JPH1095931A - 粉体塗料用アクリル系樹脂およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 生産性が高く、環境汚染のない良好な塗膜性
能を有する粉体塗料用アクリル系樹脂、および、その製
造方法の提供。 【解決手段】 平均粒子径が８０〜８００μｍの範囲で
あり、粒子の短径をｒ、長径をＲとした場合に、１≦Ｒ
／ｒ≦１．２の関係にある粒子を９５重量％以上含有
し、かつ長径Ｒが６２μｍ未満の粒子が５重量％以下、
短径ｒが１０００μｍを超える粒子が５重量％以下であ
り、揮発成分が１０００ｐｐｍ以下、重量平均分子量が
３０００〜２００００の範囲であるエポキシ基含有アク
リル系樹脂からなることを特徴とする、粉体塗料用アク
リル系樹脂。（メタ）アクリル酸アルキルエステル、エ
ポキシ基含有ビニル単量体を含有する単量体混合物を重
合温度８０℃以上、重合圧力２ｋｇ／ｃｍ²以上の条件
下で懸濁重合することを特徴とする、粉体塗料用アクリ
ル系樹脂の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、粉体塗料用アクリ
ル系樹脂およびその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】塗料には、顔料と高分子物質を有機溶剤
で分散させた溶剤型塗料、加熱により不溶化する水溶性
樹脂を使用した水溶性樹脂塗料、樹脂を水中に分散させ
たエマルション塗料、樹脂を粉末にして塗布し、加熱・
造膜させる粉体塗料等があるが、塗膜の美麗さ、耐久性
等の点から、溶剤型塗料が主として使用されている。

【０００３】しかし、近年、大気汚染、火災の危険性等
の問題から、有機溶剤に対する規制が厳しくなり、無溶
剤型塗料が注目されている。中でも粉体塗料は環境保護
の観点から脚光を浴びており、特にアクリル系粉体塗料
は、耐候性等の塗膜性能に優れているという特徴を有し
ており、建材や自動車部品、特に自動車用クリヤーコー
トの用途に注目されている。

【０００４】ところで、粉体塗料においては、平坦な塗
膜を形成させるためには、樹脂の低分子量化が必要であ
る。このため、粉体塗料用樹脂の製造方法としては、塊
状重合、溶液重合、懸濁重合法等が提案されているが、
実際には、低分子量化が容易な溶液重合法が採用されて
いることが多い（特開昭５３−１３８４３７号公報
等）。

【０００５】しかし、溶液重合法は、溶剤の除去工程が
必要であり、溶剤の除去には高温減圧の条件が一般的に
必要であるために、エネルギー的に不利であるととも
に、生産性が劣るという欠点を有する。また、溶液重合
法では樹脂が塊状で得られるため、塗料化する際には樹
脂の粉砕工程が必要となるが、このような粉砕工程で
は、樹脂微粉の発生が避けられない。このような微粉
は、取り扱い時に飛散しやすいために作業性が低下する
という問題点を有している。一方、粉砕不足の樹脂が存
在すると、粉体塗料の製造時において樹脂と架橋剤との
混合が不十分となるために、得られる塗膜の性能が低下
するという問題点を有する。また、無溶剤、かつ無触媒
条件下の塊状重合にて粉体塗料用アクリル系樹脂を製造
する方法が特開昭５３−１４０３９５号公報等で提案さ
れているが、塊状重合法の場合においても、樹脂の粉砕
工程が必要であるために、溶液重合法の場合と同様な問
題を有する。

【０００６】一方、懸濁重合法は、溶剤の除去工程や樹
脂の粉砕工程が不用となるという利点を有するものの、
得られる樹脂の分子量は非常に大きくなる傾向にあり、
そのため形成される塗膜の光沢や平坦性などが損なわれ
やすいというという欠点を有する。そこで、メルカプタ
ン類等の連鎖移動剤の使用による低分子量化が従来から
行われている。しかし、連鎖移動剤としてメルカプタン
類を使用する場合には、得られる粉体塗料は、臭気が強
いため作業環境の悪化などの実用上の問題点を有してい
るとともに、形成塗膜の耐候性が劣る傾向にあるという
問題点を有する。

【０００７】これに対して、特開昭５０−１５８６８２
号公報では、粉体塗料に適した低臭かつ低分子量なビニ
ル系重合体を懸濁重合法で得るために、連鎖移動剤とし
てα−メチルスチレンおよび／またはその二量体を必須
成分として使用することが開示されている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】しかし、特開昭５０−
１５８６８２号公報で得られるビニル系重合体からなる
粉体塗料では、重合体の低分子量化を図るために、連鎖
移動剤を大量に使用する必要がある。このため、重合速
度が低下して重合工程が長時間化し、樹脂の生産性が劣
るとともに、残存単量体量の増加により粉体塗料製造時
に樹脂を高温で溶融混練する際には、これに起因する臭
気が発生するという問題点を有している。さらに、塗膜
形成時に残存単量体が揮発することによって、塗膜にピ
ンホールが発生しやすくなるため、平滑性等の塗膜性能
が十分でないという問題点も有している。

【０００９】本発明の目的は、作業性が良く、臭気の問
題がなく、ピンホールの発生による光沢や平坦性等の塗
膜性能の低下もなく、さらに生産性の良い粉体塗料用樹
脂およびその効率的な製造方法を提供することである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記の目
的を達成するために、鋭意検討を重ねた結果、特定の粒
子形状および物性を有するエポキシ基含有アクリル系樹
脂や、特定の方法で製造されるアクリル系樹脂が、上記
の目的を達成することを見い出し、本発明を完成させ
た。

【００１１】すなわち、本発明は、平均粒子径が８０〜
８００μｍの範囲であり、粒子の短径をｒ、長径をＲと
した場合に、１≦Ｒ／ｒ≦１．２の関係にある粒子を９
５重量％以上含有し、かつ長径Ｒが６２μｍ未満の粒子
が５重量％以下、短径ｒが１０００μｍを超える粒子が
５重量％以下であり、揮発成分が１０００ｐｐｍ以下、
重量平均分子量が３０００〜２００００の範囲であるエ
ポキシ基含有アクリル系樹脂からなることを特徴とする
粉体塗料用アクリル系樹脂である。

【００１２】また、本発明は、（メタ）アクリル酸アル
キルエステル、エポキシ基含有ビニル単量体を含有する
単量体混合物を重合温度８０℃以上、重合圧力２ｋｇ／
ｃｍ²以上の条件下で懸濁重合することを特徴とする粉
体塗料用アクリル系樹脂の製造方法である。

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明の粉体塗料用樹脂として用
いるエポキシ基含有アクリル系樹脂においては、その平
均粒子径が８０〜８００μｍの範囲であり、粒子の短径
をｒ、長径をＲとした場合に、１≦Ｒ／ｒ≦１．２の関
係にある粒子を９５重量％以上含有するとともに、長径
Ｒが６２μｍ未満の粒子が５重量％以下であり、短径ｒ
が１０００μｍを超える粒子が５重量％以下である必要
がある。

【００１４】これは、エポキシ基含有アクリル系樹脂の
平均粒子径が８０μｍ以上で、長径Ｒが６２μｍ未満の
粒子が５重量％以下であると、塗料化の際の微粉の飛散
がなく、作業環境が悪化したり、塗料の収率が低下する
ことがないためである。また、平均粒子径が８００μｍ
以下で、短径ｒが１０００μｍを超える粒子が５重量％
以下であると、粉体塗料の製造時の樹脂と架橋剤との溶
融混練工程において、その混合が均一になり、その結果
得られる塗膜の硬度が向上するためである。より好まし
くは、平均粒子径が１００〜７００μｍの範囲であり、
長径Ｒが６２μｍ未満の粒子が２重量％以下、短径ｒが
１０００μｍを超える粒子が３重量％以下の条件を満た
すことである。

【００１５】また、本発明のエポキシ基含有アクリル系
樹脂においては、１≦Ｒ／ｒ≦１．２の関係にある粒子
を９５重量％以上含有する必要がある。これによって、
樹脂粒子が輸送時等に破砕されにくくなるために、取り
扱い性を損ねる微粉の発生を抑制することができ、ま
た、粉体塗料の製造時に、樹脂粒子の製造装置内で樹脂
と硬化剤などを溶融混練する際に、樹脂の供給をスムー
ズに行え、作業性が向上するためである。さらに、１≦
Ｒ／ｒ≦１．２の関係にある樹脂粒子は、９８重量％以
上存在するのが好ましい。

【００１６】また、本発明においては、エポキシ基含有
アクリル系樹脂の揮発成分が１０００ｐｐｍ以下である
ことが必要がある。これは、揮発成分を１０００ｐｐｍ
以下とすることで、粉体塗料で必要な高温での溶融混練
工程の際、残存する揮発成分による臭気の問題がなく、
形成される塗膜におけるピンホールの発生を低減できる
ためであり、より好ましくは７００ｐｐｍ以下である。
なお、本発明でいう揮発成分とは、主として重合に用い
られた残存単量体からなるものである。

【００１７】また、本発明のエポキシ基含有アクリル系
樹脂の重量平均分子量は、３０００〜２００００の範囲
であることが必要がある。これは、重量平均分子量を３
０００以上とすることによって、十分な塗膜硬度が得ら
れ、また、２００００以下とすることによって、塗膜表
面の平坦性を向上させることができるためである。より
好ましくは５０００〜１５０００、さらに好ましくは６
０００〜１２０００の範囲である。

【００１８】本発明の粉体塗料用樹脂として用いるエポ
キシ基含有アクリル系樹脂は、（メタ）アクリル酸アル
キルエステルとエポキシ基含有ビニル系単量体を含有す
るビニル系単量体混合物を共重合して得られるものであ
る。

【００１９】ここで使用される（メタ）アクリル酸アル
キルエステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メ
チル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸
プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）ア
クリル酸ｉ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、
（メタ）アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、（メタ）アクリル
酸ｎ−ペンチル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メ
タ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸２−エ
チルヘキシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メ
タ）アクリル酸シクロヘキシル等を挙げることができ
る。これらは必要に応じて単独であるいは二種以上を併
用して使用することができる。これら（メタ）アクリル
酸アルキルエステルは、ビニル系単量体混合物中に１０
〜６０重量％の範囲で使用するのが好ましい。

【００２０】また、エポキシ基含有ビニル系単量体とし
ては、例えば、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メ
タ）アクリル酸メチルグリシジル、（メタ）アクリル酸
３，４−エポキシシクロヘキシルメチル、アリルグリシ
ジルエーテル等が挙げられるが、中でも（メタ）アクリ
ル酸グリシジルが好ましい。これらは、必要に応じて単
独であるいは二種以上を併用して使用することができ
る。これらエポキシ基含有ビニル系単量体は、ビニル系
単量体混合物中に１０〜６０重量％の範囲で使用するの
が好ましく、得られるアクリル系樹脂のエポキシ当量が
３５０〜１２００ｇ／ｅｑ．の範囲となるように使用す
ることが好ましい。これは、エポキシ当量を３５０ｇ／
ｅｑ．以上とすることによって、得られる粉体塗料の保
存安定性や、得られる塗膜の平坦性をさらに向上させる
ことができ、１２００ｇ／ｅｑ．以下とすることによっ
て、得られる塗膜の硬度や耐溶剤性がより向上する傾向
にあるためである。

【００２１】なお、ここでいうエポキシ当量は、エポキ
シ基を１モル得るために必要な樹脂のグラム数である。

【００２２】本発明のエポキシ基含有アクリル系樹脂の
構成成分としては、その他のビニル系単量体、例えば、
（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）ア
クリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸
４−ヒドロキシブチル等の（メタ）アクリル酸ヒドロキ
シアルキルエステル類、スチレン、ｏ−メチルスチレ
ン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メ
チルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチル
スチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルス
チレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチル
スチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルス
チレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−フェニルスチ
レン、３，４−ジシクロヘキシルスチレン等のスチレン
系単量体、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、
マレイン酸ジブチル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジエ
チル、フマル酸ジブチル等の不飽和脂肪族二塩基酸ジア
ルキルエステル類等を使用することができる。これらは
必要に応じて単独であるいは二種以上を併用して使用す
ることができる。

【００２３】中でも、スチレン系単量体と（メタ）アク
リル酸ヒドロキシアルキルエステル類が好ましく、特に
スチレン系単量体が好ましく、スチレン系単量体の中で
も特にスチレンが好ましい。

【００２４】スチレン系単量体を用いる場合は、ビニル
系単量体混合物中に１０〜５０重量％の範囲で使用する
のが好ましい。これは、スチレン系単量体の使用量を１
０重量％以上とする場合には、得られる粉体塗料の保存
安定性や、得られる塗膜の平坦性をより良好にすること
ができ、５０重量％以下とする場合には、得られる塗膜
の耐衝撃性、耐候性をより良好なものとすることができ
るためである。さらに好ましくは、１０〜４０重量％の
範囲である。

【００２５】また、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアル
キルエステル類は、架橋促進効果および塗板への密着性
を向上させる傾向にあるので、その他のビニル系単量体
として、単独でまたはスチレン系単量体と併用して使用
することが好ましく、特に併用して使用することが好ま
しい。

【００２６】（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエ
ステル類を用いる場合は、ビニル系単量体混合物中に
０．５〜５０重量％の範囲で使用するのが好ましい。こ
れは、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル
類の使用量を０．５重量％以上とする場合には、得られ
る塗膜の硬度、耐溶剤性、塗板への密着性等を良好とす
ることができ、５０重量％以下とする場合には、得られ
る塗膜の耐水性、耐汚染性等を良好とすることができる
ためである。さらに好ましくは、３〜４０重量％の範囲
である。

【００２７】本発明のエポキシ基含有アクリル系樹脂を
構成する上記ビニル系単量体の共重合比率は、上記単量
体の使用量が上記範囲内であり、かつ、得られるエポキ
シ基含有アクリル系樹脂のガラス転移温度が４０℃以上
となる範囲内とすることが好ましい。これは、エポキシ
基含有アクリル系樹脂のガラス転移温度を４０℃以上と
する場合に、得られる粉体塗料の保存安定性を良好とす
ることができるためである。より好ましくは４０〜７０
℃の範囲である。ガラス転移温度を７０℃以下とする場
合に、塗膜特性、特に耐衝撃性を良好とすることができ
るためである。

【００２８】また、本発明のエポキシ基含有アクリル系
樹脂においては、その軟化温度が８０〜１５０℃の範囲
となるように、共重合比率および分子量を調整すること
が好ましい。これは、軟化温度を８０℃以上とする場合
に塗膜硬度を良好にすることができ、軟化温度を１５０
℃以下とする場合に、塗膜の平坦性を良好にすることが
できるためである。

【００２９】本発明のエポキシ基含有アクリル系樹脂の
重合方法としては、懸濁重合法を用いることが好まし
い。これは、懸濁重合法を用いると、本発明の特定の粒
子径を容易に得られるとともに、生産性が良好であるた
めである。懸濁重合法を適用した場合は、重合後濾過に
より重合体固形物を水等の分散媒体から分離するだけ
で、本発明の粉体塗料用樹脂を得ることができる。ま
た、懸濁重合法で製造すると、球形の樹脂を得ることが
できる。球形の樹脂は輸送時などに衝撃を受けても、応
力が分散しやすいので破砕されにくいという利点を有す
る。

【００３０】これに対して、溶液重合法や塊状重合法を
用いた場合は、得られた塊状の樹脂を粉砕する必要があ
るために、粒子径分布がブロードとなりやすく、このた
めに粒子径の制御が煩雑になる傾向にあり、さらに、粒
子形状は、端部が尖状の多面体となるので、輸送時など
に衝撃を受けた場合には、端部が応力が集中して粒子が
破砕されやすく、その結果、微粉が発生しやすいという
欠点を有する。

【００３１】本発明のエポキシ基含有アクリル系樹脂を
懸濁重合法で得る場合には、重合開始剤、連鎖移動剤、
分散剤等を必要に応じて適宜選択して使用することがで
きる。

【００３２】本発明において使用可能な重合開始剤とし
ては、有機過酸化物やアゾ系化合物等を挙げることがで
きる。

【００３３】重合開始剤として有機過酸化物を使用する
ことによって、重合が安定化されて樹脂の分子量の制御
を容易に行うことができ、アゾ系化合物を使用すること
によって、得られる樹脂の低分子量化を容易に達成する
ことができる。また、アゾ系化合物と有機過酸化物を併
用すると、さらに得られる樹脂の重合率（反応率）が高
まり、重合の残存単量体量を効率よく低減させることが
できる。

【００３４】重合開始剤として使用する有機過酸化物と
しては、通常の懸濁重合の重合開始剤として用いられる
有機過酸化物であれば特に限定されるものではないが、
１０時間半減期温度が重合温度より３０℃以上低い有機
過酸化物、および重合温度より１０〜３０℃低い有機過
酸化物をそれぞれ１種以上併用して使用することが好ま
しい。これは、１０時間半減期温度が重合温度より３０
℃以上低い有機過酸化物を用いることにより、得られる
樹脂を低分子量化させることができるとともに、重合温
度より１０〜３０℃低い有機過酸化物を用いることによ
り、得られる樹脂の重合率（反応率）を高め、重合後の
残存単量体を低減させることができるためである。

【００３５】本発明において使用できる有機過酸化物の
具体例としては、例えば、ラウロイルパーオキサイド
（６２℃）（括弧内の数字は１０時間半減期温度を示
す。以下同じ。）、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチル
ヘキサノエート（７３℃）、ベンゾイルパーオキサイド
（７８℃）、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボ
ネート（９８℃）、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート
（１０４℃）等を挙げることができる。

【００３６】これら有機過酸化物は、ビニル系単量体混
合物１００重量部に対して０．１〜１５重量部の範囲で
使用することが好ましい。これは、有機過酸化物の使用
量を０．１重量部以上とすることによって、得られるエ
ポキシ基含有アクリル系樹脂の低分子量化を十分に行う
ことができ、塗膜の平坦性に優れた粉体塗料用樹脂を得
ることができるからであり、１５重量部を超える量を使
用しても低分子量化の効果の向上が見られない傾向にあ
るためである。さらに好ましくは０．３〜１０重量部の
範囲である。

【００３７】また、１０時間半減期温度が重合温度より
３０℃以上低い有機過酸化物、および重合温度より１０
〜３０℃低い有機過酸化物を併用して使用する場合に
は、１０時間半減期温度が重合温度より３０℃以上低い
有機過酸化物を０．１〜１０重量部、好ましくは０．５
〜１０重量部の範囲で使用するのが好ましく、１０時間
半減期温度が重合温度より１０〜３０℃低い有機過酸化
物を０．１〜５重量部、好ましくは０．３〜５重量部の
範囲で使用するのが好ましい。

【００３８】有機過酸化物を重合開始剤として使用し
て、本発明のエポキシ基含有アクリル系樹脂を懸濁重合
する場合には、中性あるいは弱アルカリ性を呈する緩衝
溶液の存在下で行うのが好ましい。

【００３９】これは、緩衝溶液の存在下で懸濁重合を行
うことによって、開始剤の副生成物等に由来する酸成分
を重合と同時に中和することができるため、酸によるエ
ポキシ基の開環、架橋に起因する、重合体の高分子量化
を抑制することが可能になるためである。また、この反
応でエポキシ基が消費されることによって、塗膜形成時
におけるアクリル系樹脂と硬化剤との架橋が不十分とな
ることに起因する、塗膜の平坦性や硬度の低下も抑制す
ることが可能になるためである。

【００４０】特に、ベンゾイルパーオキサイドのような
ベンゼン環を有する有機過酸化物は、重合時にエポキシ
基と反応性の高い安息香酸を副生するので、緩衝溶液の
使用は、極めて有効である。

【００４１】本発明で使用される中性あるいは弱アルカ
リ性を呈する緩衝溶液としては、一般的に使用されてい
るものであれば、特に限定されるものではない。

【００４２】中性あるいは弱アルカリ性を呈する緩衝溶
液としては、例えば、Ｃｌａｒｋ−Ｌｕｂｓの緩衝液、
ＳФｒｅｎｓｅｎの緩衝液、Ｋｏｌｔｈｏｆｆの緩衝
液、Ｍｉｃｈａｅｌｉｓの緩衝液、ＭｃＩｌｖａｉｎｅ
の緩衝液、Ｂｒｉｔｔｏｎ−Ｒｏｂｉｎｓｏｎの緩衝
液、Ｃａｒｍｏｄｙの緩衝液、Ｇｏｍｏｒｉの緩衝液、
Ｂａｔｅｓ−ＢｏｗｅｒのＴｒｉｓ緩衝液、ＨＥＰＥＳ
緩衝液、Ｇｏｏｄの緩衝液、Ｍｅｎｚｅｌの緩衝液、Ｗ
ａｉｐｏｌｅの緩衝液等を挙げることができる。これら
は、適宜選択して使用することができるが、中でもＣｌ
ａｒｋ−Ｌｕｂｓの緩衝液のリン酸二水素カリウム／水
酸化ナトリウム緩衝液が特に好ましい。

【００４３】これら緩衝溶液は、緩衝溶液中に含まれる
アルカリ金属化合物が、ビニル系単量体混合物１００重
量部に対して０．１〜３重量部となることが好ましい。
これは、緩衝溶液中のアルカリ金属化合物を０．１重量
部以上とすることによって、酸に対する十分な中和力を
得ることができ、３重量部以下とすることによって、開
始剤の効率を損なわずに所望の分子量を有するエポキシ
基含有アクリル系樹脂を製造することができるととも
に、多量の中和剤を使用することなく廃水処理を行うこ
とができるためである。特に、リン酸二水素カリウム／
水酸化ナトリウム緩衝液を使用する場合には、ビニル系
単量体混合物１００重量部に対してリン酸二水素カリウ
ムが０．１〜１０重量部で、水酸化ナトリウムが０．１
〜３重量部であり、リン酸二水素カリウムと水酸化ナト
リウムの重量比（リン酸二水素カリウム／水酸化ナトリ
ウム）が１〜６であることが好ましい。

【００４４】また、緩衝溶液としては、ｐＨが７〜９程
度の中性から弱アルカリ性を呈するものが好ましく、さ
らに好ましくはｐＨが７〜８の範囲のものである。これ
は、緩衝溶液のｐＨを７以上とすることによって、酸成
分の中和を十分に行うことが可能となり、エポキシ基が
開環する等の弊害を抑制することができるためであり、
ｐＨを９以下とすることによって、開始剤の効率を損な
わずに所望の分子量を有するエポキシ基含有アクリル系
樹脂を製造することができる傾向にあるためである。

【００４５】重合開始剤として使用するアゾ系化合物と
しては、通常の懸濁重合の重合開始剤として用いられる
アゾ系化合物であれば特に限定されるものではないが、
１０時間半減期温度が６０℃未満のアゾ系化合物および
６０℃以上のアゾ系化合物をそれぞれ１種以上を併用し
て使用することがより好ましい。これは、１０時間半減
期温度が６０℃未満のアゾ系化合物を用いることによ
り、得られる樹脂を低分子量化させることができるとと
もに、補助的な重合開始剤として６０℃以上のアゾ系化
合物を用いることにより、得られる樹脂の重合率（反応
率）を高め、重合後の残存単量体を低減させることがで
きるためである。

【００４６】１０時間半減期温度が６０℃未満のアゾ系
化合物としては、好ましくは１０時間半減期温度が３０
℃以上６０℃未満の範囲のものであり、さらに好ましく
は４０℃以上６０℃未満の範囲のものであり、例えば、
２，２’−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル
（５２℃）（括弧内の数字は１０時間半減期温度を示
す。以下、同じ。）等が挙げられる。

【００４７】１０時間半減期温度が６０℃以上のアゾ系
化合物としては、好ましくは１０時間半減期温度が６０
〜１２０℃の範囲のものであり、さらに好ましくは６０
〜１００℃の範囲のものであり、例えば、２，２’−ア
ゾビスイソブチロニトリル（６５℃）、２，２’−アゾ
ビス−２−メチルブチロニトリル（６７℃）、１，１’
−アゾビス−１−シクロヘキサンカルボニトリル（８７
℃）等が挙げられる。

【００４８】これらアゾ系化合物の使用量は、ビニル系
単量体混合物１００重量部に対して０．１〜１０重量部
の範囲であることが好ましい。これは、アゾ系化合物の
使用量を０．１重量部以上とすることによって、得られ
るエポキシ基含有アクリル系樹脂の低分子量化を十分に
行うことができ、塗膜の平坦性に優れた粉体塗料用樹脂
を得ることができるからであり、１０重量部を超える量
を使用しても低分子量化の効果の向上が見られない傾向
にあるためである。さらに好ましくは０．５〜１０重量
部の範囲である。

【００４９】また、上記アゾ系化合物と有機過酸化物を
併用する場合には、有機過酸化物としては、１０時間半
減期温度が１２０℃以下のものを使用するのが好まし
い。これは、１０時間半減期温度が１２０℃以下である
有機過酸化物を使用することによって、残存単量体の低
減をより一層図ることができるためである。

【００５０】有機過酸化物を併用する場合におけるその
使用量は、ビニル系単量体混合物１００重量部に対して
０．１〜５重量部の範囲で使用することが好ましい。こ
れは、有機過酸化物の使用量を０．１重量部以上とする
と、残存単量体低減の効果が十分となり、５重量部を超
えて使用しても残存単量体量は変化しない傾向にあるた
めである。さらに好ましくは０．３〜５重量部の範囲で
ある。

【００５１】上記の揮発成分及び重量平均分子量の範囲
の粉体塗料用樹脂を得るために、連鎖移動剤を上記の重
合開始剤と併用して用いることができる。本発明におい
て使用可能な連鎖移動剤としては、例えば、α−メチル
スチレンダイマー、テルピノレン（１−メチル−４−イ
ソプロピリデン−１−シクロヘキセン）、ｎ−オクチル
メルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、２−エチル
ヘキシルチオグリコレート等が挙げられる。これらは必
要に応じて、単独であるいは二種以上を併用して使用す
ることができるが、中でもα−メチルスチレンダイマ
ー、テルピノレンが好ましい。特に、連鎖移動剤として
テルピノレンを使用することにより、重合体の分子量が
低分子量化して塗膜の平坦性に優れた粉体塗料用樹脂を
得ることができ、また、得られる樹脂の臭気を低減させ
ることができる。

【００５２】ここでテルピノレンの使用量は、（メタ）
アクリル系単量体混合物１００重量部に対して０．１〜
５重量部の範囲であることが好ましい。これは、０．１
重量部以上とすると、連鎖移動剤としての効果が十分に
現れるので、得られる重合体の分子量の高分子量化を防
止し、塗膜の平坦性が向上する傾向にあるためである。
一方、テルピノレンが多すぎると、重合速度が低下し、
残存単量体量が増加する傾向が現れ、生産性の低下とと
もに、溶融混練の際に残存単量体に起因する臭気が問題
となる可能性があるが、５重量部以下とすることでこれ
らの問題を防ぐことができるためである。より好ましく
は、０．２〜３重量部の範囲である。

【００５３】また、懸濁重合時にテルピノレン以外の連
鎖移動剤を使用した場合には、その添加量は、ビニル系
単量体混合物１００重量部に対して０．１〜１０重量部
の範囲であることが好ましい。これは、添加量を０．１
重量部以上とすることで、連鎖移動剤としての効果が十
分に現れる傾向にあるためであり、添加量が多すぎる
と、テルピノレンの場合と同様に重合速度が低下し、残
存単量体量が増加する傾向にあるので、実用的には１０
重量部以下であることが好ましいためである。より好ま
しくは、０．５〜８重量部の範囲である。

【００５４】ただし、併用する連鎖移動剤としてメルカ
プタン類を使用する場合、樹脂の臭気が問題となる可能
性があると共に、塗膜の耐候性が劣る傾向にあるため、
その添加量は０．２重量部以下であることが好ましく、
この場合、分子量の調節はさらに他の連鎖移動剤との併
用で行うことが望ましい。

【００５５】本発明において使用可能な分散剤として
は、ポリビニルアルコール、（メタ）アクリル酸の単独
重合体あるいは共重合体のアルカリ金属塩、カルボキシ
メチルセルロース、ゼラチン、デンプン、硫酸バリウ
ム、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、燐酸カルシウム等が挙げられる。これら分散剤は、
水１００重量部に対して、０．０１〜５重量部の範囲で
使用することが好ましい。これは、分散剤の使用量が
０．０１重量部以上の場合に、懸濁重合の安定性向上の
効果が得られる傾向にあり、使用量が５重量部以下の場
合には、重合後の生成粒子の粒径が細粒化しすぎないた
めに、廃水の水質を悪化させることがなく、生産性が良
好になる傾向にあるためである。さらに好ましくは０．
０５〜２重量部の範囲である。また、必要に応じて、こ
れら分散剤と共に、塩化ナトリウム、塩化カリウム、硫
酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸マンガン等の分散助
剤を併用することもできる。

【００５６】懸濁重合は、ビニル系単量体混合物に対し
て好ましくは１〜１０倍、さらに好ましくは１．３〜４
倍程度の水と共に、重合開始剤、連鎖移動剤、分散剤、
必要に応じて分散助剤等を添加して、所定の速度で所定
の重合温度まで昇温して、重合が終了するまで加温を続
けることによって行われる。

【００５７】さらに、本発明において懸濁重合は、重合
温度が８０℃以上で好ましくは１８０℃以下、重合圧力
が２ｋｇ／ｃｍ²以上で好ましくは１０ｋｇ／ｃｍ²以下
となる条件下で行われる。これは、重合温度が８０℃以
上、および重合圧力が２ｋｇ／ｃｍ²以上とすること
で、得られるエポキシ基含有アクリル系樹脂を十分に低
分子量化することができ、塗膜の平坦性に優れた粉体塗
料用樹脂を得ることができるためである。より好ましい
重合温度は１００〜１５０℃の範囲であり、より好まし
い重合圧力は３〜８ｋｇ／ｃｍ²の範囲である。

【００５８】上記懸濁重合により得られるエポキシ基含
有アクリル系樹脂中の揮発成分は、揮発成分の除去操作
を行うことでさらに容易に１０００ｐｐｍ以下とするこ
とができる。揮発成分、特に残存単量体は、重合末期に
加熱して単量体を留去したり、重合後の懸濁液を蒸留し
残存する単量体を留去したりして除去することができ
る。この場合、全ての水等からなる分散媒体を留去する
必要は必ずしもなく、一部の分散媒体を留去すること
で、同時にほとんどの残存単量体を除去することができ
る。揮発成分の除去操作としては、特に重合後の懸濁液
を常圧または減圧下で蒸留する方法が好ましい。

【００５９】本発明のエポキシ基含有アクリル系樹脂を
懸濁重合で得る場合、その粒子径は、反応容器や撹拌翼
の形状等の反応装置の条件や、撹拌回転数、分散剤や分
散助剤の種類や量、単量体と水の比率等の重合条件に影
響される。本発明においては、これらの各条件を考慮し
て製造処方を決めることによって、本発明で規定する形
状の粉体塗料用樹脂を得ることができる。

【００６０】本発明のエポキシ基含有アクリル系樹脂
は、硬化剤と配合して粉体塗料として使用される。使用
される硬化剤としては、多価カルボン酸類、多価フェノ
ール類等が挙げられる。硬化剤の使用量は、エポキシ基
含有アクリル系樹脂のエポキシ基と、硬化剤のカルボキ
シル基やフェノール性水酸基等の官能基との当量比が１
／２〜２／１の範囲、好ましくは１／１となる範囲であ
る。これは、当量比を１／２以上とすると、十分な塗膜
の耐水性が得られ、当量比を２／１以下とすると、十分
な耐溶剤性が得られる傾向にあるためである。

【００６１】本発明のエポキシ基含有アクリル系樹脂を
用いた粉体塗料は、例えば、金属、ガラス、耐熱性プラ
スチック等の種々の被塗装体の塗料として用いることが
できる。

【００６２】塗装体の焼き付け温度は、被塗装体の材料
や目的に応じて適宜選択できるが、例えば、１２０〜２
５０℃の温度範囲で、焼き付け時間は５〜３０分の範囲
である。

【００６３】

【実施例】以下、実施例を用いて本発明を具体的に説明
する。実施例および比較例における部は重量部を示す。

【００６４】また、実施例および比較例における物性の
評価は次の方法を用いて行った。

【００６５】（１）平均粒子径 ＪＩＳ Ｋ−００６９に規定された乾式ふるい分け試験
方法に準拠し、ＪＩＳＺ−８８０１により規定された内
径７５ｍｍの網ふるいを使用し、サンプル５ｇを目開き
１０００μｍ、７１０μｍ、５００μｍ、３５５μｍ、
２５０μｍ、１５０μｍ、７５μｍの網ふるいおよび受
け皿を上から順に重ねた組ふるい上に入れ、蓋をして振
とうして各ふるいのふるい残分を求め、積算分布による
表示から５０重量％の樹脂が網ふるいを通過するふるい
目開きを求めた。

【００６６】（２）長径が６２μｍ未満および短径が１
０００μｍを超える樹脂の比率 ＪＩＳ Ｋ−００６９に規定された乾式ふるい分け試験
方法に準拠し、ＪＩＳＺ−８８０１により規定された内
径７５ｍｍの網ふるいを使用し、サンプル５ｇを目開き
１０００μｍ、６２μｍの網ふるいおよび受け皿を上か
ら順に重ねた組ふるい上に入れ、蓋をして振とうして、
受け皿に乗った樹脂の比率を長径が６２μｍ未満の樹脂
の比率とし、１０００μｍの網ふるいのふるい残分の重
量比率を短径が１０００μｍを超える樹脂の比率とし
た。

【００６７】（３）粒子形状 無作為に選定した樹脂１０００粒の形状を顕微鏡を用い
て観察し、それぞれの樹脂粒子の短径ｒおよび長径Ｒを
測定し、その比率が１≦Ｒ／ｒ≦１．２の範囲内にある
樹脂粒子数から存在比率を測定した。

【００６８】（４）ガラス転移温度 サンプルを１００℃まで昇温してメルトクエンチした
後、ＪＩＳ Ｋ−７１２１に準拠し、ＤＳＣ法（示差走
査熱量測定法、昇温速度１０℃／分）より求めた補外ガ
ラス転移開始温度を採用した。

【００６９】（５）軟化温度 フローテスター（（株）島津製作所製、ＣＦＴ−５００
型）を用い、昇温速度３℃／分、荷重３０ｋｇｆ、ノズ
ル径１ｍｍφ、ノズル長さ１０ｍｍ、プランジャー断面
積を１ｃｍ² 、サンプル量１ｇの条件で測定し、サンプ
ルの１／２が流出した温度を採用した。

【００７０】（６）重量平均分子量 ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法
により測定した。試料はテトラヒドロフラン１００重量
部に対し樹脂を０．４重量部溶解したＴＨＦ溶液とし、
これを孔径０．５μｍのＰＴＦＥ膜（東ソー社製マイシ
ョリディスクＨ−２５−５）で濾過し、ＴＳＫｇｅｌ／
ＧＭＨ_HLカラム（東ソー社製）３本から構成されるＨＣ
Ｌ−８０２０（東ソー社製）により測定し、Ｆ２０００
／Ｆ７００／Ｆ２８８／Ｆ１２８／Ｆ８０／Ｆ４０／Ｆ
２０／Ｆ２／Ａ１０００（東ソー社製ポリスチレン）及
びスチレンモノマーによる検量線を用い、ポリスチレン
換算により求めた。なお、測定は３８゜C、検出器はＲＩ
とした。

【００７１】（７）揮発成分量 ガスクロマトグラフィー（（株）島津製作所製、ＧＣ−
８Ａ）により、樹脂中の残存単量体を測定し、その総量
を揮発成分量とした。

【００７２】（８）エポキシ当量 ＪＩＳ Ｋ−７２３６に準拠して、指示薬滴定法により
測定した。０．０００６〜０．０００９エポキシ当量に
相当するサンプルをクロロホルム１０ｍｌ及び酢酸２０
ｍｌに溶解した。さらに、この溶液に臭化テトラエチル
アンモニウムの酢酸溶液１０ｍｌを加え、クリスタルバ
イオレットを指示薬として０．１Ｎ過塩素酸酢酸溶液で
滴定した。消費した０．１Ｎ過塩素酸酢酸溶液の量によ
ってエポキシ当量を求めた。

【００７３】（９）平坦性 塗膜表面を目視し下記の基準にて評価した。 ◎：大変良好 ○：良好 △：やや不良 ×：不良 （１０）硬度 ＪＩＳ Ｋ−５４００に準拠して、塗膜を鉛筆こすり法
にて評価し、塗膜が傷つかない最も硬い鉛筆を以て硬度
とした。

【００７４】（１１）耐衝撃性 ＪＩＳ Ｋ−５４００に準拠し、５００ｇの錘りを塗膜
上に落下させ、塗面に割れを生じない最大の高さを測定
し、この値を耐衝撃性とした。

【００７５】（１２）高温溶融時臭気 乾燥した樹脂１０ｇを蓋付き容器中にて１００℃の電気
炉で１時間加熱した後、蓋を取り、樹脂から発生する臭
気を下記の基準で評価した。 ◎：臭気はない又は弱く、充分な実用レベルにある。 ○：臭気は若干あるが、実用レベルにある。 ×：臭気が強く、実用レベルにない。

【００７６】（１３）ピンホール 塗膜表面を目視し、下記の基準にて評価した。 ○：ピンホールはなく、実用レベルにある。 △：ピンホールは若干有り、実用レベルをやや下回る。 ×：ピンホールは多数有り、実用レベルを大きく下回
る。

【００７７】（１４）塗板との密着性 １ｍｍ方眼状に縦横１ｃｍにわたりカットを入れ、カッ
ト面に粘着テープを密着させたのち剥離し、テープ剥離
後の塗膜の状態を下記の基準で評価した。 ◎：塗膜の剥離は全く見られず、良好である。 ○：塗膜の剥離はほとんど見られず、実用レベルにあ
る。 △：やや塗膜の剥離が見られ、実用レベルを下回る。 ×：全面から塗膜が剥離し、実用レベルを大きく下回
る。

【００７８】［実施例１］硫酸マンガン０．００５部お
よび４％水溶液の２０℃での粘度が２４ｃｐｓであるポ
リビニルアルコール（信越化学工業（株）製、ＬＡ−１
８）０．２２５部を十分に溶解させた脱イオン水２００
部を反応容器に投入した。次いで、その反応容器にスチ
レン１６部、メタクリル酸メチル３３部、メタクリル酸
ｎ−ブチル２１部、メタクリル酸グリシジル３０部、
２，２’−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル
（和光純薬工業（株）製、Ｖ−６５）５部、２，２’−
アゾビス−２−メチルブチロニトリル（和光純薬工業
（株）製Ｖ−５９）１部およびα−メチルスチレンダイ
マー（日本油脂（株）製、ノフマーＭＳＤ）３部からな
る混合物を投入し、密閉系にて１１０℃で２時間の懸濁
重合を行って懸濁重合物を得た。重合中の反応容器内の
圧力は４．６ｋｇ／ｃｍ²であった。

【００７９】次いで、その懸濁重合物を常圧で２時間蒸
留して、脱イオン水の仕込み量に対し２０％量の大部分
が水からなる留出物を流出させて残存単量体を除去した
後４０℃に冷却し、得られた重合体を十分に水洗し乾燥
させて、平均粒子径が４２０μｍであるエポキシ基含有
アクリル系樹脂を得た。得られたその樹脂には残存臭気
はなく、形状は概ね球形であった。

【００８０】表１に得られた樹脂の特性の評価結果を示
す。

【００８１】次いで、その樹脂８０部と硬化剤（ドデカ
ンジカルボン酸）２０部とを１００℃の温度で３０分間
溶融混練し、それを周知の方法でアルミニウム板に塗装
し、１８０℃で２０分間焼き付けして８０μｍ厚の塗膜
を有する塗装板を得た。得られた塗装板の塗膜について
の評価結果を表１に示す。塗料化の際に微粉の飛散はな
く、塗膜性能は良好であった。

【００８２】［実施例２］硫酸マンガン０．００５部お
よび４％水溶液の２０℃での粘度が２４ｃｐｓであるポ
リビニルアルコール（信越化学工業（株）製、ＬＡ−１
８）０．２２５部を十分に溶解させた脱イオン水２００
部を反応容器に投入した。次いで、その反応容器にスチ
レン３８部、メタクリル酸メチル３２部、アクリル酸ｎ
−ブチル１５部、メタクリル酸グリシジル１５部、２，
２’−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル（和
光純薬工業（株）製、Ｖ−６５）２部、２，２’−アゾ
ビス−２−メチルブチロニトリル（和光純薬工業（株）
製、Ｖ−５９）１部およびα−メチルスチレンダイマー
（日本油脂（株）製、ノフマーＭＳＤ）３部からなる混
合物を投入し、密閉系にて１３０℃で２時間の懸濁重合
を行って懸濁重合物を得た。重合中の反応容器内の圧力
は４．３ｋｇ／ｃｍ²であった。

【００８３】その後、実施例１と同様に蒸留操作等を行
い、平均粒子径が３６０μｍであるエポキシ基含有アク
リル系樹脂を得た。得られたその樹脂には残存臭気はな
く、形状は概ね球形であった。

【００８４】表１に得られた樹脂の特性の評価結果を示
す。

【００８５】次いで、その樹脂８９部と硬化剤（ドデカ
ンジカルボン酸）１１部とを配合し、実施例１と同様な
操作を繰り返して焼き付け塗装板を得た。得られた塗装
板の塗膜についての評価結果を表１に示す。塗料化の際
に微粉の飛散はなく、塗膜性能は良好であった。

【００８６】［実施例３］硫酸マンガン０．００５部お
よび４％水溶液の２０℃での粘度が２４ｃｐｓであるポ
リビニルアルコール（信越化学工業（株）製、ＬＡ−１
８）０．２２５部を十分に溶解させた脱イオン水２００
部を反応容器に投入した。次いで、その反応容器にスチ
レン１６部、メタクリル酸メチル３３部、メタクリル酸
ｎ−ブチル２１部、メタクリル酸グリシジル３０部、
２，２’−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル
（和光純薬工業（株）製、Ｖ−６５）５部、２，２’−
アゾビス−２−メチルブチロニトリル（和光純薬工業
（株）製、Ｖ−５９）１部およびテルピノレン（ヤスハ
ラケミカル（株）製、ターピノーレン）３部からなる混
合物を反応容器中に投入し、密閉系にて１１０℃で２時
間の懸濁重合を行って懸濁重合物を得た。重合中の反応
容器内の圧力は４．８ｋｇ／ｃｍ² であった。その後、
実施例１と同様に蒸留操作等を行い、平均粒子径が４２
０μｍであるエポキシ基含有アクリル系樹脂を得た。得
られたその樹脂には残存臭気はなく、形状は概ね球形で
あった。

【００８７】表１に得られた樹脂の特性の評価結果を示
す。

【００８８】次いで、その樹脂８０部と硬化剤（ドデカ
ンジカルボン酸）２０部とを配合し、実施例１と同様な
操作を繰り返して焼き付け塗装板を得た。得られた塗装
板の塗膜についての評価結果を表１に示す。塗料化の際
に微粉の飛散はなく、塗膜性能は良好であった。

【００８９】［実施例４］硫酸マンガン０．００５部お
よび４％水溶液の２０℃での粘度が２４ｃｐｓのポリビ
ニルアルコール（信越化学工業（株）製、ＬＡ−１８）
０．２２５部を十分に溶解させた脱イオン水２００部を
反応容器に投入した。次いで、その反応容器にスチレン
１６部、メタクリル酸メチル３３部、メタクリル酸ｎ−
ブチル２１部、メタクリル酸グリシジル３０部、２，
２’−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル（和
光純薬工業（株）製、Ｖ−６５）５部、２，２’−アゾ
ビス−２ーメチルブチロニトリル（和光純薬工業（株）
製、Ｖ−５９）１部、テルピノレン（ヤスハラケミカル
（株）製、ターピノーレン）１部およびα−メチルスチ
レンダイマー（日本油脂（株）製、ノフマーＭＳＤ）３
部からなる混合物を反応容器中に投入し、密閉系にて１
１０℃で２時間の懸濁重合を行って、懸濁重合物を得
た。重合中の反応容器内の圧力は４．５ｋｇ／ｃｍ² で
あった。

【００９０】その後、実施例１と同様に蒸留操作等を行
い、平均粒子径が４５０μｍであるエポキシ基含有アク
リル系樹脂を得た。得られたその樹脂には残存臭気はな
く、形状は概ね球形であった。

【００９１】表１に得られた樹脂の特性の評価結果を示
す。

【００９２】次いで、その樹脂８０部と硬化剤（ドデカ
ンジカルボン酸）２０部とを配合し、実施例１と同様な
操作を繰り返して焼き付け塗装板を得た。得られた塗装
板の塗膜についての評価結果を表１に示す。塗料化の際
に微粉の飛散はなく、塗膜性能は良好であった。

【００９３】［実施例５］硫酸マンガン０．００５部お
よび４％水溶液の２０℃での粘度が２４ｃｐｓであるポ
リビニルアルコール（信越化学工業（株）製、ＬＡ−１
８）０．２２５部を十分に溶解させた脱イオン水２００
部を反応容器に投入した。次いで、その反応容器にスチ
レン１６部、メタクリル酸メチル３３部、メタクリル酸
ｎ−ブチル２１部、メタクリル酸グリシジル３０部、
２，２’−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル
（和光純薬工業（株）製、Ｖ−６５）６部、２，２’−
アゾビス−２−メチルブチロニトリル（和光純薬工業
（株）製、Ｖ−５９）１部、ｔ−ブチルパーオキシイソ
プロピルカーボネート（日本油脂（株）製、パーブチル
Ｉ）２部、α−メチルスチレンダイマー（日本油脂
（株）製、ノフマーＭＳＤ）３部およびテルピノレン
（ヤスハラケミカル（株）製、ターピノーレン）０．５
部からなる混合物を反応容器中に投入し、密閉系にて１
１０℃で２時間の懸濁重合を行って懸濁重合物を得た。
重合中の反応容器内の圧力は４．４ｋｇ／ｃｍ² であっ
た。

【００９４】次いで、その懸濁重合物を常圧で１．５時
間の蒸留操作を行って、脱イオン水の仕込み量に対し１
０％量の大部分が水からなる留出物を流出させて、残存
単量体を除去した後４０℃に冷却し、得られた重合体を
十分に水洗し乾燥させて、平均粒子径が４００μｍであ
るエポキシ基含有アクリル系樹脂を得た。得られたその
樹脂には残存臭気はなく、形状は概ね球形であった。

【００９５】表１に得られた樹脂の特性の評価結果を示
す。

【００９６】次いで、この得られた樹脂８０部と硬化剤
（ドデカンジカルボン酸）２０部とを配合し、実施例１
と同様な操作を繰り返して焼き付け塗装板を得た。得ら
れた塗装板の塗膜についての評価結果を表１に示す。塗
料化の際に微粉の飛散はなく、塗膜性能は良好であっ
た。

【００９７】［実施例６］硫酸マンガン０．００５部お
よび４％水溶液の２０℃での粘度が２４ｃｐｓのポリビ
ニルアルコール（信越化学工業（株）製、ＬＡ−１８）
０．２２５部を十分に溶解させた脱イオン水２００部を
反応容器に投入した。次いで、その反応容器にスチレン
３８部、メタクリル酸メチル３２部、メタクリル酸ｎ−
ブチル１５部、メタクリル酸グリシジル１５部、２，
２’−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル（和
光純薬工業（株）製、Ｖ−６５）２部、２，２’−アゾ
ビス−２−メチルブチロニトリル（和光純薬工業（株）
製、Ｖ−５９）１部、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピ
ルカーボネート（日本油脂（株）製、パーブチルＩ）２
部、およびα−メチルスチレンダイマー（日本油脂
（株）製、ノフマーＭＳＤ）３部からなる混合物を反応
容器中に投入し、密閉系にて１３０℃で２時間の懸濁重
合を行って、懸濁重合物を得た。重合中の反応容器内の
圧力は４．３ｋｇ／ｃｍ²であった。

【００９８】その後、実施例５と同様に蒸留操作等を行
い、平均粒子径が３７０μｍであるエポキシ基含有アク
リル系樹脂を得た。得られたその樹脂には残存臭気はな
く、形状は概ね球形であった。

【００９９】表１に得られた樹脂の特性の評価結果を示
す。

【０１００】次いで、その樹脂８９部と硬化剤（ドデカ
ンジカルボン酸）１１部とを配合し、実施例１と同様な
操作を繰り返して焼き付け塗装板を得た。得られた塗装
板の塗膜についての評価結果を表１に示す。塗料化の際
に微粉の飛散はなく、塗膜性能は良好であった。

【０１０１】［実施例７］硫酸マンガン０．００５部、
４％水溶液の２０℃での粘度が２５ｃｐｓであるポリビ
ニルアルコール（信越化学工業（株）製、ＰＡ−１８）
０．０７部および４％水溶液の２０℃での粘度が３０ｃ
ｐｓであるポリビニルアルコール（信越化学工業（株）
製、Ｃ−１７）０．０７部を十分に溶解させた脱イオン
水１８０部を反応容器に投入した。次いで、その反応容
器にスチレン１６部、メタクリル酸メチル３３部、メタ
クリル酸ｎ−ブチル２１部、メタクリル酸グリシジル３
０部、２，２’−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニ
トリル（和光純薬工業（株）製、Ｖ−６５）６部、２，
２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル（和光純薬
工業（株）製、Ｖ−５９）１部、ｔ−ブチルパーオキシ
イソプロピルカーボネート（日本油脂（株）製、パーブ
チルＩ）２部、α−メチルスチレンダイマー（日本油脂
（株）製、ノフマーＭＳＤ）３部およびテルピノレン
（ヤスハラケミカル（株）製、ターピノーレン）０．５
部からなる混合物を反応容器中に投入し、密閉系にて１
１０℃で３時間の懸濁重合を行って懸濁重合物を得た。
重合中の反応容器内の圧力は４．４ｋｇ／ｃｍ²であっ
た。

【０１０２】その後、実施例５と同様に蒸留操作等を行
い、平均粒子径が３９０μｍであるエポキシ基含有アク
リル系樹脂を得た。得られたその樹脂には残存臭気はな
く、形状は概ね球形であった。

【０１０３】表１に得られた樹脂の特性の評価結果を示
す。

【０１０４】さらに、この得られた樹脂８０部と硬化剤
（ドデカンジカルボン酸）２０部とを配合し、実施例１
と同様な操作を繰り返して焼き付け塗装板を得た。得ら
れた塗装板の塗膜についての評価結果を表１に示す。塗
料化の際に微粉の飛散はなく、塗膜性能は良好であっ
た。

【０１０５】［実施例８］硫酸マンガン０．００５部、
４％水溶液の２０℃での粘度が２５ｃｐｓであるポリビ
ニルアルコール（信越化学工業（株）製、ＰＡ−１８）
０．０７部および４％水溶液の２０℃での粘度が３０ｃ
ｐｓであるポリビニルアルコール（信越化学工業（株）
製、Ｃ−１７）０．０７部を十分に溶解させた脱イオン
水１８０部を反応容器に投入した。次いで、その反応容
器にスチレン３８部、メタクリル酸メチル３２部、メタ
クリル酸ｎ−ブチル１５部、メタクリル酸グリシジル１
５部、２，２’−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニ
トリル（和光純薬工業（株）製、Ｖ−６５）２部、２，
２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル（和光純薬
工業（株）製、Ｖ−５９）１部、ｔ−ブチルパーオキシ
イソプロピルカーボネート（日本油脂（株）製、パーブ
チルＩ）２部、およびα−メチルスチレンダイマー（日
本油脂（株）製、ノフマーＭＳＤ）３部からなる混合物
を反応容器中に投入し、密閉系にて１３０℃で２時間の
懸濁重合を行って、懸濁重合物を得た。重合中の反応容
器内の圧力は４．３ｋｇ／ｃｍ²であった。

【０１０６】その後、実施例５と同様に蒸留操作等を行
い、平均粒子径が３７０μｍであるエポキシ基含有アク
リル系樹脂を得た。得られたその樹脂には残存臭気はな
く、形状は概ね球形であった。

【０１０７】表１に得られた樹脂の特性の評価結果を示
す。

【０１０８】さらに、その樹脂８９部と硬化剤（ドデカ
ンジカルボン酸）１１部とを配合し、実施例１と同様な
操作を繰り返して焼き付け塗装板を得た。得られた塗装
板の塗膜についての評価結果を表１に示す。塗料化の際
に微粉の飛散はなく、塗膜性能は良好であった。

【０１０９】［実施例９］硫酸マンガン０．００５部、
４％水溶液の２０℃での粘度が２５ｃｐｓであるポリビ
ニルアルコール（信越化学工業（株）製、ＰＡ−１８）
０．０８部および４％水溶液の２０℃での粘度が３０ｃ
ｐｓであるポリビニルアルコール（信越化学工業（株）
製、Ｃ−１７）０．０８部を十分に溶解させた脱イオン
水１８０部を反応容器に投入した。次いで、その反応容
器にスチレン１６部、メタクリル酸メチル３３部、メタ
クリル酸ｎ−ブチル２１部、メタクリル酸グリシジル３
０部、２，２’−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニ
トリル（和光純薬工業（株）製、Ｖ−６５）６部、２，
２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル（和光純薬
工業（株）製、Ｖ−５９）１部、ｔ−ブチルパーオキシ
イソプロピルカーボネート（日本油脂（株）製、パーブ
チルＩ）２部、α−メチルスチレンダイマー（日本油脂
（株）製、ノフマーＭＳＤ）３部およびテルピノレン
（ヤスハラケミカル（株）製、ターピノーレン）０．５
部からなる混合物を反応容器中に投入し、密閉系にて１
１０℃で３時間の懸濁重合を行って懸濁重合物を得た。
重合中の反応容器内の圧力は４．４ｋｇ／ｃｍ²であっ
た。

【０１１０】その後、実施例５と同様に蒸留操作等を行
い、平均粒子径が３３０μｍであるエポキシ基含有アク
リル系樹脂を得た。得られたその樹脂には残存臭気はな
く、形状は概ね球形であった。表２に得られた樹脂の特
性の評価結果を示す。

【０１１１】さらに、この得られた樹脂８０部と硬化剤
（ドデカンジカルボン酸）２０部とを配合し、実施例１
と同様な操作を繰り返して焼き付け塗装板を得た。得ら
れた塗装板の塗膜についての評価結果を表２に示す。塗
料化の際に微粉の飛散はなく、塗膜性能は良好であっ
た。

【０１１２】［実施例１０］硫酸マンガン０．００５
部、４％水溶液の２０℃での粘度が２５ｃｐｓであるポ
リビニルアルコール（信越化学工業（株）製、ＰＡ−１
８）０．０８部および４％水溶液の２０℃での粘度が３
０ｃｐｓであるポリビニルアルコール（信越化学工業
（株）製、Ｃ−１７）０．０８部を十分に溶解させた脱
イオン水１８０部を反応容器に投入した。次いで、その
反応容器にスチレン３８部、メタクリル酸メチル３２
部、メタクリル酸ｎ−ブチル１５部、メタクリル酸グリ
シジル１５部、２，２’−アゾビス−２，４−ジメチル
バレロニトリル（和光純薬工業（株）製、Ｖ−６５）２
部、２，２’−アゾビス−２ーメチルブチロニトリル
（和光純薬工業（株）製、Ｖ−５９）１部、ｔ−ブチル
パーオキシイソプロピルカーボネート（日本油脂（株）
製、パーブチルＩ）２部、およびα−メチルスチレンダ
イマー（日本油脂（株）製、ノフマーＭＳＤ）３部から
なる混合物を反応容器中に投入し、密閉系にて１３０℃
で２時間の懸濁重合を行って、懸濁重合物を得た。重合
中の反応容器内の圧力は４．３ｋｇ／ｃｍ² であった。

【０１１３】その後、実施例５と同様に蒸留操作等を行
い、平均粒子径が３１０μｍであるエポキシ基含有アク
リル系樹脂を得た。得られたその樹脂には残存臭気はな
く、形状は概ね球形であった。

【０１１４】表２に得られた樹脂の特性の評価結果を示
す。

【０１１５】さらに、その樹脂８９部と硬化剤（ドデカ
ンジカルボン酸）１１部とを配合し、実施例１と同様な
操作を繰り返して焼き付け塗装板を得た。得られた塗装
板の塗膜についての評価結果を表２に示す。塗料化の際
に微粉の飛散はなく、塗膜性能は良好であった。

【０１１６】［実施例１１］硫酸マンガン０．００５部
および４％水溶液の２０℃での粘度が２４ｃｐｓのポリ
ビニルアルコール（信越化学工業（株）製、ＬＡ−１
８）０．２２５部を十分に溶解させた脱イオン水２００
部を反応容器に投入した。次いで、その反応容器にスチ
レン１６部、メタクリル酸メチル３３部、メタクリル酸
ｎ−ブチル２１部、メタクリル酸グリシジル３０部、ラ
ウロイルパーオキシド５部、ｔ−ブチルパーオキシ−２
−エチルヘキサノエート（日本油脂（株）製、パーブチ
ルＯ）１部、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボ
ネート（日本油脂（株）製、パーブチルＩ）２部、α−
メチルスチレンダイマー（日本油脂（株）製、ノフマー
ＭＳＤ）３部およびテルピノレン（ヤスハラケミカル
（株）製、ターピノーレン）０．５部からなる混合物を
反応容器中に投入し、密閉系にて１２０℃で２時間の懸
濁重合を行って、懸濁重合物を得た。重合中の反応容器
内の圧力は５．２ｋｇ／ｃｍ²であった。

【０１１７】その後、実施例５と同様に蒸留操作等を行
い、平均粒子径が４３０μｍであるエポキシ基含有アク
リル系樹脂を得た。この得られた樹脂には残存臭気はな
かった。

【０１１８】表２に得られた樹脂の特性の評価結果を示
す。

【０１１９】次いで、その樹脂８０部と硬化剤（ドデカ
ンジカルボン酸）２０部とを配合し、実施例１と同様な
操作を繰り返して焼き付け塗装板を得た。得られた塗装
板の塗膜についての評価結果を表２に示す。塗料化の際
に微粉の飛散はなく、塗膜性能は概ね良好であった。

【０１２０】［実施例１２］硫酸マンガン０．００５部
および４％水溶液の２０℃での粘度が２４ｃｐｓである
ポリビニルアルコール（信越化学工業（株）製、ＬＡ−
１８）０．２２５部を十分に溶解させた脱イオン水２０
０部を反応容器に投入した。次いで、その反応容器にス
チレン３０部、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル１
０部、メタクリル酸ｉ−ブチル３０部、メタクリル酸グ
リシジル３０部、２，２’−アゾビス−２，４−ジメチ
ルバレロニトリル（和光純薬工業（株）製、Ｖ−６５）
４部、２，２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル
（和光純薬工業（株）製、Ｖ−５９）１部、ｔ−ブチル
パーオキシイソプロピルカーボネート（日本油脂（株）
製、パーブチルＩ）２部、α−メチルスチレンダイマー
（日本油脂（株）製、ノフマーＭＳＤ）３部およびテル
ピノレン（ヤスハラケミカル（株）製、ターピノーレ
ン）０．５部からなる混合物を反応容器中に投入し、密
閉系にて１１０℃で３時間の懸濁重合を行って、懸濁重
合物を得た。重合中の反応容器内の圧力は４．２ｋｇ／
ｃｍ²であった。

【０１２１】その後、実施例５と同様に蒸留操作等を行
い、平均粒子径が４５０μｍであるエポキシ基含有アク
リル系樹脂を得た。この得られた樹脂には残存臭気はな
かった。

【０１２２】表２に得られた樹脂の特性の評価結果を示
す。

【０１２３】次いで、その樹脂８０部と硬化剤（ドデカ
ンジカルボン酸）２０部とを１００℃の温度で３０分間
溶融混練し、それを周知の方法でアルミニウム板に塗装
し、１７０℃で２０分間焼き付けして８０μｍ厚の塗膜
を有する塗装板を得た。得られた塗装板の塗膜について
の評価結果を表２に示す。塗料化の際に微粉の飛散はな
く、塗膜性能は良好であった。

【０１２４】［実施例１３］硫酸マンガン０．００５部
および４％水溶液の２０℃での粘度が２４ｃｐｓのポリ
ビニルアルコール（信越化学工業（株）製、ＬＡ−１
８）０．２２５部を十分に溶解させた脱イオン水２００
部を反応容器に投入した。次いで、リン酸二水素カリウ
ム３．４３部および水酸化ナトリウム０．７部を反応容
器中に投入し、ｐＨ７．２に調節した。

【０１２５】次いで、その反応容器にスチレン１６部、
メタクリル酸メチル３３部、メタクリル酸ｎ−ブチル２
１部、メタクリル酸グリシジル３０部、ベンゾイルパー
オキサイド７部、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート
（日本油脂（株）製、パーブチルＺ）１部、α−メチル
スチレンダイマー（日本油脂（株）製、ノフマーＭＳ
Ｄ）３部およびテルピノレン（ヤスハラケミカル（株）
製、ターピノーレン）２部からなる混合物を反応容器中
に投入し、密閉系にて１３０℃で２時間の懸濁重合を行
って、懸濁重合物を得た。重合中の反応容器内の圧力は
４．２ｋｇ／ｃｍ²であった。

【０１２６】その後、実施例５と同様に蒸留操作等を行
い、平均粒子径が４５０μｍであるエポキシ基含有アク
リル系樹脂を得た。得られたその樹脂には残存臭気はな
く、形状は概ね球形であった。

【０１２７】表２に得られた樹脂の特性の評価結果を示
す。

【０１２８】次いで、その樹脂８０部と硬化剤（ドデカ
ンジカルボン酸）２０部とを配合し、実施例１と同様な
操作を繰り返して焼き付け塗装板を得た。得られた塗装
板の塗膜についての評価結果を表２に示す。塗料化の際
に微粉の飛散はなく、塗膜性能は概ね良好であった。

【０１２９】［実施例１４］硫酸マンガン０．００５部
および４％水溶液の２０℃での粘度が２４ｃｐｓのポリ
ビニルアルコール（信越化学工業（株）製、ＬＡ−１
８）０．２２５部を十分に溶解させた脱イオン水２００
部を反応容器に投入した。次いで、リン酸二水素カリウ
ム３．４３部および水酸化ナトリウム０．７部を反応容
器中に投入し、ｐＨ７．２に調節した。

【０１３０】次いで、その反応容器にスチレン３８部、
メタクリル酸メチル３２部、メタクリル酸ｎ−ブチル１
５部、メタクリル酸グリシジル１５部、ベンゾイルパー
オキサイド４部、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート
（日本油脂（株）製、パーブチルＺ）１部、α−メチル
スチレンダイマー（日本油脂（株）製、ノフマーＭＳ
Ｄ）３部およびテルピノレン（ヤスハラケミカル（株）
製、ターピノーレン）２部からなる混合物を反応容器中
に投入し、密閉系にて１３０℃で２時間の懸濁重合を行
って、懸濁重合物を得た。重合中の反応容器内の圧力は
４．３ｋｇ／ｃｍ²であった。

【０１３１】その後、実施例５と同様に蒸留操作等を行
い、平均粒子径が３７０μｍであるエポキシ基含有アク
リル系樹脂を得た。得られたその樹脂には残存臭気はな
く、形状は概ね球形であった。

【０１３２】表２に得られた樹脂の特性の評価結果を示
す。

【０１３３】次いで、その樹脂８９部と硬化剤（ドデカ
ンジカルボン酸）１１部とを配合し、実施例１と同様な
操作を繰り返して焼き付け塗装板を得た。得られた塗装
板の塗膜についての評価結果を表２に示す。塗料化の際
に微粉の飛散はなく、塗膜性能は概ね良好であった。

【０１３４】［比較例１］スチレン４０部、メタクリル
酸メチル２０部、アクリル酸ｎ−ブチル１０部、フマル
酸ジブチル１０部、メタクリル酸グリシジル２０部、ア
ゾビスイソブチロニトリル（和光純薬工業（株）製、Ｖ
−６０）２部およびベンゾイルパーオキサイド１部から
なる混合物を、１００℃に加熱したトルエン７０部とｎ
−ブタノール３０部との混合物中へ４時間かけて滴下
し、さらに１０時間反応させた。

【０１３５】次いで、その反応物を２００℃、１ｍｍＨ
ｇの圧力下にて溶剤の留出がなくなるまで溶剤を除去し
た後、粉砕し、平均粒子径が８００μｍであるアクリル
系樹脂を得た。得られた樹脂の形状は、尖部を持つ多面
体であった。

【０１３６】表３に得られた樹脂の特性の評価結果を示
す。粒子径の分布は多分散で、１０００μｍを超える粒
子径の樹脂が４２．２％、６２μｍ未満の粒子径の樹脂
が１．７％存在した。

【０１３７】次いで、その樹脂８６部と硬化剤（ドデカ
ンジカルボン酸）１４部とを配合し、実施例１と同様な
操作を繰り返して焼き付け塗装板を得た。得られた塗装
板の塗膜についての評価結果を表３に示す。塗膜は平坦
性に劣り、また、塗膜形成時に臭気が認められた。

【０１３８】［比較例２］硫酸マンガン０．００５部お
よび４％水溶液の２０℃での粘度が２４ｃｐｓであるポ
リビニルアルコール（信越化学工業（株）製、ＬＡ−１
８）０．２２５部を十分に溶解させた脱イオン水２００
部を反応容器に投入した。次いで、その反応容器中にス
チレン１６部、メタクリル酸メチル３３部、メタクリル
酸ｎ−ブチル２１部、メタクリル酸グリシジル３０部、
ベンゾイルパーオキサイド４部、ｔ−ブチルパーオキシ
ベンゾエート（日本油脂（株）製、バーブチルＺ）１部
およびα−メチルスチレンダイマー（日本油脂（株）
製、ノフマーＭＳＤ）３部からなる混合物を投入し、密
閉系にて１３０℃で２時間の懸濁重合を行って懸濁重合
物を得た。重合中の反応容器内の圧力は４．７ｋｇ／ｃ
ｍ²であった。

【０１３９】次いで、その懸濁重合物を４０℃に冷却
し、得られた重合体を十分に水洗し乾燥させて、平均粒
子径が４８０μｍであるアクリル系樹脂を得た。得られ
た樹脂には残存する臭気はなかった。

【０１４０】表３に得られた樹脂の特性の評価結果を示
す。

【０１４１】次いで、その樹脂を用いて実施例１と同様
な操作を繰り返して焼き付け塗装板を得た。得られた塗
装板の塗膜についての評価結果を表３に示す。塗膜は平
坦性、硬度が劣った。

【０１４２】［比較例３］硫酸マンガン０．００５部お
よび４％水溶液の２０℃での粘度が２４ｃｐｓのポリビ
ニルアルコール（信越化学工業（株）製、ＬＡ−１８）
０．２２５部を十分に溶解させた脱イオン水２００部を
反応容器に投入した。次いで、その反応容器にスチレン
１６部、メタクリル酸メチル３３部、メタクリル酸ｎ−
ブチル２１部、メタクリル酸グリシジル３０部、２，
２’−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル（和
光純薬工業（株）製、Ｖ−６５）１部、２，２’−アゾ
ビス−２−メチルブチロニトリル（和光純薬工業（株）
製、Ｖ−５９）１部および２−エチルヘキシルチオグリ
コレート（淀化学工業（株）製、ＯＴＧ）１部からなる
混合物を投入し、７５℃で２時間の懸濁重合を行って懸
濁重合物を得た。

【０１４３】次いで、その懸濁重合物を４０℃に冷却し
た後、得られた重合体を十分に水洗し乾燥させて、平均
粒子径が５７０μｍであるアクリル系樹脂を得た。重合
体の洗浄時および乾燥した樹脂にＯＴＧの臭気が強く残
存していた。

【０１４４】表３に得られた樹脂の特性の評価結果を示
す。

【０１４５】次いで、その樹脂を用いて実施例１と同様
な操作を繰り返して焼き付け塗装板を得た。得られた塗
装板の塗膜についての評価結果を表３に示す。塗膜は、
平坦性、耐衝撃性に劣り、塗膜形成時に臭気が認められ
た。

【０１４６】［比較例４］硫酸マンガン０．００５部お
よび４％水溶液の２０℃での粘度が２４ｃｐｓであるポ
リビニルアルコール（信越化学工業（株）製、ＬＡ−１
８）０．２２５部を十分に溶解させた脱イオン水２００
部を反応容器に投入した。次いで、その反応容器にスチ
レン１６部、メタクリル酸メチル３３部、メタクリル酸
ｎ−ブチル２１部、メタクリル酸グリシジル３０部、
２，２’−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル
（和光純薬工業（株）製、Ｖ−６５）５部、２，２’−
アゾビス−２−メチルブチロニトリル（和光純薬工業
（株）製、Ｖ−５９）１部およびα−メチルスチレンダ
イマー（日本油脂（株）製、ノフマーＭＳＤ）３部から
なる混合物を投入し、密閉系にて１１０℃で２時間の懸
濁重合を行って懸濁重合物を得た。重合中の反応容器の
圧力は４．６ｋｇ／ｃｍ²であった。

【０１４７】次いで、その懸濁重合物を４０℃に冷却
し、得られた重合体を十分に水洗し乾燥させて平均粒子
径が４２０μｍであるアクリル系樹脂を得た。重合体の
洗浄時および乾燥した樹脂には単量体の臭気が残存して
いた。

【０１４８】表３に得られた樹脂の特性の評価結果を示
す。

【０１４９】次いで、その樹脂８０部と硬化剤（ドデカ
ンジカルボン酸）２０部とを配合し、実施例１と同様な
操作を繰り返して焼き付け塗装板を得た。得られた塗装
板の塗膜についての評価結果を表３に示す。塗膜はピン
ホールが発生し、平坦性が悪く、塗膜形成時に臭気が認
められた。

【０１５０】［比較例５］スチレン１６部、メタクリル
酸メチル３３部、メタクリル酸ｎ−ブチル２１部、メタ
クリル酸グリシジル３０部、アゾビスイソブチロニトリ
ル（和光純薬工業（株）製、Ｖ−６０）４部およびベン
ゾイルパーオキサイド１部からなる混合物を１３０℃に
加熱したキシレン７０部とｎ−ブタノール３０部との混
合物中に４時間かけて滴下し、さらに１０時間反応させ
た。

【０１５１】次いで、その反応物を２００℃、１ｍｍＨ
ｇの圧力下にて溶剤の留出がなくなるまで脱溶剤して３
０００μｍ以下に粉砕し、アクリル系樹脂を得た。得ら
れた樹脂の形状は尖部を持つ多面体であった。

【０１５２】表３に得られた樹脂の特性の評価結果を示
す。

【０１５３】粒子径の分布は多分散で、１０００μｍを
超える粒子径の樹脂が３３．４％、６２μｍ未満の粒子
径の樹脂が１．２％存在した。

【０１５４】さらに、その樹脂８０部と硬化剤（ドデカ
ンジカルボン酸）２０部とを配合し、実施例１と同様な
操作を繰り返して焼き付け塗装板を得た。得られた塗装
板の塗膜についての評価結果を表３に示す。塗料化の際
に微粉の飛散がみられ、得られた塗膜は、硬度、平坦性
に劣っていた。

【０１５５】

【表１】

【０１５６】

【表２】

【０１５７】

【表３】

【０１５８】

【発明の効果】本発明によって、微粉の飛散や臭気の問
題がないので塗料化時に環境の悪化がなく、ピンホール
がなく光沢や平坦性等の塗膜性能に優れた粉体塗料用樹
脂を得ることができる。

【０１５９】また、本発明の粉体塗料用樹脂を懸濁重合
法を用いることによって、生産性良く製造することがで
きる。

フロントページの続き (72)発明者 中村 純也 愛知県豊橋市牛川通四丁目１番地の２ 三 菱レイヨン株式会社豊橋事業所内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 平均粒子径が８０〜８００μｍの範囲で
   あり、粒子の短径をｒ、長径をＲとした場合に、１≦Ｒ
   ／ｒ≦１．２の関係にある粒子を９５重量％以上含有
   し、かつ長径Ｒが６２μｍ未満の粒子が５重量％以下、
   短径ｒが１０００μｍを超える粒子が５重量％以下であ
   り、揮発成分が１０００ｐｐｍ以下、重量平均分子量が
   ３０００〜２００００の範囲であるエポキシ基含有アク
   リル系樹脂からなることを特徴とする粉体塗料用アクリ
   ル系樹脂。
2. 【請求項２】 懸濁重合法で製造されることを特徴とす
   る請求項１記載の粉体塗料用アクリル系樹脂。
3. 【請求項３】 （メタ）アクリル酸アルキルエステル、
   エポキシ基含有ビニル単量体を含有する単量体混合物を
   重合温度８０℃以上、重合圧力２ｋｇ／ｃｍ²以上の条
   件下で懸濁重合することを特徴とする粉体塗料用アクリ
   ル系樹脂の製造方法。