JPH11106624A - ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents

ポリエステル樹脂組成物

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JPH11106624A
JPH11106624A JP9272598A JP27259897A JPH11106624A JP H11106624 A JPH11106624 A JP H11106624A JP 9272598 A JP9272598 A JP 9272598A JP 27259897 A JP27259897 A JP 27259897A JP H11106624 A JPH11106624 A JP H11106624A
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JP
Japan
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weight
polyester resin
resin composition
parts
butadiene
Prior art date
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JP9272598A
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English (en)
Inventor
Naonobu Tadokoro
尚信 田所
Mitsuru Doteguchi
満 土手口
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Teijin Ltd
Original Assignee
Teijin Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 ポリブチレンテレフタレート樹脂の流動性を
維持しつつ、耐衝撃性を改良し、ヒケの少ない成形品を
成形可能なポリエステル樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 (A)熱可塑性ポリエステル100重量
部あたり、(B)芳香族ポリカーボネート0.5〜30
重量部、(C)衝撃改良剤5〜15重量部、(D)フェ
ノール系抗酸化剤0.01〜0.5重量部及び(E)燐
系抗酸化剤0.01〜0.5重量部からなるポリエステ
ル樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明はポリエステル樹脂組
成物に関し、さらに詳しくは耐衝撃性に優れ、成形時の
ヒケが少なく流動性の良い樹脂組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】熱可塑性ポリエステル樹脂、とりわけポ
リブチレンテレフタレート樹脂は耐薬品性、耐熱性、機
械的性質に優れ、工業用樹脂として電気・電子部品用
途、電化ハウジング用途、自動車部品用途等に広く用い
られているが、その構造上結晶性が大きいため耐衝撃性
に難点がある。
【0003】また近年、ポリブチレンテレフタレートを
用いた成形品は小型化・薄肉化が進んだために流動性が
良く、衝撃強度が高く、成形時にヒケの少ない材料が求
められている。
【0004】従来、ポリブチレンテレフタレートの衝撃
性を改善する方法としては、芳香族ポリカーボネート、
ポリオレフィン、スチレン・エチレン・ブタジエン・ス
チレン共重合体、エチレンプロピレンジエンモノマー共
重合体、メタクリル酸メチル・ブタジエン・スチレン共
重合体、アクリルニトリル・ブタジエン・スチレン共重
合体、エチレン・プロピレンゴム、グリシジルメタクリ
レート、シリコンアクリレート及びアクリルゴムなどを
単体もしくはエボキシ基にて変性したものを1種又は2
種以上組み合わせることは公知である。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】もっともこれらは多く
の場合流動性の悪化をもたらし薄肉部のある製品では成
形が困難であり、偏肉部ではヒケが発生し満足な成形品
を得ることが出来ない。本発明は、ポリブチレンテレフ
タレート樹脂の流動性を維持しつつ、耐衝撃性を改良
し、ヒケの少ない成形品を成形可能なポリエステル樹脂
組成物を提供することを目的とする。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明者らはかかる問題
点を解決すべく鋭意検討した結果、固有粘度(25℃の
オルソクロロフェノール中での測定値をもとに算出され
た値)で0.3以上、0.8以下のポリブチレンテレフ
タレート樹脂に数平均分子量で10000以上、200
00以下の芳香族ポリカーボネート、ブタジエン系グラ
フト共重合体、フェノール系抗酸化剤及び燐系抗酸化剤
を添加することにより、流動性が良く、かつ衝撃強度が
高くヒケの少ない成形品を得られることを見出し、本発
明に到達した。
【0007】すなわち、本発明は、(A)熱可塑性ポリ
エステル100重量部あたり、(B)芳香族ポリカーボ
ネート0.5〜30重量部、(C)衝撃改良剤5〜15
重量部、(D)フェノール系抗酸化剤0.01〜0.5
重量部及び(E)燐系抗酸化剤0.01〜0.5重量部
からなるポリエステル樹脂組成物である。
【0008】本発明の(A)成分であるポリブチレンテ
レフタレートとはテレフタル酸を主たる酸成分とし、
1、4ーブタンジオールを主たるグリコール成分とする
ポリエステルである。ここで、「主たる」とは、全酸成
分又は全グリコール成分に対して80モル%以上を言
い、好ましくは90モル%以上である。
【0009】共重合可能な酸成分としては、テレフタル
酸以外の芳香族ジカルボン酸、例えばイソフタル酸、ナ
フタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフ
ェニルエーテルジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカ
ルボン酸、ジフェニルケトンジカルボン酸、ジフェニル
スルホンジカルボン酸等、脂肪族ジカルボン酸、例えば
コハク酸、アジピン酸、セバシン酸等、脂環族ジカルボ
ン酸、例えばシクロヘキサンジカルボン酸、テトラリン
ジカルボン酸、デカリンジカルボン酸等が例示される。
【0010】1,4−ブタンジオール以外の共重合可能
なグリコール成分としては、エチレングリコール、ヘキ
サメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、シク
ロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメチロー
ル、キシリレングリコール、ビスフェノールA、ビスフ
ェノールB、ビスヒドロキシエトキシビスフェノールA
等が例示される。
【0011】また、ポリエステルが実質的に成形性能を
失わない範囲で多官能化合物、例えばグリセリン、トリ
メチロールプロパン、ペンタエリスリトール、トリメリ
ット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸等を共重合して
もよい。
【0012】また、本発明におけるポリブチレンテレフ
タレート樹脂は、固有粘度(25℃でのオルソクロロフ
ェノール中での測定値をもとに算出された値)が0.3
以上、0.8以下のものである。0.8より固有粘度が
高い場合は、流動性が確保できず使用困難であり、0.
3より固有粘度が低い場合は強度が下がりすぎてしまい
使用困難である。
【0013】本発明における(B)成分として用いられ
る芳香族ポリカーボネートは4、4’−ジヒドロキシジ
フェニルアルカン系ポリカーボネートであり、さらに具
体的にはビスフェノールAをジヒドロキシ成分として用
い、エステル交換反応あるいはホスゲン法により得られ
たポリカーボネートが好ましい。さらにビスフェノール
Aの一部又は全部を他の4、4’−ジヒドロキシジフェ
ニルアルカンあるいは4、4’−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホン、4、4’−ジヒドロキシジフェニルエーテ
ルなどに置換しても良く、2種以上の芳香族ポリカーボ
ネートを混合して用いてもよい。
【0014】また、本発明における芳香族ポリカーボネ
ートは数平均分子量が10000以上20000以下の
ものである。20000より数平均分子量が多い場合
は、流動性が確保できず使用困難であり、10000よ
り数平均分子量が少ない場合は強度が下がりすぎてしま
い使用困難である。
【0015】本発明の(C)成分の衝撃改良剤はポリオ
レフィン、スチレン・エチレン・ブタジエン共重合体、
エチレンプロピレンジエンモノマー共重合体、メタクリ
ル酸メチル・ブタジエン・スチレン共重合体、アクリル
ニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体、エチレン・
プロピレンゴム及びこれらの衝撃改良剤を、グリシジル
メタクリレート、シリコンアクリレート及びアクリルゴ
ムの単体もしくはエボキシ基にて変性したものを1種又
は2種以上配合したものである。殊にブタジエン系ブロ
ック共重合体を用いることが好ましい。
【0016】本発明に用いられるブタジエン系グラフト
共重合体は、塊状重合、懸濁重合、塊状懸濁重合、溶液
重合および乳化重合の何れの方法でも製造することが出
来る。特にゴム含量の多い前記成分を製造する場合には
乳化グラフト重合によって製造するとよい。
【0017】本発明の(D)成分のフェノール系抗酸化
剤としては、2、6−ジ−t−ブチル−p−クレゾー
ル、2、2’−メチレン−ビス−(4−メチル−6−ジ
−t−ブチルフェノール)、4、4’−チオビス(3−
メチル−t−ブチルフェノール)、1、1、3−トリス
(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニ
ル)ブタン、ペンタエリスリチル−テトラキス[3−
(3、5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)
プロピオネート]、オクタデシル−3−(3、5−ジ−
t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネ−ト
が好ましく、特に好ましくはペンタエリスリチル−テト
ラキス[3−(3、5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキ
シフェニル)プロピオネート]である。
【0018】フェノール系抗酸化剤は1種類、又は2種
類以上を同時に用いる事が出来る。フェノール系抗酸化
剤の配合量は、ポリブチレンテレフタレート樹脂100
重量部に対し0.01〜0.5重量部であることが必要
であり、0.1〜0.3重量部が好ましい。
【0019】本発明の(E)成分である燐系抗酸化剤と
しては、トリフェニルフォスファイト、トリオクタデシ
ルフォスファイト、トリスノニルフェニルフォスファイ
ト、トリラウリルトリチオフォスファイト、ビス(2,
4−ジ−t−ブチルフェニル)ペンタエリスリトール−
ジフォスファイト、ビス(3−メチル−1,5−ジ−t
−ブチルフェニル)ペンタエリスリトール−ジフォスフ
ァイト、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)フ
ォスファイトがあり、好ましくはビス(2,4−ジ−t
−ブチルフェニル)ペンタエリスリトール−ジフォスフ
ァイト、ビス(3−メチル−1,5−ジ−t−ブチルフ
ェニル)ペンタエリスリトール−ジフォスファイト、ト
リス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)フォスファイ
トで特にビス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ペン
タエリスリトール−ジフォスファイトが好ましい。
【0020】燐系抗酸化剤は1種類を単独で用いても良
く、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。燐系抗酸
化剤の配合量はポリブチレンテレフタレート樹脂100
重量部に対し0.01〜0.5重量部であることが必要
であり、0.1〜0.3重量部が好ましい。
【0021】本発明におけるポリブチレンテレフタレー
ト樹脂組成物には更に、ガラス繊維のような補強材、無
機充填材、顔料、難燃剤、難燃助剤、結晶核剤、離型
剤、光安定剤を配合することが出来る。
【0022】
【実施例】以下に実施例および比較例によって、本発明
を具体的に説明するが、これらの実施例は本発明を何ら
限定するものではない。なお実施例中の配合割合は重量
%をあらわす。ポリマーの固有粘度はオルソクロロフェ
ノール中25℃で測定した溶液粘度から算出した値であ
る。
【0023】ポリブチレンテレフタレート(固有粘度=
0.69)、ポリカーボネート(数平均分子量=152
00)、衝撃吸収剤としてメチルメタクリレート−ブタ
ジエン−スチレンブロック共重合体(パラロイドEXL
−2602:呉羽化学工業(株)製)、フェノール系抗
酸化剤としてペンタエリスリチル−テトラキス[3−
(3、5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)
プロピオネート]、燐系抗酸化剤としてビス(2,4−
ジ−t−ブチルフェニル)ペンタエリスリトール−ジフ
ォスファイトを表1に示す割合で混合した後、44mm
径の2軸押出機で混練押出後ペレット化した。
【0024】このペレットを用い流動性はメルトインデ
クサー(温度250℃×荷重325g×放置時間6分)
で、耐衝撃性は射出成形機を用いASTM−D256に
従い作成した1/8inch厚のノッチ付アイゾット衝
撃試験片で、ヒケは射出成形機を用い自動車用コネクタ
ーを成形し目視判定で行った。
【0025】ヒケの評価基準は下記のとおりである。 ヒケの認められないもの:〇 ヒケの認められたもの :×
【0026】
【表1】
【0027】実施例、比較例より明らかなようにポリブ
チレンテレフタレートの固有粘度が高く、ポリカーボネ
ートの分子量が多い組み合わせの場合は衝撃強度の非常
に優れた組成物が得られるが、流動性が極端に悪くな
る。通常MFR値が5.0g/10min前後ないと成
形が困難である。また、衝撃改良剤の量が少ない場合は
流動性、ヒケともに良好であるが衝撃強度が低い。実施
例では流動性、衝撃強度、ヒケともに改善が認められ
る。
【0028】
【発明の効果】本発明によれば、組成物の流動性を維持
しつつ、耐衝撃性の改良され、ヒケの少ない成形品を成
形可能なポリエステル樹脂組成物を得ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C08L 9:00)

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 (A)熱可塑性ポリエステル100重量
    部あたり、(B)芳香族ポリカーボネート0.5〜30
    重量部、(C)衝撃改良剤5〜15重量部、(D)フェ
    ノール系抗酸化剤0.01〜0.5重量部及び(E)燐
    系抗酸化剤0.01〜0.5重量部からなるポリエステ
    ル樹脂組成物。
  2. 【請求項2】 熱可塑性ポリエステル樹脂(A)が固有
    粘度(25℃のオルソクロロフェノール中での測定値を
    もとに算出された値)で0.3以上、0.8以下のポリ
    ブチレンテレフタレートである請求項1に記載のポリエ
    ステル樹脂組成物。
  3. 【請求項3】 芳香族ポリカーボネート(B)が数平均
    分子量で10000以上20000以下の4、4’−ジ
    ヒドロキシジフェニルアルカン系ポリカーボネートであ
    る請求項1又は2に記載のポリエステル樹脂組成物。
  4. 【請求項4】 衝撃改良剤(C)が、ブタジエン系重合
    体、メタクリル酸エステル及びシアン化ビニル化合物か
    らなるブタジエン系グラフト共重合体である請求項1乃
    至3のいずれか記載のポリエステル樹脂組成物。
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