JPH1095893A - 防湿加工用樹脂組成物 - Google Patents
防湿加工用樹脂組成物Info
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- JPH1095893A JPH1095893A JP25142896A JP25142896A JPH1095893A JP H1095893 A JPH1095893 A JP H1095893A JP 25142896 A JP25142896 A JP 25142896A JP 25142896 A JP25142896 A JP 25142896A JP H1095893 A JPH1095893 A JP H1095893A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】防湿性能に優れ、再パルプ化が容易であり、耐
ブロキング性に優れる防湿加工紙用組成物を提供する。 【解決手段】乳化剤を使用して得られる共重合体樹脂エ
マルジョン（Ａ）と、脂肪酸とアルコ−ルとを反応させ
て得られる脂肪酸エステル（Ｂ）とマレイン化又はフマ
−ル化ロジンとアルコ−ルとを反応させて得られるロジ
ン酸エステル化合物（Ｃ）及び多価アルコ−ル（Ｄ）と
を含んでなる防湿加工用組成物に関する。
ブロキング性に優れる防湿加工紙用組成物を提供する。 【解決手段】乳化剤を使用して得られる共重合体樹脂エ
マルジョン（Ａ）と、脂肪酸とアルコ−ルとを反応させ
て得られる脂肪酸エステル（Ｂ）とマレイン化又はフマ
−ル化ロジンとアルコ−ルとを反応させて得られるロジ
ン酸エステル化合物（Ｃ）及び多価アルコ−ル（Ｄ）と
を含んでなる防湿加工用組成物に関する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、防湿加工用樹脂組
成物に関するものであり、さらに詳しくは、紙または不
織布に塗工または含浸することによって、防湿性の層を
形成させる防湿加工用組成物に関するものであり、特に
故紙や損紙の回収再生が容易な防湿、防水組成物であ
り、包装紙の分野に適用されるものである。
成物に関するものであり、さらに詳しくは、紙または不
織布に塗工または含浸することによって、防湿性の層を
形成させる防湿加工用組成物に関するものであり、特に
故紙や損紙の回収再生が容易な防湿、防水組成物であ
り、包装紙の分野に適用されるものである。
【０００２】
【従来の技術】従来から防湿紙としては、原紙に塩化ビ
ニリデン樹脂を塗工した防湿コ−ト紙や、ポリエチレン
ラミネ−ト紙などがある。
ニリデン樹脂を塗工した防湿コ−ト紙や、ポリエチレン
ラミネ−ト紙などがある。
【０００３】これらの防湿紙は、防湿性能の面で良好で
あるため包装紙分野に適用されている。近年、資源の有
効利用および公害対策の面から故紙や損紙の回収に際し
て、紙に再生することが容易か否かという問題がある。
あるため包装紙分野に適用されている。近年、資源の有
効利用および公害対策の面から故紙や損紙の回収に際し
て、紙に再生することが容易か否かという問題がある。
【０００４】この観点からポリエチレンラミネート紙の
場合は、樹脂層と紙との離解が困難であり、故紙や損紙
を回収しても再生が難しいという問題がある。また、塩
化ビニリデン樹脂を塗工した場合は、塗工紙を焼却廃棄
処理するときハロゲンの有毒ガスの発生が最近環境上問
題となっている。
場合は、樹脂層と紙との離解が困難であり、故紙や損紙
を回収しても再生が難しいという問題がある。また、塩
化ビニリデン樹脂を塗工した場合は、塗工紙を焼却廃棄
処理するときハロゲンの有毒ガスの発生が最近環境上問
題となっている。
【０００５】このように、いずれの防湿紙も問題点があ
り、代替防湿紙の開発が強く要求されている。この代替
技術として、共重合体樹脂エマルジョン１００重量部に
ワックス５〜２００重量部を配合した組成物を塗工する
ことにより防湿紙を得る技術が、特公昭５５−２２５９
号公報の中で提案されている。
り、代替防湿紙の開発が強く要求されている。この代替
技術として、共重合体樹脂エマルジョン１００重量部に
ワックス５〜２００重量部を配合した組成物を塗工する
ことにより防湿紙を得る技術が、特公昭５５−２２５９
号公報の中で提案されている。
【０００６】しかし、この技術はワックスを使用してい
るため塗工面が滑りやすく、防滑剤などが用いられてい
るが耐スベリ性を満足する状態のものではない。また、
塗工面の磨耗によるワックスの脱落によって防湿性能の
低下がみられる。さらに、塗工紙の巻取り時の圧力によ
って塗工紙のブロッキングなどの問題が発生する。
るため塗工面が滑りやすく、防滑剤などが用いられてい
るが耐スベリ性を満足する状態のものではない。また、
塗工面の磨耗によるワックスの脱落によって防湿性能の
低下がみられる。さらに、塗工紙の巻取り時の圧力によ
って塗工紙のブロッキングなどの問題が発生する。
【０００７】また、代替技術として、アクリル系エマル
ジョンにワックスをブレンドしてダンボ−ルへ塗工し、
防湿紙を製造する技術も提案されている（特公平２−１
６７１号公報）。
ジョンにワックスをブレンドしてダンボ−ルへ塗工し、
防湿紙を製造する技術も提案されている（特公平２−１
６７１号公報）。
【０００８】しかし、この技術で得られる防湿紙の防湿
性は、塩化ビニリデン樹脂塗工紙やポリエチレンラミネ
ート紙に較べて劣っている。
性は、塩化ビニリデン樹脂塗工紙やポリエチレンラミネ
ート紙に較べて劣っている。
【０００９】そこで現在、紙業界、加工剤メ−カ−各社
でポリエチレンラミネ−ト紙に匹敵する防湿性を付与で
きると共に、故紙と損紙の回収が可能なエマルジョン系
の防湿加工用樹脂の開発が望まれている。
でポリエチレンラミネ−ト紙に匹敵する防湿性を付与で
きると共に、故紙と損紙の回収が可能なエマルジョン系
の防湿加工用樹脂の開発が望まれている。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、ポリエチレ
ンラミネ−ト紙並みの高防湿性能（ＪＩＳ Ｚ−０２０
８）を付与することのできるとともに、故紙と損紙の回
収が可能な防湿加工用組成物を提供することを目的とす
るものである。
ンラミネ−ト紙並みの高防湿性能（ＪＩＳ Ｚ−０２０
８）を付与することのできるとともに、故紙と損紙の回
収が可能な防湿加工用組成物を提供することを目的とす
るものである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意研究を行なった結果、共重合体樹
脂エマルジョンと脂肪酸エステル化合物とロジン酸エス
テル化合物と多価アルコ−ルとを特定割合でブレンドし
た樹脂エマルジョン組成物を紙に塗工することにより、
ポリエチレンラミネ−ト並みの高い防湿性能を発揮し、
且つ故紙と損紙の回収が容易で、耐ブロッキング性にも
優れている防湿紙が得られることを発見し本発明を完成
させるに到った。
を解決するために鋭意研究を行なった結果、共重合体樹
脂エマルジョンと脂肪酸エステル化合物とロジン酸エス
テル化合物と多価アルコ−ルとを特定割合でブレンドし
た樹脂エマルジョン組成物を紙に塗工することにより、
ポリエチレンラミネ−ト並みの高い防湿性能を発揮し、
且つ故紙と損紙の回収が容易で、耐ブロッキング性にも
優れている防湿紙が得られることを発見し本発明を完成
させるに到った。
【００１２】すなわち本発明は、乳化剤を使用して得ら
れる共重合体樹脂エマルジョン（Ａ）と、脂肪酸とアル
コ−ルとを反応させて得られる脂肪酸エステル（Ｂ）と
マレイン化又はフマ−ル化ロジンとアルコ−ルとを反応
させて得られるロジン酸エステル化合物（Ｃ）及び多価
アルコ−ル（Ｄ）とを含んでなる防湿加工用樹脂組成物
を提供するものである。
れる共重合体樹脂エマルジョン（Ａ）と、脂肪酸とアル
コ−ルとを反応させて得られる脂肪酸エステル（Ｂ）と
マレイン化又はフマ−ル化ロジンとアルコ−ルとを反応
させて得られるロジン酸エステル化合物（Ｃ）及び多価
アルコ−ル（Ｄ）とを含んでなる防湿加工用樹脂組成物
を提供するものである。
【００１３】また好ましくは脂肪酸エステル（Ｂ）の脂
肪酸がステアリン酸であり、好ましくは乳化剤が反応性
乳化剤であり、好ましくは共重合体樹脂エマルジョン
（Ａ）が、乳化剤の存在下にブタジエンとこれと共重合
可能なエチレン性不飽和単量体と、脂肪酸エステルとを
水性媒体中で乳化重合してなるブタジエン系ラテックス
であり、より好ましくはこの共重合体樹脂エマルジョン
（Ａ）の酸価が３０〜１００であり、好ましくはロジン
酸エステル化合物（Ｃ）が、軟化点８０℃〜１４０℃、
酸価３５以上である防湿加工用樹脂組成物を提供する。
肪酸がステアリン酸であり、好ましくは乳化剤が反応性
乳化剤であり、好ましくは共重合体樹脂エマルジョン
（Ａ）が、乳化剤の存在下にブタジエンとこれと共重合
可能なエチレン性不飽和単量体と、脂肪酸エステルとを
水性媒体中で乳化重合してなるブタジエン系ラテックス
であり、より好ましくはこの共重合体樹脂エマルジョン
（Ａ）の酸価が３０〜１００であり、好ましくはロジン
酸エステル化合物（Ｃ）が、軟化点８０℃〜１４０℃、
酸価３５以上である防湿加工用樹脂組成物を提供する。
【００１４】さらに好ましくは共重合体樹脂エマルジョ
ン（Ａ）と、脂肪酸エステル（Ｂ）とロジン酸エステル
化合物（Ｃ）及び多価アルコ−ル（Ｄ）との重量割合
が、１００：３〜１００：１〜１００：５〜３０である
防湿加工用樹脂組成物を提供する。
ン（Ａ）と、脂肪酸エステル（Ｂ）とロジン酸エステル
化合物（Ｃ）及び多価アルコ−ル（Ｄ）との重量割合
が、１００：３〜１００：１〜１００：５〜３０である
防湿加工用樹脂組成物を提供する。
【００１５】
【００１６】共重合体樹脂エマルジョン（Ａ）は、下記
に示すエチレン性不飽和単量体のうち２種以上の単量体
の共重合によって得られる共重合体からなるエマルジョ
ンである。
に示すエチレン性不飽和単量体のうち２種以上の単量体
の共重合によって得られる共重合体からなるエマルジョ
ンである。
【００１７】エチレン性不飽和単量体としては、共役ジ
エン単量体とこれと共重合可能なエチレン性不飽和単量
体が挙げられる。共役ジエン単量体としては、例えば
１．３−ブタジエン、イソプレン等が挙げられる。これ
らのうち、１，３−ブタジエンが好ましい。
エン単量体とこれと共重合可能なエチレン性不飽和単量
体が挙げられる。共役ジエン単量体としては、例えば
１．３−ブタジエン、イソプレン等が挙げられる。これ
らのうち、１，３−ブタジエンが好ましい。
【００１８】この共役ジェン単量体と共重合可能なエチ
レン性不飽和単量体としては、例えばアクリル酸メチ
ル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリ
ル酸エチル、アクリル酸プロピル、メタルクル酸プロピ
ル、アクリル酸ブチル、メタルリル酸ブチル、アクリル
酸ペンチル、メタアクリル酸ペンチル、アクリル酸ヘキ
シル、メタアクリル酸ヘキシル、アクリル酸ヘプチル、
メタクリル酸ヘプチル、アクリル酸オクチル、メタクリ
ル酸オクチル、アクリル酸オクタデシル、メタクリル酸
オクタデシルなどで例示されるアクリル酸アルキルエス
テルおよびメタクリル酸アルキルエステル；スチレン、
α―メチルスチレン、ビニルトルエン、クロルスチレ
ン、２、４―ジブロモスチレン等で示されるエチレン性
不飽和芳香族単量体；アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル等の不飽和ニトリル；アクリル酸、メタクリル
酸、クロトン酸、マレイン酸およびその無水物、フマル
酸、イタコン酸並びに、不飽和ジカルボン酸モノアルキ
ルエステル例えば、マレイン酸モノメチル、フマル酸モ
ノエチル、イタコン酸モノノルマルブチル等のエチレン
性不飽和カルボン酸；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル
等の如きビニルエステル；塩化ビニリデン、臭化ビニリ
デン等の如きビニリデンハライド；アクリル酸―２―ヒ
ドロキルエチル、アクリル酸―２―ヒドロキシプロピ
ル、メタクリル酸―２―ヒドロキルエチル等の如きエチ
レン性不飽和カルボン酸のヒドロキシアルキルエステ
ル；アクリル酸グリルジル、メタクリル酸グリルジル等
の如きエチレン性不飽和カルボン酸のグリルジルエステ
ル、および、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎー
メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロ−ルメタクリル
アミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、ジアセト
ンアクリルアミド等のラジカル重合
レン性不飽和単量体としては、例えばアクリル酸メチ
ル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリ
ル酸エチル、アクリル酸プロピル、メタルクル酸プロピ
ル、アクリル酸ブチル、メタルリル酸ブチル、アクリル
酸ペンチル、メタアクリル酸ペンチル、アクリル酸ヘキ
シル、メタアクリル酸ヘキシル、アクリル酸ヘプチル、
メタクリル酸ヘプチル、アクリル酸オクチル、メタクリ
ル酸オクチル、アクリル酸オクタデシル、メタクリル酸
オクタデシルなどで例示されるアクリル酸アルキルエス
テルおよびメタクリル酸アルキルエステル；スチレン、
α―メチルスチレン、ビニルトルエン、クロルスチレ
ン、２、４―ジブロモスチレン等で示されるエチレン性
不飽和芳香族単量体；アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル等の不飽和ニトリル；アクリル酸、メタクリル
酸、クロトン酸、マレイン酸およびその無水物、フマル
酸、イタコン酸並びに、不飽和ジカルボン酸モノアルキ
ルエステル例えば、マレイン酸モノメチル、フマル酸モ
ノエチル、イタコン酸モノノルマルブチル等のエチレン
性不飽和カルボン酸；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル
等の如きビニルエステル；塩化ビニリデン、臭化ビニリ
デン等の如きビニリデンハライド；アクリル酸―２―ヒ
ドロキルエチル、アクリル酸―２―ヒドロキシプロピ
ル、メタクリル酸―２―ヒドロキルエチル等の如きエチ
レン性不飽和カルボン酸のヒドロキシアルキルエステ
ル；アクリル酸グリルジル、メタクリル酸グリルジル等
の如きエチレン性不飽和カルボン酸のグリルジルエステ
ル、および、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎー
メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロ−ルメタクリル
アミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、ジアセト
ンアクリルアミド等のラジカル重合
【００１９】この共役ジェン単量体と共重合可能なエチ
レン性不飽和単量体として、エチレン性不飽和カルボン
酸を使用した場合、共重合体樹脂エマルジョン（Ａ）の
酸価が３０〜１００であることが好ましい。
レン性不飽和単量体として、エチレン性不飽和カルボン
酸を使用した場合、共重合体樹脂エマルジョン（Ａ）の
酸価が３０〜１００であることが好ましい。
【００２０】これら化合物は、一般にはエマルジョン皮
膜に適度な硬さを与えたり、密着性、分散性、機械的安
定性、凍結安定性の向上を目的に使用される重要な化合
物である。ラテックスの最低造膜温度（ＭＦＴ）として
は、皮膜形成性を考慮すれば５０℃以下が好ましいが、
これらの条件に制約されるものでない。
膜に適度な硬さを与えたり、密着性、分散性、機械的安
定性、凍結安定性の向上を目的に使用される重要な化合
物である。ラテックスの最低造膜温度（ＭＦＴ）として
は、皮膜形成性を考慮すれば５０℃以下が好ましいが、
これらの条件に制約されるものでない。
【００２１】上記のとおり、本発明の共重合体樹脂エマ
ルジョンとしては、ブタジエン系ラテックスが好ましい
が、ブタジエン系ラテックスとしては、例えばＳＢＲ、
ＭＢＲ、ＮＢＲ等ブタジエンを含有するすべての高分子
水分散体が挙げられる。この中でも高い防湿性能を得る
ためには、ＳＢＲ、ＭＢＲが好ましい。
ルジョンとしては、ブタジエン系ラテックスが好ましい
が、ブタジエン系ラテックスとしては、例えばＳＢＲ、
ＭＢＲ、ＮＢＲ等ブタジエンを含有するすべての高分子
水分散体が挙げられる。この中でも高い防湿性能を得る
ためには、ＳＢＲ、ＭＢＲが好ましい。
【００２２】本発明で用いる共重合体樹脂エマルジョン
を製造する際乳化剤を使用する。かかる乳化剤として
は、一般に市販されている陰イオン性界面活性剤、非イ
オン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両イオン界面活
性剤などを使用できるが、防湿性をより高めるためには
反応性乳化剤を用いることが好ましい。反応性乳化剤と
しては、市販のスチレンスルホン酸ソ−ダ、ビニルスル
ホン酸ソ−ダ、各種エチレン性不飽和基を有する乳化剤
などを挙げることができる。この中でも、特開昭５８−
２０３９６０号公報で示される下記の構造式を有する化
合物が最も好ましい。
を製造する際乳化剤を使用する。かかる乳化剤として
は、一般に市販されている陰イオン性界面活性剤、非イ
オン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両イオン界面活
性剤などを使用できるが、防湿性をより高めるためには
反応性乳化剤を用いることが好ましい。反応性乳化剤と
しては、市販のスチレンスルホン酸ソ−ダ、ビニルスル
ホン酸ソ−ダ、各種エチレン性不飽和基を有する乳化剤
などを挙げることができる。この中でも、特開昭５８−
２０３９６０号公報で示される下記の構造式を有する化
合物が最も好ましい。
【００２３】
【化1】
【００２４】（式中、Ｒは炭素数１２のアルキル基、又
は水素原子の１つがフッ素原子で置換された炭素数１８
のアルキル基を表し、ＭはＮａ、又はＮＨ4表す。） 乳化剤の使用量としては、特に制限はないが、共重合体
エマルジョン１００重量部に対して、０．１〜３重量部
用いるのが好ましい。乳化剤が３重量部を越えると、共
重合体エマルジョンとしてブタジエン系ラテックスを用
い、これと脂肪酸エステル化合物とを組合せても高い防
湿性の発現は困難になる。
は水素原子の１つがフッ素原子で置換された炭素数１８
のアルキル基を表し、ＭはＮａ、又はＮＨ4表す。） 乳化剤の使用量としては、特に制限はないが、共重合体
エマルジョン１００重量部に対して、０．１〜３重量部
用いるのが好ましい。乳化剤が３重量部を越えると、共
重合体エマルジョンとしてブタジエン系ラテックスを用
い、これと脂肪酸エステル化合物とを組合せても高い防
湿性の発現は困難になる。
【００２５】本発明の共重合体樹脂エマルジョンを製造
するに際しては、前記したエチレン性不飽和単量体混合
物に乳化剤を用いる条件の下で、フリ−ラジカル発生触
媒を添加し、４０℃〜８０℃で重合を行なえばよい。フ
リ−ラジカル発生触媒としては、例えば加硫酸カリウム
（Ｋ2Ｓ2Ｏ）、加硫酸アンモニウム[（ＮＨ4）2Ｓ
2Ｏ 9]、過酸化水素等の水性触媒、ｔｅｒｔ−ブチルハ
イドパ−オキサイド、クメンハイドロパ−オキサイド等
の油性触媒が挙げられる。
するに際しては、前記したエチレン性不飽和単量体混合
物に乳化剤を用いる条件の下で、フリ−ラジカル発生触
媒を添加し、４０℃〜８０℃で重合を行なえばよい。フ
リ−ラジカル発生触媒としては、例えば加硫酸カリウム
（Ｋ2Ｓ2Ｏ）、加硫酸アンモニウム[（ＮＨ4）2Ｓ
2Ｏ 9]、過酸化水素等の水性触媒、ｔｅｒｔ−ブチルハ
イドパ−オキサイド、クメンハイドロパ−オキサイド等
の油性触媒が挙げられる。
【００２６】またラジカル重合に通常用いられる添加
剤、例えば連鎖移動剤、エチレンジアミン四酢酸、ｐＨ
調整のためのアルカリ物質を必要に応じて使用すること
ができる。得られた共重合体エマルジョンは、例えばス
トリッピング等の方法によって必要とされる固形分含量
に濃縮されて使用する。
剤、例えば連鎖移動剤、エチレンジアミン四酢酸、ｐＨ
調整のためのアルカリ物質を必要に応じて使用すること
ができる。得られた共重合体エマルジョンは、例えばス
トリッピング等の方法によって必要とされる固形分含量
に濃縮されて使用する。
【００２７】本発明で用いる脂肪酸エステル（Ｂ）を構
成する脂肪酸としては、炭素数が６以上の高級脂肪酸が
好ましく、またアルコールとしては、高級アルコ−ルが
好ましく、耐水性を考慮すると炭素数１６以上のもの、
特にステアリン酸がより好ましい。
成する脂肪酸としては、炭素数が６以上の高級脂肪酸が
好ましく、またアルコールとしては、高級アルコ−ルが
好ましく、耐水性を考慮すると炭素数１６以上のもの、
特にステアリン酸がより好ましい。
【００２８】脂肪酸エステルの形態としては、粉末、水
分散化されたタイプ等の形態のものが挙げられるが、配
合作業性を考えると水分散化されたタイプが好ましい。
分散化されたタイプ等の形態のものが挙げられるが、配
合作業性を考えると水分散化されたタイプが好ましい。
【００２９】脂肪酸エステル化合物の使用量としては、
特に制限されないが、共重合体樹脂エマルジョン１００
重量部に対して、３〜１００重量部使用することが好ま
しい。脂肪酸エステルが、３重量部未満では防湿性能を
得ることが困難であり、１００重量部を越えると塗工面
の耐久性が不良となる。脂肪酸エステル化合物の使用量
は５〜５０重量部がより好ましい。
特に制限されないが、共重合体樹脂エマルジョン１００
重量部に対して、３〜１００重量部使用することが好ま
しい。脂肪酸エステルが、３重量部未満では防湿性能を
得ることが困難であり、１００重量部を越えると塗工面
の耐久性が不良となる。脂肪酸エステル化合物の使用量
は５〜５０重量部がより好ましい。
【００３０】本発明で用いるロジン酸エステル化合物
（Ｃ）は、マレイン化またはフマ−ル化ロジンとアルコ
−ルとを反応させて得られるものである。ロジン酸エス
テル化合物の軟化点、酸価は特に制限されないが、軟化
点８０℃〜１４０℃で酸価３５以上のロジン酸エステル
化合物が好ましく、離解性の点から１５０〜２５０がよ
り好ましい。
（Ｃ）は、マレイン化またはフマ−ル化ロジンとアルコ
−ルとを反応させて得られるものである。ロジン酸エス
テル化合物の軟化点、酸価は特に制限されないが、軟化
点８０℃〜１４０℃で酸価３５以上のロジン酸エステル
化合物が好ましく、離解性の点から１５０〜２５０がよ
り好ましい。
【００３１】ロジン酸エステル化合物を使用するに際し
ては、メチルアルコ−ル、エチルアルコ−ル、イソプロ
ピルアルコ−ル、イソブチルアルコ−ル、エチレングリ
コ−ル、プロピレングリコ−ルなどに溶かして使用す
る。またはアンモニア水、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、エチルアミン、トリエチルアミン、ジメチルエ
タノ−ルアミン、メチルジエタノ−ルアミン、トリエタ
ノ−ルアミンなどのアルカリを加え、水溶液化して使用
することもできる。 また予め水分散化されたものを使
用しても良い。ロジン酸エステルの使用量は特に制限さ
れないが、共重合体エマルジョン１００重量部に対して
１〜１００重量部使用することが好ましい。ロジン酸エ
ステルの添加量が、１重量部未満では、塗工紙の離解性
が困難であり、又１００重量部を越えると高防湿性能を
得ることが困難である。
ては、メチルアルコ−ル、エチルアルコ−ル、イソプロ
ピルアルコ−ル、イソブチルアルコ−ル、エチレングリ
コ−ル、プロピレングリコ−ルなどに溶かして使用す
る。またはアンモニア水、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、エチルアミン、トリエチルアミン、ジメチルエ
タノ−ルアミン、メチルジエタノ−ルアミン、トリエタ
ノ−ルアミンなどのアルカリを加え、水溶液化して使用
することもできる。 また予め水分散化されたものを使
用しても良い。ロジン酸エステルの使用量は特に制限さ
れないが、共重合体エマルジョン１００重量部に対して
１〜１００重量部使用することが好ましい。ロジン酸エ
ステルの添加量が、１重量部未満では、塗工紙の離解性
が困難であり、又１００重量部を越えると高防湿性能を
得ることが困難である。
【００３２】本発明に用いる多価アルコ−ルとしては、
例えばエチレングリコ−ル、プロピレングリコ−ル、
１，４−ブタンジオ−ル、１，６−ヘキサンジオ−ル、
ネオベンチルグリコ−ル、グリセリン、ポリエチレング
リコ−ル（分子量：２００〜１５００）、ポリプロピレ
ングリコ−ル（分子量：４００〜３０００）などが挙げ
られる。この多価アルコールの使用量は、特に制限され
ないが、共重合体樹脂エマルジョン１００重量部に対し
て、５〜３０重量部使用することが好ましい。５重量部
以下では離解性が不十分であり３０重量部以上では防湿
性が低下する。
例えばエチレングリコ−ル、プロピレングリコ−ル、
１，４−ブタンジオ−ル、１，６−ヘキサンジオ−ル、
ネオベンチルグリコ−ル、グリセリン、ポリエチレング
リコ−ル（分子量：２００〜１５００）、ポリプロピレ
ングリコ−ル（分子量：４００〜３０００）などが挙げ
られる。この多価アルコールの使用量は、特に制限され
ないが、共重合体樹脂エマルジョン１００重量部に対し
て、５〜３０重量部使用することが好ましい。５重量部
以下では離解性が不十分であり３０重量部以上では防湿
性が低下する。
【００３３】脂肪酸エステル化合物、ロジン酸エステル
化合物及び共重合体エマルジョンの組み合わせ方法とし
ては、脂肪酸エステル化合物及び／またはロジン酸エ
ステル化合物を共重合体樹脂エマルジョンにブレンドし
てもよいし、脂肪酸エステル化合物及び／またはロジ
ン酸エステルの存在下でブタジエンと共重合可能なエチ
レン性単量体混合物を乳化重合してもよい。
化合物及び共重合体エマルジョンの組み合わせ方法とし
ては、脂肪酸エステル化合物及び／またはロジン酸エ
ステル化合物を共重合体樹脂エマルジョンにブレンドし
てもよいし、脂肪酸エステル化合物及び／またはロジ
ン酸エステルの存在下でブタジエンと共重合可能なエチ
レン性単量体混合物を乳化重合してもよい。
【００３４】上記の方法で得られる共重合体樹脂エマ
ルジョンは、同一防湿性を得るのに脂肪酸エステル化合
物及びロジン酸エステル化合物の使用量を低減でき、さ
らに得られる防湿紙のブリ−ドの発生が少ないので印刷
適性を落とすことがないというメリットを有する。
ルジョンは、同一防湿性を得るのに脂肪酸エステル化合
物及びロジン酸エステル化合物の使用量を低減でき、さ
らに得られる防湿紙のブリ−ドの発生が少ないので印刷
適性を落とすことがないというメリットを有する。
【００３５】本発明の防湿加工用樹脂組成物は、そのま
ま直接、あるいはこの組成物に各種のフィラ−を配合し
て基材に塗布、あるいは、含浸機で基材への含浸、サイ
ズプレス加工による紙への付着等、多種多様な加工方法
を適用することができる。
ま直接、あるいはこの組成物に各種のフィラ−を配合し
て基材に塗布、あるいは、含浸機で基材への含浸、サイ
ズプレス加工による紙への付着等、多種多様な加工方法
を適用することができる。
【００３６】また本発明の防湿加工用組成物を紙または
不織布に加工する方法としては、各種コーターによる塗
工、含浸機による含浸加工、またはサイズプレスによる
加工など、多種多様な方法を用いることができる、なお
該防湿加工用組成物をそのまま用いてもよいし、また必
要により各種のフィラ−を配合してもよい。
不織布に加工する方法としては、各種コーターによる塗
工、含浸機による含浸加工、またはサイズプレスによる
加工など、多種多様な方法を用いることができる、なお
該防湿加工用組成物をそのまま用いてもよいし、また必
要により各種のフィラ−を配合してもよい。
【００３７】本発明の防湿加工用樹脂組成物の塗工量と
しては、コスト面や故紙、損紙の回収面から、基材に対
し、２０ｇ／ｍ2以下となるよう塗工するが好ましい。
５ｇ／ｍ2以下では高防湿性発現が困難である。塗工量
としては１０〜１５ｇ／ｍ2であるのが好ましい。
しては、コスト面や故紙、損紙の回収面から、基材に対
し、２０ｇ／ｍ2以下となるよう塗工するが好ましい。
５ｇ／ｍ2以下では高防湿性発現が困難である。塗工量
としては１０〜１５ｇ／ｍ2であるのが好ましい。
【００３８】また、基材としては、紙、板紙、不織布、
繊維基材などに使用することができる。
繊維基材などに使用することができる。
【００３９】
【実施例】以下に合成例及び実施例をあげて本発明を説
明する。なお、例中の部および％はすべて重量基準とす
る。
明する。なお、例中の部および％はすべて重量基準とす
る。
【００４０】合成例１〜７ 攪拌装置を備えた高圧重合容器に水１２０部、水酸化ナ
トリウム０．１部、反応性乳化剤Ｓ−１８０［不飽和ア
ルキル硫酸塩、花王(株)製]を０．５部、エチレンジア
ミン四酢酸０．１部、スチレン４５部、ブタジェン５２
部、アクリル酸３．０、ｔ−ドデシルメルカプタン０．
１部を仕込み、攪拌を開始し、反応温度６０℃に昇温し
た重合容器内温度が６０℃に達したとき、過硫酸アンモ
ニウム０．１部を添加し、反応を開始させた。７時間
後、重合率が９８％に達したとき冷却を行なった。得ら
れた共重合体樹脂エマルジョンは、重合率９８．６％で
あった。次いで、２５％アンモニア水で該エマルジョン
のｐＨを９．０に調整し、その後水蒸気蒸留によって乳
化剤の含有量が１％以下の固形分５０．１％の共重合体
樹脂エマルジョンを得た。
トリウム０．１部、反応性乳化剤Ｓ−１８０［不飽和ア
ルキル硫酸塩、花王(株)製]を０．５部、エチレンジア
ミン四酢酸０．１部、スチレン４５部、ブタジェン５２
部、アクリル酸３．０、ｔ−ドデシルメルカプタン０．
１部を仕込み、攪拌を開始し、反応温度６０℃に昇温し
た重合容器内温度が６０℃に達したとき、過硫酸アンモ
ニウム０．１部を添加し、反応を開始させた。７時間
後、重合率が９８％に達したとき冷却を行なった。得ら
れた共重合体樹脂エマルジョンは、重合率９８．６％で
あった。次いで、２５％アンモニア水で該エマルジョン
のｐＨを９．０に調整し、その後水蒸気蒸留によって乳
化剤の含有量が１％以下の固形分５０．１％の共重合体
樹脂エマルジョンを得た。
【００４１】合成例８〜９ 攪拌装置を備えた高圧重合容器に水１２０部、水酸化ナ
トリウムを０．１部、反応性乳化剤Ｓ−１８０［不飽和
アルキル硫酸塩、花王(株)製]を０．５部、エチレンジ
アミン四酢酸を０．１部、スチレンを４５部、ブタジェ
ンを５２部、アクリル酸を３部、ｔ−ドデシルメルカプ
タン０．１部を仕込み攪拌を開始し、反応温度を６０℃
に昇温した重合容器内温度が６０℃に達したとき、過硫
酸アンモニウム０．１部を添加し、反応を開始させた。
７時間後、重合率が９８％に達したとき冷却を行なっ
た。得られた共重合体樹脂エマルジョンは重合率９８．
６％であった。次いで、２５％アンモニア水でエマルジ
ョンのｐＨを９．０に調整し、その後水蒸気蒸留し、乳
化剤の含有量が１％以下で脂肪酸エステル化合物及びロ
ジン酸エステル化合物の配合された固形分がそれぞれ４
９．９％と５０．１％の共重合体樹脂エマルジョンを得
た。
トリウムを０．１部、反応性乳化剤Ｓ−１８０［不飽和
アルキル硫酸塩、花王(株)製]を０．５部、エチレンジ
アミン四酢酸を０．１部、スチレンを４５部、ブタジェ
ンを５２部、アクリル酸を３部、ｔ−ドデシルメルカプ
タン０．１部を仕込み攪拌を開始し、反応温度を６０℃
に昇温した重合容器内温度が６０℃に達したとき、過硫
酸アンモニウム０．１部を添加し、反応を開始させた。
７時間後、重合率が９８％に達したとき冷却を行なっ
た。得られた共重合体樹脂エマルジョンは重合率９８．
６％であった。次いで、２５％アンモニア水でエマルジ
ョンのｐＨを９．０に調整し、その後水蒸気蒸留し、乳
化剤の含有量が１％以下で脂肪酸エステル化合物及びロ
ジン酸エステル化合物の配合された固形分がそれぞれ４
９．９％と５０．１％の共重合体樹脂エマルジョンを得
た。
【００４２】実施例１〜９ 合成例１〜９で得られた共重合体樹脂エマルジョンを用
いて、表１に示す配合の防湿加工用樹脂組成物を得た。
この組成物を市販の上質紙（坪量７０ｍ2）に対して、
ワイヤ−ロットにより塗工量約１２ｇ／ｍ2を塗工し、
熱風乾燥機にて１２０℃、１分間乾燥し、防湿塗工紙を
加工した。
いて、表１に示す配合の防湿加工用樹脂組成物を得た。
この組成物を市販の上質紙（坪量７０ｍ2）に対して、
ワイヤ−ロットにより塗工量約１２ｇ／ｍ2を塗工し、
熱風乾燥機にて１２０℃、１分間乾燥し、防湿塗工紙を
加工した。
【００４３】合成例１０〜１２ 攪拌装置を備えた高圧重合容器に水１２０部、水酸化ナ
トリウム０．１部、乳化剤ネオペレックスＦ−２５［ア
ルキルベンゼンスルホン酸ソーダ塩、花王(株)製］を
０．５部、エチレンジアミン四酢酸０．１部、スチレン
４５部、ブタジエン５２部、アクリル酸３．０、ｔ−ド
デシルメルカプタン０．１部を仕込み、攪拌を開始し、
反応温度６０℃に昇温した重合容器内温度が６０℃に達
したとき、過硫酸アンモニウム０．１部を添加し、反応
を開始させた。７時間後、重合率が９８％に達したとき
冷却を行なった。得られた共重合体樹脂エマルジョン
は、重合率９８．６％であった。次いで、２５％アンモ
ニア水でエマルジョンのｐＨを９．０に調整し、その後
水蒸気蒸留によって乳化剤の含有量が１％以下の固形分
５０．１％の共重合体樹脂エマルジョンを得た。
トリウム０．１部、乳化剤ネオペレックスＦ−２５［ア
ルキルベンゼンスルホン酸ソーダ塩、花王(株)製］を
０．５部、エチレンジアミン四酢酸０．１部、スチレン
４５部、ブタジエン５２部、アクリル酸３．０、ｔ−ド
デシルメルカプタン０．１部を仕込み、攪拌を開始し、
反応温度６０℃に昇温した重合容器内温度が６０℃に達
したとき、過硫酸アンモニウム０．１部を添加し、反応
を開始させた。７時間後、重合率が９８％に達したとき
冷却を行なった。得られた共重合体樹脂エマルジョン
は、重合率９８．６％であった。次いで、２５％アンモ
ニア水でエマルジョンのｐＨを９．０に調整し、その後
水蒸気蒸留によって乳化剤の含有量が１％以下の固形分
５０．１％の共重合体樹脂エマルジョンを得た。
【００４４】合成例１０〜１４ 攪拌装置を備えた耐圧重合容器に水１２０部、水酸化ナ
トリウムを０．１部、乳化剤ネオペレックスＦ−２５
[アルキルベンゼンスルホン酸ソーダ塩、花王(株)製]、
を０．５部、エチレンジアミン四酢酸を０．１部、スチ
レンを４５部、ブタジェンを５２部、アクリル酸を３
部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．１部を仕込み攪拌を
開始し、反応温度を６０℃に昇温した。重合容器内温度
が６０℃に達したとき、過硫酸アンモニウム０．１部を
添加し、反応を開始させた。７時間後、重合率が９８％
に達したとき冷却を行なった。得られたエマルジョンは
重合率９８．６％であった。次いで、２５％アンモニア
水でエマルジョンのｐＨを９．０に調整し、その後水蒸
気蒸留し、乳化剤の含有量が１％以下で脂肪酸エステル
化合物の配合された固形物がそれぞれ４９．９％と５
０．１％の共重合体樹脂エマルジョンを得た。
トリウムを０．１部、乳化剤ネオペレックスＦ−２５
[アルキルベンゼンスルホン酸ソーダ塩、花王(株)製]、
を０．５部、エチレンジアミン四酢酸を０．１部、スチ
レンを４５部、ブタジェンを５２部、アクリル酸を３
部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．１部を仕込み攪拌を
開始し、反応温度を６０℃に昇温した。重合容器内温度
が６０℃に達したとき、過硫酸アンモニウム０．１部を
添加し、反応を開始させた。７時間後、重合率が９８％
に達したとき冷却を行なった。得られたエマルジョンは
重合率９８．６％であった。次いで、２５％アンモニア
水でエマルジョンのｐＨを９．０に調整し、その後水蒸
気蒸留し、乳化剤の含有量が１％以下で脂肪酸エステル
化合物の配合された固形物がそれぞれ４９．９％と５
０．１％の共重合体樹脂エマルジョンを得た。
【００４５】比較例１〜１０ 合成例１０〜１４で得られた共重合体樹脂エマルジョン
及び比較用にそれぞれ市販ＳＢＲ（固形分５０．０％、
乳化剤量１重量部以上）、市販アクリルエマルジョン
（固形分４５．１％、乳化剤量１重量部以上）を表２に
示す組成物を市販の上質紙（坪量７０ｇ／ｍ2）に対し
てワイヤ−ロットにより塗工量約１２ｇ／ｍ2を塗工し
て熱風乾燥機中１２０℃、１分間乾燥した。このように
して得られた加工紙について塗工量とＪＩＳＺ０２０８
に準じた透湿度（恒温恒湿条件下、４０℃、９０％湿度
でのカップ法）を測定した。又比較例１０として市販ポ
リエチレンラミネ−ト紙を用いた。表４及び表５に結果
を示す。
及び比較用にそれぞれ市販ＳＢＲ（固形分５０．０％、
乳化剤量１重量部以上）、市販アクリルエマルジョン
（固形分４５．１％、乳化剤量１重量部以上）を表２に
示す組成物を市販の上質紙（坪量７０ｇ／ｍ2）に対し
てワイヤ−ロットにより塗工量約１２ｇ／ｍ2を塗工し
て熱風乾燥機中１２０℃、１分間乾燥した。このように
して得られた加工紙について塗工量とＪＩＳＺ０２０８
に準じた透湿度（恒温恒湿条件下、４０℃、９０％湿度
でのカップ法）を測定した。又比較例１０として市販ポ
リエチレンラミネ−ト紙を用いた。表４及び表５に結果
を示す。
【００４６】この表４及び表５から脂肪酸エステル化合
物が配合されていないエマルジョンの防湿値は実施例１
〜９で得られた値より高く、防湿性の点でポリエチレン
ラミネ−ト紙の代替防湿紙にはなり得ないことがわか
る。又脂肪酸エステル化合物の防湿性に及ぼす効果はエ
マルジョンの方が優れていることがわかる。多価アルコ
ールが配合されていない組成物の防湿紙は離解性が悪
く、ロジン酸エステルが配合されていない組成物の防湿
紙は、離解性及びブロッキング性が悪いことがわかる。
物が配合されていないエマルジョンの防湿値は実施例１
〜９で得られた値より高く、防湿性の点でポリエチレン
ラミネ−ト紙の代替防湿紙にはなり得ないことがわか
る。又脂肪酸エステル化合物の防湿性に及ぼす効果はエ
マルジョンの方が優れていることがわかる。多価アルコ
ールが配合されていない組成物の防湿紙は離解性が悪
く、ロジン酸エステルが配合されていない組成物の防湿
紙は、離解性及びブロッキング性が悪いことがわかる。
【００４７】防湿塗工紙の物性を測定した結果を表３、
４及び表５に示す。なお表中の各物性は以下の方法によ
り測定し評価した。 １．透湿度（ｇ／ｍ2、２４ｈｒ） ＪＩＳ ０２０８に準じた恒温恒湿条件下、２０℃、９
０％ＲＨでのカップ法で測定した。
４及び表５に示す。なお表中の各物性は以下の方法によ
り測定し評価した。 １．透湿度（ｇ／ｍ2、２４ｈｒ） ＪＩＳ ０２０８に準じた恒温恒湿条件下、２０℃、９
０％ＲＨでのカップ法で測定した。
【００４８】２．離解性 家庭用ミキサ−ポット中に５３５ｍｌの温水４０℃に２
５％水酸化ナトリウム０．８ｍｌ加え、３ｃｍ角にカッ
トした塗工紙１ｇを入れ、３分間離解を行い、樹脂と紙
の離解性を目視で判定する。
５％水酸化ナトリウム０．８ｍｌ加え、３ｃｍ角にカッ
トした塗工紙１ｇを入れ、３分間離解を行い、樹脂と紙
の離解性を目視で判定する。
【００４９】３．ブロッキング 小型プレス機のプレス温度４０℃に塗工紙１０×１０ｃ
ｍの塗工面と黒画用紙を合わせ、プレス圧１０ｋｇ／ｃ
ｍ2にて１５分間プレスを行い、黒画用紙塗工面に転写
した状態を目視で判定する。
ｍの塗工面と黒画用紙を合わせ、プレス圧１０ｋｇ／ｃ
ｍ2にて１５分間プレスを行い、黒画用紙塗工面に転写
した状態を目視で判定する。
【００５０】
【表１】
【００５１】表中、ロジン酸エステルは、ベッカサイト
Ｐ−８９６［軟化点１００〜１１５、酸価１８５〜２０
５ 大日本インキ化学工業（株）製]を使用した。脂肪
酸エステルは、ノプコＬＢ−５５０［ステアリン酸エス
テル サンノプコ（株）製］を使用した。
Ｐ−８９６［軟化点１００〜１１５、酸価１８５〜２０
５ 大日本インキ化学工業（株）製]を使用した。脂肪
酸エステルは、ノプコＬＢ−５５０［ステアリン酸エス
テル サンノプコ（株）製］を使用した。
【００５２】 ＰＥＧ６００；ポリエチレングリコール 数平均分子量６００［日曹油化（株 ）製］ ＰＰＧ４００；ポリプロピレングリコール 〃 ４００［日曹油化（株 ）製］ ＰＰＧ７００； 〃 〃 ７００［日曹油化（株 ）製］ ＰＰＧ１０００； 〃 〃 １０００［日曹油化（株 ）製］
【００５３】
【表２】
【００５４】
【表３】
【００５５】
【表４】
【００５６】
【表５】
【００５７】
【発明の効果】本発明の防湿加工用樹脂組成物を用いて
なる塗工紙は、従来のポリマ−を用いた防湿塗工紙に比
べて防湿性能に優れている。また塗工紙の再パルプ化が
容易であると共に耐ブロキング性においても極めて優れ
ており防湿加工紙として大変有用である。
なる塗工紙は、従来のポリマ−を用いた防湿塗工紙に比
べて防湿性能に優れている。また塗工紙の再パルプ化が
容易であると共に耐ブロキング性においても極めて優れ
ており防湿加工紙として大変有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ // Ｃ０９Ｄ 133/12 Ｃ０９Ｄ 133/12
Claims (6)
- 【請求項１】乳化剤を使用して得られる共重合体樹脂エ
マルジョン（Ａ）と、脂肪酸とアルコ−ルとを反応させ
て得られる脂肪酸エステル（Ｂ）とマレイン化又はフマ
−ル化ロジンとアルコ−ルとを反応させて得られるロジ
ン酸エステル化合物（Ｃ）及び多価アルコ−ル（Ｄ）と
を含んでなる防湿加工用組成物。 - 【請求項２】脂肪酸エステル（Ｂ）の脂肪酸が、ステア
リン酸であることを特徴とする請求項１記載の組成物。 - 【請求項３】乳化剤が、反応性乳化剤であることを特徴
とする請求項１又は２記載の組成物。 - 【請求項４】共重合体樹脂エマルジョン（Ａ）が、乳化
剤の存在下にブタジエンとこれと共重合可能なエチレン
性不飽和単量体と、脂肪酸エステルとを水性媒体中で乳
化重合してなるブタジエン系ラテックスであることを特
徴とする請求項１〜３のいずれか１項記載の組成物。 - 【請求項５】ロジン酸エステル化合物（Ｃ）が、軟化点
８０℃〜１４０℃、酸価３５以上であることを特徴とす
る請求項１〜４のいずれか１項記載の組成物。 - 【請求項６】共重合体樹脂エマルジョン（Ａ）と、脂肪
酸エステル（Ｂ）とロジン酸エステル化合物（Ｃ）及び
多価アルコ−ル（Ｄ）との重量割合が、１００：３〜１
００：１〜１００：５〜３０であることを特徴とする請
求項１〜５のいずれか１項記載の組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25142896A JP3803780B2 (ja) | 1996-09-24 | 1996-09-24 | 防湿加工用樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25142896A JP3803780B2 (ja) | 1996-09-24 | 1996-09-24 | 防湿加工用樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1095893A true JPH1095893A (ja) | 1998-04-14 |
| JP3803780B2 JP3803780B2 (ja) | 2006-08-02 |
Family
ID=17222704
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25142896A Expired - Fee Related JP3803780B2 (ja) | 1996-09-24 | 1996-09-24 | 防湿加工用樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3803780B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102319962A (zh) * | 2011-08-24 | 2012-01-18 | 哈尔滨工业大学 | 一种熔点低于600℃的Sn-Zn-Ti活性钎料及其制备方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103194932B (zh) * | 2013-04-07 | 2015-09-30 | 浙江可思克化工新材料有限公司 | 用于造纸涂料的高固含量硬脂酸钙润滑剂及其制备方法 |
-
1996
- 1996-09-24 JP JP25142896A patent/JP3803780B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102319962A (zh) * | 2011-08-24 | 2012-01-18 | 哈尔滨工业大学 | 一种熔点低于600℃的Sn-Zn-Ti活性钎料及其制备方法 |
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|---|---|
| JP3803780B2 (ja) | 2006-08-02 |
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