JPH1095979A - 液晶マイクロカプセル及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】ＯＡ機器や携帯端末に適した反射型液晶表示素
子に用いる液晶マイクロカプセルを提供する。特に分散
性が良好で、カプセル粒径の均一な液晶マイクロカプセ
ル及びその製造方法を提供する。 【解決手段】多孔質ガラスを通して液晶物質を水中に押
し出し、液晶物質を微小液晶滴にした後、重合して液晶
滴表面を皮膜する。このとき液晶物質はフッ素系液晶組
成物であり、この液晶中に親水性を有し重合可能で皮膜
の原料となる物質を含有させる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は液晶表示素子に用い
られる液晶マイクロカプセル及びその製造方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】情報機器のディスプレーとして、これま
で多くの液晶表示素子が提案されている。現在パーソナ
ルコンピュータ用やワードプロセッサー用として、Twis
ted Nematic （ＴＮモード 特開昭４７−１１７３７号
公報）や、Super Twisted Nematic （ＳＴＮモード 特
開昭６０−１０７０２０号公報）が実用化されている。
しかしながらこれらの表示モードは、偏光板を用いらな
ければならず光の利用効率が理論的に５０% を超えるこ
とができない。またこれらの表示モードでは、カラー表
示するためには、カラーフィルターを用いなければなら
ず、さらに光の利用効率の低減を招く。

【０００３】近年需要が高まってきている携帯端末で
は、電池で駆動させるために消費電力を最小限に押さえ
なければならない。上記ＴＮモードやＳＴＮモードでは
光の利用効率が悪くバックライトを使う必要があるので
消費電力が高くなり携帯端末には向かない。そこでバッ
クライトを必要としない反射型液晶表示素子が期待され
ている。

【０００４】反射型液晶表示素子として高い光利用効率
とカラー化に向いている点で、ゲスト・ ホスト液晶をマ
イクロカプセル化して用いる表示モード（特開昭５８−
１４４８８５号公報）がある。しかしながらこの表示モ
ードは駆動電圧が高いのが現状であり、実用化されてい
ない。これはマイクロカプセルの粒径が不均一で、さら
に電圧保持特性が悪いことが原因である。また液晶セル
を組み立てる工程で、機械的強度、熱的強度が必要であ
るが、現在のところピンホールのない強固な液晶マイク
ロカプセルは得られていない。

【０００５】比較的粒径が均一で、ピンホールのできに
くいマイクロカプセルの製造方法として、膜乳化法（特
開平５−２１２２７０号公報）が知られている。しかし
ながら現在よく使われているフッ素系液晶については、
その疎水性が強すぎるため、なおその粒径分布が広いと
いう問題がある。また、マイクロカプセルの分散性が悪
く、分散性を上げるために多量の界面活性剤が必要であ
り、そのため電圧保持率が低下したり、機械的熱的耐性
が低下する問題がある。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記問題点に
鑑みてなされたもので、ＯＡ機器や携帯端末等消費電力
の低い反射型ディスプレーに適した液晶マイクロカプセ
ル及びその製造方法を提供することを目的とする。また
本発明は、分散性が良好で、粒径分布が均一でピンホー
ルのない液晶マイクロカプセル及びその製造方法を提供
することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に本発明（請求項１）は、フッ素系液晶を主成分とする
液晶滴と、この液晶滴の周りを覆う固体皮膜とを具備
し、親水性基を有し重合可能で前記固体皮膜の原料とな
る物質が前記液晶滴中に分散されていること特徴とする
液晶マイクロカプセルを提供する。

【０００８】また本発明（請求項２）は、前記高分子化
合物が、炭素−炭素不飽和結合を有するモノマーの重合
体であり、前記親水性基が水酸基、カルボン酸エステル
基、カルボキシル基、シアノ基、アシル基、炭酸エステ
ル基、アミド基、アミノ基、アルコキシ基、ウレタン基
の少なくとも１つであることを特徴とする請求項１記載
の液晶マイクロカプセルを提供する。

【０００９】また本発明（請求項３）は、前記高分子化
合物が、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、尿素樹脂、メラ
ミン樹脂、フェノール樹脂、フラン樹脂の少なくとも１
つであることを特徴とする請求項１或いは２記載の液晶
マイクロカプセルを提供する。

【００１０】また本発明（請求項４）は、前記液晶滴中
に、二色性色素が分散されていることを特徴とする請求
項１、２或いは３記載の液晶マイクロカプセルを提供す
る。また本発明（請求項５）は、フッ素系液晶と親水性
基を有し重合反応可能な物質の混合液を多孔質膜を通し
て液中に押し出して液滴を形成する工程と、前記物質を
重合反応させて前記液滴の表面に皮膜を形成する工程と
を具備することを特徴とする液晶マイクロカプセルの製
造方法を提供する。

【００１１】また本発明（請求項６）は、前記液中が水
中であることを特徴とする請求項５記載の液晶マイクロ
カプセルの製造方法を提供する。また本発明（請求項
７）は、前記物質が、炭素−炭素不飽和結合を有し、前
記親水性基が水酸基、カルボン酸エステル基、カルボキ
シル基、シアノ基、アシル基、炭酸エステル基、アミド
基、アミノ基、アルコキシ基、ウレタン基の少なくとも
１つであることを特徴とする請求項５或いは６記載の液
晶マイクロカプセルの製造方法を提供する。

【００１２】また本発明（請求項８）は、前記物質が、
エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、尿素樹脂、メラミン樹
脂、フェノール樹脂、フラン樹脂のプレポリマーの少な
くとも１つであることを特徴とする請求項５、６或いは
７記載の液晶マイクロカプセルの製造方法を提供する。

【００１３】また本発明（請求項９）は、前記液晶中
に、二色性色素が分散されていることを特徴とする請求
項５、６、７或いは８記載の液晶マイクロカプセルの製
造方法を提供する。

【００１４】また本発明（請求項１０）は、前記多孔質
膜の前記液中と接する面が、親水性であることを特徴と
する請求項５、６、７、８或いは９記載の液晶マイクロ
カプセルの製造方法を提供する。また本発明（請求項１
１）は、液晶及び重合反応可能な物質との混合液を圧力
を加え多孔質膜を通して液中に押し出し液滴を形成する
工程と、前記物質を重合反応させて前記液滴の表面に皮
膜を形成する工程とを具備す液晶マイクロカプセルの製
造方法において、前記圧力を変動させることを特徴とす
る液晶マイクロカプセルの製造方法を提供する。

【００１５】

【発明の実施の形態】フッ素系液晶は、抵抗が高く薄膜
トランジスタ等を用いたアクティブマトリックス駆動に
適した液晶である。しかしながら疎水性が極めて高いた
めに、液晶マイクロカプセルの分散液において、分散状
態を安定化するために多量の界面活性剤を添加する必要
があった。しかし、一般に界面活性剤はイオン性のため
液晶マイクロカプセルを製膜した場合に、電圧保持特性
に悪影響を及ぼす。また、機械的耐熱強度も低下する。

【００１６】さらに、フッ素系液晶は疎水性が極めて高
いために、膜乳化法にて、液晶が多孔質ガラスを通り、
水と接触したときに液晶滴の切れが悪く、液晶滴の粒径
が不均一になる。

【００１７】本発明では、マイクロカプセルの皮膜に親
水性基を有する高分子化合物を用いている。そのため、
水との親和性が増し、分散性が向上し、用いる界面活性
剤の量を減らすことができる。

【００１８】また、膜乳化法によるマイクロカプセル作
成時に、フッ素系液晶が水と接したとき該高分子物質も
しくはその原料物質が液晶と水の界面に集まる。このと
き親水性基が、フッ素系液晶と水との親和性を増すの
で、液晶滴の切れがよくなり均一な粒径にそろう。

【００１９】親水性基を有する高分子化合物は、炭素−
炭素不飽和結合を有するモノマーの重合体であり、前記
親水性基として、水酸基、カルボン酸エステル基、カル
ボキシル基、シアノ基、アシル基、炭酸エステル基、ア
ミド基、アミノ基、アルコキシ基、ウレタン基から選ば
れる親水性基の少なくとも一つを含有することが好まし
い。

【００２０】またこの高分子化合物は、エポキシ樹脂、
ウレタン樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹
脂、フラン樹脂であることが好ましい多孔質膜の表面
は、親水性の方が、液晶滴の切れがよく好ましい。また
多孔質膜として多孔質ガラスが好ましい。さらに液晶中
に二色性色素を含有すると、二色性色素には極性基があ
るため、液晶滴の切れがよくなる効果がある。本発明に
用いるフッ素系液晶物質としては、下記構造式（１）か
ら（１０）で示される各種液晶化合物単独及びこれらの
混合した組成物が挙げられる。

【００２１】

【化１】

【００２２】

【化２】

【００２３】

【化３】

【００２４】

【化４】

【００２５】

【化５】

【００２６】

【化６】

【００２７】

【化７】

【００２８】

【化８】

【００２９】

【化９】

【００３０】

【化１０】 [ 式中、Ｒ’はアルキル基、アルコキシ基、アルキルフ
ェニル基、アルコキシアルキルフェニル基、アルコキシ
フェニル基、アルキルシクロヘキシル基、アルコキシア
ルキルシクロヘキシル基、アルキルシクロヘキシルフェ
ニル基、シアノフェニル基、シアノ基、ハロゲン原子、
フルオロメチル基、フィリオロメトキシ基、アルキルフ
ェニルアルキル基、アルコキシアルキルフェニルアルキ
ル基、アルコキシアルキルシクロヘキシルアルキル基、
アルキルシクロヘキシルアルキル基、アルコキシアルコ
キシシクロヘキシルアルキル基、アルコキシフェニルア
ルキル基、アルキルシクロヘキシルフェニルアルキル基
を示し、Ｘはフッ素原子、フルオロメチル基、ジフルオ
ロメチル基、トリフルオロメチル基、フルオロメトキシ
基、ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基を
示し、Ｙは水素原子、ハロゲン原子を示し、さらにこれ
らのアルキル鎖及びアルコキシ鎖中に光学活性中心を有
してもよい。また、Ｒ’中のフェニル基またはフェノキ
シ基はフッ素原子、塩素原子などのハロゲン原子で置換
されていてもよい。また、各式中のフェニル基は１個２
個のフッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子で置換され
ていてもよい。式中の液晶化合物はいずれも誘電異方性
が正であるが、誘電異方性が負の液晶も誘電異方性が正
の液晶と混合して、全体として誘電異方性が正の液晶に
してい用いることができる。] また本発明では、液晶物質を多孔質膜を通して液中に押
し出す際の、加える圧力を変動させる。高い圧力では多
量の液晶物質を液中に投入でき、液晶滴( 液晶分散液)
を短時間で多量に作成できるが、液晶滴の大きさが大き
くなり、かつ粒径の分布も広くなる。一方、低い圧力で
は液晶滴の粒径分布はある程度狭くできるが、液晶分散
液を作成する時間が長くなり、液晶滴の大きさも小さく
なる。本発明では液晶滴を作成中に加える圧力を変動さ
せることで、必要なサイズの粒径の液晶滴を狭い粒径分
布で得ることが可能となる。以下に具体的に示す。

【００３１】図１（Ａ）に示すように多孔質ガラス１の
微小な穴から液晶物質２が水３中に押し出される。図１
（Ｂ）に示すように水３は左から流れており液晶材料は
液滴となって流される。この工程において、( Ａ) のと
きは一定時間高い圧力を加え液晶材料を押し出し、ある
程度の大きさの液晶滴を作る。つぎに（Ｂ）のときに圧
力を低下させると、液晶滴は水流の作用によって切れ易
くなる。この圧力を強くしたり弱くしたりするタイミン
グをパルス的にかけることで、粒径の均一な液晶マイク
ロカプセルを形成できる。

【００３２】この方法に用いられる液晶物質としては、
フッ素系液晶、シアノ系液晶、エステル系液晶などが挙
げられる。この場合シアノ系液晶やエステル系液晶は液
晶自身に親水性基を有するため液晶滴が水中で切れ易
く、粒径が均一になり易い。一方、フッ素系液晶では疎
水性が高いため、多少切れが悪くなる。切れをよくする
ために親水性基を有するモノマーやプレポリマーもしく
は二色性色素を含有させる方が良い。これら液晶物質と
しては前述した構造式( １) から( １０) で示される各
種液晶化合物単独及びこれらの混合した組成物が挙げら
れる。

【００３３】本発明による液晶マイクロカプセルを用い
てカラー液晶表示素子を形成するために、液晶中に二色
性色素を入れることができる。この場合液晶物質に溶解
し、高分子皮膜にはあまり溶解したり吸着しない二色性
色素を用いる必要がある。また二色性色素を含有させる
とき、透明皮膜と液晶物質との屈折率の選びかたを目的
によって変えることができる。例えば光散乱を利用して
コントラストを上げるために、屈折率異方性の大きい液
晶物質を選ぶことができる。一方屈折率異方性が小さく
高分子皮膜の屈折率に近い液晶物質を用いる場合は、二
色性色素本来の色が得られる。

【００３４】本発明に用いられる二色性色素分子として
は、例えば下記式( １１) から( １９) に示すイエロー
色素、下記式（２０）から（２７）に示すマゼンタ色
素、下記式( ２８) から( ３１) に示すシアン色素を用
いることができる。

【００３５】

【化１１】

【００３６】

【化１２】

【００３７】

【化１３】

【００３８】

【化１４】

【００３９】

【化１５】

【００４０】

【化１６】

【００４１】

【化１７】

【００４２】

【化１８】

【００４３】本発明では液晶物質に対する重量比で、
０．０１重量％以上１０重量％以下、好ましくは０．１
重量％以上５重量％以下の二色性色素を液晶中に混ぜる
ことができる。この場合重量比が高すぎると、電圧印加
時でも着色が残り、コントラストが低下する。また重量
比が少なすぎると、所望の着色ができない。反射光の増
白、紫外線吸収剤として蛍光色素を液晶中に混ぜてもよ
い。

【００４４】以下、本発明の実施例を具体的に説明す
る。 ( 実施例１)黒色二色性色素Ｓ−４３５（三井東圧社製
商品名）をフッ素系液晶Ｌｉｘｏｎ−５０６５ｘｘ
（チッソ社製 商品名）に１重量％溶解させた混合液を
８０重量部、親水性基を有するモノマーとしてメチルメ
タクリレートを１４重量部、架橋剤としてジビニルベン
ゼンを１重量部、ベンゾイルパーオキサイドを０．２重
量部を混合溶解した。膜入荷装置（伊勢化学製）を用
い、平均孔径１μｍの親水性多孔質ガラスチューブにこ
の混合液を通して、０．３重量％のポリビニルアルコー
ル水溶液流の中に静圧力１．５気圧で押し出しエマルジ
ョンを得た。これを５０ｒｐｍで攪拌しながら、上記エ
マルジョン（液晶組成物）を８５℃で重合した。

【００４５】１時間重合した後、粒径分布をレーザー散
乱で調べたところ、図２に示すように平均粒径５μｍで
粒径分布の狭い液晶マイクロカプセルを得た。マイクロ
カプセルの分散性は良好で、１日後も凝集は観測されな
かった。

【００４６】上記液晶マイクロカプセルをアルミニウム
反射電極が表面に形成されたガラス基板上に、塗布し乾
燥した。乾燥した膜の上に更に表面に透明電極が形成さ
れたガラス基板を透明電極が膜と接するように重ねた。
この２枚の基板に挟まれたセルをポリアミド製の袋に入
れ、袋内を減圧し、１２０℃で加熱密着させて液晶表示
素子を作製した。この液晶表示素子を顕微鏡で観察した
ところ、全くカプセルは壊れていなかった。また液晶部
分の厚みは１０μｍであった。液晶分子の配向は基板に
対してほぼ平行であった。この液晶表示素子は黒色で５
０Ｈｚで１０Ｖの交流電圧をかけると白色となった。反
射濃度から求めたコントラスト比は６．２であった。

【００４７】（比較例１）実施例１の親水性基を有する
モノマーとしてメチルメタクリレートを用いる代わり
に、親水性基を持たないスチレンを１４重量部用いて同
様に液晶マイクロカプセルを作製した。粒径分布をレー
ザー散乱で調べたところ、図３に示すように平均粒径８
μｍで粒径分布が実施例１（図２）と比較して広かっ
た。また、液晶マイクロカプセル分散液は分散性が悪
く、１日放置後にマイクロカプセルの凝集が見られた。

【００４８】（実施例２）黒色二色性色素Ｓ−４３５
（三井東圧社製 商品名）をフッ素系液晶Ｌｉｘｏｎ−
５０６５ｘｘ（チッソ社製 商品名）に１重量％溶解さ
せた混合液を８０重量部、親水性基を有するプレポリマ
ーとしてエポキシ樹脂プレポリマーエピコートＲ１３０
Ｃ（三井石油化学製 商品名）を１４重量部を混合溶解
した。膜入荷装置（伊勢化学製）を用い、平均孔径１μ
ｍの親水性多孔質ガラスチューブにこの混合液を通し
て、０．３重量％のポリビニルアルコール水溶液流の中
に静圧力１．５気圧で押し出しエマルジョンを得た。こ
れにポリアミン系硬化剤Ｑ６０４を添加し、５０ｒｐｍ
で攪拌しながら、上記エマルジョン（液晶組成物）を８
５℃で重合した。

【００４９】１時間重合した後、粒径分布をレーザー散
乱で調べたところ、図４に示すように平均粒径５μｍで
粒径分布の狭い液晶マイクロカプセルを得た。マイクロ
カプセルの分散性は良好で、１日後も凝集は観測されな
かった。この液晶マイクロカプセルをアルミニウム反射
電極が表面に形成されたガラス基板上に、塗布し乾燥し
た。乾燥した膜の上に更に表面に透明電極が形成された
ガラス基板を透明電極が膜と接するように重ねた。この
２枚の基板に挟まれたセルをポリアミド製の袋に入れ、
袋内を減圧し、１２０℃で加熱密着させて液晶表示素子
を作製した。この液晶表示素子を顕微鏡で観察したとこ
ろ、全くカプセルは壊れていなかった。また液晶部分の
厚みは１０μｍであった。液晶分子の配向は基板に対し
てほぼ平行であった。この液晶表示素子は黒色で５０Ｈ
ｚで１１Ｖの交流電圧をかけると白色となった。反射濃
度から求めたコントラスト比は６．１であった。

【００５０】（実施例３）黒色二色性色素Ｓ−４３５
（三井東圧社製 商品名）をシアノ系液晶Ｌｉｘｏｎ−
４０３３−０００ｘｘ（チッソ社製 商品名）に１重量
％溶解させた混合液を８０重量部、モノマーとしてミチ
ルメタクリレートを１４重量部、架橋剤としてジビニル
ベンゼンを１重量部、ベンゾイルパーオキサイドを０．
２重量部を混合溶解した。膜入荷装置（伊勢化学製）を
用い、平均孔径１μｍの親水性多孔質ガラスチューブに
この混合液を通して、０．３重量％のポリビニルアルコ
ール水溶液流の中に、１Ｈｚの周期で最大圧力１．６気
圧、最小圧力１．２気圧を加えて押し出しエマルジョン
を得た。これを５０ｒｐｍで攪拌しながら、上記エマル
ジョン（液晶組成物）を８５℃で重合した。

【００５１】１時間重合した後、粒径分布をレーザー散
乱で調べたところ、図５に示すように平均粒径６μｍで
粒径分布の狭い液晶マイクロカプセルを得た。マイクロ
カプセルの分散性は良好で、１日後も凝集は観測されな
かった。上記液晶マイクロカプセルをアルミニウム反射
電極が表面に形成されたガラス基板上に、塗布し乾燥し
た。乾燥した膜の上に更に表面に透明電極が形成された
ガラス基板を透明電極が膜と接するように重ねた。この
２枚の基板に挟まれたセルをポリアミド製の袋に入れ、
袋内を減圧し、１２０℃で加熱密着させて液晶表示素子
を作製した。この液晶表示素子を顕微鏡で観察したとこ
ろ、全くカプセルは壊れていなかった。また液晶部分の
厚みは１０μｍであった。液晶分子の配向は基板に対し
てほぼ平行であった。この液晶表示素子は黒色で５０Ｈ
ｚで９Ｖの交流電圧をかけると白色となった。反射濃度
から求めたコントラスト比は６．３であった。 （比較例２）実施例３の１Ｈｚの周期で最大圧力１．６
気圧、最小圧力１．２気圧を加える代わりに、静圧力
１．６気圧を加える他は同様にして液晶マイクロカプセ
ルを作成した。粒径分布をレーザー散乱で調べたとこ
ろ、図７に示すように平均粒径９μｍで粒径分布が図５
と比較して広かった。

【００５２】（実施例４）黒色二色性色素Ｓ−４３５
（三井東圧社製 商品名）を負の誘電異方性を持つネマ
チック液晶ＺＬＩ−２６５９（メルク社製 商品名）に
１重量％溶解させた混合液を８０重量部、モノマーとし
てミチルメタクリレートモノマーを３重量部とオクタデ
シルメタクリレートモノマー１１重量部、架橋剤として
ジビニルベンゼンを１重量部を混合溶解した。膜入荷装
置（伊勢化学製）を用い、平均孔径１μｍの親水性多孔
質ガラスチューブにこの混合液を通して、０．３重量％
のポリビニルアルコール水溶液流の中に、１Ｈｚの周期
で最大圧力１．６気圧、最小圧力１．２気圧を加えて押
し出しエマルジョンを得た。これを５０ｒｐｍで攪拌し
ながら、上記エマルジョン（液晶組成物）を８５℃で重
合した。

【００５３】１時間重合した後、粒径分布をレーザー散
乱で調べたところ、図７に示すように平均粒径７μｍで
粒径分布の狭い液晶マイクロカプセルを得た。マイクロ
カプセルの分散性は良好で、１日後も凝集は観測されな
かった。

【００５４】上記液晶マイクロカプセルをアルミニウム
反射電極が表面に形成されたガラス基板上に、塗布し乾
燥した。乾燥した膜の上に更に表面に透明電極が形成さ
れたガラス基板を透明電極が膜と接するように重ねた。
この２枚の基板に挟まれたセルをポリアミド製の袋に入
れ、袋内を減圧し、１２０℃で加熱密着させて液晶表示
素子を作製した。この液晶表示素子を顕微鏡で観察した
ところ、全くカプセルは壊れていなかった。また液晶部
分の厚みは１０μｍであった。液晶分子の配向は基板に
対してほぼ平行であった。この液晶表示素子は白色で５
０Ｈｚで１０Ｖの交流電圧をかけると白色となった。反
射濃度から求めたコントラスト比は５．８であった。

【００５５】

【発明の効果】以上説明したように本発明は、分散状態
が良好で、粒径が均一で、反射型液晶表示素子に高適な
液晶マイクロカプセルを提供できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】 高い圧力と低い圧力を交互に切り替えながら
液晶滴を作成する様子を示す断面図

【図２】 本発明の液晶マイクロカプセルの粒径分布を
示す図

【図３】 比較例の液晶マイクロカプセルの粒径分布を
示す図

【図４】 本発明の液晶マイクロカプセルの粒径分布を
示す図

【図５】 本発明の液晶マイクロカプセルの粒径分布を
示す図

【図６】 比較例の液晶マイクロカプセルの粒径分布を
示す図

【図７】 本発明の液晶マイクロカプセルの粒径分布を
示す図

【符号の説明】

１…多孔質ガラス ２…液晶 ３…水

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】フッ素系液晶を主成分とする液晶滴と、 この液晶滴の周りを覆う固体皮膜とを具備し、 親水性基を有し重合可能で前記固体皮膜の原料となる物
   質が前記液晶滴中に分散されていること特徴とする液晶
   マイクロカプセル。
2. 【請求項２】前記高分子化合物が、炭素−炭素不飽和結
   合を有するモノマーの重合体であり、前記親水性基が水
   酸基、カルボン酸エステル基、カルボキシル基、シアノ
   基、アシル基、炭酸エステル基、アミド基、アミノ基、
   アルコキシ基、ウレタン基の少なくとも１つであること
   を特徴とする請求項１記載の液晶マイクロカプセル。
3. 【請求項３】前記高分子化合物が、エポキシ樹脂、ウレ
   タン樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、
   フラン樹脂の少なくとも１つであることを特徴とする請
   求項１或いは２記載の液晶マイクロカプセル。
4. 【請求項４】前記液晶滴中に、二色性色素が分散されて
   いることを特徴とする請求項１、２或いは３記載の液晶
   マイクロカプセル。
5. 【請求項５】フッ素系液晶と親水性基を有し重合反応可
   能な物質の混合液を多孔質膜を通して液中に押し出して
   液滴を形成する工程と、 前記物質を重合反応させて前記液滴の表面に皮膜を形成
   する工程とを具備することを特徴とする液晶マイクロカ
   プセルの製造方法。
6. 【請求項６】前記液中が水中であることを特徴とする請
   求項５記載の液晶マイクロカプセルの製造方法。
7. 【請求項７】前記物質が、炭素−炭素不飽和結合を有
   し、前記親水性基が水酸基、カルボン酸エステル基、カ
   ルボキシル基、シアノ基、アシル基、炭酸エステル基、
   アミド基、アミノ基、アルコキシ基、ウレタン基の少な
   くとも１つであることを特徴とする請求項５或いは６記
   載の液晶マイクロカプセルの製造方法。
8. 【請求項８】前記物質が、エポキシ樹脂、ウレタン樹
   脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、フラン
   樹脂のプレポリマーの少なくとも１つであることを特徴
   とする請求項５、６或いは７記載の液晶マイクロカプセ
   ルの製造方法。
9. 【請求項９】前記液晶中に、二色性色素が分散されてい
   ることを特徴とする請求項５、６、７或いは８記載の液
   晶マイクロカプセルの製造方法。
10. 【請求項１０】前記多孔質膜の前記液中と接する面が、
    親水性であることを特徴とする請求項５、６、７、８或
    いは９記載の液晶マイクロカプセルの製造方法。
11. 【請求項１１】液晶及び重合反応可能な物質との混合液
    を圧力を加え多孔質膜を通して液中に押し出し液滴を形
    成する工程と、 前記物質を重合反応させて前記液滴の表面に皮膜を形成
    する工程とを具備す液晶マイクロカプセルの製造方法に
    おいて、 前記圧力を変動させることを特徴とする液晶マイクロカ
    プセルの製造方法。