JPH1087929A5

JPH1087929A5 -

Info

Publication number: JPH1087929A5
Application number: JP1996242053A
Authority: JP
Filing date: 1996-09-12
Publication date: 2004-09-09

Description

【０００４】
ところが、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体を用いた発泡シートは発泡ポリスチレンシートに比べ加工性が低く、特に一次成形と呼称される発泡シート作成工程に関してはポリスチレンと同様の方法で発泡シートを製造すると、発泡シートの巻き取り工程にて切断することがあり、また、二次成形と呼称される食品容器成形時においても発泡シートが切断したり、打ち抜き時に容器に割れが生じたりすることがあった。

【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らはかかる現状を鑑み、鋭意検討を重ねた結果、スチレン−（メタ）アクリル酸系共重合体に、特定の重量平均分子量以上のメチルメタクリレートを主成分とする樹脂を添加することにより、表面外観が綺麗で、深絞り成形性に優れ、且つ、脆性の改良された発泡シートの製造が可能であることを見出し、本発明を完成させるに至った。即ち、本発明は、（Ａ）スチレン単量体６５〜９５重量％、（メタ）アクリル酸単量体５〜１５重量％、スチレン単量体と（メタ）アクリル酸単量体に共重合可能なビニル化合物０〜２０重量％の組成比よりなり、重量平均分子量が１５万〜３５万にあるスチレンと（メタ）アクリル酸を必須成分とする共重合体９０．０〜９９．９重量％、（Ｂ）重量平均分子量が少なくとも３００、０００以上であるメタクリル酸メチル樹脂またはメタクリル酸メチルと共重合可能な（メタ）アクリル酸エステルとの共重合樹脂０．１〜１０．０重量％よりなり、Ａ成分とＢ成分の重量平均分子量の比ＭｗＢ／ＭｗＡが２．０以上であるスチレン−（メタ）アクリル酸共重合体組成物を提供するものである。

【０００９】
以下本発明について詳しく説明する。
本発明の要点の第一はスチレン−（メタ）アクリル酸系共重合体の発泡シートを生産するにあたり、表面外観の綺麗で、深絞り性の良好で、且つ、脆性の改良された発泡シートを得る為には、ゴム成分含有重合体の添加された樹脂組成物による脆性の改良方法とは異なり、溶融状態における緩和弾性率の高い樹脂を用いることが有効であることを見いだした点にある。発泡シートの脆性を改良するには、従来の技術ではゴム成分含有スチレン系樹脂やスチレン系熱可塑性エラストマーを添加して発泡シートを構成する樹脂自体の機械強度を向上する方法が取られていた。本発明者等は発泡シートの脆性改良は、樹脂層の性能を改善することの他に発泡構造を均一化する必要があることを見いだし、均一セル構造は溶融状態の弾性向上により達成されるのである。従来の技術では組成物は柔らかくなるものの発泡構造の均一性が不十分となる場合があり、発泡シートとしての脆性改良効果が不充分となる場合があったのである。但し、溶融状態の弾性を向上させる為には平均分子量を高分子量化させることが容易に推測されるが、単に分子量を上げるだけでは粘性があがり流動性を損なう為、発泡シートの生産性上好ましくない。かかる難点に対し、重量平均分子量３００、０００以上で、且つ、スチレン−（メタ）アクリル酸系共重合体の重量平均分子量との比が２．０以上であるメチルメタクリレート系樹脂を添加する事により、流動性を大きく損なう事なく溶融時の弾性を向上させることができる事を見いだした。

【００１０】
第二の要点は、生産時に均一に発泡する為には添加する添加剤がスチレン−（メタ）アクリル酸系共重合体に充分に分散する事が重要であることを併せて見いだした。従来の技術であるゴム成分含有スチレン系樹脂やスチレン系熱可塑性エラストマーを添加する方法は、スチレン−（メタ）アクリル酸系共重合体との相溶性が不十分である為、発泡条件や発泡押出機の差により均一な発泡が困難な場合があった。かかる難点に対し、メチルメタクリレート系樹脂、好ましくは、メタクリル酸メチルとアクリル酸ブチルとの共重合体、更に好ましくは、メタクリル酸メチルとアクリル酸ブチルとの組成比が９７／３〜８５／２５の範囲にある共重合体がスチレン−（メタ）アクリル酸系共重合体との相溶性に優れる事を見いだした。

【００２１】
【発明の実施の形態】
次に、実施例および比較例によって本発明をさらに詳細に説明する。
初めに、表１、表２に示す重量平均分子量Ｍｗはゲルパーミエイションクロマトグラフィーにより測定した。
測定条件を下記に示す。
測定溶媒：テトラハイドロフラン
試料濃度：試料２０ｍｇを２０ｍｌの該溶媒に溶解。
分別カラム：東ソー製ＴＳＫ-ｇｅｌ−ＧＭＨ-ＸＬ２本
測定機本体：東ソー製ＨＣＬ８０２０
測定温度：３８℃
流速：１ｍｌ／ｍｉｎ
液体クロマトグラフ用サンプル前処理フィルター：ＧＬサイエンス社製非水性未滅菌１３Ｎ０．４５μｍ
また表１及び４に示す諸物性の評価方法を下記に示す。
メルトフローレート：ＩＳＯ−１１３３に準ずる。
ビカット軟化点：ＡＳＴＭ−Ｄ１５２５に準ずる。

【００２４】
算出された（メタ）アクリル酸単位の重量の測定に用いた試料の重量に対する割合を求めることで、当該組成物中の（メタ）アクリル酸単位の重量％を算出した。
測定は３回行い、得られた値の平均値を表１に示した。
表２に示すメチルメタクリルレート系樹脂の組成は熱分解ガスクロマトグラフィーを使用して測定した。測定条件は次の通りである。尚、表中の記号ＭＭＡはメタアクリル酸メチルを、ＢＡはアクリル酸ブチルを、２ＥＨＡはアクリル酸２エチルヘキシルを示す。
表３に示すＭＢＳ樹脂のゴム成分重量％は次の通りに測定した。
ＭＢＳ樹脂１ｇを秤量し、ＭＥＫに６０分間振動溶解させた後、遠心分離器で２００００ｒｐｍで６０分間分離を行い、不溶分を１６０℃、１０〜２０ｔｏｒｒに調整した乾燥機で６０分乾燥した後、不溶分の乾燥重量を測定する。乾燥重量の秤量重量の割合をＭＢＳ樹脂のゴム成分重量％とした。

Claims

（Ａ）スチレン単量体６５〜９５重量％、（メタ）アクリル酸単量体５〜１５重量％、スチレン単量体と（メタ）アクリル酸単量体に共重合可能なビニル化合物０〜２０重量％の組成比よりなり、重量平均分子量が１５万〜３５万にあるスチレンと（メタ）アクリル酸を必須成分とする共重合体９０．０〜９９．９重量％、（Ｂ）重量平均分子量が少なくとも３００、０００以上であるメタクリル酸メチル樹脂またはメタクリル酸メチルと共重合可能な（メタ）アクリル酸エステルとの共重合樹脂０．１〜１０．０重量％よりなり、Ａ成分とＢ成分の重量平均分子量の比ＭｗＢ／ＭｗＡが２．０以上であるスチレン−（メタ）アクリル酸共重合体組成物。