JPH11100347A - シュウ酸の第４級アンモニウム塩、その製造方法及びその用途 - Google Patents
シュウ酸の第４級アンモニウム塩、その製造方法及びその用途Info
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-
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Landscapes
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 電池又はコンデンサ用電解質，帯電防止剤，
導電性付与剤及び吸湿剤として有用な新規な電解質及び
その製造方法を提供すること。 【解決手段】 一般式（Ｉ）又は（II) 【化１】 （Ｒ1 はＣ1 〜Ｃ30のアルキル基，Ｃ6 〜Ｃ30のアリー
ル基又はＣ7 〜Ｃ30のアラルキル基、Ｒ2 〜Ｒ4 はＣ1
〜Ｃ6 のアルキル基）で表されるシュウ酸の第４級アン
モニウム塩、及びシュウ酸と対応する第４級アンモニウ
ムヒドロキシドを反応させて、上記一般式（Ｉ）又は
（II) で表されるシュウ酸の第４級アンモニウム塩を製
造する方法である。
導電性付与剤及び吸湿剤として有用な新規な電解質及び
その製造方法を提供すること。 【解決手段】 一般式（Ｉ）又は（II) 【化１】 （Ｒ1 はＣ1 〜Ｃ30のアルキル基，Ｃ6 〜Ｃ30のアリー
ル基又はＣ7 〜Ｃ30のアラルキル基、Ｒ2 〜Ｒ4 はＣ1
〜Ｃ6 のアルキル基）で表されるシュウ酸の第４級アン
モニウム塩、及びシュウ酸と対応する第４級アンモニウ
ムヒドロキシドを反応させて、上記一般式（Ｉ）又は
（II) で表されるシュウ酸の第４級アンモニウム塩を製
造する方法である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、新規なシュウ酸の
第４級アンモニウム塩、その製造方法及びその用途に関
する。さらに詳しくは、本発明は文献未載のシュウ酸の
ビス第４級アンモニウム塩又はモノ第４級アンモニウム
塩、これらを効率よく製造する方法、並びに上記シュウ
酸の第４級アンモニウム塩を用いた電池用電解質，帯電
防止剤，導電性付与剤及び吸湿剤に関するものである。
第４級アンモニウム塩、その製造方法及びその用途に関
する。さらに詳しくは、本発明は文献未載のシュウ酸の
ビス第４級アンモニウム塩又はモノ第４級アンモニウム
塩、これらを効率よく製造する方法、並びに上記シュウ
酸の第４級アンモニウム塩を用いた電池用電解質，帯電
防止剤，導電性付与剤及び吸湿剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、電子技術の進歩に伴い、高分子材
料の帯電防止技術や導電性付与技術に対する要求が厳し
さを増してきており、また、電子機器の小型軽量携帯化
に伴い、一次電池や二次電池あるいはコンデンサなどの
電解質として、高分子固体電解質を用いる技術が要望さ
れている。高分子材料に帯電防止性や導電性を付与した
ものとして、例えば金属，金属酸化物，カーボンブラッ
クなどの導電性フィラーを高分子材料に混入することに
より、所定の抵抗値に調整した高分子エラストマーや高
分子フォームなどが知られている。しかしながら、これ
らは、電気抵抗の位置ばらつきが大きく、かつ電気抵抗
の電圧依存性も大きいという欠点があった。一方、過塩
素酸ナトリウムのような電解質をポリウレタンやＮＢＲ
などの高分子材料に混入することにより、抵抗のばらつ
きや電圧依存性が実質的にない高分子材料を得ることが
できるが、このような高分子材料においては、低温低湿
時と高温高湿時の電気抵抗が著しく異なる上、長時間通
電し続けると漸次電気抵抗が増大していくという問題が
あった。このようなポリウレタンやＮＢＲなどに電解質
を混入した高分子材料に、長時間通電し続けると漸次電
気抵抗が増大する理由は、電解質が分極し、高分子材料
の分子運動による脱分極が間に合わないためと考えられ
る。ところで、第４級アンモニウム塩は、過塩素酸ナト
リウム，過塩素酸リチウム，ホウフッ化リチウムなどの
無機電解質に比べて、連続通電の際にも電気抵抗の上昇
が比較的小さく、特に第４級アンモニウムの塩化物やア
ルキル硫酸塩が好ましいが、これらは、上記無機電解質
と比較すると、低温低湿時と高温高湿時の電気抵抗の変
化がさらに大きいという欠点を有している。したがっ
て、電気抵抗の位置ばらつき及び電気抵抗の電圧依存性
が小さく、かつ低温低湿時と高温高湿時の電気抵抗の変
動が小さい上、長時間連続通電しても電気抵抗の上昇が
少ないなど、優れた特性を有する電解質の開発が望まれ
ていた。
料の帯電防止技術や導電性付与技術に対する要求が厳し
さを増してきており、また、電子機器の小型軽量携帯化
に伴い、一次電池や二次電池あるいはコンデンサなどの
電解質として、高分子固体電解質を用いる技術が要望さ
れている。高分子材料に帯電防止性や導電性を付与した
ものとして、例えば金属，金属酸化物，カーボンブラッ
クなどの導電性フィラーを高分子材料に混入することに
より、所定の抵抗値に調整した高分子エラストマーや高
分子フォームなどが知られている。しかしながら、これ
らは、電気抵抗の位置ばらつきが大きく、かつ電気抵抗
の電圧依存性も大きいという欠点があった。一方、過塩
素酸ナトリウムのような電解質をポリウレタンやＮＢＲ
などの高分子材料に混入することにより、抵抗のばらつ
きや電圧依存性が実質的にない高分子材料を得ることが
できるが、このような高分子材料においては、低温低湿
時と高温高湿時の電気抵抗が著しく異なる上、長時間通
電し続けると漸次電気抵抗が増大していくという問題が
あった。このようなポリウレタンやＮＢＲなどに電解質
を混入した高分子材料に、長時間通電し続けると漸次電
気抵抗が増大する理由は、電解質が分極し、高分子材料
の分子運動による脱分極が間に合わないためと考えられ
る。ところで、第４級アンモニウム塩は、過塩素酸ナト
リウム，過塩素酸リチウム，ホウフッ化リチウムなどの
無機電解質に比べて、連続通電の際にも電気抵抗の上昇
が比較的小さく、特に第４級アンモニウムの塩化物やア
ルキル硫酸塩が好ましいが、これらは、上記無機電解質
と比較すると、低温低湿時と高温高湿時の電気抵抗の変
化がさらに大きいという欠点を有している。したがっ
て、電気抵抗の位置ばらつき及び電気抵抗の電圧依存性
が小さく、かつ低温低湿時と高温高湿時の電気抵抗の変
動が小さい上、長時間連続通電しても電気抵抗の上昇が
少ないなど、優れた特性を有する電解質の開発が望まれ
ていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
状況下で、前記の優れた特性を有し、高分子材料の帯電
防止剤や導電性付与剤などとして好適に用いられる電解
質を提供することを目的とするものである。
状況下で、前記の優れた特性を有し、高分子材料の帯電
防止剤や導電性付与剤などとして好適に用いられる電解
質を提供することを目的とするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の優
れた特性を有する電解質を開発すべく鋭意研究を重ね、
まず、ポリウレタンなどの高分子材料に、酢酸ジ硬化牛
脂アルキルジメチルアンモニウムをヘキサンで希釈した
界面活性剤や、分子量１００〜５００程度の第４級アン
モニウムをマレイン酸又はフタル酸の塩とし、γ−ブチ
ロラクトン溶液とした電解コンデンサ用電解液を、有効
成分換算で0.０１〜２０重量％程度添加することにより
導電性を付与したものが、連続通電前後の電気抵抗の変
化及び低温低湿時と高温高湿時の電気抵抗の変動を、共
に抑制しうることを知見した。ところが、上記カルボン
酸の第４級アンモニウム塩は、ポリウレタンを製造する
際にウレタン反応の初期ゲル化反応を著しく促進する
が、最終的な反応完結を阻害するという欠点がある。ウ
レタン反応を初期には促進し、完結時には阻害する理由
については必ずしも明確ではないが、該第４級アンモニ
ウム塩の酸成分である酢酸，マレイン酸又はフタル酸
が、ウレタン反応と並行して無水化し、水を発生すると
ともに、生成した酸無水物が解重合反応を促進するため
であると推定される。
れた特性を有する電解質を開発すべく鋭意研究を重ね、
まず、ポリウレタンなどの高分子材料に、酢酸ジ硬化牛
脂アルキルジメチルアンモニウムをヘキサンで希釈した
界面活性剤や、分子量１００〜５００程度の第４級アン
モニウムをマレイン酸又はフタル酸の塩とし、γ−ブチ
ロラクトン溶液とした電解コンデンサ用電解液を、有効
成分換算で0.０１〜２０重量％程度添加することにより
導電性を付与したものが、連続通電前後の電気抵抗の変
化及び低温低湿時と高温高湿時の電気抵抗の変動を、共
に抑制しうることを知見した。ところが、上記カルボン
酸の第４級アンモニウム塩は、ポリウレタンを製造する
際にウレタン反応の初期ゲル化反応を著しく促進する
が、最終的な反応完結を阻害するという欠点がある。ウ
レタン反応を初期には促進し、完結時には阻害する理由
については必ずしも明確ではないが、該第４級アンモニ
ウム塩の酸成分である酢酸，マレイン酸又はフタル酸
が、ウレタン反応と並行して無水化し、水を発生すると
ともに、生成した酸無水物が解重合反応を促進するため
であると推定される。
【０００５】そこで、本発明者らは、カルボン酸の第４
級アンモニウム塩とウレタン反応の関係について、さら
に研究を重ねたところ、酸成分がシュウ酸である場合、
無水化反応を起こさず、ウレタン反応に悪影響を及ぼさ
ないこと、またシュウ酸の第４級アンモニウム塩は文献
未載の新規な化合物であり、電解質として前記の優れた
特性を有すること、そして、この化合物は、帯電防止剤
や導電性付与剤以外に、電池やコンデンサ用電解質ある
いは吸湿剤としても有用であることを見出した。さら
に、このシュウ酸の第４級アンモニウム塩は、シュウ酸
と第４級アンモニウムヒドロキシドとを反応させること
により、容易に得られることを見出した。本発明は、か
かる知見に基づいて完成したものである。すなわち、本
発明は、（１）一般式（Ｉ）又は（II)
級アンモニウム塩とウレタン反応の関係について、さら
に研究を重ねたところ、酸成分がシュウ酸である場合、
無水化反応を起こさず、ウレタン反応に悪影響を及ぼさ
ないこと、またシュウ酸の第４級アンモニウム塩は文献
未載の新規な化合物であり、電解質として前記の優れた
特性を有すること、そして、この化合物は、帯電防止剤
や導電性付与剤以外に、電池やコンデンサ用電解質ある
いは吸湿剤としても有用であることを見出した。さら
に、このシュウ酸の第４級アンモニウム塩は、シュウ酸
と第４級アンモニウムヒドロキシドとを反応させること
により、容易に得られることを見出した。本発明は、か
かる知見に基づいて完成したものである。すなわち、本
発明は、（１）一般式（Ｉ）又は（II)
【０００６】
【化４】
【０００７】（式中、Ｒ1 は炭素数１〜３０のアルキル
基，炭素数６〜３０のアリール基又は炭素数７〜３０の
アラルキル基、Ｒ2 ，Ｒ3 及びＲ4 は、それぞれ独立に
炭素数１〜６のアルキル基を示す。）で表されるシュウ
酸の第４級アンモニウム塩、（２）一般式（Ｉ）又は
（II) で表されるシュウ酸の第４級アンモニウム塩を用
いたことを特徴とする電池又はコンデンサ用電解質、
（３）一般式（Ｉ）又は（II) で表されるシュウ酸の第
４級アンモニウム塩を用いたことを特徴とする帯電防止
剤、（４）一般式（Ｉ）又は（II) で表されるシュウ酸
の第４級アンモニウム塩を用いたことを特徴とする導電
性付与剤、及び（５）一般式（Ｉ）で表されるシュウ酸
の第４級アンモニウム塩を用いたことを特徴とする吸湿
剤、を提供するものである。また、前記一般式（Ｉ）又
は（II) で表されるシュウ酸の第４級アンモニウム塩
は、シュウ酸と、一般式（III)
基，炭素数６〜３０のアリール基又は炭素数７〜３０の
アラルキル基、Ｒ2 ，Ｒ3 及びＲ4 は、それぞれ独立に
炭素数１〜６のアルキル基を示す。）で表されるシュウ
酸の第４級アンモニウム塩、（２）一般式（Ｉ）又は
（II) で表されるシュウ酸の第４級アンモニウム塩を用
いたことを特徴とする電池又はコンデンサ用電解質、
（３）一般式（Ｉ）又は（II) で表されるシュウ酸の第
４級アンモニウム塩を用いたことを特徴とする帯電防止
剤、（４）一般式（Ｉ）又は（II) で表されるシュウ酸
の第４級アンモニウム塩を用いたことを特徴とする導電
性付与剤、及び（５）一般式（Ｉ）で表されるシュウ酸
の第４級アンモニウム塩を用いたことを特徴とする吸湿
剤、を提供するものである。また、前記一般式（Ｉ）又
は（II) で表されるシュウ酸の第４級アンモニウム塩
は、シュウ酸と、一般式（III)
【０００８】
【化５】
【０００９】（式中、Ｒ1 〜Ｒ4 は前記と同じであ
る。）で表される第４級アンモニウムヒドロキシドとを
反応させることにより製造することができる。
る。）で表される第４級アンモニウムヒドロキシドとを
反応させることにより製造することができる。
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明のシュウ酸の第４級アンモ
ニウム塩は、一般式（Ｉ）
ニウム塩は、一般式（Ｉ）
【００１１】
【化６】
【００１２】で表されるビス第４級アンモニウム塩（以
下、単にビス塩ということがある。）、又は一般式（I
I)
下、単にビス塩ということがある。）、又は一般式（I
I)
【００１３】
【化７】
【００１４】で表されるモノ第４級アンモニウム塩（以
下、単にモノ塩ということがある。）である。上記一般
式（Ｉ），（II) において、Ｒ1 は炭素数１〜３０のア
ルキル基，炭素数６〜３０のアリール基又は炭素数７〜
３０のアラルキル基を示す。ここで、炭素数１〜３０の
アルキル基は直鎖状，分岐状，環状のいずれであっても
よく、その例としてはメチル基，エチル基，プロピル
基，ブチル基，ヘキシル基，オクチル基，ノニル基，デ
シル基，ドデシル基，テトラデシル基，ヘキサデシル
基，オクタデシル基，エイコシル基，シクロペンチル
基，シクロヘキシル基，シクロオクチル基，シクロドデ
シル基などが挙げられる。また炭素数６〜３０のアリー
ル基としては、例えばフェニル基，ナフチル基などが挙
げられ、炭素数７〜３０のアラルキル基としては、例え
ばベンジル基，フェネチル基，ナフチルメチル基などが
挙げられる。なお、上記アリール基及びアラルキル基
は、芳香環上に低級アルキル基，低級アルコキシ基，ハ
ロゲンなどの適当な不活性基が導入されていてもよい。
また、Ｒ2 ，Ｒ3 及びＲ4 は、それぞれ炭素数１〜６の
アルキル基を示す。このアルキル基は、直鎖状，分岐
状，環状のいずれであってもよく、その例としてはメチ
ル基，エチル基．プロピル基，ブチル基，ペンチル基，
ヘキシル基，シクロペンチル基，シクロヘキシル基など
が挙げられる。Ｒ2 ，Ｒ3 及びＲ4 はたがいに同一であ
ってよく、異なっていてもよい。
下、単にモノ塩ということがある。）である。上記一般
式（Ｉ），（II) において、Ｒ1 は炭素数１〜３０のア
ルキル基，炭素数６〜３０のアリール基又は炭素数７〜
３０のアラルキル基を示す。ここで、炭素数１〜３０の
アルキル基は直鎖状，分岐状，環状のいずれであっても
よく、その例としてはメチル基，エチル基，プロピル
基，ブチル基，ヘキシル基，オクチル基，ノニル基，デ
シル基，ドデシル基，テトラデシル基，ヘキサデシル
基，オクタデシル基，エイコシル基，シクロペンチル
基，シクロヘキシル基，シクロオクチル基，シクロドデ
シル基などが挙げられる。また炭素数６〜３０のアリー
ル基としては、例えばフェニル基，ナフチル基などが挙
げられ、炭素数７〜３０のアラルキル基としては、例え
ばベンジル基，フェネチル基，ナフチルメチル基などが
挙げられる。なお、上記アリール基及びアラルキル基
は、芳香環上に低級アルキル基，低級アルコキシ基，ハ
ロゲンなどの適当な不活性基が導入されていてもよい。
また、Ｒ2 ，Ｒ3 及びＲ4 は、それぞれ炭素数１〜６の
アルキル基を示す。このアルキル基は、直鎖状，分岐
状，環状のいずれであってもよく、その例としてはメチ
ル基，エチル基．プロピル基，ブチル基，ペンチル基，
ヘキシル基，シクロペンチル基，シクロヘキシル基など
が挙げられる。Ｒ2 ，Ｒ3 及びＲ4 はたがいに同一であ
ってよく、異なっていてもよい。
【００１５】前記一般式（Ｉ）で表されるシュウ酸ビス
第４級アンモニウム塩としては、例えばシュウ酸ビス
（ベンジルトリメチルアンモニウム），シュウ酸ビス
（ベンジルトリエチルアンモニウム），シュウ酸ビス
（テトラブチルアンモニウム），シュウ酸ビス（テトラ
プロピルアンモニウム），シュウ酸ビス（テトラエチル
アンモニウム）及びシュウ酸ビス（テトラメチルアンモ
ニウム）などを好ましく挙げることができる。これらの
中で特にシュウ酸ビス（ベンジルトリメチルアンモニウ
ム）が好適である。一方、前記一般式（II) で表される
シュウ酸モノ第４級アンモニウム塩としては、例えばシ
ュウ酸モノ（ベンジルトリメチルアンモニウム），シュ
ウ酸モノ（ベンジルトリエチルアンモニウム），シュウ
酸モノ（テトラブチルアンモニウム），シュウ酸モノ
（テトラプロピルアンモニウム），シュウ酸モノ（テト
ラエチルアンモニウム）及びシュウ酸モノ（テトラメチ
ルアンモニウム）などを好ましく挙げることができる。
これらの中で特にシュウ酸モノ（ベンジルトリメチルア
ンモニウム）が好適である。
第４級アンモニウム塩としては、例えばシュウ酸ビス
（ベンジルトリメチルアンモニウム），シュウ酸ビス
（ベンジルトリエチルアンモニウム），シュウ酸ビス
（テトラブチルアンモニウム），シュウ酸ビス（テトラ
プロピルアンモニウム），シュウ酸ビス（テトラエチル
アンモニウム）及びシュウ酸ビス（テトラメチルアンモ
ニウム）などを好ましく挙げることができる。これらの
中で特にシュウ酸ビス（ベンジルトリメチルアンモニウ
ム）が好適である。一方、前記一般式（II) で表される
シュウ酸モノ第４級アンモニウム塩としては、例えばシ
ュウ酸モノ（ベンジルトリメチルアンモニウム），シュ
ウ酸モノ（ベンジルトリエチルアンモニウム），シュウ
酸モノ（テトラブチルアンモニウム），シュウ酸モノ
（テトラプロピルアンモニウム），シュウ酸モノ（テト
ラエチルアンモニウム）及びシュウ酸モノ（テトラメチ
ルアンモニウム）などを好ましく挙げることができる。
これらの中で特にシュウ酸モノ（ベンジルトリメチルア
ンモニウム）が好適である。
【００１６】マレイン酸やフタル酸などの二塩基酸は容
易に無水化反応を起こし、酸無水物を生じる。また、立
体配置が１分子では無水化しえないマロン酸や、一塩基
酸である酢酸も２分子が会合して酸無水物を生成する。
これに対し、シュウ酸は酸無水物を生成しないので、そ
の第４級アンモニウム塩は、ウレタン反応に悪影響を及
ぼすことがない。前記シュウ酸のビス第４級アンモニウ
ム塩は中性塩であり、シュウ酸のモノ第４級アンモニウ
ム塩は酸性塩である。例えばシュウ酸ビス（ベンジルト
リメチルアンモニウム）水溶液のｐＨは約７であり、シ
ュウ酸モノ（ベンジルトリメチルアンモニウム）水溶液
のｐＨは約３である。また、シュウ酸のビス第４級アン
モニウム塩とモノ第４級アンモニウム塩とは性状が異な
る。例えばシュウ酸ビス（ベンジルトリメチルアンモニ
ウム）は著しい吸湿性を示すが、シュウ酸モノ（ベンジ
ルトリメチルアンモニウム）はあまり吸湿性は高くな
い。したがって、シュウ酸ビス（ベンジルトリメチルア
ンモニウム）は吸湿剤として用いることができる。他の
シュウ酸の第４級アンモニウム塩についても同様の結果
が得られ、モノ第４級アンモニウム塩はあまり吸湿性は
高くないが、ビス第４級アンモニウム塩は著しい吸湿性
を示し、吸湿剤として用いることができる。
易に無水化反応を起こし、酸無水物を生じる。また、立
体配置が１分子では無水化しえないマロン酸や、一塩基
酸である酢酸も２分子が会合して酸無水物を生成する。
これに対し、シュウ酸は酸無水物を生成しないので、そ
の第４級アンモニウム塩は、ウレタン反応に悪影響を及
ぼすことがない。前記シュウ酸のビス第４級アンモニウ
ム塩は中性塩であり、シュウ酸のモノ第４級アンモニウ
ム塩は酸性塩である。例えばシュウ酸ビス（ベンジルト
リメチルアンモニウム）水溶液のｐＨは約７であり、シ
ュウ酸モノ（ベンジルトリメチルアンモニウム）水溶液
のｐＨは約３である。また、シュウ酸のビス第４級アン
モニウム塩とモノ第４級アンモニウム塩とは性状が異な
る。例えばシュウ酸ビス（ベンジルトリメチルアンモニ
ウム）は著しい吸湿性を示すが、シュウ酸モノ（ベンジ
ルトリメチルアンモニウム）はあまり吸湿性は高くな
い。したがって、シュウ酸ビス（ベンジルトリメチルア
ンモニウム）は吸湿剤として用いることができる。他の
シュウ酸の第４級アンモニウム塩についても同様の結果
が得られ、モノ第４級アンモニウム塩はあまり吸湿性は
高くないが、ビス第４級アンモニウム塩は著しい吸湿性
を示し、吸湿剤として用いることができる。
【００１７】シュウ酸ビス（ベンジルトリメチルアンモ
ニウム）を窒素気流中で温度を上げていくと、２４０℃
付近で熱分解するが、室温から熱分解までの間に溶融な
どの相転移は起こさない。これに対し、シュウ酸モノ
（ベンジルトリメチルアンモニウム）を同様に窒素気流
中で温度を上げていくと、１３０℃付近で融点を示し、
２３０℃付近で熱分解する。図３は、後述の実施例２で
得られたシュウ酸モノ（ベンジルトリメチルアンモニウ
ム）の示差熱サーモグラムであり、その溶融潜熱は約１
２３Ｊ／ｇである。溶融状態のシュウ酸モノ（ベンジル
トリメチルアンモニウム）は、電池又はコンデンサ用溶
融塩電解質などとして用いることができる。なお、上記
モノ塩およびビス塩とも、水，アセトニトリル，メタノ
ール，ジメトキシエタン，γ−ブチロラクトン，炭酸プ
ロピレン，炭酸エチレンの如き極性溶媒に溶解させた
り、ポリウレタン，エピクロルヒドリンゴム，アクリル
ゴム，ＮＢＲ等の極性ポリマーに配合することにより、
電池又はコンデンサ用電解質として用いることができ
る。シュウ酸の他の第４級アンモニウム塩についても、
融点や熱分解温度などは多少異なるが、同様の結果が得
られる。また、１分子のシュウ酸成分は、熱分解して２
分子の二酸化炭素を発生するので、消火作用も期待され
る。
ニウム）を窒素気流中で温度を上げていくと、２４０℃
付近で熱分解するが、室温から熱分解までの間に溶融な
どの相転移は起こさない。これに対し、シュウ酸モノ
（ベンジルトリメチルアンモニウム）を同様に窒素気流
中で温度を上げていくと、１３０℃付近で融点を示し、
２３０℃付近で熱分解する。図３は、後述の実施例２で
得られたシュウ酸モノ（ベンジルトリメチルアンモニウ
ム）の示差熱サーモグラムであり、その溶融潜熱は約１
２３Ｊ／ｇである。溶融状態のシュウ酸モノ（ベンジル
トリメチルアンモニウム）は、電池又はコンデンサ用溶
融塩電解質などとして用いることができる。なお、上記
モノ塩およびビス塩とも、水，アセトニトリル，メタノ
ール，ジメトキシエタン，γ−ブチロラクトン，炭酸プ
ロピレン，炭酸エチレンの如き極性溶媒に溶解させた
り、ポリウレタン，エピクロルヒドリンゴム，アクリル
ゴム，ＮＢＲ等の極性ポリマーに配合することにより、
電池又はコンデンサ用電解質として用いることができ
る。シュウ酸の他の第４級アンモニウム塩についても、
融点や熱分解温度などは多少異なるが、同様の結果が得
られる。また、１分子のシュウ酸成分は、熱分解して２
分子の二酸化炭素を発生するので、消火作用も期待され
る。
【００１８】本発明のシュウ酸のビス第４級アンモニウ
ム塩及びモノ第４級アンモニウム塩は、いずれもポリウ
レタンやＮＢＲなどの極性高分子材料に配合することに
より、帯電防止効果や導電性付与効果を示す。しかも、
連続通電しても、イオンの分極による電気抵抗の上昇が
少なく、かつ低温低湿時と高温高湿時の電気抵抗の変動
が小さい上、電気抵抗の位置ばらつきや電圧依存性も小
さい。したがって、本発明のシュウ酸のビス第４級アン
モニウム塩やモノ第４級アンモニウム塩は、高分子材料
の帯電防止剤や導電性付与剤として用いることができ
る。この際、その配合量については特に制限はないが、
高分子材料に対し、0.０１〜２０重量％の割合で配合す
るのが有利である。なお、ポリウレタン原料に配合して
ウレタン反応を行う場合には、シュウ酸のモノ第４級ア
ンモニウム塩はウレタン反応の進行を遅延させる傾向が
あり、またシュウ酸成分がイソシアネートと反応しやす
いので、これを考慮して、イソシアネートの配合量を増
加するなどの処置をとるのが望ましい。本発明の一般式
（Ｉ）または（II) で表されるシュウ酸の第４級アンモ
ニウム塩は、本発明の方法によれば、シュウ酸と、一般
式（III)
ム塩及びモノ第４級アンモニウム塩は、いずれもポリウ
レタンやＮＢＲなどの極性高分子材料に配合することに
より、帯電防止効果や導電性付与効果を示す。しかも、
連続通電しても、イオンの分極による電気抵抗の上昇が
少なく、かつ低温低湿時と高温高湿時の電気抵抗の変動
が小さい上、電気抵抗の位置ばらつきや電圧依存性も小
さい。したがって、本発明のシュウ酸のビス第４級アン
モニウム塩やモノ第４級アンモニウム塩は、高分子材料
の帯電防止剤や導電性付与剤として用いることができ
る。この際、その配合量については特に制限はないが、
高分子材料に対し、0.０１〜２０重量％の割合で配合す
るのが有利である。なお、ポリウレタン原料に配合して
ウレタン反応を行う場合には、シュウ酸のモノ第４級ア
ンモニウム塩はウレタン反応の進行を遅延させる傾向が
あり、またシュウ酸成分がイソシアネートと反応しやす
いので、これを考慮して、イソシアネートの配合量を増
加するなどの処置をとるのが望ましい。本発明の一般式
（Ｉ）または（II) で表されるシュウ酸の第４級アンモ
ニウム塩は、本発明の方法によれば、シュウ酸と、一般
式（III)
【００１９】
【化８】
【００２０】（式中、Ｒ1 〜Ｒ4 は前記と同じであ
る。）で表される第４級アンモニウムヒドロキシドとを
反応させることにより製造することができる。この反応
においては、溶媒として、例えばメタノールやエタノー
ルなどの低級アルコール類、ジエチルエーテルなどのエ
ーテル類、アセトンなどのケトン類、さらにはジメチル
ホルムアミド，ジメチルスルホキシドなどの極性溶媒が
好ましく用いられる。これらは一種用いてもよく、二種
以上を混合して用いてもよい。シュウ酸と第４級アンモ
ニウムヒドロキシドの使用割合については、シュウ酸の
ビス第４級アンモニウム塩を製造する場合には、シュウ
酸と第４級アンモニウムヒドロキシドを、実質上モル比
１：２の割合で用いればよく、また、シュウ酸のモノ第
４級アンモニウム塩を製造する場合には、シュウ酸と第
４級アンモニウムヒドロキシドを、実質上モル比１：１
の割合で用いればよい。反応温度は特に制限はなく、通
常は室温で充分であるが、必要ならば適当に加熱しても
よい。
る。）で表される第４級アンモニウムヒドロキシドとを
反応させることにより製造することができる。この反応
においては、溶媒として、例えばメタノールやエタノー
ルなどの低級アルコール類、ジエチルエーテルなどのエ
ーテル類、アセトンなどのケトン類、さらにはジメチル
ホルムアミド，ジメチルスルホキシドなどの極性溶媒が
好ましく用いられる。これらは一種用いてもよく、二種
以上を混合して用いてもよい。シュウ酸と第４級アンモ
ニウムヒドロキシドの使用割合については、シュウ酸の
ビス第４級アンモニウム塩を製造する場合には、シュウ
酸と第４級アンモニウムヒドロキシドを、実質上モル比
１：２の割合で用いればよく、また、シュウ酸のモノ第
４級アンモニウム塩を製造する場合には、シュウ酸と第
４級アンモニウムヒドロキシドを、実質上モル比１：１
の割合で用いればよい。反応温度は特に制限はなく、通
常は室温で充分であるが、必要ならば適当に加熱しても
よい。
【００２１】反応終了後、生成したシュウ酸の第４級ア
ンモニウム塩を、常法、例えば貧溶媒を添加して析出さ
せたのち、ろ過などの手段により取り出し、充分に貧溶
媒で洗浄後、乾燥処理することにより、目的のシュウ酸
の第４級アンモニウム塩を得ることができる。乾燥処理
方法としては特に制限はなく、風乾，真空乾燥，加熱乾
燥，真空加熱乾燥など、いずれの方法も用いることがで
きる。
ンモニウム塩を、常法、例えば貧溶媒を添加して析出さ
せたのち、ろ過などの手段により取り出し、充分に貧溶
媒で洗浄後、乾燥処理することにより、目的のシュウ酸
の第４級アンモニウム塩を得ることができる。乾燥処理
方法としては特に制限はなく、風乾，真空乾燥，加熱乾
燥，真空加熱乾燥など、いずれの方法も用いることがで
きる。
【００２２】
【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに詳しく説
明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定さ
れるものではない。 実施例１ （１）シュウ酸ビス（ベンジルトリメチルアンモニウ
ム）の製造 シュウ酸１0.７８ｇ（0.１２０モル）をアセトンに溶解
し、総量を１００ｇとしたシュウ酸のアセトン溶液を、
ベンジルトリメチルアンモニウムヒドロキシドの４０重
量％のメタノール溶液（東京化成社製）１００ｇ（ベン
ジルトリメチルアンモニウムヒドロキシド0.２６１モ
ル）と混合したのち、アセトン１５００ｇを添加して、
白色の沈殿を生成させた。次いで、この沈殿物を吸引ろ
過法によりろ取し、アセトン５００ｇに分散させたの
ち、ろ取し、８０℃で２４時間真空乾燥処理することに
より、シュウ酸ビス（ベンジルトリメチルアンモニウ
ム）３3.９ｇ（0.０９４１モル）を得た。収率は７8.４
％（対シュウ酸）であった。このシュウ酸ビス（ベンジ
ルトリメチルアンモニウム）の赤外吸収スペクトル（Ｋ
Ｂｒ錠剤法）を図１に示す。また、このものは融点はな
く、約２４０℃で熱分解する（窒素気流中）。さらに、
上記シュウ酸ビス（ベンジルトリメチルアンモニウム）
のプロトン核磁気共鳴(1Ｈ−ＮＭＲ）スペクトル（溶
媒：重水と重メタノールの３：１混合溶媒、ともに重化
率９9.８％）を図２に、同位体炭素核磁気共鳴（13Ｃ−
ＮＭＲ）スペクトル（溶媒：重水と重メタノールの３：
１混合溶媒、ともに重化率９9.８％）を図３に示す。次
いで、上記シュウ酸ビス（ベンジルトリメチルアンモニ
ウム）について、２５℃，５５％の環境下で吸湿による
重量増加を測定した。サンプル量は1.４３ｇであった
が、１０分後に1.５１ｇ（１０5.６％）、３０分後に1.
５７ｇ（１０9.８％）、６０分後に1.６７ｇ（１１6.８
％）、１２０分後に1.７４ｇ（１２1.７％）に増加し
た。
明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定さ
れるものではない。 実施例１ （１）シュウ酸ビス（ベンジルトリメチルアンモニウ
ム）の製造 シュウ酸１0.７８ｇ（0.１２０モル）をアセトンに溶解
し、総量を１００ｇとしたシュウ酸のアセトン溶液を、
ベンジルトリメチルアンモニウムヒドロキシドの４０重
量％のメタノール溶液（東京化成社製）１００ｇ（ベン
ジルトリメチルアンモニウムヒドロキシド0.２６１モ
ル）と混合したのち、アセトン１５００ｇを添加して、
白色の沈殿を生成させた。次いで、この沈殿物を吸引ろ
過法によりろ取し、アセトン５００ｇに分散させたの
ち、ろ取し、８０℃で２４時間真空乾燥処理することに
より、シュウ酸ビス（ベンジルトリメチルアンモニウ
ム）３3.９ｇ（0.０９４１モル）を得た。収率は７8.４
％（対シュウ酸）であった。このシュウ酸ビス（ベンジ
ルトリメチルアンモニウム）の赤外吸収スペクトル（Ｋ
Ｂｒ錠剤法）を図１に示す。また、このものは融点はな
く、約２４０℃で熱分解する（窒素気流中）。さらに、
上記シュウ酸ビス（ベンジルトリメチルアンモニウム）
のプロトン核磁気共鳴(1Ｈ−ＮＭＲ）スペクトル（溶
媒：重水と重メタノールの３：１混合溶媒、ともに重化
率９9.８％）を図２に、同位体炭素核磁気共鳴（13Ｃ−
ＮＭＲ）スペクトル（溶媒：重水と重メタノールの３：
１混合溶媒、ともに重化率９9.８％）を図３に示す。次
いで、上記シュウ酸ビス（ベンジルトリメチルアンモニ
ウム）について、２５℃，５５％の環境下で吸湿による
重量増加を測定した。サンプル量は1.４３ｇであった
が、１０分後に1.５１ｇ（１０5.６％）、３０分後に1.
５７ｇ（１０9.８％）、６０分後に1.６７ｇ（１１6.８
％）、１２０分後に1.７４ｇ（１２1.７％）に増加し
た。
【００２３】（２）シュウ酸ビス（ベンジルトリメチル
アンモニウム）の評価 グリセリンにプロピレンオキシドとエチレンオキシドと
をランダム付加して得られた分子量５０００のポリエー
テルポリオール８０重量部、分子量１０００のポリテト
ラメチレンエーテルグリコール２０重量部、カルボジイ
ミド変性ジフェニルメタンジイソシアネート１6.４重量
部、反応性シリコーン系界面活性剤４重量部、ジブチル
チンジラウレート0.０１重量部、および上記（１）で得
られたシュウ酸ビス（ベンジルトリメチルアンモニウ
ム）0.３重量部を、ミキサーで気泡を混入させながら混
合し、厚さ5.５ｍｍ，１２０ｍｍ四方のポリウレタンス
ポンジシートを作製した。次に、上記シートの電気抵抗
をアドバンテスト社製ＲＴ−４２測定箱とＲ８３４０Ａ
高抵抗計を用い、電圧１０００Ｖで測定したところ、測
定時の温度，湿度がそれぞれ１５℃，１０％で3.８×１
０9 Ω、２０℃，５０％で4.０×１０8 Ω、３2.５℃，
８５％で4.１×１０7 Ωであった。さらに、上記シート
をＲＴ−４２測定箱を用いて、温度２０℃，湿度５０％
の環境で１０００Ｖの電圧を印加したまま５０時間連続
して通電したのち、上記と同様の方法で電気抵抗を測定
したところ、測定時の温度，湿度がそれぞれ１５℃，１
０％で4.０×１０9 Ω、２０℃，５０％で4.０×１０8
Ω、３2.５℃，８５％で4.０×１０7 Ωであった。
アンモニウム）の評価 グリセリンにプロピレンオキシドとエチレンオキシドと
をランダム付加して得られた分子量５０００のポリエー
テルポリオール８０重量部、分子量１０００のポリテト
ラメチレンエーテルグリコール２０重量部、カルボジイ
ミド変性ジフェニルメタンジイソシアネート１6.４重量
部、反応性シリコーン系界面活性剤４重量部、ジブチル
チンジラウレート0.０１重量部、および上記（１）で得
られたシュウ酸ビス（ベンジルトリメチルアンモニウ
ム）0.３重量部を、ミキサーで気泡を混入させながら混
合し、厚さ5.５ｍｍ，１２０ｍｍ四方のポリウレタンス
ポンジシートを作製した。次に、上記シートの電気抵抗
をアドバンテスト社製ＲＴ−４２測定箱とＲ８３４０Ａ
高抵抗計を用い、電圧１０００Ｖで測定したところ、測
定時の温度，湿度がそれぞれ１５℃，１０％で3.８×１
０9 Ω、２０℃，５０％で4.０×１０8 Ω、３2.５℃，
８５％で4.１×１０7 Ωであった。さらに、上記シート
をＲＴ−４２測定箱を用いて、温度２０℃，湿度５０％
の環境で１０００Ｖの電圧を印加したまま５０時間連続
して通電したのち、上記と同様の方法で電気抵抗を測定
したところ、測定時の温度，湿度がそれぞれ１５℃，１
０％で4.０×１０9 Ω、２０℃，５０％で4.０×１０8
Ω、３2.５℃，８５％で4.０×１０7 Ωであった。
【００２４】比較例１ （１）マレイン酸ビス（ベンジルトリメチルアンモニウ
ム）の製造 マレイン酸１3.９０ｇ（0.１２０モル）をアセトンに溶
解し、総量を１００ｇとしたマレイン酸のアセトン溶液
を、ベンジルトリメチルアンモニウムヒドロキシドの４
０重量％のメタノール溶液（東京化成社製）１００ｇ
（ベンジルトリメチルアンモニウムヒドロキシド0.２６
１モル）と混合したのち、アセトン１５００ｇを添加し
た。混合液は２相に分離したので、下相を分液ロートで
分取した。この液体をアセトン５００ｇ中に分散させ、
再度分液ロートで分取し、マレイン酸ビス（ベンジルト
リメチルアンモニウム）を得た。
ム）の製造 マレイン酸１3.９０ｇ（0.１２０モル）をアセトンに溶
解し、総量を１００ｇとしたマレイン酸のアセトン溶液
を、ベンジルトリメチルアンモニウムヒドロキシドの４
０重量％のメタノール溶液（東京化成社製）１００ｇ
（ベンジルトリメチルアンモニウムヒドロキシド0.２６
１モル）と混合したのち、アセトン１５００ｇを添加し
た。混合液は２相に分離したので、下相を分液ロートで
分取した。この液体をアセトン５００ｇ中に分散させ、
再度分液ロートで分取し、マレイン酸ビス（ベンジルト
リメチルアンモニウム）を得た。
【００２５】（２）マレイン酸ビス（ベンジルトリメチ
ルアンモニウム）の評価 グリセリンにプロピレンオキシドとエチレンオキシドと
ランダム付加して得られた分子量５０００のポリエーテ
ルポリオール８０重量部、分子量１０００のポリテトラ
メチレンエーテルグリコール２０重量部、カルボジイミ
ド変性ジフェニルメタンジイソシアネート１6.４重量
部、反応性シリコーン系界面活性剤４重量部、および上
記（１）で得られたマレイン酸ビス（ベンジルトリメチ
ルアンモニウム）0.３重量部を、ミキサーで気泡を混入
させながら混合し、厚さ5.５ｍｍ，１２０ｍｍ四方のポ
リウレタンスポンジシートを作製しようとしたが、実施
例１と異なり、ウレタン反応触媒であるジブチルチンジ
ラウレートを配合していないにもかかわらず、極めて短
時間でゲル化が生じ、スポンジ状サンプルを作製できな
かった。
ルアンモニウム）の評価 グリセリンにプロピレンオキシドとエチレンオキシドと
ランダム付加して得られた分子量５０００のポリエーテ
ルポリオール８０重量部、分子量１０００のポリテトラ
メチレンエーテルグリコール２０重量部、カルボジイミ
ド変性ジフェニルメタンジイソシアネート１6.４重量
部、反応性シリコーン系界面活性剤４重量部、および上
記（１）で得られたマレイン酸ビス（ベンジルトリメチ
ルアンモニウム）0.３重量部を、ミキサーで気泡を混入
させながら混合し、厚さ5.５ｍｍ，１２０ｍｍ四方のポ
リウレタンスポンジシートを作製しようとしたが、実施
例１と異なり、ウレタン反応触媒であるジブチルチンジ
ラウレートを配合していないにもかかわらず、極めて短
時間でゲル化が生じ、スポンジ状サンプルを作製できな
かった。
【００２６】実施例２ （１）シュウ酸モノ（ベンジルトリメチルアンモニウ
ム）の製造 シュウ酸２1.５６ｇ（0.２３９モル）をアセトンに溶解
し、総量を１００ｇとしたシュウ酸のアセトン溶液を、
ベンジルトリメチルアンモニウムヒドロキシドの４０重
量％のメタノール溶液（東京化成社製）１００ｇ（ベン
ジルトリメチルアンモニウムヒドロキシド0.２６１モ
ル）と混合したのち、アセトン１５００ｇを添加して、
白色の沈殿を生成させた。次いで、この沈殿物を吸引ろ
過法によりろ取し、アセトン５００ｇに分散させたの
ち、ろ取し、８０℃で２４時間真空乾燥処理することに
より、シュウ酸モノ（ベンジルトリメチルアンモニウ
ム）４6.８０ｇ（0.２０８モル）を得た。収率は８7.０
％（対シュウ酸）であった。このシュウ酸モノ（ベンジ
ルトリメチルアンモニウム）の赤外吸収スペクトル（Ｋ
Ｂｒ錠剤法）を図４に示す。また、示差熱サーモグラム
を図５に示す。このものの融点は約１３０℃（窒素気流
中）であり、約２３０℃で熱分解（窒素気流中）し、溶
融潜熱は約１２３Ｊ／ｇであった。さらに、上記シュウ
酸モノ（ベンジルトリメチルアンモニウム）のプロトン
核磁気共鳴(1Ｈ−ＮＭＲ）スペクトル（溶媒：重水と重
メタノールの３：１混合溶媒、ともに重化率９9.８％）
を図６に、同位体炭素核磁気共鳴（13Ｃ−ＮＭＲ）スペ
クトル（溶媒：重水と重メタノールの３：１混合溶媒、
ともに重化率９9.８％）を図７に示す。
ム）の製造 シュウ酸２1.５６ｇ（0.２３９モル）をアセトンに溶解
し、総量を１００ｇとしたシュウ酸のアセトン溶液を、
ベンジルトリメチルアンモニウムヒドロキシドの４０重
量％のメタノール溶液（東京化成社製）１００ｇ（ベン
ジルトリメチルアンモニウムヒドロキシド0.２６１モ
ル）と混合したのち、アセトン１５００ｇを添加して、
白色の沈殿を生成させた。次いで、この沈殿物を吸引ろ
過法によりろ取し、アセトン５００ｇに分散させたの
ち、ろ取し、８０℃で２４時間真空乾燥処理することに
より、シュウ酸モノ（ベンジルトリメチルアンモニウ
ム）４6.８０ｇ（0.２０８モル）を得た。収率は８7.０
％（対シュウ酸）であった。このシュウ酸モノ（ベンジ
ルトリメチルアンモニウム）の赤外吸収スペクトル（Ｋ
Ｂｒ錠剤法）を図４に示す。また、示差熱サーモグラム
を図５に示す。このものの融点は約１３０℃（窒素気流
中）であり、約２３０℃で熱分解（窒素気流中）し、溶
融潜熱は約１２３Ｊ／ｇであった。さらに、上記シュウ
酸モノ（ベンジルトリメチルアンモニウム）のプロトン
核磁気共鳴(1Ｈ−ＮＭＲ）スペクトル（溶媒：重水と重
メタノールの３：１混合溶媒、ともに重化率９9.８％）
を図６に、同位体炭素核磁気共鳴（13Ｃ−ＮＭＲ）スペ
クトル（溶媒：重水と重メタノールの３：１混合溶媒、
ともに重化率９9.８％）を図７に示す。
【００２７】（２）シュウ酸モノ（ベンジルトリメチル
アンモニウム）の評価 グリセリンにプロピレンオキシドとエチレンオキシドと
をランダム付加して得られた分子量５０００のポリエー
テルポリオール８０重量部、分子量１０００のポリテト
ラメチレンエーテルグリコール２０重量部、カルボジイ
ミド変性ジフェニルメタンジイソシアネート１6.６重量
部、反応性シリコーン系界面活性剤４重量部、ジブチル
チンジラウレート0.０１重量部、および上記（１）で得
られたシュウ酸モノ（ベンジルトリメチルアンモニウ
ム）0.３重量部を、ミキサーで気泡を混入させながら混
合し、厚さ5.５ｍｍ，１２０ｍｍ四方のポリウレタンス
ポンジシートを作製した。次に、上記シートの電気抵抗
をアドバンテスト社製ＲＴ−４２測定箱とＲ８３４０Ａ
高抵抗計を用い、電圧１０００Ｖで測定したところ、測
定時の温度，湿度がそれぞれ１５℃，１０％で2.２×１
０9 Ω、２０℃，５０％で2.２×１０8 Ω、３2.５℃，
８５％で2.３×１０7 Ωであった。
アンモニウム）の評価 グリセリンにプロピレンオキシドとエチレンオキシドと
をランダム付加して得られた分子量５０００のポリエー
テルポリオール８０重量部、分子量１０００のポリテト
ラメチレンエーテルグリコール２０重量部、カルボジイ
ミド変性ジフェニルメタンジイソシアネート１6.６重量
部、反応性シリコーン系界面活性剤４重量部、ジブチル
チンジラウレート0.０１重量部、および上記（１）で得
られたシュウ酸モノ（ベンジルトリメチルアンモニウ
ム）0.３重量部を、ミキサーで気泡を混入させながら混
合し、厚さ5.５ｍｍ，１２０ｍｍ四方のポリウレタンス
ポンジシートを作製した。次に、上記シートの電気抵抗
をアドバンテスト社製ＲＴ−４２測定箱とＲ８３４０Ａ
高抵抗計を用い、電圧１０００Ｖで測定したところ、測
定時の温度，湿度がそれぞれ１５℃，１０％で2.２×１
０9 Ω、２０℃，５０％で2.２×１０8 Ω、３2.５℃，
８５％で2.３×１０7 Ωであった。
【００２８】
【発明の効果】本発明のシュウ酸の第４級アンモニウム
塩は、ビス第４級アンモニウム塩及びモノ第４級アンモ
ニウム塩ともに、高分子材料の帯電防止剤や導電性付与
剤として好適に用いられ、電気抵抗の環境変動を改善
し、かつ連続通電においても抵抗変動を抑制することが
できる。また、モノ第４級アンモニウム塩は比較的低い
温度で溶融し、電池又はコンデンサ用電解質として使用
することができる。さらにビス第４級アンモニウム塩は
著しい吸湿性を示すので、吸湿剤として有用である。
塩は、ビス第４級アンモニウム塩及びモノ第４級アンモ
ニウム塩ともに、高分子材料の帯電防止剤や導電性付与
剤として好適に用いられ、電気抵抗の環境変動を改善
し、かつ連続通電においても抵抗変動を抑制することが
できる。また、モノ第４級アンモニウム塩は比較的低い
温度で溶融し、電池又はコンデンサ用電解質として使用
することができる。さらにビス第４級アンモニウム塩は
著しい吸湿性を示すので、吸湿剤として有用である。
【図１】 実施例１で得られたシュウ酸ビス（ベンジル
トリメチルアンモニウム）の赤外吸収スペクトル図であ
る。
トリメチルアンモニウム）の赤外吸収スペクトル図であ
る。
【図２】 実施例１で得られたシュウ酸ビス（ベンジル
トリメチルアンモニウム）のプロトン核磁気共鳴スペク
トル図である。
トリメチルアンモニウム）のプロトン核磁気共鳴スペク
トル図である。
【図３】 実施例１で得られたシュウ酸ビス（ベンジル
トリメチルアンモニウム）の同位体炭素核磁気共鳴スペ
クトル図である。
トリメチルアンモニウム）の同位体炭素核磁気共鳴スペ
クトル図である。
【図４】 実施例２で得られたシュウ酸モノ（ベンジル
トリメチルアンモニウム）の赤外吸収スペクトル図であ
る。
トリメチルアンモニウム）の赤外吸収スペクトル図であ
る。
【図５】 実施例２で得られたシュウ酸モノ（ベンジル
トリメチルアンモニウム）の示差熱サーモグラムであ
る。
トリメチルアンモニウム）の示差熱サーモグラムであ
る。
【図６】 実施例２で得られたシュウ酸モノ（ベンジル
トリメチルアンモニウム）のプロトン核磁気共鳴スペク
トル図である。
トリメチルアンモニウム）のプロトン核磁気共鳴スペク
トル図である。
【図７】 実施例２で得られたシュウ酸モノ（ベンジル
トリメチルアンモニウム）の同位体炭素核磁気共鳴スペ
クトル図である。
トリメチルアンモニウム）の同位体炭素核磁気共鳴スペ
クトル図である。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｈ０１Ｍ 6/16 Ｈ０１Ｍ 6/18 Ｅ 6/18 10/40 Ａ 10/40 Ｂ Ｈ０１Ｇ 9/02 ３１１
Claims (7)
- 【請求項１】 一般式（Ｉ）又は（II) 【化１】 （式中、Ｒ1 は炭素数１〜３０のアルキル基，炭素数６
〜３０のアリール基又は炭素数７〜３０のアラルキル
基、Ｒ2 ，Ｒ3 及びＲ4 は、それぞれ独立に炭素数１〜
６のアルキル基を示す。）で表されるシュウ酸の第４級
アンモニウム塩。 - 【請求項２】 第４級アンモニウムが、ベンジルトリメ
チルアンモニウム，ベンジルトリエチルアンモニウム，
テトラブチルアンモニウム，テトラプロピルアンモニウ
ム，テトラエチルアンモニウム又はテトラメチルアンモ
ニウムである請求項１記載のシュウ酸の第４級アンモニ
ウム塩。 - 【請求項３】 シュウ酸と、一般式（III) 【化２】 （式中、Ｒ1 は炭素数１〜３０のアルキル基，炭素数６
〜３０のアリール基又は炭素数７〜３０のアラルキル
基、Ｒ2 ，Ｒ3 及びＲ4 は、それぞれ独立に炭素数１〜
６のアルキル基を示す。）で表される第４級アンモニウ
ムヒドロキシドとを反応させることを特徴とする、一般
式（Ｉ）又は（II) 【化３】 （式中、Ｒ1 〜Ｒ4 は前記と同じである。）で表される
第４級アンモニウム塩の製造方法。 - 【請求項４】 一般式（Ｉ）又は（II) で表されるシュ
ウ酸の第４級アンモニウム塩を用いたことを特徴とする
電池又はコンデンサ用電解質。 - 【請求項５】 一般式（Ｉ）又は（II) で表されるシュ
ウ酸の第４級アンモニウム塩を用いたことを特徴とする
帯電防止剤。 - 【請求項６】 一般式（Ｉ）又は（II) で表されるシュ
ウ酸の第４級アンモニウム塩を用いたことを特徴とする
導電性付与剤。 - 【請求項７】 一般式（Ｉ）で表されるシュウ酸の第４
級アンモニウム塩を用いたことを特徴とする吸湿剤。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27905397A JP3908353B2 (ja) | 1997-07-29 | 1997-10-13 | ポリウレタンおよびポリウレタン材料 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9-202690 | 1997-07-29 | ||
| JP20269097 | 1997-07-29 | ||
| JP27905397A JP3908353B2 (ja) | 1997-07-29 | 1997-10-13 | ポリウレタンおよびポリウレタン材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11100347A true JPH11100347A (ja) | 1999-04-13 |
| JP3908353B2 JP3908353B2 (ja) | 2007-04-25 |
Family
ID=26513531
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27905397A Expired - Fee Related JP3908353B2 (ja) | 1997-07-29 | 1997-10-13 | ポリウレタンおよびポリウレタン材料 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3908353B2 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001329253A (ja) * | 2000-03-14 | 2001-11-27 | Kao Corp | 帯電防止剤組成物 |
| US6635387B2 (en) | 2000-03-20 | 2003-10-21 | Johan C. Fitter | Method and apparatus for achieving prolonged battery life |
| WO2005012429A1 (ja) * | 2003-07-31 | 2005-02-10 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | ポリウレタン樹脂成形体及びその製造方法 |
| US6899978B2 (en) | 2000-12-18 | 2005-05-31 | Johan Christiaan Fitter | Electrochemical cell |
| JP2011517652A (ja) * | 2008-04-03 | 2011-06-16 | サッチェム，インコーポレイテッド | ジカルボン酸オニウムを用いた先進セラミック粉末の調製方法 |
| JP2011202038A (ja) * | 2010-03-26 | 2011-10-13 | Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd | 帯電防止剤およびその用途 |
| KR102399151B1 (ko) * | 2021-05-21 | 2022-05-18 | 주식회사 리한 | 콘크리트 피복 복구용 퍼티를 이용한 콘크리트 균열피막 보수방법 |
-
1997
- 1997-10-13 JP JP27905397A patent/JP3908353B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3908353B2 (ja) | 2007-04-25 |
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