水にて６０秒間浸漬処理した試料につい
ても求めた。
（Ａ）と０．５５のポリエチレンナフタレート（Ｂ）を
モル比８８：１２で株式会社新潟鐵工所製ＮＮ７５ＪＳ
Ｈｉｐｅｒｓｈｏｔ７０００型射出成形機を用いスク
リュー温度３００℃、樹脂圧１６６ｋｇ／ｃｍ2 、成形
サイクル５６秒にてドライブレンド、射出成形し目付５
５ｇのプリフォームを得た。そのプリフォームを公知の
ポリエチレンテレフタレートの条件で口部結晶化し、１
２０℃に再加熱し、ＰＥＴボトル成形用金型を用い二軸
延伸ブロー、１４０℃、３秒間にてヒートセットを行
い、口径２８φ内容積１．５リットルの自立型ボトルを
作製した。その胴平坦部を切りだし酸素ガスバリヤーの
測定を行いＤＳＣとＮＭＲによってエステル交換率（Ｈ
ｕの値は樹脂の種類により異なるが、以下の例ではＨｕ
＝９２００（Ｊ／ｍｏｌ）を用いた。）を測定した。酸
素ガス透過率、エステル交換率、口部結晶化の状態、及
び胴平板部の密度（「ヒートセット後の密度」）の値を
表１に示す。特に酸素ガス透過率はホットフィルを考慮
し、８５℃の温水にて６０秒間浸漬処理した試料につい
ても求めた。
【００７３】実施例２ ポリエチレンテレフタレート（Ａ）とポリエチレンナフ
タレート（Ｂ）のブレンド比率を８０：２０でドライブ
レンドし、他は実施例１と同様に成形を行った。
タレート（Ｂ）のブレンド比率を８０：２０でドライブ
レンドし、他は実施例１と同様に成形を行った。
【００７４】実施例３ ポリエチレンテレフタレート（Ａ）とポリエチレンナフ
タレート（Ｂ）のブレンド比率を８０：２０でドライブ
レンドし、スクリュー温度３００℃、樹脂圧１６６ｋｇ
／ｃｍ2 、成形サイクル７０秒で射出成形を行い、他は
実施例１と同様に成形を行った。この実施例３のエステ
ル交換量は４．１１ｍｏｌ％（ＤＳＣ），５０．１ｍｏ
ｌ％（ＮＭＲ）であった。
タレート（Ｂ）のブレンド比率を８０：２０でドライブ
レンドし、スクリュー温度３００℃、樹脂圧１６６ｋｇ
／ｃｍ2 、成形サイクル７０秒で射出成形を行い、他は
実施例１と同様に成形を行った。この実施例３のエステ
ル交換量は４．１１ｍｏｌ％（ＤＳＣ），５０．１ｍｏ
ｌ％（ＮＭＲ）であった。
【００７５】比較例１ ポリエチレンテレフタレート（Ａ）とポリエチレンナフ
タレート（Ｂ）のブレンド比率を７０：３０でドライブ
レンドし、他は実施例１と同様に成形を行った。成形し
たプリフォームはブロー成形を行うとき破胴し、ブロー
成形は不可能であった。
タレート（Ｂ）のブレンド比率を７０：３０でドライブ
レンドし、他は実施例１と同様に成形を行った。成形し
たプリフォームはブロー成形を行うとき破胴し、ブロー
成形は不可能であった。
【００７６】比較例２ ポリエチレンテレフタレート（Ａ）とポリエチレンナフ
タレート（Ｂ）のブレンド比率を８８：１２でドライブ
レンドし、スクリュー温度３００℃、樹脂圧１６６ｋｇ
／ｃｍ2 、成形サイクル３５秒で射出成形を行った。成
形したプリフォームは全体が白化し、ブロー成形は不可
能だった。この比較例のエステル交換量は０．８ｍｏｌ
％（ＤＳＣ）、５ｍｏｌ％（ＮＭＲ）であり、この白化
現象はもともと相溶性のないポリエチレンナフタレート
とポリエチレンテレフタレートのエステル交換量が不足
しているのが原因と判断した。
タレート（Ｂ）のブレンド比率を８８：１２でドライブ
レンドし、スクリュー温度３００℃、樹脂圧１６６ｋｇ
／ｃｍ2 、成形サイクル３５秒で射出成形を行った。成
形したプリフォームは全体が白化し、ブロー成形は不可
能だった。この比較例のエステル交換量は０．８ｍｏｌ
％（ＤＳＣ）、５ｍｏｌ％（ＮＭＲ）であり、この白化
現象はもともと相溶性のないポリエチレンナフタレート
とポリエチレンテレフタレートのエステル交換量が不足
しているのが原因と判断した。
【００７７】比較例３ 比較のためポリエチレンナフタレート成分が１２ｍｏｌ
％共重合したＩＶ Ｏ．７のポリエチレンテレフタレー
ト樹脂を用い上記成形と同条件で成形試験を行ったこの
比較例のエステル交換率は６．８３ｍｏｌ％（ＤＳ
Ｃ）、９９．９ｍｏｌ％（ＮＭＲ）であった。結果を表
１に示す。
％共重合したＩＶ Ｏ．７のポリエチレンテレフタレー
ト樹脂を用い上記成形と同条件で成形試験を行ったこの
比較例のエステル交換率は６．８３ｍｏｌ％（ＤＳ
Ｃ）、９９．９ｍｏｌ％（ＮＭＲ）であった。結果を表
１に示す。
【００７８】
【表１】
【００７９】実施例１、実施例２、比較例１よりポリエ
チレンテレフタレート（Ａ）とポリエチレンナフタレー
ト（Ｂ）からなる樹脂組成物の（Ｂ）の組成比率が２５
ｍｏｌ％以下で、特に２０ｍｏｌ％以下で延伸ブロー成
形を良好に行うことができることがわかった。
チレンテレフタレート（Ａ）とポリエチレンナフタレー
ト（Ｂ）からなる樹脂組成物の（Ｂ）の組成比率が２５
ｍｏｌ％以下で、特に２０ｍｏｌ％以下で延伸ブロー成
形を良好に行うことができることがわかった。
【００８０】また、実施例１と比較例２より（Ａ）と
（Ｂ）の樹脂組成比率が同じであっても、エステル交換
量が１ｍｏｌ％（ＤＳＣ）、５％（ＮＭＲ）以下であれ
ば、射出成型物は白化し延伸ブロー成形は不可能である
ことが解った。また、比較例３より（Ａ）と（Ｂ）の樹
脂組成比率が同じであっても、エステル交換率が６．８
３ｍｏｌ％（ＤＳＣ）、９９．９％（ＮＭＲ）であった
場合、口部結晶化は困難であった。
（Ｂ）の樹脂組成比率が同じであっても、エステル交換
量が１ｍｏｌ％（ＤＳＣ）、５％（ＮＭＲ）以下であれ
ば、射出成型物は白化し延伸ブロー成形は不可能である
ことが解った。また、比較例３より（Ａ）と（Ｂ）の樹
脂組成比率が同じであっても、エステル交換率が６．８
３ｍｏｌ％（ＤＳＣ）、９９．９％（ＮＭＲ）であった
場合、口部結晶化は困難であった。
【００８１】更に、実施例１と比較例３の３秒間と短時
間のヒートセット処理した密度を比較した場合、実施例
１の密度は比較例３よりも大きな値をとっており、エス
テル交換反応を抑えてブロック性を残している樹脂の方
が、ランダム共重合したものよりも結晶化しやすい結果
を得た。
間のヒートセット処理した密度を比較した場合、実施例
１の密度は比較例３よりも大きな値をとっており、エス
テル交換反応を抑えてブロック性を残している樹脂の方
が、ランダム共重合したものよりも結晶化しやすい結果
を得た。
【００８２】比較例３のホットフィル後の酸素透過率は
１．７７２とホットフィル以前の１．６５０より劣化し
ているが、実施例１はホットフィル以前の１．６３１と
以後の１．６３５と維持していた。
１．７７２とホットフィル以前の１．６５０より劣化し
ているが、実施例１はホットフィル以前の１．６３１と
以後の１．６３５と維持していた。
【００８３】以上のことから、ポリエチレンテレフタレ
ート（Ａ）とポリエチレンナフタレート（Ｂ）をブレン
ドする場合、エステル交換量を増加させテレフタレート
成分とナフタレート成分を全くランダム化した比較例３
よりもテレフタレート成分とナフタレート成分のブロッ
ク性を残す実施例１の方が口部結晶化が可能であり、ヒ
ートセット処理を施すと酸素ガスバリヤー性がより向上
し、ホットフィル後も酸素ガスバリヤー性を維持してい
た。
ート（Ａ）とポリエチレンナフタレート（Ｂ）をブレン
ドする場合、エステル交換量を増加させテレフタレート
成分とナフタレート成分を全くランダム化した比較例３
よりもテレフタレート成分とナフタレート成分のブロッ
ク性を残す実施例１の方が口部結晶化が可能であり、ヒ
ートセット処理を施すと酸素ガスバリヤー性がより向上
し、ホットフィル後も酸素ガスバリヤー性を維持してい
た。
【００８４】
【発明の効果】本発明によれば、エチレンテレフタレー
ト系ポリエステルと、エチレンナフタレート系ポリエス
テルとを特定比率でブレンドすると共に、ブレンド物中
のエステル交換率を１〜６％の範囲に維持することによ
り、結晶化傾向をポリエチレンテレフタレートのそれに
似た適切な範囲に維持でき、白化のないプリフォームを
製造できると共に、均一な延伸ブロー成形が可能とな
り、透明性や耐衝撃性に優れたボトルの製造が可能とな
る。また、胴部の配向結晶化や口部の熱結晶化も十分に
進行して、耐熱性や耐熱圧性に優れた容器が形成され
る。更に、熱固定後の熱間充填を行っても、器壁のガス
バリアー性が低下しないという驚くべき結果が得られ
る。
ト系ポリエステルと、エチレンナフタレート系ポリエス
テルとを特定比率でブレンドすると共に、ブレンド物中
のエステル交換率を１〜６％の範囲に維持することによ
り、結晶化傾向をポリエチレンテレフタレートのそれに
似た適切な範囲に維持でき、白化のないプリフォームを
製造できると共に、均一な延伸ブロー成形が可能とな
り、透明性や耐衝撃性に優れたボトルの製造が可能とな
る。また、胴部の配向結晶化や口部の熱結晶化も十分に
進行して、耐熱性や耐熱圧性に優れた容器が形成され
る。更に、熱固定後の熱間充填を行っても、器壁のガス
バリアー性が低下しないという驚くべき結果が得られ
る。
【００８５】また、本発明は、耐熱性乃至耐熱圧性の延
伸ブロー熱固定ボトルとして、特に有用であり、口部が
密度が １．３４ｇ／ｃｍ3 以上となるように熱結晶化
され、且つ胴部が密度が１．３５ｇ／ｃｍ3 以上となる
ように配向結晶化されていることにより、熱間充填時の
口部の密封精度を高め、容器胴部の耐クリープ性や耐熱
性を向上させることが可能となる。
伸ブロー熱固定ボトルとして、特に有用であり、口部が
密度が １．３４ｇ／ｃｍ3 以上となるように熱結晶化
され、且つ胴部が密度が１．３５ｇ／ｃｍ3 以上となる
ように配向結晶化されていることにより、熱間充填時の
口部の密封精度を高め、容器胴部の耐クリープ性や耐熱
性を向上させることが可能となる。
【図１】本発明の二軸延伸ブローボトルの一例を示す側
面図である。
面図である。
【図２】本発明に用いる有底プリフォームの一例を示す
側面図である。
側面図である。
１ 二軸延伸ポリエステルボトル ２ 未延伸のノズル部（口部） ３ 円錐台状の肩部 ４ 筒状の胴部 ５ 閉ざされた底部 １０ プリフォーム １１ 容器の口部に対応する口部 １２ 試験管状の胴部 １３ 底部 １４ 首部下の部分
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｂ２９Ｌ 22:00
Claims (7)
- 【請求項１】 エチレンテレフタレート単位を主体とす
るエチレンテレフタレート系結晶性ポリエステル（Ａ）
とエチレンナフタレート単位を主体とするエチレンナフ
タレート系ポリエステル（Ｂ）とを、全二塩基性カルボ
ン酸成分当たりのナフタレンジカルボン酸成分の含有量
が０．５乃至２５モル％となるように含有するブレンド
物から形成され、下記式（１） Ｅ＝１００・［1-ｅｘｐ｛（Ｈｕ／Ｒ）・（１／Ｔｍ0 −１／Ｔｍ）｝］ …（１） ここで、 Ｈｕ ：エチレンテレフタレート単位を主体とする結晶
性ポリエステルの融解熱量（Ｊ／ｍｏｌ） Ｒ ：気体定数８．３１４（Ｊ／（ｍｏｌ・Ｋ）） Ｔｍ ：ブレンド物の融点（Ｋ） Ｔｍ0 ：エチレンテレフタレート単位を主体とする結晶
性ポリエステルの融点（Ｋ）、 で定義されるエステル交換量（Ｅ）が１乃至６％の範囲
にあることを特徴とする延伸ブロー成形容器。 - 【請求項２】 前記ブレンド物について核磁気共鳴（Ｎ
ＭＲ）で測定したエステル交換率が５乃至７０％の範囲
にある請求項１記載の延伸ブローボトル。 - 【請求項３】 エチレンテレフタレート系結晶性ポリエ
ステルが２２０乃至３００℃の融点と、０．４乃至１．
４の固有粘度を有するものである請求項１または２記載
の延伸ブローボトル。 - 【請求項４】 エチレンナフタレート系ポリエステルが
２３０乃至３００℃の融点と、０．３乃至０．９の固有
粘度を有するものである請求項１乃至３の何れかに記載
の延伸ブローボトル。 - 【請求項５】 容器の口部が熱結晶化されている請求項
１乃至４の何れかに記載の延伸ブローボトル。 - 【請求項６】 容器の胴部が二軸延伸され且つ密度が
１．３５ｇ／ｃｍ3 以上となるように配向結晶化されて
いる請求項１乃至５の何れかに記載の延伸ブローボト
ル。 - 【請求項７】 熱可塑性ポリエステルの二軸延伸ブロー
成形で形成され、且つ胴部、閉塞底部、肩部及び口部を
備えたボトルにおいて、エチレンテレフタレート単位を
主体とするエチレンテレフタレート系結晶性ポリエステ
ル（Ａ）とエチレンナフタレート単位を主体とするエチ
レンナフタレート系ポリエステル（Ｂ）とを、全二塩基
性カルボン酸成分当たりのナフタレンジカルボン酸成分
の含有量が０．５乃至２５モル％となるように含有する
ブレンド物から形成され、下記式（１） Ｅ＝１００・［1-ｅｘｐ{(Ｈｕ／Ｒ)・(１／Ｔｍ0 −１／Ｔｍ)}］…（１） ここで、 Ｈｕ ：エチレンテレフタレート単位を主体とする結晶
性ポリエステルの融解熱量（Ｊ／ｍｏｌ） Ｒ ：気体定数８．３１４（Ｊ／（ｍｏｌ・Ｋ）） Ｔｍ ：ブレンド物の融点（Ｋ） Ｔｍ0 ：エチレンテレフタレート単位を主体とする結晶
性ポリエステルの融点（Ｋ）、 で定義されるエステル交換量（Ｅ）が１乃至６％の範囲
にあり、口部が密度が１．３４ｇ／ｃｍ3 以上となるよ
うに熱結晶化され、且つ胴部が密度が１．３５ｇ／ｃｍ
3 以上となるように配向結晶化されていることを特徴と
する延伸ブロー成形熱固定ボトル。
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-
1996
- 1996-09-12 JP JP24238596A patent/JP3716510B2/ja not_active Expired - Fee Related
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