JPH1095959A - Surface protection film - Google Patents
Surface protection filmInfo
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- JPH1095959A JPH1095959A JP8253098A JP25309896A JPH1095959A JP H1095959 A JPH1095959 A JP H1095959A JP 8253098 A JP8253098 A JP 8253098A JP 25309896 A JP25309896 A JP 25309896A JP H1095959 A JPH1095959 A JP H1095959A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 共押出法による表面保護フィルムにおいて、
上述の加熱による粘着力の上昇の問題を解決し、フィッ
シュアイの発生による被保護物のへこみや気泡の巻込等
の問題を生じることがない表面保護フィルムを提供す
る。
【解決手段】 ポリエチレン系樹脂からなる基材層の片
面に、粘着剤層が共押出されて形成された表面保護フィ
ルムにおいて、基材層のポリエチレン系樹脂が、クロス
分別法によって10重量%溶出したときの温度から10
0重量%溶出終了したときの温度の幅が30℃以下であ
って、重量平均分子量/数平均分子量の値が1.5〜
3.5であり、密度が0.84〜0.92g/cm3 で
あり、粘着剤層が、酢酸ビニル含有量10〜47重量%
のエチレン−酢酸ビニル共重合体と、上記基材層に用い
たものと同種のポリエチレン系樹脂とを、混合物全体中
の総酢酸ビニル含有量が8〜20重量%となるように混
合したものであることを特徴とする表面保護フィルム。(57) [Summary] [PROBLEMS] In a surface protection film by a co-extrusion method,
Provided is a surface protective film that solves the problem of the increase in adhesive force due to the above-described heating and does not cause problems such as dent of a protected object and entrapment of bubbles due to generation of fish eyes. SOLUTION: In a surface protection film formed by coextruding an adhesive layer on one surface of a base layer made of a polyethylene resin, 10% by weight of the polyethylene resin of the base layer was eluted by a cross separation method. 10 from the current temperature
The temperature range at the end of 0% by weight elution is 30 ° C. or less, and the value of weight average molecular weight / number average molecular weight is 1.5 to
3.5, the density is 0.84 to 0.92 g / cm 3 , and the pressure-sensitive adhesive layer has a vinyl acetate content of 10 to 47% by weight.
And a mixture of an ethylene-vinyl acetate copolymer of the above and a polyethylene resin of the same type as that used for the base layer, so that the total vinyl acetate content in the whole mixture is 8 to 20% by weight. A surface protective film, characterized in that:
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、合成樹脂板等の表
面保護に用いられ、特に偏光板や位相差板などの液晶表
示の構成部材の保護用として好適な表面保護フィルムに
関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a surface protective film which is used for protecting a surface of a synthetic resin plate or the like, and is particularly suitable for protecting components of a liquid crystal display such as a polarizing plate and a retardation plate.
【0002】[0002]
【従来の技術】合成樹脂板、特に偏光板や位相差板等の
液晶表示部材の表面を、加工時または輸送時の傷付きま
たは汚れ付着から防止するため、各種の表面保護フィル
ムが用いられている。これらの表面保護フィルムは、加
工後または輸送後等の用済み後は、引き剥がされ除去さ
れる。2. Description of the Related Art In order to prevent the surface of a liquid crystal display member such as a synthetic resin plate, especially a polarizing plate or a retardation plate from being damaged or adhered during processing or transportation, various surface protective films have been used. I have. These surface protective films are peeled off and removed after use after processing or transportation.
【0003】このような表面保護フィルムにおいては、
一般にポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテ
レフタレート等の熱可塑性樹脂、もしくはそれらの混合
体からなる基材層の片面に粘着剤層が形成されている。In such a surface protective film,
Generally, a pressure-sensitive adhesive layer is formed on one surface of a base material layer made of a thermoplastic resin such as polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, or a mixture thereof.
【0004】かかる表面保護フィルムの製造方法の一つ
として、粘着剤組成物を溶剤に溶解したものを基材フィ
ルム上に塗布加工し、次いで乾燥工程で溶剤を除去し表
面保護フィルムを得る方法がある。しかし、この方法で
は、乾燥工程において多量の溶剤を除去する必要があ
り、設備規模が大きくなるという欠点を有している。ま
た、乾燥工程において、溶剤を完全に除去することが不
可能で、粘着剤中に残った溶剤が被保護物に貼り付けた
時に、被保護物の表面を侵してしまうという欠点も有し
ている。As one method of producing such a surface protective film, a method in which a pressure-sensitive adhesive composition dissolved in a solvent is applied on a base film, and then the solvent is removed in a drying step to obtain a surface protective film. is there. However, this method has a disadvantage that a large amount of solvent needs to be removed in the drying step, and the equipment scale becomes large. Further, in the drying step, it is impossible to completely remove the solvent, and when the solvent remaining in the adhesive is adhered to the protected object, it has a disadvantage that the surface of the protected object is attacked. I have.
【0005】上述の溶剤の問題を解決する表面保護フィ
ルムの製造方法として、粘着剤組成物を熱溶融させたも
のを基材フィルムに塗工する方法がある。しかし、この
方法によると、凝集力の高い粘着剤組成物は溶融粘度が
高いため、塗工が困難になるという欠点を生じる。さら
に、この方法では、ポリオレフィン基材に対して、その
ままでは基材と粘着剤の接着力が弱く、用済み後に表面
保護フィルムを被保護物から剥離する時に、粘着剤が被
保護物表面に残る現象、いわゆる糊残りが発生する。As a method for producing a surface protective film which solves the above-mentioned problem of the solvent, there is a method of applying a heat-melted adhesive composition to a base film. However, according to this method, a pressure-sensitive adhesive composition having a high cohesive force has a high melt viscosity, and thus has a drawback that application becomes difficult. Furthermore, in this method, the adhesive strength between the substrate and the adhesive is weak as it is to the polyolefin substrate, and the adhesive remains on the surface of the protected object when the surface protective film is peeled from the protected object after use. A phenomenon, so-called glue residue occurs.
【0006】この糊残りを解決する表面保護フィルムの
製造方法として、基材層を粘着剤組成物と共に熱溶融さ
せ、共押出する方法(以下、共押出法と略称する)があ
る。この方法では、溶剤を使用しないため、被保護物に
対する汚染がなく、さらに基材組成物と粘着剤組成物が
金型内で溶融密着するため、基材と粘着剤の接着力が強
く、糊残りしない。As a method for producing a surface protective film that solves this adhesive residue, there is a method in which a substrate layer is hot-melted together with a pressure-sensitive adhesive composition and co-extruded (hereinafter abbreviated as co-extrusion method). In this method, since no solvent is used, there is no contamination to the protected object, and further, the base material composition and the pressure-sensitive adhesive composition are melted and adhered in the mold, so that the adhesive force between the base material and the pressure-sensitive adhesive is strong, Will not remain.
【0007】近年、合成樹脂板に用いられる表面保護フ
ィルムとしては、上述のような理由から、共押出法によ
る表面保護フィルムも用いられている。かかる表面保護
フィルムにおいては、貼付初期の粘着性は良好である
が、被保護物に貼り付けた後、高温環境下に置かれる
と、粘着力が急激に上昇する傾向を示し、そのために、
使用後に被保護物からの剥離が極めて困難となり、糊残
りするなどの問題点を有している。In recent years, a surface protection film formed by a co-extrusion method has been used as a surface protection film used for a synthetic resin plate for the reasons described above. In such a surface protective film, the adhesiveness at the initial stage of application is good, but after being attached to a protected object, when placed in a high-temperature environment, the adhesive force tends to increase sharply.
There is a problem that peeling off from the protected object becomes extremely difficult after use and adhesive residue remains.
【0008】特に、合成樹脂板の分野では、板の傷付
き、ほこりの付着防止のため、表面保護フィルムを貼付
したままの状態で各種の加工が行われる。その際に、比
較的高温での加熱処理を伴うことが多い。[0008] In particular, in the field of synthetic resin plates, various processes are performed with the surface protective film adhered to prevent the plates from being scratched and dust from adhering. At that time, heat treatment at a relatively high temperature is often involved.
【0009】また、偏光板等の液晶表示部材の表面保護
用では、表面保護フィルムを貼付した後、液晶の配向を
正すために、50〜120℃で5〜240分程度の加熱
処理が行われ、また、ガラスセルとの接着を高めるため
に、50〜100℃、2〜20気圧、10〜60分程度
のオートクレーブ処理が行われる。Further, in the case of protecting the surface of a liquid crystal display member such as a polarizing plate, a heat treatment is carried out at 50 to 120 ° C. for about 5 to 240 minutes after a surface protective film is adhered to correct the orientation of the liquid crystal. Further, in order to enhance the adhesion to the glass cell, an autoclave treatment is performed at 50 to 100 ° C., 2 to 20 atm, and about 10 to 60 minutes.
【0010】一般に、このような加熱処理を受けた表面
保護フィルムは、粘着力が大きく上昇してしまい、被保
護物からの剥離が非常に困難となる。加熱処理後の粘着
力上昇を抑える方法としては、特開昭59−75974
号公報に記載されているように、エチレン−酢酸ビニル
共重合体(EVA)に、100〜200℃の加熱時に粘
着剤層よりブリードする常温で液状の有機化合物、具体
的には融点20℃以下のα−オレフィンオキサイド等を
含有させる方法が知られている。しかし、この方法で得
られた表面保護フィルムは、粘着剤層よりブリードする
常温で液状の有機化合物が、被保護物に貼付する前に粘
着剤層の表面にブリードするために十分な初期粘着性が
得られず、被保護物に付きにくいという欠点を有してい
る。また、ブリードした有機化合物が、被保護物表面に
移行し、被保護物を汚染するという欠点を有している。In general, the surface protective film that has been subjected to such a heat treatment has a significantly increased adhesive strength, making it very difficult to peel it off from the object to be protected. As a method for suppressing an increase in adhesive strength after heat treatment, Japanese Patent Application Laid-Open No. 59-75974 is disclosed.
As described in the publication, an ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) is liquefied at normal temperature at a temperature of 100 to 200 ° C., and bleeds from the pressure-sensitive adhesive layer, specifically, a melting point of 20 ° C. or lower. Of α-olefin oxides and the like are known. However, the surface protective film obtained by this method has a sufficient initial adhesiveness so that the organic compound which is liquid at room temperature and bleeds from the pressure-sensitive adhesive layer bleeds to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer before being applied to the protected object. And has the drawback that it is difficult to adhere to an object to be protected. In addition, there is a disadvantage that the bleed organic compound migrates to the surface of the object to be protected and contaminates the object to be protected.
【0011】上述した、共押出法による表面保護フィル
ムに関する技術は、多数知られている。例えば、特開昭
54−133578号公報では、ポリエチレン系樹脂層
と粘着性樹脂層とからなる樹脂フィルムにおいて、前記
ポリエチレン系樹脂層が0.91〜0.93g/cm3
の低密度ポリエチレン50〜90重量部と、重量平均分
子量4×104 〜10×104 で重量平均分子量Mwと
数平均分子量Mnとの比(Mw/Mn)が9〜15で、
かつ密度0.955〜0.962g/cm3 の高密度ポ
リエチレン10〜50重量部とからなり、粘着性樹脂層
がエチレン−不飽和エステル共重合体からなる表面保護
フィルムが提供されている。A number of techniques relating to the above-described surface protective film formed by the coextrusion method are known. For example, in JP-A-54-133578, in a resin film composed of a polyethylene resin layer and an adhesive resin layer, the polyethylene resin layer is 0.91 to 0.93 g / cm 3.
A low-density polyethylene of 50 to 90 parts by weight, a weight average molecular weight of 4 × 10 4 to 10 × 10 4 , and a ratio (Mw / Mn) of weight average molecular weight Mw to number average molecular weight Mn of 9 to 15,
And a surface protective film comprising 10 to 50 parts by weight of a high-density polyethylene having a density of 0.955 to 0.962 g / cm 3 and an adhesive resin layer comprising an ethylene-unsaturated ester copolymer.
【0012】合成樹脂板に用いられる表面保護フィルム
は、特に糊残りを嫌う、或いは、被保護物が溶剤に弱い
という理由から、共押出法による表面保護フィルムが好
適である。また、基材として押し出す樹脂は、安価であ
り、成型し易いという観点から、ポリエチレン樹脂が用
いられる。As the surface protective film used for the synthetic resin plate, a surface protective film formed by a co-extrusion method is particularly preferable because the adhesive residue is disliked or the object to be protected is weak to a solvent. As the resin extruded as the base material, a polyethylene resin is used from the viewpoint of being inexpensive and easy to mold.
【0013】[0013]
【発明が解決しようとする課題】しかし、従来のポリエ
チレン樹脂は、フィルム成型時に未溶融のフィッシュア
イを生じやすいという問題点があった。このフィッシュ
アイの存在により、表面保護フィルムを被保護物に貼り
付けたままの状態で段積み保管すると、被保護物にへこ
みを生じるという問題が発生した。However, the conventional polyethylene resin has a problem that unmelted fish eyes are liable to occur during film formation. Due to the presence of the fish eyes, when the surface protection film was stacked and stored with the surface protection film attached to the object to be protected, there was a problem that the object to be protected was dented.
【0014】近年、樹脂板は光学用途への需要が増えて
いる。液晶表示材に用いられる偏光板なども樹脂板の一
種である。このような光学用途の樹脂板に、フィッシュ
アイによるへこみがあると、画像にゆがみを生じるた
め、使用できなくなる。In recent years, the demand for resin plates for optical applications has increased. A polarizing plate or the like used for a liquid crystal display material is one type of a resin plate. If such a resin plate for optical use has a dent due to fish eyes, the image is distorted and cannot be used.
【0015】また、へこみだけでなく、フィッシュアイ
を核として樹脂板とフィルムの間に生じる気泡の巻込は
外観不良とみなされ、樹脂板自体の表面異常として誤認
されることがある。In addition to dents, the entrapment of air bubbles generated between the resin plate and the film with fish eyes as nuclei may be regarded as poor appearance, and may be erroneously recognized as a surface abnormality of the resin plate itself.
【0016】図1は、上述のように、フィッシュアイに
より気泡の巻込が発生する状態を説明するための断面図
である。樹脂板である偏光板4の上には、基材層2及び
粘着剤層1からなる表面保護フィルムが貼り付けられて
いる。粘着剤層1には上述のようなフィッシュアイ3が
存在しており、このフィッシュアイ3の存在により、そ
の近傍に気泡5が巻き込まれた状態となっている。この
ように、フィッシュアイ3の発生により、偏光板4と粘
着剤層1との間に気泡5が巻き込まれた状態となる。FIG. 1 is a cross-sectional view for explaining a state in which bubbles are entrained by fish eyes as described above. On the polarizing plate 4 which is a resin plate, a surface protection film composed of the base material layer 2 and the pressure-sensitive adhesive layer 1 is attached. The fisheye 3 as described above is present in the pressure-sensitive adhesive layer 1, and the presence of the fisheye 3 causes the air bubbles 5 to be caught in the vicinity thereof. Thus, the generation of the fish eyes 3 causes the air bubbles 5 to be caught between the polarizing plate 4 and the pressure-sensitive adhesive layer 1.
【0017】本発明の目的は、共押出法による表面保護
フィルムにおいて、上述の加熱による粘着力の上昇の問
題を解決し、フィッシュアイの発生による被保護物のへ
こみや気泡の巻込等の問題を生じることがない表面保護
フィルムを提供することにある。An object of the present invention is to solve the above-mentioned problem of an increase in adhesive force due to heating in a co-extrusion surface protective film, and to prevent problems such as dent of a protected object and entrapment of bubbles due to generation of fish eyes. It is to provide a surface protective film which does not cause any problem.
【0018】[0018]
【課題を解決するための手段】請求項1に記載の発明の
表面保護フィルムは、ポリエチレン系樹脂からなる基材
層の片面に、粘着剤層が共押出されて形成された表面保
護フィルムにおいて、基材層のポリエチレン系樹脂が、
クロス分別法によって10重量%溶出したときの温度か
ら100重量%溶出終了したときの温度の幅が30℃以
下であって、重量平均分子量/数平均分子量の値が1.
5〜3.5であり、密度が0.84〜0.92g/cm
3 であり、粘着剤層が、酢酸ビニル含有量10〜47重
量%のエチレン−酢酸ビニル共重合体と、上記基材層に
用いたものと同種のポリエチレン系樹脂とを、混合物全
体中の総酢酸ビニル含有量が8〜20重量%となるよう
に混合したものであることを特徴としている。The surface protection film of the invention according to claim 1 is a surface protection film formed by coextruding an adhesive layer on one side of a base layer made of a polyethylene resin. The polyethylene resin of the base layer is
The temperature range from the temperature at which 10% by weight was eluted by the cross fractionation method to the temperature at which 100% by weight was eluted was 30 ° C. or less, and the value of weight average molecular weight / number average molecular weight was 1.
5 to 3.5 and a density of 0.84 to 0.92 g / cm
3 , wherein the pressure-sensitive adhesive layer is composed of an ethylene-vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 10 to 47% by weight and a polyethylene resin of the same type as that used for the base material layer in the entire mixture. It is characterized by being mixed so that the vinyl acetate content is 8 to 20% by weight.
【0019】請求項2に記載の発明の表面保護フィルム
は、ポリエチレン系樹脂からなる基材層の片面に、粘着
剤層が共押出されて形成された表面保護フィルムにおい
て、基材層のポリエチレン系樹脂が、重合触媒として四
価の遷移金属を含むメタロセン化合物を用いて重合され
たものであり、粘着剤層が、酢酸ビニル含有量10〜4
7重量%のエチレン−酢酸ビニル共重合体と、上記基材
層に用いたものと同種のポリエチレン系樹脂とを、混合
物全体中の総酢酸ビニル含有量が8〜20重量%となる
ように混合したものであることを特徴としている。The surface protection film according to the second aspect of the present invention is a surface protection film in which an adhesive layer is coextruded on one surface of a base material layer made of a polyethylene resin. The resin is polymerized using a metallocene compound containing a tetravalent transition metal as a polymerization catalyst, and the pressure-sensitive adhesive layer has a vinyl acetate content of 10 to 4
7% by weight of an ethylene-vinyl acetate copolymer and the same kind of polyethylene resin as that used for the base layer are mixed so that the total vinyl acetate content in the whole mixture is 8 to 20% by weight. It is characterized by having been done.
【0020】請求項3に記載の発明の表面保護フィルム
は、ポリエチレン系樹脂からなる基材層の片面に、粘着
剤層が共押出されて形成された表面保護フィルムにおい
て、基材層のポリエチレン系樹脂が、重合触媒として四
価の遷移金属を含むメタロセン化合物を用いて重合さ
れ、且つ、クロス分別法によって10重量%溶出したと
きの温度から100重量%溶出終了したときの温度の幅
が30℃以下であって、重量平均分子量/数平均分子量
の値が1.5〜3.5であり、密度が0.84〜0.9
2g/cm3 であり、粘着剤層が、酢酸ビニル含有量1
0〜47重量%のエチレン−酢酸ビニル共重合体と、上
記基材層に用いたものと同種のポリエチレン系樹脂と
を、混合物全体中の総酢酸ビニル含有量が8〜20重量
%となるように混合したものであることを特徴としてい
る。[0020] The surface protective film according to the third aspect of the present invention is a surface protective film in which an adhesive layer is coextruded on one side of a base layer made of a polyethylene resin. The resin is polymerized using a metallocene compound containing a tetravalent transition metal as a polymerization catalyst, and a temperature range from the temperature at which 10% by weight is eluted by the cross fractionation method to the temperature at which 100% by weight is eluted is 30 ° C. And the value of weight average molecular weight / number average molecular weight is 1.5 to 3.5, and the density is 0.84 to 0.9.
2 g / cm 3 , and the pressure-sensitive adhesive layer has a vinyl acetate content of 1
The ethylene-vinyl acetate copolymer of 0 to 47% by weight and the same kind of polyethylene resin as that used for the base layer are mixed so that the total vinyl acetate content in the whole mixture becomes 8 to 20% by weight. It is characterized by being mixed.
【0021】以下、請求項1〜3に記載の発明(以下、
「本発明」という)の各構成について詳細に説明する。
本発明において基材層として用いられるポリエチレン系
樹脂は、エチレン単独、あるいはエチレンとα−オレフ
ィンとを構造単位とする樹脂が挙げられる。上記α−オ
レフィンとしては、例えば、プロピレン、1−ブテン、
1−ペンテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテ
ン、1−ヘプテン、1−オクテン等が挙げられる。上記
基材層に用いられるポリエチレン系樹脂は、気泡の巻き
込みを低減するために柔軟性を有している必要がある。
そのため、クロス分別法によって10重量%溶出したと
きの温度から100重量%溶出終了したときの温度の幅
が30℃以下であって、重量平均分子量/数平均分子量
の値が1.5〜3.5であり、密度が0.84〜0.9
2g/cm3 であるもの、もしくは重合触媒として四価
の遷移金属を含むメタロセン化合物を用いて重合された
ものに限定される。Hereinafter, the invention according to claims 1 to 3 (hereinafter, referred to as the invention)
Each configuration of the present invention will be described in detail.
Examples of the polyethylene resin used as the base layer in the present invention include ethylene alone or a resin containing ethylene and an α-olefin as structural units. Examples of the α-olefin include propylene, 1-butene,
Examples include 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-heptene, 1-octene and the like. The polyethylene resin used for the base layer needs to have flexibility in order to reduce entrapment of air bubbles.
Therefore, the temperature range from the temperature at which 10% by weight is eluted by the cross separation method to the temperature at which 100% by weight is eluted is 30 ° C. or less, and the value of weight average molecular weight / number average molecular weight is 1.5 to 3. 5 and a density of 0.84 to 0.9
It is limited to those of 2 g / cm 3 or those polymerized using a metallocene compound containing a tetravalent transition metal as a polymerization catalyst.
【0022】先ず、本発明におけるクロス分別法につい
て、以下に説明する。ポリエチレン系樹脂を、140℃
あるいはポリエチレン系樹脂が完全に溶解する温度のο
−ジクロロベンゼンに溶解した後、一定速度で0℃まで
冷却し、予め用意した不活性担体の表面に薄いポリマー
層を結晶性の高い順及び分子量の大きい順に生成させ
る。次に温度を連続または段階状に昇温し、順次溶出し
た成分の濃度を検出し、組成分布(結晶性分布)を測定
する<温度上昇溶離分別>と共に、その成分の分子量及
び分子量分布を高温型GPCにより測定する。本発明で
は、上述した温度上昇溶離分別(TREF=Temperatur
e Rising Elution Fractionation)部分と高温GPC
(SEC=Size Exclusion Chromatograph)部分とをシ
ステムとして備えているクロス分別クロマトグラフ装置
<CFC−T150A型:三菱化学社製>を使用し、上
述のデータを測定した。First, the cross sorting method of the present invention will be described below. Polyethylene resin at 140 ° C
Alternatively, the temperature at which the polyethylene resin completely dissolves
After dissolving in dichlorobenzene, the solution is cooled to 0 ° C. at a constant rate to form a thin polymer layer on the surface of a previously prepared inert carrier in order of crystallinity and molecular weight. Next, the temperature is raised continuously or stepwise, the concentration of the components eluted sequentially is detected, and the composition distribution (crystallinity distribution) is measured. It is measured by type GPC. In the present invention, the above-mentioned temperature rise elution fractionation (TREF = Temperatur
e Rising Elution Fractionation) part and high temperature GPC
(SEC = Size Exclusion Chromatograph) The above data was measured using a cross-separation chromatograph <CFC-T150A: manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation> equipped with a system.
【0023】本発明で用いるポリエチレン系樹脂は、上
述のクロス分別法により、10重量%溶出したときの温
度から100重量%溶出終了したときの温度の幅が30
℃以下、好ましくは28℃以下であるものである。温度
幅が30℃を超えると、ポリエチレン系樹脂の中に結晶
性の高い成分と低い成分が同時に存在することになり、
樹脂の粘度にむらが生じ、外観的に均一なフィルムを得
ることができない。The polyethylene resin used in the present invention has a temperature range from the temperature at which 10% by weight is eluted to the temperature at which 100% by weight is eluted is 30 by the above-mentioned cross fractionation method.
° C or lower, preferably 28 ° C or lower. If the temperature range exceeds 30 ° C., a high crystalline component and a low crystalline component will be present simultaneously in the polyethylene resin,
The viscosity of the resin becomes uneven, and a film having a uniform appearance cannot be obtained.
【0024】また、本発明で用いるポリエチレン系樹脂
は、上述のクロス分別法により測定された重量平均分子
量/数平均分子量の値が1.5〜3.5の範囲にあるも
のである。好ましくは、1.7〜3.0である。この値
が、1.5未満であると、樹脂が溶融時に流れにくくな
り、成形が困難となる。一方、この値が3.5を超える
と、分子量の低い分子と高い分子の存在比率が高くな
り、低分子量分は被保護物から剥離する際に被保護物表
面に残って汚染となり、高分子量分はフィルム成型時に
未溶融のフィッシュアイとなり、被保護物に貼り付けた
後、貼付したままの状態で加熱すると被保護物にへこみ
を生じる。The polyethylene resin used in the present invention has a weight-average molecular weight / number-average molecular weight value measured by the above-mentioned cross fractionation method in the range of 1.5 to 3.5. Preferably, it is 1.7-3.0. If this value is less than 1.5, the resin will not easily flow during melting, and molding will be difficult. On the other hand, when this value exceeds 3.5, the abundance ratio of low molecular weight molecules and high molecular weight molecules increases, and the low molecular weight components remain on the surface of the protected object when peeled from the protected object and become contaminated. The portion becomes unmelted fish eyes when the film is formed, and after being attached to the object to be protected, when heated while being attached, dents occur in the object to be protected.
【0025】また、本発明で用いるポリエチレン系樹脂
は、重合触媒として四価の遷移金属を含むメタロセン化
合物を用いて重合することにより得ることができる。四
価の遷移金属としては、チタン、ジルコニウム、ニッケ
ル、パラジウム、ハフニウム、白金等が挙げられる。こ
れらの四価の遷移金属に1つまたはそれ以上のシクロペ
ンタジエニル環及びその類縁体がリガンドとして存在す
る化合物が一般的にメタロセン化合物といわれるもので
ある。The polyethylene resin used in the present invention can be obtained by polymerization using a metallocene compound containing a tetravalent transition metal as a polymerization catalyst. Examples of the tetravalent transition metal include titanium, zirconium, nickel, palladium, hafnium, and platinum. Compounds in which one or more cyclopentadienyl rings and their analogs exist as ligands in these tetravalent transition metals are generally called metallocene compounds.
【0026】リガンドについて具体的に示すと、シクロ
ペンダジエニル環、及び炭化水素基、置換炭化水素基ま
たは炭化水素−置換メタロイド基により置換されたシク
ロペンタジエニル環、シクロペンタジエニルオリゴマー
環、インデニル環、及び炭化水素基、置換炭化水素基ま
たは炭化水素−置換メタロイド基により置換されたイン
デニル環等が例示され、これらのリガンドが1つまたは
それ以上に存在する。これら以外のリガンドとしては、
塩素、臭素等の一価のアニオンリガンドまたは二価のア
ニオンキレートリガンド、炭化水素、アルコキシド、ア
リールアルコキシド、アリールオキシド、アミド、アリ
ールアミド、ホスフィド、アリールフォスフィド等が例
示される。Specific examples of the ligand include a cyclopentadienyl ring, a cyclopentadienyl ring, a cyclopentadienyl oligomer ring substituted with a hydrocarbon group, a substituted hydrocarbon group or a hydrocarbon-substituted metalloid group, Examples include an indenyl ring and an indenyl ring substituted by a hydrocarbon group, a substituted hydrocarbon group or a hydrocarbon-substituted metalloid group, and one or more of these ligands are present. Other ligands include
Examples thereof include monovalent anion ligands such as chlorine and bromine or divalent anion chelate ligands, hydrocarbons, alkoxides, arylalkoxides, aryloxides, amides, arylamides, phosphides, arylphosphides and the like.
【0027】上記炭化水素基のうち代表的なものはメチ
ル、エチル、プロピル、ブチル、アミル、イソアミル、
ヘキシル、イソブチル、ヘプチル、オクチル、ノニル、
デシル、セチル、2−エチルヘキシル、フェニルであ
る。Representative of the above hydrocarbon groups are methyl, ethyl, propyl, butyl, amyl, isoamyl,
Hexyl, isobutyl, heptyl, octyl, nonyl,
Decyl, cetyl, 2-ethylhexyl and phenyl.
【0028】これらのリガンドが配位したメタロセン化
合物としてはシクロペンタジエニルチタニウムトリス
(ジメチルアミド)、メチルシクロペンタジエニルチタ
ニウムトリス(ジメチルアミド)、ビス(シクロペンタ
ジエニル)チタニウムジクロリド、ジメチルシリルテト
ラメチルシクロペンタジエニル−tert−ブチルアミ
ドジルコニウムジクロリド、ジメチルシリルテトラメチ
ルシクロペンタジエニル−tert−ブチルアミドハフ
ニウムジクロリド、ジメチルシリルテトラメチルシクロ
ペンタジエニル−p−n−ブチルフェニルアミドジルコ
ニウムクロリド、メチルフェニルシリルテトラメチルシ
クロペンタジエニル−tert−ブチルアミドハフニウ
ムジクロリド、インデニルチタニウムトリス(ジメチル
アミド)、インデニルチタニウムトリス(ジエチルアミ
ド)、インデニルチタニウムトリス(ジ−n−プロピル
アミド)、インデニルチタニウムビス(ジ−n−ブチル
アミド)(ジ−n−プロピルアミド)等が例示できる。Examples of the metallocene compound to which these ligands are coordinated are cyclopentadienyl titanium tris (dimethylamide), methylcyclopentadienyl titanium tris (dimethylamide), bis (cyclopentadienyl) titanium dichloride, dimethylsilyltetrachloride. Methylcyclopentadienyl-tert-butylamidozirconium dichloride, dimethylsilyltetramethylcyclopentadienyl-tert-butylamidohafnium dichloride, dimethylsilyltetramethylcyclopentadienyl-pn-butylphenylamidozirconium chloride, methylphenyl Silyltetramethylcyclopentadienyl-tert-butylamidohafnium dichloride, indenyl titanium tris (dimethylamide), indenyl Titanium tris (diethylamide), indenyl titanium tris (di -n- propyl amide), indenyl titanium bis (di -n- butylamide) (di -n- propyl amide) and the like.
【0029】重合は通常これらのメタロセン化合物に、
共触媒としてメチルアルミノキサン(MAO)、ホウ素
系化合物等を加えた触媒系で行われる。メタロセン化合
物に対する共触媒の使用割合としては、10〜1000
000モル倍、通常50〜5000モル倍である。The polymerization is usually carried out on these metallocene compounds,
The reaction is carried out in a catalyst system to which methylaluminoxane (MAO), a boron compound or the like is added as a cocatalyst. The use ratio of the cocatalyst to the metallocene compound is 10 to 1000
It is 000 mol times, usually 50 to 5000 mol times.
【0030】重合条件については特に制限はなく、不活
性媒体を用いる溶液重合法、あるいは、実質的に不活性
媒体の存在しない塊状重合法、気相重合法も利用でき
る。重合温度としては−100℃から300℃、重合圧
力としては、常圧から100kg/cm2 で行うのが一
般的である。The polymerization conditions are not particularly limited, and a solution polymerization method using an inert medium, a bulk polymerization method using substantially no inert medium, or a gas phase polymerization method can be used. Generally, the polymerization temperature is from -100 ° C to 300 ° C, and the polymerization pressure is from normal pressure to 100 kg / cm 2 .
【0031】これらのメタロセン触媒にて重合されたポ
リオレフィンは分子量分布が狭く、共重合体の場合、ど
の分子量成分にも共重合体成分がほぼ等しい割合で導入
されている。このようなポリエチレン系樹脂の市販品と
しては、ダウ・ケミカル社製のCGCT、アフィニティ
ー、エンゲージ、エクソン・ケミカル社製のEXACT
などが知られている。The polyolefin polymerized with these metallocene catalysts has a narrow molecular weight distribution, and in the case of a copolymer, the copolymer component is introduced at almost the same ratio in all molecular weight components. Commercial products of such a polyethylene resin include CGCT manufactured by Dow Chemical Company, Affinity, Engage, and EXACT manufactured by Exxon Chemical Company.
Etc. are known.
【0032】本発明において粘着剤層に用いられるEV
Aは、酢酸ビニル含有量(VAC)が10%〜47%
の、より好ましくは15〜20%のEVAである。10
%より低いVACのEVAをポリエチレン系樹脂と混合
すると、初期の粘着力が低すぎ、被保護物に粘着しな
い。また、47%より高いVACのEVAは存在してい
ない。EV used in the pressure-sensitive adhesive layer in the present invention
A has a vinyl acetate content (VAC) of 10% to 47%.
And more preferably 15-20% EVA. 10
% Of EVA with a VAC of less than 0.1%, the initial adhesive strength is too low and does not adhere to the protected object. Also, there is no EVA with a VAC higher than 47%.
【0033】本発明においては、上記EVAとポリエチ
レン系樹脂とを混合し、混合物全体中の総VACが8〜
20%、より好ましくは、10〜15%となるような混
合比で粘着剤層を調製する。このとき、混合物中の総V
ACが8%より低いVACとなると、初期の粘着力が低
くなりすぎ、被保護物に粘着しない。また、20%より
高いVACとなると、加熱処理を施した後に粘着力が上
昇してしまい剥離が困難になる。In the present invention, the above EVA is mixed with a polyethylene resin, and the total VAC in the whole mixture is from 8 to 8.
The pressure-sensitive adhesive layer is prepared at a mixing ratio of 20%, more preferably 10 to 15%. At this time, the total V in the mixture
When the AC becomes VAC lower than 8%, the initial adhesive strength becomes too low and does not adhere to the protected object. On the other hand, if the VAC is higher than 20%, the adhesive strength increases after the heat treatment, and peeling becomes difficult.
【0034】本発明において粘着剤層に用いられるポリ
エチレン系樹脂は、前記基材層に用いたものと同種のポ
リエチレン系樹脂が用いられる。上記ポリエチレン系樹
脂は、前記基材層に用いたものと全く同一である必要は
なく、被着体に対する仮着性能等を勘案し、適宜選択使
用される。上記ポリエチレン系樹脂は、その分子鎖はC
H、CH2 、CH3 のみからなり、カルボニル基などを
有しないため、被保護物に貼り付けた後、高温環境下に
置いても、粘着力が上昇しない。In the present invention, as the polyethylene resin used for the pressure-sensitive adhesive layer, the same kind of polyethylene resin as that used for the base layer is used. The polyethylene-based resin does not need to be exactly the same as that used for the base material layer, and is appropriately selected and used in consideration of temporary attachment performance to an adherend. The polyethylene resin has a molecular chain of C
Since it is composed only of H, CH 2 , and CH 3 and has no carbonyl group or the like, the adhesive strength does not increase even if it is placed in a high-temperature environment after being attached to a protected object.
【0035】本発明で粘着剤層に用いられる上記ポリエ
チレン系樹脂は、被保護物に対する初期粘着性を得るた
め、また気泡の巻込を低減するために柔軟性を有してい
る必要がある。そのため、該樹脂の密度は、0.84〜
0.92g/cm3 でなければならない。密度が0.8
4g/cm3 未満では該樹脂の結晶性が低下し、粘着剤
層の耐熱性が劣ってくる。0.92g/cm3 を超える
と該樹脂組成物からなる粘着剤層の柔軟性が不足し、被
保護物に対する十分な初期粘着性が得られないだけでな
く、フィッシュアイが核となってできた気泡巻込の低減
が望めなくなる。The above-mentioned polyethylene resin used in the pressure-sensitive adhesive layer in the present invention needs to have flexibility in order to obtain initial tackiness to an object to be protected and to reduce entrapment of air bubbles. Therefore, the density of the resin is 0.84 to
Must be 0.92 g / cm 3 . 0.8 density
If it is less than 4 g / cm 3 , the crystallinity of the resin decreases, and the heat resistance of the pressure-sensitive adhesive layer deteriorates. If it exceeds 0.92 g / cm 3 , the flexibility of the pressure-sensitive adhesive layer comprising the resin composition will be insufficient, and not only will not sufficient initial adhesion to the protected object be obtained, but also fisheye will form as a core. The reduction of entrained bubbles cannot be expected.
【0036】本発明における樹脂組成物の構成は、上述
の通りであるが、物性を損なわない範囲で、各種酸化防
止剤、難燃剤、顔料等を添加してもよい。本発明におけ
る表面保護フィルムを製造する方法としては、上記樹脂
を、単軸押出機もしくは2軸押出機を用いて溶融混練
し、インフレーション金型、Tダイ金型を用いて、基材
となる熱可塑性樹脂と共に共押出法でフィルム状に成型
するのが一般的である。The constitution of the resin composition in the present invention is as described above, but various antioxidants, flame retardants, pigments and the like may be added as long as the physical properties are not impaired. As a method for producing the surface protective film in the present invention, the above resin is melt-kneaded using a single screw extruder or a twin screw extruder, and is heated using a blow mold and a T-die mold as a base material. It is common to form a film together with a plastic resin by a co-extrusion method.
【0037】本発明の表面保護フィルムの粘着剤層は、
所定のEVAとポリエチレン系樹脂とを混合することに
より形成されているため、被保護物に対する初期粘着性
が得られ、かつ気泡巻込を減少させるのに十分な柔軟性
を有している。また、その分子鎖は、CH、CH2 、C
H3 のみからなり、カルボニル基などを有しないため、
初期の粘着性が望め、かつ加熱による粘着力の上昇がな
い。The pressure-sensitive adhesive layer of the surface protective film of the present invention comprises:
Since it is formed by mixing a predetermined EVA and a polyethylene-based resin, it has an initial tackiness to the object to be protected and has sufficient flexibility to reduce the entrapment of bubbles. The molecular chains are CH, CH 2 , C
Since it consists only of H 3 and has no carbonyl group or the like,
The initial tackiness is expected, and there is no increase in tackiness due to heating.
【0038】またポリエチレン系樹脂とEVAとを、混
合物全体中の総VACが8〜20%となるように混合し
ているので、EVA単体と同様の初期粘着性を示すと共
に、EVA単体では見込めない、加熱による粘着力の上
昇の小さな粘着剤層とすることができる。Further, since the polyethylene resin and EVA are mixed so that the total VAC in the whole mixture is 8 to 20%, the same initial tackiness as EVA alone is exhibited, and EVA alone cannot be expected. In addition, it is possible to form a pressure-sensitive adhesive layer having a small increase in pressure-sensitive adhesive strength due to heating.
【0039】また本発明において粘着剤層に用いるポリ
エチレン系樹脂は、分子量の低い分子及び高い分子の存
在比率が低いため、被保護物から剥離する際の汚染、及
びフィルム成型時の未溶融のフィッシュアイの発生が少
なくなる。In the present invention, the polyethylene resin used for the pressure-sensitive adhesive layer has a low ratio of molecules having a low molecular weight and a high molecular weight, so that contamination at the time of peeling from a protected object and unmelted fish at the time of forming a film. Eye generation is reduced.
【0040】[0040]
【発明の実施の形態】以下、本発明について、実施例及
び比較例を挙げて具体的に説明するが、本発明は、これ
らの実施例に限定されるものではない。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples.
【0041】(実施例1)重合触媒としてメタロセン化
合物を用いて得られたポリエチレン系樹脂(エクソン・
ケミカル社製、商品名「EXACT3027」、密度
0.900g/cm 3 、重量平均分子量/数平均分子量
=2.0、クロス分別法の測定結果は、表1の通りであ
る。)を基材層とし、その片面にVAC14%のEVA
(三井デュポン・ポリケミカル社製、商品名「エバフレ
ックス560」)100重量部と、上記基材層に用いた
ものと同一のポリエチレン系樹脂40重量部と混合し、
総VACが10%である粘着剤層を、基材層の厚み40
μm、粘着剤層の厚み20μmとなるようにインフレダ
イによる2層共押出法で溶融密着させて表面保護フィル
ムを作製した。Example 1 Metallocene as a polymerization catalyst
Polyethylene resin obtained using the compound (Exxon
Chemical Company, trade name "EXACT3027", density
0.900 g / cm Three, Weight average molecular weight / number average molecular weight
= 2.0, the measurement results of the cross fractionation method are as shown in Table 1.
You. ) As a base material layer, on one side of which EVA of VAC 14%
(Mitsui Dupont Polychemical Co., Ltd., product name "Evafre
X 560 ") 100 parts by weight and used in the base material layer
Mixed with 40 parts by weight of the same polyethylene resin as
The pressure-sensitive adhesive layer having a total VAC of 10% was coated with a base material layer having a thickness of 40%.
μm and the thickness of the adhesive layer is 20 μm.
Melt adhesion by two-layer coextrusion method by a
Was made.
【0042】(実施例2)重合触媒としてメタロセン化
合物を用いて得られたポリエチレン系樹脂(エクソン・
ケミカル社製、商品名「EXACT4011」、密度
0.885g/cm 3 、重量平均分子量/数平均分子量
=2.1、クロス分別法の測定結果は、表1の通りであ
る。)を基材層とし、実施例1で用いたものと同じEV
A100重量部と、上記基材層に用いたものと同一のポ
リエチレン系樹脂40重量部とを混合し、総VACが1
0%である粘着剤層を、基材層の厚み40μm、粘着剤
層の厚み20μmとなるようにインフレダイによる2層
共押出法で溶融密着させて表面保護フィルムを作製し
た。Example 2 Metallocene as a polymerization catalyst
Polyethylene resin obtained using the compound (Exxon
Chemical company, trade name "EXACT4011", density
0.885 g / cm Three, Weight average molecular weight / number average molecular weight
= 2.1, the measurement results of the cross fractionation method are as shown in Table 1.
You. ) As a substrate layer, and the same EV as that used in Example 1
A100 parts by weight and the same po
40 parts by weight of ethylene resin, and the total VAC is 1
0% pressure-sensitive adhesive layer, base material layer thickness 40 μm, pressure-sensitive adhesive
Two layers by an inflation die so that the layer thickness becomes 20 μm
Melt adhesion by co-extrusion method to produce surface protection film
Was.
【0043】(比較例1)実施例2で用いたポリエチレ
ン系樹脂を基材層とし、その片面にVAC28%のEV
A(三井デュポン・ポリケミカル社製、商品名「エバフ
レックス270」)100重量部と、上記基材層に用い
たものと同一のポリエチレン系樹脂12重量部とを混合
し、総VACが25%である粘着剤層を、基材層の厚み
40μm、粘着剤層の厚み20μmとなるようにインフ
レダイによる2層共押出法で溶融密着させて表面保護フ
ィルムを作製した。(Comparative Example 1) The polyethylene resin used in Example 2 was used as a base material layer, and one surface of the polyethylene resin was VAC 28% EV.
A (100 parts by weight, manufactured by DuPont Mitsui Polychemicals, trade name "Evaflex 270") and 12 parts by weight of the same polyethylene resin used for the base layer were mixed, and the total VAC was 25%. Was melt-adhered by a two-layer coextrusion method using an inflation die so that the thickness of the base material layer was 40 μm and the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer was 20 μm to prepare a surface protective film.
【0044】(比較例2)実施例2で用いたポリエチレ
ン系樹脂を基材層とし、その片面にVAC14%のEV
A(実施例1及び実施例2で使用)100重量部と、上
記基材層に用いたものと同一のポリエチレン系樹脂13
0重量部とを混合し、総VACが6%である粘着剤層
を、基材層の厚み40μm、粘着剤層の厚み20μmと
なるようにインフレダイによる2層共押出法で溶融密着
させて表面保護フィルムを作製した。(Comparative Example 2) The polyethylene resin used in Example 2 was used as a base material layer, and one surface of the polyethylene resin was used.
A (used in Examples 1 and 2) 100 parts by weight and the same polyethylene resin 13 used for the base material layer
0 parts by weight, and a pressure-sensitive adhesive layer having a total VAC of 6% is melt-adhered by a two-layer coextrusion method using an inflation die so that the thickness of the base material layer becomes 40 μm and the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer becomes 20 μm. A surface protection film was produced.
【0045】(比較例3)三塩化チタン系触媒を用いて
得られた直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂(出光石油化
学社製、商品名「1044D」、密度0.925g/c
m3 、重量平均分子量/数平均分子量=4.0、クロス
分別法の測定結果は、表1の通りである。)を基材層と
し、その片面にVAC14%のEVA(実施例1及び実
施例2で使用)100重量部と、上記基材層に用いたも
のと同一のポリエチレン系樹脂40重量部とを混合し、
総VACが10%である粘着剤層を、基材層の厚み40
μm、粘着剤層の厚み20μmとなるようにインフレダ
イによる2層共押出法で溶融密着させて表面保護フィル
ムを作製した。Comparative Example 3 Linear low-density polyethylene resin (trade name "1044D", manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd., density 0.925 g / c) obtained using a titanium trichloride catalyst
m 3 , weight average molecular weight / number average molecular weight = 4.0, and the results of measurement by the cross fractionation method are as shown in Table 1. ) Is used as a base material layer, and 100% by weight of EVA (used in Example 1 and Example 2) of 14% VAC is mixed on one side with 40 parts by weight of the same polyethylene resin used for the base material layer. And
The pressure-sensitive adhesive layer having a total VAC of 10% was coated with a base material layer having a thickness of 40%.
μm and a thickness of the pressure-sensitive adhesive layer of 20 μm were melt-contacted by a two-layer coextrusion method using an inflation die to prepare a surface protective film.
【0046】上述のようにして得られた表面保護フィル
ムを以下に説明する方法にて、初期粘着力及び加熱処理
後粘着力を測定した。また、加熱処理後の偏光板の表面
状態を目視で観察し、偏光板への圧痕と気泡巻込の数を
カウントした。その結果を表2に示す。The initial adhesive strength and the adhesive strength after the heat treatment of the surface protective film obtained as described above were measured by the methods described below. Further, the surface state of the polarizing plate after the heat treatment was visually observed, and the number of indentations and bubbles entrained on the polarizing plate was counted. Table 2 shows the results.
【0047】測定方法 (初期粘着力)表面保護フィルムを縦150mm、横1
00mmの偏光板にラミネーターで貼り付け、23℃で
30分放置後、剥離幅25mm、剥離角度180°で引
き剥がした際に要する力を測定する。Measurement method (Initial adhesive strength) A surface protective film was 150 mm long and 1 mm wide.
After affixed to a 00 mm polarizing plate with a laminator and allowed to stand at 23 ° C. for 30 minutes, a force required for peeling at a peel width of 25 mm and a peel angle of 180 ° is measured.
【0048】(加熱処理後粘着力)表面保護フィルムを
縦150mm、横100mmの偏光板にラミネーターで
貼り付け、90℃に予め加熱しておいた熱風循環式オー
ブン中に30分放置後取り出し、常温に冷ました後、剥
離幅25mm、剥離角度180°で引き剥がした際に要
する力を測定する。(Adhesive force after heat treatment) A surface protective film was adhered to a polarizing plate having a length of 150 mm and a width of 100 mm with a laminator, left in a hot-air circulation oven preheated to 90 ° C. for 30 minutes, and taken out. After cooling, the force required for peeling at a peel width of 25 mm and a peel angle of 180 ° is measured.
【0049】(加熱処理後の偏光板への圧痕、気泡巻込
の数)表面保護フィルムを縦150mm、横100mm
の偏光板にラミネーターで貼り付け、その時に生じた気
泡巻込の数を数える。その後90℃に予め加熱しておい
た熱風循環式オーブン中に30分放置後取り出し、常温
に冷ました後、表面保護フィルムを剥がし、その偏光板
の表面状態を20倍のルーペで観察し、圧痕の数を数え
る。(Number of indentations on the polarizing plate after heat treatment, number of bubbles involved) The surface protective film was 150 mm long and 100 mm wide.
To the polarizing plate with a laminator, and count the number of bubbles entrained at that time. Then, after leaving it for 30 minutes in a hot-air circulation oven preheated to 90 ° C., take it out, cool it to room temperature, peel off the surface protective film, observe the surface condition of the polarizing plate with a 20-power loupe, and make an impression. Count the number of.
【0050】以下に、表1及び表2を示すが、表1にお
いてMwは重量平均分子量を示し、Mnは数平均分子量
を示している。またT1 はクロス分別による全樹脂の1
0重量%が溶出する温度を示し、T2 はクロス分別によ
る全樹脂の溶出終了温度を示している。また、表2にお
いて、気泡巻込の数及び圧痕の数は、150mm×10
0mm当たりの数を示している。Tables 1 and 2 are shown below. In Table 1, Mw indicates the weight average molecular weight, and Mn indicates the number average molecular weight. T1 is 1 of the total resin by cross separation.
Indicates the temperature of 0 wt% is eluted, T 2 represents the elution termination temperature of the whole resin by cross fractionation. In Table 2, the number of bubbles involved and the number of indentations were 150 mm × 10
The number per 0 mm is shown.
【0051】[0051]
【表1】 [Table 1]
【0052】[0052]
【表2】 [Table 2]
【0053】[0053]
【発明の効果】本発明の表面保護フィルムは、加熱処理
を施した後にも粘着力が上昇することがなく、また段積
み保管した際の被保護物のへこみや、気泡の巻込の原因
となる表面保護フィルムの成型時の未溶融のフィッシュ
アイの発生が少ない。According to the surface protective film of the present invention, the adhesive strength does not increase even after the heat treatment, and the dents of the protected object and the entrapment of air bubbles when stored in a stack are stored. Generation of unmelted fish eyes during molding of the resulting surface protective film.
【0054】従って、樹脂板、特に偏光板や位相差板な
どの液晶表示の構成部材の表面保護用として好適に用い
ることができる。Accordingly, it can be suitably used for protecting the surface of a liquid crystal display component such as a resin plate, particularly a polarizing plate or a retardation plate.
【図1】フィッシュアイにより気泡の巻込が発生する状
態を示す断面図。FIG. 1 is a cross-sectional view showing a state in which bubbles are trapped by fish eyes.
1…粘着剤層 2…基材層 3…フィッシュアイ 4…偏光板 5…気泡 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Adhesive layer 2 ... Base layer 3 ... Fish eye 4 ... Polarizing plate 5 ... Air bubbles
Claims (3)
面に、粘着剤層が共押出されて形成された表面保護フィ
ルムにおいて、基材層のポリエチレン系樹脂が、クロス
分別法によって10重量%溶出したときの温度から10
0重量%溶出終了したときの温度の幅が30℃以下であ
って、重量平均分子量/数平均分子量の値が1.5〜
3.5であり、密度が0.84〜0.92g/cm3 で
あり、粘着剤層が、酢酸ビニル含有量10〜47重量%
のエチレン−酢酸ビニル共重合体と、上記基材層に用い
たものと同種のポリエチレン系樹脂とを、混合物全体中
の総酢酸ビニル含有量が8〜20重量%となるように混
合したものであることを特徴とする表面保護フィルム。1. In a surface protective film formed by coextruding an adhesive layer on one side of a base layer made of a polyethylene resin, 10% by weight of the polyethylene resin of the base layer is eluted by a cross separation method. 10 from the temperature when
The temperature range at the end of 0% by weight elution is 30 ° C. or less, and the value of weight average molecular weight / number average molecular weight is 1.5 to
3.5, the density is 0.84 to 0.92 g / cm 3 , and the pressure-sensitive adhesive layer has a vinyl acetate content of 10 to 47% by weight.
And a mixture of an ethylene-vinyl acetate copolymer of the above and a polyethylene resin of the same type as that used for the base layer, so that the total vinyl acetate content in the whole mixture is 8 to 20% by weight. A surface protective film, characterized in that:
面に、粘着剤層が共押出されて形成された表面保護フィ
ルムにおいて、基材層のポリエチレン系樹脂が、重合触
媒として四価の遷移金属を含むメタロセン化合物を用い
て重合されたものであり、粘着剤層が、酢酸ビニル含有
量10〜47重量%のエチレン−酢酸ビニル共重合体
と、上記基材層に用いたものと同種のポリエチレン系樹
脂とを、混合物全体中の総酢酸ビニル含有量が8〜20
重量%となるように混合したものであることを特徴とす
る表面保護フィルム。2. A surface protective film formed by coextruding an adhesive layer on one side of a base layer made of a polyethylene resin, wherein the polyethylene resin of the base layer is a tetravalent transition metal as a polymerization catalyst. Wherein the pressure-sensitive adhesive layer has an ethylene-vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 10 to 47% by weight, and a polyethylene of the same type as that used for the base layer. And the total amount of vinyl acetate in the whole mixture is 8 to 20.
A surface protective film characterized by being mixed so as to be in a weight%.
面に、粘着剤層が共押出されて形成された表面保護フィ
ルムにおいて、基材層のポリエチレン系樹脂が、重合触
媒として四価の遷移金属を含むメタロセン化合物を用い
て重合され、且つ、クロス分別法によって10重量%溶
出したときの温度から100重量%溶出終了したときの
温度の幅が30℃以下であって、重量平均分子量/数平
均分子量の値が1.5〜3.5であり、密度が0.84
〜0.92g/cm3 であり、粘着剤層が、酢酸ビニル
含有量10〜47重量%のエチレン−酢酸ビニル共重合
体と、上記基材層に用いたものと同種のポリエチレン系
樹脂とを、混合物全体中の総酢酸ビニル含有量が8〜2
0重量%となるように混合したものであることを特徴と
する表面保護フィルム。3. A surface protective film formed by extruding an adhesive layer on one side of a base layer made of a polyethylene resin, wherein the polyethylene resin of the base layer is a tetravalent transition metal as a polymerization catalyst. Is polymerized using a metallocene compound containing, and a temperature range from the temperature at which 10% by weight is eluted by the cross fractionation method to the temperature at which 100% by weight is eluted is 30 ° C. or less, and the weight average molecular weight / number average The molecular weight is 1.5-3.5 and the density is 0.84
0.92 g / cm 3 , wherein the pressure-sensitive adhesive layer is composed of an ethylene-vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 10 to 47% by weight and a polyethylene resin of the same type as that used for the base layer. The total vinyl acetate content in the whole mixture is 8 to 2;
A surface protective film which is mixed so as to be 0% by weight.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8253098A JPH1095959A (en) | 1996-09-25 | 1996-09-25 | Surface protection film |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8253098A JPH1095959A (en) | 1996-09-25 | 1996-09-25 | Surface protection film |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1095959A true JPH1095959A (en) | 1998-04-14 |
Family
ID=17246467
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8253098A Pending JPH1095959A (en) | 1996-09-25 | 1996-09-25 | Surface protection film |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1095959A (en) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005134423A (en) * | 2003-10-28 | 2005-05-26 | Dainippon Printing Co Ltd | Method of using laminate and color filter substrate |
| JP2005134418A (en) * | 2003-10-28 | 2005-05-26 | Dainippon Printing Co Ltd | COLOR FILTER SUBSTRATE, LAMINATE THEREOF, AND USE METHOD OF COLOR FILTER SUBSTRATE |
| JP2005134425A (en) * | 2003-10-28 | 2005-05-26 | Dainippon Printing Co Ltd | COLOR FILTER SUBSTRATE, LAMINATE THEREOF, AND USE METHOD OF COLOR FILTER SUBSTRATE |
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| JP2019178273A (en) * | 2018-03-30 | 2019-10-17 | 株式会社サンエー化研 | Surface protective film |
-
1996
- 1996-09-25 JP JP8253098A patent/JPH1095959A/en active Pending
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