JPH1087936A

JPH1087936A - ポリビニルアルコール系樹脂組成物およびそれを主成分とする紙コート剤

Info

Publication number: JPH1087936A
Application number: JP26657796A
Authority: JP
Inventors: Masatoshi Kasai; 将利河西; Tei Ishida; 禎石田; Takashi Nakajima; 中島　　隆; Hiroshi Noguchi; 博司野口
Original assignee: Unitika Chemical Co Ltd
Current assignee: Unitika Chemical Co Ltd
Priority date: 1996-09-18
Filing date: 1996-09-18
Publication date: 1998-04-07

Abstract

(57)【要約】【課題】従来の製造設備で製造が可能で、その水溶液
に架橋剤が共存しても、ポットライフが長く、作業姓が
優れており、かつそれを比較低温で乾燥しても、優れた
耐水性を発揮するポリビニルアルコール系樹脂組成物お
よびそれを用いた紙コ−ト剤を提供する。【解決手段】（Ａ）ジアセトンアクリルアミド単位を
０．１〜１５モル％含有するジアセトンアクリルアミド
共重合変性ポリビニルアルコール、（Ｂ）水溶性ヒドラ
ジン化合物及び（Ｃ）水溶性有機アミンまたはアンモニ
アを配合してなるポリビニルアルコール系樹脂組成物お
よびこれを主成分とする紙コ−ト剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、作業性と耐水性に
優れたポリビニルアルコール系樹脂組成物およびそれを
主成分とする紙コ−ト剤に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来から、ポリビニルアルコール（以
下、ＰＶＡと略記する）系樹脂は、その造膜性や皮膜強
度、および接着強度が優れていることから、紙コ−ト
剤、各種バインダ−、接着剤、乳化分散剤、繊維糊剤、
表面処理剤、フィルム等に広く使用されている。しか
し、ＰＶＡ系樹脂は水溶性であるため、その皮膜および
組成物は耐水性が乏しく、従来より、これを改良するた
めに種々の方法が検討されてきた。

【０００３】例えば、ＰＶＡにグリオキザ−ル等のジア
ルデヒド類、金属塩類などの架橋剤を添加し、耐水化す
る方法が知られているが、この方法で十分な耐水性を得
るためには、加熱処理や、酸触媒を用いた強酸条件での
処理が必要となり、使用することのできる用途が限られ
るほか、ＰＶＡ水溶液に架橋剤を添加した場合の粘度安
定性が悪く、使用中にゲル化してしまう等の問題を有し
ている。また、ＰＶＡに尿素−ホルムアルデヒド樹脂、
メラミン−ホルムアルデヒド樹脂等を添加する耐水化方
法なども知られているが、これらを添加した場合、高温
多湿下でホルムアルデヒドが遊離するため、安全性に問
題があり、また粘度安定性もよくなかった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】一方、これらの問題点
を解決する方法として、アセトアセチル基を有するＰＶ
Ａにヒドラジン化合物を反応させる耐水化方法（特公平
１−６０１９２号公報）が提案されており、さらに、ア
セトアセチル基を有するＰＶＡを用いたエマルジョンに
ヒドラジン化合物を反応させる際に、水溶性有機アミン
を共存させてポットライフの長いエマルジョン組成物を
得る方法（特開平８−１１３６８７号公報）が提案され
ている。これらの耐水化方法は、加熱や強酸添加などの
特別な処理を必要とせず、ホルムアルデヒドなどの有害
物質の発生なども見られない。しかしながら、ここで使
用されるアセトアセチル化ＰＶＡを製造するには、ＰＶ
Ａ系樹脂にジケテンを付加反応させたり、あるいはアセ
トアセチル基をエステル交換反応させるなどの複雑な製
造工程が必要となり、工業的に不利な方法である上に、
製品の均一性に問題があった。

【０００５】本発明は、このような従来技術の欠点を解
決し、現状のＰＶＡの製造設備でも製造することが可能
で、その水溶液に架橋剤が共存しても、ポットライフが
長く、作業性が優れ、比較的低温で乾燥しても、優れた
耐水性を発揮する組成物およびそれを主成分とする紙コ
−ト剤を提供することを目的とするものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）ジアセ
トンアクリルアミド単位を０．１〜１５モル％含有する
ジアセトンアクリルアミド共重合変性ポリビニルアルコ
ール、（Ｂ）水溶性ヒドラジン化合物および（Ｃ）水溶
性有機アミンまたはアンモニアを配合してなることを特
徴とするポリビニルアルコール系樹脂組成物およびそれ
を主成分とする紙コ−ト剤である。

【０００７】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明で使用されるジアセトンアクリルアミド共重合変
性ＰＶＡ（Ａ）は、脂肪酸ビニルエステルとジアセトン
アクリルアミドとを共重合して得た重合体を鹸化するな
どの公知の方法により製造することができる。

【０００８】上記の共重合に使用する脂肪酸ビニルエス
テルとして、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビ
ニル、ピバリン酸ビニルなどが挙げられ、中でも酢酸ビ
ニルが工業的に好ましい。

【０００９】上記の脂肪酸ビニルエステルとジアセトン
アクリルアミドとの共重合方法は、従来より公知のバル
ク重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合などの各種の重
合方法が可能であり、中でもメタノ−ルを溶剤として用
いる溶液重合が工業的に好ましい。

【００１０】脂肪酸ビニルエステルとジアセトンアクリ
クアミドとを共重合して得た重合体の鹸化方法は、従来
より公知のアルカリ鹸化および酸鹸化を適用することが
でき、中でも重合体のメタノ−ル溶液またはメタノ−ル
と水、酢酸メチル、ベンゼン等の混合溶液に水酸化アル
カリを添加して加アルコ−ル分解する方法が工業的に好
ましい。

【００１１】本発明で使用されるジアセトンアクリルア
ミド共重合変性ＰＶＡ（Ａ）は、本発明の効果を阻害し
ない範囲で、脂肪酸ビニルエステルまたはジアセトンア
クリルアミドと共重合可能な、例えば、クロトン酸、ア
クリル酸、メタクリル酸などの不飽和モノカルボン酸お
よびそのエステル・塩・無水物・アミド・ニトリル類、
マレイン酸、イタコン酸、フマル酸などの不飽和ジカル
ボン酸およびその塩、マレイン酸モノメチル、イタコン
酸モノメチル等の不飽和二塩基酸モノアルキルエステル
類、炭素数２〜３０のα−オレフィン類、アルキルビニ
ルエ−テル類、ビニルピロリドン類とともに共重合した
ものであっても良い。この他、得られたジアセトンアク
リルアミド共重合変性ＰＶＡを本発明の効果を阻害しな
い範囲でアセタ−ル化、ウレタン化、エ−テル化、グラ
フト化、リン酸エステル化などの反応によって後変性し
たものでも良い。

【００１２】本発明で使用されるジアセトンアクリルア
ミド共重合変性ＰＶＡ（Ａ）のジアセトンアクリルアミ
ド単位の含有量は０．１〜１５モル％の範囲であり、好
ましくは０．５〜１０モル％である。ジアセトンアクリ
ルアミド単位の含有量が０．１モル％未満であると、耐
水化の目的を達成することができない。また、含有量が
１５モル％を超えても、耐水化効果が飽和状態になるだ
けでなく、水溶性が低下し作業性に問題が生じる。

【００１３】また、本発明で使用されるジアセトンアク
リルアミド共重合変性ＰＶＡ（Ａ）の重合度、鹸化度は
特に制限されないが、２０℃における４％水溶液粘度が
３ｍＰａ・ｓ以上、鹸化度８５モル％以上が好ましい。

【００１４】本発明で使用される水溶性ヒドラジン化合
物（Ｂ）としては、各種のものが使用され、例えばヒド
ラジン、ヒドラジンヒドラ−ト、ヒドラジンの１水和物
もしくは塩、フェニルヒドラジン、メチルヒドラジン、
エチルヒドラジン、ｎ−プロピルヒドラジン、ｎ−ブチ
ルヒドラジン、エチレン−１，２−ジヒドラジン、プロ
ピレン−１，３−ジヒドラジン、ブチレン−１，４−ジ
ヒドラジンなどの芳香族もしくは脂肪族ヒドラジンおよ
びその塩、安息香酸ヒドラジド、ギ酸ヒドラジド、酢酸
ヒドラジド、プロピオン酸ヒドラジド、ｎ−酪酸ヒドラ
ジド、イソ酪酸ヒドラジド、ｎ−吉草酸ヒドラジド、イ
ソ吉草酸ヒドラジド、ピバリン酸ヒドラジドなどのモノ
カルボン酸ヒドラジド、シュウ酸ジヒドラジド、マロン
酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、グルタル酸ジ
ヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒ
ドラジド、マレイン酸ジヒドラジド、フマル酸ジヒドラ
ジド、イタコン酸ジヒドラジドなどのジカルボン酸ジヒ
ドラジドなどのジカルボン酸ジヒドラジド、炭酸ジヒド
ラジンおよびＮ−アミノポリアクリルアミドなどのヒド
ラジノ基を有する高分子化合物などが挙げられる。これ
らのヒドラジン化合物は、単独または併用して使用して
もよい。

【００１５】中でも、数平均重合度３０以上のＮ−アミ
ノポリアクリルアミドは該ポリビニルアルコ−ル系樹脂
の耐水化効果が特に高く、高分子であるために人体への
悪影響が少ないことからより好ましい。このＮ−アミノ
ポリアミドは、ポリアクリルアミドにヒドラジンヒドラ
−ドを反応させることにより製造することができ、ポリ
アクリルアミドのアミド基すべてがヒドラジンと反応し
ていても、未反応のアミド基が残存していてもよい。す
なわち、本発明で使用されるＮ−アミノポリアクリルア
ミドは、次の化学式で示される。

【００１６】

【化１】

【００１７】なお、上記の化学式において、ｎ＝０．１
〜１００モル％、ｍ＝０〜９９．９モル％であることが
望ましい。すなわち、この場合のＮ−アミノポリアクリ
ルアミドにおけるヒドラジノ基の含有量は、０．１モル
％以上であることが望ましく、さらに好ましくは１モル
％以上である。

【００１８】また、本発明で使用される水溶性ヒドラジ
ン化合物（Ｂ）の添加量は、種々の量とすることができ
るが、ＰＶＡ樹脂１００重量部に対して、０．１〜２０
重量部が好ましく、より好ましくは０．５〜１５重量部
である。ヒドラジン化合物の添加量が０．１重量部未満
の場合には、耐水化効果が低く、また２０重量部を超え
る場合には耐水化効果が飽和になるばかりでなく、未反
応のヒドラジン化合物が水中に溶出する恐れがある。

【００１９】本発明で使用される水溶性有機アミンまた
はアンモニア（Ｃ）としては、各種のものを使用するこ
とができるが、例えばモノエタノ−ルアミン、アミノエ
チルエタノ−ルアミン、モノイソプロパノ−ルアミン、
Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）−エチレンジアミン、
２−アミノ−１−ブタノ−ル、２−アミノ−２−メチル
−１−プロパノ−ル、３−アミノ−１−プロパノ−ル、
２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオ−ル、
２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオ−ル、
トリス（ヒドロキシエチル）−アミノメタン等の第一級
アルカノ−ルアミン、ジエタノ−ルアミン、メチルエタ
ノ−ルアミン、ブチルメタノ−ルアミン、Ｎ−アセチル
エタノ−ルアミン、ジイソプロピルアミン等の第二級ア
ルカノ−ルアミン、トリエタノ−ルアミン、メチルジエ
タノ−ルアミン、ジメチルエタノ−ルアミン、ジエチル
エタノ−ルアミン、エチルジエタノ−ルアミン、トリイ
ソプロパノ−ルアミン等の第三級アルカノ−ルアミン、
メチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、イ
ソプロピルアミン、アリルアミン、ｎ−ブチルアミン、
イソブチルアミン、ｔ−ブチルアミン、シクロヘキシル
アミン等の第一級アルキルアミン、ジメルアミン、ジエ
チルアミン、ジイソプロピルアミン等の第二級アルキル
アミン、トリメチルアミン等の第三級アルキルアミンが
挙げられる。この中でも、第一級の有機アミンがポット
ライフの改善効果が大きく、より好ましい。

【００２０】本発明で使用される水溶性有機アミンまた
はアンモニア（Ｃ）の添加量は、種々の量とすることが
でき、使用目的により選択することができるが、ヒドラ
ジン化合物（Ｂ）に対して等モル以上が望ましい。ヒド
ラジン化合物に対して、等モルより少ない場合、水溶性
有機アミンまたはアンモニアを添加しない場合に比べて
ポットライフは改善されるが、その効果は小さい。

【００２１】本発明の組成物には、必要に応じて本発明
以外のＰＶＡや澱粉、メチルセルロ−ス、カルボキシメ
チルセルロ−ス等のセルロ−ス誘導体、ポリアクリル酸
誘導体、ゼラチン等の他の天然高分子、合成高分子、ク
レ−、カオリン、タルク、シリカ、炭酸カルシウム等の
無機充填剤、グリセリン、ソルビト−ル等の可塑剤、界
面活性剤、消泡剤、キレ−ト剤等の本発明の効果を損な
わない範囲で配合することができる。

【００２２】本発明の組成物は、通常、ＰＶＡと同様に
水に溶かして使用される。この際、ジアセトンアクリル
アミド共重合変性ＰＶＡ（Ａ）のジアセトンアクリルア
ミド単位とヒドラジン化合物（Ｂ）との反応が、水溶性
有機アミンまたはアンモニア（Ｃ）の非存在下では急速
に起こり、本発明の効果を発揮することが困難となるた
め、水溶性有機アミンまたはアンモニア（Ｃ）を予め含
有するジアセトンアクリルアミド共重合変性ＰＶＡ系樹
脂（Ａ）の水溶液にヒドラジン化合物（Ｂ）を添加し、
混合する方法が望ましい。

【００２３】本発明の組成物は、その水溶液の状態では
該ＰＶＡ系樹脂中のジアセトンアクリルアミド基とヒド
ラジン化合物との反応が抑制されており、その乾燥する
過程で、該ＰＶＡ系樹脂中のジアセトンアクリルアミド
基とヒドラジン化合物が反応するものである。その際、
常温でも、加熱乾燥しても該ＰＶＡ系樹脂の目的を達成
することができる。

【００２４】本発明の組成物は、紙コ−ト剤、各種バイ
ンダ−、接着剤、乳化分散剤、繊維糊剤、表面処理剤、
フィルム等の高度の耐水性を要求される用途に有用であ
る。中でも、紙コ−ト剤として有用である。本発明の組
成物を紙コ−ト剤として使用する場合には、発明の組成
物の水溶液をエア−ナイフコ−タ−、ロ−ルブレ−ドコ
−タ−、ドクタ−ブレ−ドコ−タ−などの通常使用され
ている方法を用いて、一般上質紙のほか、撥水紙、感熱
紙、感圧紙、転写紙、防錆紙、剥離紙、着色紙、艶紙、
ア−ト紙、コ−ト紙、板紙、段ボ−ル紙等に塗工した
後、乾燥して使用される。塗工量は一般に乾燥重量が
０．１〜５０ｇ／ｍ²程度であるが、特にこれに制限さ
れるものではなく、使用目的に応じて決められる。

【００２５】本発明において、水溶性有機アミンまたは
アンモニアの存在下で、ジアセトンアクリルアミド単位
を有するポリビニルアルコール系樹脂とヒドラジン化合
物の混合水溶液のポットライフが改善される作用機構に
ついては十分に解明されていないが、水溶性有機アミン
またはアンモニアが何らかの形で、ジアセトンアクリル
アミド単位とヒドラジン化合物との反応を阻害している
ものと考えられる。これらの混合水溶液は、乾燥の過程
で濃縮されると同時にジアセトンアクリルアミド単位と
ヒドラジン化合物が反応することにより、最終的に組成
物の耐水化が達成されると考えられる。

【００２６】

【実施例】以下に本発明を実施例により具体的に説明す
る。

【００２７】．フィルムの耐水性試験組成物の水溶液をポリエチレンテレフタレート製のシ−
ト上に流延して２０℃、６５％ＲＨ中で４日間乾燥し、
厚み１００μのキャストフィルムを作製し、以下のよう
に熱水不溶分率を測定した。試料（乾燥重量Ｗ₁）を９
５℃の熱水に１時間浸漬して可溶成分を溶解させ、不溶
残留物を１０５℃で乾燥し、その重量Ｗ₂を測定して下
記の式（１）により算出した。水不溶分率（％）＝（Ｗ₂／Ｗ₁）×１００（１）．塗工紙の耐水性試験組成物の５％水溶液を５０ｇ／ｍ²の上質紙に乾燥後の
塗工量が１ｇ／ｍ²になるようにワイヤ−バ−を用いて
塗工し、乾燥ドラムを使用して５０℃で乾燥して塗工紙
を得た。上記塗工紙を２０℃の水中に一昼夜浸漬した
後、指でこすって塗工物が溶出する程度を３段階にて判
定する耐水性の試験を行った。 ○：粘つきがない △：粘つきか多少ある ×：粘つきが多いが、塗工物が溶出している

【００２８】．水溶液の安定性試験組成物の水溶液を３０℃で放置し、ゲル化するまでの時
間を測定した。．総合評価 ◎：水溶液の粘度安定性および耐水性が共に非常に優れ
ている。 ○：水溶液の粘度安定性および耐水性が共に実用レベル
に達している。 ×：水溶液の粘度安定性、耐水性のどちらかあるいは両
方が実用レベルに達していない。

【００２９】ジアセトンアクリルアミド共重合変性ＰＶ
Ａの合成例合成例１攪拌機、温度計、および滴下ロ−ト還流冷却器を取り付
けたフラスコ中に、酢酸ビニル６７２重量部、ジアセト
ンアクリルアミド１０重量部、およびメタノ−ル１７８
重量部を仕込み、系内の窒素置換を行った後、内温を６
０℃まで昇温した。この系に２，２−アゾビスイソブチ
リロニトリル１重量部をメタノ−ル５０重量部に溶解し
た溶液を添加し、重合を開始した。重合開始後、５時間
かけて、ジアセトンアクリルアミド５５重量部をメタノ
−ル３５重量部に溶解した溶液を一定速度で滴下し、６
時間後に重合禁止剤としてｍ−ジニトロベンゼンを添加
し、重合を停止した。重合収率は７８％であった。得ら
れた反応混合物にメタノ−ル蒸気を加えながら残存する
酢酸ビニルを留出し、ジアセトンアクリルアミド共重合
成分を含有する酢酸ビニル系重合体の５０％メタノ−ル
水溶液を得た。この混合物５００重量部にメタノ−ル５
０重量部と水酸化ナトリウムの４％メタノ−ル溶液１０
重量部とを加えてよく混合し、４０℃で鹸化反応を行っ
た。得られたゲル状物を粉砕し、メタノ−ルでよく洗浄
した後に乾燥して、ジアセトンアクリルアミト共重合変
性ＰＶＡを得た。また、元素分析測定により、この樹脂
中のジアセトンアクリルアミド単位の含有率は５．０モ
ル％であることが判明した。この樹脂の２０℃における
４％水溶液粘度は２６．８ｍＰａ・ｓ、鹸化度は９８．
４モル％であった。なお、この粘度は、Ｂ型粘度計を用
いて６０ｒｐｍの回転速度で測定した。

【００３０】合成例２〜３仕込み組成を変えることにより、合成例１と同様にして
表１のようなジアセトンアクリルアミド共重合変性ポリ
ビニルアルコールを得た。

【００３１】

【表１】

【００３２】実施例１合成例１で得られたジアセトンアクリルアミド共重合変
性ポリビニルアルコール系樹脂１００重量部を９００重
量部の水に溶解した水溶液に２０％モノエタノ−ルアミ
ン１０重量部を加え、よく混合した後、Ｎ−アミノポリ
アクリルアミド（大塚化学社製、ポリアクリル酸ヒドラ
ジドＬタイプ、重合度１００、ヒドラジノ基変性度１
０．０モル％）の１０％水溶液５０重量部を加え、再び
混合し、水溶液を作成した。なお、アミンとヒドラジン
とのモル比は、アミン／ヒドラジン＝４．７であった。
この水溶液は３０℃で、一カ月以上放置してもゲル化し
なかった。また、前述のようにして得られたキャストフ
ィルムの熱水不溶分率を調べたところ、９８．８％であ
り、塗工紙の耐水性試験でも、表面の粘つきは、見られ
ず、耐水性が良好であった。結果を表２に示した。

【００３３】実施例２２０％モノエタノ−ルアミン水溶液の添加量を１０重量
部から３重量部に変更した以外は実施例１と同様にして
水溶液を作成した。なお、アミンとヒドラジンのモル比
は、アミン／ヒドラジン＝１．４であった。これらにつ
いて、実施例１と同様に水溶液の安定性試験、キャスト
フィルムおよび塗工紙の耐水性試験を行った。結果を表
２に示した。水溶液の安定性、耐水性は良好であった。

【００３４】実施例３１０％Ｎ−アミノポリアクリルアミド水溶液の添加量を
５０重量部から１００重量部に変更した以外は実施例１
と同様にして水溶液を作成した。なお、アミンとヒドラ
ジンのモル比は、アミン／ヒドラジン＝２．４であっ
た。これらについて、実施例１と同様に水溶液の安定性
試験、キャストフィルムおよび塗工紙の耐水性試験を行
った。結果を表２に示した。水溶液の安定性、耐水性は
良好であった。

【００３５】実施例４Ｎ−アミノポリアクリルアミドの１０％水溶液５０重量
部にかえて、アジピン酸ジヒドラジドの１０％水溶液２
０重量部を添加した以外は実施例１と同様にして水溶液
を作成した。なお、アミンとヒドラジンのモル比は、ア
ミン／ヒドラジン＝１．４であった。これらについて、
実施例１と同様に水溶液の安定性試験、キャストフィル
ムおよび塗工紙の耐水性試験を行った。結果を表２に示
した。水溶液の安定性、耐水性は良好であった。

【００３６】実施例５２０％モノエタノ−ルアミン水溶液にかえて２０％アミ
ノエチルエタノ−ルアミン水溶液１０重量部を添加した
以外は実施例１と同様にして水溶液を作成した。なお、
アミンとヒドラジンのモル比は、アミン／ヒドラジン＝
２．８であった。これらについて、実施例１と同様に水
溶液の安定性試験、キャストフィルムおよび塗工紙の耐
水性試験を行った。結果を表２に示した。水溶液の安定
性、耐水性は良好であった。

【００３７】実施例６２０％モノエタノ−ルアミン水溶液にかえて２０％アミ
ノエチルエタノ−ルアミン水溶液１０重量部を添加した
以外は実施例１と同様にして水溶液を作成した。なお、
アミンとヒドラジンのモル比は、アミン／ヒドラジン＝
２．８であった。これらについて、実施例１と同様に水
溶液の安定性試験、キャストフィルムおよび塗工紙の耐
水性試験を行った。結果を表２に示した。水溶液の安定
性、耐水性は良好であった。

【００３８】実施例７２０％モノエタノ−ルアミン水溶液にかえて２０％３−
アミノ−１プロパノ−ル水溶液１０重量部を添加した以
外は実施例１と同様にして水溶液を作成した。なお、ア
ミンとヒドラミンのモル比は、アミン／ヒドラジン＝
３．８であった。これらについて、実施例１と同様に水
溶液の安定性試験、キャストフィルムおよび塗工紙の耐
水性試験を行った。結果を表２に示した。水溶液の安定
性、耐水性は良好であった。

【００３９】実施例８合成例１で得られたジアセトンアクリルアミド共重合変
性ポリビニルアルコール系樹脂の水溶液にかえて、合成
例２で得られたジアセトンアクリルアミド共重合変性ポ
リビニルアルコール系樹脂（２０℃における４％水溶液
粘度２５．６ｍＰａ・ｓ、鹸化度９８．２モル％、変性
度１．０モル％）１００重量部を９００重量部の水に溶
解した水溶液を用いた以外は実施例１と同様にして水溶
液を作成した。これらについて、実施例１と同様に水溶
液の安定性試験、キャストフィルムおよび塗工紙の耐水
性試験を行った。結果を表２に示した。水溶液の安定
性、耐水性は良好であった。

【００４０】実施例９２０％モノエタノ−ルアミン水溶液の添加量を１０重量
部から１重量部に変更した以外は実施例１と同様にして
水溶液を作成した。なお、アミンとヒドラジンのモル比
は、アミン／ヒドラジン＝０．４７であった。実施例１
と同様に水溶液の安定性試験、キャストフィルムおよび
塗工紙の耐水性試験を行った。結果を表２に示した。水
溶液は３日後にゲル化したが、耐水性は良好であった。

【００４１】実施例１０２０％モノエタノ−ルアミン水溶液の添加量を１０重量
部から１．５重量部に変更した以外は実施例１と同様に
して水溶液を作成した。なお、アミンとヒドラジンのモ
ル比は、アミン／ヒドラジン＝０．７１であった。実施
例１と同様に水溶液の安定性試験、キャストフィルムお
よび塗工紙の耐水性試験を行った。結果を表２に示し
た。水溶液は１３日後にゲル化したが、耐水性は良好で
あった。

【００４２】実施例１１２０％３−アミノ−１プロパノ−ル水溶液の添加量を１
０重量部から１重量部に変更した以外は実施例７と同様
にして水溶液を作成した。なお、アミンとヒドラジンの
モル比は、アミン／ヒドラジン＝０．３８であった。実
施例１と同様に水溶液の安定性試験、キャストフィルム
および塗工紙の耐水性試験を行った。結果を表２に示し
た。水溶液は２日後にゲル化したが、耐水性は良好であ
った。

【００４３】実施例１２２０％モノエタノ−ルアミン水溶液にかえて１０％アン
モニア水溶液１０重量部を添加した以外は実施例１と同
様にして水溶液を作成した。なお、アンモニアとヒドラ
ジンのモル比は、アンモニア／ヒドラジン＝３．６であ
った。実施例１と同様に水溶液の安定性試験、キャスト
フィルムおよび塗工紙の耐水性試験を行った。結果を表
２に示した。水溶液の安定性、耐水性は良好であった。

【００４４】実施例１３１０％アンモニア水溶液の添加量を１０重量部から２重
量部に変更した以外は実施例１２と同様にして水溶液を
作成した。なお、アンモニアとヒドラジンのモル比は、
アンモニア／ヒドラジン＝０．７２であった。実施例１
と同様に水溶液の安定性試験、キャストフィルムおよび
塗工紙の耐水性試験を行った。結果を表２に示した。水
溶液は３日後にゲル化したが、耐水性は良好であった。

【００４５】比較例１モノエタノ−ルアミンおよびＮ−アミノポリアクリルア
ミドを添加しない以外は実施例１と同様にして水溶液を
作成した。これらについて、実施例１と同様に水溶液の
安定性試験、キャストフィルムおよび塗工紙の耐水性試
験を行った。結果を表２に示した。水溶液の安定性は良
好であったが、耐水性は悪いという結果となった。

【００４６】比較例２モノエタノ−ルアミンを添加しない以外は実施例１と同
様にして水溶液を作成した。この水溶液の安定性を調べ
たところ、約３０分でゲル化が起こり、耐水性試験を行
うことができなかった。結果を表２に示した。

【００４７】比較例３Ｎ−アミノポリアクリルアミドを添加しない以外は実施
例１と同様にして水溶液を作成した。実施例１と同様に
水溶液の安定性試験、キャストフィルムおよび塗工紙の
耐水性試験を行った。結果を表２に示した。水溶液の安
定性は良好であったが、耐水性は悪いという結果となっ
た。

【００４８】比較例４合成例１で得られたジアセトンアクリルアミド共重合変
性ポリビニルアルコール系樹脂（重合度１，７８０、鹸
化度９８．４モル％、変性度５．０モル％）の水溶液に
かえて、合成例３で得られたジアセトンアクリルアミド
共重合変性ポリビニルアルコール系樹脂（２０℃におけ
る４％水溶液粘度が２５．３ｍＰａ・ｓ、鹸化度９８．
５モル％、変性度０．０５モル％）１００重量部を９０
０重量部の水に溶解した水溶液を用いた以外は実施例１
と同様にして水溶液を作成した。実施例１と同様に水溶
液の安定性試験、キャストフィルムおよび塗工紙の耐水
性試験を行った。結果を表２に示した。水溶液の安定性
は良好であったが、耐水性は悪いという結果となった。

【００４９】

【表２】

【００５０】

【発明の効果】以上の説明から明らかなように、本発明
のＰＶＡ系樹脂組成物は、水溶液の状態で架橋剤が共存
する場合でも、ポットラインが長く、作業性が優れ、か
つその水溶液を比較低温で乾燥しても、十分な耐水効果
を得ることができる。本発明のＰＶＡ系樹脂組成物は紙
コ−ト剤として有用であり、特に熱処理が行えない感熱
紙のコ−ト剤として有用である。また耐水性を必要とす
るフィルム、成型物等のバインダ−、顔料やエマルジョ
ンの乳化・分散剤、紙・木工・織物等の接着剤、表面処
理剤としても有用であり、またこれに限られるものでは
ない。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＤ２１Ｈ 19/20 Ｄ０６Ｍ 13/34

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）ジアセトンアクリルアミド単位を
０．１〜１５モル％含有するジアセトンアクリルアミド
共重合変性ポリビニルアルコール、（Ｂ）水溶性ヒドラ
ジン化合物および（Ｃ）水溶性有機アミンまたはアンモ
ニアを配合してなることを特徴とするポリビニルアルコ
ール系樹脂組成物。
【請求項２】請求項１記載のポリビニルアルコール系樹
脂組成物の水溶液を主成分とすることを特徴とする紙コ
−ト剤。