JPH1087908A - ヒートシール用樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 良好な低温ヒートシール性、成形加工性およ
び耐ブロッキング性に優れたヒートシール用樹脂組成物
の提供。 【解決手段】 下記の（ａ）〜（ｄ）成分からなるヒー
トシール用樹脂組成物。 成分（ａ）：密度が０．９１５ｇ／ｃｍ³ 以下かつ結晶
化度が３０％以上のエチレン−αオレフィン共重合体樹
脂 ２０〜７０重量％ 成分（ｂ）：結晶化度が３０％未満のオレフィン系エラ
ストマー ５〜５０重量％ 成分（ｃ）：結晶性プロピレン系重合体樹脂 ５〜４０
重量％ 成分（ｄ）：オレフィン系重合体３０〜９５重量％とビ
ニル単量体７０〜５重量％とをグラフト反応条件に付し
て得られる改質オレフィン系重合体 ５〜６０重量％

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、低温ヒートシール
性および接着性に優れたヒートシール用樹脂組成物に関
し、詳しくは熱可塑性樹脂の容器、シート等に加熱接着
し、その後剥離する際に容器、シート基材から容易に剥
離可能なヒートシール用樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリ
オレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、熱可塑性
ポリエステル等の熱可塑性樹脂は外観、機械的強度、成
形性、包装作業性、経済性等に優れ、各種包装容器に広
く用いられている。これらの包装容器は、乳製品、菓
子、豆腐、清涼飲料等の食品を充填し、異物の混入を防
ぐため開口部を熱封着した包装容器が主流となって普及
しており、これら包装容器に対する要求が多様化するに
したがい、内容物の保護性だけでなく、使用時に容易に
開封が可能であることが求められている。

【０００３】従来、これら容器の熱封着材料としては溶
液型接着剤をコートしたものが用いられているが、これ
らは開封後にシール剤が容器側に付着し食品衛生上問題
があった。また、包装容器と同一の基材を蓋材に用いた
場合は、封着力が強すぎ、内容物保護性は十分である
が、開封が困難となり実用的には不十分である。こうし
た欠点を改良するため、近年、内容物保護性と易開封性
を兼ね備えた材料が種々提案されている。例えば、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体および粘着付与剤からなる組
成物が一般的に知られている。しかしながら、内容物保
護性の点から容器との接着強度を満足するには比較的高
い酢酸ビニル含量のエチレン−酢酸ビニル共重合体、ま
たはより多量の粘着付与剤を必要とする。こうした、高
い酢酸ビニル含量および粘着付与剤は、フィルム成形性
および成形後のフィルムのブロッキング等の問題を有し
ており、また、エチレン−酢酸ビニル共重合体は融点が
低く、耐熱性に乏しいことから常温近傍で使用される包
装容器には使用できるがレトルトパウチのようなボイル
等の処理が必要な包装容器には適さず、実用上不十分な
ものであった。そこで、本発明者は上記欠点を解決する
目的でプロピレン重合体を主成分とする材料から構成さ
れた密封熱封着部を有する包装容器の剥離容易な密封熱
封着部に用いる封着材料であって、プロピレン重合体
（Ａ）１０〜８０重量部および、エチレン重合体４０〜
９５重量％と芳香族ビニル単量体６０〜５重量％とをグ
ラフト条件に付して得られる改質重合エチレン重合体
（Ｂ）９０〜２０重量部とを主成分とする材料であるこ
とを特徴とする易剥離性の熱封着材料を提案した（特公
昭６２−４８６９８号公報）。しかし、ヒートシール温
度が１６０〜２４０℃と高く、低温ヒートシール性に優
れるものではなかった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記した従
来技術の欠点を除くためになされたものであって、その
目的とするところは、プロピレン重合体を主成分とする
被着材料に対する良好な低温ヒートシール性を有し、フ
ィルム、シート等への良好な成形加工性および得られた
フィルム、シート等が保存時にブロッキングしない取扱
性に優れたヒートシール用樹脂組成物を得ることにあ
る。

【０００５】

【課題を解決するための手段】即ち本発明は、下記の
（ａ）〜（ｄ）成分からなるヒートシール用樹脂組成物
である。（ａ）密度が０．９１５ｇ／ｃｍ³ 以下かつ結
晶化度が３０％以上のエチレン−αオレフィン共重合体
樹脂 ２０〜７０重量％ （ｂ）結晶化度が３０％未満のオレフィン系エラストマ
ー ５〜５０重量％、 （ｃ）結晶性プロピレン系重合体樹脂 ５〜４０重量
％、（ｄ）オレフィン系重合体３０〜９５重量％とビニ
ル単量体７０〜５重量％とをグラフト反応条件下に付し
て得られる改質オレフィン系重合体５〜６０重量％

【０００６】

【発明の実施の形態】

〔Ｉ〕構成成分 （ａ）エチレン−αオレフィン共重合体樹脂 本発明の熱可塑性樹脂組成物の一成分を構成するエチレ
ン−αオレフィン共重合体樹脂は、Ｘ線回折法による結
晶化度が３０％以上、好ましくは３５〜５０％で、密度
が０．９１５ｇ／ｃｍ³ 以下、好ましくは０．８９〜
０．９１ｇ／ｃｍ ³ である結晶性樹脂である。該密度が
上記範囲を超えると、低温ヒートシール性が不良とな
り、上記範囲未満ではフィルム表面のべたつき等取扱い
の点で不具合を生じる。

【０００７】かかるエチレン−αオレフィン共重合体樹
脂としては、エチレンとプロピレン、１−ブテン、１−
ヘキセン、３−メチル−１−ブテン、４−メチル−１−
ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン等炭素数３〜１
２、好ましくは３〜８、特に好ましくは５〜８のα−オ
レフィンとの共重合体樹脂を挙げることができる。共重
合体はランダム、ブロックあるいはグラフトといずれの
どの様な結合様式のものも使用できる。これらのエチレ
ン−αオレフィン共重合体樹脂は、α−オレフィンとし
て２種以上を混合して用いることもできる。該エチレン
−αオレフィン共重合体樹脂のＪＩＳ Ｋ６７６０準拠
のメルトフローレート（ＭＦＲ；１９０℃、２．１６ｋ
ｇ荷重）は０．１〜１００ｇ／１０分、好ましくは０．
２〜５０ｇ／１０分である。

【０００８】これらエチレン−αオレフィン共重合体樹
脂の具体例としては、エチレン−プロピレン共重合体、
エチレン−ブテン−１共重合体、エチレン−ヘキセン−
１共重合体、エチレン−オクテン−１共重合体等が代表
的なものである。中でも、エチレン−ヘキセン−１共重
合体、エチレン−オクテン−１共重合体が成形性、機械
特性及び耐ブロッキング性の点から好ましい。

【０００９】（ｂ）オレフィン系エラストマー 本発明の熱可塑性樹脂組成物の一成分を構成するオレフ
ィン系エラストマーは、Ｘ線回折法による結晶化度が３
０％未満の非結晶性ないしは低結晶性の重合体である。
かかるオレフィン系エラストマーとしては、エチレン、
プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン等のα−オレフ
ィン相互の共重合体、あるいはこれらと非共役ジエンと
の共重合体、あるいは１−ヘキセン等の高級α−オレフ
ィンの単独重合体であって、ＪＩＳ Ｋ６３００に準拠
したムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄ （１００℃））が１〜４０
０、好ましくは２０〜３８０であるゴム弾性を有する重
合体である。

【００１０】ムーニー粘度が１０未満のものでは組成物
の物性が低下し、４００を越えると加工性が悪化し好ま
しくない。また、密度は０．８４〜０．９０ｇ／ｃｍ
³ 、好ましくは０．８５〜０．８９５ｇ／ｃｍ³ であ
る。これらオレフィン系エラストマーの中では、エチレ
ン含有量が５０〜９０重量％、好ましくは３０〜８５重
量％のエチレン系エラストマーが品質、安定性および臭
気の点で特に好ましい。

【００１１】これらエラストマーの具体例を挙げると、
エチレン−プロピレン共重合ゴム、エチレン−１−ブテ
ン共重合ゴム、エチレン−プロピレン−１−ブテン共重
合ゴム、エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合ゴ
ム、エチレン−１−ブテン−非共役ジエン共重合ゴム、
エチレン−プロピレン−１−ブテン−非共役ジエン共重
合ゴム（非共役ジエンの具体例としては、ジシクロペン
タジエン、１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４
−ヘキサジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、
１，９−デカジエン等である。）等が挙げられる。これ
らエチレン系エラストマーの中では（ａ）成分、（ｃ）
成分との相溶性の面からエチレン−プロピレン共重合体
ゴム、エチレン−ブテン−１共重合体ゴム、エチレン−
ヘキセン−１共重合体ゴム、エチレン−オクテン−１共
重合体ゴムが好ましい。

【００１２】（ｃ）結晶性プロピレン系重合体樹脂 本発明の一成分を構成する結晶性プロピレン重合体樹脂
は、プロピレン単独重合体、及びプロピレン８０〜９
９．９重量％と、エチレン、ブテン−１、ヘキセン−
１、３−メチル−ブテン−１、４−メチル−ペンテン−
１、ヘプテン−１、オクテン−１等の炭素数が２〜１
２、好ましくは２〜８程度の他のα−オレフィン０．１
〜２０重量％との共重合体、またはプロピレン８０〜９
９．９重量％とエチレン性不飽和単量体０．１〜２０重
量％との共重合体を挙げることができる。共重合体はラ
ンダム、ブロックあるいはグラフトといずれのどのよう
な結合様式のものも使用できる。これらのプロピレン重
合体は、プロピレン以外の共重合成分として２種以上を
混合して用いることができる。該プロピレン重合体のＪ
ＩＳ Ｋ７２１０準拠のメルトフローレート（ＭＦＲ；
２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）は１〜１００ｇ／１０
分、好ましくは２〜５０ｇ／１０分である。また、Ｘ線
回折法による結晶化度が３０％以上、好ましくは３５〜
７０％のものである。

【００１３】これら結晶性プロピレン系重合体樹脂の具
体例としては、プロピレン単独重合体、プロピレン−エ
チレンランダム共重合体、プロピレン−エチレンブロッ
ク共重合体、プロピレン−ブテン−１共重合体、プロピ
レン−エチレン−ブテン−１共重合体、無水マレイン酸
変性プロピレン等が代表的なものである。中でも、プロ
ピレン単独重合体、プロピレン−エチレンランダム共重
合体がフィルム成形性、押出ラミ加工性等の成形加工性
並びに耐熱性の観点から好ましい。なお、結晶性プロピ
レン系重合体樹脂の性質を損なわない範囲で他の重合体
を混合使用することもできる。

【００１４】（ｄ）改質ポリオレフィン系重合体 本発明の熱可塑性樹脂組成物の一成分を構成する改質オ
レフィン重合体は、オレフィン系重合体にビニル単量体
をグラフト反応条件下に付して得られる改質重合体であ
る。このような改質オレフィン系重合体（以下「改質Ｐ
Ｏ」と称す）は下記の方法によって製造されたものであ
ることが好適である。

【００１５】（１）原材料 オレフィン系重合体 オレフィン系重合体としては、エチレン、プロピレン、
１−ブテン、１−ヘキセン、３−メチル−１−ブテン、
４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテ
ン等炭素数２〜１２、好ましくは２〜８程度のオレフィ
ンの単独または２種以上の共重合体、ないしはこれらオ
レフィンと非共役ジエン、ビニルエステル、不飽和有機
酸またはその誘導体、ビニル有機シラン等とからなる共
重合体などを挙げることができる。共重合体はランダ
ム、ブロックあるいはグラフトといずれのどの様な結合
様式のものでもよく、樹脂状、あるいはエラストマー状
のものであっても構わない。これらのオレフィン系重合
体は、共重合成分として２種以上を混合して用いること
もできる。

【００１６】オレフィン系重合体の具体例を挙げれば、
高、中、低密度および直鎖状低密度ポリエチレン、ポリ
プロピレン、エチレン−プロピレン（ランダム又はブロ
ック）共重合体、プロピレン−ブテン−１ランダム共重
合体、エチレン−ヘキセン１共重合体、プロピレン−エ
チレン−ブテン−１ランダム共重合体、プロピレンと炭
素数５〜１２のα−オレフィンと場合によりエチレンま
たはブテン−１とからなる共重合体、エチレン−非共役
ジエン共重合体、プロピレン−非共役ジエン共重合体、
エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体（非共役
ジエンの具体例としては、ジシクロペンタジエン、１，
４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエ
ン、７−メチル−１，６−オクタジエン、１，９−デカ
ジエン等が挙げられる。）、エチレン−酢酸ビニル共重
合体、エチレン−ビニルトリメトキシシラン共重合体、
無水マレイン酸グラフトポリエチレン、無水マレイン酸
グラフトポリプロピレン、エチレン−アクリル酸メチル
共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチ
レン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリ
ル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体等が代
表的なものである。中でも、結晶性のポリエチレン、ポ
リプロピレン、エチレン−プロピレン（ランダム又はブ
ロック）共重合体、エチレン−ヘキセン１共重合体が熱
安定性の点で好ましい。

【００１７】ビニル単量体 改質ＰＯを製造する際に使用されるビニル単量体は、特
に限定されるものではないが、具体的にはスチレン、２
−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−メチルス
チレン、ジメチルスチレン、クロロスチレン等の不飽和
芳香族単量体；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビ
ニルエステル類、メチルアクリレート、エチルアクリレ
ート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレ
ート、ｓｅｃ−ブチルアクリレート、ドデシルアクリレ
ート、２−エチルヘキシルアクリレート、ヘキシルアク
リレート、オクチルアクリレート等のアクリル酸エステ
ル類、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、
ｎ−ブチルメタクリレート、ｓｅｃ−ブチルメタクリレ
ート、デシルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタ
クリレート、グリシジルメタクリレート等のメタクリル
酸エステル類；アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイ
ン酸、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジ（２−エチル
ヘキシル）等の不飽和有機酸；アクリロニトリル、メタ
クリロニトリル等の不飽和ニトリル類；塩化ビニル、塩
化ビニリデン等の不飽和モノないしジハライド等が挙げ
られる。なかでも、スチレン、メチルメタクリレートが
改質が容易な点で好ましい。上記オレフィン系重合体お
よびビニル単量体をグラフト反応条件に付すに当たって
は、放射線による反応以外は通常ラジカル発生剤を用い
る。

【００１８】ラジカル発生剤 前記改質ＰＯを製造する際に使用されるラジカル発生剤
としては、汎用のものを使用することができるが、後に
記載する好ましいグラフト反応方法との関係で、分解温
度が５０℃以上であって、かつ油溶性であるものが好ま
しい。ここで「分解温度」とは、ベンゼン１リットル中
にラジカル発生剤０．１モルを添加してある温度で１０
時間放置したときにラジカル発生剤の分解率が５０％と
なるときの温度である。いわゆる「１０時間の半減期を
得るための分解温度」を意味する。この分解温度が低い
ものを用いると、ビニル単量体の重合が異常に進行して
しまうことがあり、均質な改質重合体が得られない欠点
がある。しかし、逆に分解温度が高いものと低いものを
適宜組み合わせて段階的ないし連続的に分解を行わせ、
効率よくグラフト反応させることもできる。

【００１９】このようなラジカル発生剤としては、例え
ば２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド（分解温
度５３℃）、ｔ−ブチルパーオキシピバレート（分解温
度５５℃）、ｏ−メチルベンゾイルパーオキサイド（分
解温度７３℃）、ビス−３，５，５−トリメチルヘキサ
ノイルパーオキサイド（分解温度５９．５℃）、オクタ
ノイルパーオキサイド（分解温度６２℃）、ベンゾイル
パーオキサイド（分解温度７４℃）、ｔ−ブチルパーオ
キシ−２−エチルヘキサノエート（分解温度７２．５
℃）、シクロヘキサノンパーオキサイド（分解温度９７
℃）、２，５−ジメチル−２，５−ジベンゾイルパーオ
キシヘキサン（分解温度１００℃）、ｔ−ブチルパーオ
キシベンゾエート（分解温度１０４℃）、ジ−ｔ−ブチ
ル−ジパーオキシフタレート（分解温度１０７℃）、メ
チルエチルケトンパーオキサイド（分解温度１０９
℃）、ジクミルパーオキサイド（分解温度１１７℃）、
ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド（分解温度１２４℃）等
の有機過酸化物；アゾビスイソブチロニトリル（分解温
度７９℃）、アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）（分解温度５２℃）等のアゾ化合物等がある。ラジ
カル発生剤の使用量は、用いるビニル単量体の量に対し
て０．０１〜１０重量％程度の範囲内で、ラジカル発生
剤の種類、反応条件により適宜加減する。使用量がこの
量未満では反応が円滑に進まず、一方、この量超過では
改質ＰＯ中にゲルが生成しやすく本発明の効果が発現さ
れ難くなる。

【００２０】（２）改質ＰＯの製造 これら各原料成分をグラフト重合反応に付して改質ＰＯ
を製造するのであるが、以下に説明する水性懸濁グラフ
ト手法によって製造することがゲル分をコントロールす
ることが容易な点で特に好ましい方法である。すなわ
ち、オレフィン系重合体粒子、ビニル単量体及びラジカ
ル発生剤を含む水性懸濁液を、この開始剤の分解が実質
的に起こらない温度に昇温し、該ビニル単量体を該オレ
フィン系重合体粒子に含浸させた後、この水性懸濁液を
さらに昇温させてビニル単量体の重合を完結させる方法
が好ましく、この方法について説明する。

【００２１】含浸工程 水性媒体中でオレフィン系重合体粒子にビニル単量体を
含浸させる代表的な好ましい方法としては、オレフィン
系重合体粒子の存する水性懸濁液に好ましくはラジカル
発生剤（及び必要に応じてその他の添加剤）が溶存して
いるビニル単量体を加えて撹拌するか、または、ラジカ
ル発生剤が溶存したビニル単量体の水性分散液にオレフ
ィン系重合体粒子を加えて撹拌する方法によって始ま
る。

【００２２】含浸工程では、工業的には上記ラジカル発
生剤が実質的に分解しない温度に昇温して、効率よく含
浸が行われるべきであり、一般的には室温から１００℃
の範囲、特に６０〜９０℃で操作するのが好ましい。こ
の工程で、遊離ビニル単量体の量がビニル単量体使用量
の８０重量％以下となるようにビニル単量体を含浸させ
る。含浸時間は２〜８時間程度が普通である。

【００２３】水性分散液中のオレフィン系重合体及びビ
ニル単量体の含量は、水１００重量部に対して５〜１０
０重量部程度であるのが普通である。このような水性分
散液は単に撹拌を十分に行うだけでも安定に分散状態に
維持することができるが、適当な懸濁安定剤を使用すれ
ばより容易かつ安定に懸濁分散液を調整することができ
る。この場合の懸濁安定剤としては、例えばポリビニル
アルコール、メチルセルロース、ヒドロキシセルロース
等の水溶性高分子；アルキルベンゼンスルホネート等の
ような陰イオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンアル
キルエーテル等の非イオン性界面活性剤；あるいは酸化
マグネシウム、リン酸カルシウム等の水不溶性の無機塩
等が単独あるいは混合して水に対して０．１０〜１０重
量％程度の量で使用される。オレフィン系重合体粒子に
ビニル単量体（及びラジカル発生剤等）を含浸させる際
に、可塑剤、滑剤、酸化防止剤等の補助材を同時に含浸
させることができる。なお、これらの補助材はオレフィ
ン重合体に既に添加されている場合もあり、またグラフ
ト重合反応後に配合することもできる。

【００２４】グラフト重合工程 このようにして調製した水性懸濁液を昇温して、使用し
たラジカル発生剤が適当な速度で分解する温度以上に加
熱すれば、含浸されたビニル単量体はグラフト重合して
改質ＰＯ粒子が生成する。グラフト重合進行中の水性懸
濁液は、反応中、適当に撹拌することが好ましい。重合
温度は一般的に５０〜１５０℃の範囲で適宜選択すべき
であるが、グラフト重合工程を通じて一定である必要は
ない。重合は２〜１０時間程度であるのが普通である。
重合圧力は常圧〜１０ｋｇ／ｃｍ² 程度が普通である。

【００２５】また、ビニル単量体の重合の結果生じる重
合体の分子量調節のため、ｎ−ブチルメルカプタン、ｎ
−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン等
の連鎖移動剤を添加することもできる。かかる連鎖移動
剤の使用量はビニル単量体１００重量部に対して好まし
くは５重量部以下、特に２重量部以下が好ましい。重合
後、通常のビニル単量体（例えばスチレン）の水性懸濁
重合の後処理と同様の後処理を行えば、使用したオレフ
ィン系重合体粒子の形状がほぼそのまま保持されていて
直ちに成形用材料として使用することができる改質ＰＯ
粒子が得られる。

【００２６】従って、改質前に用いるオレフィン系重合
体は、粉末状でもよいが、その後の成形加工時の取扱性
を考慮すると粒子状である方が便利である。すなわち、
粒子寸法は、通常成形材料として用いられる程度のもの
である方が生成される改質ＰＯをそのまま成形材料に用
いることができるので好ましく、一般には平均粒径１〜
８ｍｍ、好ましくは３〜７ｍｍ程度である。なお、その
粒径は改質処理前後でさして変化が認められない。

【００２７】〔II〕各成分の配合割合 本発明の組成物の配合割合は（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及
び（ｄ）成分の合計量を１００重量％基準として（ａ）
エチレン−αオレフィン共重合体樹脂が２０〜７０重量
％、（ｂ）オレフィン系エラストマーが１０〜５０重量
％、（ｃ）結晶性プロピレン系重合体樹脂が０〜４０重
量％、（ｄ）改質ＰＯが５〜６０重量％である。オレフ
ィン系樹脂の含量が２０重量％未満では成形性の点で不
十分であり、７０重量％超過では接着性の点で満足なも
のではない。

【００２８】また、オレフィン系エラストマーの含量が
１０重量％未満では接着性の点で不十分であり、５０重
量％超過では成形加工性の点で本発明の目的を達しな
い。また、結晶性プロピレン重合体の含量が４０重量％
超過では、剥離性の点で不十分であり、５重量％未満で
は耐熱性の点で好ましくない。一方、改質ＰＯの含量が
６０重量％未満ではフィルム、シートの取扱いの点で好
ましくなく、上記範囲超過では剥離性制御の点で不十分
である。

【００２９】本発明の組成物には、これらの必須成分の
他に付加的成分を発明の効果を損なわない範囲の量添加
することができる。付加的成分としては、例えば、上記
成分以外の他の熱可塑性樹脂、ゴム物質、無機フィラ
ー、顔料、可塑剤、各種安定剤（酸化防止剤、帯電防止
剤、光安定剤、アンチブロッキング剤、滑剤）等であ
る。

【００３０】〔III 〕組成物の製造 上記の成分をドライブレンドして直接成形しても得られ
るが、一般には予めロール、バンバリーミキサー、押出
機等通常の混練機で溶融混練して組成物とした後、成形
に供される。 〔IV〕成形 成形は、射出成形、中空成形、押出成形、圧縮成形等い
ずれの方法も取ることができる。包装用容器の蓋材のヒ
ートシール層とするには、一般に本樹脂組成物と蓋材の
基材樹脂とを共押出成形して積層物とするか、本樹脂組
成物をＴダイ成形機等を使用してフィルム成形し、次に
ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド等の蓋材の基
材とドライラミネーションまたはサンドラミネーション
して積層フィルムとする。あるいは基材上に本樹脂組成
物を押出ラミネーションすることにより積層フィルムと
する。そして、使用時に蓋材の本樹脂組成物層側をポリ
プロピレン等を基材樹脂とする容器本体に熱接着させ
る。

【００３１】

【実施例】

〔実施例１〕改質ＰＯ粒子の製造工程 ５０リットル容量のオートクレーブに水２０ｋｇ、懸濁
剤の第三リン酸カルシウム０．６ｋｇ、およびドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム０．６ｇを混入して水性
媒質とし、これに粒径３〜４ｍｍの低密度ポリエチレン
（密度：０．９２ｇ／ｃｍ³ 、ＭＦＲ：４５ｇ／１０
分）６ｋｇを加え、撹拌して懸濁させた。

【００３２】別に３，５，５−トリメチルヘキサノイル
パーオキサイド１５．６ｇ、及びベンゾイルパーオキサ
イド９ｇをスチレンモノマー６ｋｇに溶解し、これを先
の懸濁系に添加し、オートクレーブ内に窒素を導入して
系内を０．５ｋｇ／ｃｍ² に加圧した。更にオートクレ
ーブ内を５５℃に昇温し、この温度で撹拌しながら５時
間放置して重合開始剤を含むスチレンモノマーを全量低
密度ポリエチレン粒子中に含浸させた。次にこの懸濁液
を６５℃に昇温し、この温度で撹拌しながら７時間放置
して重合を行い、更に１１０℃に昇温して３時間維持し
て重合を完結した。冷却後、内容固形物を取り出して水
洗し、改質低密度ポリエチレン粒子１２ｋｇを得た。得
られた改質低密度ポリエチレンのＭＦＲは２．５ｇ／１
０分であった。

【００３３】ヒートシール用樹脂組成物の製造 エチレン−αオレフィン共重合体樹脂としてエチレン−
ヘキセン−１共重合体樹脂（エクソンケミカル社製「Ｅ
ＸＡＣＴ４０５０」（商品名）、密度：０．８９５ｇ／
ｃｍ³ 、ＭＦＲ：３．５ｇ／１０分、結晶化度３０％）
４０重量％、オレフィン系エラストマーとしてエチレン
−ブテン−１共重合体ゴム（三井石油化学（株）社製
“タフマーＡ４０８５”密度：０．８８ｇ／ｃｍ³ 、Ｍ
ＦＲ：６．７ｇ／１０分、結晶化度１９％）３０重量
％、結晶性プロピレン系重合体樹脂としてプロピレン−
エチレン−ブテン−１共重合体（密度：０．９０ｇ／ｃ
ｍ³ 、ＭＦＲ：６ｇ／１０分、結晶化度４０％）１５重
量％、上記製造工程で得られた改質低密度ポリエチレン
１５重量％を混合し、単軸押出機（Ｌ／Ｄ＝２３）を用
い、樹脂温度１８０℃で溶融混合してペレットとした。

【００３４】熱可塑性樹脂フィルムの製造および評価 上記で得られた熱可塑性樹脂組成物のペレットをプラコ
ー社製３５ｍｍＴダイ成形機を用いて、成形温度２３０
℃で３０μｍ厚みのフィルムを成形した。本フィルムと
１２μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフィルムを厚
さ２０μｍのポリエチレンフィルムを介してサンドラミ
ネーションして貼り合わせ、熱可塑性樹脂組成物層／ポ
リエチレン層／ポリエチレンテレフタレート層の３層か
らなる積層フィルムとした。この積層フィルムの熱可塑
性樹脂組成物の層を接着面とし、厚さ３００μｍのホモ
ポリプロピレンシートと加熱接着した。加熱接着条件
は、熱板式ヒートシーラーを用い、接着面５ｍｍ幅、接
着圧力２ｋｇ／ｃｍ² 、時間１秒、接着温度１００〜１
８０℃である。剥離強度は、インストロン型引張試験機
を用い、サンプル幅１５ｍｍ、引張速度３００ｍｍ／分
で１８０度剥離強度を２３℃で測定した。結果を表−１
に示す。一方、得られたフィルムのブロッキング性の評
価として、Ｔダイ成形で得られた上記熱可塑性樹脂組成
物フィルムを重ね合わせ、５０ｇ／ｃｍ² の荷重をか
け、４５℃雰囲気下で２４時間放置した後、剥離する強
度を求めた。結果を表−１に示す。

【００３５】〔実施例２〜４〕表−１に示される熱可塑
性樹脂組成物につき実施例１と同様にして評価した。実
施例２と実施例３は実施例１における各成分の配合比率
を変えて熱可塑性樹脂組成物を製造した。また、実施例
４は実施例１の改質ＰＯ粒子の製造において低密度ポリ
エチレンの代わりに、エチレン−ヘキセン−１共重合体
樹脂（エクソンケミカル社製「ＥＸＡＣＴ４０４４」
（商品名）、密度０．８９５ｇ／ｃｍ³ 、ＭＦＲ：１６
ｇ／１０分）を用い、改質エチレン−ヘキセン−１共重
合体を製造し、他は実施例１と同様にして評価した。結
果を表−１に示す。 〔比較例１〜４〕表−１に示される熱可塑性樹脂組成物
につき実施例１と同様にして評価した。結果を表−１に
示す。

【００３６】

【表１】

【００３７】

【発明の効果】本熱可塑性樹脂組成物は、ポリプロピレ
ン基材に対して良好な低温ヒートシール性（１２０〜１
８０℃）を有し、かつフィルム、シート等への良好な成
形加工性を示し、かつ得られたフィルム、シート等が保
存時にブロッキングしない取扱いの優れた性質を有する
ものであり、極めて実用性の優れたものである。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記（ａ）〜（ｄ）成分からなるヒート
   シール用樹脂組成物。 （ａ）密度が０．９１５ｇ／ｃｍ³ 以下、かつ結晶化度
   が３０％以上のエチレン−αオレフィン共重合体樹脂
   ２０〜７０重量％ （ｂ）結晶化度が３０％未満のオレフィン系エラストマ
   ー ５〜５０重量％ （ｃ）結晶性プロピレン系重合体樹脂 ５〜４０重量％ （ｄ）オレフィン系重合体３０〜９５重量％とビニル単
   量体７０〜５重量％とをグラフト反応条件下に付して得
   られる改質オレフィン系重合体 ５〜６０重量％。
2. 【請求項２】 （ａ）成分のエチレン−αオレフィン共
   重合体樹脂の密度が０．８９〜０．９１ｇ／ｃｍ³ であ
   ることを特徴とする請求項１記載のヒートシール用樹脂
   組成物。
3. 【請求項３】 改質オレフィン系重合体がオレフィン系
   重合体粒子、ビニル単量体、およびラジカル発生剤を含
   む水性懸濁液を、該ラジカル発生剤の分解が実質的に起
   こらない温度に昇温し、該ビニル単量体を前記オレフィ
   ン系重合体粒子に含浸させた後、この水性懸濁液をさら
   に昇温してグラフト反応を完結させる方法によって得ら
   れたものである、請求項１に記載のヒートシール用樹脂
   組成物。