JPH11100390A - 遷移金属化合物、オレフィン重合用触媒成分、オレフィン重合用触媒、及びオレフィン系重合体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 容易に製造、単離が可能な非メタロセンの遷
移金属化合物、高活性のオレフィン重合用触媒、及び同
重合体の製造方法の提供。 【解決手段】 下式（１）で表される遷移金属化合物、
それよりなるオレフィン重合用触媒、オレフィン系重合
体の製造方法。 （Ｍは第４族の遷移金属原子を表し、Ｘ及びＹは水素、
ハロゲン、アルキル基等、アミノ基を表す。ＸとＹは環
を形成してもよい。Ｒ¹及びＲ²は各々独立して水素、ア
ルキル基、アリール基、アラルキル基又はシリル基を表
す。Ｎａｐｈは１位及び８位でＮと結合するナフタレン
骨格を表す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は遷移金属化合物、オ
レフィン重合用触媒成分、オレフィン重合用触媒、およ
びオレフィン系重合体の製造方法に関する。さらに詳し
くは、本発明は、容易に合成することができ、かつ、オ
レフィンの重合において高い重合活性を示す非メタロセ
ン系遷移金属化合物、それよりなるオレフィン重合用触
媒成分、それを用いてなるオレフィン重合用触媒、およ
び該オレフィン重合用触媒の存在下、オレフィン系単独
重合体や共重合体を効率良く製造する方法に関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】２個のシクロペンタジエン形アニオン骨
格を有する基を配位子とする周期律表第４族の遷移金属
化合物、いわゆるメタロセンと、メチルアルミノキサン
とを用いてなる触媒が、オレフィン重合において高活性
を示し、かつ、分子量分布および組成分布の狭いオレフ
ィン重合体を生成するなど、工業的にも極めて有用な特
徴を示すことから、近年多くの報告がなされている（例
えば、特表平１−５０２０３６号公報，特表平６−１５
７６５１号公報等）。メタロセンは、メタロセンが有す
る種々の配位子を設計することで、オレフィン重合にお
ける活性の向上、分子量の向上などが可能になることに
加えて、２個の配位子を架橋することによっても、活性
の向上やα−オレフィンの重合における立体規則性重合
が可能になることなど、配位子の設計が触媒性能の向上
に寄与することが知られている（例えば、特開昭−６１
１３０３１４号公報，特開昭６１−２６４０１０号公
報，特開平１−３０１７０４号公報，特開平２−４１４
３０３号公報）。

【０００３】また、１個の置換シクロペンタジエン形ア
ニオン骨格を有する基を持ち、それと窒素原子とがケイ
素基で架橋された配位子を有する周期律表第４族の遷移
金属化合物、いわゆる幾何拘束錯体と、メチルアルミノ
キサンまたは特定のホウ素化合物とを用いてなる重合用
触媒においても、オレフィンの重合において高活性で、
しかも高分子量重合体を与えることが知られている（特
開平３−１６３０８８号公報，特開平３−１８８０９２
号公報）。しかしながら、これらの遷移金属化合物、特
に架橋構造を有するものについては、その配位子の合成
が困難かつ複数の工程を必要とするものであり、また錯
体化の工程においても容易であるとは言い難いものであ
った。

【０００４】一方、シクロペンタジエン形アニオン骨格
を有する基を持たない周期律表第４族の遷移金属化合物
（いわゆる非メタロセン）と、アルキルアルミニウム、
メチルアルミノキサンまたは特定のホウ素化合物とから
なる重合用触媒を用いることによっても、オレフィン重
合において活性を発現することも報告されている。

【０００５】例えば、特開平２−７７４１２号公報、特
表平６−５１０８０１号公報、特開平８−１７６２２４
号公報、特開平８−１７６２１７号公報、Ｊｏｕｒｎａ
ｌｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ， Ｃｈｅｍ
ｉｃａｌ Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎ １９９６年１３
７５ページには、チタン−アミド結合を有する遷移金属
化合物を含有するオレフィン重合用触媒が記載されてい
る。また、米国特許第５３１８９３５号明細書や特開平
８−２４５７１３号公報、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅ
ｓ第２９巻５２４１ページ（１９９６年）、Ｏｒｇａｎ
ｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ第１５巻５０８５ページ（１９９
６年）、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓ
ｏｃｉｅｔｙ，Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｍｕｎｉｃａ
ｔｉｏｎ １９９６年２６２３ページ、Ｊｏｕｒｎａｌ
ｏｆ Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔ
ｒｙ 第５０６巻３４３ページ（１９９６年）、Ｏｒｇ
ａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ 第１５巻２６７２ページに
は、架橋型のチタン−アミド化合物を含有するオレフィ
ン重合用触媒が記載されている。しかしながら、これら
の触媒系によるオレフィン重合においても、重合活性と
いう点では、必ずしも満足のいくものではなかった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】上記の状況下、本発明
が解決しようとする課題は、容易に製造、単離が可能
で、かつオレフィンの重合において高い重合活性を示し
得る非メタロセンの遷移金属化合物、それよりなるオレ
フィン重合用触媒成分、それを用いてなる高活性のオレ
フィン重合用触媒、および該触媒の存在下、オレフィン
系単独重合体や共重合体を効率良く製造する方法を提供
することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するために鋭意研究した結果、本発明を完成する
に至った。即ち本発明は、下記一般式（１）で表される
遷移金属化合物、それよりなるオレフィン重合用触媒成
分、該遷移金属化合物（Ａ）と下記化合物（Ｂ）および
／または下記化合物（Ｃ）とを用いてなるオレフィン重
合用触媒、ならびに該オレフィン重合用触媒の存在下、
オレフィン類を単独重合させる、またはオレフィン類と
他のオレフィン類とを共重合させるオレフィン系重合体
の製造方法にかかるものである。 （式中、Ｍは周期律表第４族の遷移金属原子を表し、Ｘ
およびＹは各々独立して水素原子、ハロゲン原子、置換
されていてもよい炭素原子数１〜２４のアルキル基、置
換されていてもよい炭素原子数６〜２４のアリール基、
置換されていてもよい炭素原子数７〜２４のアラルキル
基、置換されていてもよい炭素原子数１〜２４のアルコ
キシ基、置換されていてもよい炭素原子数６〜２４のア
リールオキシ基、置換されていてもよい炭素原子数７〜
２４のアラルキルオキシ基、置換されていてもよい炭素
原子数１〜２４のスルホニルオキシ基または置換されて
いてもよい炭素原子数２〜２４の２置換アミノ基を表
す。ＸとＹは任意に結合して環を形成していてもよい。
Ｒ¹およびＲ²は各々独立して水素原子、置換されていて
もよい炭素原子数１〜２４のアルキル基、置換されてい
てもよい炭素原子数６〜２４のアリール基、置換されて
いてもよい炭素原子数７〜２４のアラルキル基または置
換されていてもよい炭素原子数１〜２４のシリル基を表
す。Ｎは窒素原子を表し、Ｎａｐｈは１位および８位で
Ｎと結合するナフタレン骨格を有する基を表す。） （Ｂ）有機アルミニウム化合物および／または有機アル
ミニウムオキシ化合物 （Ｃ）下記化合物（Ｃ１）〜（Ｃ３）のいずれかのホウ
素化合物 （Ｃ１）一般式 ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³で表されるホウ素化合物 （Ｃ２）一般式 Ｇ⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表されるホ
ウ素化合物 （Ｃ３）一般式 （Ｌ−Ｈ）⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表
されるホウ素化合物 （式中、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ
¹〜Ｑ⁴はハロゲン原子、１〜２０個の炭素原子を含む炭
化水素基、１〜２０個の炭素原子を含むハロゲン化炭化
水素基、１〜２０個の炭素原子を含むシリル基、１〜２
０個の炭素原子を含む２置換アミノ基であり、それらは
同じであっても異なっていても良い。Ｇ⁺は無機または
有機のカチオンである。Ｌは中性ルイス塩基であり、
（Ｌ−Ｈ）⁺はブレンステッド酸である。）

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳しく説明
する。 （１）遷移金属化合物（Ａ） 本発明でオレフィン重合用触媒成分として用いられる遷
移金属化合物は、下記一般式（１）で表される。 （式中、Ｍは周期律表第４族の遷移金属原子を表し、Ｘ
およびＹは各々独立して水素原子、ハロゲン原子、置換
されていてもよい炭素原子数１〜２４のアルキル基、置
換されていてもよい炭素原子数６〜２４のアリール基、
置換されていてもよい炭素原子数７〜２４のアラルキル
基、置換されていてもよい炭素原子数１〜２４のアルコ
キシ基、置換されていてもよい炭素原子数６〜２４のア
リールオキシ基、置換されていてもよい炭素原子数７〜
２４のアラルキルオキシ基、置換されていてもよい炭素
原子数１〜２４のスルホニルオキシ基または置換されて
いてもよい炭素原子数２〜２４の２置換アミノ基を表
す。ＸとＹは任意に結合して環を形成していてもよい。
Ｒ¹およびＲ²は各々独立して水素原子、置換されていて
もよい炭素原子数１〜２４のアルキル基、置換されてい
てもよい炭素原子数６〜２４のアリール基、置換されて
いてもよい炭素原子数７〜２４のアラルキル基または置
換されていてもよい炭素原子数１〜２４のシリル基を表
す。Ｎは窒素原子を表し、Ｎａｐｈは１位および８位で
Ｎと結合するナフタレン骨格を有する基を表す。）

【０００９】前記一般式（１）において、Ｍは元素の周
期律表（ＩＵＰＡＣ無機化学命名法改訂版１９８９）の
第４族の遷移金属原子を表し、好ましくはチタニウム原
子，ジルコニウム原子またはハフニウム原子であり、さ
らに好ましくはチタニウム原子である。

【００１０】前記一般式（１）において、ＸおよびＹは
各々独立して水素原子、ハロゲン原子、置換されていて
もよい炭素原子数１〜２４のアルキル基、置換されてい
てもよい炭素原子数６〜２４のアリール基、置換されて
いてもよい炭素原子数７〜２４のアラルキル基、置換さ
れていてもよい炭素原子数１〜２４のアルコキシ基、置
換されていてもよい炭素原子数６〜２４のアリールオキ
シ基、置換されていてもよい炭素原子数７〜２４のアラ
ルキルオキシ基、置換されていてもよい炭素原子数１〜
２４のスルホニルオキシ基または置換されていてもよい
炭素原子数２〜２４の２置換アミノ基を表す。

【００１１】かかるハロゲン原子の具体例としては、塩
素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられ、好まし
くは、塩素原子または臭素原子である。

【００１２】炭素原子数１〜２４のアルキル基として
は、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓ
ｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ
ｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎｅｏ−ペンチル
基、アミル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−
デシル、ｎ−ドデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−エ
イコシル基などが挙げられ、好ましくはメチル基、エチ
ル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基または
アミル基である。

【００１３】これらのアルキル基はいずれもフッ素原
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原
子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノ
キシ基などのアリールオキシ基などで置換されていても
よい。ハロゲン原子で置換された炭素原子数１〜２０の
アルキル基としては、例えばフルオロメチル基、ジフル
オロメチル基、トリフルオロメチル基、クロロメチル
基、ジクロロメチル基、トリクロロメチル基、ブロモメ
チル基、ジブロモメチル基、トリブロモメチル基、ヨー
ドメチル基、ジヨードメチル基、トリヨードメチル基、
フルオロエチル基、ジフルオロエチル基、トリフルオロ
エチル基、テトラフルオロエチル基、ペンタフルオロエ
チル基、クロロエチル基、ジクロロエチル基、トリクロ
ロエチル基、テトラクロロエチル基、ペンタクロロエチ
ル基、ブロモエチル基、ジブロモエチル基、トリブロモ
エチル基、テトラブロモエチル基、ペンタブロモエチル
基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基、
パーフルオロペンチル基、パーフルオロヘキシル基、パ
ーフルオロオクチル基、パーフルオロドデシル基、パー
フルオロペンタデシル基、パーフルオロエイコシル基、
パークロロプロピル基、パークロロブチル基、パークロ
ロペンチル基、パークロロヘキシル基、パークロロクチ
ル基、パークロロドデシル基、パークロロペンタデシル
基、パークロロエイコシル基、パーブロモプロピル基、
パーブロモブチル基、パーブロモペンチル基、パーブロ
モヘキシル基、パーブロモクチル基、パーブロモドデシ
ル基、パーブロモペンタデシル基、パーブロモエイコシ
ル基などが挙げられる。

【００１４】炭素原子数６〜２４のアリール基として
は、フェニル基、２−トリル基、３−トリル基、４−ト
リル基、２，３−キシリル基、２，４−キシリル基、
２，５−キシリル基、２，６−キシリル基、３，４−キ
シリル基、３，５−キシリル基、２，３，４−トリメチ
ルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、
２，３，６−トリメチルフェニル基、２，４，６−トリ
メチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル
基、２，３，４，５−テトラメチルフェニル基、ペンタ
メチルフェニル基、エチルフェニル基、ｎ−プロピルフ
ェニル基、ｉｓｏ−プロピルフェニル基、ｎ−ブチルフ
ェニル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェニル基、ｎ−ペンチルフェニル基、ｎｅｏ−ペン
チルフェニル基、ｎ−ヘキシルフェニル基、ナフチル
基、アントラセニル基等が挙げられ、好ましくはフェニ
ル基である。これらのアリール基はいずれも、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原
子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノ
キシ基などのアリールオキシ基などで置換されていても
よい。

【００１５】炭素原子数７〜２４のアラルキル基として
は、例えばベンジル基、（２−メチルフェニル）メチル
基、（３−メチルフェニル）メチル基、（４−メチルフ
ェニル）メチル基、（２，３−ジメチルフェニル）メチ
ル基、（２，４−ジメチルフェニル）メチル基、（２，
５−ジメチルフェニル）メチル基、（２，６−ジメチル
フェニル）メチル基、（３，４−ジメチルフェニル）メ
チル基、（４，６−ジメチルフェニル）メチル基、
（２，４，６−トリメチルフェニル）メチル基、（ペン
タメチルフェニル）メチル基、（エチルフェニル）メチ
ル基、（ｎ−プロピルフェニル）メチル基、（ｉｓｏ−
プロピルフェニル）メチル基、（ｎ−ブチルフェニル）
メチル基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチル基、（ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル基、（ｎ−ペンチルフ
ェニル）メチル基、（ｎｅｏ−ペンチルフェニル）メチ
ル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基等が
挙げられ、好ましくはベンジル基である。これらのアラ
ルキル基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原
子、ヨウ素原子等のハロゲン原子、メトキシ基、エトキ
シ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオ
キシ基などで置換されていてもよい。

【００１６】炭素原子数１〜２４のアルコキシ基として
は、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ
基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブト
キシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、ネオペン
トキシ基、ｎ−ヘキソキシ基、ｎ−オクトキシ基、ｎ−
ドデソキシ基、ｎ−ペンタデソキシ基、ｎ−イコソキシ
基などが挙げられ、好ましくはメトキシ基、エトキシ基
またはｔ−ブトキシ基である。これらのアルコキシ基は
いずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子
などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基などのア
ルコキシ基、フェノキシ基等のアリールオキシ基等で置
換されていてもよい。

【００１７】炭素原子数６〜２４のアリールオキシ基と
しては、例えばフェノキシ基、２−メチルフェノキシ
基、３−メチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ
基、２，３−ジメチルフェノキシ基、２，４−ジメチル
フェノキシ基、２，５−ジメチルフェノキシ基、２，６
−ジメチルフェノキシ基、３，４−ジメチルフェノキシ
基、３，５−ジメチルフェノキシ基、２，３，４−トリ
メチルフェノキシ基、２，３，５−トリメチルフェノキ
シ基、２，３，６−トリメチルフェノキシ基、２，４，
５−トリメチルフェノキシ基、２，４，６−トリメチル
フェノキシ基、３，４，５−トリメチルフェノキシ基、
２，３，４，５−テトラメチルフェノキシ基、２，３，
４，６−テトラメチルフェノキシ基、２，３，５，６−
テトラメチルフェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ
基、エチルフェノキシ基、ｎ−プロピルフェノキシ基、
イソプロピルフェノキシ基、ｎ−ブチルフェノキシ基、
ｓｅｃ−ブチルフェノキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェノ
キシ基、ｎ−ヘキシルフェノキシ基、ｎ−オクチルフェ
ノキシ基、ｎ−デシルフェノキシ基、ｎ−テトラデシル
フェノキシ基、ナフトキシ基、アントラセノキシ基など
が挙げられる。これらのアリールオキシ基はいずれもフ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロ
ゲン原子、メトキシ基、エトキシ基などのアルコキシ
基、フェノキシ基等のアリールオキシ基等で置換されて
いてもよい。

【００１８】炭素原子数７〜２４のアラルキルオキシ基
としては、例えばベンジルオキシ基、（２−メチルフェ
ニル）メトキシ基、（３−メチルフェニル）メトキシ
基、（４−メチルフェニル）メトキシ基、（２，３−ジ
メチルフェニル）メトキシ基、（２，４−ジメチルフェ
ニル）メトキシ基、（２，５−ジメチルフェニル）メト
キシ基、（２，６−ジメチルフェニル）メトキシ基、
（３，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，５−
ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４−トリメ
チルフェニル）メトキシ基、（２，３，５−トリメチル
フェニル）メトキシ基、（２，３，６−トリメチルフェ
ニル）メトキシ基、（２，４，５−トリメチルフェニ
ル）メトキシ基、（２，４，６−トリメチルフェニル）
メトキシ基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メト
キシ基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メ
トキシ基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）
メトキシ基、（ペンタメチルフェニル）メトキシ基、
（エチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−プロピルフェニ
ル）メトキシ基、（イソプロピルフェニル）メトキシ
基、（ｎ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｓｅｃ−ブ
チルフェニル）メトキシ基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）メトキシ基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メトキシ
基、（ｎ−オクチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−デシ
ルフェニル）メトキシ基、（ｎ−テトラデシルフェニ
ル）メトキシ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニル
メトキシ基などが挙げられ、好ましくはベンジルオキシ
基である。これらのアラルキルオキシル基はいずれもフ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロ
ゲン原子、メトキシ基、エトキシ基などのアルコキシ
基、フェノキシ基等のアリールオキシ基等で置換されて
いてもよい。

【００１９】本発明におけるスルホニルオキシ基とは一
般式Ｒ⁵ＳＯ₃−で示される化合物を示し、具体的にはメ
タンスルホニルオキシ基やエタンスルホニルオキシ基、
ドデシルスルホニルオキシ基などＲ⁵がアルキル基であ
るものや、トリフルオロメタンスルホニルオキシ基など
のように一部がハロゲンなどで置換されているもの、ｐ
−トルエンスルホニルオキシ基などのようにＲ⁵がアリ
ール基であるものなどである。

【００２０】本発明における２置換アミノ基とは２つの
炭化水素基等で置換されたアミノ基であって、ここで炭
化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プ
ロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブ
チル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペン
チル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの炭素
原子数１〜１２のアルキル基、フェニル基などのアリー
ル基などが挙げられる。かかる炭素原子数２〜２４の２
置換アミノ基としては、例えばジメチルアミノ基、ジエ
チルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミノ基、ジイソプロ
ピルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノ基、ジ−ｓｅｃ−
ブチルアミノ基、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ジ−
イソブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルイソプロピルア
ミノ基、ジ−ｎ−ヘキシルアミノ基、ジ−ｎ−オクチル
アミノ基、ジ−ｎ−デシルアミノ基、ジフェニルアミノ
基、ビストリメチルシリルアミノ基、ビス−ｔｅｒｔ−
ブチルジメチルシリルアミノ基などが挙げられ、好まし
くはジメチルアミノ基またはジエチルアミノ基である。

【００２１】これらのＸとＹは任意に結合して環を形成
していてもよい。前記一般式（１）におけるＸおよびＹ
として好ましくは、ハロゲン原子、アルキル基またはア
ラルキル基であり、さらに好ましくは塩素原子、メチル
基またはベンジル基である。

【００２２】前記一般式（１）において、Ｒ¹およびＲ²
は各々独立して水素原子、置換されていてもよい炭素原
子数１〜２４のアルキル基、置換されていてもよい炭素
原子数６〜２４のアリール基、置換されていてもよい炭
素原子数７〜２４のアラルキル基または置換されていて
もよい炭素原子数１〜２４のシリル基を表す。ここでア
ルキル基、アリール基およびアラルキル基は、前記のＸ
及びＹにおけるものと同様である。

【００２３】炭素原子数１〜２４のシリル基とは炭化水
素基で置換されたシリル基であって、ここで炭化水素基
としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル
基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの炭素原子
数１〜１２のアルキル基、フェニル基などのアリール基
などが挙げられる。かかる炭素原子数１〜２４のシリル
基としては、例えばメチルシリル基、エチルシリル基、
フェニルシリル基などの炭素原子数１〜２４の１置換シ
リル基、ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジフェ
ニルシリル基などの炭素原子数２〜２４の２置換シリル
基、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ−
ｎ−プロピルシリル基、トリイソプロピルシリル基、ト
リ−ｎ−ブチルシリル基、トリ−ｓｅｃ−ブチルシリル
基、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルシリル基、トリ−イソブチ
ルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル基、ト
リ−ｎ−ペンチルシリル基、トリ−ｎ−ヘキシルシリル
基、トリシクロヘキシルシリル基、トリフェニルシリル
基などの炭素原子数３〜２４の３置換シリル基などが挙
げられ、好ましくは３置換シリル基であり、さらに好ま
しくは、トリメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチ
ルシリル基、トリイソプロピルシリル基またはトリフェ
ニルシリル基である。これらのシリル基はいずれもその
炭化水素基がフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素
原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基など
のアルコキシ基、フェノキシ基等のアリールオキシ基等
で置換されていてもよい。

【００２４】本発明におけるＲ¹およびＲ²としては、ア
ルキル基またはシリル基が好ましく、特にシリル基が好
ましい。

【００２５】前記一般式（１）において、Ｎは窒素原子
を表し、Ｎａｐｈは１位および８位でＮと結合するナフ
タレン骨格を有する基を表す。Ｎａｐｈは１位および８
位でＮと結合するナフタレン骨格を有する基であれば特
に制限はなく、これまでに述べたアルキル基、アリール
基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アラルキルオキシ基、スルホニルオキシ基、２置換アミ
ノ基、シリル基などで置換されていてもよいし、ナフタ
レン骨格よりも大きな多環式骨格を有する基であっても
よい。

【００２６】Ｎａｐｈとして好ましくは、下記一般式
（２）で表される基である。 （式中、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷およびＲ⁸は各々独立
して、水素原子、置換されているもよい炭素原子数１〜
２４のアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数６
〜２４のアリール基または置換されていてもよい炭素原
子数７〜２４のアラルキル基を表す。）

【００２７】前記一般式（２）のＲ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、
Ｒ⁷およびＲ⁸における炭素原子数１〜２４のアルキル
基、炭素原子数６〜２４のアリール基、炭素原子数７〜
２４のアラルキル基は、前記のＸおよびＹにおけるもの
と同様である。Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷およびＲ⁸とし
て好ましくは、水素原子またはアルキル基であり、さら
に好ましくは、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プ
ロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基またはｔｅｒ
ｔ−ブチル基であり、特に好ましくは水素原子である。

【００２８】前記一般式（１）で表される遷移金属化合
物は容易に製造、単離が可能である。例えば下記（Ｉ）
または（II）の製造法が挙げられる。 （Ｉ）下記一般式（３）で表されるジアミン化合物と、
下記一般式（４）で表される遷移金属化合物とを反応さ
せることにより製造する方法。 （II）下記一般式（３）で表されるジアミン化合物（但
し、Ｒ⁹およびＲ¹⁰は水素原子である。）と、有機アル
カリ金属化合物、アルカリ金属の水素化物または有機マ
グネシウム化合物（以降では「金属化合物」と略称する
ことがある。）とを反応させて塩化合物とした後に、下
記一般式（４）で表される遷移金属化合物と反応させる
ことにより製造する方法。

【００２９】（II）の方法においては、塩化合物を単離
してもしなくてもよい。また、（II）の方法において
は、ジアミン化合物、金属化合物及び一般式（４）で表
される遷移金属化合物とを、一緒に混合して反応させる
ことも可能である。

【００３０】 （式中、Ｒ¹およびＲ²は各々独立して水素原子、置換さ
れていてもよい炭素原子数１〜２４のアルキル基、置換
されていてもよい炭素原子数６〜２４のアリール基、置
換されていてもよい炭素原子数７〜２４のアラルキル基
または置換されていてもよい炭素原子数１〜２４のシリ
ル基を表す。Ｎは窒素原子を表す。Ｎａｐｈは１位およ
び８位でＮと結合するナフタレン骨格を有する基を表
す。Ｒ⁹およびＲ¹⁰は、水素原子または置換されていて
もよい炭素原子数１〜２４のシリル基を表す。）

【００３１】 ＭＺ¹Ｚ²Ｚ³Ｚ⁴ （４） （式中、Ｍは周期律表第４族の遷移金属原子を表し、Ｚ
¹、Ｚ²、Ｚ³およびＺ⁴は各々独立して水素原子、ハロゲ
ン原子、置換されていてもよい炭素原子数１〜２４のア
ルキル基、置換されていてもよい炭素原子数６〜２４の
アリール基、置換されていてもよい炭素原子数７〜２４
のアラルキル基、置換されていてもよい炭素原子数１〜
２４のアルコキシ基、置換されていてもよい炭素原子数
６〜２４のアリールオキシ基、置換されていてもよい炭
素原子数７〜２４のアラルキルオキシ基、置換されてい
てもよい炭素原子数１〜２４のスルホニルオキシ基また
は置換されていてもよい炭素原子数２〜２４の２置換ア
ミノ基を表す。）

【００３２】上記一般式（３）におけるＲ¹、Ｒ²および
Ｎａｐｈは、既に述べたものと同じである。Ｒ⁹および
Ｒ¹⁰は、水素原子または置換されていてもよい炭素原子
数１〜２４のシリル基を表す。Ｒ⁹およびＲ¹⁰における
置換されていてもよい炭素原子数１〜２４のシリル基と
しては前述のものと同様であるが、特に好ましくはトリ
メチルシリル基である。

【００３３】また、上記一般式（４）におけるＭ、
Ｚ¹、Ｚ²、Ｚ³およびＺ⁴は、Ｍ、ＸおよびＹについて既
に述べたものと同様であり、具体的に例示すると、例え
ば四塩化チタン、四臭化チタン、四ヨウ化チタンなどの
ハロゲン化チタン、テトラキス（ジメチルアミノ）チタ
ン、ジクロロビス（ジメチルアミノ）チタン、トリクロ
ロ（ジメチルアミノ）チタニウム、テトラキス（ジエチ
ルアミノ）チタンなどのチタンアミド、テトライソプロ
ポキシチタン、テトラ−ｎ−ブトキシチタン、ジクロロ
ジイソプロポキシチタン、トリクロロイソプロポキシチ
タンなどのアルコキシチタンおよび上記各化合物のチタ
ンをジルコニウムまたはハフニウムに変更した化合物な
どが挙げられる。

【００３４】製造法（Ｉ）および（II）において、一般
式（４）で表される遷移金属化合物の使用量は、一般式
（３）で示されるジアミン化合物に対して通常０．５〜
３モル倍、好ましくは０．７〜１．５モル倍の範囲で使
用される。

【００３５】製造法（II）で使用する有機アルカリ金属
化合物の具体例としては、メチルリチウム、エチルリチ
ウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、
ｔｅｒｔ−ブチルリチウム、リチウムトリメチルシリル
アセチリド、リチウムアセチリド、トリメチルシリルメ
チルリチウム、ビニルリチウム、フェニルリチウム、ア
リルリチウムなどの有機リチウム化合物などが挙げら
れ、これらの化合物のリチウムを、ナトリウム、カリウ
ム、ルビジウム、セシウムに変更した化合物についても
同様に例示できる。好ましくは、炭素原子数原子１〜１
０のアルキル基を有するアルカリ金属化合物が好まし
く、より好ましくは炭素原子数１〜１０のアルキル基を
有するリチウム、ナトリウムまたはカリウムの化合物で
ある。さらに好ましくは炭素原子数１〜１０のアルキル
基を有するアルキルリチウムである。

【００３６】またアルカリ金属の水素化物としては、リ
チウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム
の水素化物があるが、好ましくは、ナトリウムヒドリ
ド、カリウムヒドリドである。

【００３７】有機マグネシウム化合物としては、例えば
ジアルキルマグネシウム化合物もしくはアルキルマグネ
シウムハライドであり、具体例としては、ジメチルマグ
ネシウム、ジエチルマグネシウム、ジ−ｎ−プロピルマ
グネシウム、ジイソプロピルマグネシウム、ジ−ｎ−ブ
チルマグネシウム、ｎ−ブチルエチルマグネシウム、メ
チルマグネシウムヨージド、メチルマグネシウムクロリ
ド、イソプロピルマグネシウムクロリドなどが挙げられ
る。好ましくはアルキルマグネシウムハライドである。

【００３８】金属化合物として好ましくは、有機アルカ
リ金属化合物またはアルカリ金属の水素化物であり、特
に好ましくはアルキルリチウムである。

【００３９】また製造法（II）における金属化合物の使
用量は、一般式（３）で示されるジアミン化合物に対し
て通常１〜５モル倍の範囲である。

【００４０】これらの反応は一般的に溶媒の存在下にて
実施されるが、使用される溶媒としては例えばベンゼ
ン、トルエン、キシレンやメシチレンなどの芳香族炭化
水素系溶媒、ペンタンやヘキサン、ヘプタン、オクタン
などの脂肪族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、テト
ラヒドロフラン、１，４−ジオキサンなどのエーテル系
溶媒、ヘキサメチルホスホリックアミド、ジメチルホル
ムアミドなどのアミド系溶媒、アセトニトリル、プロピ
オニトリル、アセトン、ジエチルケトン、メチルイソブ
チルケトン、シクロヘキサノンなどの極性溶媒、ジクロ
ロメタン、ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロ
ベンゼンなどのハロゲン化炭化水素系溶媒といった非プ
ロトン性溶媒などが挙げられる。かかる溶媒はそれぞれ
単独もしくは２種以上を混合して用いられ、その使用量
は一般式（３）で示されるジアミン化合物に対して通常
１〜２００重量倍、好ましくは３〜５０重量倍の範囲で
ある。

【００４１】製造法（Ｉ）の反応温度は、通常−１００
℃から２００℃の範囲にて実施され、好ましくは−８０
℃から１５０℃である。より好ましくは、Ｒ⁹およびＲ
¹⁰が水素原子の場合−５０℃から１２０℃の温度範囲で
あり、Ｒ⁹およびＲ¹⁰がシリル基の場合０℃から１４０
℃の温度範囲である。製造法（II）の反応温度は、通常
−１００℃以上溶媒の沸点以下であるが、有機アルカリ
金属化合物を用いる場合は−７８℃〜４０℃の範囲、金
属マグネシウムを用いる場合は１０〜１００℃の範囲で
あることがそれぞれ好ましい。

【００４２】上記の反応により一般式（１）で表される
遷移金属化合物を含有する反応液より該遷移金属化合物
を単離する方法としては、例えば、反応により副生した
固体成分があれば所定の溶媒の存在下にろ過などにより
分離し、さらに溶媒を加熱・濃縮した後に、あるいは他
の単独溶媒または混合溶媒中にて、冷暗所などに静置す
ることにより該遷移金属化合物の結晶を単離することが
可能である。また、工業的には適度な濃度の溶媒の存在
下に攪拌しながら例えば徐々に冷却し、目的とする遷移
金属化合物を高純度にて効率よく析出させ、取り出すこ
とが可能である。

【００４３】（２）化合物（Ｂ） 本発明で用いられる化合物（Ｂ）は、有機アルミニウム
化合物（Ｂ１）および／または有機アルミニウムオキシ
化合物（Ｂ２）である。ここで、有機アルミニウム化合
物（Ｂ１）は、少なくとも分子内に１個のＡｌ−Ｃ結合
を有するものである。かかる有機アルミニウム化合物
（Ｂ１）の具体例としては、トリメチルアルミニウム、
トリエチルアルミニウム、トリノルマルプロピルアルミ
ニウム、トリノルマルブチルアルミニウム、トリイソブ
チルアルミニウム、トリｔ−ブチルアルミニウム、トリ
イソプロピルアルミニウム、トリペンチルアルミニウ
ム、トリノルマルヘキシルアルミニウム、トリ（２−メ
チルペンチル）アルミニウム、トリノルマルオクチルア
ルミニウム、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジイ
ソブチルアルミニウムハイドライド、メチルアルミニウ
ムセスキクロライド、エチルアルミニウムセスキクロラ
イド、イソブチルアルミニウムセスキクロライド、ジメ
チルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウムク
ロライド、ジノルマルプロピルアルミニウムクロライ
ド、ジノルマルブチルアルミニウムクロライド、ジイソ
ブチルアルミニウムクロライド、ジｔ−ブチルアルミニ
ウムクロライド、ジイソプロピルアルミニウムクロライ
ド、ジペンチルアルミニウムクロライド、メチルアルミ
ニウムジクロライド、エチルアルミニウムジクロライ
ド、イソブチルアルミニウムジクロライド、ｔ−ブチル
アルミニウムジクロライド、イソプロピルアルミニウム
ジクロライド、ペンチルアルミニウムジクロライド等が
挙げられる。これらの有機アルミニウム化合物のうち、
トリアルキルアルミニウムが好ましく、トリエチルアル
ミニウム、トリイソブチルアルミニウムがより好適に使
用される。

【００４４】有機アルミニウムオキシ化合物（Ｂ２）
は、公知の化合物（アルミノキサン）を使用することが
でき、例えば一種類のトリアルキルアルミニウムと水と
の反応によって得られるもの（Ｂ２ａ）、および二種類
以上のトリアルキルアルミニウムと水との縮合によって
得られるもの（Ｂ２ｂ）等が用いられる。二種類以上の
トリアルキルアルミニウムと水との縮合によって得られ
るもの（Ｂ２ｂ）が好ましく用いられる。具体的に化合
物を挙げると、メチルアルミノキサン、エチルアルミノ
キサン、プロピルアルミノキサン、ブチルアルミノキサ
ン、イソブチルアルミノキサン、メチルエチルアルミノ
キサン、メチルブチルアルミノキサン、メチルイソブチ
ルアルミノキサン等が例示される。特に、メチルアルミ
ノキサン、イソブチルアルミノキサン、メチルイソブチ
ルアルミノキサンが好適に使用される。最も好ましく
は、メチルイソブチルアルミノキサンである。

【００４５】（３）化合物（Ｃ） 本発明において、化合物（Ｃ）としては、（Ｃ１）一般
式 ＢＱ¹ Ｑ² Ｑ³ で表されるホウ素化合物、（Ｃ２）
一般式 Ｇ⁺ （ＢＱ¹ Ｑ² Ｑ³ Ｑ⁴ ）^- で表されるホウ
素化合物、（Ｃ３）一般式 （Ｌ−Ｈ）⁺ （ＢＱ¹ Ｑ²
Ｑ³ Ｑ⁴ ）^- で表されるホウ素化合物のいずれかを用い
る。

【００４６】一般式 ＢＱ¹ Ｑ² Ｑ³ で表されるホウ素
化合物（Ｃ１）において、Ｂは３価の原子価状態のホウ
素原子であり、Ｑ¹ 〜Ｑ³ はハロゲン原子、１〜２０個
の炭素原子を含む炭化水素基、１〜２０個の炭素原子を
含むハロゲン化炭化水素基、１〜２０個の炭素原子を含
む置換シリル基、１〜２０個の炭素原子を含むアルコキ
シ基または２〜２０個の炭素原子を含む２置換アミノ基
であり、それらは同じであっても異なっていても良い。
好ましいＱ¹ 〜Ｑ³ はハロゲン原子、１〜２０個の炭素
原子を含む炭化水素基、１〜２０個の炭素原子を含むハ
ロゲン化炭化水素基である。

【００４７】一般式 ＢＱ¹ Ｑ² Ｑ³ で表されるホウ素
化合物（Ｃ１）の具体例としては、トリス（ペンタフル
オロフェニル）ボラン、トリス（２，３，５，６−テト
ラフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，４，５
−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス（３，４，
５−トリフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，
４−トリフルオロフェニル）ボラン、フェニルビス（ペ
ンタフルオロフェニル）ボラン等が挙げられるが、最も
好ましくは、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン
である。

【００４８】一般式 Ｇ⁺ （ＢＱ¹ Ｑ² Ｑ³ Ｑ⁴ ）^- で
表されるホウ素化合物（Ｃ２）において、Ｂは３価の原
子価状態のホウ素原子であり、Ｑ¹ 〜Ｑ⁴ は上記の（Ｃ
１）におけるＱ¹ 〜Ｑ³ と同様である。また、Ｇ⁺ は無
機または有機のカチオンである。

【００４９】一般式 Ｇ⁺ （ＢＱ¹ Ｑ² Ｑ³ Ｑ⁴ ）^- で
表されるホウ素化合物（Ｃ２）の具体例としては、無機
のカチオンであるＧ⁺ には、フェロセニウムカチオン、
アルキル置換フェロセニウムカチオン、銀陽イオンなど
が、有機のカチオンであるＧ ⁺ には、トリフェニルカル
ベニウムカチオンなどが挙げられる。Ｇ⁺として好まし
くはカルベニウムカチオンであり、特に好ましくはトリ
フェニルカルベニウムカチオンである。（ＢＱ¹ Ｑ² Ｑ
³ Ｑ⁴ ）^- には、テトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレート、テトラキス（２，３，５，６−テトラフ
ルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，４，
５−テトラフルオロフェニル）ボレート、テトラキス
（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボレート、テト
ラキス（２，２，４−トリフルオロフェニル）ボレー
ト、フェニルビス（ペンタフルオロフェニル）ボレ−
ト、テトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェ
ニル）ボレートなどが挙げられる。

【００５０】これらの具体的な組み合わせとしては、フ
ェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボ
レート、１，１’−ジメチルフェロセニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、銀テトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルカ
ルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレ
ート、トリフェニルカルベニウムテトラキス（３，５−
ビストリフルオロメチルフェニル）ボレートなどを挙げ
ることができるが、最も好ましくは、トリフェニルカル
ベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレー
トである。

【００５１】一般式 （Ｌ−Ｈ）⁺ （ＢＱ¹ Ｑ² Ｑ³ Ｑ
⁴ ）^- で表されるホウ素化合物（Ｃ３）において、Ｂは
３価の原子価状態のホウ素であり、Ｑ¹ 〜Ｑ⁴ は上記の
ルイス酸（Ｃ１）におけるＱ¹ 〜Ｑ³ と同様である。ま
た、Ｌは中性ルイス塩基であり、（Ｌ−Ｈ）⁺ はブレン
ステッド酸である。

【００５２】一般式 （Ｌ−Ｈ）⁺ （ＢＱ¹ Ｑ² Ｑ³ Ｑ
⁴ ）^- で表されるホウ素化合物（Ｃ３）の具体例として
は、ブレンステッド酸である（Ｌ−Ｈ）⁺ には、トリア
ルキル置換アンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリニ
ウム、ジアルキルアンモニウム、トリアリールホスホニ
ウムなどが挙げられ、（ＢＱ¹ Ｑ² Ｑ³ Ｑ⁴ ）^- には、
前述と同様のものが挙げられる。

【００５３】これらの具体的な組み合わせとしては、ト
リエチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ｎ−ブチ
ル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラ
キス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレ
ート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペン
タフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニ
リニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレー
ト、Ｎ，Ｎ−２，４，６−ペンタメチルアニリニウムテ
トラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアニリニウムテトラキス（３，５−ビストリ
フルオロメチルフェニル）ボレート、ジ−ｉｓｏ−プロ
ピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレート、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラキ
ス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニル
ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボ
レート、トリ（メチルフェニル）ホスホニウムテトラキ
ス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ジメチ
ルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロ
フェニル）ボレートなどを挙げることができるが、最も
好ましくは、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキ
ス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、もしくは、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフル
オロフェニル）ボレートである。

【００５４】本発明のオレフィン重合用触媒は、上記の
一般式［Ｉ］で表される遷移金属化合物（Ａ）と、上記
化合物（Ｂ）および／または（Ｃ）とを用いてなるもの
である。好ましくは、遷移金属化合物（Ａ）、上記化合
物（Ｂ１）および上記化合物（Ｃ）を用いてなるオレフ
ィン重合用触媒、あるいは、遷移金属化合物（Ａ）およ
び上記化合物（Ｂ２ｂ）を用いてなるオレフィン重合用
触媒である。さらに好ましくは、遷移金属化合物（Ａ）
および上記化合物（Ｂ２ｂ）を用いてなるオレフィン重
合用触媒である。

【００５５】化合物（Ｂ）の使用量は通常、遷移金属化
合物（Ａ）中の遷移金属原子１モル当たりのアルミニウ
ム原子のモル量として１〜１００００モルのごとく広範
囲に選ぶことができる。好ましくは、遷位金属原子１モ
ル当たり１〜３０００モルの範囲である。

【００５６】化合物（Ｃ）の使用量は通常、遷移金属化
合物（Ａ）中の遷移金属原子１モル当たりのモル量とし
て０．０１〜１０００モルのごとく広範囲に選ぶことが
できる。好ましくは、遷位金属原子１モル当たり０．１
〜５０モルの範囲である。さらに好ましくは、０．１〜
２０モルである。

【００５７】各触媒成分を重合槽に供給する方法として
は、例えば窒素、アルゴン等の不活性ガス中で水分のな
い状態で、モノマーの存在下に供給する。遷移金属化合
物（Ａ）、化合物（Ｂ）、化合物（Ｃ）は個別に供給し
てもよいし、予め接触させて供給してもよい。

【００５８】重合温度は、通常−３０〜３００℃までに
わたって実施することができるが、好ましくは０〜２８
０℃、より好ましくは２０〜２５０℃である。重合圧力
は特に制限はないが、工業的かつ経済的であるという点
で常圧〜１５０気圧程度が好ましい。重合時間は一般的
に目的とするポリマーの種類、反応装置により適宜決定
されるが５分から４０時間の範囲を取り得る。

【００５９】重合プロセスは、連続式でもバッチ式でも
いずれも可能である。またプロパン、ペンタン、ヘキサ
ン、ヘプタン、オクタンのような不活性炭化水素溶媒に
よるスラリー重合、溶媒重合、無溶媒による液相重合ま
たは気相重合もできる。

【００６０】本発明において、重合に使用するモノマー
は、炭素原子数２〜２０個からなるオレフィン、ジオレ
フィン等のいずれをも用いることができ、同時に２種類
以上のモノマーを用いることもできる。これらの具体例
としては、エチレン、プロピレン、ブテン−１、ペンテ
ン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、
ノネン−１、デセン−１、５−メチル−２−ペンテン−
１、ビニルシクロヘキセン等が例示されるが、本発明は
上記化合物に限定されるべきものではない。共重合体と
して好ましくはエチレンとα−オレフィンとの共重合体
であり、共重合体を構成するモノマーの具体例として
は、エチレンとプロピレン、エチレンとブテン−１、エ
チレンとヘキセン−１、プロピレンとブテン−１等が例
示されるが、本発明は、上記化合物に限定されるべきも
のではない。

【００６１】また、本発明のオレフィン重合体の分子量
を調整するために、水素等の連鎖移動剤を添加すること
もできる。

【００６２】

【実施例】以下実施例によって本発明を具体的に説明す
るが本発明の範囲は実施例のみに限定されるものではな
い。なお、実施例中の各項目の測定値は、下記の方法で
測定した。

【００６３】（１）極限粘度（［η］：ｄｌ／ｇ） ウベローデ型粘度計を用い、テトラリン中、１３５℃で
測定した。

【００６４】（２）重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分
子量（Ｍｎ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ） ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）に
より、下記の条件で測定した。また、検量線は標準ポリ
スチレンを用いて作成した。 機種 ミリポアウオーターズ社製 １５０ＣＶ型 カラム Ｓｈｏｄｅｘ Ｍ／Ｓ ８０ 測定温度 １４５℃、溶媒 オルトジクロロベンゼン、 サンプル濃度 ５ｍｇ／８ｍｌ

【００６５】（３）エチレンとα−オレフィンとの共重
合体のα−オレフィン単位含量の定量 得られたポリマー中のα−オレフィン単位含有量は、赤
外吸収スペクトルから求めた。尚、測定並びに計算は、
文献（赤外吸収スペクトルによるポリエチレンのキャラ
クタリゼーション、高山、宇佐美等著。又は、ＭｃＲａ
ｅ，Ｍ．Ａ．，Ｍａｄａｍｓ，Ｗ．Ｆ．，Ｄｉｅ Ｍａ
ｋｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒｅ Ｃｈｅｍｉｅ，１７７，
４６１（１９７６））記載の方法に準じ、α−オレフィ
ン由来の特性吸収例えば、１３７５ｃｍ^-1（プロピレ
ン）、７７２ｃｍ^-1を利用して実施した。赤外吸収スペ
クトルは、赤外分光光度系（日本分光工業社製 ＦＴ−
ＩＲ７３００）を用いて測定した。なお、α−オレフィ
ン含量は、短鎖分岐度（（ＳＣＢ）１０００炭素あたり
の短鎖分岐数）であらわした。

【００６６】（４）融点（Ｔｍ ℃ ）の測定 パーキンエルマー社製 ＤＳＣ−VII を用いて、以下
の条件で測定した。 昇温：４０℃から１５０℃（１０℃／分）、５分保持 冷却：１５０℃から４０℃（５℃／分）、１０分保持 測定：４０℃から１６０℃（５℃／分）

【００６７】（５）¹Ｈ−ＮＭＲの測定¹ Ｈ−ＮＭＲの測定には、日本電子ＪＮＭ−ＥＸ２７０
を用いた。実施例に記載した重水素化溶媒を用い、室温
にて測定を行った。

【００６８】（６）錯体の質量分析及び元素分析 質量分析は JEOL JMS-700型質量分析計を用いて実施し
た。また、錯体の元素分析（炭素、水素及び窒素含量）
はPerkin-Elmer PE2400元素分析計を使用して実施し
た。

【００６９】下記の実施例における重合時に使用した各
化合物（Ｂ）、（Ｃ）は以下の通りである。 トリイソブチルアルミニウム：東ソー・アクゾ（株）製
市販品、トリイソブチルアルミニウムを使用した。 アルミノキサン（ＰＭＡＯ）：東ソー・アクゾ（株）製
ＰＭＡＯ−Ｓ、（ポリ）メチルアルミノキサンのトルエ
ン溶液 アルミノキサン（ＭＭＡＯ）：東ソー・アクゾ（株）製
（ポリ）メチルイソブチルアルミノキサンのヘキサン溶
液を使用した。 トリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロ
フェニル）ボレート：東ソー・アクゾ（株）製市販品、
トリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロ
フェニル）ボレートを使用した。

【００７０】実施例１ １−１．Ｎ，Ｎ’−ビス（トリイソプロピルシリル）ナ
フタレンジアミン[1,8-C ₁₀H₆(NHSiⁱPr₃)₂]の合成 １，８−ナフタレンジアミン（５．００ｇ，３１．６ｍ
ｍｏｌ）をテトラヒドロフラン１００ｍｌに溶解した溶
液を２００ｍｌ容量のシュレンク管中に入れ、ノルマル
ブチルリチウムのへキサン溶液（１．６Ｍ，３９．７ｍ
ｌ，６３．５ｍｍｏｌ）を３０分かけて−７８℃で滴下
した。滴下終了後、反応液をゆっくりと室温まで昇温
し、６時間攪拌を続けた。得られた反応液を再び−７８
℃に冷却し、クロロトリイソプロピルシラン（１２．４
９ｇ、６４．８ｍｍｏl）をゆっくりと滴下し、徐々に
温度を上昇させ室温にて１２時間、ついで５０℃で２時
間攪拌を続けた。上述の反応操作終了後、得られた反応
液より溶媒を減圧留去し、次いでへキサン（２００ｍ
ｌ）にて目的物からなる反応生成物を抽出した。へキサ
ン溶液を濃縮し、−２５℃に冷却し、白色−淡紫色の固
体（１２．５６ｇ）を得た。収率８４％。¹ H-NMR(C₆D₆): d 1.16 (d, 36H, SiCH(CH ₃)₂), 1.32-1.
43 (m, 6H, SiCHMe₂), 5.08 (s, 2H, NH), 6.88 (dd, 2
H, C ₁₀H ₆), 7.23 (t, 2H, C ₁₀H ₆), 7.33 (dd, 2H, C ₁₀H
₆)¹³ C-NMR (C₆D₆): d 13.4, 18.8, 113.9, 120.5, 125.9,
138.2, 145.1

【００７１】１−２．［Ｎ，Ｎ’−ビス（トリイソプロ
ピルシリル）ナフタレンジアミノ］ジリチウム[1,8-C₁₀
H₆(NLiSiⁱPr₃)₂]の合成 Ｎ，Ｎ’−ビス（トリイソプロピルシリル）ナフタレン
ジアミン（[1,8-C₁₀H₆(NHSiⁱPr₃)₂]，９．９５ｇ，２
１．１３ｍｍｏｌ）をへキサン（１００ｍｌ）に溶解
し、−７８℃に冷却し、ノルマルブチルリチウム（１．
６Ｍへキサン溶液，２７．１ｍｌ，４３．３２ｍｍｏ
ｌ）を３０分かけてゆっくりと滴下した。得られた反応
液を室温までゆっくりと昇温し、終夜（１０時間以上）
攪拌を続けた。得られた反応液を濃縮し、さらに−２５
℃に冷却し、生成した白色−淡緑色の目的物を単離し
た。収率は９９％以上であった。（収量：１０．２ｇ）¹ H-NMR(THF-d₈): d 1.17 (d, 36H, SiCH(CH ₃)₂), 1.3-
1.4 (m, 6H, SiCHMe₂), 6.51 (dd, 2H, C ₁₀H ₆), 6.66
(dd, 2H, C ₁₀H ₆), 6.81 (t, 2H, C ₁₀H ₆)

【００７２】１−３．［Ｎ，Ｎ’−ビス（トリイソプロ
ピルシリル）ナフタレンジアミド］チタニウムジクロリ
ド（[1,8-C₁₀H₆(NSiⁱPr₃)₂]TiCl₂）の合成 −２５℃に冷却したジエチルエーテル（６０ｍｌ）溶液
中に、ＴｉＣｌ₄（２．０ｇ，１０．５４ｍｍｏｌ）を
ゆっくりと滴下した。生成した黄色のスラリー溶液中に
−２５℃にて、［Ｎ，Ｎ’−ビス（トリイソプロピルシ
リル）ナフタレンジアミノ］ジリチウム（[1,8-C₁₀H₆(N
LiSiⁱPr₃)₂]，５．０９ｇ，１０．５４ｍｍｏｌ）をゆ
っくりと添加した。得られた反応液をゆっくりと室温ま
で昇温し、終夜（１０時間以上）攪拌を続けた。反応終
了後、溶媒を減圧留去し、得られた固体をトルエンにて
抽出、濃縮ついで−２５℃まで冷却すると濃茶色の結晶
が生成した（収量：３．４２g）。さらに母液を濃縮、
次いで−２５℃にて冷却し二次晶（４６０ｍｇ）を得
た。収率６３％。¹ H-NMR(C₆D₆): d 1.08 (d, 36H, SiCH(CH ₃)₂), 1.66
(m, 6H, SiCHMe₂), 6.93 (dd, 2H, C ₁₀H ₆), 7.13 (t, 2
H, C ₁₀H ₆), 7.29 (dd, 2H, C ₁₀H ₆)¹³ C-NMR (C₆D₆): d 14.8, 19.1, 118.5, 125.2, 126.3,
135.9, 147.2 Anal. Calcd. for C₂₈H₄₈N₂Cl₂Si₂Ti: C, 57.23; H, 8.
23; N, 4.77. Found(1):C, 57.02; H, 8.50; N, 4.70.
Found(2): C, 57.54; H, 8.68; N, 4.76.

【００７３】実施例２ ［Ｎ，Ｎ’−ビス（トリメチルシリル）ナフタレンジア
ミド］チタニウムジクロリド（[1,8-C₁₀H₆(NSiMe₃)₂]Ti
Cl₂ ）の合成 −２５℃に冷却したジエチルエーテル（３０ｍｌ）溶液
中に、ＴｉＣｌ₄（６００ｍｇ，３．１６ｍｍｏｌ）を
ゆっくりと滴下した。生成した黄色のスラリー溶液中に
−２５℃にて、［Ｎ，Ｎ’−ビス（トリメチルシリル）
ナフタレンジアミノ］ジリチウム（[1,8-C₁₀H₆(NLiSiMe
₃)₂]，９９４ｍｇ，３．１６ｍｍｏｌ）をゆっくりと添
加した。得られた反応液をゆっくりと室温まで昇温し、
終夜（１０時間以上）攪拌を続けた。反応終了後、反応
液をセライトろ過し、セライト上の固体をジエチルエー
テル（２０ｍｌ）でさらに洗浄・抽出し、さらに得られ
たエーテル溶液中にジクロロメタンを少量滴下した。こ
の反応液より溶媒を留去し、得られた濃茶色固体を少量
のエーテルに溶解させ、−２５℃にて数日冷却すること
により目的錯体の一次晶（８００ｍｇ）を得た。収率６
０％。¹ H-NMR(C₆D₆): d 0.60 (s, 18H, Si(CH ₃) ₃), 6.66 (d
d, 2H, C ₁₀H ₆), 7.15 (t,2H, C ₁₀H ₆), 7.37 (dd, 2H, C
₁₀H ₆).¹³ C-NMR (C₆D₆): d 1.9, 110.9, 125.4, 126.8, 137.7,
148.5 MS: calcd for C₁₆H₂₄Cl₂N₂Si₂Ti, 419.3; found (M^-)
417.8.

【００７４】実施例３ ３−１． Ｎ，Ｎ’−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルジメチル
シリル）ナフタレンジアミン（[1,8-C₁₀H₆(NHSi^tBuMe₂)
₂]）の合成 １，８−ナフタレンジアミン（４．００ｇ，２５．３ｍ
ｍｏｌ）をテトラヒドロフラン６０ｍｌに溶解した溶液
を２００ｍｌ容量のシュレンク管中に入れ、ノルマルブ
チルリチウムのへキサン溶液（１．６Ｍ，３１．７ｍ
ｌ，５０．７ｍｍｏｌ）を３０分かけて−７８℃で滴下
した。滴下終了後、反応液をゆっくりと室温まで昇温
し、６時間攪拌を続けた。得られた反応液を再び−７８
℃に冷却し、ｔｅｒｔ−ブチルクロロジメチルシラン
（７．６６ｇ、５０．８ｍｍｏl）をゆっくりと滴下
し、徐々に温度を上昇させ室温にて１２時間、ついで５
０℃で３時間攪拌を続けた。上述の反応操作終了後、得
られた反応液より溶媒を減圧留去し、次いでへキサン
（１００ｍｌ）にて目的物からなる反応生成物を抽出し
た。へキサン溶液を濃縮し、−２５℃に冷却し、白色−
淡紫色の固体（６．４０ｇ）を得た。収率６５％。¹ H-NMR(C₆D₆): d 0.23 (s, 12H, Si(CH ₃)₂ ^tBu), 0.99
(s, 18H, SiMe₂ ^tBu), 5.08 (s, 2H, NH), 6.88 (dd, 2
H, C ₁₀H ₆), 7.22 (t, 2H, C ₁₀H ₆), 7.35 (dd, 2H,C
₁₀H ₆)¹³ C-NMR (C₆D₆): d -3.0, 19.5, 38.0, 116.4, 122.1,
122.2, 125.7, 138.0, 144.8

【００７５】３−２．［Ｎ，Ｎ’−ビス（ｔｅｒｔ−ブ
チルジメチルシリル）ナフタレンジアミノ］ジリチウム
（[1,8-C₁₀H₆(NLiSi^tBuMe₂)₂]）の合成 Ｎ，Ｎ’−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）ナ
フタレンジアミン（[1,8-C₁₀H₆(NHSi^tBuMe₂)₂]，１０．
００ｇ，２５．７９ｍｍｏｌ）をへキサン（１００ｍ
ｌ）に溶解し、−７８℃に冷却し、ノルマルブチルリチ
ウム（１．６Ｍへキサン溶液，３２．３ｍｌ，５１．７
０ｍｍｏｌ）を３０分かけてゆっくりと滴下した。得ら
れた反応液を室温までゆっくりと昇温し、終夜（１０時
間以上）攪拌を続けた。得られた反応液を濃縮し、さら
に−２５℃に冷却し、生成した白色−淡黄色の目的物を
単離した。収率９６％（９．９０ｇ）。¹ H-NMR(THF-d₈): d 0.20 (s, 12H, Si(CH ₃)₂ ^tBu), 1.04
(s, 18H, SiMe₂ ^tBu), 6.45 (dd, 2H, C ₁₀H ₆), 6.63
(d, 2H, C ₁₀H ₆),6.81 (t, 2H, C ₁₀H ₆)

【００７６】３−３．［Ｎ，Ｎ’−ビス（ｔｅｒｔ−ブ
チルジメチルシリル）ナフタレンジアミド］チタニウム
ジクロリド（[1,8-C₁₀H₆(NSi^tBuMe₂)₂]TiCl₂）の合成 −２５℃に冷却したジエチルエーテル（５０ｍｌ）溶液
中に、ＴｉＣｌ₄（１．１１ｇ，５．８０ｍｍｏｌ）を
ゆっくりと滴下した。生成した黄色のスラリー溶液中に
−２５℃にて、［Ｎ，Ｎ’−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルジ
メチルシリル）ナフタレンジアミノ］ジリチウム（[1,8
-C₁₀H₆(NLiSi^tBuMe₂)₂]，２．３６ｇ，５．９２ｍｍｏ
ｌ）をゆっくりと添加した。得られた反応液をゆっくり
と室温まで昇温し、終夜（１０時間以上）攪拌を続け
た。反応終了後、反応液をセライトろ過し、セライト上
の固体をジエチルエーテル（２０ｍｌ）でさらに洗浄・
抽出し、さらに得られたエーテル溶液中にジクロロメタ
ンを少量滴下した。この反応液より溶媒を留去し、得ら
れた濃茶色固体を少量のエーテルに溶解させ、−２５℃
にて数日冷却することにより目的錯体の一次晶（１．８
２ｇ）を得た。収率６１％¹ H-NMR(C₆D₆): d 0.37 (s, 12H, Si(CH ₃)₂ ^tBu), 0.97
(s, 18H, SiMe₂ ^tBu), 6.80 (dd, 2H, C ₁₀H ₆), 7.13 (t,
2H, C ₁₀H ₆), 7.26 (dd, 2H, C ₁₀H ₆)¹³ C-NMR (C₆D₆): d -0.5, 21, 29, 117.6, 125.6, 125.
9, 136.4, 147.7 MS: calcd for C₂₂H₃₆Cl₂N₂Si₂Ti, 503.5; found (M^-)
502.0. Anal. Calcd.: C, 52.48; H, 7.21; N, 5.57. Found:
C, 52.40; H, 7.54; N, 5.41.

【００７７】実施例４．［Ｎ，Ｎ’−ビス（ｔｅｒｔ−
ブチルジメチルシリル）ナフタレンジアミド］チタニウ
ムジブロミド（[1,8-C₁₀H₆(NSi^tBuMe₂)₂]TiBr₂）の合成 −２５℃に冷却したジエチルエーテル（５０ｍｌ）溶液
中に、ＴｉＢｒ₄（１．１１ｇ，３．０２ｍｍｏｌ）を
ゆっくりと添加した。得られた溶液中に−２５℃にて、
［Ｎ，Ｎ’−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）
ナフタレンジアミノ］ジリチウム（[1,8-C₁₀H₆(NLiSi^tB
uMe₂)₂]，１．２１ｇ，３．０３ｍｍｏｌ）をゆっくり
と添加した。得られた反応液をゆっくりと室温まで昇温
し、５時間攪拌を続けた。反応終了後、反応液より減圧
条件下にて溶媒を留去し、次いで得られた濃茶色固体よ
り生成物をへキサン抽出し、さらに加熱・濃縮した後に
−２５℃にて終夜静置・冷却することにより目的錯体の
一次晶（１．１２ｇ）を得た。収率６２％。¹ H-NMR(CDCl₃): d 0.50 (s, 12H, Si(CH ₃)₂ ^tBu), 0.99
(dd, 18H, SiMe₂ ^tBu),6.88 (dd, 2H, C ₁₀H ₆), 7.42 (t,
2H, C ₁₀H ₆), 7.54 (dd, 2H, C ₁₀H ₆).¹³ C-NMR (CDCl₃): d -0.1, 20.8, 28.3, 117.0, 125.5,
125.8, 136.0, 147.5.

【００７８】実施例５ １リットルのかき混ぜ式ステンレス製オートクレーブを
窒素置換し、精製したトルエン３００ｍｌを仕込み、重
合温度６０℃まで昇温しながら４．０ｋｇｆ／ｃｍ²の
エチレンガスで飽和させ重合の準備をした。一方、磁気
撹拌子を備えた１００ｍｌのフラスコを窒素置換し、窒
素雰囲気下、精製したトルエン１０ｍｌ、ＰＭＡＯ４．
８ｍｍｏｌ、ついで実施例２で合成した［Ｎ，Ｎ’−ビ
ス（トリメチルシリル）ナフタレンジアミド］チタニウ
ムジクロリド４．８×１０^-3ｍｍｏｌを加え、室温で５
分間撹拌混合した。この触媒溶液をオートクレーブ内に
圧入し、６０℃で６０分間重合を行った。この間、エチ
レンガスを４．０ｋｇｆ／ｃｍ²でフィードし続けた。
その後、エタノール１５ｍｌを圧入することにより重合
を停止した。未反応エチレンガスをパージし、オートク
レーブ内容物を約４倍のエタノール中に投入し、析出し
た重合体を濾別して６０℃で約４時間乾燥を行った。そ
の結果、０．３５ｇのポリエチレンが得られた。得られ
たポリエチレンの重量平均分子量（Ｍｗ）は９７４００
０であった。

【００７９】実施例６ 実施例５において、ＰＭＡＯを１４．３ｍｍｏｌ、
［Ｎ，Ｎ’−ビス（トリメチルシリル）ナフタレンジア
ミド］チタニウムジクロリドを１４．３×１０^-3ｍｍｏ
ｌ用い、重合を４０℃で行った以外は、実施例５と同様
に行った。その結果、０．９２ｇのポリエチレンが得ら
れた。

【００８０】実施例７ 実施例５において、ＰＭＡＯの代わりにＭＭＡＯ（ヘキ
サン溶液）を９．１ｍｍｏｌ、［Ｎ，Ｎ’−ビス（トリ
メチルシリル）ナフタレンジアミド］チタニウムジクロ
リドを９．１×１０^-3ｍｍｏｌ用い、重合をヘプタン中
で行った以外は、実施例５と同様に行った。その結果、
１．５ｇのポリエチレンが得られた。得られたポリエチ
レンの重量平均分子量（Ｍｗ）は３６５００であった。

【００８１】実施例８ １リットルのかき混ぜ式ステンレス製オートクレーブを
窒素置換し、精製したトルエン３００ｍｌを仕込み、重
合温度６０℃まで昇温しながら４．０ｋｇｆ／ｃｍ²の
エチレンガスで飽和させ重合の準備をした。一方、磁気
撹拌子を備えた１００ｍｌのフラスコを窒素置換し、窒
素雰囲気下、精製したトルエン１０ｍｌ、トリエチルア
ルミニウム７．３ｍｍｏｌ、ついで実施例２で合成した
［Ｎ，Ｎ’−ビス（トリメチルシリル）ナフタレンジア
ミド］チタニウムジクロリド１４．５×１０^-3ｍｍｏｌ
を加え、室温で５分間撹拌混合した。この触媒溶液をオ
ートクレーブ内に圧入し、ついで、トリフェニルカルベ
ニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレート１
４．５×１０^-3ｍｍｏｌの少量のトルエン溶液を圧入
し、６０℃で６０分間重合を行った。この間、エチレン
ガスを４．０ｋｇｆ／ｃｍ²でフィードし続けた。その
後、エタノール１５ｍｌを圧入することにより重合を停
止した。未反応エチレンガスをパージし、オートクレー
ブ内容物を約４倍のエタノール中に投入し、析出した重
合体を濾別して６０℃で約４時間乾燥を行った。その結
果、０．９０ｇのポリエチレンが得られた。

【００８２】実施例９ 実施例８において、トリエチルアルミニウムの代わりに
トリイソブチルアルミニウム４．３ｍｍｏｌを用い、
［Ｎ，Ｎ’−ビス（トリメチルシリル）ナフタレンジア
ミド］チタニウムジクロリドを９．５×１０^-3ｍｍｏ
ｌ、トリフェニルカルベニウムテトラキスペンタフルオ
ロフェニルボレートを９．５×１０^-3ｍｍｏｌ用いた以
外は、実施例８と同様に行った。その結果、０．９５ｇ
のポリエチレンが得られた。

【００８３】実施例１０ 実施例８において、トリエチルアルミニウムの代わりに
トリイソブチルアルミニウム５．３ｍｍｏｌを用い、
［Ｎ，Ｎ’−ビス（トリメチルシリル）ナフタレンジア
ミド］チタニウムジクロリドを１０．５×１０^-3ｍｍｏ
ｌ、トリフェニルカルベニウムテトラキスペンタフルオ
ロフェニルボレートを１０．５×１０^-3ｍｍｏｌ用い、
１−ヘキセンを１０ｍｌ加えた以外は、実施例８と同様
に行った。その結果、０．７５ｇのエチレン／１−ヘキ
セン共重合体が得られた。得られた共重合体の融点（Ｔ
ｍ）は１１９．７℃であった。

【００８４】実施例１１ 実施例５において、ＰＭＡＯを１０．４ｍｍｏｌ、
［Ｎ，Ｎ’−ビス（トリメチルシリル）ナフタレンジア
ミド］チタニウムジクロリドの代わりに、実施例１で合
成した［Ｎ，Ｎ’−ビス（トリイソプロピルシリル）ナ
フタレンジアミド］チタニウムジクロリドを１０．４×
１０^-3ｍｍｏｌ用いた以外は、実施例５と同様に行っ
た。その結果、０．４０ｇのポリエチレンが得られた。
得られたポリエチレンの重量平均分子量（Ｍｗ）は５５
８０００であった。

【００８５】実施例１２ 実施例１１において、ＰＭＡＯの代わりにＭＭＡＯ（ヘ
キサン溶液）を１７．０ｍｍｏｌ、［Ｎ，Ｎ’−ビス
（トリイソプロピルシリル）ナフタレンジアミド］チタ
ニウムジクロリドを１７．０×１０^-3ｍｍｏｌ用いた以
外は、実施例１１と同様に行った。その結果、０．７１
ｇのポリエチレンが得られた。得られたポリエチレンの
重量平均分子量（Ｍｗ）は２８３０００であった。

【００８６】実施例１３ 実施例８において、トリエチルアルミニウムの代わりに
トリイソブチルアルミニウム１５．０ｍｍｏｌ、［Ｎ，
Ｎ’−ビス（トリメチルシリル）ナフタレンジアミド］
チタニウムジクロリドの代わりに、実施例１で合成した
［Ｎ，Ｎ’−ビス（トリイソプロピルシリル）ナフタレ
ンジアミド］チタニウムジクロリドを３０．０×１０^-3
ｍｍｏｌ用いた以外は、実施例８と同様に行った。その
結果、０．１７ｇのポリエチレンが得られた。

【００８７】実施例１４ 実施例５において、ＰＭＡＯを２１．８ｍｍｏｌ、
［Ｎ，Ｎ’−ビス（トリメチルシリル）ナフタレンジア
ミド］チタニウムジクロリドの代わりに、実施例３で合
成した［Ｎ，Ｎ’−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシ
リル）ナフタレンジアミド］チタニウムジクロリドを２
１．８×１０^-3ｍｍｏｌ用いた以外は、実施例５と同様
に行った。その結果、１．６２ｇのポリエチレンが得ら
れた。得られたポリエチレンの重量平均分子量（Ｍｗ）
は３９８０００であった。

【００８８】実施例１５ 実施例１４において、ＰＭＡＯの代わりにＭＭＡＯ（ヘ
キサン溶液）１７．５ｍｍｏｌを用い、［Ｎ，Ｎ’−ビ
ス（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）ナフタレンジア
ミド］チタニウムジクロリドを１７．５×１０^-3ｍｍｏ
ｌ用い、重合をヘプタン中で行った以外は、実施例１４
と同様に行った。その結果、１２．４ｇのポリエチレン
が得られた。得られたポリエチレンの重量平均分子量
（Ｍｗ）は２１４０００であった。

【００８９】実施例１６ 実施例１５において、ＭＭＡＯ（ヘキサン溶液）を４．
４ｍｍｏｌ、［Ｎ，Ｎ’−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルジメ
チルシリル）ナフタレンジアミド］チタニウムジクロリ
ドを４．４×１０^-3ｍｍｏｌ用い、重合を４０℃で行っ
た以外は、実施例１５と同様に行った。その結果、１．
１ｇのポリエチレンが得られた。得られたポリエチレン
の重量平均分子量（Ｍｗ）は１１６００００であった。

【００９０】実施例１７ 実施例１５において、ＭＭＡＯ（ヘキサン溶液）を８．
５ｍｍｏｌ、［Ｎ，Ｎ’−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルジメ
チルシリル）ナフタレンジアミド］チタニウムジクロリ
ドを８．５×１０^-3ｍｍｏｌ用い、１−ヘキセンを１０
ｍｌ加えた以外は、実施例１５と同様に行った。その結
果、５．１ｇのエチレン／１−ヘキセン共重合体が得ら
れた。得られた共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は３
５００００、 ＳＣＢ／１０００は３２．４、融点（Ｔ
ｍ）は１２１．４℃であった。

【００９１】実施例１８ 実施例８において、トリエチルアルミニウムの代わりに
トリイソブチルアルミニウム５．０ｍｍｏｌ、［Ｎ，
Ｎ’−ビス（トリメチルシリル）ナフタレンジアミド］
チタニウムジクロリドの代わりに、実施例３で合成した
［Ｎ，Ｎ’−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）
ナフタレンジアミド］チタニウムジクロリドを９．９×
１０^-3ｍｍｏｌ用いた以外は、実施例８と同様に行っ
た。その結果、０．７５ｇのポリエチレンが得られた。

【００９２】実施例１９ 実施例５において、ＰＭＡＯを２０．０ｍｍｏｌ、
［Ｎ，Ｎ’−ビス（トリメチルシリル）ナフタレンジア
ミド］チタニウムジクロリドの代わりに、実施例４で合
成した［Ｎ，Ｎ’−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシ
リル）ナフタレンジアミド］チタニウムジブロミドを２
０．０×１０^-3ｍｍｏｌ用いた以外は、実施例５と同様
に行った。その結果、０．９８ｇのポリエチレンが得ら
れた。

【００９３】実施例２０ ＭＭＡＯ（ヘキサン溶液）を２２．４ｍｍｏｌ、［Ｎ，
Ｎ’−ビス（トリメチルシリル）ナフタレンジアミド］
チタニウムジクロリドの代わりに、実施例４で合成した
［Ｎ，Ｎ’−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）
ナフタレンジアミド］チタニウムジブロミドを２２．４
×１０^-3ｍｍｏｌ用い、重合をヘプタン中で行った以外
は、実施例５と同様に行った。その結果、１．９ｇのポ
リエチレンが得られた。

【００９４】実施例２１ 実施例８において、トリエチルアルミニウムの代わりに
トリイソブチルアルミニウム１１．１ｍｍｏｌ、［Ｎ，
Ｎ’−ビス（トリメチルシリル）ナフタレンジアミド］
チタニウムジクロリドの代わりに、実施例４で合成した
［Ｎ，Ｎ’−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）
ナフタレンジアミド］チタニウムジブロミドを２２．２
×１０^-3ｍｍｏｌ用いた以外は、実施例８と同様に行っ
た。その結果、４．８８ｇのポリエチレンが得られた。

【００９５】実施例２２ ４００ｍｌ容量のかき混ぜ式ステンレス製オートクレー
ブを窒素置換し、ヘプタン２００ｍｌ、ブテン−１ ２
０ｇ及びＭＭＡＯ１１．１ｍｍｏｌ、を仕込み、重合温
度７０℃まで昇温しながら６．０ｋｇｆ／ｃｍ²のエチ
レンガスで飽和させ重合の準備をした。次いで実施例３
で合成した［Ｎ，Ｎ’−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルジメチ
ルシリル）ナフタレンジアミド］チタニウムジクロリド
１１．１μｍｏｌのトルエン溶液を（触媒溶液の［Ａ
ｌ］／［Ｔｉ］モル比は１０００）をオートクレーブ内
に圧入し、７０℃で１時間重合を続けた。その後、エタ
ノール１５ｍｌを圧入することにより重合を停止した。
未反応エチレンガスをパージし、オートクレーブの内容
物を約４倍のエタノールに投入し、析出した重合体を濾
別して、６０℃で約４時間乾燥を行なった。その結果、
１０．０ｇのエチレン／ブテン−１共重合体が得られ
た。得られた共重合体の分子量（Ｍｎ）は２７０００で
あった。

【００９６】実施例２３ ブテン−１を５０ｇ、ＭＭＡＯを１０．９ｍｍｏｌ、及
び［Ｎ，Ｎ’−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリ
ル）ナフタレンジアミド］チタニウムジクロリド１０．
９μｍｏｌ（触媒溶液の［Ａｌ］／［Ｔｉ］モル比は１
０００）使用した以外は実施例２２に準拠して重合を行
なった。その結果、１１．４ｇのエチレン／ブテン−１
共重合体が得られた。得られた共重合体の分子量（Ｍ
ｎ）は３３０００であった。

【００９７】実施例２４ ブテン−１を１０ｇ、ＭＭＡＯを７．７ｍｍｏｌ、エチ
レン圧力を２ｋｇｆ／ｃｍ²、及び［Ｎ，Ｎ’−ビス
（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）ナフタレンジアミ
ド］チタニウムジクロリド７．７μｍｏｌ（触媒溶液の
［Ａｌ］／［Ｔｉ］モル比は１０００）使用した以外は
実施例２２に準拠して重合を行なった。その結果、２．
４ｇのエチレン／ブテン−１共重合体が得られた。得ら
れた共重合体の分子量（Ｍｎ）は１７０００であり、分
子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は４．０であった。

【００９８】実施例２５ ブテン−１を５０ｇ、ＭＭＡＯを１０．７ｍｍｏｌ、エ
チレン圧力を２ｋｇｆ／ｃｍ²、及び［Ｎ，Ｎ’−ビス
（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）ナフタレンジアミ
ド］チタニウムジクロリド１０．７μｍｏｌ（触媒溶液
の［Ａｌ］／［Ｔｉ］モル比は１０００）使用した以外
は実施例２２に準拠して重合を行なった。その結果、
３．３ｇのエチレン／ブテン−１共重合体が得られた。
得られた共重合体の分子量（Ｍｎ）は７０００であり、
分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は４．６であった。

【００９９】比較例１ （１）Ｎ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニ
ル）−１，３−プロパンジアミンの合成 窒素置換した１００ｍｌ（４口）フラスコに２，６−ジ
イソプロピルアニリン２４．３ｇ、テトラヒドロフラン
１００ｍｌを入れ、−７８℃に冷却した。これに、ｎ−
ブチルリチウム（１．６３Ｍヘキサン溶液）８４．０ｍ
ｌを３０分かけて徐々に滴下した。滴下終了後、徐々に
室温まで昇温し、さらに１時間攪拌を行った。その後、
０℃に冷却し、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチ
レンジアミン２０．８ｍｌを添加した後、１，３−ジブ
ロモプロパン１３．８ｇを１０分間かけて徐々に滴下し
た。滴下終了後、０℃にて１時間攪拌を行った後、室温
まで徐々に昇温し、室温にて１９時間攪拌を行った。０
℃にて水１００ｍｌを徐々に滴下することにより反応を
終了させ、塩化メチレン１００ｍｌにて３回抽出を行っ
た。硫酸ナトリウム（約３ｇ）を加えた後３０分間攪拌
を行い、硫酸ナトリウム由来の固体成分を濾過により除
いた後、溶媒を留去することにより橙色オイル状粗成物
を得た。粗成物の精製を以下の通りにして行った。上記
オイル状粗成物をジエチルエーテル１００ｍｌに溶解さ
せ、水１００ｍｌ、濃塩酸２０ｍｌを添加し水層を分取
した後、ジエチルエーテル１００ｍｌにて洗浄を行っ
た。その後、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液約１００ｍ
ｌを添加し、塩化メチレン１００ｍｌにて３回抽出を行
った。硫酸ナトリウム（約３ｇ）を添加して３０分間攪
拌を行い、硫酸ナトリウム由来の固体成分を濾過により
除いた後、溶媒を留去することによりＮ，Ｎ’−ビス
（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，３−プロパ
ンジアミンを得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：７．１４−７．０２ｐｐｍ
（ｍ，６Ｈ（Ａｒ）），３．２８（ｐｅｎｔ，４Ｈ
（（ＣＨ₃）₂ＣＨ−））），３．０３（ｔ，４Ｈ（ＮＣ
Ｈ ₂−）），１．９８（ｍ，２Ｈ（−ＣＨ₂ＣＨ ₂ＣＨ
₂−）），１．１７（ｄ，２４Ｈ（（ＣＨ ₃）₂ＣＨ
−））

【０１００】（２）［Ｎ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソ
プロピルフェニル）−１，３−プロパンジアミノ］ジリ
チウムの合成 窒素置換した５００ｍｌ４口フラスコにＮ，Ｎ’−ビス
（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，３−プロパ
ンジアミン７．８ｇ、ヘキサン４０ｍｌを入れ、−７８
℃に冷却した後、ｎ−ブチルリチウム（１．６３Ｍヘキ
サン溶液）２４．３ｍｌを１０分間かけて徐々に滴下し
た。滴下終了後、徐々に室温まで昇温し、さらに１時間
攪拌を行った。その後、再び−７８℃に冷却し析出した
白色固体をグラスフィルターにて濾過することにより除
き、減圧下にて乾燥することにより、［Ｎ，Ｎ’−ビス
（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，３−プロパ
ンジアミノ］ジリチウムを得た。

【０１０１】（３）［Ｎ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソ
プロピルフェニル）−１，３−プロパンジアミド］チタ
ニウムジクロリドの合成 四塩化チタン１．０６ｇを含むジエチルエーテル溶液
（８０ｍｌ）に別途調製した（Ｎ，Ｎ’−ビス（トリメ
チルシリル）−１，３−プロパンジアミノ）ジリチウム
２．２７ｇを−３０℃にて添加し、徐々に室温まで昇温
した後、室温にて終夜攪拌を続けた。反応液中の固体成
分を濾過により除き、溶媒を留去し、得られた固体を所
定量のジエチルエーテルに溶解させ、−３０℃に冷却
し、上記錯体を赤色の結晶として得た。また、同様の操
作により二次晶を回収した。得られた遷移金属化合物の
¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータを以下に示す。¹ Ｈ−ＮＭＲ（Ｃ₆Ｄ₆）：６．９８−７．１６ｐｐｍ
（ｍ，６Ｈ，（Ａｒ））３．７４（ｍ，４Ｈ，（ＮＣＨ
₂−）），３．４９（ｓｅｐｔ，４Ｈ，（（ＣＨ₃）₂Ｃ
Ｈ−）），２．４９（ｍ，２Ｈ，(−ＣＨ₂ＣＨ ₂ＣＨ
₂−）），１．４０（ｄ，Ｊ＝７．４５Ｈｚ，６Ｈ，
（（ＣＨ ₃）₂ＣＨ−）），１．１７（ｄ，Ｊ＝７．４５
Ｈｚ，６Ｈ，（（ＣＨ ₃）₂ＣＨ−））

【０１０２】（４）重合 実施例５において、［Ｎ，Ｎ’−ビス（トリメチルシリ
ル）ナフタレンジアミド］チタニウムジクロリドの代わ
りに、［Ｎ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェ
ニル）−１，３−プロパンジアミド］チタニウムジクロ
リドを１３．１ｍｇ、ＰＭＡＯ２５．６ｍｍｏｌ用いた
以外は、実施例５と同様に行った。その結果、０．４２
ｇのポリエチレンが得られた。得られたポリエチレンの
重量平均分子量（Ｍｗ）は１１１０００であった。

【０１０３】

【発明の効果】本発明により、容易に合成することがで
き、かつ、オレフィンの重合において高い重合活性を示
し得る非メタロセン系遷移金属化合物が提供される。該
遷移金属化合物をオレフィン重合用触媒成分として使用
するオレフィン重合用触媒は高活性であり、この重合用
触媒を用いて、オレフィン系単独重合体や共重合体を効
率良く製造することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、本発明の理解を助けるためのフローチ
ャート図である。本フローチャート図は、本発明の実施
態様の代表例であり、本発明は、何らこれに限定される
ものではない。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記一般式（１）で表されることを特徴と
   する遷移金属化合物。 （式中、Ｍは周期律表第４族の遷移金属原子を表し、Ｘ
   およびＹは各々独立して水素原子、ハロゲン原子、置換
   されていてもよい炭素原子数１〜２４のアルキル基、置
   換されていてもよい炭素原子数６〜２４のアリール基、
   置換されていてもよい炭素原子数７〜２４のアラルキル
   基、置換されていてもよい炭素原子数１〜２４のアルコ
   キシ基、置換されていてもよい炭素原子数６〜２４のア
   リールオキシ基、置換されていてもよい炭素原子数７〜
   ２４のアラルキルオキシ基、置換されていてもよい炭素
   原子数１〜２４のスルホニルオキシ基または置換されて
   いてもよい炭素原子数２〜２４の２置換アミノ基を表
   す。ＸとＹは任意に結合して環を形成していてもよい。
   Ｒ¹およびＲ²は各々独立して水素原子、置換されていて
   もよい炭素原子数１〜２４のアルキル基、置換されてい
   てもよい炭素原子数６〜２４のアリール基、置換されて
   いてもよい炭素原子数７〜２４のアラルキル基または置
   換されていてもよい炭素原子数１〜２４のシリル基を表
   す。Ｎは窒素原子を表し、Ｎａｐｈは１位および８位で
   Ｎと結合するナフタレン骨格を有する基を表す。）
2. 【請求項２】Ｍがチタン原子である請求項１記載の遷移
   金属化合物。
3. 【請求項３】Ｒ¹およびＲ²が置換されていてもよい炭素
   原子数１〜２４のシリル基である請求項１または２記載
   の遷移金属化合物。
4. 【請求項４】Ｎａｐｈが、下記一般式（２）で表される
   ２価の基である請求項１〜３のいずれかに記載の遷移金
   属化合物。 （式中、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷およびＲ⁸は各々独立
   して、水素原子、置換されているもよい炭素原子数１〜
   ２４のアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数６
   〜２４のアリール基または置換されていてもよい炭素原
   子数７〜２４のアラルキル基を表す。）
5. 【請求項５】請求項１〜４のいずれかに記載の遷移金属
   化合物よりなることを特徴とするオレフィン重合用触媒
   成分。
6. 【請求項６】請求項１〜４のいずれかに記載の遷移金属
   化合物（Ａ）と、下記化合物（Ｂ）および／または下記
   化合物（Ｃ）とを用いてなることを特徴とするオレフィ
   ン重合用触媒。 （Ｂ）有機アルミニウム化合物および／または有機アル
   ミニウムオキシ化合物 （Ｃ）下記化合物（Ｃ１）〜（Ｃ３）のいずれかのホウ
   素化合物 （Ｃ１）一般式 ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³で表されるホウ素化合物 （Ｃ２）一般式 Ｇ⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表されるホ
   ウ素化合物 （Ｃ３）一般式 （Ｌ−Ｈ）⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表
   されるホウ素化合物 （式中、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ
   ¹〜Ｑ⁴はハロゲン原子、１〜２０個の炭素原子を含む炭
   化水素基、１〜２０個の炭素原子を含むハロゲン化炭化
   水素基、１〜２０個の炭素原子を含むシリル基、１〜２
   ０個の炭素原子を含む２置換アミノ基であり、それらは
   同じであっても異なっていても良い。Ｇ⁺は無機または
   有機のカチオンである。Ｌは中性ルイス塩基であり、
   （Ｌ−Ｈ）⁺はブレンステッド酸である。）
7. 【請求項７】請求項５または６記載のオレフィン重合用
   触媒の存在下、オレフィン類を単独重合させる、または
   オレフィン類と他のオレフィン類とを共重合させること
   を特徴とするオレフィン系重合体の製造方法。
8. 【請求項８】オレフィン系重合体が、エチレンとα−オ
   レフィンとの共重合体である請求項７記載のオレフィン
   系重合体の製造方法。