JPH11106436A - アクリルエラストマーおよびその組成物 - Google Patents
アクリルエラストマーおよびその組成物Info
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- JPH11106436A JPH11106436A JP28792397A JP28792397A JPH11106436A JP H11106436 A JPH11106436 A JP H11106436A JP 28792397 A JP28792397 A JP 28792397A JP 28792397 A JP28792397 A JP 28792397A JP H11106436 A JPH11106436 A JP H11106436A
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- JP
- Japan
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- weight
- acrylic elastomer
- parts
- acrylate
- vulcanization
- Prior art date
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- Pending
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 フェニルアミン系老化防止剤を配合すること
によって耐熱性を改善せしめたハロゲン含有アクリルエ
ラストマーであって、その耐熱性を更に改善せしめたも
のを提供する。 【解決手段】 ハロゲン含有ビニル単量体1〜5重量%お
よびエポキシ基含有ビニル単量体を0.1〜0.3重量%共重
合せしめたアクリルエラストマー。
によって耐熱性を改善せしめたハロゲン含有アクリルエ
ラストマーであって、その耐熱性を更に改善せしめたも
のを提供する。 【解決手段】 ハロゲン含有ビニル単量体1〜5重量%お
よびエポキシ基含有ビニル単量体を0.1〜0.3重量%共重
合せしめたアクリルエラストマー。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、アクリルエラスト
マーおよびその組成物に関する。更に詳しくは、耐熱性
にすぐれたアクリルエラストマーおよびその組成物に関
する。
マーおよびその組成物に関する。更に詳しくは、耐熱性
にすぐれたアクリルエラストマーおよびその組成物に関
する。
【０００２】
【従来の技術】従来のアクリルゴムにあっては、構成モ
ノマー、特に架橋サイトモノマーの種類によって、それ
が使用される温度範囲が、耐熱性および耐寒性の点で限
定されるという制約がみられる。ハロゲン含有アクリル
ゴムの場合には、耐熱性および耐寒性のいずれもが一応
満足され、特に老化防止剤としてフェニルアミン系の化
合物を用いると、ゴムの硬さ上昇の抑制として評価され
る耐熱性の点で満足されるものの、用いられる用途との
関係で、耐熱性のなお一層の改善が求められているのが
実情である。
ノマー、特に架橋サイトモノマーの種類によって、それ
が使用される温度範囲が、耐熱性および耐寒性の点で限
定されるという制約がみられる。ハロゲン含有アクリル
ゴムの場合には、耐熱性および耐寒性のいずれもが一応
満足され、特に老化防止剤としてフェニルアミン系の化
合物を用いると、ゴムの硬さ上昇の抑制として評価され
る耐熱性の点で満足されるものの、用いられる用途との
関係で、耐熱性のなお一層の改善が求められているのが
実情である。
【０００３】本出願人らは先に、ハロゲン含有アクリル
ゴムを主成分とし、フェニルアミン系化合物を老化防止
剤として用いた組成物であって、なお一層耐熱性にすぐ
れた加硫物を与え得るものとして、ハロゲン含有アクリ
ルゴム、フェニルアミン系老化防止剤および水酸化カル
シウムまたは酸化カルシウムを含有するハロゲン含有ア
クリルゴム組成物を提案している(特開平7-33943号公
報)。
ゴムを主成分とし、フェニルアミン系化合物を老化防止
剤として用いた組成物であって、なお一層耐熱性にすぐ
れた加硫物を与え得るものとして、ハロゲン含有アクリ
ルゴム、フェニルアミン系老化防止剤および水酸化カル
シウムまたは酸化カルシウムを含有するハロゲン含有ア
クリルゴム組成物を提案している(特開平7-33943号公
報)。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、フェ
ニルアミン系老化防止剤を配合することによって耐熱性
を改善せしめたハロゲン含有アクリルエラストマーであ
って、その耐熱性を更に改善せしめたものを提供するこ
とにある。
ニルアミン系老化防止剤を配合することによって耐熱性
を改善せしめたハロゲン含有アクリルエラストマーであ
って、その耐熱性を更に改善せしめたものを提供するこ
とにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】かかる本発明の目的は、
ハロゲン含有ビニル単量体1〜5重量%およびエポキシ基
含有ビニル単量体を0.1〜0.3重量%共重合せしめたアク
リルエラストマーによって達成される。
ハロゲン含有ビニル単量体1〜5重量%およびエポキシ基
含有ビニル単量体を0.1〜0.3重量%共重合せしめたアク
リルエラストマーによって達成される。
【０００６】
【発明の実施の形態】ハロゲン含有ビニル単量体および
エポキシ基含有単量体を共重合せしめたアクリルエラス
トマーは、炭素数1〜8のアルキル基を有するアルキルア
クリレート、シアノアルキルアクリレート、炭素数2〜8
のアルコキシアルキル基またはアルキルチオアルキル基
を有するアルコキシアルキルアクリレートまたはアルキ
ルチオアルキルアクリレート等を主成分(約60〜98.9重
量%)とし、これにクロロエチルビニルエーテル、クロロ
エチルアクリレート、ビニルベンジルクロライド、ビニ
ルクロロアセテート、アリルクロロアセテートあるいは
グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、
アリルグリシジルエステルなどのグリシジル化合物とモ
ノクロロ酢酸との付加反応生成物などのハロゲン含有ビ
ニル単量体約0.1〜5重量%、好ましくは約1〜3重量%と、
グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、
アリルグリシジルエステルなどのエポキシ基含有ビニル
単量体0.1〜0.3重量%、好ましくは0.1〜0.2重量%を用い
て共重合せしめている。
エポキシ基含有単量体を共重合せしめたアクリルエラス
トマーは、炭素数1〜8のアルキル基を有するアルキルア
クリレート、シアノアルキルアクリレート、炭素数2〜8
のアルコキシアルキル基またはアルキルチオアルキル基
を有するアルコキシアルキルアクリレートまたはアルキ
ルチオアルキルアクリレート等を主成分(約60〜98.9重
量%)とし、これにクロロエチルビニルエーテル、クロロ
エチルアクリレート、ビニルベンジルクロライド、ビニ
ルクロロアセテート、アリルクロロアセテートあるいは
グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、
アリルグリシジルエステルなどのグリシジル化合物とモ
ノクロロ酢酸との付加反応生成物などのハロゲン含有ビ
ニル単量体約0.1〜5重量%、好ましくは約1〜3重量%と、
グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、
アリルグリシジルエステルなどのエポキシ基含有ビニル
単量体0.1〜0.3重量%、好ましくは0.1〜0.2重量%を用い
て共重合せしめている。
【０００７】この共重合反応は、その重合率が約90%以
上であるので、共重合反応に用いられた各モノマーの割
合が、ほぼ共重合割合となる。ハロゲン含有ビニル単量
体の共重合割合がこれより少ないと、このアクリルエラ
ストマーから得られる加硫物の常態物性が低下し、一方
これ以上の割合で共重合させると、加硫物が脆化し、伸
びが低下するようになる。また、エポキシ基含有ビニル
単量体の共重合割合がこれよりも少ないと、本発明の目
的とするなお一層の耐熱性の改善効果が得られず、一方
これ以上の割合で共重合させると、圧縮永久歪特性が悪
化し、このアクリルエラストマーをOリング、ガスケッ
ト、パッキン等のシール材の加硫成形材料としては用い
ることができなくなる。
上であるので、共重合反応に用いられた各モノマーの割
合が、ほぼ共重合割合となる。ハロゲン含有ビニル単量
体の共重合割合がこれより少ないと、このアクリルエラ
ストマーから得られる加硫物の常態物性が低下し、一方
これ以上の割合で共重合させると、加硫物が脆化し、伸
びが低下するようになる。また、エポキシ基含有ビニル
単量体の共重合割合がこれよりも少ないと、本発明の目
的とするなお一層の耐熱性の改善効果が得られず、一方
これ以上の割合で共重合させると、圧縮永久歪特性が悪
化し、このアクリルエラストマーをOリング、ガスケッ
ト、パッキン等のシール材の加硫成形材料としては用い
ることができなくなる。
【０００８】これらの各共単量体中には、得られた共重
合体の特性が損なわれない範囲内(約30重量%以下、好ま
しくは約20重量%以下)で、他のビニル単量体、オレフィ
ン単量体、ジエン単量体等を共重合させることもでき
る。他のビニル単量体としては、塩化ビニル、塩化ビニ
リデン、アクリロニトリル、スチレン、酢酸ビニル、エ
チルビニルエーテル、アルキルメタクリレート、フルフ
リルアクリレート、2-アセトキシエチルアクリレート、
2-プロポキシエチルアクリレート、4-アセトキシブチル
アクリレート、4-プロポキシブチルアクリレート、エチ
レングリコールジメタクリレート等が用いられる。更
に、ビニルシリル基含有アクリレート等の架橋性基含有
ビニル単量体を共重合させることもできる。オレフィン
単量体としてはエチレン、プロピレン等が、またジエン
単量体としてはジビニルベンゼン、イソプレン、ペンタ
ジエン、エチリデンノルボルネン等がそれぞれ用いられ
る。
合体の特性が損なわれない範囲内(約30重量%以下、好ま
しくは約20重量%以下)で、他のビニル単量体、オレフィ
ン単量体、ジエン単量体等を共重合させることもでき
る。他のビニル単量体としては、塩化ビニル、塩化ビニ
リデン、アクリロニトリル、スチレン、酢酸ビニル、エ
チルビニルエーテル、アルキルメタクリレート、フルフ
リルアクリレート、2-アセトキシエチルアクリレート、
2-プロポキシエチルアクリレート、4-アセトキシブチル
アクリレート、4-プロポキシブチルアクリレート、エチ
レングリコールジメタクリレート等が用いられる。更
に、ビニルシリル基含有アクリレート等の架橋性基含有
ビニル単量体を共重合させることもできる。オレフィン
単量体としてはエチレン、プロピレン等が、またジエン
単量体としてはジビニルベンゼン、イソプレン、ペンタ
ジエン、エチリデンノルボルネン等がそれぞれ用いられ
る。
【０００９】共重合反応は、一般的に用いられているラ
ジカル重合開始剤の存在下で、乳化重合法、けん濁重合
法、溶液重合法、塊状重合法等の任意の方法によって行
われ、好ましくは乳化重合法によって行われる。重合開
始剤は、レドックス系としても用いられる。得られたア
クリルエラストマーは、一般に約5pts以上、好ましくは
約10〜100ptsのムーニー粘度 ML1+4(100℃)を有する。
ジカル重合開始剤の存在下で、乳化重合法、けん濁重合
法、溶液重合法、塊状重合法等の任意の方法によって行
われ、好ましくは乳化重合法によって行われる。重合開
始剤は、レドックス系としても用いられる。得られたア
クリルエラストマーは、一般に約5pts以上、好ましくは
約10〜100ptsのムーニー粘度 ML1+4(100℃)を有する。
【００１０】特公昭63-49689号公報には、アルキルアク
リレートを主成分とし、それにハロゲン含有単量体0.5
〜2重量%、エポキシ基含有単量体0.5〜2重量%および不
飽和カルボン酸0.1〜1重量%を共重合させたアクリルエ
ラストマーが記載されており、このアクリルエラストマ
ーは大きな加硫速度を有するとされているが、スコーチ
タイムが極端に短かく、この点で全く実用性に欠けてい
る。また、このようなアクリルエラストマーにおいて、
不飽和カルボン酸を共重合させない場合には、耐熱性は
改善されるものの、圧縮永久歪特性が大きく悪化し、ま
たスコーチタイムも低下する。
リレートを主成分とし、それにハロゲン含有単量体0.5
〜2重量%、エポキシ基含有単量体0.5〜2重量%および不
飽和カルボン酸0.1〜1重量%を共重合させたアクリルエ
ラストマーが記載されており、このアクリルエラストマ
ーは大きな加硫速度を有するとされているが、スコーチ
タイムが極端に短かく、この点で全く実用性に欠けてい
る。また、このようなアクリルエラストマーにおいて、
不飽和カルボン酸を共重合させない場合には、耐熱性は
改善されるものの、圧縮永久歪特性が大きく悪化し、ま
たスコーチタイムも低下する。
【００１１】また、特公昭62-23762号公報に記載されて
いるビニルクロロアセテート1〜10重量%およびヒドロキ
シアルキル(メタ)アクリレート0.1〜5重量%を共重合さ
せたアクリルエラストマーの場合には、スコーチタイム
の点では問題がみられないものの、耐熱性および圧縮永
久歪特性の点で、本発明のアクリルエラストマーには及
ばない。
いるビニルクロロアセテート1〜10重量%およびヒドロキ
シアルキル(メタ)アクリレート0.1〜5重量%を共重合さ
せたアクリルエラストマーの場合には、スコーチタイム
の点では問題がみられないものの、耐熱性および圧縮永
久歪特性の点で、本発明のアクリルエラストマーには及
ばない。
【００１２】本発明のアクリルエラストマーは、好まし
くは次のような加硫系を用いて加硫することができる。 (a)脂肪族アルカリ金属塩/イオウ系 脂肪酸のアルカリ金属塩としては、炭素数1〜18の飽和
脂肪酸、炭素数3〜18の不飽和脂肪酸、脂肪族ジカルボ
ン酸および芳香族カルボン酸などのリチウム塩、カリウ
ム塩、ナトリウム塩などが用いられる。具体的には、例
えばステアリン酸カリウム、ステアリン酸ナトリウム、
オレイン酸カリウム、オレイン酸ナトリウム、2-エチル
ヘキサン酸ナトリウム、酒石酸ナトリウムカリウム、プ
ロピオン酸ナトリウム、酢酸ナトリウムなどが挙げられ
る。特に好ましいのは、炭素数8〜18の脂肪酸のカリウ
ム塩またはナトリウム塩であり、カリウム塩の方が一般
に加硫速度を速くする傾向を示している。 (b)トリチオシアヌル酸/脂肪族アルカリ金属塩系 脂肪族アルカリ金属塩としては、上記の如きものが用い
られる。 (c)ジアミンまたはそのカーバメート/二塩基性亜リン酸
鉛系 ジアミンまたはそのカーバメートとしては、ヘキサメチ
レンジアミンまたはそのカーバメート等が好んで用いら
れる。これら以外にも次のような加硫系も用いられる。 (d)トリチオシアヌル酸/ジシアンジアミド/二塩基性亜
リン酸鉛系 (e)トリチオシアヌル酸/ジシアンジアミド/金属酸化物
系 (f)トリチオシアヌル酸/ジシアンジアミド/アルミニウ
ム含有化合物系 (g)トリチオシアヌル酸/ジシアンジアミド/脂肪族アル
カリ土類金属塩または亜鉛塩系 (h)トリチオシアヌル酸/ジチオカルバミン酸金属塩/チ
ウラムスルフィド系 (i)トリチオシアヌル酸/ジチオカルバミン酸金属塩/第4
級アンモニウム塩またはホスホニウム塩系 (j)トリチオシアヌル酸/トリメチルチオ尿素/金属酸化
物系 (k)トリチオシアヌル酸/脂肪酸アルカリ土類金属塩また
は亜鉛塩系
くは次のような加硫系を用いて加硫することができる。 (a)脂肪族アルカリ金属塩/イオウ系 脂肪酸のアルカリ金属塩としては、炭素数1〜18の飽和
脂肪酸、炭素数3〜18の不飽和脂肪酸、脂肪族ジカルボ
ン酸および芳香族カルボン酸などのリチウム塩、カリウ
ム塩、ナトリウム塩などが用いられる。具体的には、例
えばステアリン酸カリウム、ステアリン酸ナトリウム、
オレイン酸カリウム、オレイン酸ナトリウム、2-エチル
ヘキサン酸ナトリウム、酒石酸ナトリウムカリウム、プ
ロピオン酸ナトリウム、酢酸ナトリウムなどが挙げられ
る。特に好ましいのは、炭素数8〜18の脂肪酸のカリウ
ム塩またはナトリウム塩であり、カリウム塩の方が一般
に加硫速度を速くする傾向を示している。 (b)トリチオシアヌル酸/脂肪族アルカリ金属塩系 脂肪族アルカリ金属塩としては、上記の如きものが用い
られる。 (c)ジアミンまたはそのカーバメート/二塩基性亜リン酸
鉛系 ジアミンまたはそのカーバメートとしては、ヘキサメチ
レンジアミンまたはそのカーバメート等が好んで用いら
れる。これら以外にも次のような加硫系も用いられる。 (d)トリチオシアヌル酸/ジシアンジアミド/二塩基性亜
リン酸鉛系 (e)トリチオシアヌル酸/ジシアンジアミド/金属酸化物
系 (f)トリチオシアヌル酸/ジシアンジアミド/アルミニウ
ム含有化合物系 (g)トリチオシアヌル酸/ジシアンジアミド/脂肪族アル
カリ土類金属塩または亜鉛塩系 (h)トリチオシアヌル酸/ジチオカルバミン酸金属塩/チ
ウラムスルフィド系 (i)トリチオシアヌル酸/ジチオカルバミン酸金属塩/第4
級アンモニウム塩またはホスホニウム塩系 (j)トリチオシアヌル酸/トリメチルチオ尿素/金属酸化
物系 (k)トリチオシアヌル酸/脂肪酸アルカリ土類金属塩また
は亜鉛塩系
【００１３】これらの加硫系各成分は、一般にはアクリ
ルエラストマー100重量部当り約0.1〜10重量部の割合で
用いられ、その好ましい範囲は用いられる成分およびそ
の組合せによって、例えば約0.2〜1重量部であったりあ
るいは約1〜5重量部であったりする。
ルエラストマー100重量部当り約0.1〜10重量部の割合で
用いられ、その好ましい範囲は用いられる成分およびそ
の組合せによって、例えば約0.2〜1重量部であったりあ
るいは約1〜5重量部であったりする。
【００１４】老化防止剤としては、用いられる用途に応
じて種々のものが用いられるが、好ましくは4,4′-(α,
α-ジメチルベンジル)ジフェニルアミン、オクチレーテ
ッドジフェニルアミン、フェニル-α-ナフチルアミン等
のフェニルアミン系の化合物がアクリルエラストマー10
0重量部当り約0.1〜5重量部、好ましくは約1〜2重量部
の割合で用いられる。これ以下の配合割合では、老化防
止剤としての効果が発揮されず、一方これより多く配合
されると、加硫を阻害し、加硫ゴムの状態物性を低下さ
せるようになる。
じて種々のものが用いられるが、好ましくは4,4′-(α,
α-ジメチルベンジル)ジフェニルアミン、オクチレーテ
ッドジフェニルアミン、フェニル-α-ナフチルアミン等
のフェニルアミン系の化合物がアクリルエラストマー10
0重量部当り約0.1〜5重量部、好ましくは約1〜2重量部
の割合で用いられる。これ以下の配合割合では、老化防
止剤としての効果が発揮されず、一方これより多く配合
されると、加硫を阻害し、加硫ゴムの状態物性を低下さ
せるようになる。
【００１５】以上のアクリルエラストマー組成物中に
は、必要に応じて種々の加硫助剤が配合され、好ましく
は水酸化カルシウムまたは酸化カルシウムを配合するこ
とができる。これらの化合物を、アクリルエラストマー
100重量部当り約0.1〜5重量部、好ましくは1〜3重量部
の割合で用いると、なお一層の耐熱性の改善が図られ
る。
は、必要に応じて種々の加硫助剤が配合され、好ましく
は水酸化カルシウムまたは酸化カルシウムを配合するこ
とができる。これらの化合物を、アクリルエラストマー
100重量部当り約0.1〜5重量部、好ましくは1〜3重量部
の割合で用いると、なお一層の耐熱性の改善が図られ
る。
【００１６】以上の各成分を必須成分とするアクリルエ
ラストマー組成物中には、他の必要な配合剤が適宜配合
される。充填剤、補強剤についていえば、例えば各種の
シール材の加硫成形材料として用いる場合、Oリング、
パッキン等の用途には主としてカーボンブラックが配合
され、またオイルシール等の用途には主としてけいそう
土、ホワイトカーボン等が配合されて用いられる。その
他、滑剤等が、必要に応じて配合されて用いられる。
ラストマー組成物中には、他の必要な配合剤が適宜配合
される。充填剤、補強剤についていえば、例えば各種の
シール材の加硫成形材料として用いる場合、Oリング、
パッキン等の用途には主としてカーボンブラックが配合
され、またオイルシール等の用途には主としてけいそう
土、ホワイトカーボン等が配合されて用いられる。その
他、滑剤等が、必要に応じて配合されて用いられる。
【００１７】組成物の調製は、ニーダ、バンバリーミキ
サ等の密封式混練機あるいはオープンロール等の開放式
混練機を用いて行われ、それの加硫は、一般に約150〜2
50℃で約1〜30分間行われるプレス加硫または射出成形
加硫によって行われ、更に必要に応じて、約150〜200
℃、約1〜22時間のオーブン加硫あるいは蒸気加硫が二
次加硫として行われる。
サ等の密封式混練機あるいはオープンロール等の開放式
混練機を用いて行われ、それの加硫は、一般に約150〜2
50℃で約1〜30分間行われるプレス加硫または射出成形
加硫によって行われ、更に必要に応じて、約150〜200
℃、約1〜22時間のオーブン加硫あるいは蒸気加硫が二
次加硫として行われる。
【００１８】
【発明の効果】フェニルアミン系老化防止剤を配合した
ハロゲン含有アクリルエラストマー中に、少量のグリシ
ジル単量体を更に共重合させることにより、スコーチ安
定性、加硫物の常態物性および圧縮永久歪特性を実質的
に損うことなく、それの耐熱性(特に引張強度の点)をな
お一層改善することができる。
ハロゲン含有アクリルエラストマー中に、少量のグリシ
ジル単量体を更に共重合させることにより、スコーチ安
定性、加硫物の常態物性および圧縮永久歪特性を実質的
に損うことなく、それの耐熱性(特に引張強度の点)をな
お一層改善することができる。
【００１９】
【実施例】次に、実施例について本発明を説明する。
【００２０】 実施例１〜２、比較例１〜４ 共重合モノマー(重量%) 実-1 実-2 比-1 比-2 比-3 比-4 エチルアクリレート 97.8 97.8 98 97 96.75 97.8 ビニルクロロアセテート 2 2 2 2 2 2 グリシジルメタクリレート 0.2 1 1 アリルグリシジルエーテル 0.2 メタクリル酸 0.25 3-ヒドロキシプロピルメタクリレート 0.2 エラストマームーニー粘度(pts) 49 50 49 51 51 59
【００２１】これらの各アクリルエラストマー100部(重
量、以下同じ)に、 FEFカーボンブラック 60部(実施例1〜2) 50部(比較例1〜4) ステアリン酸カルシウム 0.25部 ステアリン酸ナトリウム 3部 イオウ 0.3部 4,4′-(α,α-ジメチルベンジル)ジフェニルアミン 1部 ステアリン酸 1部 を配合し、8インチオープンロールで混練した後、180
℃、8分間のプレス加硫および175℃、4時間のオーブン
加硫(二次加硫)を行った。混練物について、ムーニー・
スコーチ(125℃)をスコーチタイムt5として測定すると
共に、加硫物について常態物性および圧縮永久歪をJIS
K-6301に準じて測定し、併せて耐熱老化性試験(300℃、
175時間後の常態物性の変化)を行って、次の表1に示さ
れるような結果を得た。 表１ 測定項目 実-1 実-2 比-1 比-2 比-3 比-4 常態物性 硬さ (JIS A) 70 71 70 72 72 71 引張強さ (MPa) 18.1 18.2 17.1 18.9 17.4 17.2 伸び (%) 380 380 400 300 350 370 耐熱老化性 硬さ変化 (ポイント) +14 +15 +14 +17 +16 +15 引張強さ変化率 (%) -38 -38 -69 -33 -36 -45 圧縮永久歪 150℃、70時間 (%) 32 33 32 48 44 40 ムーニー・スコーチ スコーチタイムt5 (分) 11.6 11.8 12.4 9.2 2.5 11.5
量、以下同じ)に、 FEFカーボンブラック 60部(実施例1〜2) 50部(比較例1〜4) ステアリン酸カルシウム 0.25部 ステアリン酸ナトリウム 3部 イオウ 0.3部 4,4′-(α,α-ジメチルベンジル)ジフェニルアミン 1部 ステアリン酸 1部 を配合し、8インチオープンロールで混練した後、180
℃、8分間のプレス加硫および175℃、4時間のオーブン
加硫(二次加硫)を行った。混練物について、ムーニー・
スコーチ(125℃)をスコーチタイムt5として測定すると
共に、加硫物について常態物性および圧縮永久歪をJIS
K-6301に準じて測定し、併せて耐熱老化性試験(300℃、
175時間後の常態物性の変化)を行って、次の表1に示さ
れるような結果を得た。 表１ 測定項目 実-1 実-2 比-1 比-2 比-3 比-4 常態物性 硬さ (JIS A) 70 71 70 72 72 71 引張強さ (MPa) 18.1 18.2 17.1 18.9 17.4 17.2 伸び (%) 380 380 400 300 350 370 耐熱老化性 硬さ変化 (ポイント) +14 +15 +14 +17 +16 +15 引張強さ変化率 (%) -38 -38 -69 -33 -36 -45 圧縮永久歪 150℃、70時間 (%) 32 33 32 48 44 40 ムーニー・スコーチ スコーチタイムt5 (分) 11.6 11.8 12.4 9.2 2.5 11.5
【００２２】 実施例３、比較例５ 共重合モノマー(重量%) 実施例３ 比較例５ エチルアクリレート 94.8 95 クロロエチルビニルエーテル 5 5 グリシジルメタクリレート 0.2 エラストマームーニー粘度(pts) 53 53
【００２３】 これらの各アクリルエラストマー100部に、 FEFカーボンブラック 60部(実施例3) 50部(比較例6) ステアリン酸ナトリウム 3部 トリメルカプトトリアジン 0.5部 4,4′-(α,α-ジメチルベンジル)ジフェニルアミン 1部 ステアリン酸 1部 を配合し、実施例1と同様に混練、加硫および測定を行
ない、次の表2に示されるような結果を得た。 表２ 測定項目 実施例3 比較例5 常態物性 硬さ (JIS A) 71 70 引張強さ (MPa) 16.2 15.3 伸び (%) 290 310 耐熱老化性 硬さ変化 (ポイント) +12 +12 引張強さ変化率 (%) -29 -45 圧縮永久歪 150℃、70時間 (%) 21 21 ムーニー・スコーチ スコーチタイムt5 (分) 9.9 9.8
ない、次の表2に示されるような結果を得た。 表２ 測定項目 実施例3 比較例5 常態物性 硬さ (JIS A) 71 70 引張強さ (MPa) 16.2 15.3 伸び (%) 290 310 耐熱老化性 硬さ変化 (ポイント) +12 +12 引張強さ変化率 (%) -29 -45 圧縮永久歪 150℃、70時間 (%) 21 21 ムーニー・スコーチ スコーチタイムt5 (分) 9.9 9.8
【００２４】 実施例４、比較例６ 共重合モノマー(重量%) 実施例4 比較例6 エチルアクリレート 72.8 73 n-ブチルアクリレート 25 25 ビニルクロロアセテート 2 2 グリシジルメタクリレート 0.2 エラストマームーニー粘度(pts) 39 39
【００２５】これらの各アクリルエラストマー100部
に、実施例1の各配合成分を配合し、同様に混練、加硫
および測定を行ない、次の表3に示されるような結果を
得た。また、175℃における経時的な硬さ変化を測定
し、図1のグラフに示されるような結果を得た。 表３ 測定項目 実施例4 比較例6 常態物性 硬さ (JIS A) 71 71 引張強さ (MPa) 16.6 15.5 伸び (%) 230 250 耐熱老化性 硬さ変化 (ポイント) +12 +11 引張強さ変化率 (%) -30 -58 圧縮永久歪 150℃、70時間 (%) 29 28 ムーニー・スコーチ スコーチタイムt5 (分) 8.6 9.3
に、実施例1の各配合成分を配合し、同様に混練、加硫
および測定を行ない、次の表3に示されるような結果を
得た。また、175℃における経時的な硬さ変化を測定
し、図1のグラフに示されるような結果を得た。 表３ 測定項目 実施例4 比較例6 常態物性 硬さ (JIS A) 71 71 引張強さ (MPa) 16.6 15.5 伸び (%) 230 250 耐熱老化性 硬さ変化 (ポイント) +12 +11 引張強さ変化率 (%) -30 -58 圧縮永久歪 150℃、70時間 (%) 29 28 ムーニー・スコーチ スコーチタイムt5 (分) 8.6 9.3
【００２６】 実施例５、比較例７ 共重合モノマー(重量%) 実施例5 比較例7 エチルアクリレート 47.8 48 n-ブチルアクリレート 25 25 2-メトキシエチルアクリレート 25 25 ビニルクロロアセテート 2 2 グリシジルメタクリレート 0.2 エラストマームーニー粘度(pts) 43 42
【００２７】これらの各アクリルエラストマー100部
に、実施例1の各配合成分を配合し、同様に混練、加硫
および測定を行ない、次の表4に示されるような結果を
得た。 表４ 測定項目 実施例5 比較例7 常態物性 硬さ (JIS A) 73 72 引張強さ (MPa) 16.0 15.5 伸び (%) 230 260 耐熱老化性 硬さ変化 (ポイント) +13 +12 引張強さ変化率 (%) -26 -34 圧縮永久歪 150℃、70時間 (%) 30 30 ムーニー・スコーチ スコーチタイムt5 (分) 7.2 6.5
に、実施例1の各配合成分を配合し、同様に混練、加硫
および測定を行ない、次の表4に示されるような結果を
得た。 表４ 測定項目 実施例5 比較例7 常態物性 硬さ (JIS A) 73 72 引張強さ (MPa) 16.0 15.5 伸び (%) 230 260 耐熱老化性 硬さ変化 (ポイント) +13 +12 引張強さ変化率 (%) -26 -34 圧縮永久歪 150℃、70時間 (%) 30 30 ムーニー・スコーチ スコーチタイムt5 (分) 7.2 6.5
【００２８】実施例６、比較例８ 実施例4または比較例6の各アクリルエラストマー100部
に、 FEFカーボンブラック 60部 トリメルカプトトリアジン 0.5部 ジチオカルバミン酸亜鉛 1.5部 4,4′-(α,α-ジメチルベンジル)ジフェニルアミン 1部 ステアリン酸 1部 を配合し、実施例1と同様に混練、加硫および測定を行
ない、次の表5に示されるような結果を得た。 表５ 測定項目 実施例6 比較例8 常態物性 硬さ (JIS A) 68 70 引張強さ (MPa) 14.6 13.8 伸び (%) 160 220 耐熱老化性 硬さ変化 (ポイント) +13 +12 引張強さ変化率 (%) -28 -54 圧縮永久歪 150℃、70時間 (%) 16 15 ムーニー・スコーチ スコーチタイムt5 (分) 7.4 7.9
に、 FEFカーボンブラック 60部 トリメルカプトトリアジン 0.5部 ジチオカルバミン酸亜鉛 1.5部 4,4′-(α,α-ジメチルベンジル)ジフェニルアミン 1部 ステアリン酸 1部 を配合し、実施例1と同様に混練、加硫および測定を行
ない、次の表5に示されるような結果を得た。 表５ 測定項目 実施例6 比較例8 常態物性 硬さ (JIS A) 68 70 引張強さ (MPa) 14.6 13.8 伸び (%) 160 220 耐熱老化性 硬さ変化 (ポイント) +13 +12 引張強さ変化率 (%) -28 -54 圧縮永久歪 150℃、70時間 (%) 16 15 ムーニー・スコーチ スコーチタイムt5 (分) 7.4 7.9
【００２９】実施例７、比較例９ 実施例4または比較例6の各アクリルエラストマー100部
に、 FEFカーボンブラック 5部 けいそう土 65部 ホワイトカーボン 28部 ステアリン酸カリウム 0.25部 ステアリン酸ナトリウム 3部 イオウ 0.3部 水酸化カルシウム 1部 4,4′-(α,α-ジメチルベンジル)ジフェニルアミン 1部 ステアリン酸 1部 を配合し、実施例1と同様の混練、加硫および測定を行
ない、次の表6に示されるような結果を得た。また、実
施例7について、175℃における経時的な硬さ変化を測定
し、図1のグラフに示されるような結果を得た。 表６ 測定項目 実施例7 比較例9 常態物性 硬さ (JIS A) 81 80 引張強さ (MPa) 8.5 7.8 伸び (%) 130 180 耐熱老化性 硬さ変化 (ポイント) +9 +8 引張強さ変化率 (%) +4 -27 圧縮永久歪 150℃、70時間 (%) 78 79 ムーニー・スコーチ スコーチタイムt5 (分) 9.2 １０．１
に、 FEFカーボンブラック 5部 けいそう土 65部 ホワイトカーボン 28部 ステアリン酸カリウム 0.25部 ステアリン酸ナトリウム 3部 イオウ 0.3部 水酸化カルシウム 1部 4,4′-(α,α-ジメチルベンジル)ジフェニルアミン 1部 ステアリン酸 1部 を配合し、実施例1と同様の混練、加硫および測定を行
ない、次の表6に示されるような結果を得た。また、実
施例7について、175℃における経時的な硬さ変化を測定
し、図1のグラフに示されるような結果を得た。 表６ 測定項目 実施例7 比較例9 常態物性 硬さ (JIS A) 81 80 引張強さ (MPa) 8.5 7.8 伸び (%) 130 180 耐熱老化性 硬さ変化 (ポイント) +9 +8 引張強さ変化率 (%) +4 -27 圧縮永久歪 150℃、70時間 (%) 78 79 ムーニー・スコーチ スコーチタイムt5 (分) 9.2 １０．１
【図１】175℃における経時的な強度変化を示すグラフ
である。
である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｆ 218:08 220:32） (Ｃ０８Ｆ 220/10 216:14 220:32） (Ｃ０８Ｆ 220/10 220:28 218:08 220:32）
Claims (2)
- 【請求項１】 ハロゲン含有ビニル単量体1〜5重量%お
よびエポキシ基含有ビニル単量体を0.1〜0.3重量%を共
重合せしめたアクリルエラストマー。 - 【請求項２】 請求項1記載のアクリルエラストマー
に、フェニルアミン系老化防止剤および水酸化カルシウ
ムまたは酸化カルシウムを配合してなるアクリルエラス
トマー組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28792397A JPH11106436A (ja) | 1997-10-03 | 1997-10-03 | アクリルエラストマーおよびその組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28792397A JPH11106436A (ja) | 1997-10-03 | 1997-10-03 | アクリルエラストマーおよびその組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11106436A true JPH11106436A (ja) | 1999-04-20 |
Family
ID=17723486
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28792397A Pending JPH11106436A (ja) | 1997-10-03 | 1997-10-03 | アクリルエラストマーおよびその組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11106436A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2011010615A1 (ja) * | 2009-07-23 | 2011-01-27 | Nok株式会社 | ハロゲン含有アクリルゴム組成物及びその加硫物 |
-
1997
- 1997-10-03 JP JP28792397A patent/JPH11106436A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2011010615A1 (ja) * | 2009-07-23 | 2011-01-27 | Nok株式会社 | ハロゲン含有アクリルゴム組成物及びその加硫物 |
| CN102471555A (zh) * | 2009-07-23 | 2012-05-23 | Nok株式会社 | 含卤素丙烯酸橡胶组合物及其硫化物 |
| JP5682561B2 (ja) * | 2009-07-23 | 2015-03-11 | Nok株式会社 | ハロゲン含有アクリルゴム組成物及びその加硫物 |
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