JPH11100797A - 加工紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】各用途、各要求性能に応じて、撥水性、撥油
性、耐水性、耐油性、防汚性、汚れ落ち性、非粘着性、
スベリ性等の各表面特性をそれぞれに有する、加工性に
優れた、安価な加工紙を提供する。 【解決手段】架橋性の官能基を有する重合体に、架橋性
の官能基と、フルオロアルキル基、ポリオルガノシロキ
サン鎖のいずれかもしくは両方を、各用途、各要求特性
に応じた比率で共重合した共重合体を混合した、各用
途、各要求性能に応じた、表面特性を有し、相溶性、塗
工性、基材との密着性に優れ、かつ安価な樹脂組成物を
基材上に層形成させる。

Description

【発明の詳細な説明】

【発明の属する技術分野】本発明は、優れた撥水性、撥
油性、耐水性、耐油性、防汚性、汚れ落ち性、非粘着
性、スベリ性等の各種機能を有する加工紙に関するもの
である。

【０００１】

【従来の技術】従来、紙を使用していたもので、その用
途の拡大や使用方法の変化に伴い、撥水性、撥油性、耐
水性、耐油性、防汚性、汚れ落ち性、非粘着性、スベリ
性等の表面特性が必要となった紙製品や、従来はプラス
チックを使用していた製品で、環境保護への関心の高ま
りと共に紙製品へと移行したもので、プラスチックと同
様の機能、性能、更には、一般のプラスチック以上の表
面特性を必要とする紙製品にたいする需要が高まってい
る。例えば、印刷紙、配送伝票、ビール等の酒類のラベ
ル紙、缶詰などのラベル紙、壁装材、包装材、箱の外貼
材、文具、本の表紙、封筒、郵送用の袋、カタログ、コ
ースター、飲食店等で使用するメニュー、紙器、紙袋、
肥料用包装紙、肥料用袋、乗車券、通行券、回数券、定
期券、高速道路通行券、駐車券、入場券、各種磁気シー
ト、各種カード等、撥水性、撥油性、耐水性、耐油性、
防汚性、汚れ落ち性、非粘着性、スベリ性等の表面特性
を必要とする紙製品は非常に多い。一般に、撥水性、撥
油性、耐水性、耐油性、防汚性、汚れ落ち性、非粘着
性、スベリ性等の特性を付与するためには、フッ素樹脂
や、シリコーン樹脂を利用することが、よく知られてい
る。しかし、従来用いられているフッ素樹脂は、一般
に、他の樹脂との相溶性が悪く、一般的な溶剤への溶解
性も低いため、塗料化が困難であり、特殊な塗加工過程
が必要であったり、ハロゲン元素を含む溶媒等に溶解し
て塗料化した場合にも、透明な塗膜が得られない、塗膜
の加工性が悪く、塗工後折り曲げ等の加工を必要とする
紙製品には用いることが出来ない等の問題点があった。
また、基材への密着性が低く、基材や塗膜への固定が困
難であるという問題点もあった。更に、従来のフッ素樹
脂では、十分な表面特性を得るためには、化合物中のフ
ッ素の含有量を、かなり多くしなければならないが、フ
ッ素は高価であるため、本来低価格品である紙製品、使
い捨て用の製品には、使用することが出来ないという問
題点もあった。従来用いられているシリコーン樹脂につ
いても、フッ素樹脂と同様で、他の樹脂との相溶性、基
材との密着性が低く、基材や塗膜にシリコーンを固定で
きない、高価であるため、低価格品である紙製品、使い
捨て用の製品には、使用することが出来ないという問題
点があった。更に、フッ素樹脂と、シリコーン樹脂は、
それぞれに特有の表面特性を持っており、フッ素樹脂の
み、シリコーン樹脂のみというのではなく、両方の樹脂
の特性を同時に利用したいという場合がある。しかし、
フッ素樹脂とシリコーン樹脂は非常に相溶性が悪く、混
合することが非常に困難であり、混合した場合にも塗膜
上で分離してしまい、同時に用いるということが困難で
あった。これらの問題点から、各用途、各要求性能に応
じた、撥水性、撥油性、耐水性、耐油性、防汚性、汚れ
落ち性、非粘着性、スベリ性等の表面特性をそれぞれに
有し、加工性に優れた加工紙を容易に、かつ安価に得る
ことは困難であった。

【０００２】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、各用
途、各要求性能に応じて、撥水性、撥油性、耐水性、耐
油性、防汚性、汚れ落ち性、非粘着性、スベリ性等の各
表面特性をそれぞれに有する、加工性に優れた、安価な
加工紙を提供することにある。

【０００３】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、架橋性の
官能基を有する重合体に、架橋性の官能基と、フルオロ
アルキル基、ポリオルガノシロキサン鎖のいずれかもし
くは両方を、各用途、各要求特性に応じた比率で共重合
した共重合体を混合することにより、含フッ素化合物や
シリコーン化合物の表面移行性を利用して、少ないフッ
素、シリコーン含有量で、各用途、各要求性能に応じ
て、撥水性、撥油性、耐水性、耐油性、防汚性、汚れ落
ち性、非粘着性、スベリ性等の各表面特性をそれぞれに
有し、相溶性、塗工性、基材との密着性に優れ、かつ安
価な樹脂組成物を、基材上に層形成させることにより、
各用途、各要求性能に応じて、撥水性、撥油性、耐水
性、耐油性、防汚性、汚れ落ち性、非粘着性、スベリ性
等の各表面特性をそれぞれに有する、加工性に優れた、
安価な加工紙を製造することに成功した。

【０００４】すなわち本発明は、重合体（Ａ）：１分子
中に炭素炭素不飽和二重結合とフルオロアルキル基を有
する含フッ素単量体（ａ）、一分子中に炭素炭素不飽和
二重結合とポリオルガノシロキサン鎖を有する単量体
（ｂ）、１分子中に炭素炭素不飽和二重結合と架橋性の
官能基を有する単量体（ｃ）、及び（ａ）、（ｂ）、
（ｃ）以外の１分子中に炭素炭素不飽和二重結合を有す
る単量体（ｄ）からなり、単量体（ａ）と単量体（ｂ）
の合計が１〜８０重量％、単量体（ｃ）が１０〜８０重
量％、単量体（ｄ）が０〜８９重量％である重合体と、
重合体（Ｂ）：重合体（Ａ）で用いた単量体（ｃ）、及
び（ａ）、（ｂ）、（ｃ）以外の１分子中に炭素炭素不
飽和二重結合を有する単量体（ｄ）からなり、単量体
（ｃ）が１０〜１００重量％、単量体（ｄ）が０〜９０
重量％である重合体を、重合体（Ａ）と重合体（Ｂ）の
合計に対して、単量体（ａ）と単量体（ｂ）の合計が
０．０１〜１０重量％となるように混合した樹脂組成物
を、基材上に層形成してなる加工紙に関する。

【０００５】更に、上記単量体（ｃ）の架橋性の官能基
が、加水分解性シリル基、カルボキシル基、イソシアノ
基、エポキシ基、及びＮ−メチロール基またはＮ−アル
コキシメチル基から選ばれる少なくとも一種の官能基で
ある上記加工紙に関する。また、上記単量体（ｃ）の架
橋性の官能基がヒドロキシル基である上記加工紙に関す
る。更に、上記樹脂組成物が、架橋剤として、重合体
（Ａ）及び重合体（Ｂ）の架橋性の官能基と反応可能な
反応性官能基を有する化合物を１種類以上含む樹脂組成
物である上記加工紙に関する。更に、上記樹脂組成物
が、重合体（Ａ）及び重合体（Ｂ）の架橋反応を促進さ
せる架橋触媒を含む樹脂組成物である上記加工紙に関す
る。更に、上記架橋剤がイソシアノ基を有する化合物で
ある上記加工紙に関する。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明の樹脂組成物を構成する重
合体（Ａ）の成分である、１分子中に炭素炭素不飽和二
重結合を有するパーフルオロアルキル基を有する含フッ
素単量体（ａ）は、加工紙に撥水性、撥油性、耐水性、
耐油性、防汚性、非粘着性などの機能を付与するために
用いられる。単量体（ｃ）の例としては、パーフルオロ
メチルメチル（メタ）アクリレート、パーフルオロエチ
ルメチル（メタ）アクリレート、２−パーフルオロブチ
ルエチル（メタ）アクリレート、２−パーフルオロヘキ
シルエチル（メタ）アクリレート、２−パーフルオロオ
クチルエチル（メタ）アクリレート、２−パーフルオロ
イソノニルエチル（メタ）アクリレート、２−パーフル
オロノニルエチル（メタ）アクリレート、２−パーフル
オロデシルエチル（メタ）アクリレート、パーフルオロ
プロピルプロピル（メタ）アクリレート、パーフルオロ
オクチルプロピル（メタ）アクリレート、パーフルオロ
オクチルアミル（メタ）アクリレート、パーフルオロオ
クチルウンデシル（メタ）アクリレート等の炭素数１〜
２０のパーフルオロアルキル基を有するパーフルオロア
ルキルアルキル（メタ）アクリレート類；パーフルオロ
ブチルエチレン、パーフルオロヘキシルエチレン、パー
フルオロオクチルエチレン、パーフルオロデシルエチレ
ン等のパーフルオロアルキル、アルキレン類等が挙げら
れ、要求性能、用途に応じてこれらの内から１種類、あ
るいは２種類以上を混合して使用できる。

【０００７】同じく重合体（Ａ）の成分である、１分子
中に炭素炭素不飽和二重結合とポリオルガノシロキサン
鎖を有する単量体（ｂ）は、加工紙に撥水性、耐水性、
防汚性、汚れ落ち性、非粘着性、スベリ性などの機能や
表面光沢を付与するために用いられる。単量体（ｂ）の
例としては、チッソ（株）製のサイラプレーンＦＭ−２
２３１、ＦＭ−２２４１、ＦＭ−２２４２、ＦＰ−２２
３１、ＦＰ−２２４１、ＦＰ−２２４２、東芝シリコー
ン（株）製のＸＦ４０−Ａ１９８７、ＴＳＬ９７０６、
ＴＳＬ９６４６、ＴＳＬ９６８６などの両末端ビニル基
含有ポリシロキサン化合物、２東芝シリコーン（株）製
のＴＳＬ９７０５などの片末端ビニル基含有ポリシロキ
サン化合物、チッソ（株）製のサイラプレーンＦＭ−０
７１１、ＦＭ−０７２１、ＦＭ−０７２５などの片末端
（メタ）アクリロキシ基含有ポリシロキサン化合物等が
挙げられ、要求性能、用途に応じてこれらの内から１種
類、あるいは２種類以上を混合して使用できる。

【０００８】単量体（ａ）、単量体（ｂ）は、要求特
性、用途に応じ、それぞれ単独で用いても良いし、
（ａ），（ｂ）の両方を同時に用いても良く、重合体
（Ａ）中で、単量体（ａ）と単量体（ｂ）の合計が１〜
８０重量％の共重合比とする事が望ましい。さらには、
ハロゲン原子を含まない溶剤への溶解性、塗膜の密着
性、各表面特性のバランスを考慮すると５〜７０重量％
の共重合比率にすることが望ましい。各用途、各要求特
性に応じ共重合比は決定される。

【０００９】共重合体（Ａ）、共重合体（Ｂ）の成分で
ある、１分子中に炭素炭素不飽和二重結合と架橋性の官
能基を有する単量体（ｃ）は、樹脂組成物を、基材上で
架橋させ、塗膜を基材に密着させるために、また、表面
に移行した共重合体（Ａ）を塗膜上に固定するために用
いられる。単量体（ｃ）の架橋性の官能基としては、加
水分解性シリル基、カルボキシル基、イソシアノ基、エ
ポキシ基、Ｎ−メチロール基または、Ｎ−アルコキシメ
チル基、ヒドロキシ基が挙げられる。加水分解性シリル
基を有する単量体（ｃ）の例としては、γ−（メタ）ア
クリルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−（メ
タ）アクリルオキシプロピルメチルジメトキシシランな
どの（メタ）アクリルオキシアルキルアルコキシシラ
ン、（メタ）アクリルオキシアルキルアルコキシアルキ
ルシラン、トリメトキシビニルシラン、ジメトキシエチ
ルシラン、トリエトキシビニルシラン、トリエトキシア
リルシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルメ
チルジエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエ
トキシ）シランなどが挙げられる。

【００１０】カルボキシル基を有する単量体（ｃ）の例
としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イ
タコン酸、マレイン酸、スチレンスルホン酸などが挙げ
られる。イソシアノ基を有する単量体（ｃ）の例として
は、（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネー
ト、（メタ）アクリロイルオキシプロピルイソシアネー
トなどの他、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートなどの
ヒドロキシ（メタ）アクリレートを、トルエンジイソシ
アネート、イソホロンジイソシアネート、コロネートＬ
などのポリイシアネートと反応させて得られるものが挙
げられる。エポキシ基を有する単量体（ｃ）の例として
は、グリシジルメタクリレート、グリシジルシンナメー
ト、グリシジルアリルエーテル、グリシジルビニルエー
テル、ビニルシクロヘキサンモノエポキサイド、１、３
−ブタジエンモノエポキサイドなどが挙げられる。

【００１１】Ｎ−メチロール基またはＮ−アルコキシメ
チル基を有する単量体（ｃ）の例としては、Ｎ−メチロ
ール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−エトキシメチル（メタ）アク
リルアミド、Ｎ−プロポキシメチル（メタ）アクリルア
ミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミドなど
のＮ−モノアルコキシメチル基を有する（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチロール（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジ（メトキシメチル）（メタ）アクリルア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシメチル）（メタ）アクリル
アミド、Ｎ，Ｎ−ジ（プロポキシメチル）（メタ）アク
リルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（ブトキシメチル）（メタ）ア
クリルアミドなどのＮ，Ｎ−ジアルコキシメチル基を有
する（メタ）アクリルアミドが挙げられる。ヒドロキシ
ル基を有する単量体（ｃ）の例としては、２ーヒドロキ
シエチル（メタ）アクリレート、１ーヒドロキシプロピ
ル（メタ）アクリレート、２ーヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、４ーヒドロキシブチル（メタ）アク
リレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリ
レート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリ
レート、ポリテトラメチレングリコールモノ（メタ）ア
クリレート、ヒドロキシスチレン等が挙げられる。

【００１２】要求性能、用途に応じてこれらの内から１
種、または２種以上を混合して用いることができる。表
面に移行した重合体（Ａ）を固定するためには、重合体
（Ａ）中で用いる単量体（ｃ）と、重合体（Ｂ）中で用
いる単量体（ｃ）とは、同一であることが望ましい。単
量体（ｃ）は、重合体（Ａ）中では、１０〜８０重量％
の共重合比率で用いられる。１０重量％より小さい場合
は、充分な密着性が得られず、８０重量％より大きい場
合は、撥水性、撥油性、耐水性、耐油性、防汚性、非粘
着性等の各種機能を十分に得ることができない。また、
重合体（Ｂ）中では、１０〜１００重量％の共重合比率
で用いられる。１０重量％より小さい場合は、充分な密
着性が得られない。

【００１３】本発明で用いられる（ａ）、（ｂ）、
（ｃ）以外の炭素炭素不飽和二重結合を有する単量体
（ｄ）は、硬度、強靭性、耐擦傷性、光沢向上等の物性
付与のために用いられる。単量体（ｄ）の例として(i)
（メタ）アクリル酸誘導体、(ii)芳香族ビニル単量体、
(iii) オレフィン系炭化水素単量体、(iv)ビニルエステ
ル単量体、(v) ビニルハライド単量体、(vi)ビニルエー
テル単量体等があげられる。 (i)（メタ）アクリル酸誘導体の例として、（メタ）ア
クリロニトリル、（メタ）アクリル酸塩、メチル（メ
タ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、エチ
ルヘキシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）
アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２，
２，３，３−テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレ
ート、１Ｈ，１Ｈ５Ｈ−オクタフルオロペンチル（メ
タ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，７Ｈ−ドデカフルオロ
ヘプチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，９Ｈ−ヘ
キサデカフルオロノニル（メタ）アクリレート、２，
２，３，４，４，４−ヘキサフルオルブチル（メタ）ア
クリレートなどの一部水素がフッ素置換されたアルキル
（メタ）アクリレート等が上げられる。

【００１４】(ii)芳香族ビニル単量体の例として、スチ
レン、メチルスチレン、エチルスチレン、クロロスチレ
ン、モノフルオロメチルスチレン、ジフルオロメチルス
チレン、トリフルオロメチルスチレ等の一部の水素がフ
ッ素置換されたスチレン類等が上げられる。 (iii) オレフィン系炭化水素単量体の例として、エチレ
ン、プロピレン、ブタジエン、イソブチレン、イソプレ
ン、１、４−ペンタジエン等が上げられる。 (iv)ビニルエステル単量体の例として、酢酸ビニル等が
上げられる。 (v) ビニルハライド単量体の例として、塩化ビニル、塩
化ビニリデン、モノフルオロエチレン、ジフルオロエチ
レン、トリフルオロエチレン等が上げられる。 (vi)ビニルエーテル単量体の例として、ビニルメチルエ
ーテル等が上げられる。これらは、２種以上用いても良
い。単量体（ｄ）は、重合体（Ａ）に対して、０〜８９
重量％で用いられる。また、重合体（Ｂ）に対して、０
〜９０重量％で用いる。どちらの重合体でも、上限値を
超えた場合、基材との十分な密着性が得られない。ま
た、重合体（Ａ）と重合体（Ｂ）との相溶性が低下し、
均一かつ良好な塗膜が得られない。

【００１５】重合体（Ａ）および重合体（Ｂ）は、公知
の方法、例えば、溶液重合で得られる。用いる溶媒とし
ては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノ
ール、エチレングリコールメチルエーテル、ジエチレン
グリコールメチルエーテルなどのアルコール類、アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シ
クロヘキサノンなどのケトン類、テトラヒドロフラン、
ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジ
エチレングリコールジメチルエーテルなどのエーテル
類、ヘキサン、ヘプタン、オクタンなどの炭化水素類、
ベンゼン、トルエン、キシレン、クメンなどの芳香族
類、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類などの使
用が可能である。溶媒は２種以上の混合物でもよい。合
成時の単量体の仕込み濃度は、０〜８０重量％が好まし
い。

【００１６】重合開始剤としては、通常の過酸化物また
はアゾ化合物、例えば、過酸化ベンゾイル、アゾイソブ
チルバレノニトリル、アゾビスイソブチロニトリル、ジ
−ｔ−ブチルペルオキシド、ｔ−ブチルペルベンゾエー
ト、ｔ−ブチルペルオクトエート、クメンヒドロキシペ
ルオキシドなどが用いられ、重合温度は、５０〜１４０
℃、好ましくは７０〜１４０℃である。得られる重合体
の好ましい平均重量分子量は、重合体（Ａ）、重合体
（Ｂ）共に、２，０００〜１００，０００である。

【００１７】また、本発明の樹脂組成物には、必要に応
じて、重合体（Ａ）、重合体（Ｂ）の架橋性の官能基を
架橋させるために、種々の架橋剤が含まれていてもよ
い。代表的な架橋剤としては、ヘキサメチロール化メラ
ミン、ヘキサメトキシメチル化メラミン、ヘキサブトキ
シメチル化メラミンなどのアルキロール基またはアルコ
キシ基を有するメラミン系化合物、シアヌール酸、アン
メリド、メラミン、ベンゾグアナミン、ジエタノールア
ミン、トリエタノールアミン、ジアミノピリジン、ベン
ゾグアナミン樹脂、メタノール変性メラミン樹脂、尿素
樹脂などのアミノ樹脂、ヒドラジン、ＡＤＨなどのヒド
ラジン系化合物、エチレンジアミン、プロパンジアミ
ン、ブタンジアミン、ペンタンジアミン、ヘキサンジア
ミン、ジアミノオクタン、ジアミノデカン、ジアミノド
デカン、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサメチレンジ
アミン、ポリオキシプロピレンジアミン、ジエチレント
リアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペ
ンタミンなどの直鎖状ジアミン、メンセンジアミン、イ
ソホロンジアミン、ビス（４−アミノ−３−メチルジシ
クロヘキシル）メタン、ジアミノジシクロヘキシルメタ
ン、３，９−ビス（３−アミノプロピル）−２，４，
８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、
１，４−ビス（２−アミノ−２−メチルプロピル）ピペ
ラジン、ｍ−キシレンジアミン、ポリシクロヘキシルポ
リアミン、ビス（アミノメチル）ビシクロ［２・２・
１］ヘプタン、メチレンビス（フランメタンアミン）な
どの環状ジアミン１，６−ヘキサメチレンジアミン、ト
リエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ジ
エチレントリアミンなどのポリアミン、

【００１８】トルイレンジイソシアネート、ナフチレン
−１，５−ジイソシアネート、ｏ−トルイレンジイソシ
アネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリメ
チルヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイ
ソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシア
ネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ｍ−キシレ
ンジイソシアネート、ｐ−キシレンジイソシアネート、
リジンジイソシアネート、水添４，４’−ジフェニルメ
タンジイソシアネート、水添トリレンジイソシアネート
などのジイソシアネート、あるいは、これらとグリコー
ル類またはジアミン類との両末端イソシアネートアダク
ト体、トリフェニルメタントリイソシアネート、ポリメ
チレンポリフェニルイソシアネート、コロネートＬなど
の多価イソシアネート、シュウ酸、マロン酸、コハク
酸、グルタル酸、ヘキサン二酸、クエン酸、マレイン
酸、メチルナディク酸、ドデセニルコハク酸、セバシン
酸、ピロメリット酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒ
ドロフタル酸などのジカルボン酸、及びこれらの酸無水
物グリオキザル、テレフタルアルデヒドなどのジアルデ
ヒド、グリシン、アラニンなどのアミノ酸および、その
ラクタム、クエン酸、12−ヒドロキシステアリン酸、6
−ヒドロキシペンタン酸などのヒドロキシカルボン酸お
よびそのラクトン、

【００１９】１，４−ブタンジオール、２，３−ブタン
ジオール、などのジオール、１，１，１−トリメチロー
ルプロパンエチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、グリセリン、エリスリトール、アラビトール、キシ
リトール、ソルビトール、ズルシトール、マンニトー
ル、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン、グアヤコ
ール、ヘキシルレゾルシン、ピロガロール、トリヒドロ
キシベンゼン、フロログルシン、ジメチロールフェノー
ルなどの多価アルコール、または多価フェノール系化合
物、またはこれらのアルコキシ変性物、エチレングリコ
ールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグ
リシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジ
ルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエ
ーテル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテ
ル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、
１、６ーヘキサンジオールジグリシジルエーテル、フタ
ル酸ジグリシジルエステルなどのビスエポキシ化合物、
油化シェルエポキシ社製、商品名エピコート８０１、８
０２，８０７，８１５，８２７，８２８，８３４，８１
５Ｘ，８１５ＸＡ１、８２８ＥＬ，８２８ＸＡ、１００
１、１００２、１００３、１０５５、１００４、１００
４ＡＦ、１００７、１００９、１０１０、１００３Ｆ、
１００４Ｆ，１００５Ｆ，１１００Ｌ，８３４Ｘ９０，
１００１Ｂ８０，１００１Ｘ７０，１００１Ｘ７５，１
００１Ｔ７５，５０４５Ｂ８０，５０４６Ｂ８０，５０
４８Ｂ７０，５０４９Ｂ７０、５０５０Ｔ６０、５０５
０、５０５１、１５２、１５４、１８０Ｓ６５，１８０
Ｈ６５，１０３１Ｓ，１０３２Ｈ６０、６０４、１５７
Ｓ７０などのエポキシ樹脂、ピロりん酸、亜りん酸エチ
ル、ビスフェノールＡ変性ポリりん酸、亜りん酸トリフ
ェニルなどのりん化合物、りん酸ジクロリド化合物など
が挙げられる。

【００２０】これらの架橋剤の中で、カルボキシル基を
有する単量体（ｃ）を用いた場合は、フェノール樹脂、
アミノ樹脂、ジアミン、ポリアミン、ジイソシアネー
ト、ビスエポキシ化合物、エポキシ樹脂などの使用が好
ましい。また、イソシアノ基を有する単量体（ｃ）を用
いた場合は、ヒドラジン系化合物、ジアミン類、ジカル
ボン酸およびその無水物、ジオール、多価アルコールま
たは多価フェノール系化合物、ビスエポキシ化合物、エ
ポキシ樹脂などの使用が好ましい。また、エポキシ基を
有する単量体（ｂ）を用いた場合は、ジカルボン酸およ
びその無水物、多価アルコールまたは多価フェノール系
化合物、またはこれらのアルコキシ変性物、アミノ樹
脂、ジイソシアネート、多価イソシアネート、アミノ酸
および、そのラクタム、ヒドロキシカルボン酸およびそ
のラクトン、ジアミン、ポリアミンなどの使用が好まし
い。また、Ｎ−メチロール基または、Ｎ−アルコキシメ
チル基を有する単量体（ｃ）を用いた場合は、ジカルボ
ン酸、アルキロール基またはアルコキシ基を有するメラ
ミン系化合物、アミノ樹脂系化合物などの使用が好まし
い。また、ヒドロキシル基を有する単量体（ｃ）を用い
た場合は、アミノ樹脂、ジアミン、ポリアミン、ジイソ
シアネート、ジアルデヒド、ビスエポキシ化合物、エポ
キシ樹脂、りん化合物、りん酸ジクロリド化合物などの
使用が好ましい。これらの架橋剤は２種類以上使用して
もよく、その総使用量は樹脂組成物１００重量％に対し
て１〜５００重量％、好ましくは１０〜２００重量％の
範囲である。

【００２１】また、本発明の樹脂組成物には、必要に応
じて、重合体（Ａ）、重合体（Ｂ）の架橋性の官能基間
の架橋反応、もしくは架橋性の官能基と架橋剤との架橋
反応を促進させるために、各官能基および架橋反応に効
果的な、種々の架橋触媒を含ませてることが出来る。代
表的な架橋触媒としては、アルミニウムトリアセチルア
セトネート、鉄トリアセチルアセトネート、マンガンテ
トラアセチルアセトネート、ニッケルテトラアセチルア
セトネート、クロムヘキサアセチルアセトネート、チタ
ンテトラアセチルアセトネート、コバルトテトラアセチ
ルアセトネートなどの金属錯化合物、アルミニウムエト
キシド、アルミニウムプロポキシド、アルミニウムブト
キシド、チタンエトキシド、チタンプロポキシド、チタ
ンブトキシドなどの金属アルコキシド、酢酸ナトリウ
ム、オクチル酸錫、オクチル酸鉛、オクチル酸コバル
ト、オクチル酸亜鉛、オクチル酸カルシウム、ナフテン
酸鉛、ナフテン酸コバルト、ジブチル錫ジオクテート、
ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫マレートジブチル
錫ジ（２−エチルヘキソエート）などの金属塩化合物、
ギ酸、酢酸、プロピオン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、
トリクロロ酢酸、リン酸、モノアルキルリン酸、ジアル
キルリン酸、β−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
トのリン酸エステル、モノアルキル亜リン酸、ジアルキ
ル亜リン酸などの酸性化合物、ｐ−トルエンスルホン
酸、無水フタル酸、安息香酸、ベンゼンスルホン酸、ド
デシルベンゼンスルホン酸、ギ酸、酢酸、イタコン酸、
シュウ酸、マレイン酸などの酸及びそれらのアンモニウ
ム塩、低級アミン塩、多価金属塩、水酸化ナトリウム、
リチウムクロライド、ジエチル亜鉛、テトラ（ｎ−ブト
キシ）チタン、などの有機金属化合物、ジシクロヘキシ
ルアミン、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジ
ルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，３
−ブタンジアミン、ジエタノールアミン、トリエタノー
ルアミン、シクロヘキシルエチルアミンなどのアミン類
などが挙げられる。

【００２２】これらの架橋触媒の中で、共重合体（Ａ）
及び共重合体（Ｂ）の構成成分として加水分解性シリル
基を有する単量体（ｃ）を用いた場合は、金属錯化合
物、金属アルコキシド、金属塩化合物、酸性化合物など
の使用が好ましい。特に、ジブチル錫ジアセテート、ジ
ブチル錫ジオクテート、ジブチル錫ジラウレート、ジブ
チル錫ジマレートなどの錫化合物およびｐ−トルエンス
ルホン酸などの使用が好ましい。また、カルボキシル基
を有する単量体（ｃ）を用いた場合は、酸及びそれらの
アンモニウム塩、低級アミン塩、多価金属塩などの使用
が好ましい。また、イソシアノ基を有する単量体（ｃ）
を用いた場合は、アミン類、金属塩化合物などの使用が
好ましい。また、エポキシ基を有する単量体（ｃ）を用
いた場合は、有機金属化合物、アミン類などの使用が好
ましい。また、Ｎ−メチロール基または、Ｎ−アルコキ
シメチル基を有する単量体（ｃ）を用いた場合は、酸、
およびそれらのアンモニウム塩、低級アミン塩、多価金
属塩などの使用が好ましい。また、ヒドロキシル基を有
する単量体（ｃ）を用いた場合は、酸性化合物、酸及び
それらのアンモニウム塩、低級アミン塩、多価金属塩、
などの使用が好ましい。これらの架橋触媒は２種類以上
使用してもよく、その総使用量は樹脂組成物１００重量
％に対して０．０１〜１０重量％、好ましくは０．１〜
５重量％の範囲である。

【００２３】また、本発明の樹脂組成物には、さらに、
シランカップリング剤を、必要に応じて用いることがで
きる。シランカップリング剤の具体例としては、テトラ
メトキシシラン、テトラエトキシシランなどの４官能シ
ラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシ
シラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、ビニ
ルトリメトキシシラン、γ−メタクリロイルオキシプロ
ピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシク
ロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシド
キシプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメト
キシシラン、γ−モルホリノプロピルトリメトキシシラ
ンなどの３官能シラン、さらに上記３官能シランの一部
がアルキル基、フェニル基、ビニル基などで置換された
２官能シラン、例えば、ジメチルジメトキシシラン、フ
ェニルメチルジメトキシシラン、ビニルメチルジメトキ
シシラン、γ−クロロプロピルメチルジメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン
などが挙げられる。また、これらの化合物の加水分解
物、部分縮合物などを用いることができる。シランカッ
プリング剤は、重合体（Ａ）と重合体（Ｂ）の合計に対
して１〜４０重量％、好ましくは、３〜２０重量％の量
で使用する。

【００２４】また、本発明の樹脂組成物には、さらに、
オルガノシリカゾルを必要に応じて添加することができ
る。オルガノシリカゾルとは、有機溶媒にコロイダルシ
リカを安定に分散させたコロイド溶液である。代表的な
ものとして、たとえば日産化学工業（株）社製の商品名
ＩＰＡ−ＳＴ、ＭＩＢＫ−ＳＴ、ＭＡ−ＳＴ−Ｍ，ＥＧ
−ＳＴ，ＥＧ−ＳＴ−ＺＬ，ＮＰＣ−ＳＴ，ＤＭＡＣ−
ＳＴ，ＤＭＡＣ−ＳＴ−ＺＬ，ＸＢＡ−ＳＴ，メタノー
ルシリカゾル等が上げられる。オルガノシリカゾルは本
発明の（Ａ）、（Ｂ）に対して１０〜８０重量％、好ま
しくは２０〜６０重量％の量で使用する。この範囲未満
では撥水性向上の効果が小さく、この範囲を越えた場合
には基材との密着性が損なわれる。

【００２５】本発明の樹脂組成物には、必要に応じ、本
発明による効果を妨げない範囲で、充填剤、チクソトロ
ピー付与剤、着色顔料、体質顔料、染料、老化防止剤、
酸化防止剤、帯電防止剤、難燃剤、熱伝導性改良剤、可
塑剤、ダレ防止剤、防汚剤、防腐剤、殺菌剤、消泡剤、
レベリング剤、硬化剤等の各種の添加剤を添加してもよ
い。

【００２６】本発明の樹脂組成物は、重合体（Ａ）、重
合体（Ｂ）に、必要に応じて架橋剤、架橋触媒、シラン
カップリング剤、および各種添加剤等を加えて構成され
る。重合体（Ａ）と重合体（Ｂ）の混合比率は、単量体
（ａ）と単量体（ｂ）の合計が、重合体（Ａ）と重合体
（Ｂ）の合計の０．０１〜１０重量％、好ましくは０．
０１〜５重量％となるようにする。０．０１重量％より
小さい場合は、充分な表面物性が得られず、５重量％、
特に１０重量％より大きい場合は、溶剤への溶解性が低
下し、表面状態の良好な塗膜が得られなくなる場合があ
り、また、コストが高くなる。

【００２７】樹脂組成物の層形成の形態は、特に限定さ
れることはない。例えば、基材に紙を選択し、紙上に直
接、本発明の樹脂組成物を積層させても構わないし、紙
上に樹脂、顔料、粘着剤等を、単層、もしくは多層で積
層させた上に本発明の樹脂組成物を積層させても構わな
い。更に、基材にフィルムや金属箔を選択し、フィルム
や金属箔上に、本発明の樹脂組成物を積層したものを、
更に紙と積層させても構わない。積層の順序に関して
も、本発明の樹脂組成物が、最終的に最外層に形成され
ていること以外には、なんら限定されることはない。基
材も、特に限定されることはなく、例として、紙、プラ
スチックフィルム、金属箔、塗膜等が挙げられる。紙
は、特に限定されることはなく、例えば、ダンボール原
紙、黄板紙、白板紙等の板紙、種々の原紙、用紙、アー
ト紙、印刷用紙、グラシン紙、クラフト紙、合成紙、合
成繊維紙、コーティング紙、加工紙など、多岐にわたっ
て使用することが出来る。フィルムは、特に限定はな
く、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフ
ィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリエステルフィル
ム、ポリエチレンテレフタレートフィルムなどのプラス
チックフィルム等を使用することが出来る。金属箔も、
特に限定されることはなく、アルミニウム箔、金箔等を
使用することが出来る。塗膜についても、特に限定はな
い。例としては、各種コーティング剤の塗工、蒸着など
により形成された各種樹脂、顔料、充填剤等による塗膜
を挙げることが出来る。

【００２８】樹脂組成物の層形成方法についても、特に
限定されることはなく、例えば、樹脂組成物を溶剤に溶
解して塗料化し、基材に塗布、含浸する、フィルム化し
て基材にラミネートする等の方法を用いることができ
る。樹脂組成物を溶解する溶剤は、メタノール、エタノ
ール、プロパノール、ブタノール、エチレングリコール
メチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル
などのアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケト
ン類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリ
コールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチ
ルエーテルなどのエーテル類、ヘキサン、ヘプタン、オ
クタンなどの炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、クメンなどの芳香族類、酢酸エチル、酢酸ブチルな
どのエステル類などの内から樹脂の組成、コーティング
方法、及び用途等に応じて選択し使用する。溶剤は２種
以上用いてもよい。混合方法に特に限定はないが、通常
は、重合時に使用した重合体溶液をそのまま混合し、攪
拌羽根、振とう攪拌機、回転攪拌機などで攪拌すればよ
い。塗工性などの向上のために、さらに溶媒を追加した
り、濃縮してもよい。例えば、こうして得られた塗料
を、基材上に、スプレー、ロールコーター、グラビアコ
ーター、ナイフコーター等の塗工機や、サイズプレス、
カレンダーサイズなどの各種含浸機によって、塗布、又
は含浸し、風乾または３０〜２２０℃で数秒〜数週間加
熱することにより、強靱で、基材に密着した塗膜を得る
ことができる。塗布、含浸方法は、上述の方法に限定さ
れることはない。こうして、基材上に樹脂組成物を層形
成させることにより、もしくは、樹脂組成物を層形成さ
せた基材を更に他の積層物と層形成させることにより、
撥水性、撥油性、耐水性、耐油性、防汚性、非粘着性、
スベリ性等の表面特性の優れた加工紙を得ることができ
る。

【００２９】本発明の加工紙は、樹脂組成物を構成する
共重合体（Ａ）中の単量体（ａ）、単量体（ｂ）の量、
及び、比率を調整することにより、用途に応じた表面特
性を有する加工紙を得ることが出来、撥水性、撥油性、
耐水性、耐油性、防汚性、非粘着性、スベリ性等の各種
の表面特性を必要とする用途、例えば、印刷紙、配送伝
票、ビール等の酒類、缶詰などの各種ラベル紙、壁装
材、各種包装材、箱の外貼材、文具、本の表紙、封筒、
郵送用の袋、カタログ、コースター、飲食店等で使用す
るメニュー、紙器、紙袋、肥料用包装紙、肥料用袋、乗
車券、通行券、回数券、定期券、高速道路通行券、駐車
券、入場券、各種磁気シート、各種カード等に使用する
加工紙として使用することが可能である。

【００３０】

【実施例】

【実施例】 以下、実施例により、本発明を詳細に説明
する。 （合成例Ａ１）パーフルオロオクチルエチルメタクリレ
ート５０ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート３６
ｇ、メチルメタクリレート１４ｇ、メチルエチルケトン
（ＭＥＫ）２００ｇを冷却管、攪拌装置、温度計を備え
た４つ口フラスコに仕込み、窒素気流下で攪拌しながら
８０℃まで昇温してアゾビスイソブチロニトリル１．６
ｇを加えて２時間重合反応を行い、さらにアゾビスイソ
ブチロニトリル０．４部を加えて２時間重合を行い重量
平均分子量約１９，０００の重合体（Ａ１）溶液を得
た。

【００３１】（合成例Ａ２）パーフルオロオクチルエチ
ルメタクリレート５０ｇ、１Ｈ・１Ｈ・７Ｈ−ドデカフ
ルオロヘプチルメタクリレート２０ｇ、２−ヒドロキシ
エチルメタクリレート３０ｇ、メチルエチルケトン（Ｍ
ＥＫ）２００ｇを冷却管、攪拌装置、温度計を備えた４
つ口フラスコに仕込み、窒素気流下で攪拌しながら８０
℃まで昇温してアゾビスイソブチロニトリル１．６ｇを
加えて２時間重合反応を行い、さらにアゾビスイソブチ
ロニトリル０．４部を加えて２時間重合を行い重量平均
分子量約１９，０００の重合体（Ａ２）溶液を得た。

【００３２】（合成例Ａ３）チッソ（株）製サイラプレ
ーンＦＭ−０７２１（片末端メタクリロキシ基含有ポリ
シロキサン化合物）５０ｇ、２−ヒドロキシエチルメタ
クリレート３６ｇ、ノルマルブチルメタクリレート１４
ｇ、メチルメチルエチルケトン（ＭＥＫ）２００ｇを冷
却管、攪拌装置、温度計を備えた４つ口フラスコに仕込
み、窒素気流下で攪拌しながら８０℃まで昇温してアゾ
ビスイソブチロニトリル１．６ｇを加えて２時間重合反
応を行い、さらにアゾビスイソブチロニトリル０．４部
を加えて２時間重合を行い重量平均分子量約１９，００
０の重合体（Ａ３）溶液を得た。

【００３３】（合成例Ａ４）チッソ（株）製サイラプレ
ーンＦＭ−０７２１（片末端メタクリロキシ基含有ポリ
シロキサン化合物）１０ｇ、２−ヒドロキシエチルメタ
クリレート３６ｇ、ノルマルブチルメタクリレート５４
ｇ、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）２００ｇを冷却管、
攪拌装置、温度計を備えた４つ口フラスコに仕込み、窒
素気流下で攪拌しながら８０℃まで昇温してアゾビスイ
ソブチロニトリル１．６ｇを加えて２時間重合反応を行
い、さらにアゾビスイソブチロニトリル０．４部を加え
て２時間重合を行い重量平均分子量約１７，０００の重
合体（Ａ４）溶液を得た。

【００３４】（合成例Ａ５）チッソ（株）製サイラプレ
ーンＦＭ−０７２１（片末端メタクリロキシ基含有ポリ
シロキサン化合物）１ｇ、２−ヒドロキシエチルメタク
リレート３６ｇ、ノルマルブチルメタクリレート６３
ｇ、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）２００ｇを冷却管、
攪拌装置、温度計を備えた４つ口フラスコに仕込み、窒
素気流下で攪拌しながら８０℃まで昇温してアゾビスイ
ソブチロニトリル１．６ｇを加えて２時間重合反応を行
い、さらにアゾビスイソブチロニトリル０．４部を加え
て２時間重合を行い重量平均分子量約１７，０００の重
合体（Ａ５）溶液を得た。

【００３５】（合成例Ａ６）チッソ（株）製サイラプレ
ーンＦＭ−０７１１（片末端メタクリロキシ基含有ポリ
シロキサン化合物）５０ｇ、２−ヒドロキシエチルメタ
クリレート３６ｇ、ノルマルブチルメタクリレート１４
ｇ、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）２００ｇを冷却管、
攪拌装置、温度計を備えた４つ口フラスコに仕込み、窒
素気流下で攪拌しながら８０℃まで昇温してアゾビスイ
ソブチロニトリル１．６ｇを加えて２時間重合反応を行
い、さらにアゾビスイソブチロニトリル０．４部を加え
て２時間重合を行い重量平均分子量約１７，０００の重
合体（Ａ６）溶液を得た。

【００３６】（合成例Ａ７）パーフルオロオクチルエチ
ルメタクリレート１０ｇ、チッソ（株）製サイラプレー
ンＦＭ−０７２１（片末端メタクリロキシ基含有ポリシ
ロキサン化合物）５０ｇ、２−ヒドロキシエチルメタク
リレート４０ｇ、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）２００
ｇを冷却管、攪拌装置、温度計を備えた４つ口フラスコ
に仕込み、窒素気流下で攪拌しながら８０℃まで昇温し
てアゾビスイソブチロニトリル１．６ｇを加えて２時間
重合反応を行い、さらにアゾビスイソブチロニトリル
０．４部を加えて２時間重合を行い重量平均分子量約１
８，０００の重合体（Ａ７）溶液を得た。

【００３７】（合成例Ａ８）パーフルオロオクチルエチ
ルメタクリレート３０ｇ、チッソ（株）製サイラプレー
ンＦＭ−０７２１（片末端メタクリロキシ基含有ポリシ
ロキサン化合物）４０ｇ、２−ヒドロキシエチルメタク
リレート３０ｇ、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）２００
ｇを冷却管、攪拌装置、温度計を備えた４つ口フラスコ
に仕込み、窒素気流下で攪拌しながら８０℃まで昇温し
てアゾビスイソブチロニトリル１．６ｇを加えて２時間
重合反応を行い、さらにアゾビスイソブチロニトリル
０．４部を加えて２時間重合を行い重量平均分子量約１
８，０００の重合体（Ａ８）溶液を得た。

【００３８】（合成例Ａ９）パーフルオロオクチルエチ
ルメタクリレート５０ｇ、γ- メタクリルオキシプロピ
ルトリメトキシシラン５０ｇ、イソプロプルアルコール
（ＩＰＡ）２００ｇを冷却管、攪拌装置、温度計を備え
た４つ口フラスコに仕込み、窒素気流下で攪拌しながら
８０℃まで昇温してアゾビスイソブチロニトリル１．６
ｇを加えて２時間重合反応を行い、さらにアゾビスイソ
ブチロニトリル０．４部を加えて２時間重合を行い重量
平均分子量約１５，０００の重合体（Ａ９）溶液を得
た。

【００３９】（合成例Ａ１０）パーフルオロオクチルエ
チルメタクリレート５０ｇ、アクリル酸２８ｇ、メチル
メタクリレート２２ｇ、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）
２００ｇを冷却管、攪拌装置、温度計を備えた４つ口フ
ラスコに仕込み、窒素気流下で攪拌しながら８０℃まで
昇温してアゾビスイソブチロニトリル１．６ｇを加えて
２時間重合反応を行い、さらにアゾビスイソブチロニト
リル０．４部を加えて２時間重合を行い重量平均分子量
約１２，０００の重合体（Ａ１０）溶液を得た。

【００４０】（合成例Ａ１１）パーフルオロオクチルエ
チルメタクリレート５０ｇ、メタクリロイルオキシエチ
ルイソシアネート３０ｇ、メチルメタクリレート２０
ｇ、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）２００ｇを冷却管、
攪拌装置、温度計を備えた４つ口フラスコに仕込み、窒
素気流下で攪拌しながら８０℃まで昇温してアゾビスイ
ソブチロニトリル１．６ｇを加えて２時間重合反応を行
い、さらにアゾビスイソブチロニトリル０．４部を加え
て２時間重合を行い重量平均分子量約１７，０００の重
合体（Ａ１１）溶液を得た。

【００４１】（合成例Ａ１２）パーフルオロオクチルエ
チルメタクリレート５０ｇ、グリシジルメタクリレート
３０ｇ、メチルメタクリレート２０ｇ、メチルエチルケ
トン（ＭＥＫ）２００ｇを冷却管、攪拌装置、温度計を
備えた４つ口フラスコに仕込み、窒素気流下で攪拌しな
がら８０℃まで昇温してアゾビスイソブチロニトリル
１．６ｇを加えて２時間重合反応を行い、さらにアゾビ
スイソブチロニトリル０．４部を加えて２時間重合を行
い重量平均分子量約１４，０００の重合体（Ａ１２）溶
液を得た。

【００４２】（合成例Ａ１３）パーフルオロオクチルエ
チルメタクリレート５０ｇ、Ｎ，Ｎ−ジ（メトキシメチ
ル）メタクリルアミド３０ｇ、メチルメタクリレート２
０ｇ、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）２００ｇを冷却
管、攪拌装置、温度計を備えた４つ口フラスコに仕込
み、窒素気流下で攪拌しながら８０℃まで昇温してアゾ
ビスイソブチロニトリル１．６ｇを加えて２時間重合反
応を行い、さらにアゾビスイソブチロニトリル０．４部
を加えて２時間重合を行い重量平均分子量約１５，００
０の重合体（Ａ１３）溶液を得た。

【００４３】（合成例Ａ１４）チッソ（株）製サイラプ
レーンＦＭ−０７２１（片末端メタクリロキシ基含有ポ
リシロキサン化合物）５０ｇ、γ- メタクリルオキシプ
ロピルトリメトキシシラン５０ｇ、イソプロプルアルコ
ール（ＩＰＡ）２００ｇを冷却管、攪拌装置、温度計を
備えた４つ口フラスコに仕込み、窒素気流下で攪拌しな
がら８０℃まで昇温してアゾビスイソブチロニトリル
１．６ｇを加えて２時間重合反応を行い、さらにアゾビ
スイソブチロニトリル０．４部を加えて２時間重合を行
い重量平均分子量約１５，０００の重合体（Ａ１４）溶
液を得た。

【００４４】（合成例Ａ１５）チッソ（株）製サイラプ
レーンＦＭ−０７２１（片末端メタクリロキシ基含有ポ
リシロキサン化合物）５０ｇ、アクリル酸２８ｇ、メチ
ルメタクリレート２２ｇ、メチルエチルケトン（ＭＥ
Ｋ）２００ｇを冷却管、攪拌装置、温度計を備えた４つ
口フラスコに仕込み、窒素気流下で攪拌しながら８０℃
まで昇温してアゾビスイソブチロニトリル１．６ｇを加
えて２時間重合反応を行い、さらにアゾビスイソブチロ
ニトリル０．４部を加えて２時間重合を行い重量平均分
子量約１２，０００の重合体（Ａ１５）溶液を得た。

【００４５】（合成例Ａ１６）チッソ（株）製サイラプ
レーンＦＭ−０７２１（片末端メタクリロキシ基含有ポ
リシロキサン化合物）５０ｇ、メタクリロイルオキシエ
チルイソシアネート３０ｇ、メチルメタクリレート２０
ｇ、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）２００ｇを冷却管、
攪拌装置、温度計を備えた４つ口フラスコに仕込み、窒
素気流下で攪拌しながら８０℃まで昇温してアゾビスイ
ソブチロニトリル１．６ｇを加えて２時間重合反応を行
い、さらにアゾビスイソブチロニトリル０．４部を加え
て２時間重合を行い重量平均分子量約１７，０００の重
合体（Ａ１６）溶液を得た。

【００４６】（合成例Ａ１７）チッソ（株）製サイラプ
レーンＦＭ−０７２１（片末端メタクリロキシ基含有ポ
リシロキサン化合物）５０ｇ、グリシジルメタクリレー
ト３０ｇ、メチルメタクリレート２０ｇ、メチルエチル
ケトン（ＭＥＫ）２００ｇを冷却管、攪拌装置、温度計
を備えた４つ口フラスコに仕込み、窒素気流下で攪拌し
ながら８０℃まで昇温してアゾビスイソブチロニトリル
１．６ｇを加えて２時間重合反応を行い、さらにアゾビ
スイソブチロニトリル０．４部を加えて２時間重合を行
い重量平均分子量約１４，０００の重合体（Ａ１７）溶
液を得た。

【００４７】（合成例Ａ１８）チッソ（株）製サイラプ
レーンＦＭ−０７２１（片末端メタクリロキシ基含有ポ
リシロキサン化合物）５０ｇ、Ｎ，Ｎ−ジ（メトキシメ
チル）メタクリルアミド３０ｇ、メチルメタクリレート
２０ｇ、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）２００ｇを冷却
管、攪拌装置、温度計を備えた４つ口フラスコに仕込
み、窒素気流下で攪拌しながら８０℃まで昇温してアゾ
ビスイソブチロニトリル１．６ｇを加えて２時間重合反
応を行い、さらにアゾビスイソブチロニトリル０．４部
を加えて２時間重合を行い重量平均分子量約１５，００
０の重合体（Ａ１８）溶液を得た。

【００４８】（合成例Ａ１９）パーフルオロオクチルエ
チルメタクリレート３０ｇ、チッソ（株）製サイラプレ
ーンＦＭ−０７２１（片末端メタクリロキシ基含有ポリ
シロキサン化合物）３０ｇ、γ- メタクリルオキシプロ
ピルトリメトキシシラン４０ｇ、イソプロプルアルコー
ル（ＩＰＡ）２００ｇを冷却管、攪拌装置、温度計を備
えた４つ口フラスコに仕込み、窒素気流下で攪拌しなが
ら８０℃まで昇温してアゾビスイソブチロニトリル１．
６ｇを加えて２時間重合反応を行い、さらにアゾビスイ
ソブチロニトリル０．４部を加えて２時間重合を行い重
量平均分子量約１５，０００の重合体（Ａ１９）溶液を
得た。

【００４９】（合成例Ａ２０）パーフルオロオクチルエ
チルメタクリレート３０ｇ、チッソ（株）製サイラプレ
ーンＦＭ−０７２１（片末端メタクリロキシ基含有ポリ
シロキサン化合物）４０ｇ、アクリル酸２８ｇ、ノルマ
ルブチルメタクリレート２ｇ、メチルエチルケトン（Ｍ
ＥＫ）２００ｇを冷却管、攪拌装置、温度計を備えた４
つ口フラスコに仕込み、窒素気流下で攪拌しながら８０
℃まで昇温してアゾビスイソブチロニトリル１．６ｇを
加えて２時間重合反応を行い、さらにアゾビスイソブチ
ロニトリル０．４部を加えて２時間重合を行い重量平均
分子量約１２，０００の重合体（Ａ２０）溶液を得た。

【００５０】（合成例Ａ２１）パーフルオロオクチルエ
チルメタクリレート３０ｇ、チッソ（株）製サイラプレ
ーンＦＭ−０７２１（片末端メタクリロキシ基含有ポリ
シロキサン化合物）４０ｇ、メタクリロイルオキシエチ
ルイソシアネート３０ｇ、メチルエチルケトン（ＭＥ
Ｋ）２００ｇを冷却管、攪拌装置、温度計を備えた４つ
口フラスコに仕込み、窒素気流下で攪拌しながら８０℃
まで昇温してアゾビスイソブチロニトリル１．６ｇを加
えて２時間重合反応を行い、さらにアゾビスイソブチロ
ニトリル０．４部を加えて２時間重合を行い重量平均分
子量約１７，０００の重合体（Ａ２１）溶液を得た。

【００５１】（合成例Ａ２２）パーフルオロオクチルエ
チルメタクリレート３０ｇ、チッソ（株）製サイラプレ
ーンＦＭ−０７２１（片末端メタクリロキシ基含有ポリ
シロキサン化合物）４０ｇ、グリシジルメタクリレート
３０ｇ、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）２００ｇを冷却
管、攪拌装置、温度計を備えた４つ口フラスコに仕込
み、窒素気流下で攪拌しながら８０℃まで昇温してアゾ
ビスイソブチロニトリル１．６ｇを加えて２時間重合反
応を行い、さらにアゾビスイソブチロニトリル０．４部
を加えて２時間重合を行い重量平均分子量約１４，００
０の重合体（Ａ２２）溶液を得た。

【００５２】（合成例Ａ２３）パーフルオロオクチルエ
チルメタクリレート３０ｇ、チッソ（株）製サイラプレ
ーンＦＭ−０７２１（片末端メタクリロキシ基含有ポリ
シロキサン化合物）４０ｇ、Ｎ，Ｎ−ジ（メトキシメチ
ル）メタクリルアミド３０ｇ、メチルエチルケトン（Ｍ
ＥＫ）２００ｇを冷却管、攪拌装置、温度計を備えた４
つ口フラスコに仕込み、窒素気流下で攪拌しながら８０
℃まで昇温してアゾビスイソブチロニトリル１．６ｇを
加えて２時間重合反応を行い、さらにアゾビスイソブチ
ロニトリル０．４部を加えて２時間重合を行い重量平均
分子量約１５，０００の重合体（Ａ２３）溶液を得た。

【００５３】（合成例Ａ２４）パーフルオロオクチルエ
チルメタクリレート９０ｇ、２−ヒドロキシエチルメタ
クリレート１０ｇ、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）２０
０ｇを冷却管、攪拌装置、温度計を備えた４つ口フラス
コに仕込み、窒素気流下で攪拌しながら８０℃まで昇温
してアゾビスイソブチロニトリル１．６ｇを加えて２時
間重合反応を行い、さらにアゾビスイソブチロニトリル
０．４部を加えて２時間重合を行い重量平均分子量約１
２，０００の重合体（Ａ２４）溶液を得た。

【００５４】（合成例Ａ２５）チッソ（株）製サイラプ
レーンＦＭ−０７２１（片末端メタクリロキシ基含有ポ
リシロキサン化合物）９０ｇ、２−ヒドロキシエチルメ
タクリレート１０ｇ、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）２
００ｇを冷却管、攪拌装置、温度計を備えた４つ口フラ
スコに仕込み、窒素気流下で攪拌しながら８０℃まで昇
温してアゾビスイソブチロニトリル１．６ｇを加えて２
時間重合反応を行い、さらにアゾビスイソブチロニトリ
ル０．４部を加えて２時間重合を行い重量平均分子量約
１５，０００の重合体（Ａ２５）溶液を得た。

【００５５】（合成例Ａ２６）パーフルオロオクチルエ
チルメタクリレート０．５ｇ、２−ヒドロキシエチルメ
タクリレート３６ｇ、ノルマルブチルメタクリレート６
３．５ｇ、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）２００ｇを冷
却管、攪拌装置、温度計を備えた４つ口フラスコに仕込
み、窒素気流下で攪拌しながら８０℃まで昇温してアゾ
ビスイソブチロニトリル１．６ｇを加えて２時間重合反
応を行い、さらにアゾビスイソブチロニトリル０．４部
を加えて２時間重合を行い重量平均分子量約１２，００
０の重合体（Ａ２６）溶液を得た。

【００５６】（合成例Ａ２７）チッソ（株）製サイラプ
レーンＦＭ−０７２１（片末端メタクリロキシ基含有ポ
リシロキサン化合物）０．５ｇ、２−ヒドロキシエチル
メタクリレート３６ｇ、ノルマルブチルメタクリレート
６３．５ｇ、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）２００ｇを
冷却管、攪拌装置、温度計を備えた４つ口フラスコに仕
込み、窒素気流下で攪拌しながら８０℃まで昇温してア
ゾビスイソブチロニトリル１．６ｇを加えて２時間重合
反応を行い、さらにアゾビスイソブチロニトリル０．４
部を加えて２時間重合を行い重量平均分子量約１５，０
００の重合体（Ａ２７）溶液を得た。

【００５７】（合成例Ａ２８）パーフルオロオクチルエ
チルメタクリレート５０ｇ、２−ヒドロキシエチルメタ
クリレート５ｇ、ノルマルブチルメタクリレート４５
ｇ、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）２００ｇを冷却管、
攪拌装置、温度計を備えた４つ口フラスコに仕込み、窒
素気流下で攪拌しながら８０℃まで昇温してアゾビスイ
ソブチロニトリル１．６ｇを加えて２時間重合反応を行
い、さらにアゾビスイソブチロニトリル０．４部を加え
て２時間重合を行い重量平均分子量約１２，０００の重
合体（Ａ２８）溶液を得た。

【００５８】（合成例Ａ２９）チッソ（株）製サイラプ
レーンＦＭ−０７２１（片末端メタクリロキシ基含有ポ
リシロキサン化合物）５０ｇ、２−ヒドロキシエチルメ
タクリレート５ｇ、ノルマルブチルメタクリレート４５
ｇ、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）２００ｇを冷却管、
攪拌装置、温度計を備えた４つ口フラスコに仕込み、窒
素気流下で攪拌しながら８０℃まで昇温してアゾビスイ
ソブチロニトリル１．６ｇを加えて２時間重合反応を行
い、さらにアゾビスイソブチロニトリル０．４部を加え
て２時間重合を行い重量平均分子量約１５，０００の重
合体（Ａ２９）溶液を得た。

【００５９】（合成例Ｂ１）２−ヒドロキシエチルメタ
クリレート３６ｇ、メチルメタクリレート５０ｇ、ブチ
ルメタクリレート１４ｇ、メチルエチルケトン（ＭＥ
Ｋ）２００ｇを冷却管、攪拌装置、温度計を備えた４つ
口フラスコに仕込み、窒素気流下で攪拌しながら８０℃
まで昇温してアゾビスイソブチロニトリル１．６ｇを加
えて２時間重合反応を行い、さらにアゾビスイソブチロ
ニトリル０．４部を加えて２時間重合を行い重量平均分
子量約１７，０００の重合体（Ｂ１）溶液を得た。

【００６０】（合成例Ｂ２）γ- メタクリルオキシプロ
ピルトリメトキシシラン１００ｇイソプロピルアルコー
ル（ＩＰＡ）２００ｇを冷却管、攪拌装置、温度計を備
えた４つ口フラスコに仕込み、窒素気流下で攪拌しなが
ら８０℃まで昇温してアゾビスイソブチロニトリル１．
６ｇを加えて２時間重合反応を行い、さらにアゾビスイ
ソブチロニトリル０．４部を加えて２時間重合を行い重
量平均分子量約２１，０００の重合体（Ｂ２）溶液を得
た。

【００６１】（合成例Ｂ３）アクリル酸２８ｇ、メチル
メタクリレート３６ｇ、ブチルメタクリレート３６ｇ、
メチルエチルケトン（ＭＥＫ）２００ｇを冷却管、攪拌
装置、温度計を備えた４つ口フラスコに仕込み、窒素気
流下で攪拌しながら８０℃まで昇温してアゾビスイソブ
チロニトリル１．６ｇを加えて２時間重合反応を行い、
さらにアゾビスイソブチロニトリル０．４部を加えて２
時間重合を行い重量平均分子量約１９，０００の重合体
（Ｂ３）溶液を得た。

【００６２】（合成例Ｂ４）メタクリロイルオキシエチ
ルイソシアネート３０ｇ、メチルメタクリレート５０
ｇ、ブチルメタクリレート２０ｇ、メチルエチルケトン
（ＭＥＫ）２００ｇを冷却管、攪拌装置、温度計を備え
た４つ口フラスコに仕込み、窒素気流下で攪拌しながら
８０℃まで昇温してアゾビスイソブチロニトリル１．６
ｇを加えて２時間重合反応を行い、さらにアゾビスイソ
ブチロニトリル０．４部を加えて２時間重合を行い重量
平均分子量約１５，０００の重合体（Ｂ４）溶液を得
た。

【００６３】（合成例Ｂ５）グリシジルメタクリレート
５０ｇ、メチルメタクリレート５０ｇ、メチルエチルケ
トン（ＭＥＫ）２００ｇを冷却管、攪拌装置、温度計を
備えた４つ口フラスコに仕込み、窒素気流下で攪拌しな
がら８０℃まで昇温してアゾビスイソブチロニトリル
１．６ｇを加えて２時間重合反応を行い、さらにアゾビ
スイソブチロニトリル０．４部を加えて２時間重合を行
い重量平均分子量約１３，０００の重合体（Ｂ５）溶液
を得た。

【００６４】（合成例Ｂ６）Ｎ，Ｎ−ジ（メトキシメチ
ル）メタクリルアミド３０ｇ、メチルメタクリレート２
０ｇ、ブチルメタクリレート５０ｇ、メチルエチルケト
ン（ＭＥＫ）２００ｇを冷却管、攪拌装置、温度計を備
えた４つ口フラスコに仕込み、攪拌しながら８０℃まで
昇温してアゾビスイソブチロニトリル１．６ｇを加えて
２時間重合反応を行い、さらにアゾビスイソブチロニト
リル０．４部を加えて２時間重合を行い重量平均分子量
約１４，０００の重合体（Ｂ６）溶液を得た。

【００６５】（合成例Ｂ７）２−ヒドロキシエチルメタ
クリレート５ｇ、メチルメタクリレート５０ｇ、ブチル
メタクリレート４５ｇ、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）
２００ｇを冷却管、攪拌装置、温度計を備えた４つ口フ
ラスコに仕込み、窒素気流下で攪拌しながら８０℃まで
昇温してアゾビスイソブチロニトリル１．６ｇを加えて
２時間重合反応を行い、さらにアゾビスイソブチロニト
リル０．４部を加えて２時間重合を行い重量平均分子量
約１７，０００の重合体（Ｂ７）溶液を得た。

【００６６】（合成例Ｂ８）メチルメタクリレート１０
０ｇ、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）２００ｇを冷却
管、攪拌装置、温度計を備えた４つ口フラスコに仕込
み、窒素気流下で攪拌しながら８０℃まで昇温してアゾ
ビスイソブチロニトリル１．６ｇを加えて２時間重合反
応を行い、さらにアゾビスイソブチロニトリル０．４部
を加えて２時間重合を行い重量平均分子量約１５，００
０の重合体（Ｂ８）溶液を得た。

【００６７】（実施例１〜２３、比較例１〜１１）こう
して得られた重合体（Ａ）と重合体（Ｂ）それぞれの溶
液を、固形分換算で表1 に示す重量となるよう混合し
た。各実施例、及び比較例で用いた重合体（Ａ）、重合
体（Ｂ）はそれぞれ表１に示す。架橋剤、架橋触媒とし
て表２に示した化合物を、溶液の固形分に対して表２に
示した重量加え、さらにＭＥＫを加えて固形分濃度３０
％の塗液を得た。これらの塗液を、クラフト紙に、バー
コーター（R.D.specialties,U.S.A.製、R.D.S.ラボラト
リー・コーティング・ロッド No．５）を用いて塗工
し、８０℃の電気オーブン中で１分間乾燥させた後、８
０℃の恒温室で２４時間養生させ、加工紙を作製した。

【００６８】（実施例２４〜４６、比較例１２〜２２）
実施例１〜２３、比較例１〜１１と同様の方法で固形分
３０％の塗液を得た。各実施例、及び比較例で用いた重
合体（Ａ）、重合体（Ｂ）、及び用いた重量は、それぞ
れ表１に、用いた架橋剤、架橋触媒、及び加えた重量
は、それぞれ表２に示した。これらの塗料を、膜厚１０
μｍのＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム
に、バーコーター（R.D.specialties,U.S.A.製、R.D.S.
ラボラトリー・コーティング・ロッド No．５）を用い
て塗工し、８０℃の電気オーブン中で１分間乾燥させた
後、８０℃の恒温室で２４時間養生させ、塗工フィルム
を作製した。この塗工フィルムの非塗工面を接着面と
し、板紙上に接着剤を介して、テープラミネーターを用
いてラミネート接着させて、加工紙を作製した。

【００６９】 表１ ────────────────────────────────── 例 重合体（Ａ） 重合体（Ｂ） ────────────────────────────────── 実施例 １、２４ Ａ１ １ｇ Ｂ１ ９９ｇ 実施例 ２、２５ Ａ２ １ｇ Ｂ１ ９９ｇ 実施例 ３、２６ Ａ３ １ｇ Ｂ１ ９０ｇ 実施例 ４、２７ Ａ４ １ｇ Ｂ１ ９９ｇ 実施例 ５、２８ Ａ５ １０ｇ Ｂ１ ９０ｇ 実施例 ６、２９ Ａ６ １ｇ Ｂ１ ９９ｇ 実施例 ７、３０ Ａ７ １ｇ Ｂ１ ９９ｇ 実施例 ８、３１ Ａ８ １ｇ Ｂ１ ９９ｇ 実施例 ９、３２ Ａ９ １ｇ Ｂ２ ９９ｇ 実施例１０、３３ Ａ１０ １ｇ Ｂ３ ９９ｇ 実施例１１、３４ Ａ１１ １ｇ Ｂ４ ９９ｇ 実施例１２、３５ Ａ１２ １ｇ Ｂ５ ９９ｇ 実施例１３、３６ Ａ１３ １ｇ Ｂ６ ９９ｇ 実施例１４、３７ Ａ１４ １ｇ Ｂ２ ９９ｇ 実施例１５、３８ Ａ１５ １ｇ Ｂ３ ９９ｇ 実施例１６、３９ Ａ１６ １ｇ Ｂ４ ９９ｇ 実施例１７、４０ Ａ１７ １ｇ Ｂ５ ９９ｇ 実施例１８、４１ Ａ１８ １ｇ Ｂ６ ９９ｇ 実施例１９、４２ Ａ１９ １ｇ Ｂ２ ９９ｇ 実施例２０、４３ Ａ２０ １ｇ Ｂ３ ９９ｇ 実施例２１、４４ Ａ２１ １ｇ Ｂ４ ９９ｇ 実施例２２、４５ Ａ２２ １ｇ Ｂ５ ９９ｇ 実施例２３、４６ Ａ２３ １ｇ Ｂ６ ９９ｇ 比較例 １、１２ Ａ２４ １ｇ Ｂ１ ９９ｇ 比較例 ２、１３ Ａ２５ １ｇ Ｂ１ ９９ｇ 比較例 ３、１４ Ａ２６ ２０ｇ Ｂ１ ８０ｇ 比較例 ４、１５ Ａ２７ ２０ｇ Ｂ１ ８０ｇ 比較例 ５、１６ Ａ２８ １ｇ Ｂ１ ９９ｇ 比較例 ６、１７ Ａ２９ １ｇ Ｂ１ ９９ｇ 比較例 ７、１８ Ａ１ １ｇ Ｂ７ ９９ｇ 比較例 ８、１９ Ａ１ １ｇ Ｂ８ ９９ｇ 比較例 ９、２０ Ａ１ １００ｇ なし 比較例１０、２１ Ａ３ １００ｇ なし 比較例１１、２２ Ａ８ １００ｇ なし ──────────────────────────────────

【００７０】 表２ ────────────────────────────────── 例 架橋剤 添加量 架橋触媒 添加量 ────────────────────────────────── 実施例 １、２４ SUMIDUREＬ-75 ３０ｇ 実施例 ２、２５ SUMIDUREＬ-75 ３０ｇ 実施例 ３、２６ SUMIDUREＬ-75 ３０ｇ 実施例 ４、２７ SUMIDUREＬ-75 ３０ｇ 実施例 ５、２８ SUMIDUREＬ-75 ３０ｇ 実施例 ６、２９ SUMIDUREＬ-75 ３０ｇ 実施例 ７、３０ SUMIDUREＬ-75 ３０ｇ 実施例 ８、３１ SUMIDUREＬ-75 ３０ｇ 実施例 ９、３２ ハ ゜ラトルエンスルホン 酸 １ｇ 実施例１０、３３ エピコート828 ６０ｇ トリエチルアミン １ｇ 実施例１１、３４ ヘキサメチレンク゛リコール １９ｇ オクチル酸スズ １ｇ 実施例１２、３５ アジピン酸 ２５ｇ トリエチルアミン １ｇ 実施例１３、３６ ハ ゜ラトルエンスルホン 酸 １ｇ 実施例１４、３７ ハ ゜ラトルエンスルホン 酸 １ｇ 実施例１５、３８ エピコート828 ６０ｇ トリエチルアミン １ｇ 実施例１６、３９ ヘキサメチレンク゛リコール １９ｇ オクチル酸スズ １ｇ 実施例１７、４０ アジピン酸 ２５ｇ トリエチルアミン １ｇ 実施例１８、４１ ハ ゜ラトルエンスルホン 酸 １ｇ 実施例１９、４２ ハ ゜ラトルエンスルホン 酸 １ｇ 実施例２０、４３ エピコート828 ６０ｇ トリエチルアミン １ｇ 実施例２１、４４ ヘキサメチレンク゛リコール １９ｇ オクチル酸スズ １ｇ 実施例２２、４５ アジピン酸 ２５ｇ トリエチルアミン １ｇ 実施例２３、４６ ハ ゜ラトルエンスルホン 酸 １ｇ 比較例 １、１２ SUMIDUREＬ-75 ３０ｇ 比較例 ２、１３ SUMIDUREＬ-75 ３０ｇ 比較例 ３、１４ SUMIDUREＬ-75 ３０ｇ 比較例 ４、１５ SUMIDUREＬ-75 ３０ｇ 比較例 ５、１６ SUMIDUREＬ-75 ３０ｇ 比較例 ６、１７ SUMIDUREＬ-75 ３０ｇ 比較例 ７、１８ SUMIDUREＬ-75 ３０ｇ 比較例 ８、１９ SUMIDUREＬ-75 ３０ｇ 比較例 ９、２０ SUMIDUREＬ-75 ３０ｇ 比較例１０、２１ SUMIDUREＬ-75 ３０ｇ 比較例１１、２２ SUMIDUREＬ-75 ３０ｇ ────────────────────────────────── ＊SUMIDUREＬ-75 ：住友バイエルウレタン（株）製イソシアネート系硬化剤 エピコート828 ：油化シェルエポキシ（株）製エポキシ樹脂

【００７１】このように作製された加工紙について、各
種の試験を行った。試験方法は以下の通りである。 撥水性：接触角計で純水に対する加工紙表面の接触角を
測定した。試験結果を表３示す。 撥油性：接触角計でn-オクタンに対する加工紙表面の接
触角を測定した。試験結果を表３に示す。 耐水性：コート紙上に加工紙を塗工面、又はフィルム面
を上にしてのせ、加工紙表面に純水１ｍｌを滴下する。
そのままの状態で５分間放置した後、加工紙をコート紙
の他の場所へ移す。コート紙上の加工紙の置いてあった
場所に、水が付着、または浸透しているか否かを黙視に
て判断する。試験結果を表３に示す。 耐油性：コート紙上に加工紙を塗工面、又はフィルム面
を上にしてのせ、加工紙表面にテレビン油１ｍｌを滴下
する。そのままの状態で５分間放置した後、加工紙をコ
ート紙の他の場所へ移す。コート紙上の加工紙の置いて
あった場所に、テレビン油が付着、または浸透している
か否かを黙視にて判断する。試験結果を表３に示す。 防汚性：加工紙表面に赤、黒、青各色の油性マジックで
線引きし、マジックインキの乗り具合を目視にて評価し
た。それぞれの試験結果を表４に示す。 汚れ落ち性：加工紙表面に赤、黒、青各色の油性マジッ
クで線引きし、２４時間放置した後、紙ウェスにてふき
取、汚れの残り具合を目視にて評価した。それぞれの試
験結果を表４に示す。 粘着性：加工紙表面に市販のセロテープを圧着し、２４
時間放置した後、セロテープ剥がし、その剥がれ安さ
を、感覚的に評価した。試験結果を表４に示す。 スベリ性：４５゜に傾けた平坦な表面を持つ金属板上
に、塗工面、又はフィルム面が上になるように加工紙を
設置し、ずり落ちないようにテープ等で上部を固定す
る。加工紙表面に幅６０ｍｍ、長さ１００ｍｍ、質量１
０００ｇの金属製ブロックを静かに乗せ、静かに手を離
した時の、ブロックのスベリ具合を黙視にて評価した。
試験結果を表４に示す。 塗工性：塗工時の塗膜表面が均一且つ平滑であるか、目
視にて評価を行った。試験結果を表５に示す。 密着性、加工性：加工紙を、二つに折り曲げ、更にもう
二つに折り曲げたとき、塗膜が基材（紙、又はフィル
ム）から剥がれないか、塗膜に割れが発生しないかを黙
視にて評価した。試験結果を表５に示す。

【００７２】 表３ ────────────────────────────────── 例 撥水性 撥油性 耐水性 耐油性 ────────────────────────────────── 実施例１ １０９゜ ５０゜ 付着、浸透なし 付着、浸透なし 実施例２ １１０゜ ５５゜ 付着、浸透なし 付着、浸透なし 実施例３ １００゜ ５゜ 付着、浸透なし 付着、浸透なし 実施例４ １０１゜ ５゜ 付着、浸透なし 付着、浸透なし 実施例５ ９８゜ ５゜ 付着、浸透なし 付着、浸透なし 実施例６ １０１゜ ５゜ 付着、浸透なし 付着、浸透なし 実施例７ １０３゜ ５゜ 付着、浸透なし 付着、浸透なし 実施例８ １０６゜ ３２゜ 付着、浸透なし 付着、浸透なし 実施例９ １１０゜ ５３゜ 付着、浸透なし 付着、浸透なし 実施例１０ １０９゜ ５４゜ 付着、浸透なし 付着、浸透なし 実施例１１ １１１゜ ５２゜ 付着、浸透なし 付着、浸透なし 実施例１２ １１０゜ ５２゜ 付着、浸透なし 付着、浸透なし 実施例１３ １０８゜ ５３゜ 付着、浸透なし 付着、浸透なし 実施例１４ １０１゜ ５゜ 付着、浸透なし 付着、浸透なし 実施例１５ １０１゜ ５゜ 付着、浸透なし 付着、浸透なし 実施例１６ １０３゜ ５゜ 付着、浸透なし 付着、浸透なし 実施例１７ １０２゜ ５゜ 付着、浸透なし 付着、浸透なし 実施例１８ １０１゜ ５゜ 付着、浸透なし 付着、浸透なし 実施例１９ １０６゜ ３３゜ 付着、浸透なし 付着、浸透なし 実施例２０ １０５゜ ３２゜ 付着、浸透なし 付着、浸透なし 実施例２１ １０５゜ ３０゜ 付着、浸透なし 付着、浸透なし 実施例２２ １０５゜ ３０゜ 付着、浸透なし 付着、浸透なし 実施例２３ １０６゜ ３２゜ 付着、浸透なし 付着、浸透なし 実施例２４ １０９゜ ５１゜ 付着、浸透なし 付着、浸透なし 実施例２５ １０９゜ ５５゜ 付着、浸透なし 付着、浸透なし 実施例２６ １０１゜ ５゜ 付着、浸透なし 付着、浸透なし 実施例２７ １００゜ ５゜ 付着、浸透なし 付着、浸透なし 実施例２８ ９９゜ ５゜ 付着、浸透なし 付着、浸透なし 実施例２９ １０１゜ ５゜ 付着、浸透なし 付着、浸透なし 実施例３０ １０２゜ ５゜ 付着、浸透なし 付着、浸透なし 実施例３１ １０５゜ ３０゜ 付着、浸透なし 付着、浸透なし 実施例３２ １１０゜ ５１゜ 付着、浸透なし 付着、浸透なし 実施例３３ １１０゜ ５３゜ 付着、浸透なし 付着、浸透なし 実施例３４ １０９゜ ５５゜ 付着、浸透なし 付着、浸透なし 実施例３５ １１１゜ ５３゜ 付着、浸透なし 付着、浸透なし 実施例３６ １１０゜ ５３゜ 付着、浸透なし 付着、浸透なし 実施例３７ １００゜ ５３゜ 付着、浸透なし 付着、浸透なし 実施例３８ １０２゜ ５゜ 付着、浸透なし 付着、浸透なし 実施例３９ １０２゜ ５゜ 付着、浸透なし 付着、浸透なし 実施例４０ １０２゜ ５゜ 付着、浸透なし 付着、浸透なし 実施例４１ １０３゜ ５゜ 付着、浸透なし 付着、浸透なし 実施例４２ １０５゜ ５゜ 付着、浸透なし 付着、浸透なし 実施例４４ １０７゜ ３２゜ 付着、浸透なし 付着、浸透なし 実施例４５ １０６゜ ３３゜ 付着、浸透なし 付着、浸透なし 実施例４６ １０６゜ ３３゜ 付着、浸透なし 付着、浸透なし 実施例４３ １０７゜ ３１゜ 付着、浸透なし 付着、浸透なし 比較例１ １１１゜ ５４゜ 付着、浸透なし 付着、浸透なし 比較例２ １０３゜ ５゜ 付着、浸透なし 付着、浸透なし 比較例３ ８８゜ ２８゜ 付着 付着 比較例４ ８５゜ ５゜ 付着 付着 比較例５ １０９゜ ５２゜ 付着、浸透なし 付着、浸透なし 比較例６ １０１゜ ５゜ 付着、浸透なし 付着、浸透なし 比較例７ １１０゜ ５０゜ 付着、浸透なし 付着、浸透なし 比較例８ １０９゜ ５０゜ 付着、浸透なし 付着、浸透なし 比較例９ １０９゜ ５２゜ 付着、浸透なし 付着、浸透なし 比較例１０ １０６゜ ３２゜ 付着、浸透なし 付着、浸透なし 比較例１１ １００゜ ５゜ 付着、浸透なし 付着 比較例１２ １１２゜ ５５゜ 付着、浸透なし 付着、浸透なし 比較例１３ １０３゜ ５゜ 付着、浸透なし 付着、浸透なし 比較例１４ ８９゜ ２９゜ 付着、浸透なし 付着、浸透なし 比較例１５ ８５゜ ５゜ 付着、浸透なし 付着、浸透なし 比較例１６ １１０゜ ５２゜ 付着、浸透なし 付着、浸透なし 比較例１７ １０１゜ ５゜ 付着、浸透なし 付着、浸透なし 比較例１８ １１０゜ ５１゜ 付着、浸透なし 付着、浸透なし 比較例１９ １１０゜ ５１゜ 付着、浸透なし 付着、浸透なし 比較例２０ １１０゜ ５２゜ 付着、浸透なし 付着、浸透なし 比較例２１ １０６゜ ５３゜ 付着、浸透なし 付着、浸透なし 比較例２２ １０１゜ ５゜ 付着、浸透なし 付着、浸透なし ──────────────────────────────────

【００７３】 表４ ────────────────────────────────── 例 防汚性 汚れ落ち性 粘着性 スベリ性 赤 黒 青 赤 黒 青 ────────────────────────────────── 実施例１ ３ ３ ３ ２ ２ ２ ３ ３ 実施例２ ３ ３ ３ ３ ３ ３ ３ ３ 実施例３ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ 実施例４ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ 実施例５ ５ ５ ５ ４ ４ ３ ５ ４ 実施例６ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ 実施例７ ４ ４ ４ ４ ４ ４ ４ ４ 実施例８ ４ ４ ４ ３ ３ ３ ４ ４ 実施例９ ３ ３ ３ ３ ３ ３ ３ ３ 実施例１０ ３ ３ ３ ３ ３ ３ ３ ３ 実施例１１ ３ ３ ３ ３ ３ ３ ３ ３ 実施例１２ ３ ３ ３ ３ ３ ３ ３ ３ 実施例１３ ３ ３ ３ ３ ３ ３ ３ ３ 実施例１４ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ 実施例１５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ 実施例１６ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ 実施例１７ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ 実施例１８ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ 実施例１９ ４ ４ ４ ４ ４ ４ ４ ４ 実施例２０ ４ ４ ４ ４ ４ ４ ４ ４ 実施例２１ ４ ４ ４ ４ ４ ４ ４ ４ 実施例２２ ４ ４ ４ ４ ４ ４ ４ ４ 実施例２３ ４ ４ ４ ４ ４ ４ ４ ４ 実施例２４ ３ ３ ３ ２ ２ ２ ３ ３ 実施例２５ ３ ３ ３ ３ ３ ３ ３ ３ 実施例２６ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ 実施例２７ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ 実施例２８ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ 実施例２９ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ 実施例３０ ４ ４ ４ ４ ４ ４ ４ ４ 実施例３１ ４ ４ ４ ４ ４ ４ ４ ４ 実施例３２ ３ ３ ３ ３ ３ ３ ３ ３ 実施例３３ ３ ３ ３ ３ ３ ３ ３ ３ 実施例３４ ３ ３ ３ ３ ３ ３ ３ ３ 実施例３５ ３ ３ ３ ３ ３ ３ ３ ３ 実施例３６ ３ ３ ３ ３ ３ ３ ３ ３ 実施例３７ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ 実施例３８ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ 実施例３９ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ 実施例４０ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ 実施例４１ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ 実施例４２ ４ ４ ４ ４ ４ ４ ４ ４ 実施例４３ ４ ４ ４ ４ ４ ４ ４ ４ 実施例４４ ４ ４ ４ ４ ４ ４ ４ ４ 実施例４５ ４ ４ ４ ４ ４ ４ ４ ４ 実施例４６ ４ ４ ４ ４ ４ ４ ４ ４ 比較例１ ３ ３ ３ ２ ２ ２ ３ ３ 比較例２ ５ ５ ５ ４ ４ ４ ５ ５ 比較例３ １ １ １ １ １ １ ２ １ 比較例４ ３ ３ ３ ２ ２ ２ ４ ４ 比較例５ ３ ３ ３ ２ ２ ２ ３ ３ 比較例６ ５ ５ ５ ４ ４ ４ ５ ５ 比較例７ ３ ３ ３ ３ ３ ３ ３ ３ 比較例８ ２ ２ ２ ２ ２ ２ ３ ３ 比較例９ ２ ２ ２ ２ ２ ２ ３ ３ 比較例１０ ４ ４ ４ ４ ４ ４ ４ ４ 比較例１１ ３ ３ ３ ３ ３ ３ ５ ５ 比較例１２ ３ ３ ３ ２ ２ ２ ３ ３ 比較例１３ ５ ５ ５ ４ ４ ４ ５ ５ 比較例１４ １ １ １ １ １ １ ２ ２ 比較例１５ ３ ３ ３ ２ ２ ２ ４ ４ 比較例１６ ３ ３ ３ ２ ２ ２ ３ ３ 比較例１７ ５ ５ ５ ４ ４ ４ ５ ５ 比較例１８ ３ ３ ３ ３ ３ ３ ３ ３ 比較例１９ ２ ２ ２ ２ ２ ２ ３ ３ 比較例２０ ２ ２ ２ ２ ２ ２ ３ ３ 比較例２１ ４ ４ ４ ４ ４ ４ ４ ４ 比較例２２ ３ ３ ３ ３ ３ ３ ５ ５ ────────────────────────────────── ＊防汚性 ： ５ ← はじく ─── はじかない → １ ＊汚れ落ち性： ５ ← 残らない─── 残る → １ ＊粘着性 ： ５ ← 剥がれる─── 剥がれない → １ ＊スベリ性 ： ５ ← すべる ─── すべらない → １

【００７４】 表５ ────────────────────────────────── 例 塗工性 密着性、加工性 ────────────────────────────────── 実施例１ ムラなし 剥がれない、割れない 実施例２ ムラなし 剥がれない、割れない 実施例３ ムラなし 剥がれない、割れない 実施例４ ムラなし 剥がれない、割れない 実施例５ ムラなし 剥がれない、割れない 実施例６ ムラなし 剥がれない、割れない 実施例７ ムラなし 剥がれない、割れない 実施例８ ムラなし 剥がれない、割れない 実施例９ ムラなし 剥がれない、割れない 実施例１０ ムラなし 剥がれない、割れない 実施例１１ ムラなし 剥がれない、割れない 実施例１２ ムラなし 剥がれない、割れない 実施例１３ ムラなし 剥がれない、割れない 実施例１４ ムラなし 剥がれない、割れない 実施例１５ ムラなし 剥がれない、割れない 実施例１６ ムラなし 剥がれない、割れない 実施例１７ ムラなし 剥がれない、割れない 実施例１８ ムラなし 剥がれない、割れない 実施例１９ ムラなし 剥がれない、割れない 実施例２０ ムラなし 剥がれない、割れない 実施例２１ ムラなし 剥がれない、割れない 実施例２２ ムラなし 剥がれない、割れない 実施例２３ ムラなし 剥がれない、割れない 実施例２４ ムラなし 剥がれない、割れない 実施例２５ ムラなし 剥がれない、割れない 実施例２６ ムラなし 剥がれない、割れない 実施例２７ ムラなし 剥がれない、割れない 実施例２８ ムラなし 剥がれない、割れない 実施例２９ ムラなし 剥がれない、割れない 実施例３０ ムラなし 剥がれない、割れない 実施例３１ ムラなし 剥がれない、割れない 実施例３２ ムラなし 剥がれない、割れない 実施例３３ ムラなし 剥がれない、割れない 実施例３４ ムラなし 剥がれない、割れない 実施例３５ ムラなし 剥がれない、割れない 実施例３６ ムラなし 剥がれない、割れない 実施例３７ ムラなし 剥がれない、割れない 実施例３８ ムラなし 剥がれない、割れない 実施例３９ ムラなし 剥がれない、割れない 実施例４０ ムラなし 剥がれない、割れない 実施例４１ ムラなし 剥がれない、割れない 実施例４２ ムラなし 剥がれない、割れない 実施例４３ ムラなし 剥がれない、割れない 実施例４４ ムラなし 剥がれない、割れない 実施例４５ ムラなし 剥がれない、割れない 実施例４６ ムラなし 剥がれない、割れない 比較例１ ムラあり 剥がれない、割れない 比較例２ ムラあり 剥がれない、割れない 比較例３ ムラなし 剥がれない、割れない 比較例４ ムラなし 剥がれない、割れない 比較例５ ムラなし 割れる 比較例６ ムラなし 割れる 比較例７ ムラあり 剥がれる 比較例８ ムラあり 剥がれる 比較例９ ムラあり 剥がれる 比較例１０ ムラあり 剥がれる 比較例１１ ムラあり 剥がれる 比較例１２ ムラあり 剥がれない、割れない 比較例１３ ムラあり 剥がれない、割れない 比較例１４ ムラなし 剥がれない、割れない 比較例１５ ムラなし 剥がれない、割れない 比較例１６ ムラなし 割れる 比較例１７ ムラなし 割れる 比較例１８ ムラあり 剥がれる 比較例１９ ムラあり 剥がれる 比較例２０ ムラあり 剥がれる 比較例２１ ムラあり 剥がれる 比較例２２ ムラあり 剥がれる ──────────────────────────────────

【００７５】

【発明の効果】以上述べたように、本発明は、架橋性の
官能基と、フルオロアルキル基、ポリオルガノシロキサ
ン鎖のいずれかもしくは両方を、各用途、各要求特性に
応じた比率で共重合した共重合体と、架橋性の官能基を
有する重合体からなる樹脂組成物を、基材上に層形成さ
せることにより、各用途、各要求性能に応じて、撥水
性、撥油性、耐水性、耐油性、防汚性、汚れ落ち性、非
粘着性、スベリ性等の各表面特性をそれぞれに有し、加
工性に優れ、かつ安価な加工紙を得ることができた。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】重合体（Ａ）：１分子中に炭素炭素不飽和
   二重結合とフルオロアルキル基を有する含フッ素単量体
   （ａ）、一分子中に炭素炭素不飽和二重結合とポリオル
   ガノシロキサン鎖を有する単量体（ｂ）、１分子中に炭
   素炭素不飽和二重結合と架橋性の官能基を有する単量体
   （ｃ）、及び（ａ）、（ｂ）、（ｃ）以外の１分子中に
   炭素炭素不飽和二重結合を有する単量体（ｄ）からな
   り、単量体（ａ）と単量体（ｂ）の合計が１〜８０重量
   ％、単量体（ｃ）が１０〜８０重量％、単量体（ｄ）が
   ０〜８９重量％である重合体と、重合体（Ｂ）：重合体
   （Ａ）で用いた単量体（ｃ）、及び（ａ）、（ｂ）、
   （ｃ）以外の１分子中に炭素炭素不飽和二重結合を有す
   る単量体（ｄ）からなり、単量体（ｃ）が１０〜１００
   重量％、単量体（ｄ）が０〜９０重量％である重合体
   を、重合体（Ａ）と重合体（Ｂ）の合計に対して、単量
   体（ａ）と単量体（ｂ）の合計が０．０１〜１０重量％
   となるように混合した樹脂組成物を、基材上に層形成し
   てなる加工紙。
2. 【請求項２】単量体（ｃ）の架橋性の官能基が、加水分
   解性シリル基、カルボキシル基、イソシアノ基、エポキ
   シ基、及びＮ−メチロール基またはＮ−アルコキシメチ
   ル基から選ばれる少なくとも一種の官能基である請求項
   １記載の加工紙。
3. 【請求項３】単量体（ｃ）の架橋性の官能基がヒドロキ
   シル基である請求項１記載の加工紙。
4. 【請求項４】樹脂組成物が、架橋剤として、重合体
   （Ａ）及び重合体（Ｂ）の架橋性の官能基と反応可能な
   反応性官能基を有する化合物を１種類以上含む樹脂組成
   物である請求項１ないし３いずれか記載の加工紙。
5. 【請求項５】樹脂組成物が、更に、重合体（Ａ）及び重
   合体（Ｂ）の架橋反応を促進させる架橋触媒を含む樹脂
   組成物である請求項１ないし４いずれか記載の加工紙。
6. 【請求項６】架橋剤がイソシアノ基を有する化合物であ
   る請求項４または５記載の加工紙。 【００００】