JPH11106310A

JPH11106310A - Ｗ／ｏ乳化組成物

Info

Publication number: JPH11106310A
Application number: JP28283297A
Authority: JP
Inventors: Tomiyuki Nanba; 富幸難波; Hideki Takahashi; 秀企高橋; Sadashige Takada; 定樹高田; Mikiko Kaminuma; 三紀子上沼
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Current assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 1997-09-30
Filing date: 1997-09-30
Publication date: 1999-04-20

Abstract

(57)【要約】【課題】従来の界面活性剤の使用量を低減又は用いず
に、乳化安定性の良好なシリコーン系油分含有Ｗ／Ｏ乳
化組成物を提供する。【解決手段】化１のシリコーン化多糖化合物と、シリ
コーン系油分と、水とを配合することを特徴とする。ま
た、さらに特定の補助剤、あるいは補助剤と親水性溶媒
を配合することを特徴とする。【化１】（化１中、Ｇｌｕは多糖化合物の糖残基、Ｘは２価の結
合基、Ｙは２価脂肪族基を意味し、Ｒ¹は炭素数１〜８
の１価有機基、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴はそれぞれ炭素数１〜８
の１価有機基又は−ＯＳｉＲ⁵Ｒ⁶Ｒ⁷で示されるシロキ
シ基を意味する。ただし、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷はそれぞれ炭
素数１〜８の１価有機基、ａは０、１又は２を意味す
る。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はＷ／Ｏ乳化組成物、特に
界面活性剤の使用量の低減及び乳化安定性の改善に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】従来より、化粧料の使用性向上や水や汗
に対する化粧持ち向上のため、シリコーン油やシリコー
ン樹脂を配合することが行われており、また、その配合
量も多くなってきている。一方、乳化組成物は化粧料分
野において非常に重要であり様々な製品に応用されてい
るが、近年、皮膚刺激性の点で問題視されることのある
比較的低分子量の界面活性剤を無配合若しくは配合量を
低減した製品が望まれるようになってきている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、通常の
油性成分を油相とする場合に比して、シリコーン系油分
を油相とする乳化系においては界面活性剤を用いずに安
定な乳化系を得ることは非常に困難であり、これまでに
シリコーン油を配合した系において、高分子シリコーン
類などを用いて低分子量界面活性剤を用いない乳化系も
検討されたが、高分子物質は取り扱いが困難であり、ま
た、製品を満足するような乳化安定性も得られていな
い。

【０００４】従って、シリコーン系油分含有乳化組成物
においては、専らポリオキシエチレンメチルシリコン共
重合体等のシリコン系界面活性剤を配合したり、油相を
シリコーン系油分と他の油性成分の混合系にして乳化に
適した界面活性剤の選択の幅を広げることで、乳化系の
安定性を得ているのが現状である。このように、シリコ
ーン系油分を配合した乳化系において界面活性剤の使用
は不可欠であり、また、油相を他の油性成分と混合する
方法ではシリコーン油の配合量に限界があった。

【０００５】本発明は前記従来技術の課題に鑑みなされ
たものであり、その目的はシリコーン系油分を配合した
Ｗ／Ｏ乳化組成物において、従来の界面活性剤の使用量
を低減することができ、また、このような界面活性剤を
配合しなくとも乳化安定性に優れる乳化組成物を提供す
ることにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】前記目的を達成するため
に本発明者らが鋭意検討を行った結果、シリコーン系油
分含有Ｗ／Ｏ乳化組成物において特定構造を有するシリ
コーン化多糖化合物を油相に配合することにより、界面
活性剤使用量を低減しても乳化安定性の良好な組成物が
得られることが判明した。さらに、このようなシリコー
ン化多糖化合物とともに特定の補助剤、あるいはこのよ
うな補助剤と親水性溶媒を水相に配合することにより、
特に界面活性剤を配合しなくとも乳化安定性に優れたシ
リコーン系油分含有Ｗ／Ｏ乳化組成物が得られることを
見出し、本発明を完成するに至った。

【０００７】すなわち、本発明にかかるＷ／Ｏ乳化組成
物は、下記一般式化３の構造を有するシリコーン化多糖
化合物と、シリコーン系油分と、水と、を配合すること
を特徴とする。

【０００８】

【化３】（化３中、Ｇｌｕは多糖化合物の糖残基、Ｘは２価の結
合基、Ｙは２価脂肪族基を意味し、Ｒ¹は炭素数１〜８
の１価有機基、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴はそれぞれ炭素数１〜８
の１価有機基又は−ＯＳｉＲ⁵Ｒ⁶Ｒ⁷で示されるシロキ
シ基を意味する。ただし、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷はそれぞれ炭
素数１〜８の１価有機基、ａは０、１又は２を意味す
る。）

【０００９】なお、本発明の組成物において、シリコー
ン系油分の配合量が油相中５０重量％以上であることが
好適である。また、本発明において、補助剤としてグル
タミン酸塩、グリシン、塩化ナトリウム、Ｌ−アスコル
ビン酸−２−グルコシド、クエン酸塩から選ばれる少な
くとも１種の成分を配合することが好適であり、さらに
は親水性溶媒を配合することが好適である。また、本発
明にかかるＷ／Ｏ乳化組成物において、シリコーン化多
糖化合物が下記一般式化４で示されることが好適であ
る。

【００１０】

【化４】（化４中、Ｇｌｕ、Ｙ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴及びａは前
記化３と同じである。）また、Ｇｌｕがプルランのグルコース残基であることが
好適である。また、ａ＝０で、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴がメチ
ル基であることが好適である。また、Ｙが−（ＣＨ₂）₃
−で示される基であることが好適である。

【００１１】また、本発明において、シリコーン化多糖
化合物の配合量が油相中２重量％以上であることが好適
である。また、本発明において、シリコーン化多糖化合
物の配合量が前記補助剤の配合量に対して０．２〜０．
６倍重量の範囲であることが好適である。また、本発明
において、親水性溶媒の配合量が水相中４重量％以上で
あることが好適である。

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明において用いられるシリコ
ーン化多糖化合物は前記化３で示される。化３におい
て、Ｇｌｕは多糖化合物の糖残基を表すが、このような
多糖化合物としては、公知の各種多糖化合物を用いるこ
とができ、例えば、セルロース、ヘミセルロース、アラ
ビアガム、トラガントガム、タマリンドガム、ペクチ
ン、デンプン、マンナン、グアーガム、ローカストビー
ンガム、クインスシードガム、アルギン酸、カラギーナ
ン、寒天、キサンタンガム、デキストラン、プルラン、
キチン、キトサン、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸
の他、これら多糖化合物の誘導体、例えば、カルボキシ
メチル化、硫酸化、リン酸化、メチル化、エチル化、エ
チレンオキサイドやプロピレンオキサイド等のアルキレ
ンオキサイドの付加、アシル化、カチオン化、低分子量
化等を行った多糖化合物誘導体が挙げられる。これらの
内、好ましくはエチルセルロース又はプルランであり、
特に好ましくはプルランである。なお、本発明において
多糖化合物の平均分子量は多糖化合物の種類により異な
るが、通常約1,000〜5,000,000が好ましい。

【００１３】これらの多糖化合物はその種類に応じて水
酸基、カルボキシル基等の反応性官能基の１種又は２種
以上を少なくとも１つ以上含有している。Ｘで示される
２価結合基は、この多糖化合物の有する反応性官能基
と、下記一般式化５で示されるシリコーン化合物とを反
応させることにより形成されるＡ由来の結合基である。
なお、このようなシリコーン化合物と多糖化合物との反
応には、従来より公知の方法を用いることができる。

【００１４】

【化５】上記化５中、Ｙ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴及びａは前記化３
と同じである。また、Ａは多糖化合物の反応性官能基と
反応しうる官能基であり、例えば、イソシアネート基、
エポキシ基、ビニル基、アクリロイル基、メタクリロイ
ル基、アミノ基、イミノ基、水酸基、カルボキシル基、
メルカプト基等が挙げられる。Ｘを例示すると、カルバ
モイル基、−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）−、カルボニル基、ア
ミノ基、エーテル基等が挙げられるが、反応性の点か
ら、Ａがイソシアネート基（Ｏ＝Ｃ＝Ｎ−）である前記
化５の化合物と、多糖化合物の水酸基が反応して形成さ
れるカルバモイル基（−ＣＯＮＨ−）が好ましい。な
お、この場合の多糖化合物の糖残基はイソシアネート基
と反応している水酸基の水素原子を除いた多糖化合物の
残り部分を意味する。また、その他の反応の場合にも、
多糖化合物の糖残基とはこれに準ずるものを意味する。

【００１５】Ｙで示される２価の脂肪族基としては、ア
ルキレン基、主鎖中に酸素原子、窒素原子、硫黄原子等
を有するアルキレン基、主鎖中にフェニレン基等のアリ
ーレン基を有するアルキレン基、主鎖中にカルボニルオ
キシ基又はオキシカルボニル基を有するアルキレン基を
挙げることができる。これらの２価脂肪族基はヒドロキ
シ基、アルコキシ基、アルキル基等の置換基を有するこ
とができ、また、脂肪族基の末端原子が酸素原子、窒素
原子、硫黄原子等のヘテロ原子であってもよい。Ｙを例
示すると、−（ＣＨ₂）₂−、−（ＣＨ₂）₃−、−（ＣＨ
₂）₄−、−（ＣＨ₂）₆−、−（ＣＨ₂）₈−、−［ＣＨ₂
ＣＨ（ＣＨ₃）］−、−（ＣＨ₂）₂Ｏ（ＣＨ₂）₃−、−
ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−等が挙げられるが、好まし
くは−（ＣＨ₂）₃−で示されるプロピレン基である。

【００１６】前記化３において、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、
Ｒ⁵、Ｒ⁶及びＲ⁷に見られる炭素数１〜８の１価有機基
としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
等のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基
等のシクロアルキル基、フェニル基等のアリール基、ベ
ンジル基等のアラルキル基、ビニル基、アリル基等のア
ルケニル基、3,3,3-トルフロロプロピル基等のフッ化ア
ルキル基等を例示することができる。

【００１７】また、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴はそれぞれ−ＯＳｉ
Ｒ⁵Ｒ⁶Ｒ⁷で示されるシロキシ基であってもよい。この
ようなシロキシ基としては、トリメチルシロキシ基、エ
チルジメチルシロキシ基、フェニルジメチルシロキシ
基、ビニルジメチルシロキシ基、3,3,3-トリフルオロプ
ロピルジメチルシロキシ基等が例示される。なお、
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷は同一又は異なっ
ていても良いが、本発明のシリコーン化多糖化合物にお
いては、ａ＝０で、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴がメチル基であるこ
とが特に好ましい。

【００１８】本発明において用いるシリコーン化多糖化
合物として、特に好ましいものは下記化６で示されるシ
リコーン化プルランである。なお、化６中、ＰＬはプル
ランのグルコース残基を表す。

【００１９】

【化６】なお、本発明のシリコーン化多糖化合物において、多糖
化合物の反応性官能基に対するシリコーン化合物の結合
割合は、必ずしも１００％である必要はないが、多糖化
合物に対するシリコーン化合物の結合割合が低すぎると
シリコーン系油分への溶解度が低くなり、本発明の効果
が十分に発揮されない。従って、少なくとも化７又は化
８の低分子量シリコーン油、又は軽質イソパラフィンに
溶解する程度にシリコーン化合物が結合していることが
好適である。具体的には、その種類によって異なるが、
通常、多糖化合物の構成糖１単位当たりのシリコーン化
合物の平均結合数（置換度）が０．５〜３．０であるこ
とが好適である。なお、本発明において置換度は化合物
中のＳｉ含有量（重量％）から換算したものである。

【００２０】

【化７】（化７中、ｍは０〜５の整数を示す。）

【００２１】

【化８】（化８中、ｎは３〜７の整数を示す。）なお、シリコーン化多糖化合物の配合の際には、このよ
うな低分子量シリコーン油や軽質イソパラフィンに溶解
して配合すると、配合のし易さや使用感等を高めること
ができる。

【００２２】本発明の化粧料中、シリコーン化多糖化合
物の配合量は化粧料の形態によって異なり、通常組成物
中に０．１〜２０重量％、好ましくは０．５〜１０重量
％配合することができるが、乳化安定性の点からは油相
中２重量％以上、さらには４重量％以上配合されている
ことが好適である。シリコーン化多糖化合物の配合量が
少なすぎると本発明の効果が得られず、多すぎる場合に
はべたつきを生じたり、使用感が重くなることがある。

【００２３】シリコーン系油分としては、ジメチルポリ
シロキサン、環状ジメチルポリシロキサンの他、、メチ
ルフェニルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコー
ン、アミノ変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、
フッ素変性シリコーン等のシリコーン油等が挙げられる
が、好ましくは上記化７、化８で示される低重合度シリ
コーン油である。本発明においては、これらのうち１種
以上を用いることができる。

【００２４】シリコーン系油分の配合量は、油相中の５
０重量％以上であることが好ましい。シリコーン系油分
が少なすぎると、シリコーン化多糖化合物の溶解性が低
下し、乳化安定性に問題を生じることがある。なお、軽
質イソパラフィンが油相中に多量に配合されている場合
にはこの限りではない。本発明のシリコーン系油分含有
Ｏ／Ｗ組成物において、水相中に補助剤を配合すること
により、その乳化安定性を著しく向上せしめることがで
きる。このような補助剤としては、グルタミン酸ナトリ
ウムなどのグルタミン酸塩、グリシン、塩化ナトリウ
ム、Ｌ−アスコルビン酸−２−グルコシド、クエン酸ナ
トリウムなどのクエン酸塩が挙げられ、これらのうち少
なくとも１種を配合することができる。

【００２５】本発明における補助剤の配合量は、組成物
中通常０．１〜１５重量％、好ましくは０．１〜１０重
量％であるが、乳化安定性の点からはシリコーン化多糖
化合物の配合量が補助剤の配合量に対して０．２〜０．
６倍重量、特に０．３〜０．５倍重量となるように配合
することが好ましい。

【００２６】また、このような補助剤とともに、水相中
に親水性溶媒を配合することにより、乳化安定性をさら
に向上させることができる。このような親水性溶媒とし
ては、例えばエタノール、１，３−ブチレングリコール
等が挙げられる。本発明においてはこれら親水性溶媒の
１種以上を用いることができる。親水性溶媒の配合量は
組成物中通常０．１〜３０％、好ましくは１〜２０％で
あるが、乳化安定性の点からは、水相中４重量％以上、
特に７重量％以上配合することが好ましい。

【００２７】本発明の乳化組成物においては上記必須成
分の他に、通常化粧料や医薬品に用いられる成分を本発
明の効果を損なわない範囲で配合することができる。例
えば、油分としては、スクワラン、流動パラフィン、軽
質イソパラフィン、ワセリン、マイクロクリスタリンワ
ックス、オゾケライト、セレシン等の各種炭化水素油、
ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン
酸、イソステアリン酸、ベヘン酸等の高級脂肪酸、セチ
ルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコ
ール、バチルアルコール等の高級アルコール、セチル−
２−エチルヘキサノエート、２−エチルヘキシルパルミ
テート、２−オクチルドデシルミリステート、ネオペン
チルグリコール−２−エチルヘキサノエート、トリオク
タン酸グリセリド、２−オクチルドデシルオレート、イ
ソプロピルミリステート、ミリスチルミリステート、ト
リイソステアリン酸グリセリド、トリオレイン酸グリセ
リド、トリヤシ油脂肪酸グリセリド等のエステル類、オ
リーブ油、アボガド油、ホホバ油、ヒマワリ油、サフラ
ワー油、椿油、シア脂、マカデミアナッツ油、ミンク
油、ラノリン、酢酸ラノリン、液状ラノリン、ヒマシ油
等の油脂、モクロウ等のロウ類、パーフルオロポリエー
テル、パーフルオロカーボン等のフッ素系油分、トリメ
チルシロキシケイ酸、ＭＤＱレジン等のシリコーンレジ
ン、高分子シリコーンゴム、アクリル変性シリコーン共
重合体等の高分子類等である。

【００２８】その他、界面活性剤、紫外線吸収剤、酸化
防止剤、防腐剤、増粘剤、保湿剤、香料の他、ビタミ
ン、ホルモン、美白剤、消炎剤等の薬剤等が挙げられ
る。また、粉末成分としては例えば、タルク、カオリ
ン、雲母、絹雲母（セリサイト）、白雲母、金雲母、合
成雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、バーミキュライ
ト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミ
ニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マ
グネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金
属塩、マグネシウム、シリカ、ゼオライト、硫酸バリウ
ム、焼成硫酸カルシウム（焼セッコウ）、リン酸カルシ
ウム、フッ素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラ
ミックパウダー、金属石鹸（ミリスチン酸亜鉛、パルミ
チン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウムなど）、
窒化ホウ素等の無機粉末；二酸化チタン、酸化亜鉛等の
無機白色系顔料；酸化鉄（ベンガラ）、チタン酸鉄等の
無機赤色系顔料；γ−酸化鉄等の無機褐色系顔料；黄酸
化鉄、黄土等の無機黄色系顔料；黒酸化鉄、カーボンブ
ラック、低次酸化チタン等の無機黒色系顔料；マンゴバ
イオレット、バルトバイオレット等の無機紫色系顔料；
酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等の無機
緑色系顔料；群青、紺青等の無機青色系顔料；酸化チタ
ンコーテッドマイカ、酸化チタンコーテッドオキシ塩化
ビスマス、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化チタ
ンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等の
無機パール顔料；アルミニウムパウダー、カッパーパウ
ダー等の金属粉末顔料；赤色２０１号、赤色２０２号、
赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２
６号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙
色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、青色４０４
号等の有機顔料；赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６
号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色
５０５号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２
０２号、黄色２０３号、緑色３号、青色１号等のジルコ
ニウムレーキ、バリウムレーキ、アルミニウムレーキ等
の有機レーキ顔料；クロロフィル、β−カロチン等の天
然色素等が挙げられる。

【００２９】また、メチルシロキシケイ酸重合体、ポリ
ビニルピロリドン、ＰＶＰ−ＶＡ、ビニルメチルエーテ
ル−無水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸
重合体、ビニルピロリドン−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエ
チルメタクリル酸共重合体ジエチル硫酸塩、Ｎ−メタク
ロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−
Ｎ−α−メチルカルボキシベタイン−メタクリル酸アル
キル共重合体、ビニルピロリドン−アクリル酸ステアリ
ル−ステアロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ン共重合体等のセット剤ポリマーを配合することも可能
である。

【００３０】本発明のＷ／Ｏ乳化組成物は、皮膚化粧
料、毛髪化粧料等の化粧料の他、医薬品としても適用可
能である。具体的には、スキンケア化粧料や、ファンデ
ーション、アイライナー、口紅、頬紅、化粧下地等のメ
ークアップ化粧料、ヘアクリーム等の毛髪化粧料が挙げ
られる。本発明によれば、前記シリコーン化多糖化合物
を油相に配合することにより、従来の界面活性剤の使用
量を低減することができ、また、シリコーン化多糖化合
物とともに、水相に補助剤、あるいは補助剤と親水性溶
媒を配合することにより、界面活性剤を特に用いずとも
乳化安定性の非常に良好なシリコーン系油分含有Ｗ／Ｏ
乳化組成物を得ることができる。

【００３１】また、本発明の乳化組成物に配合されるシ
リコーン化多糖化合物は、組成物を皮膚や毛髪に適用し
た場合の耐水性、耐油性を高め、化粧持ちが良く二次付
着も少ない組成物とすることができる。また、シリコー
ン化多糖化合物による被膜は適度な柔軟性を有し、保湿
性にも優れてしっとりするという利点を有する。そし
て、本発明の組成物の使用感はべたつきがなく、さっぱ
りとして良好である。また、本発明にかかるシリコーン
化多糖化合物は多糖化合物と低分子シロキサンを基体と
しているので、生分解性に優れ、生体に対する安全性も
高い。以下具体例を挙げて本発明を説明する。なお、配
合量は特に指定の無い限り全て重量％で示す。

【００３２】製造例１分子量約２０万のプルラン（商品名プルランＰＦ２０、
林原商事（株）製）１０ｇをＮ−メチルピロリドン３０
０ｍｌに溶解し、触媒としてトリエチルアミン１ｇを加
え、トリストリメチルシロキシシリルプロピルイソシア
ネート７０ｇを滴下し、１００℃で２時間反応させた。
反応液を水に注ぎ、生じた析出物をメタノールで洗浄
し、乾燥して前記一般式化６で示されるトリストリメチ
ルシロキシシリルプロピルカルバミド酸プルラン５８ｇ
を得た。なお、この生成物の単位グルコース当たりのシ
リコーン化合物の置換度は１．７であった。

【００３３】製造例２分子量約５万のエチルセルロース（商品名エチルセルロ
ースＮ−７、ハーキュレス社製）１０ｇをジメチルホ
ルムアミド１，０００ｍｌに溶解し、触媒としてトリエ
チルアミン５ｇを加え、トリストリメチルシロキシシリ
ルプロピルグリシジルエーテル９０ｇを滴下した。１２
０℃で８時間反応させた後、反応液を水に注ぎ、生じた
析出物を水及びメタノールで洗浄し、乾燥して下記一般
式化９で示されるシリコーン化エチルセルロース１８ｇ
を得た。この生成物の単位グルコース当たりのシリコー
ン化合物の置換度は２．８であった。

【００３４】

【化９】（化９中、ＥＣはエチルセルロースのグルコース残基を
表す。）本発明で用いた試験法は次の通り。

【００３５】乳化安定性試料を各温度で保存し、外観を肉眼で観察した。また、
粘度をＢ型粘度計を用い２５℃にて測定した。＜評価基準＞ ◎：外観、粘度に変化なし。 ○：外観に変化はないが、粘度に変化があった。 △：外観に僅かに油分及び／又は水の分離が認められ
た。 ×：外観に著しい油分及び／又は水の分離が認められ
た。

【００３６】しっとり感専門パネル２０名によってしっとり感を評価した。＜評価基準＞ ◎：１５〜２０名が良好と判定した。 ○：１０〜１４名が良好と判定した。 △：５〜９名が良好と判定した。 ×：０〜４名が良好と判定した。

【００３７】べたつき専門パネル２０名によってべたつきを評価した。＜評価基準＞ ◎：１５〜２０名がべたつきなしと判定した。 ○：１０〜１４名がべたつきなしと判定した。 △：５〜９名がべたつきなしと判定した。 ×：０〜４名がべたつきなしと判定した。

【００３８】試験例１シリコーン化多糖化合物及び補
助剤の添加効果

【表１】 ──────────────────────────────────── 試料No. 成分 1 2 3 4 5 6 7 ──────────────────────────────────── 油相 (1)テ゛カメチルシクロヘ゜ンタシロキサン 24 24 26 26 26 26 26 (2)シリコーン化多糖化合物（製造例1） - 4 4 4 4 4 4 （30wt% テ゛カメチルシクロヘ゜ンタシロキサン溶液） (3)POE・メチルホ゜リシロキサン共重合体 6 2 - - - - - ──────────────────────────────────── 水相 (4)L-ク゛ルタミン酸Na - - 4 - - - - (5)L-グリシン - - - 4 - - - (6)塩化ナトリウム - - - - 4 - - (7)L-アスコルヒ゛ン酸-2-ク゛ルコシト゛ - - - - - 4 - (8)クエン酸ナトリウム - - - - - - 4 (9)精製水 70 70 66 66 66 66 66 ──────────────────────────────────── 合計 100 100 100 100 100 100 100 ──────────────────────────────────── 乳化安定性０℃、１ヶ月 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ２５℃、１ヶ月 △ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ５０℃、１ヶ月 △ △ △ ◎ △ ◎ ○ （油浮き）（油浮き） ────────────────────────────────────

【００３９】（製法）油相成分、水相成分をそれぞれ混
合して溶解し、高粘度ホモミキサーを用いて室温にて油
相に水相を添加しながら混合撹拌し、水相添加後５分間
８０００ｒｐｍにて乳化した。

【００４０】試料１〜２から解るように、シリコーン化
多糖化合物の配合によって、従来の界面活性剤の使用量
を低減することができる。そして、試料３〜７のよう
に、シリコーン化多糖化合物とともに補助剤を併用した
場合には界面活性剤を用いずとも安定な乳化組成物を得
ることができ、特に、グリシン、アスコルビン酸−２−
グリコシドで乳化安定化効果が大きかった。

【００４１】試験例２親水性溶媒の添加効果

【表２】 ──────────────────────────────────── 試料No. 成分８９１０ ──────────────────────────────────── 油相 (1)テ゛カメチルシクロヘ゜ンタシロキサン２６２６２６ (2)シリコーン化多糖化合物（製造例1）４４４（30wt% テ゛カメチルシクロヘ゜ンタシロキサン溶液） ──────────────────────────────────── 水相 (3)L-ク゛ルタミン酸Na ４ − ４ (4)1,3-ブチレングリコール − １０１０ (5)精製水６６６０５６ ──────────────────────────────────── 合計１００１００１００ ──────────────────────────────────── 乳化安定性０℃、１ヶ月 ◎ × ◎ ２５℃、１ヶ月 ◎ × ◎ ５０℃、１ヶ月 △ × ◎ (油浮き)(水放出) ────────────────────────────────────

【００４２】（製法）油相成分、水相成分をそれぞれ混
合して溶解し、高粘度ホモミキサーを用いて室温にて油
相に水相を添加しながら混合撹拌し、水相添加後５分間
６０００ｒｐｍにて乳化した。

【００４３】試料８のように、シリコーン化多糖化合物
に補助剤（Ｌ−グルタミン酸ナトリウム）を併用した場
合には、低温での乳化安定性は良好であるが、高温にな
ると不安定になることがある。これに対して、試料１０
のようにシリコーン化多糖化合物に補助剤及び親水性溶
媒（1,3-ブチレングリコール）を併用した場合には何れ
の温度においても乳化安定性が良好となった。なお、試
料９のようにシリコーン化多糖化合物に親水性溶媒のみ
を併用した場合には乳化安定性は悪かった。

【００４４】以上の結果から、シリコーン化多糖化合物
に補助剤を併用することにより、シリコーン系油分含有
Ｗ／Ｏ乳化組成物の乳化が安定化され、さらに水相に親
水性溶媒を配合すれば、乳化安定性がさらに向上するこ
とが理解される。

【００４５】試験例３シリコーン化多糖化合物の配合
量

【表３】 ──────────────────────────────────── 試料No. 成分 11 12 13 14 ──────────────────────────────────── 油相 (1)テ゛カメチルシクロヘ゜ンタシロキサン 28 26 24 22 (2)シリコーン化多糖化合物（製造例1） 2 4 6 8 （30wt% テ゛カメチルシクロヘ゜ンタシロキサン溶液） ──────────────────────────────────── 水相 (3)L-ク゛ルタミン酸Na 4 4 4 4 (4)1,3-ブチレングリコール 10 10 10 10 (5)精製水 56 56 56 56 ──────────────────────────────────── 合計 100 100 100 100 ──────────────────────────────────── 油相中のシリコーン化多糖化合物(wt%) 2 4 6 8 ──────────────────────────────────── (シリコーン化多糖化合物)／(3) 0.15 0.3 0.45 0.6 ──────────────────────────────────── 乳化安定性０℃、１ヶ月 × ◎ ◎ ◎ ２５℃、１ヶ月 × ◎ ◎ ◎ ５０℃、１ヶ月 × ◎ ◎ ◎ （油浮き） ────────────────────────────────────

【００４６】（製法）油相成分、水相成分をそれぞれ混
合して溶解し、高粘度ホモミキサーを用いて室温にて油
相に水相を添加しながら混合撹拌し、水相添加後５分間
８０００ｒｐｍにて乳化した。

【００４７】表３より、シリコーン化多糖化合物の配合
量は油相中２重量％以上、好ましくは４重量％以上であ
ることが理解される。

【００４８】試験例４補助剤の配合量

【表４】 ──────────────────────────────────── 試料No. 成分 15 16 17 ──────────────────────────────────── 油相 (1)テ゛カメチルシクロヘ゜ンタシロキサン 26 26 26 (2)シリコーン化多糖化合物（製造例1） 4 4 4 （30wt% テ゛カメチルシクロヘ゜ンタシロキサン溶液） ──────────────────────────────────── 水相 (3)L-ク゛ルタミン酸Na 2 4 6 (4)1,3-ブチレングリコール 10 10 10 (5)精製水 58 56 54 ──────────────────────────────────── 合計 100 100 100 ──────────────────────────────────── 油相中のシリコーン化多糖化合物(wt%) 4 4 4 ──────────────────────────────────── (シリコーン化多糖化合物)／(3) 0.6 0.3 0.2 ──────────────────────────────────── 乳化安定性０℃、１ヶ月 ◎ ◎ ◎ ２５℃、１ヶ月 ◎ ◎ ◎ ５０℃、１ヶ月 △ ◎ △ （水放出）（油浮き） ────────────────────────────────────

【００４９】（製法）油相成分、水相成分をそれぞれ混
合して溶解し、高粘度ホモミキサーを用いて室温にて油
相に水相を添加しながら混合撹拌し、水相添加後５分間
８０００ｒｐｍにて乳化した。

【００５０】表３及び表４より、良好な乳化安定性を得
るためには、シリコーン化多糖化合物の配合量が補助剤
の配合量に対して０．２〜０．６倍重量、さらには０．
３〜０．５倍重量であることが好適である。

【００５１】試験例５親水性溶媒の配合量

【表５】 ──────────────────────────────────── 試料No. 成分 18 19 20 21 ──────────────────────────────────── 油相 (1)テ゛カメチルシクロヘ゜ンタシロキサン 26 26 26 26 (2)シリコーン化多糖化合物（製造例1） 4 4 4 4 （30wt% テ゛カメチルシクロヘ゜ンタシロキサン溶液） ──────────────────────────────────── 水相 (3)L-ク゛ルタミン酸Na 4 4 4 4 (4)1,3-ブチレングリコール 3 5 10 − (5)エタノール − − − 10 (6)精製水 63 61 56 56 ──────────────────────────────────── 合計 100 100 100 100 ──────────────────────────────────── 油相中のシリコーン化多糖化合物(wt%) 4 4 4 4 ──────────────────────────────────── シリコーン化多糖化合物／(3) 0.3 0.3 0.3 0.3 ──────────────────────────────────── 水相中の親水性溶媒(wt%) 4.3 7.1 14.3 14.3 ──────────────────────────────────── 乳化安定性０℃、１ヶ月 ◎ ◎ ◎ ◎ ２５℃、１ヶ月 ◎ ◎ ◎ ◎ ５０℃、１ヶ月 △ ◎ ◎ ◎ （油浮き） ────────────────────────────────────

【００５２】（製法）油相成分、水相成分をそれぞれ混
合して溶解し、高粘度ホモミキサーを用いて室温にて油
相に水相を添加しながら混合撹拌し、水相添加後５分間
８０００ｒｐｍにて乳化した。

【００５３】表５より、親水性溶媒添加による乳化安定
性の向上効果を発揮するためには、親水性溶媒の配合量
が水相中４重量％以上、さらには７重量％以上であるこ
とが好適である。以上のように、特定のシリコーン化多
糖化合物に、補助剤、あるいは補助剤と親水性溶媒を併
用することによって、乳化安定性の非常に優れたシリコ
ーン系油分含有Ｗ／Ｏ乳化組成物を得ることができる。

【００５４】試験例６油相組成

【表６】 ──────────────────────────────────── 試料No. 成分 22 23 24 25 ──────────────────────────────────── 油相 (1)テ゛カメチルシクロヘ゜ンタシロキサン 26 20 13 10 (2)流動パラフィン − 6 13 16 (3)シリコーン化多糖化合物（製造例1） 4 4 4 4 （30wt% テ゛カメチルシクロヘ゜ンタシロキサン溶液） ──────────────────────────────────── 水相 (4)L-ク゛ルタミン酸Na 4 4 4 4 (5)1,3-ブチレングリコール 10 10 10 10 (6)精製水 56 56 56 56 ──────────────────────────────────── 合計 100 100 100 100 ──────────────────────────────────── 油相中のシリコーン系油分(wt%) 96 76 53 43 ──────────────────────────────────── 乳化安定性０℃、１ヶ月 ◎ ◎ ◎ ◎ ２５℃、１ヶ月 ◎ ◎ ◎ ◎ ５０℃、１ヶ月 ◎ ◎ ◎ △ ────────────────────────────────────

【００５５】（製法）油相成分、水相成分をそれぞれ混
合して溶解し、高粘度ホモミキサーを用いて室温にて油
相に水相を添加しながら混合撹拌し、水相添加後５分間
８０００ｒｐｍにて乳化した。

【００５６】表６より、油相中のシリコーン系油分の割
合が５０重量％を下回ると乳化安定性が低下することが
ある。これは、油相中のシリコーン系油分濃度の低下に
伴い、シリコーン化多糖化合物の油相に対する溶解度が
低下したためと考えられる。従って、本発明においてシ
リコーン系油分の配合量は、油相中５０重量％以上であ
ることが好ましい。

【００５７】

【表７】 ──────────────────────────────────── 試料No. 成分 26 27 28 ──────────────────────────────────── 油相 (1)シ゛メチルホ゜リシロキサン(6CS/25℃) 10.0 10.0 10.0 (2)シ゛メチルホ゜リシロキサン(100CS/25℃) - 5.0 5.0 (3)テ゛カメチルシクロヘ゜ンタシロキサン 15.0 15.0 15.0 (4)流動パラフィン 6.5 6.5 6.5 (5)セチルアルコール − 3.0 3.0 (6)シリコーン化多糖化合物（製造例１） 5.0 − − （30wt% テ゛カメチルシクロヘ゜ンタシロキサン溶液） (7)グリセリルモノステアレート − 2.0 2.0 (8)POE(20)ソルヒ゛タンモノオレエート − 6.0 − ──────────────────────────────────── 水相 (9)精製水 50.5 43.5 49.5 (10)L-グルタミン酸Na 4.0 − − (11)グリセリン 4.0 4.0 4.0 (12)1,3-ブチレングリコール 5.0 5.0 5.0 ──────────────────────────────────── 合計 100 100 100 ──────────────────────────────────── 乳化安定性（５０℃、１Ｍ） ◎ ◎ × しっとり感 ◎ △ △ べたつき ◎ △ × ────────────────────────────────────

【００５８】（製法）油相部と水相部をそれぞれを混
合、加熱溶解して７０℃に保つ。油相部に水相部を添加
して乳化機によって十分に乳化し、乳化後かき混ぜなが
ら冷却し、３５℃以下になったら容器に流し込んで放冷
した。

【００５９】試料２７〜２８からわかるように、油相を
シリコーン系油分とその他の油分との混合系とすれば、
従来の界面活性剤を適宜選択して用いることにより、乳
化安定性の良好なシリコーン系油分含有Ｗ／Ｏ乳化組成
物を得ることは一応可能であるが、何れの試料において
もしっとりとした使用感は得られず、べたつき感があっ
た。これに対して、試料２６の本発明の乳化組成物で
は、乳化安定性が良好で、べたつきがなく、しかもしっ
とりした使用感を得ることができ、従来の界面活性剤を
用いた系に比して使用感の点でも優れていることが理解
される。

【００６０】

【実施例】以下、本発明の実施例を挙げるが、本発明は
これらに限定されるものではない。なお、配合量は全て
重量％である。

【００６１】実施例１クリーム油相部 (1)デカメチルシクロペンタシロキサン１０．５重量％ (2)ジメチルポリシロキサン（６ＣＳ／２５℃）４．０ (3)ステアリルアルコール１．５ (4)ワセリン５．０ (5)スクワラン１．０ (6)ビタミンＥアセテート０．０１ (7)シリコーン化多糖化合物（製造例２）２．０水相部 (8)グリシン５．０ (9)防腐剤０．２ (10)１，３−ブチレングリコール１７．０ (11)精製水残余

【００６２】（製法）（１）〜（７）を加熱溶解して７
０℃に保ち、油相部とする。別に（８）〜（１１）を加
熱溶解して７０℃に保ち、水相部とする。この油相部に
水相部を添加して乳化機により十分に乳化する。乳化
後、かき混ぜながら冷却し、３５℃以下になったところ
で容器に流し込み放冷して、目的とするクリームを得
た。

【００６３】実施例２クリーム油相部 (1)デカメチルシクロペンタシロキサン１０．５重量％ (2)ジメチルポリシロキサン（６ＣＳ／２５℃）４．０ (3)ワセリン５．０ (4)スクワラン１．０ (5)ビタミンＥアセテート０．０１ (6)シリコーン化多糖化合物（製造例２）２．０水相部 (7)Ｌ−グルタミン酸ナトリウム５．０ (8)防腐剤０．２ (9)エタノール１７．０ (10)精製水残余（製法）実施例１に準じて、クリームを調製した。

【００６４】実施例３クリーム油相部 (1)デカメチルシクロペンタシロキサン１０．５重量％ (2)ジメチルポリシロキサン（６ＣＳ／２５℃）４．０ (3)ビタミンＥアセテート０．０１ (4)シリコーン化多糖化合物（製造例２）３．０水相部 (5)Ｌ−グルタミン酸ナトリウム５．０ (6)防腐剤０．２ (7)１，３−ブチレングリコール１５．０ (8)精製水残余（製法）実施例１に準じて、クリームを調製した。

【００６５】実施例４日焼け止めローション油相部 (1)ジメチルポリシロキサン（６ＣＳ／２５℃）５．０重量％ (2)ジメチルポリシロキサン（１．５ＣＳ／２５℃）１３．０ (3)フェニル変性メチルフェニルポリシロキサン３．０ (4)シリコーン化多糖化合物（製造例１）５．０ (5)２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン３．０水相部 (6)塩化ナトリウム９．０ (7)香料０．２ (8)防腐剤０．２ (9)エタノール５．０ (10)精製水残余（製法）実施例１に準じて、日焼け止めローションを調
製した。

【００６６】実施例５乳液油相部 (1)シリコーン化多糖化合物（製造例２）３．５重量％ (2)軽質流動イソパラフィン５．５ (3)メチルフェニルポリシロキサン１．０ (4)グリセリルモノオレエート１．５ (5)グリセリルモノステアレート１．０水相部 (6)香料０．１ (7)防腐剤０．２ (8)エタノール１０．０ (9)精製水残余（製法）実施例１に準じて、乳液を調製した。

【００６７】実施例６ヘアクリーム油相部 (1)デカメチルシクロペンタシロキサン８．０重量％ (2)シリコーン化多糖化合物（製造例２）５．０ (3)軽質流動イソパラフィン１５．０ (4)ワセリン１５．０ (5)サラシミツロウ２．０ (6)香料適量水相部 (7)POE(60)硬化ひまし油３．０ (8)防腐剤適量 (9)キサンタンガム０．１ (10)グリセリン５．０ (11)色素適量 (12)精製水残余（製法）実施例１に準じて、ヘアクリームを調製した。

【００６８】実施例７クリーム状ファンデーション油相部 (1)デカメチルシクロペンタシロキサン１２．０重量％ (2)シリコーン化多糖化合物（製造例１）４．０ (3)流動パラフィン５．０粉体部 (4)セリサイト５．３６ (5)カオリン４．０ (6)二酸化チタン９．３２ (7)ベンガラ０．３６ (8)黄酸化鉄０．８ (9)黒酸化鉄０．１６水相部 (10)1,3-ブチレングリコール１５．０ (11)L-グルタミン酸ナトリウム８．０ (12)メチルパラベン適量 (13)香料適量 (14)ヘキサメタリン酸ソーダ０．１ (15)精製水残余

【００６９】（製法）（１１）を一部の（１５）で溶解
した。その他の水相部を７０℃で加熱撹拌し、これに粉
体部を添加してホモミキサー処理した。これに先のL-グ
ルタミン酸ナトリウム水溶液を加えて撹拌し、油相部を
加えて乳化後、冷却して、ファンデーションを調製し
た。

【００７０】実施例８乳化型ファンデーション（２層分離タイプ）油相部 (1)オクタメチルシクロテトラシロキサン１０．０重量％ (2)シリコーン化多糖化合物（製造例１）２．０ (3)ロジンペンタエリスリットエステル５．０ (4)ジイソオクタン酸ネオペンチルグリコール５．０ (5)スクワラン２．５ (6)トリイソオクタン酸グリセリン２．０粉体部 (7)シリコーン処理タルク７．０ (8)シリコーン処理二酸化チタン１２．０ (9)シリコーン処理無水ケイ酸２．０ (10)シリコーン処理ナイロンパウダー４．０ (11)シリコーン処理着色顔料２．０水相部 (12)1,3-ブチレングリコール１０．０ (13)エタノール７．０ (14)精製水残余

【００７１】（製法）水相部を撹拌後、粉体部を添加
し、ホモミキサー処理した。これに、ようかいした油相
部を加えてホモミキサー処理し、冷却して、ファンデー
ションを調製した。

【００７２】

【発明の効果】以上説明したように、本発明にかかるシ
リコーン化多糖化合物はシリコーン系油分含有Ｗ／Ｏ乳
化組成物に対する乳化安定化効果を有し、これを配合す
ることにより従来の界面活性剤の使用量を低減すること
ができる。また、シリコーン化多糖化合物に特定の補助
剤、あるいは補助剤と親水性溶媒を併用すれば、乳化安
定性の非常に高いシリコーン系油分含有Ｗ／Ｏ乳化組成
物を得ることができる。また、本発明の乳化組成物は、
耐水性、耐油性に優れて化粧持ちが良く、べたつきのな
いさっぱりとした使用感で、安全性にも優れる乳化組成
物である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者上沼三紀子神奈川県横浜市港北区新羽町1050番地株式会社資生堂第一リサーチセンター内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式化１の構造を有するシリコー
ン化多糖化合物と、シリコーン系油分と、水と、を配合することを特徴とするＷ／Ｏ乳化組成物。【化１】（化１中、Ｇｌｕは多糖化合物の糖残基、Ｘは２価の結
合基、Ｙは２価脂肪族基を意味し、Ｒ¹は炭素数１〜８
の１価有機基、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴はそれぞれ炭素数１〜８
の１価有機基又は−ＯＳｉＲ⁵Ｒ⁶Ｒ⁷で示されるシロキ
シ基を意味する。ただし、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷はそれぞれ炭
素数１〜８の１価有機基、ａは０、１又は２を意味す
る。）
【請求項２】請求項１記載の組成物において、シリコ
ーン系油分の配合量が油相中５０重量％以上であること
を特徴とするＷ／Ｏ乳化組成物。
【請求項３】請求項１又は２記載の組成物において、
さらに補助剤として、グルタミン酸塩、グリシン、塩化
ナトリウム、Ｌ−アスコルビン酸−２−グルコシド、ク
エン酸塩から選ばれる少なくとも１種の成分を配合した
ことを特徴とするＷ／Ｏ乳化組成物。
【請求項４】請求項３記載の組成物において、さらに
親水性溶媒を配合したことを特徴とするＷ／Ｏ乳化組成
物。
【請求項５】請求項１〜４の何れかに記載の組成物に
おいて、シリコーン化多糖化合物が下記一般式化２で示
されることを特徴とするＷ／Ｏ乳化組成物。【化２】（化２中、Ｇｌｕ、Ｙ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴及びａは前
記化１と同じである。）
【請求項６】請求項１〜５の何れかに記載の組成物に
おいて、Ｇｌｕがプルランのグルコース残基であること
を特徴とするＷ／Ｏ乳化組成物。
【請求項７】請求項１〜６の何れかに記載の組成物に
おいて、ａ＝０で、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴がメチル基である
ことを特徴とするＷ／Ｏ乳化組成物。
【請求項８】請求項１〜７の何れかに記載の組成物に
おいて、Ｙが−（ＣＨ₂）₃−で示される基であることを
特徴とするＷ／Ｏ乳化組成物。
【請求項９】請求項１〜８の何れかに記載の組成物に
おいて、シリコーン化多糖化合物の配合量が油相中２重
量％以上であることを特徴とするＷ／Ｏ乳化組成物。
【請求項１０】請求項３〜９の何れかに記載の組成物
において、シリコーン化多糖化合物の配合量が補助剤の
配合量に対して０．２〜０．６倍重量の範囲であること
を特徴とするＷ／Ｏ乳化組成物。
【請求項１１】請求項４〜１０の何れかに記載の組成
物において、親水性溶媒の配合量が水相中４重量％以上
であることを特徴とするＷ／Ｏ乳化組成物。