JPH1091028A - Image forming method - Google Patents
Image forming methodInfo
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- JPH1091028A JPH1091028A JP24015096A JP24015096A JPH1091028A JP H1091028 A JPH1091028 A JP H1091028A JP 24015096 A JP24015096 A JP 24015096A JP 24015096 A JP24015096 A JP 24015096A JP H1091028 A JPH1091028 A JP H1091028A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 長期にわたって記録材への定着性や耐オフセ
ット性に優れ、透明性に優れた高品位なフルカラー画像
も実現できる画像形成方法を提供することにある。
【解決手段】 記録材P上に担持されている未定着のト
ナー(T)像を、圧接部材101,102によって加熱
及び/または加圧する定着装置によって、該記録材に定
着する画像形成方法において、少なくとも該圧接部材1
01に当接する紙粉除去手段108を備え、該トナー
が、少なくとも結着樹脂、着色剤及びワックスを含有す
るトナーであることを特徴とする。
(57) [Problem] To provide an image forming method which is excellent in fixing property to a recording material and anti-offset property over a long period of time and can realize a high-quality full-color image excellent in transparency. SOLUTION: An image forming method for fixing an unfixed toner (T) image carried on a recording material P to the recording material by a fixing device which heats and / or presses with pressure members 101 and 102 is provided. At least the pressure contact member 1
01 is provided, and the toner is a toner containing at least a binder resin, a colorant and a wax.
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
記録法、磁気記録法に用いられ、熱定着に適した静電荷
像現像用トナーを用いた画像形成方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an image forming method using an electrostatic image developing toner suitable for heat fixing, which is used in electrophotography, electrostatic recording, and magnetic recording.
【0002】[0002]
【従来の技術】従来、電子写真法としては米国特許第
2,297,691号明細書、特公昭42−23910
号公報及び特公昭43−24748号公報等に記載され
ている如く多数の方法で知られているが、一般には光導
電性物質を利用し、種々の手段により感光体上に電気的
潜像を形成し、次いで該潜像をトナーを用いて現像し、
必要に応じて直接的あるいは間接的手段を用い、紙等の
転写材にトナー画像を転写した後、加熱、圧力、加熱加
圧或は溶剤蒸気などにより定着し複写物を得るものであ
り、そして感光体上に転写せず残ったトナーは種々の方
法でクリーニングされ、上述の工程が繰り返される。2. Description of the Related Art Conventionally, electrophotography has been disclosed in U.S. Pat. No. 2,297,691, Japanese Patent Publication No. 42-23910.
As described in Japanese Patent Application Publication No. JP-B-43-24748 and Japanese Patent Publication No. 43-24748, generally, a photoconductive substance is used to form an electric latent image on a photoreceptor by various means. Forming and then developing the latent image with toner,
Using a direct or indirect means as necessary, after transferring the toner image to a transfer material such as paper, fixing by heating, pressure, heating and pressurizing or solvent vapor, etc. to obtain a copy, and The toner remaining on the photoreceptor without being transferred is cleaned by various methods, and the above steps are repeated.
【0003】またさらに、一般的なフルカラー画像を形
成する方法について説明すると、感光体ドラムの感光体
を一次帯電器によって均一に帯電し、原稿のマゼンタ画
像信号にて変調されたレーザー光により画像露光を行な
い、感光ドラム上に静電潜像を形成し、マゼンタトナー
を保有するマゼンタ現像器により該静電潜像の現像を行
ない、マゼンタトナー画像を形成する。次に搬送されて
きた転写材に転写帯電器によって前記の感光ドラムに現
像されたマゼンタトナー画像を直接的あるいは間接的手
段を用い転写する。Further, a general method of forming a full-color image will be described. The photosensitive member of a photosensitive drum is uniformly charged by a primary charger, and image exposure is performed by a laser beam modulated by a magenta image signal of a document. To form an electrostatic latent image on the photosensitive drum, and develop the electrostatic latent image by a magenta developing device having magenta toner to form a magenta toner image. Next, the magenta toner image developed on the photosensitive drum by the transfer charger is transferred to the conveyed transfer material using direct or indirect means.
【0004】一方、前記の静電潜像の現像を行なった後
の感光体ドラムは、除電用帯電器により除電し、クリー
ニング手段によってクリーニングを行なった後、再び一
次帯電器によって帯電し、同様にシアントナー画像の形
成及び前記のマゼンタトナー画像を転写した転写材への
シアントナー画像の転写を行ない、さらにイエロー色、
ブラック色と順次同様に行なって、4色のトナー画像を
転写材に転写する。該4色のトナー画像を有する転写材
を定着ローラにより熱及び圧力の作用で定着することに
よりフルカラー画像を形成する。On the other hand, the photosensitive drum after the development of the electrostatic latent image is neutralized by a static eliminator, cleaned by a cleaning unit, and charged again by a primary charger. A cyan toner image is formed and the cyan toner image is transferred to a transfer material on which the magenta toner image has been transferred.
The same procedure is performed in the same manner as for the black color to transfer the four color toner images to the transfer material. The transfer material having the four color toner images is fixed by the action of heat and pressure by a fixing roller to form a full color image.
【0005】近年このような装置は、単なる一般にいう
オリジナル原稿を複写するための事務処理用複写機とい
うだけでなく、コンピュータの出力としてのプリンター
あるいは個人向けのパーソナルコピーという分野で使わ
れ始めた。[0005] In recent years, such devices have begun to be used not only as office work copiers for copying original manuscripts, but also as printers as personal computer outputs or personal copies for individuals.
【0006】このような、レーザービームプリンターに
代表される分野以外にも、基本エンジンを応用した普通
紙ファックスへの展開も急激に発展をとげつつある。[0006] In addition to such fields represented by laser beam printers, the development of plain paper faxes using a basic engine has been rapidly developing.
【0007】そのため、より小型、より軽量そしてより
高速、より高画質、より高信頼性が厳しく追及されてき
ており、機械は種々の点でよりシンプルな要素で構成さ
れるようになってきている。その結果、トナーに要求さ
れる性能はより高度になり、トナーの性能向上が達成で
きなければよりすぐれた機械が成り立たなくなってきて
いる。また、近年多様な複写のニーズに伴ない、カラー
複写に対する需要も急増しており、オリジナルカラー画
像をより忠実に複写するため、更に一層の高画質、高解
像度等が望まれている。これらの観点より、該カラーの
画像形成方法に使用されるトナーは、これに熱を印加し
た際の溶融性及び混色性が良いことが必要であり、軟化
点が低く、且つ溶融粘度の低いシャープメルト性の高い
トナーを使用することが好ましい。For this reason, smaller, lighter, faster, higher image quality, and higher reliability have been strictly pursued, and machines have been constructed with simpler elements in various respects. . As a result, the performance required of the toner has become higher, and if the performance of the toner cannot be improved, a better machine cannot be realized. Further, in recent years, demands for color copying have been rapidly increasing along with various copying needs, and further higher image quality, higher resolution, etc. are desired in order to more faithfully copy original color images. From these viewpoints, the toner used in the color image forming method needs to have good meltability and color mixing when heat is applied thereto, and has a low softening point and a low melt viscosity. It is preferable to use a toner having a high melting property.
【0008】即ち、斯かるシャープメルトトナーを使用
することにより、複写物の色再現範囲を広め、原稿像に
忠実なカラーコピーを得ることができる。That is, by using such a sharp melt toner, the color reproduction range of a copy can be widened and a color copy faithful to the original image can be obtained.
【0009】しかしながら、このようなシャープメルト
性の高いカラートナーは、一般に定着ローラーとの親和
性が高く、定着時に定着ローラーにオフセットし易い傾
向にある。However, such a color toner having a high sharp melt property generally has a high affinity with a fixing roller, and tends to be easily offset to the fixing roller during fixing.
【0010】特にカラー画像形成装置における定着装置
の場合、転写材上にマゼンタ、シアン、イエロー、ブラ
ックと複数層のトナー層が形成されるため、トナー層厚
の増大から特にオフセットが発生しやすい傾向にある。Particularly, in the case of a fixing device in a color image forming apparatus, since a plurality of toner layers of magenta, cyan, yellow, and black are formed on a transfer material, offset tends to occur particularly due to an increase in toner layer thickness. It is in.
【0011】従来定着ローラー表面にトナーを付着させ
ない目的で、例えばローラー表面をトナーに対して離型
性の優れた材料、シリコーンゴムや弗素系樹脂などで形
成し、さらにその表面にオフセット防止及びローラー表
面の疲労を防止するためにシリコーンオイル、フッ素オ
イルの如き離型性の高い液体の薄膜でローラー表面を被
覆することが行なわれている。しかしながら、この方法
はトナーのオフセットを防止する点では極めて有効であ
るが、オフセット防止用液体を供給するための装置が必
要なため、定着装置が複雑になること等の問題点を有し
ていることはもちろんのこと、このオイル塗布が定着ロ
ーラーを構成している層間のはく離を起こし結果的に定
着ローラーの短寿命化を促進するという弊害がつきまと
う。これら定着器を用いトナー像を定着せしめる転写材
としは、一般に各種紙類、コーティング紙、プラスチッ
クフィルム等が用いられる。中でもプレゼンテーション
用としてオーバーヘッドプロジェクターを利用するトラ
ンスペアレンシーフィルム(OHP)の必要性が近年注
目されている。特にOHPにおいては紙と異なり、オイ
ル吸収能力が低いため現状得られる複写OHPはオイル
塗布によるベタベタ感が避けられず、得られた画像の品
質に大きな問題が残されている。また、シリコーンオイ
ルなどが熱により蒸発し、機内を汚染したり、回収オイ
ルの処理等の問題も発生する可能性が大きい。そこでシ
リコーンオイルの供給装置などを用いないで、かわりに
トナー中から加熱時にオフセット防止液体を供給しよう
という考えから、トナー中に低分子量ポリエチレン、低
分子量ポリプロピレンなどの離型剤を添加する方法が提
案されている。ところが、充分な効果を出すために多量
にこのような添加剤を加えると、感光体へのフィルミン
グや、キャリアやスリーブなどのトナー担持体の表面を
汚染し、画像が劣化し事実上問題となる。そこで画像を
劣化させない程度に少量の離型剤をトナー中に添加し、
若干の離型性オイルの供給もしくはオフセットしたトナ
ーを巻き取り式の例えばウェブの如き部材を用いた装置
又はクリーニングパットを用いクリーニングする装置を
併用することが行なわれている。Conventionally, for the purpose of preventing toner from adhering to the surface of the fixing roller, for example, the roller surface is formed of a material having excellent releasability from the toner, such as silicone rubber or fluorine-based resin. In order to prevent surface fatigue, the roller surface is coated with a thin film of a highly releasable liquid such as silicone oil or fluorine oil. However, this method is extremely effective in preventing toner offset, but has a problem that a fixing device is complicated because a device for supplying an anti-offset liquid is required. Needless to say, this oil application causes delamination between the layers constituting the fixing roller, and consequently shortens the life of the fixing roller. As a transfer material for fixing a toner image by using these fixing devices, various papers, coated papers, plastic films and the like are generally used. In particular, the necessity of a transparency film (OHP) using an overhead projector for presentation has recently attracted attention. In particular, unlike OHP, unlike paper, since the oil absorption capacity is low, the currently obtained copy OHP is inevitably greasy due to oil application, and a large problem remains in the quality of the obtained image. In addition, there is a large possibility that silicone oil and the like will evaporate due to heat and contaminate the inside of the machine, and problems such as processing of collected oil will occur. Therefore, instead of using a silicone oil supply device, instead of supplying the anti-offset liquid during heating from the toner, a method of adding a release agent such as low molecular weight polyethylene or low molecular weight polypropylene to the toner is proposed. Have been. However, if such an additive is added in a large amount in order to obtain a sufficient effect, filming on the photoreceptor and contamination of the surface of the toner carrier such as a carrier or a sleeve are deteriorated, and the image is deteriorated, which is a practical problem. Become. Therefore, a small amount of release agent is added to the toner so as not to deteriorate the image,
It has been practiced to use a device that uses a releasable oil or a device that uses a member such as a web of a take-up type, or a device that cleans the offset toner by using a cleaning pad.
【0012】しかしながら、特にフルカラー分野におい
ては、従来のごとく離型剤を含有させる手段では、転写
材にOHPを用いた際、離型剤の高結晶化や樹脂との屈
折率差等の原因のため定着後の画像の透明性やヘイズが
若干落ちてしまう問題が生じてしまう。However, especially in the field of full color, the means for containing a release agent as in the prior art, when using OHP as a transfer material, causes high crystallization of the release agent and a difference in refractive index from the resin. Therefore, there arises a problem that the transparency and haze of the image after fixing are slightly reduced.
【0013】トナー中に離型剤としてワックスを含有さ
せることは知られている。例えば特公昭52−3304
号公報、特公昭52−3305号公報、特開昭57−5
2574号公報等に技術が開示されている。It is known that a wax is contained in a toner as a release agent. For example, Japanese Patent Publication No. 52-3304
JP, JP-B-52-3305, JP-A-57-5-5
The technology is disclosed in 2574 and the like.
【0014】また、特開平3−50559号公報、特開
平2−79860号公報、特開平1−109359号公
報、特開昭62−14166号公報、特開昭61−27
3554号公報、特開昭61−94062号公報、特開
昭61−138259号公報、特開昭60−25236
1号公報、特開昭60−252360号公報、特開昭6
0−217366号公報などにワックス類を含有させる
技術が開示されている。Further, JP-A-3-50559, JP-A-2-79860, JP-A-1-109359, JP-A-62-14166, and JP-A-61-27
3554, JP-A-61-94062, JP-A-61-138259, JP-A-60-25236
No. 1, Japanese Unexamined Patent Publication No. 60-252360, Japanese Unexamined Patent Publication No.
Japanese Patent Application Laid-Open No. 0-217366 discloses a technique for containing waxes.
【0015】ワックス類は、トナーの低温時や高温時の
耐オフセット性の向上や、低温時の定着性の向上のため
に用いられているが反面、耐ブロッキング性を悪化させ
たり、複写機等の昇温などによって熱にさらされると現
像性が悪化したり、また長期トナーを放置した際にワッ
クスがトナー表面にマイブレーションして現像性が悪化
したりする。Waxes are used to improve the anti-offset properties of toner at low and high temperatures and to improve the fixability at low temperatures, but, on the other hand, deteriorate the anti-blocking properties and prevent the use of copiers and the like. If the toner is exposed to heat due to a rise in temperature or the like, the developability deteriorates, and when the toner is left for a long period of time, the wax migrates to the toner surface to deteriorate the developability.
【0016】従来のトナーでは、これらの面をすべてを
満足するものは無く、何らかの問題点が生じていた。例
えば、高温オフセットや現像性は優れているが低温定着
性が今一歩であったり、低温オフセットや低温定着性に
は優れているが、耐ブロッキング性にやや劣り、機内昇
温で現像性が低下するなどの弊害があったり、低温時と
高温時の耐オフセット性が両立できなかったり、OHP
透明性が極度に悪かったりしていた。No conventional toner satisfies all of these aspects, causing some problems. For example, high-temperature offset and developability are excellent, but low-temperature fixability is just one step away, or low-temperature offset and low-temperature fixability are excellent, but blocking resistance is slightly inferior, and developability decreases when the temperature rises in the machine. Or the offset resistance at low and high temperatures cannot be compatible.
The transparency was extremely poor.
【0017】特にOHPの透明性に関しては、ワックス
自身の結晶化を落とすために、結晶化核剤等をワックス
に添加する提案(特開平4−149559号公報、特開
平4−107467号公報)や、ワックス自身の結晶化
度の小さいものを使用する提案(特開平3−09110
8号公報、特開平3−242397号公報)やバインダ
ーとの相溶性が良好で、バインダーより溶融粘度が低い
物質をバインダー中に添加することにより、定着後のト
ナー層の表面平滑性を良好にする提案が特開平3−21
2652号公報などでされている。In particular, regarding the transparency of OHP, a proposal is made to add a crystallization nucleating agent or the like to the wax in order to reduce the crystallization of the wax itself (JP-A-4-149559 and JP-A-4-107467). Proposal of using wax having low crystallinity (Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. 3-09110)
No. 8, JP-A-3-242397) and a substance having good compatibility with a binder and having a lower melt viscosity than the binder is added to the binder to improve the surface smoothness of the toner layer after fixing. Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 3-21
2652.
【0018】比較的透明性が良好で且つ低温定着性能を
有する離型剤の1つとして鉱物系ワックスであるモンタ
ンワックスがある。One of the release agents having relatively good transparency and low-temperature fixing performance is montan wax which is a mineral wax.
【0019】モンタン系ワックスとして下記構造式The following structural formula is used as a montan wax:
【0020】[0020]
【化1】 Embedded image
【0021】[式中、Rは炭素数28〜32個の炭化水
素基を示し、nは整数を示す]で示される分子量約80
0のワックスを使用することが特開平1−185660
号公報、特開平1−185661号公報、特開平1−1
85662号公報、特開平1−185663号公報、特
開平1−238672号公報に提案がなされている。し
かしながら、これらは、いずれもOHPの透明性やヘイ
ズ(曇価)の点から十分に満足されるものではない。Wherein R represents a hydrocarbon group having 28 to 32 carbon atoms, and n represents an integer.
JP-A-1-185660.
JP, JP-A-1-185661, JP-A-1-1-1
No. 85662, Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-185663, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-238672 have been proposed. However, none of these is fully satisfactory in terms of transparency and haze (cloudiness) of OHP.
【0022】これに対して、離型剤自体の結晶性を阻害
せしめるため、離型剤自体の構造の対称性を崩したエス
テル系ワックスを使用することが特開平5−11851
7号公報、特開平5−126180号公報、特開平5−
126181号公報にて提案されており、かなり良好な
結果が得られている。On the other hand, in order to inhibit the crystallinity of the release agent itself, it has been proposed to use an ester wax in which the structure of the release agent itself is broken in symmetry (Japanese Patent Laid-Open No. 5-11851).
7, JP-A-5-126180, JP-A-5-126180
No. 126181, and fairly good results have been obtained.
【0023】しかしながら、最近のフルカラー定着装置
においても高耐久・高信頼性が要求されてきており、定
着装置の改良なくしてトナーのバインダー樹脂,離型剤
等の改良だけでは高画像面積画像から低画像面積画像、
さらにはフルカラーOHPにまで適用できる画像形成方
法を長期にわたって安定して実現することは難しく、さ
らなる改良が望まれる。However, even in recent full-color fixing devices, high durability and high reliability have been demanded, and the improvement of the binder resin and the release agent of the toner alone without the improvement of the fixing device reduces the image area from a high image area to a low image. Image area image,
Furthermore, it is difficult to stably realize an image forming method applicable to a full-color OHP over a long period of time, and further improvement is desired.
【0024】離型性オイルを塗布しないで済むトナーを
使用する際、圧接部材に対して、トナーの存在する部分
しか、離型剤として機能するワックスが供給されないた
め、紙粉が付着しやすい。記録材は給紙部から転写部へ
さらには定着部へと記録材搬送経路中を搬送されるので
あるが、記録材表面と給紙ローラ及び記録材搬送路中の
記録材搬送ローラとの摩擦接触あるいは記録材搬送経路
を形成するガイド部材との摩擦接触等によって、記録材
上に紙粉が発生する。特に、大きな摩擦を伴う記録材表
面と給紙ローラとの摩擦接触によって多量の紙粉が発生
する。When a toner which does not need to be coated with a release oil is used, only the portion where the toner is present is supplied to the pressing member with the wax which functions as a release agent, so that the paper powder easily adheres. The recording material is transported along the recording material transport path from the paper supply section to the transfer section and then to the fixing section.The friction between the surface of the recording material and the paper supply roller and the recording material transport roller in the recording material transport path Paper dust is generated on the recording material due to contact or frictional contact with a guide member forming a recording material conveyance path. In particular, a large amount of paper dust is generated due to the frictional contact between the recording material surface and the paper feed roller with a large friction.
【0025】したがって、多量の紙粉が圧接部材に付着
し、圧接部材のみかけ上の離型性を低下させることにな
る。先に、若干の離型性オイルの給紙もしくはオフセッ
トしたトナーを巻き取り式の例えばウェブの如き部材を
用いた装置またはクリーニングパットを用いたクリーニ
ングする装置を併用することが行われていることを述べ
たが、この方法でも、紙粉除去は可能であるが、紙粉が
圧接部材の対応する部分に蓄積し、研磨剤として働い
て、圧接部材に傷をつける。また、これをさけるため
に、紙粉が蓄積しないうちに、ウェブを送って常に新し
い面を維持することが考えられるが、紙粉の蓄積量が多
く効果的でなく、ウェブの送り量が増大し、ランニング
コストの著しい上昇を招く。Therefore, a large amount of paper dust adheres to the pressing member, and the apparent releasability of the pressing member is reduced. First, it has been confirmed that the use of a device using a member such as a web or a device using a cleaning pad for feeding a small amount of release oil or taking up offset toner is performed in combination. As described above, paper dust can be removed by this method, but paper dust accumulates at a corresponding portion of the press-contact member and acts as an abrasive to damage the press-contact member. In order to avoid this, it is conceivable to send the web before the paper dust accumulates and always maintain a new surface.However, the accumulation amount of the paper dust is not effective, and the web feed amount is increased. This leads to a significant increase in running costs.
【0026】紙粉が除去できないと、圧接部材の表面に
紙粉が蓄積し、見かけ上の離型性は著しく低下するの
で、トナーの付着を招くいわゆるオフセット現象を招
く。If the paper dust cannot be removed, the paper dust accumulates on the surface of the press-contact member, and the apparent releasability remarkably deteriorates, so that a so-called offset phenomenon that causes the adhesion of the toner is caused.
【0027】圧接部材表面を堅牢なものとし、積極的に
研磨する方法も提案されているが、研磨を均一に実施す
ることは困難であり、むらに圧接部材を傷つけることが
あった。A method has been proposed in which the surface of the press-contact member is made robust and the polishing is positively performed. However, it is difficult to perform the polishing uniformly, and the press-contact member may be damaged unevenly.
【0028】[0028]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
の如き問題点を解決した画像形成方法を提供することに
ある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide an image forming method which solves the above-mentioned problems.
【0029】本発明の別の目的は、長期にわたって記録
材への低温定着性,耐オフセット性に優れた画像形成方
法を提供することにある。Another object of the present invention is to provide an image forming method which is excellent in low-temperature fixability to a recording material and anti-offset properties over a long period of time.
【0030】さらに本発明の別の目的は、多量のオイル
を塗布することなく、またはオイルを全く塗布すること
なく定着し得る画像形成方法を提供することにある。Still another object of the present invention is to provide an image forming method capable of fixing without applying a large amount of oil or without applying any oil.
【0031】さらに本発明の別の目的は、透明性に優れ
た高品位フルカラーOHPを入手し得る画像形成方法を
提供することにある。Another object of the present invention is to provide an image forming method capable of obtaining a high-quality full-color OHP having excellent transparency.
【0032】[0032]
【課題を解決するための手段】本発明は、記録材上に担
持されている未定着のトナー像を、圧接部材によって加
熱及び/または加圧する定着装置によって、該記録材に
定着する画像形成方法において、少なくとも該圧接部材
に当接する紙粉除去手段を備え、該トナーが、少なくと
も結着樹脂、着色剤及びワックスを含有するトナーであ
ることを特徴とする画像形成方法に関する。According to the present invention, there is provided an image forming method for fixing an unfixed toner image carried on a recording material to the recording material by a fixing device which heats and / or presses with a pressing member. The present invention also relates to an image forming method, comprising: at least a paper dust removing means abutting on the pressing member, wherein the toner is a toner containing at least a binder resin, a colorant and a wax.
【0033】[0033]
【発明の実施の形態】本発明に使用されるワックスとし
ては、何れでも使用可能であるが、良好な低温定着性,
耐オフセット性を発現させるためバインダー樹脂と適度
な親和性を有し、疎水性が高くさらに低融点を有する低
結晶性のものが好ましい。さらにワックスの分子量分布
がピーク及び/またはショルダーを少なくとも2つ以上
有し、重量平均分子量(Mw)が400以上4000以
下、数平均分子量(Mn)が200以上4000以下で
あることが好ましい。上述の分子量分布は、単一のもの
でも複数のもので達成しても良く、結果として結晶性が
阻害でき、透明性が一層向上することを見出した。2種
以上のワックスをブレンドする方法としては特に制約を
受けるものではないが、例えばブレンドするワックスの
融点以上においてメディア式分散機(ボールミル,サン
ドミル,アトライター,アペックスミル,コボールミ
ル,ハンディミル)等を用いて溶融ブレンドすること
や、ブレンドするワックスを重合性単量体中へ溶解さ
せ、メディア式分散機等にてブレンドすることも可能で
ある。このとき添加物として、顔料,荷電制御剤,重合
開始剤等を使用しても構わない。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS As the wax used in the present invention, any of them can be used.
It is preferable to use a low-crystalline material having a suitable affinity for the binder resin, a high hydrophobicity and a low melting point in order to develop offset resistance. Further, it is preferable that the molecular weight distribution of the wax has at least two peaks and / or shoulders, the weight average molecular weight (Mw) is 400 or more and 4000 or less, and the number average molecular weight (Mn) is 200 or more and 4000 or less. It has been found that the above-mentioned molecular weight distribution may be achieved by a single compound or a plurality of compounds, and as a result, the crystallinity can be inhibited and the transparency is further improved. The method of blending two or more waxes is not particularly limited. For example, a media-type dispersing machine (ball mill, sand mill, attritor, apex mill, co-ball mill, handy mill) or the like having a melting point equal to or higher than the melting point of the wax to be blended is used. It is also possible to use them for melt blending, or to dissolve wax to be blended in a polymerizable monomer and blend them with a media type disperser or the like. At this time, pigments, charge control agents, polymerization initiators, etc. may be used as additives.
【0034】本発明においてワックスの分子量分布はG
PCにより次の条件で測定される。In the present invention, the molecular weight distribution of the wax is G
It is measured by a PC under the following conditions.
【0035】(GPC測定条件) 装置 :GPC−150C(ウォーターズ社製) カラム:GMH−HT30cm2連(東ソー社製) 温度 :135℃ 溶媒 :o−ジクロロベンゼン(0.1%アイオノール
添加) 流速 :1.0ml/min 試料 :0.15%の試料を0.4ml注入[0035] (GPC Measurement Condition) Device: GPC-150C (manufactured by Waters Corporation) Column: GMH-HT30cm 2 consecutive (Tosoh Corporation) Temperature: 135 ° C. The solvent: o-dichlorobenzene (0.1% Aionoru added) Flow rate: 1.0 ml / min sample: 0.4 ml of 0.15% sample is injected
【0036】以上の条件で測定し、試料の分子量算出に
あたっては単分散ポリスチレン標準試料により作成した
分子量較正曲線を使用する。さらに、Mark−Hou
wink粘度式から導き出される換算式でポリエチレン
換算することによって算出される。Measurement is performed under the above conditions, and a molecular weight calibration curve prepared from a monodisperse polystyrene standard sample is used in calculating the molecular weight of the sample. In addition, Mark-Hou
It is calculated by converting to polyethylene using a conversion formula derived from the wink viscosity formula.
【0037】ワックスの重量平均分子量(Mw)は40
0以上4000以下、数平均分子量(Mn)は200以
上4000以下であることが好ましい。より好ましくは
Mwが450以上3500以下、さらに好ましくは50
0以上3000以下、Mnは200以上3500以下、
さらに好ましくは250以上3000以下であることが
望まれる。Mwが400未満,Mnが200未満の場合
には、トナーの耐ブロッキング性が著しく悪化する。ま
た、Mwが4000,Mnが4000を超える場合に
は、ワックス自体の結晶性が発現し、透明性が著しく悪
化する。The weight average molecular weight (Mw) of the wax is 40
The number average molecular weight (Mn) is preferably from 0 to 4000 and from 200 to 4000. More preferably, Mw is 450 or more and 3500 or less, and still more preferably 50 or more.
0 or more and 3000 or less, Mn is 200 or more and 3500 or less,
More preferably, it is desired to be 250 or more and 3000 or less. When Mw is less than 400 and Mn is less than 200, the blocking resistance of the toner is significantly deteriorated. When Mw exceeds 4000 and Mn exceeds 4000, the crystallinity of the wax itself is developed, and the transparency is significantly deteriorated.
【0038】ワックスは、トナーの結着樹脂100重量
部に対して1〜40重量部(好ましくは2〜30重量
部)配合するのが良い。The wax is used in an amount of 1 to 40 parts by weight (preferably 2 to 30 parts by weight) based on 100 parts by weight of the binder resin of the toner.
【0039】ワックスの添加量は、結着樹脂、着色剤及
びワックスを有する混合物を溶融混練後、冷却し粉砕後
分級してトナー粒子を得る乾式トナー製法においては、
バインダー樹脂100重量部に対し1〜10重量部、よ
り好ましくは2〜7重量部使用するのが好ましい。In a dry toner production method in which a mixture containing a binder resin, a colorant and a wax is melt-kneaded, cooled, pulverized, and classified to obtain toner particles,
It is preferable to use 1 to 10 parts by weight, more preferably 2 to 7 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder resin.
【0040】重合性単量体と着色剤及びワックスを有す
る混合物を重合せしめることにより、直接的にトナー粒
子を得る重合法トナー製法においては、重合性単量体1
00重量部に対し2〜40重量部、より好ましくは5〜
30重量部、さらに好ましくは10〜20重量部使用す
るのが好ましい。In a polymerization method in which toner particles are directly obtained by polymerizing a mixture containing a polymerizable monomer, a colorant and a wax, the polymerizable monomer 1
2 to 40 parts by weight, more preferably 5 to 100 parts by weight
It is preferable to use 30 parts by weight, more preferably 10 to 20 parts by weight.
【0041】乾式トナー製法に比べ重合法トナー製法に
おいては、通常用いる離型剤が、バインダー樹脂より極
性が低いため水系媒体中での重合方法ではトナー粒子内
部に多量の離型剤を内包化させ易いため乾式トナー製法
と比較し、一般に多量の離型剤を用いることが可能とな
り定着時のオフセット防止効果には、特に有効となる。Polymerization method compared to dry toner production method In the toner production method, a generally used release agent is lower in polarity than the binder resin, so that in the polymerization method in an aqueous medium, a large amount of the release agent is encapsulated inside the toner particles. In general, a large amount of a release agent can be used as compared with a dry toner production method, which is particularly effective in preventing an offset during fixing.
【0042】添加量が下限より少ないとオフセット防止
効果が低下しやすく、上限を超える場合、耐ブロッキン
グ効果が低下し耐オフセット効果にも悪影響を与えやす
く、ドラム融着、スリーブ融着を起こしやすく、更に重
合法トナーの場合には粒度分布の広いトナーが生成する
傾向にある。If the addition amount is less than the lower limit, the offset prevention effect tends to decrease, and if it exceeds the upper limit, the anti-blocking effect is reduced and the anti-offset effect is liable to be adversely affected, and drum fusion and sleeve fusion are easily caused. Further, in the case of a polymerization toner, a toner having a wide particle size distribution tends to be generated.
【0043】定着器の低熱容量で十分透明なOHP画像
を得るためには、通常トナー中に含有せしめる離型剤の
結晶性を低下せしめることがもっとも重要である。しか
しながら、2次的効果として更に十分な透明性を付与せ
しめる為には、定着後でも溶解しなかった一部未溶解の
トナー粒界が存在したり離型剤層の結晶性が光の乱反射
により、実効的な光の透過性を低下させ、結果的にヘイ
ズ低下を招く。更に、トナー中に混合された成分が定着
時に十分溶解せしめられたとしても、溶解後のトナー層
と定着部材間に形成された離型剤層との屈折率差が大き
いと、これも光の乱反射の原因となり好ましくない。In order to obtain a sufficiently transparent OHP image with a low heat capacity of the fixing device, it is most important to lower the crystallinity of the release agent usually contained in the toner. However, in order to impart more sufficient transparency as a secondary effect, there are some undissolved toner grain boundaries that were not dissolved even after fixing, or the crystallinity of the release agent layer is caused by irregular reflection of light. In addition, the effective light transmittance is reduced, resulting in a reduction in haze. Further, even if the components mixed in the toner are sufficiently dissolved at the time of fixing, if the difference in the refractive index between the dissolved toner layer and the release agent layer formed between the fixing members is large, this is also the case of light. It is not preferable because it causes irregular reflection.
【0044】光の乱反射の増加は、投影像の明度低下や
色の鮮鋭度の低下につながる。特に、透過型オーバーヘ
ッドプロジェクターを用いた場合には、反射型オーバー
ヘッドプロジェクターを用いる場合よりも更にこの弊害
が増加する。An increase in the irregular reflection of light leads to a decrease in the brightness of the projected image and a decrease in the sharpness of the color. In particular, when a transmission type overhead projector is used, this problem is further increased than when a reflection type overhead projector is used.
【0045】即ち、離型剤の結晶性を低下させるために
は、離型剤単独の結晶化度を低くすることが肝要であ
る。更に、トナー定着層中に未溶融トナー粒界を存在さ
せないためには、バインダー樹脂のガラス転移温度(T
g)と離型剤の融点(mp)をなるべく合わせる工夫
と、低エネルギー量で迅速に溶解せしめるため、離型剤
の潜熱である溶融エンタルピー(ΔH)の小さな材料が
特に好ましい。また溶融した離型層が、バインダー樹脂
層と定着部材間に迅速に移行しオフセット防止層を形成
させるため、バインダー樹脂と離型剤間の溶解度パラメ
ーター(SP)差を適度に調整することが好ましい。That is, in order to lower the crystallinity of the release agent, it is important to lower the crystallinity of the release agent alone. Further, in order to prevent unmelted toner grain boundaries from being present in the toner fixing layer, the glass transition temperature (T
A material having a small melting enthalpy (ΔH), which is the latent heat of the release agent, is particularly preferable in order to make g) and the melting point (mp) of the release agent as close as possible and to quickly dissolve it with a low energy amount. In addition, it is preferable to appropriately adjust the difference in solubility parameter (SP) between the binder resin and the release agent in order that the molten release layer quickly moves between the binder resin layer and the fixing member to form an anti-offset layer. .
【0046】このような観点から本発明に好ましい具体
例を以下に詳細に述べる。Preferred examples of the present invention from such a viewpoint will be described below in detail.
【0047】本発明に用いられるワックスは、通常トナ
ーのバインダー樹脂としてポリエステル系樹脂、スチレ
ン−アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、またはスチレン
−ブタジエン系樹脂が多く用いられているため、これら
の樹脂と屈折率が近いものが好ましい。屈折率の測定方
法としては、まず、縦(20〜30)×横(8)×厚み
(3〜10)の大きさの固体試料を作製し、次にプリズ
ム面との密着性を良好にするために、ブロムナフタレン
をプリズム面に少量つけ、その上に固体試料を載せ屈折
率を測定する方法が例示される。また、測定機器として
は、例えばアタゴ社製のアッペ屈折計2Tが挙げられ
る。In the wax used in the present invention, a polyester resin, a styrene-acrylic resin, an epoxy resin, or a styrene-butadiene resin is often used as a binder resin for a toner. Those having similar rates are preferred. As a method of measuring the refractive index, first, a solid sample having a size of vertical (20 to 30) × horizontal (8) × thickness (3 to 10) is prepared, and then the adhesion to the prism surface is improved. For this purpose, a method of measuring a refractive index by placing a small amount of bromonaphthalene on a prism surface and placing a solid sample on the prism surface is exemplified. Further, as the measuring instrument, for example, an Appe refractometer 2T manufactured by Atago Co., Ltd. may be mentioned.
【0048】バインダー樹脂とワックスとの屈折率差
は、温度25℃にて0.18以下、より好ましくは0.
10以下が特に有効である。屈折率差が0.18を超え
る場合にはOHP画像の透明性を低下させやすく、特に
ハーフトーン投影像は、明度が低くなるために好ましく
ない。The difference in refractive index between the binder resin and the wax is 0.18 or less at a temperature of 25 ° C., more preferably 0.18 or less.
A value of 10 or less is particularly effective. If the difference in refractive index exceeds 0.18, the transparency of the OHP image is likely to be reduced, and a halftone projected image is not preferable because the brightness becomes low.
【0049】本発明に用いられるワックスの融点は、3
0〜150℃であることが好ましく、より好ましくは5
0〜120℃が特に好ましい。融点が30℃より低い場
合はトナーの耐ブロッキング性、多数枚の複写時でのス
リーブ汚染抑制・感光体の汚染防止性が低下しやすい。
融点が150℃を超える場合は、粉砕法によるトナーの
製法においてはバインダー樹脂との均一混合に過大のエ
ネルギーが必要になり、他方重合法によるトナーの製法
においてもバインダー樹脂への均一化のために、粘度を
高めることによる装置の大型化あるいは相溶する量に限
界があるため、多量に含有させることが難しくなるなど
好ましくない。The melting point of the wax used in the present invention is 3
The temperature is preferably 0 to 150 ° C, more preferably 5 to 150 ° C.
0-120 ° C is particularly preferred. When the melting point is lower than 30 ° C., the blocking resistance of the toner, the suppression of sleeve contamination and the prevention of contamination of the photoreceptor during copying of a large number of sheets are apt to be reduced.
When the melting point is higher than 150 ° C., excessive energy is required for uniform mixing with the binder resin in the production method of the toner by the pulverization method, and also in the production method of the toner by the polymerization method, However, since the size of the apparatus is increased due to an increase in viscosity or the amount of compatibility is limited, it is not preferable because it is difficult to incorporate a large amount of the apparatus.
【0050】溶解度パラメーター(SP)値は、原子団
の加成性を利用したFedorsの方法[Polym.
Eng.Sci.,14(2)147(1974)]を
用いて算出する方法が挙げられる。The solubility parameter (SP) value is determined by the method of Fedors using the additivity of atomic groups [Polym.
Eng. Sci. , 14 (2) 147 (1974)].
【0051】本発明に使用されるワックスのSP値は、
7.5〜9.7の範囲であることが好ましい。SP値が
7.5未満の値を示すワックスは、用いるバインダー樹
脂との相溶性が乏しく結果的にバインダー樹脂中への良
好な分散が得られにくく、多数枚複写時においてワック
スの現像スリーブへの付着が生じやすく、トナーの帯電
量が変化しやすくなる。更に地カブリ・トナー補給時の
濃度変動等も起こしやすい。SP値が9.7を超えるワ
ックスを用いる場合には、トナーを長期保存した際トナ
ー同士のブロッキングが発生しやすい。更にバインダー
樹脂との相溶性が良すぎるため定着時において定着部材
とトナーバインダー樹脂層間に十分な離型性層が形成し
にくく、オフセット現象を起こしやすい。The SP value of the wax used in the present invention is as follows:
It is preferably in the range of 7.5 to 9.7. A wax having an SP value of less than 7.5 has poor compatibility with the binder resin to be used, and as a result, it is difficult to obtain a good dispersion in the binder resin. Adhesion tends to occur, and the charge amount of the toner tends to change. Further, the density fluctuates easily at the time of ground fog and toner supply. When a wax having an SP value exceeding 9.7 is used, blocking between toners is likely to occur when the toner is stored for a long period of time. Further, since the compatibility with the binder resin is too good, it is difficult to form a sufficient releasable layer between the fixing member and the toner binder resin layer at the time of fixing, and the offset phenomenon is easily caused.
【0052】本発明に使用されるワックスの溶融粘度
は、HAAKE社製VT−500にてコーンプレート型
ローター(PK−1)を用い測定する方法が挙げられ
る。100℃における溶融粘度は1〜50mPas・s
ecであることが好ましく、更に好ましくは3〜30m
Pas・secを有するワックス化合物が特に好まし
い。1mPas・secより低い溶融粘度を有する場合
は、非磁性一成分現像方式でブレード等によりスリーブ
にトナー層を薄層コーティングする際、機械的なズリ力
によりスリーブ汚染を招きやすい。また、二成分現像方
法に於てもキャリヤーを用いトナーを現像する際に於て
トナーとキャリヤー間のズリ力によりダメージを生じや
すく、外添剤の埋没・トナー破砕等が生じやすい。50
mPas・secを超える溶融粘度を有する場合には、
重合方法を用いてトナーを製造する際、分散質の粘度が
高すぎ、均一な粒径を有する微小粒径のトナーを得るこ
とが容易でなく、粒度分布の広いトナーとなりやすい。The melt viscosity of the wax used in the present invention can be measured by a method using a cone plate type rotor (PK-1) with VT-500 manufactured by HAAKE. Melt viscosity at 100 ° C is 1 to 50 mPas · s
ec, more preferably 3 to 30 m
A wax compound having Pas · sec is particularly preferred. When the melt viscosity is lower than 1 mPas · sec, when a thin layer of the toner layer is coated on the sleeve with a blade or the like in a non-magnetic one-component developing system, the sleeve is easily contaminated by mechanical shearing force. Further, in the two-component developing method, when a toner is developed using a carrier, damage is apt to occur due to a shear force between the toner and the carrier, and burying of an external additive and crushing of the toner are likely to occur. 50
When having a melt viscosity exceeding mPas · sec,
When producing a toner using a polymerization method, the viscosity of the dispersoid is too high, and it is not easy to obtain a toner having a fine particle diameter having a uniform particle diameter, and the toner tends to have a wide particle size distribution.
【0053】ワックスの硬度測定は、例えば島津ダイナ
ミック超微小硬度計(DUH−200)を用いる測定法
が挙げられる。測定条件は、ビッカース圧子を用い0.
5g荷重下で9.67mg/秒の負荷速度にて10μm
変位させた後、15秒保持させサンプル上に付いた打痕
を解析することによりビッカース硬度を求める。サンプ
ルは直径20mmφの金型を用い予め溶融したサンプル
を5mm厚の円柱状に成型して用いる。本発明に利用さ
れる離型剤の硬度は0.3〜5.0の範囲が好ましく、
更に好ましいビッカース硬度は0.5〜3.0が特に有
効である。The measurement of the hardness of the wax includes, for example, a measuring method using a Shimadzu Dynamic Ultra-Micro Hardness Tester (DUH-200). The measurement was performed using a Vickers indenter.
10 μm at a load speed of 9.67 mg / sec under a load of 5 g
After displacing, the sample is held for 15 seconds, and a Vickers hardness is determined by analyzing a dent made on the sample. As a sample, a sample previously melted using a mold having a diameter of 20 mmφ is molded into a column having a thickness of 5 mm. The hardness of the release agent used in the present invention is preferably in the range of 0.3 to 5.0,
More preferably, the Vickers hardness is particularly preferably 0.5 to 3.0.
【0054】ビッカース硬度が0.3より低いワックス
を含有したトナーは、多数枚複写において複写機のクリ
ーニング部位で破砕されやすく、ドラム表面上にトナー
融着を起こしやすく結果的に画像上に黒筋が発生しやす
い。また、画像サンプルを多重枚重ねて保存した際、裏
面にトナーが転写し所謂裏写りが発生しやすく好ましく
ない。ビッカース硬度が5.0を超えるワックスを含有
したトナーは、加熱定着時に用いる定着器に必要以上の
加圧力を必要とし、定着器に必要以上の強度設計が必要
となり好ましくない。通常加圧力の定着器を用いたなら
耐オフセット性が低下しやすく好ましくない。A toner containing a wax having a Vickers hardness lower than 0.3 is liable to be crushed at a cleaning portion of a copying machine in copying a large number of sheets, easily causing toner fusion on the drum surface, and consequently causing black streaks on an image. Is easy to occur. Further, when multiple image samples are stored while being stacked, toner is transferred to the back surface, so-called show-through tends to occur, which is not preferable. A toner containing a wax having a Vickers hardness of more than 5.0 requires an unnecessarily high pressurizing force for a fixing device used at the time of heat fixing, and requires an unnecessarily high strength design for the fixing device. If a fixing device with a normal pressing force is used, the offset resistance tends to decrease, which is not preferable.
【0055】ワックスの結晶化度は10〜50%、より
好ましくは20〜35%であることが良い。結晶化度が
10%未満の場合には、トナー保存性、流動性が劣化し
やすく、50%を超える場合には、OHP画像の透明性
が悪化しやすい。The degree of crystallinity of the wax is preferably from 10 to 50%, more preferably from 20 to 35%. When the degree of crystallinity is less than 10%, the toner storability and fluidity tend to deteriorate, and when it exceeds 50%, the transparency of the OHP image tends to deteriorate.
【0056】本発明における結晶化度は、検量線は使用
せず、非晶散乱ピークと結晶散乱ピークの面積比から以
下の計算式にて測定する。The crystallinity in the present invention is measured by the following formula from the area ratio between the amorphous scattering peak and the crystal scattering peak without using a calibration curve.
【0057】[0057]
【数1】 (Equation 1)
【0058】測定装置としては、例えば理学電機社製の
ローターフレックスRU300(Cuターゲット、ポイ
ントフォーカス、出力50KV/250mA)が挙げら
れる。測定法は透過法−回転法を用い、測定角度は2θ
=5〜35°とする。As a measuring device, for example, Rotorflex RU300 (Cu target, point focus, output 50 KV / 250 mA) manufactured by Rigaku Denki Co., Ltd. can be mentioned. The measurement method used the transmission method-rotation method, and the measurement angle was 2θ.
= 5 to 35 °.
【0059】本発明に好ましく用いられるワックスの製
造方法としては、例えば、酸化反応による合成法、カル
ボン酸及びその誘導体からの合成、マイケル付加反応に
代表されるエステル基導入反応等が用いられる。本発明
に用いられるワックスの特に好ましい製造方法は、原料
の多様性、反応の容易さからカルボン酸化合物とアルコ
ール化合物からの脱水縮合反応を利用する方法又は酸ハ
ロゲン化物とアルコール化合物からの反応が特に好まし
い。As a method for producing the wax preferably used in the present invention, for example, a synthesis method by an oxidation reaction, a synthesis from a carboxylic acid or a derivative thereof, an ester group introduction reaction represented by a Michael addition reaction and the like are used. A particularly preferred method for producing the wax used in the present invention is a method using a dehydration condensation reaction from a carboxylic acid compound and an alcohol compound or a reaction from an acid halide and an alcohol compound from the variety of raw materials and ease of reaction. preferable.
【0060】[0060]
【数2】 (Equation 2)
【0061】上記のエステル平衡反応を生成系に移行さ
せるため、大過剰のアルコールを用いるか、水との共沸
が可能な芳香族有機溶剤中にてDean−Stark水
分離器を用い反応を行う。また酸ハロゲン化合物を用い
芳香族有機溶剤中にて副生する酸の受容物として塩基を
添加しポリエステルを合成する方法も利用できる。In order to transfer the above-mentioned ester equilibrium reaction to the production system, the reaction is carried out using a large excess of alcohol or in a Dean-Stark water separator in an aromatic organic solvent capable of azeotropic distillation with water. . Further, a method of synthesizing polyester by adding a base as an acceptor of an acid produced as a by-product in an aromatic organic solvent using an acid halide compound can also be used.
【0062】本発明のトナーに使用される結着樹脂とし
ては、下記の結着樹脂の使用が可能である。As the binder resin used in the toner of the present invention, the following binder resins can be used.
【0063】例えば、ポリスチレン、ポリ−p−クロル
スチレン、ポリビニルトルエンなどのスチレンおよびそ
の置換体の単重合体;スチレン−p−クロルスチレン共
重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン
−ビニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸エ
ステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重
合体、スチレン−α−クロルメタクリル酸メチル共重合
体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−
ビニルメチルエ−テル共重合体、スチレン−ビニルエチ
ルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共
重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イ
ソプレン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−イン
デン共重合体などのスチレン系共重合体;ポリ塩化ビニ
ル、フェノール樹脂、天然変性フェノール樹脂、天然樹
脂変性マレイン酸樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹
脂、ポリ酢酸ビニール、シリコーン樹脂、ポリエステル
樹脂、ポリウレタン、ポリアミド樹脂、フラン樹脂、エ
ポキシ樹脂、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール、テ
ルペン樹脂、クマロンインデン樹脂、石油系樹脂などが
使用できる。好ましい結着物質としては、スチレン系共
重合体もしくはポリエステル樹脂がある。For example, homopolymers of styrene such as polystyrene, poly-p-chlorostyrene, and polyvinyltoluene and substituted products thereof; styrene-p-chlorostyrene copolymer, styrene-vinyltoluene copolymer, styrene-vinylnaphthalene Copolymer, styrene-acrylate copolymer, styrene-methacrylate copolymer, styrene-α-chloromethyl methacrylate copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-
Styrene such as vinyl methyl ether copolymer, styrene-vinyl ethyl ether copolymer, styrene-vinyl methyl ketone copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-isoprene copolymer, styrene-acrylonitrile-indene copolymer -Based copolymer; polyvinyl chloride, phenolic resin, natural modified phenolic resin, natural resin modified maleic acid resin, acrylic resin, methacrylic resin, polyvinyl acetate, silicone resin, polyester resin, polyurethane, polyamide resin, furan resin, epoxy resin , Xylene resin, polyvinyl butyral, terpene resin, coumarone indene resin, petroleum resin and the like can be used. Preferred binders include styrene copolymers or polyester resins.
【0064】スチレン系共重合体のスチレンモノマーに
対するコモノマーとしては、例えば、アクリル酸、アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、
アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸
−2−エチルヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリ
ル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸ブチル、メタクリル酸オクチル、アクリロニト
リル、メタクリニトリル、アクリルアミドなどのような
二重結合を有するモノカルボン酸もしくはその置換体;
例えば、マレイン酸、マレイン酸ブチル、マレイン酸メ
チル、マレイン酸ジメチルなどのような二重結合を有す
るジカルボン酸およびその置換体;例えば塩化ビニル、
酢酸ビニル、安息香酸ビニルなどのようなビニルエステ
ル類;例えばエチレン、プロピレン、ブチレンなどのよ
うなエチレン系オレフィン類;例えばビニルメチルケト
ン、ビニルヘキシルケトンなどのようなビニルケトン
類;例えばビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテ
ル、ビニルイソブチルエーテルなどのようなビニルエー
テル類;等のビニル単量体が単独もしくは2つ以上用い
られる。Examples of comonomers for the styrene monomer of the styrene copolymer include acrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, and the like.
Double such as dodecyl acrylate, octyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, phenyl acrylate, methacrylic acid, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, octyl methacrylate, acrylonitrile, methacrylonitrile, acrylamide, etc. A monocarboxylic acid having a bond or a substituted product thereof;
For example, dicarboxylic acids having a double bond such as maleic acid, butyl maleate, methyl maleate, dimethyl maleate and the like;
Vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl benzoate; ethylene-based olefins such as ethylene, propylene, butylene; vinyl ketones such as vinyl methyl ketone and vinyl hexyl ketone; vinyl methyl ether and vinyl Vinyl monomers such as ethyl ether, vinyl isobutyl ether and the like; and vinyl monomers such as one or two or more are used.
【0065】本発明の結着樹脂のTHF可溶分の数平均
分子量は3,000〜1,000,000が好ましい。The number average molecular weight of the THF-soluble component of the binder resin of the present invention is preferably from 3,000 to 1,000,000.
【0066】スチレン系重合体またはスチレン系共重合
体は架橋されていても良く、またそれらの混合樹脂でも
良い。The styrene-based polymer or styrene-based copolymer may be cross-linked, or may be a resin mixture thereof.
【0067】結着樹脂の架橋剤としては、主として2個
以上の重合可能な二重結合を有する化合物を用いてもよ
い。例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレンな
どのような芳香族ジビニル化合物;例えばエチレングリ
コールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリ
レート、1,3−ブタジオールジメタクリレートなどの
ような二重結合を2個有するカルボン酸エステル;ジビ
ニルアニリン、ジビニルエーテル、ジビニルスルフィ
ド、ジビニルスルホンなどのジビニル化合物;および3
個以上のビニル基を有する化合物;が単独もしくは混合
物として用いられる。添加量としては、重合性単量体1
00重量部に対して0.001〜10重量部が好まし
い。As the crosslinking agent for the binder resin, a compound having mainly two or more polymerizable double bonds may be used. For example, aromatic divinyl compounds such as divinylbenzene and divinylnaphthalene; carboxylic acid esters having two double bonds such as ethylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, and 1,3-butadiol dimethacrylate; Divinyl compounds such as divinylaniline, divinyl ether, divinyl sulfide and divinyl sulfone; and 3
Compounds having at least two vinyl groups are used alone or as a mixture. The amount of the polymerizable monomer 1
0.001 to 10 parts by weight based on 00 parts by weight is preferred.
【0068】本発明のトナーは、荷電制御剤を含有して
も良い。The toner of the present invention may contain a charge control agent.
【0069】トナーを負荷電性に制御するものとして下
記物質がある。The following substances control the toner to be negatively charged.
【0070】例えば、有機金属化合物、キレート化合物
が有効であり、モノアゾ金属化合物、アセチルアセトン
金属化合物、芳香族ハイドロキシカルボン酸、芳香族ダ
イカルボン酸系の金属化合物がある。他には、芳香族ハ
イドロキシカルボン酸、芳香族モノ及びポリカルボン酸
及びその金属塩、無水物、エステル類、ビスフェノール
等のフェノール誘導体類などがある。For example, organic metal compounds and chelate compounds are effective, and examples thereof include monoazo metal compounds, acetylacetone metal compounds, aromatic hydroxycarboxylic acids, and aromatic dicarboxylic acid-based metal compounds. Other examples include aromatic hydroxycarboxylic acids, aromatic mono- and polycarboxylic acids and their metal salts, anhydrides, esters, and phenol derivatives such as bisphenol.
【0071】また、尿素誘導体、含金属サリチル酸系化
合物、含金属ナフトエ酸系化合物、ホウ素化合物、4級
アンモニウム塩、カリックスアレーン、ケイ素化合物、
スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル
酸共重合体、スチレン−アクリル−スルホン酸共重合
体、ノンメタルカルボン酸系化合物等が挙げられる。Further, urea derivatives, metal-containing salicylic acid compounds, metal-containing naphthoic acid compounds, boron compounds, quaternary ammonium salts, calixarenes, silicon compounds,
A styrene-acrylic acid copolymer, a styrene-methacrylic acid copolymer, a styrene-acryl-sulfonic acid copolymer, a non-metal carboxylic acid compound, and the like can be given.
【0072】トナーを正荷電性に制御するものとして下
記物質がある。The following substances control the toner to be positively charged.
【0073】ニグロシン及び脂肪酸金属塩等による変性
物、グアニジン化合物、イミダゾール化合物、トリブチ
ルベンジルアンモニウム−1−ヒドロキシ−4−ナフト
スルフォン酸塩、テトラブチルアンモニウムテトラフル
オロボレートなどの4級アンモニウム塩、及びこれらの
類似体であるホスホニウム塩等のオニウム塩及びこれら
のレーキ顔料、トリフェニルメタン染料及びこれらのレ
ーキ顔料(レーキ化剤としては、りんタングステン酸、
りんモリブデン酸、りんタングステンモリブデン酸、タ
ンニン酸、ラウリン酸、没食子酸、フェリシアン化物、
フェロシアン化物など)、高級脂肪酸の金属塩;ジブチ
ルスズオキサイド、ジオクチルスズオキサイド、ジシク
ロヘキシルスズオキサイドなどのジオルガノスズオキサ
イド;ジブチルスズボレート、ジオクチルスズボレー
ト、ジシクロヘキシルスズボレートなどのジオルガノス
ズボレート類;これらを単独で或は2種類以上組合せて
用いることができる。これらの中でも、ニグロシン系、
4級アンモニウム塩の如き荷電制御剤が特に好ましく用
いられる。Modified products such as nigrosine and fatty acid metal salts, guanidine compounds, imidazole compounds, quaternary ammonium salts such as tributylbenzylammonium-1-hydroxy-4-naphthosulfonate, tetrabutylammonium tetrafluoroborate, and the like; Onium salts such as phosphonium salts, which are analogs, and their lake pigments, triphenylmethane dyes and these lake pigments (phosphor tungstic acid,
Phosphomolybdic acid, phosphotungsten molybdic acid, tannic acid, lauric acid, gallic acid, ferricyanide,
Ferrocyanide), metal salts of higher fatty acids; diorganotin oxides such as dibutyltin oxide, dioctyltin oxide and dicyclohexyltin oxide; diorganotin borates such as dibutyltin borate, dioctyltin borate and dicyclohexyltin borate; Alternatively, two or more kinds can be used in combination. Among these, nigrosine,
A charge control agent such as a quaternary ammonium salt is particularly preferably used.
【0074】これらの荷電制御剤は、樹脂成分100重
量部に対して、0.01〜20重量部(より好ましくは
0.5〜10重量部)使用するのが良い。These charge control agents are preferably used in an amount of 0.01 to 20 parts by weight (more preferably 0.5 to 10 parts by weight) based on 100 parts by weight of the resin component.
【0075】本発明に用いられる着色剤は、黒色着色剤
としてカーボンブラック,磁性体,以下に示すイエロー
/マゼンタ/シアン着色剤を用い黒色に調色されたもの
が利用される。As the colorant used in the present invention, carbon black, a magnetic substance, and a black color tone using a yellow / magenta / cyan colorant shown below are used.
【0076】イエロー着色剤としては、縮合アゾ化合
物,イソインドリノン化合物,アンスラキノン化合物,
アゾ金属錯体,メチン化合物,アリルアミド化合物に代
表される化合物が用いられる。具体的には、C.I.ピ
グメントイエロー12、13、14、15、17、6
2、74、83、93、94、95、109、110、
111、128、129、147、168、180等が
好適に用いられる。Examples of the yellow colorant include condensed azo compounds, isoindolinone compounds, anthraquinone compounds,
Compounds represented by azo metal complexes, methine compounds and allylamide compounds are used. Specifically, C.I. I. Pigment Yellow 12, 13, 14, 15, 17, 6
2, 74, 83, 93, 94, 95, 109, 110,
111, 128, 129, 147, 168, 180 and the like are preferably used.
【0077】マゼンタ着色剤としては、縮合アゾ化合
物,ジケトピロロピロール化合物,アントラキノン,キ
ナクリドン化合物,塩基染料レーキ化合物,ナフトール
化合物,ベンズイミダゾロン化合物,チオインジゴ化合
物,ペリレン化合物が用いられる。具体的には、C.
I.ピグメントレッド2、3、5、6、7、23、4
8;2、48;3、48;4、57;1、81;1、1
44、146、166、169、177、184、18
5、202、206、220、221、254が特に好
ましい。Examples of the magenta colorant include condensed azo compounds, diketopyrrolopyrrole compounds, anthraquinones, quinacridone compounds, basic dye lake compounds, naphthol compounds, benzimidazolone compounds, thioindigo compounds and perylene compounds. Specifically, C.I.
I. Pigment Red 2, 3, 5, 6, 7, 23, 4
8; 2, 48; 3, 48; 4, 57; 1, 81; 1, 1
44, 146, 166, 169, 177, 184, 18
5, 202, 206, 220, 221, 254 are particularly preferred.
【0078】本発明に用いられるシアン着色剤として
は、銅フタロシアニン化合物及びその誘導体,アントラ
キノン化合物,塩基染料レーキ化合物等が利用できる。
具体的には、C.I.ピグメントブルー1、7、15、
15:1、15:2、15:3、15:4、60、6
2、66等が特に好適に利用できる。これらの着色剤
は、単独又は混合し更には固溶体の状態で用いることが
できる。本発明の着色剤は、色相角,彩度,明度,耐候
性,OHP透明性,トナー中への分散性の点から選択さ
れる。該着色剤の添加量は、樹脂100重量部に対し1
〜20重量部添加して用いられる。As the cyan coloring agent used in the present invention, copper phthalocyanine compounds and derivatives thereof, anthraquinone compounds, basic dye lake compounds and the like can be used.
Specifically, C.I. I. Pigment Blue 1, 7, 15,
15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 60, 6
2, 66 and the like can be particularly preferably used. These colorants can be used alone or as a mixture or in the form of a solid solution. The colorant of the present invention is selected from the viewpoints of hue angle, saturation, brightness, weather resistance, OHP transparency, and dispersibility in toner. The amount of the coloring agent is 1 to 100 parts by weight of the resin.
Used in an amount of up to 20 parts by weight.
【0079】さらに本発明のトナーは更に磁性材料を含
有させ磁性トナーとしても使用知りうる。この場合、磁
性材料は着色剤の役割をかねることもできる。本発明に
おいて、磁性トナー中に含まれる磁性材料としては、マ
グネタイト、ヘマタイト、フェライト等の酸化鉄;鉄、
コバルト、ニッケルのような金属或いはこれらの金属の
アルミニウム、コバルト、銅、鉛、マグネシウム、ス
ズ、亜鉛、アンチモン、ベリリウム、ビスマス、カドミ
ウム、カルシウム、マンガン、セレン、チタン、タング
ステン、バナジウムのような金属の合金及びその混合物
等が挙げられる。Further, the toner of the present invention can be used as a magnetic toner by further containing a magnetic material. In this case, the magnetic material can also serve as a colorant. In the present invention, the magnetic material contained in the magnetic toner includes iron oxides such as magnetite, hematite, and ferrite;
Metals such as cobalt and nickel or metals such as aluminum, cobalt, copper, lead, magnesium, tin, zinc, antimony, beryllium, bismuth, cadmium, calcium, manganese, selenium, titanium, tungsten, vanadium Alloys and mixtures thereof.
【0080】本発明に用いられる磁性体は、より好まし
くは、表面改質された磁性体が望まれ、重合法トナーに
用いる場合には、重合阻害のない物質である表面改質剤
により、疎水化処理を施したものであれば、どんなもの
でも良く、このような表面改質剤としては、例えばシラ
ンカップリング剤、チタンカップリング剤等を挙げるこ
とができる。The magnetic material used in the present invention is more preferably a surface-modified magnetic material. When the magnetic material is used in a polymerization method toner, the magnetic material is treated with a surface modifier which is a substance having no polymerization inhibition. Any surface modifier may be used as long as it is subjected to a chemical conversion treatment. Examples of such a surface modifier include a silane coupling agent and a titanium coupling agent.
【0081】これらの強磁性体は平均粒子が2μm以
下、好ましくは0.1〜0.5μm程度のものが好まし
い。トナー中に含有させる量としては樹脂成分100重
量部に対し40〜150重量部が良い。These ferromagnetic materials preferably have an average particle size of 2 μm or less, preferably about 0.1 to 0.5 μm. The amount contained in the toner is preferably 40 to 150 parts by weight based on 100 parts by weight of the resin component.
【0082】また、10K エルステッド印加での磁気
特性が保磁力(Hc)20〜300エルステッド、飽和
磁化(σs)50〜200emu/g、残留磁化(σ
r)2〜20emu/gのものが好ましい。The magnetic properties when a 10K Oersted is applied include a coercive force (Hc) of 20 to 300 Oersted, a saturation magnetization (σs) of 50 to 200 emu / g, and a remanent magnetization (σ
r) Those having 2 to 20 emu / g are preferred.
【0083】各種トナー特性付与を目的とした添加剤と
しては、トナー中に、あるいはトナーに添加した時の耐
久性の点から、トナー粒子の体積平均径の1/5以下の
粒径であることが好ましい。この添加剤の粒径とは、電
子顕微鏡におけるトナー粒子の表面観察により求めたそ
の平均粒径を意味する。これら特性付与を目的とした添
加剤としては、たとえば、以下のようなものが用いられ
る。The additive for imparting various toner properties should have a particle diameter of not more than 1/5 of the volume average diameter of the toner particles from the viewpoint of durability when added to the toner or when added to the toner. Is preferred. The particle size of the additive means an average particle size obtained by observing the surface of the toner particles with an electron microscope. As additives for imparting these properties, for example, the following are used.
【0084】流動性付与剤としては、金属酸化物(酸化
ケイ素、酸化アルミニウム、酸化チタンなど)カーボン
ブラック、フッ化カーボンなど。それぞれ、疎水化処理
を行ったものが、より好ましい。Examples of the fluidity-imparting agent include metal oxides (such as silicon oxide, aluminum oxide and titanium oxide), carbon black, and carbon fluoride. Those subjected to a hydrophobic treatment are more preferable.
【0085】研磨剤としては、金属酸化物(チタン酸ス
トロンチウム、酸化セリウム、酸化アルミニウム、酸化
マグネシウム、酸化クロムなど)・窒化物(窒化ケイ素
など)・炭化物(炭化ケイ素など)・金属塩(硫酸カル
シウム、硫酸バリウム、炭酸カルシウムなど)が挙げら
れる。Examples of the abrasive include metal oxides (such as strontium titanate, cerium oxide, aluminum oxide, magnesium oxide and chromium oxide), nitrides (such as silicon nitride), carbides (such as silicon carbide), and metal salts (calcium sulfate). , Barium sulfate, calcium carbonate, etc.).
【0086】滑剤としては、フッ素系樹脂粉末(フッ化
ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレンなど)・脂肪
酸金属塩(ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム
など)などが挙げられる。Examples of the lubricant include fluorine resin powder (vinylidene fluoride, polytetrafluoroethylene, etc.) and fatty acid metal salt (zinc stearate, calcium stearate, etc.).
【0087】荷電制御性粒子としては、金属酸化物(酸
化錫、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、酸化アルミ
ニウムなど)・カーボンブラックなどが挙げられる。Examples of the charge control particles include metal oxides (such as tin oxide, titanium oxide, zinc oxide, silicon oxide, and aluminum oxide) and carbon black.
【0088】これら添加剤は、トナー粒子100重量部
に対し0.1〜10重量部が用いられ、好ましくは0.
1〜5重量部が用いられる。これら添加剤は、単独で用
いても、また、複数併用しても良い。These additives are used in an amount of 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.1 to 10 parts by weight, per 100 parts by weight of the toner particles.
1 to 5 parts by weight are used. These additives may be used alone or in combination of two or more.
【0089】本発明のトナーは、通常一成分及び二成分
系現像剤として、いずれの現像剤にも使用できる。The toner of the present invention can be used as a one-component or two-component developer in any developer.
【0090】たとえば、一成分系現像剤として、磁性体
をトナー中に含有せしめた磁性トナーの場合には、現像
スリーブ中に内蔵せしめたマグネットを利用し、磁性ト
ナーを搬送及び帯電せしめる方法がある。また、磁性体
を含有しない非磁性トナーを用いる場合には、ブレード
及びファーブラシを用い、現像スリーブにて強制的に摩
擦帯電しスリーブ上にトナーを付着せしめることで搬送
せしめる方法がある。For example, in the case of a magnetic toner in which a magnetic material is contained in a toner as a one-component developer, there is a method of using a magnet built in a developing sleeve to convey and charge the magnetic toner. . When a non-magnetic toner containing no magnetic substance is used, there is a method in which the toner is conveyed by forcibly frictionally charging the developing sleeve with a blade and a fur brush and causing the toner to adhere to the sleeve.
【0091】一方、一般的に利用されている二成分系現
像剤として用いる場合には、本発明のトナーと共に、キ
ャリアを用い現像剤として使用する。本発明に使用され
るキャリアとしては特に限定されるものではないが、主
として、鉄、銅、亜鉛、ニッケル、コバルト、マンガ
ン、クロム元素からなる単独及び複合フェライト状態で
構成される。飽和磁化、電気抵抗を広範囲にコントロー
ルできる点からキャリア形状も重要であり、たとえば球
状、扁平、不定形などを選択し、更にキャリア表面状態
の微細構造、たとえば表面凸凹性をもコントロールする
ことが好ましい。一般的には、上記無機酸化物を焼成、
造粒することにより、あらかじめ、キャリアコア粒子を
生成した後、樹脂にコーティングする方法が用いられて
いるが、キャリアのトナーへの負荷を軽減する意味合い
から、無機酸化物と樹脂を混練後、粉砕、分級して低密
度分散キャリアを得る方法や、さらには、直接無機酸化
物とモノマーとの混練物を水系媒体中にて懸濁重合せし
め真球状分散キャリアを得る重合キャリアを得る方法な
ども利用することが可能である。On the other hand, when used as a generally used two-component developer, a carrier is used as a developer together with the toner of the present invention. The carrier used in the present invention is not particularly limited, but is mainly composed of a single ferrite and a composite ferrite composed of iron, copper, zinc, nickel, cobalt, manganese, and chromium. The carrier shape is also important because saturation magnetization and electric resistance can be controlled in a wide range. For example, it is preferable to select a spherical shape, a flat shape, an irregular shape, and the like, and to further control the fine structure of the carrier surface state, for example, the surface unevenness. . Generally, the above inorganic oxide is calcined,
A method of coating the resin after forming carrier core particles in advance by granulation is used.However, from the viewpoint of reducing the load on the toner of the carrier, the inorganic oxide and the resin are kneaded and then pulverized. , A method of obtaining a low-density dispersion carrier by classification, and a method of directly obtaining a polymerized carrier for obtaining a spherical dispersion carrier by suspension-polymerizing a kneaded product of an inorganic oxide and a monomer in an aqueous medium are also used. It is possible to
【0092】上記キャリアの表面を樹脂等で被覆する系
は、特に好ましい。その方法としては、樹脂等の被覆材
を溶剤中に溶解もしくは懸濁せしめて塗布しキャリアに
付着せしめる方法、単に粉体で混合する方法等、従来公
知の方法がいずれも適用できる。A system in which the surface of the carrier is coated with a resin or the like is particularly preferable. As the method, any conventionally known method such as a method of dissolving or suspending a coating material such as a resin in a solvent, coating and adhering to a carrier, and a method of simply mixing with a powder can be applied.
【0093】キャリア表面への固着物質としてはトナー
材料により異なるが、例えばポリテトラフルオロエチレ
ン、モノクロロトリフルオロエチレン重合体、ポリフッ
化ビニリデン、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ジ
ターシャーリーブチルサリチル酸の金属化合物、スチレ
ン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド、ポリビニルブ
チラール、ニグロシン、アミノアクリレート樹脂、塩基
性染料及びそのレーキ、シリカ微粉末、アルミナ微粉末
などを単独或は複数で用いるのが適当であるが、必ずし
もこれに制約されない。The substance to be fixed to the carrier surface varies depending on the toner material. Examples thereof include polytetrafluoroethylene, monochlorotrifluoroethylene polymer, polyvinylidene fluoride, silicone resin, polyester resin, metal compound of ditersharry butylsalicylic acid, and styrene-based compounds. It is appropriate to use resin, acrylic resin, polyamide, polyvinyl butyral, nigrosine, aminoacrylate resin, basic dye and its lake, silica fine powder, alumina fine powder, etc. alone or in combination, but it is not necessarily limited to this. Not done.
【0094】上記化合物の処理量は、一般には総量で本
発明のキャリアに対し0.1〜30重量%(好ましくは
0.5〜20重量%)が好ましい。The treatment amount of the above compound is generally preferably 0.1 to 30% by weight (preferably 0.5 to 20% by weight) based on the total amount of the carrier of the present invention.
【0095】これらキャリアの平均粒径は10〜100
μm、好ましくは20〜50μmを有することが好まし
い。The average particle size of these carriers is 10 to 100.
μm, preferably 20 to 50 μm.
【0096】特に好ましい態様としては、フェライトで
あり、その表面をフッ素系樹脂とスチレン系樹脂の如き
樹脂の組み合せ、例えばポリフッ化ビニリデンとスチレ
ン−メチルメタアクリレート樹脂;ポリテトラフルオロ
エチレンとスチレン−メチルメタアクリレート樹脂、フ
ッ素系共重合体とスチレン系共重合体;などを90:1
0〜20:80、好ましくは70:30〜30:70の
比率の混合物としたもの、あるいはシリコーン樹脂等
で、0.01〜5重量%、好ましくは0.1〜3重量%
コーティングし、コートフェライトキャリアであるもの
が挙げられる。該フッ素系共重合体としてはフッ化ビニ
リデン−テトラフルオロエチレン共重合体(10:90
〜90:10)が例示され、スチレン系共重合体として
はスチレン−アクリル酸2−エチルヘキシル(20:8
0〜80:20)、スチレン−アクリル酸2−エチルヘ
キシル−メタクリル酸メチル(20〜60:5〜30:
10〜50)が例示される。A particularly preferred embodiment is ferrite whose surface is a combination of a resin such as a fluorine resin and a styrene resin, for example, polyvinylidene fluoride and styrene-methyl methacrylate resin; polytetrafluoroethylene and styrene-methyl methacrylate resin. 90: 1 acrylate resin, fluorine-based copolymer and styrene-based copolymer;
A mixture having a ratio of 0 to 20:80, preferably 70:30 to 30:70, or a silicone resin or the like, 0.01 to 5% by weight, preferably 0.1 to 3% by weight.
Coated and coated ferrite carriers. As the fluorine-based copolymer, a vinylidene fluoride-tetrafluoroethylene copolymer (10:90
To 90:10), and styrene-based copolymers such as styrene-2-ethylhexyl acrylate (20: 8
0-80: 20), styrene-2-ethylhexyl acrylate-methyl methacrylate (20-60: 5-30:
10 to 50).
【0097】上記コートフェライトキャリアは粒径分布
がシャープであり、本発明のトナーに対し好ましい摩擦
帯電性が得られ、さらに電子写真特性を向上させる効果
がある。The coated ferrite carrier has a sharp particle size distribution, provides favorable triboelectric charging properties to the toner of the present invention, and has the effect of improving electrophotographic properties.
【0098】本発明におけるトナーと混合して二成分現
像剤を調製する場合、その混合比率は現像剤中のトナー
濃度として、2重量%〜15重量%、好ましくは4重量
%〜13重量%にすると通常良好な結果が得られる。ト
ナー濃度が2%以下では画像濃度が低く実用不可とな
り、15%以上ではカブリや機内飛散を増加せしめ、現
像剤の耐用寿命を短める。When a two-component developer is prepared by mixing with the toner of the present invention, the mixing ratio is 2 to 15% by weight, preferably 4 to 13% by weight, as the toner concentration in the developer. Then usually good results are obtained. If the toner density is less than 2%, the image density is low, making it impractical. If the toner density is more than 15%, fog and scattering inside the machine are increased, and the useful life of the developer is shortened.
【0099】さらに、該キャリアの磁性特性は以下のも
のが良い。飽和磁化は、20〜90Am2/kgである
ことが必要である。さらに高画質化を達成するために、
好ましくは30乃至70Am2/kgであることがよ
い。90Am2/kgより大きい場合には、高画質なト
ナー画像が得られにくくなる。20Am2/kg未満で
あると、磁気的な拘束力も減少するためにキャリア付着
を生じやすい。Further, the magnetic properties of the carrier are preferably as follows. The saturation magnetization needs to be 20 to 90 Am2 / kg. To achieve higher image quality,
Preferably, it is 30 to 70 Am 2 / kg. If it is larger than 90 Am 2 / kg, it becomes difficult to obtain a high quality toner image. If it is less than 20 Am 2 / kg, carrier adhesion is likely to occur because the magnetic binding force is reduced.
【0100】本発明における粉砕法トナーの製造法は結
着樹脂、本発明の上記エステルワックス、着色剤として
の顔料、又は染料、磁性体、必要に応じて荷電制御剤、
その他の添加剤等を、ヘンシェルミキサー、ボールミル
等の混合機により充分混合してから加熱ロール、ニーダ
ー、エクストルーダーの如き熱混練機を用いて溶融混練
して樹脂類を互いに相溶せしめた中に金属化合物、顔
料、染料、磁性体を分散又は溶解せしめ、冷却固化後粉
砕及び分級を行って本発明に係るところのトナーを得る
ことが出来る。The method for producing the pulverized toner in the present invention includes a binder resin, the above-mentioned ester wax of the present invention, a pigment or dye as a colorant, a magnetic substance, a charge control agent if necessary,
While the other additives, etc. are thoroughly mixed by a mixer such as a Henschel mixer, a ball mill, and then melt-kneaded using a heat kneader such as a heating roll, a kneader, or an extruder to make the resins compatible with each other. The toner according to the present invention can be obtained by dispersing or dissolving a metal compound, a pigment, a dye, and a magnetic substance, and performing cooling and solidification followed by pulverization and classification.
【0101】さらに必要に応じて所望の添加剤をヘンシ
ェルミキサー等の混合機により充分混合し、本発明に係
る静電荷像現像用トナーを得ることができる。Further, if necessary, desired additives are sufficiently mixed by a mixer such as a Henschel mixer to obtain the toner for developing an electrostatic image according to the present invention.
【0102】また、本発明で用いられる重合トナーの製
造法は、特公昭56−13945号公報等に記載のディ
スク又は多流体ノズルを用い溶融混合物を空気中に霧化
し球状トナーを得る方法や、特公昭36−10231号
公報,特開昭59−53856号公報,特開昭59−6
1842号公報に述べられている懸濁重合法を用いて直
接トナーを生成する方法や、単量体には可溶で得られる
重合体が不溶な水系有機溶剤を用い直接トナーを生成す
る分散重合法又は水溶性極性重合開始剤存在下で直接重
合しトナーを生成するソープフリー重合法に代表される
乳化重合法や、予め1次極性乳化重合粒子を作った後、
反対電荷を有する極性粒子を加え会合させるヘテロ凝集
法等を用いトナーを製造することが可能である。The method for producing the polymerized toner used in the present invention includes a method of atomizing a molten mixture into air using a disk or a multi-fluid nozzle described in Japanese Patent Publication No. 56-13945 to obtain a spherical toner, JP-B-36-10231, JP-A-59-53856, and JP-A-59-6.
No. 1842, a method of directly producing a toner by using a suspension polymerization method, and a method of dispersing by directly producing a toner by using an aqueous organic solvent which is soluble in a monomer and insoluble in a polymer obtained. Emulsion polymerization method represented by soap-free polymerization method, which produces a toner by directly polymerizing in the presence of a legal or water-soluble polar polymerization initiator, or after preparing primary polar emulsion polymerization particles in advance,
It is possible to produce a toner using a heteroaggregation method or the like in which polar particles having opposite charges are added and associated.
【0103】しかしながら、分散重合法においては、得
られるトナーは極めてシャープな粒度分布を示すが、使
用する材料の選択が狭い事や有機溶剤の利用が廃溶剤の
処理や溶剤の引火性に関する観点から製造装置が複雑で
煩雑化しやすい。ソープフリー重合に代表される乳化重
合法は、トナーの粒度分布が比較的揃うため有効である
が、使用した乳化剤や開始剤末端がトナー粒子表面に存
在した時に環境特性を悪化させやすい。However, in the dispersion polymerization method, the obtained toner shows an extremely sharp particle size distribution, but the selection of materials to be used is narrow, and the use of an organic solvent is difficult from the viewpoint of treatment of waste solvent and flammability of the solvent. The manufacturing equipment is complicated and easily complicated. The emulsion polymerization method represented by soap-free polymerization is effective because the particle size distribution of the toner is relatively uniform, but when the used emulsifier and initiator terminal are present on the surface of the toner particles, the environmental characteristics are likely to deteriorate.
【0104】本発明においては比較的容易に粒度分布が
シャープな微粒子トナーが得られる常圧下での、また
は、加圧下での懸濁重合法が特に好ましい。一旦得られ
た重合粒子に更に単量体を吸着せしめた後、重合開始剤
を用い重合せしめる所謂シード重合方法も本発明に好適
に利用することができる。In the present invention, a suspension polymerization method under normal pressure or under pressure, which can easily obtain a fine particle toner having a sharp particle size distribution, is particularly preferable. A so-called seed polymerization method in which a monomer is further adsorbed on the polymer particles once obtained and then polymerized using a polymerization initiator can also be suitably used in the present invention.
【0105】本発明に用いられるより好ましいトナー
は、透過電子顕微鏡(TEM)を用いたトナーの断層面
測定法で特にワックスが、外殻樹脂層で内包化された直
接重合法を用いて製造されたものである。定着性の観点
から多量のワックスをトナーに含有せしめる必要性か
ら、必然的なワックスを外殻樹脂中に内包化せしめる必
要がある。内包化せしめない場合のトナーは、粉砕工程
に於いて特殊な凍結粉砕を利用しないと十分な微粉砕化
ができず結果的に粒度分布の広いものしか得られず、装
置へのトナー融着も発生し甚だ好ましくない。また冷凍
粉砕に於いては、装置への結露防止策のため装置が煩雑
化したり、仮にトナーが吸湿した場合においてはトナー
の作業性低下を招き、更に乾燥工程を追加することも必
要となり問題となる。ワックスを内包化せしめる具体的
な方法としては、水系媒体中での材料の極性を主要単量
体よりワックスの方を小さく設定し、更に少量の極性の
大きな樹脂又は単量体を添加せしめることでワックスを
外殻樹脂で被覆した所謂コア−シェル構造を有するトナ
ーを得ることができる。トナーの粒度分布制御や粒径の
制御は、難水溶性の無機塩や保護コロイド作用をする分
散剤の種類や添加量を変える方法や機械的装置条件例え
ばローターの周速・パス回数・撹拌羽根形状等の撹拌条
件や容器形状又は、水溶液中での固形分濃度等を制御す
ることにより所定の本発明のトナーを得ることができ
る。A more preferable toner used in the present invention is produced by a direct polymerization method in which a wax is encapsulated in an outer resin layer by a method of measuring a tomographic plane of the toner using a transmission electron microscope (TEM). It is a thing. From the viewpoint of fixing property, it is necessary to incorporate a large amount of wax into the toner, so that it is necessary to incorporate necessary wax into the outer shell resin. Unless the toner is not encapsulated, the toner cannot be sufficiently pulverized unless a special freeze-pulverization is used in the pulverization process, resulting in only a toner having a wide particle size distribution. This is extremely undesirable. In addition, in the freeze-pulverization, the device becomes complicated to prevent dew condensation on the device, and if the toner absorbs moisture, the workability of the toner is reduced, and it is necessary to further add a drying process. Become. As a specific method of encapsulating the wax, the polarity of the material in the aqueous medium is set to be smaller for the wax than for the main monomer, and a small amount of a polar resin or monomer is further added. A toner having a so-called core-shell structure in which wax is coated with an outer shell resin can be obtained. To control the particle size distribution and the particle size of the toner, methods such as changing the type and amount of the dispersant that acts as a poorly water-soluble inorganic salt or protective colloid, and mechanical device conditions such as the peripheral speed of the rotor, the number of passes, and the stirring blades The predetermined toner of the present invention can be obtained by controlling the stirring conditions such as the shape, the shape of the container, and the solid content concentration in the aqueous solution.
【0106】本発明においてトナーの断層面を測定する
具体的な方法としては、常温硬化性のエポキシ樹脂中に
トナーを十分分散させた後温度40℃の雰囲気中で2日
間硬化させ得られた硬化物を四三酸化ルテニウム、必要
により四三酸化オスミウムを併用し染色を施した後、ダ
イヤモンド歯を備えたミクロトームを用い薄片状のサン
プルを切り出し透過電子顕微鏡(TEM)を用いトナー
の断層形態を測定した。本発明においては、用いるワッ
クスと外殻を構成する樹脂との若干の結晶化度の違いを
利用して材料間のコントラストを付けるため四三酸化ル
テニウム染色法を用いることが好ましい。In the present invention, a specific method for measuring the tomographic plane of the toner is as follows. A toner obtained by sufficiently dispersing a toner in an epoxy resin which is curable at room temperature and then curing it in an atmosphere at a temperature of 40 ° C. for 2 days. The product is stained with ruthenium tetroxide and, if necessary, osmium tetroxide, and then sliced using a microtome equipped with diamond teeth. The morphology of the toner is measured using a transmission electron microscope (TEM). did. In the present invention, it is preferable to use a ruthenium tetroxide dyeing method in order to give a contrast between materials by utilizing a slight difference in crystallinity between the wax used and the resin constituting the outer shell.
【0107】本発明のトナー製造方法に直接重合方法を
用いる場合においては、以下の如き製造方法によって具
体的にトナーを製造することが可能である。単量体中に
ワックス,着色剤,荷電制御剤,重合開始剤その他の添
加剤を加え、ホモジナイザー,超音波分散機等によって
均一に溶解又は分散せしめた単量体系を、分散安定剤を
含有する水相中に通常の撹拌機またはホモミキサー,ホ
モジナイザー等により分散せしめる。好ましくは単量体
液滴が所望のトナー粒子のサイズを有するように撹拌速
度・時間を調整し、造粒する。その後は分散安定剤の作
用により、粒子状態が維持され、且つ粒子の沈降が防止
される程度の撹拌を行えば良い。重合温度は40℃以
上、一般的には50〜90℃の温度に設定して重合を行
う。また、重合反応後半に昇温しても良く、更に、トナ
ー定着時の臭いの原因等となる未反応の重合性単量体、
副生成物等を除去するために反応後半、又は、反応終了
後に一部水系媒体を留去しても良い。反応終了後、生成
したトナー粒子を洗浄・濾過により回収し、乾燥する。
懸濁重合法においては、通常単量体系100重量部に対
して水300〜3000重量部を分散媒として使用する
のが好ましい。In the case where the direct polymerization method is used in the toner production method of the present invention, the toner can be specifically produced by the following production method. A wax, a colorant, a charge control agent, a polymerization initiator and other additives are added to the monomer, and a monomer system uniformly dissolved or dispersed by a homogenizer, an ultrasonic disperser or the like, and a dispersion stabilizer is contained. Disperse in the aqueous phase using a conventional stirrer, homomixer, homogenizer or the like. Preferably, the stirring speed and time are adjusted so that the monomer droplets have the desired size of the toner particles, and the granulation is performed. Thereafter, by the action of the dispersion stabilizer, the particles may be stirred to such an extent that the particle state is maintained and the particles are prevented from settling. The polymerization is performed at a polymerization temperature of 40 ° C. or higher, generally 50 to 90 ° C. Further, the temperature may be increased in the latter half of the polymerization reaction, and further, unreacted polymerizable monomers that cause odor at the time of fixing the toner,
In order to remove by-products and the like, a part of the aqueous medium may be distilled off in the latter half of the reaction or after completion of the reaction. After completion of the reaction, the generated toner particles are collected by washing and filtration, and dried.
In the suspension polymerization method, it is generally preferable to use 300 to 3000 parts by weight of water as a dispersion medium with respect to 100 parts by weight of the monomer system.
【0108】また、重合法を用い直接トナーを得る時に
は、重合性単量体としては、スチレン,o(m−,p
−)−メチルスチレン,m(p−)−エチルスチレン等
のスチレン系単量体;(メタ)アクリル酸メチル,(メ
タ)アクリル酸エチル,(メタ)アクリル酸プロピル,
(メタ)アクリル酸ブチル,(メタ)アクリル酸オクチ
ル,(メタ)アクリル酸ドデシル,(メタ)アクリル酸
ステアリル,(メタ)アクリル酸ベヘニル,(メタ)ア
クリル酸2−エチルヘキシル,(メタ)アクリル酸ジメ
チルアミノエチル,(メタ)アクリル酸ジエチルアミノ
エチル等の(メタ)アクリル酸エステル系単量体;ブタ
ジエン,イソプレン,シクロヘキセン,(メタ)アクリ
ロニトリル,アクリル酸アミド等のエン系単量体が好ま
しく用いられる。When a toner is directly obtained by a polymerization method, styrene, o (m-, p-
Styrene-based monomers such as-)-methylstyrene, m (p-)-ethylstyrene; methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate,
Butyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, behenyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, dimethyl (meth) acrylate (Meth) acrylate monomers such as aminoethyl and diethylaminoethyl (meth) acrylate; and ene monomers such as butadiene, isoprene, cyclohexene, (meth) acrylonitrile, and acrylamide are preferably used.
【0109】本発明において、コア−シェル構造を形成
せしめるためには、極性樹脂を併用することが必須であ
り、本発明に使用できる極性重合体、共重合体を以下に
例示する。In the present invention, in order to form a core-shell structure, it is essential to use a polar resin in combination. Polar polymers and copolymers usable in the present invention are exemplified below.
【0110】メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタ
クリル酸ジエチルアミノエチルなど含窒素単量体の重合
体もしくはスチレン−不飽和カルボン酸エステル等との
共重合体、アクリロニトリル等のニトリル系単量体、塩
化ビニル等の含ハロゲン系単量体、アクリル酸、メタク
リル酸等の不飽和カルボン酸、その他不飽和二塩基酸、
不飽和二塩基酸無水物、ニトロ系単量体等の重合体もし
くはスチレン系単量体等との共重合体、ポリエステル、
エポキシ樹脂等が挙げられる。より好ましいものとし
て、スチレンと(メタ)アクリル酸の共重合体,マレイ
ン酸共重合体,飽和ポリエステル樹脂,エポキシ樹脂が
挙げられる。Polymers of nitrogen-containing monomers such as dimethylaminoethyl methacrylate and diethylaminoethyl methacrylate, copolymers with styrene-unsaturated carboxylic acid esters and the like, nitrile monomers such as acrylonitrile, and vinyl chloride and the like Halogen-containing monomers, acrylic acid, unsaturated carboxylic acids such as methacrylic acid, and other unsaturated dibasic acids,
Unsaturated dibasic acid anhydrides, polymers such as nitro monomers or copolymers with styrene monomers, polyesters,
Epoxy resins and the like can be mentioned. More preferred are a copolymer of styrene and (meth) acrylic acid, a maleic acid copolymer, a saturated polyester resin, and an epoxy resin.
【0111】重合開始剤としては、例えば、2,2’−
アゾビス−(2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,
2’−アゾビスイソブチロニトリル、1,1’−アゾビ
ス(シクロヘキサン−1−カルボニトリル)、2,2’
−アゾビス−4−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニ
トリル、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ系又はジ
アゾ系重合開始剤、ベンゾイルペルオキシド、メチルエ
チルケトンペルオキシド、ジイソプロピルペルオキシカ
ーボネート、クメンヒドロペルオキシド、t−ブチルヒ
ドロペルオキシド、ジ−t−ブチルペルオキシド、ジク
シルペルオキシド、2,4−ジクロロベンゾイルペルオ
キシド、ラウロイルペルオキシド、2,2−ビス(4,
4−t−ブチルペルオキシシクロヘキシル)プロパン、
トリス−(t−ブチルペルオキシ)トリアジンなどの過
酸化物系開始剤や過酸化物を側鎖に有する高分子開始
剤、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸
塩、過酸化水素などが使用される。As the polymerization initiator, for example, 2,2′-
Azobis- (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,
2′-azobisisobutyronitrile, 1,1′-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile), 2,2 ′
Azo or diazo polymerization initiators such as azobis-4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile, azobisisobutyronitrile, benzoyl peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, diisopropyl peroxycarbonate, cumene hydroperoxide, t-butylhydro Peroxide, di-t-butyl peroxide, dixyl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, lauroyl peroxide, 2,2-bis (4,
4-tert-butylperoxycyclohexyl) propane,
A peroxide initiator such as tris- (t-butylperoxy) triazine, a polymer initiator having a peroxide in a side chain, a persulfate such as potassium persulfate and ammonium persulfate, and hydrogen peroxide are used. You.
【0112】重合開始剤は重合性単量体の0.5〜20
重量部の添加量が好ましく、単独で又は、併用しても良
い。The polymerization initiator is 0.5 to 20 of the polymerizable monomer.
The addition amount by weight is preferable, and it may be used alone or in combination.
【0113】また、本発明では分子量をコントロールす
るために、公知の架橋剤、連鎖移動剤を添加しても良
く、好ましい添加量としては0.001〜15重量部で
ある。In the present invention, a known crosslinking agent or chain transfer agent may be added to control the molecular weight, and the preferable addition amount is 0.001 to 15 parts by weight.
【0114】本発明において、乳化重合、分散重合、懸
濁重合、シード重合、ヘテロ凝集法を用いる重合法等に
よって、重合法トナーを製造する際に用いられる分散媒
には、いずれか適当な安定剤を使用する。例えば、無機
化合物として、リン酸三カルシウム、リン酸マグネシウ
ム、リン酸アルミニウム、リン酸亜鉛、炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグ
ネシウム、水酸化アルミニウム、メタケイ酸カルシウ
ム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、ベントナイト、シ
リカ、アルミナ等が挙げられる。有機化合物として、ポ
リビニルアルコール、ゼラチン、メチルセルロース、メ
チルヒドロキシプロピルセルロース、エチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩、ポリ
アクリル酸及びその塩、デンプン、ポリアクリルアミ
ド、ポリエチレンオキシド、ポリ(ハイドロオキシステ
アリン酸−g−メタクリル酸メチル−eu−メタクリル
酸)共重合体やノニオン系或はイオン系界面活性剤など
が使用される。In the present invention, any suitable stable medium may be used as a dispersion medium for producing a polymerization toner by emulsion polymerization, dispersion polymerization, suspension polymerization, seed polymerization, polymerization using a heteroaggregation method, or the like. Use agent. For example, as inorganic compounds, tricalcium phosphate, magnesium phosphate, aluminum phosphate, zinc phosphate, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, calcium metasilicate, calcium sulfate, barium sulfate , Bentonite, silica, alumina and the like. As organic compounds, polyvinyl alcohol, gelatin, methylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, ethylcellulose, sodium salt of carboxymethylcellulose, polyacrylic acid and its salts, starch, polyacrylamide, polyethylene oxide, poly (hydroxystearic acid-g-methacrylic acid) A methyl-eu-methacrylic acid) copolymer or a nonionic or ionic surfactant is used.
【0115】また、乳化重合法及びヘテロ凝集法を用い
る場合には、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活
性剤、両性イオン界面活性剤及びノニオン系界面活性剤
が使用される。これらの安定剤は重合性単量体100重
量部に対して0.2〜30重量部を使用することが好ま
しい。When the emulsion polymerization method and the heteroaggregation method are used, an anionic surfactant, a cationic surfactant, an amphoteric surfactant and a nonionic surfactant are used. It is preferable to use 0.2 to 30 parts by weight of these stabilizers based on 100 parts by weight of the polymerizable monomer.
【0116】これら安定化剤の中で、無機化合物を用い
る場合、市販のものをそのまま用いても良いが、細かい
粒子を得るために、分散媒中にて該無機化合物を生成さ
せても良い。When an inorganic compound is used among these stabilizers, a commercially available one may be used as it is, but in order to obtain fine particles, the inorganic compound may be formed in a dispersion medium.
【0117】また、これら安定化剤の微細な分散の為
に、0.001〜0.1重量部の界面活性剤を使用して
もよい。これは上記分散安定化剤の所期の作用を促進す
る為のものであり、その具体例としては、ドデシルベン
ゼン硫酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペ
ンタデシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウム、
オレイン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ステア
リン酸カリウム、オレイン酸カルシウム等が挙げられ
る。For finely dispersing these stabilizers, 0.001 to 0.1 parts by weight of a surfactant may be used. This is to promote the intended action of the dispersion stabilizer, and specific examples thereof include sodium dodecylbenzene sulfate, sodium tetradecyl sulfate, sodium pentadecyl sulfate, sodium octyl sulfate,
Examples include sodium oleate, sodium laurate, potassium stearate, calcium oleate and the like.
【0118】また、本発明において重合法トナーに用い
られる着色剤としては、着色剤の持つ重合阻害性や水相
移行性に注意を払う必要があり、前記着色剤を好ましく
は表面改質、たとえば重合阻害のない疎水化処理を施し
たほうが良い。特に染料系やカーボンブラックは、重合
阻害性を有しているものが多いので使用の際に注意を要
する。染料系を表面処理する好ましい方法としては、こ
れら染料の存在下に重合性単量体をあらかじめ重合せし
める方法が挙げられ、得られた着色重合体を単量体系に
添加する。また、カーボンブラックについては、上記染
料と同様の処理のほか、カーボンブラックの表面官能基
と反応する物質、たとえば、ポリオルガノシロキサンな
どで処理を行っても良い。In the present invention, as the colorant used in the polymerization method toner, it is necessary to pay attention to the polymerization inhibitory property and the water phase migration property of the colorant. It is better to perform a hydrophobic treatment without inhibiting polymerization. In particular, many dyes and carbon blacks have polymerization inhibitory properties, so care must be taken when using them. As a preferable method for surface-treating the dye system, a method in which a polymerizable monomer is previously polymerized in the presence of these dyes is mentioned, and the obtained colored polymer is added to the monomer system. The carbon black may be treated with a substance that reacts with the surface functional group of the carbon black, for example, a polyorganosiloxane, in addition to the same treatment as the above dye.
【0119】次に本発明に好適な定着装置について説明
する。Next, a fixing device suitable for the present invention will be described.
【0120】図1に加熱ローラ方式の定着装置の一例の
概略図を示した。FIG. 1 is a schematic view showing an example of a heating roller type fixing device.
【0121】本例装置は、内部にヒータ101a等の加
熱手段を有する円筒状の加熱ローラ101があり、定着
にあたっては時計方向に回転する。The apparatus of this embodiment has a cylindrical heating roller 101 having a heating means such as a heater 101a inside, and rotates clockwise for fixing.
【0122】102は円筒状をなした加圧回転体として
の加圧ローラで、定着にあたっては加熱ローラ101に
圧接し反時計方向に回転する。Reference numeral 102 denotes a cylindrical pressing roller as a pressing rotary member, which is pressed against the heating roller 101 and rotates counterclockwise during fixing.
【0123】搬送ベルト103によって右方より搬送さ
れ、未定着トナーTがトナー像として付着した被加熱材
としての被記録材Pは、加熱ローラ101及び加圧ロー
ラ102によって押圧・加熱されて定着し左方に排出さ
れる。The recording material P, which is transported from the right by the transport belt 103 and has the unfixed toner T adhered as a toner image, is pressed and heated by the heating roller 101 and the pressure roller 102 to be fixed. It is discharged to the left.
【0124】104a及び104bは、被記録材Pが加
熱ローラ101または加圧ローラ102に巻付いて搬送
不良を起こさないための分離に用いる分離爪である。Reference numerals 104a and 104b denote separation claws used for separation in order to prevent the recording material P from being wound around the heating roller 101 or the pressure roller 102 and causing a conveyance failure.
【0125】また上側ローラ106の斜め上方には、上
側ローラ106の高絶縁性表面を摩擦接触により摩擦帯
電させる物質、例えばナイロン、レーヨン、ポリウレタ
ンフォーム綿等からなる摩擦帯電部材107が上側ロー
ラ106の表面に対して圧接状態で設けられている。Above the upper roller 106, a frictional charging member 107 made of a substance that frictionally charges the highly insulating surface of the upper roller 106 by frictional contact, for example, nylon, rayon, polyurethane foam, or the like, is provided on the upper roller 106. It is provided in pressure contact with the surface.
【0126】即ち、上側ローラ106は金属ローラの表
面にフッ素樹脂であるPTFEが被覆されたものでその
表面は平滑状に形成する。上側ローラ106表面には発
泡性弾性体であるフッ素ゴムフォームからなる摩擦帯電
部材107が圧接状態で設けられている。そして、上側
ローラ106は図中矢印方向に回転駆動されて記録材P
を矢印方向に搬送する。したがって、上側ローラ106
の矢印方向の回転に伴って上側ローラ106の高絶縁性
表面は摩擦帯電部材107との摩擦接触により摩擦帯電
され、この結果摩擦帯電された上側ローラ106の高絶
縁性表面には、記録材P上面に付着している紙粉等の塵
埃が静電的にあるいは物理的に吸着する。そして、この
上側ローラ106表面に吸着した紙粉等の塵埃は、摩擦
帯電部材107の端部により上側ローラ106の表面か
ら分離されて端部近傍に集められている。この端部近傍
に集められた紙粉等の塵埃は、容易に清掃可能であり、
蓄積量に応じて、不図示の桶に溜めておけばよい。That is, the upper roller 106 is a metal roller whose surface is coated with PTFE, which is a fluororesin, and has a smooth surface. On the surface of the upper roller 106, a frictional charging member 107 made of a fluorine rubber foam as a foamable elastic body is provided in a pressed state. The upper roller 106 is driven to rotate in the direction of the arrow in FIG.
Is transported in the direction of the arrow. Therefore, the upper roller 106
The highly insulating surface of the upper roller 106 is frictionally charged by the frictional contact with the frictional charging member 107 along with the rotation in the direction of the arrow, and as a result, the recording material P is placed on the highly insulating surface of the upper roller 106 frictionally charged. Dust such as paper dust attached to the upper surface is electrostatically or physically adsorbed. The dust such as paper dust adsorbed on the surface of the upper roller 106 is separated from the surface of the upper roller 106 by the end of the frictional charging member 107 and is collected near the end. Dust such as paper dust collected near this end can be easily cleaned,
It may be stored in a tub (not shown) according to the accumulated amount.
【0127】さらに、不図示の高圧電源によって上側ロ
ーラ106にバイアスを印加することができ、主にプラ
スに帯電している紙粉等の塵埃を積極的に取り込むこと
も可能である。この際、摩擦帯電部材107等の部材に
よるかきとりを考慮して、記録材が、定着ニップを通過
する際のみ、バイアスを印加することが望ましい。Further, a bias can be applied to the upper roller 106 by a high-voltage power supply (not shown), and it is also possible to positively take in dust such as paper dust which is mainly positively charged. At this time, it is desirable to apply a bias only when the recording material passes through the fixing nip in consideration of scraping by a member such as the frictional charging member 107.
【0128】さらにOHP通紙時は、紙粉が発生しない
ので、紙粉除去手段108を作動させる必要はなく、不
図示の着脱手段、あるいは付勢手段によって少しでも、
圧接部材をいためないように、はずしたり、圧を解除す
ることが好ましい。Further, since paper dust is not generated when OHP is passed, there is no need to operate the paper dust removing means 108, and even if a small amount is provided by attaching / detaching means or urging means (not shown),
It is preferable to remove the pressure contact member or release the pressure so as not to damage the pressure contact member.
【0129】加熱ローラ101には、例えば厚さ2〜5
mm程度のAlパイプを芯金とし、これに200〜50
0μm厚のシリコーンゴム或はテフロンをコーティング
したものが用いられる。For example, the heating roller 101 has a thickness of 2 to 5 mm.
mm pipe is used as the core metal, and 200 to 50
One coated with 0 μm thick silicone rubber or Teflon is used.
【0130】加圧ローラ102としては例えば約10m
mφのSUS芯金とし、その周面にシリコーンゴムを約
3mm程度の厚さで被覆したものが用いられる。The pressure roller 102 is, for example, about 10 m
A SUS core metal having a diameter of mφ and a peripheral surface thereof coated with silicone rubber with a thickness of about 3 mm is used.
【0131】一方、フィルム加熱方式の加熱装置は、他
に知られている熱ローラ方式・熱板方式・ベルト加熱方
式・フラッシュ加熱方式・オープン加熱方式等の加熱装
置ないしは画像加熱定着装置との対比において、加熱
体として低熱容量線状加熱体を、フィルムとして薄膜の
低熱容量のものを用いることができるため、省電力化・
ウェイトタイム短縮化(クイックスタート性)が可能に
なり、また本機内昇温を抑えることができ、画像加熱
定着装置にあっては定着点と分離点が別に設定できるた
めオフセットを防止できる、その他、他の方式装置の種
々の欠点を解決できるなどの利点を有し、効果的なもの
である。On the other hand, the heating device of the film heating system is compared with other known heating devices such as a heat roller system, a hot plate system, a belt heating system, a flash heating system and an open heating system or an image heating fixing device. In this case, a linear heating element having a low heat capacity can be used as a heating element, and a film having a low heat capacity of a thin film can be used as a film.
It is possible to shorten the wait time (quick start property), suppress the temperature rise in this machine, and in the image heating fixing device, the fixing point and the separation point can be set separately, so that the offset can be prevented. It has advantages such as solving various drawbacks of other system devices and is effective.
【0132】定着装置に限らず、例えば画像を担持した
被記録材を加熱して表面性を改質する装置、仮定着する
装置等、広く被加熱材料を加熱処理する手段・装置とし
て使用できる。The present invention can be used not only as a fixing device but also as a device and a device for heating a material to be heated, such as a device for heating a recording material carrying an image to improve the surface property, a device for temporarily attaching the material, and the like.
【0133】図2にフィルム加熱方式の装置(画像加熱
定着装置)の概略を示した。FIG. 2 schematically shows a film heating type apparatus (image heating fixing apparatus).
【0134】6は支持体3に固定支持させた加熱体(セ
ラミックヒータ)であり、この加熱体6に耐熱性フィル
ム(定着フィルム)1を加圧回転体としての加圧ローラ
102で密着させて摺動搬送させ、該耐熱性フィルム1
を挟んで加熱体6と加圧ローラ102とで形成される圧
接ニップ部(定着ニップ部)Nの耐熱性フィルム1と加
圧ローラ102との間に被加熱材としての画像定着すべ
き被記録材Pを導入して耐熱性フィルム1と一緒に圧接
ニップ部Nを挟持搬送させることにより、加熱体6の熱
を耐熱性フィルム1を介して被記録材Pに付与して被記
録材P上の未定着顕画像(トナー画像)Tを被記録材P
面に加熱定着させるものである。圧接ニップ部Nを通っ
た被記録材Pはフィルム1の面から分離されて搬送され
る。Reference numeral 6 denotes a heating element (ceramic heater) fixedly supported on the support 3, and the heat-resistant film (fixing film) 1 is brought into close contact with the heating element 6 by a pressure roller 102 as a pressure rotating body. Slide and convey the heat-resistant film 1
A recording medium to be image-fixed as a material to be heated is interposed between the heat-resistant film 1 and the pressure roller 102 in the pressure-contact nip portion (fixing nip portion) N formed by the heating element 6 and the pressure roller 102 with the interposition therebetween. By introducing the material P and nipping and conveying the press-contact nip portion N together with the heat-resistant film 1, the heat of the heating body 6 is applied to the recording material P via the heat-resistant film 1, and Of the unfixed visible image (toner image) T of the recording material P
This is to fix by heating on the surface. The recording material P that has passed through the pressure nip N is separated from the surface of the film 1 and transported.
【0135】加熱体6は、耐熱性フィルム1もしくは被
加熱材としての被記録材Pの搬送方向aに対して直角方
向を長手とする細長の耐熱性・絶縁性・良熱伝導性の基
板7、該基板の表面側の短手方向中央部に基板長手に沿
って形成具備させた抵抗発熱体5、抵抗発熱体5の長手
両端部の給電用電極5a,5b、抵抗発熱体を規制した
加熱体表面を保護させた耐熱性オーバーコート層8、基
板裏面側に具備させた、加熱体温度を検知するサーミス
タ等の検温素子4等からなる全体に低熱容量の線状加熱
体である。The heating element 6 is an elongated heat-resistant, insulating and high-heat-conductive substrate 7 whose longitudinal direction is perpendicular to the transport direction a of the heat-resistant film 1 or the recording material P as the material to be heated. A resistance heating element 5 formed along the longitudinal direction of the substrate at a central portion in the lateral direction on the front side of the substrate, power supply electrodes 5a and 5b at both longitudinal ends of the resistance heating element 5, and heating in which the resistance heating element is regulated. It is a linear heating element having a low heat capacity as a whole, including a heat-resistant overcoat layer 8 that protects the body surface, and a temperature detecting element 4 such as a thermistor for detecting the temperature of the heating element provided on the back side of the substrate.
【0136】この加熱体6を、抵抗発熱体5を形成具備
させた表面側を下向きに露呈させて剛性・断熱性を有す
るヒーター支持体3に接着保持させて固定配設してあ
る。The heating element 6 is fixedly arranged so that the surface on which the resistance heating element 5 is formed is exposed downward and is adhered and held to the rigid and heat insulating heater support 3.
【0137】加熱体6は抵抗発熱体5の両端部電極5
a,5bに対する給電により該抵抗発熱体5が長手全長
にわたって発熱することで昇温し、その昇温が検温素子
4で検知され、その検知温度が温度制御回路(不図示)
へフィールドバックされて加熱体の温度が所定の温度に
維持されるように抵抗発熱体5への通電が制御される。
即ち定着時この検温素子(サーミスタ)4の検知出力が
一定となるように抵抗発熱体5への通電が制御される。
なお、加熱体はセラミックヒーターに変えて、交番磁場
注入による加熱装置を使用しても良い。The heating element 6 is composed of the electrodes 5 at both ends of the resistance heating element 5.
When the resistance heating element 5 generates heat over its entire length by power supply to the a and 5b, the temperature rises, and the temperature rise is detected by the temperature detecting element 4, and the detected temperature is a temperature control circuit (not shown).
The power supply to the resistance heating element 5 is controlled so that the heating element is maintained at a predetermined temperature by field back.
That is, the power supply to the resistance heating element 5 is controlled so that the detection output of the temperature detecting element (thermistor) 4 becomes constant during fixing.
It should be noted that a heating device using an alternating magnetic field injection may be used instead of the ceramic heater.
【0138】耐熱性フィルム1は、エンドレスベルト状
のものにしてそれを懸回張設させたローラの1つを駆動
ローラにして該駆動ローラとフィルム内周面との摩擦力
により回転搬送させる、或いは加圧ローラ102を駆動
ローラとしてもしくは加圧ローラ102以外にフィルム
外面に当設させた駆動ローラとフィルム外周面との摩擦
力により回転搬送させる構成のものもあるし、耐熱性フ
ィルム1をロール巻の長尺フィルムにしてこれを繰り出
し搬出させる構成のものもある。The heat-resistant film 1 is formed in an endless belt shape, and one of the rollers around which the heat-resistant film 1 is stretched is used as a driving roller, and is rotated and conveyed by a frictional force between the driving roller and the inner peripheral surface of the film. Alternatively, there is also a configuration in which the pressure roller 102 is used as a drive roller, or in addition to the pressure roller 102, is rotatably conveyed by a frictional force between a drive roller provided on the outer surface of the film and the outer peripheral surface of the film. There is also a configuration in which a long film is wound and fed out.
【0139】加圧回転体としての加圧ローラ102は前
述図1の装置の圧着ローラ102と同様であり、金属芯
金102aと、シリコーンゴム等の離型性の良い耐熱ゴ
ム層102bよりなるソリッド(充実肉質)の弾性ロー
ラ(以下、ソリッドローラと記す)であり、不図示の軸
受手段・付勢手段により所定の押圧力をもってフィルム
1を挟ませて加熱体6の表面に圧接させて配設してあ
る。この加圧ローラ102をフィルム駆動ローラとする
場合はこのローラ102に不図示の駆動手段から回転力
が伝達されて矢示の反時計方向に回転駆動される。The pressure roller 102 as the pressure rotating body is the same as the pressure roller 102 of the apparatus shown in FIG. 1, and includes a metal cored bar 102a and a heat-resistant rubber layer 102b of silicone rubber or the like having good releasability. (Solid wall) elastic roller (hereinafter referred to as a solid roller), which is disposed by pressing the film 1 with a predetermined pressing force by a bearing means and a biasing means (not shown) and pressing the film 1 against the surface of the heating element 6. I have. When the pressure roller 102 is a film drive roller, a rotational force is transmitted to the roller 102 from a drive unit (not shown), and the roller 102 is driven to rotate in a counterclockwise direction indicated by an arrow.
【0140】本発明の好ましい態様としては、基層に弾
性層があり、かつ最外層にはトナー中のワックスと特定
の接触角を有するフッ素系樹脂層であり、この基層と表
面層の間に基層の弾性層よりも硬度が高いフッ素ゴム層
を層厚5〜10μmで設けた弾性ローラである。さらに
最外層のフッ素樹脂としては、FEPが主成分である
と、より好適である。In a preferred embodiment of the present invention, the base layer has an elastic layer and the outermost layer is a fluororesin layer having a specific contact angle with the wax in the toner, and the base layer is provided between the base layer and the surface layer. This is an elastic roller provided with a fluorine rubber layer having a hardness higher than that of the elastic layer having a thickness of 5 to 10 μm. Further, it is more preferable that the outermost layer of the fluorine resin is mainly composed of FEP.
【0141】また別の好ましい態様としては、図2に示
すごとく前述の弾性ローラを加圧回転体とし、この加圧
回転体と加熱体との間に、耐熱性フィルムあるいはベル
ト部材を挟んで加熱体と加圧回転体とで形成される圧接
ニップ部の耐熱性部材と加圧回転体との間に被加熱材を
導入して、耐熱性部材と一緒に圧接ニップ部を搬送させ
て加熱体の熱を耐熱性部材を介して被加熱材に与える加
熱装置である。As another preferred embodiment, as shown in FIG. 2, the above-mentioned elastic roller is used as a pressure rotating body, and a heat-resistant film or a belt member is sandwiched between the pressure rotating body and the heating body. The heating target is introduced between the heat-resistant member of the pressure-contact nip portion formed by the body and the pressure-rotating member and the pressure-rotating member, and the pressure-contact nip portion is transported together with the heat-resistant member. This is a heating device that applies the heat of the material to the material to be heated via a heat-resistant member.
【0142】さらに別の好ましい態様としては、導電層
を有する耐熱性フィルムまたはベルト部材と導電層を有
する加圧部材と、これらの導電層に磁場を入れることで
渦電流を発生させて発熱させるための交番磁場発生手段
を有し、前記耐熱性部材と加圧部材の圧接ニップ部に被
加熱材を挟持搬送させることで加熱する加熱装置であ
る。As still another preferred embodiment, a heat-resistant film or a belt member having a conductive layer and a pressing member having a conductive layer, and an eddy current generated by applying a magnetic field to these conductive layers to generate heat. And a heating device for heating the material to be heated by sandwiching and conveying the material to be heated in the nip portion between the heat-resistant member and the pressing member.
【0143】上記構成にすることで、弾性ローラとして
は、長期にわたり離型性に優れ、各層間の接着力が良好
であるため、耐久性に優れ、かつローラ硬度を低く押え
ることができる。With the above configuration, the elastic roller has excellent releasability over a long period of time and good adhesion between the layers, so that the elastic roller can have excellent durability and low roller hardness.
【0144】また該弾性ローラを加圧回転体とするフィ
ルム加熱方式や加熱ローラ方式の加熱装置(定着装置)
としては低圧力、低温度にしても良好な加熱性・定着性
が得られるため、装置を安価にできる。Further, a heating device (fixing device) of a film heating system or a heating roller system using the elastic roller as a pressure rotating body.
As a result, good heating and fixing properties can be obtained even at low pressure and low temperature, so that the apparatus can be inexpensive.
【0145】加圧ローラの層構成について以下に詳しく
説明する。The layer structure of the pressure roller will be described in detail below.
【0146】基層としての弾性層は低圧力で十分なニッ
プをかせぐ役目をなすもので、例えばシリコーンゴムな
とである。The elastic layer serving as a base layer plays a role of making a sufficient nip under a low pressure, and is, for example, silicone rubber.
【0147】該弾性層は材料硬度として30°以下(J
IS−A)である事が好ましい。弾性層の厚みを増し硬
度を低くすると、熱による外径変化が大きくなり、特に
加圧ローラ駆動の場合、画像がのびる。また高圧力をか
けると装置のトルクが増し、モータ等のコストアップに
つながるからである。The elastic layer has a material hardness of 30 ° or less (J
IS-A). If the thickness of the elastic layer is increased and the hardness is reduced, the change in the outer diameter due to heat increases, and particularly when the pressure roller is driven, the image is extended. Also, applying high pressure increases the torque of the apparatus, which leads to an increase in the cost of the motor and the like.
【0148】この基層と表面層の間に設けるフッ素ゴム
層はフッ素樹脂をコーティングするための接着剤的役目
をなすもので、基層の弾性層よりも硬度の高いものとな
る。その理由はフッ素同士密着する事から、塗膜性に優
れるためである。The fluororubber layer provided between the base layer and the surface layer serves as an adhesive for coating the fluororesin, and has a higher hardness than the elastic layer of the base layer. The reason for this is that fluorine is in close contact with each other, so that the coating properties are excellent.
【0149】また該フッ素ゴム層の層厚は5〜10μm
とする。5μmよりも薄いと表面にクラックが入り、表
層のフッ素樹脂が膜にならない。10μmよりも厚いと
ローラ硬度が上がり、低圧で十分なニップがとれない可
能性があり、好ましくない。The fluororubber layer has a thickness of 5 to 10 μm.
And When the thickness is less than 5 μm, cracks are formed on the surface, and the surface fluororesin does not form a film. If the thickness is more than 10 μm, the roller hardness increases, and a sufficient nip may not be obtained at a low pressure, which is not preferable.
【0150】最外層のフッ素樹脂は長期に渡りトナー離
型性を確保する役目をなすもので、例えば、FEP、P
FA、PTFE等である。The fluororesin of the outermost layer plays a role of securing the toner releasability for a long period of time.
FA, PTFE and the like.
【0151】またこのフッ素樹脂層の層厚は5〜30μ
mとする。5μmよりも薄いと、10万枚以上プリント
した際に離型性がなくなる可能性があり、30μmより
も厚いと、ローラ硬度が上り、低圧で十分なニップがと
れない可能性があり、好ましくない。The thickness of the fluororesin layer is 5 to 30 μm.
m. If the thickness is less than 5 μm, the releasability may be lost when printing 100,000 or more sheets. If the thickness is more than 30 μm, the roller hardness may increase, and a sufficient nip may not be obtained at a low pressure, which is not preferable. .
【0152】[0152]
【実施例】実施例1 イオン交換水710gに、0.1M−Na3PO4水溶液
450gを投入し、60℃に加温した後、TK式ホモミ
キサー(特殊機化工業製)を用いて、1300rpmに
て撹拌した。これに1.0M−CaCl2水溶液68g
を徐々に添加し、Ca3(PO4)2を含む水系媒体を得
た。一方、 スチレン 166g n−ブチルアクリレート 34g 銅フタロシアニン顔料 15g ジターシャリ−ブチルサリチル酸金属化合物 3g 飽和ポリエステル 10g (酸価11,ピーク分子量8500) モノエステルワックス 40g (Mw500,Mn400,粘度6.5mPa・s,SP値8.6) 上記処方を60℃に加温し、TK式ホモミキサー(特殊
機化工業製)を用いて、12000rpmにて均一に溶
解、分散した。これに、重合開始剤2,2’−アゾビス
(2,4−ジメチルバレロニトリル)10gを溶解し、
重合性単量体組成物を調製した。前記水系媒体中に上記
重合性単量体組成物を投入し、60℃,N2雰囲気下に
おいて、TK式ホモミキサーにて10000rpmで2
0分間撹拌し、重合性単量体組成物を造粒した。その
後、パドル撹拌翼で撹拌しつつ、80℃に昇温し、10
時間反応させた。 Example 1 450 g of a 0.1 M Na 3 PO 4 aqueous solution was charged into 710 g of ion-exchanged water, heated to 60 ° C., and then, using a TK homomixer (manufactured by Tokushu Kika Kogyo). The mixture was stirred at 1300 rpm. 68 g of 1.0 M CaCl 2 aqueous solution
Was gradually added to obtain an aqueous medium containing Ca 3 (PO 4 ) 2 . On the other hand, styrene 166 g n-butyl acrylate 34 g copper phthalocyanine pigment 15 g ditertiary-butyl salicylic acid metal compound 3 g saturated polyester 10 g (acid value 11, peak molecular weight 8500) monoester wax 40 g (Mw 500, Mn 400, viscosity 6.5 mPa · s, SP value) 8.6) The above formulation was heated to 60 ° C., and was uniformly dissolved and dispersed at 12,000 rpm using a TK homomixer (manufactured by Tokushu Kika Kogyo). 10 g of a polymerization initiator 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) was dissolved therein,
A polymerizable monomer composition was prepared. The polymerizable monomer composition is charged into the aqueous medium, and the mixture is heated at 10,000 rpm under a TK homomixer at 60 ° C. in an N 2 atmosphere.
After stirring for 0 minutes, the polymerizable monomer composition was granulated. Then, while stirring with a paddle stirring blade, the temperature was raised to 80 ° C.
Allowed to react for hours.
【0153】重合反応終了後、冷却し、塩酸を加えリン
酸カルシウムを溶解させた後、ろ過,水洗,乾燥をし
て、重合粒子を得た。After completion of the polymerization reaction, the mixture was cooled, hydrochloric acid was added to dissolve calcium phosphate, and then filtered, washed with water and dried to obtain polymer particles.
【0154】得られた粒子100重量部に対して、BE
T法による比表面積が100m2/gである疎水性酸化
チタン2.0重量部を外添し、平均粒径6.2μmのト
ナーを得た。With respect to 100 parts by weight of the obtained particles, BE
2.0 parts by weight of hydrophobic titanium oxide having a specific surface area of 100 m 2 / g by the T method was externally added to obtain a toner having an average particle diameter of 6.2 μm.
【0155】このトナー7重量部に対し、シリコーンコ
ートされた35μmのフェライトキャリア93重量部を
混合し現像剤No.1とした。To 7 parts by weight of the toner, 93 parts by weight of a 35 μm silicone-coated ferrite carrier were mixed, and developer No. 1 was added. It was set to 1.
【0156】この現像剤を用いて、市販のフルカラー複
写機CLC800(キヤノン製)の定着器を加熱/加圧
ローラともに表層をFEPで10μmコーティングした
ローラを使用し、図1に示す如くオイル塗布機構を除去
した。その代わりに上側ローラ106は、外径が20m
mである金属ローラの表面にフッ素樹脂であるPTFE
が50μm被覆されたもので、その表面は平滑状に形成
する。上側ローラ106表面には発泡性弾性体であるフ
ッ素ゴムフォームからなる摩擦帯電部材107が圧接状
態で設けられている。解像画像面積20%,50%の2
種のオリジナル原稿を使用して、普通紙(80g/m2
紙)にて各10000枚の通紙試験を行った。また、耐
久初期と耐久後にOHPの画像形成を行った。紙粉は確
実に除去され、オフセット現象を生じなかった。Using this developer, a fixing device of a commercially available full-color copying machine CLC800 (manufactured by Canon Inc.) uses a roller whose surface layer is coated with 10 μm of FEP as a heating / pressing roller, as shown in FIG. Was removed. Instead, the upper roller 106 has an outer diameter of 20 m.
m PTFE on the surface of a metal roller
Is coated by 50 μm, and the surface is formed to be smooth. On the surface of the upper roller 106, a frictional charging member 107 made of a fluorine rubber foam as a foamable elastic body is provided in a pressed state. 2 of resolution image area 20%, 50%
Using original paper of the kind, plain paper (80 g / m 2
Paper), a paper passing test was performed on each of 10,000 sheets. In addition, an OHP image was formed at the beginning and after the endurance. The paper dust was reliably removed and no offset phenomenon occurred.
【0157】比較例1 実施例1において、パラフィンワックス(Mw470,
Mn380,粘度6.8mPa・s,SP値8.3)を
使用する以外は同様にして現像剤No.2を作製し、ま
た、上側ローラ106を設けない以外は同様に評価を行
った。 Comparative Example 1 In Example 1, a paraffin wax (Mw 470,
Mn 380, viscosity 6.8 mPa · s, SP value 8.3) except that developer No. 2 and the same evaluation was conducted except that the upper roller 106 was not provided.
【0158】紙粉の残存によるオフセット、不適正なワ
ックス使用により満足なOHP画像が達成されなかった
と推測される。It is presumed that satisfactory OHP images were not achieved due to offset due to residual paper dust and improper use of wax.
【0159】実施例2 実施例1において上側ローラ106表面にバイアスをD
C−800V,AC2kH z,2KVppを通紙時のみ
印加した。解像画像面積20%,50%の2種のオリジ
ナル原稿を使用し、各10000枚の通紙試験を行っ
た。紙粉は確実に除去され、オフセット現象を生じなか
った。[0159]Example 2 In the first embodiment, the bias is applied to the surface of the upper roller 106 by D.
C-800V, AC2kHz z, 2KVpp only when passing paper
Applied. Two types of originals with 20% and 50% resolution image area
Using a null manuscript, conduct a paper passing test for each 10,000 sheets
Was. Paper dust is reliably removed and offset phenomenon does not occur
Was.
【0160】実施例3 実施例1において、ジエステルワックス(Mw480,
Mn410,粘度10.5mPa・s,SP値9.1)
を使用する以外は同様にして現像剤No.3を作製し評
価を行ったところ、良好な結果が得られた。 Example 3 A diester wax (Mw 480,
Mn410, viscosity 10.5 mPa · s, SP value 9.1)
Developer No. As a result, good results were obtained.
【0161】実施例4 実施例1において、テトラエステルワックス(Mw43
0,Mn380,およびMw850にショルダー有り、
粘度11.6mPa・s,SP値8.5)を使用する以
外は同様にして現像剤No.4を作製し評価を行ったと
ころ、良好な結果が得られた。 Example 4 In Example 1, a tetraester wax (Mw 43
0, Mn380 and Mw850 with shoulders,
A developer No. 1 was prepared in the same manner except that a viscosity of 11.6 mPa · s and an SP value of 8.5) were used. As a result, good results were obtained.
【0162】実施例5 定着装置を図2に示すものに改造し、表層材料をFEP
にする以外は同様に行ったところ、良好な結果が得られ
た。 Example 5 The fixing device was modified to that shown in FIG. 2 and the surface material was FEP.
A good result was obtained when the same procedure was carried out except for the above.
【0163】実施例6 実施例1において、銅フタロシアニン顔料のかわりにキ
ナクリドン顔料,C.I.ピグメントイエロー180,
カーボンブラックを使用する以外は同様にして、マゼン
タ,イエロー,ブラック現像剤を作製し、画出しを行っ
たところ、淡い色の色再現性も優れ、良好な結果が得ら
れた。 Example 6 In Example 1, a quinacridone pigment was used instead of the copper phthalocyanine pigment. I. Pigment Yellow 180,
Magenta, yellow, and black developers were prepared in the same manner except that carbon black was used, and image formation was performed. As a result, excellent color reproducibility of pale colors was obtained, and good results were obtained.
【0164】実施例7 実施例1において、シランカップリング剤処理磁性酸化
鉄(平均粒径0.25μm)200gを使用し、疎水性
シリカを使用する以外は同様にして、磁性トナーを得
た。この磁性トナーを用いて市販の複写機NP8582
(キヤノン製)の定着器の表層をFEPに改造し、画出
しを行ったところ、良好な結果が得られた。 Example 7 A magnetic toner was obtained in the same manner as in Example 1, except that 200 g of magnetic iron oxide treated with a silane coupling agent (average particle size: 0.25 μm) was used and hydrophobic silica was used. Using this magnetic toner, a commercially available copying machine NP8582
When the surface layer of the fixing unit (manufactured by Canon) was remodeled to FEP, and images were formed, good results were obtained.
【0165】[0165]
【発明の効果】本発明は、トナーに含有させるワックス
を特定の範囲にすることによって低温定着性、耐オフセ
ット性に優れ、且つ透過性に優れた鮮明なフルカラーO
HPに適用できる画像形成方法が提供できるとともに、
多量に発生する紙粉を圧接部材を研磨することなく、除
去可能なので長寿命を達成できる。According to the present invention, by setting the wax contained in the toner to a specific range, a clear full-color O having excellent low-temperature fixability, anti-offset property and excellent transparency is provided.
In addition to providing an image forming method applicable to HP,
Since a large amount of paper dust can be removed without polishing the pressing member, a long life can be achieved.
【0166】もちろん、OHP通紙時は、紙粉が発生し
ないので、紙粉除去手段を作動させる必要はなく、少し
でも、圧接部材をいためないことが重要である。Needless to say, since paper dust is not generated during OHP sheet passing, it is not necessary to operate the paper dust removing means, and it is important that the pressing member is not damaged even if it is a little.
【図1】加熱ローラ方式の定着装置の一例を示す概略図
である。FIG. 1 is a schematic diagram illustrating an example of a heating roller type fixing device.
【図2】フィルム加熱方式の装置の一例を示す概略図で
ある。FIG. 2 is a schematic view showing an example of a film heating type apparatus.
101 加熱ローラ 2,102 加圧ローラ 106 上側ローラ 107 摩擦帯電部材 108 紙粉除去手段 T トナー P 記録材(紙) Reference Signs List 101 heating roller 2, 102 pressure roller 106 upper roller 107 frictional charging member 108 paper dust removing means T toner P recording material (paper)
Claims (5)
ー像を、圧接部材によって加熱及び/または加圧する定
着装置によって、該記録材に定着する画像形成方法にお
いて、 少なくとも該圧接部材に当接する紙粉除去手段を備え、 該トナーが、少なくとも結着樹脂、着色剤及びワックス
を含有するトナーであることを特徴とする画像形成方
法。1. An image forming method for fixing an unfixed toner image carried on a recording material to a recording material by a fixing device that heats and / or presses the recording material with a pressure contact member. An image forming method comprising: a paper dust removing unit in contact with the toner; wherein the toner is a toner containing at least a binder resin, a colorant, and a wax.
が400以上4000以下、数平均分子量(Mn)が2
00以上4000以下であることを特徴とする請求項1
に記載の画像形成方法。2. A weight average molecular weight (Mw) of the wax.
Is 400 or more and 4000 or less, and the number average molecular weight (Mn) is 2
2. The structure according to claim 1, wherein the number is not less than 00 and not more than 4000.
2. The image forming method according to 1.,
るローラと、該ローラに圧接状態で設けられ該ローラ表
面と摩擦接触することにより該ローラ表面を摩擦帯電す
る摩擦帯電部材を有することを特徴とする請求項1又は
2に記載の画像形成方法。3. The paper dust removing means includes a roller having an insulating surface, and a frictionally charging member provided in pressure contact with the roller and frictionally charging the roller surface by frictionally contacting the roller surface. The image forming method according to claim 1, wherein:
バイアス印加することを特徴とする請求項3に記載の画
像形成方法。4. The image forming method according to claim 3, wherein the paper dust removing unit applies a bias to the roller surface.
除去手段を使用しないことを特徴とする請求項1乃至4
のいずれかに記載の画像形成方法。5. An apparatus according to claim 1, wherein said paper dust removing means is not used when OHP is used as a recording material.
The image forming method according to any one of the above.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24015096A JPH1091028A (en) | 1996-09-11 | 1996-09-11 | Image forming method |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24015096A JPH1091028A (en) | 1996-09-11 | 1996-09-11 | Image forming method |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1091028A true JPH1091028A (en) | 1998-04-10 |
Family
ID=17055246
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24015096A Withdrawn JPH1091028A (en) | 1996-09-11 | 1996-09-11 | Image forming method |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1091028A (en) |
-
1996
- 1996-09-11 JP JP24015096A patent/JPH1091028A/en not_active Withdrawn
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20031202 |