JPH11106643A - 硬化性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 常温硬化性で、優れた作業性を有し、かつ硬
化収縮の小さい、樹脂モルタルおよびレジンコンクリー
トを得るのに有用な硬化性樹脂組成物の開発。 【解決手段】 １分子中に３個以上のイソシアネート基
を有するイソシアネート化合物成分、ポリオール成分お
よび水酸基含有（メタ）アクリレート成分よりなるウレ
タン（メタ）アクリレート（Ａ）３０〜９０重量部およ
びこれと共重合可能なビニル単量体（Ｂ）７０〜１０重
量部（合計１００重量部）からなる重合性液状樹脂であ
る結合材１００重量部に対して、無機系充填材および骨
材を合計で１００〜１２００重量部配合して硬化性樹脂
組成物を構成する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、硬化性樹脂組成物
に関し、より詳しくは作業性と常温硬化性が良好であ
り、かつ硬化収縮の小さい、樹脂モルタルやレジンコン
クリートを得ることのできる硬化性樹脂組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】樹脂モルタルおよびレジンコンクリート
を得る際の結合材として、種々の提案がされている。例
えば、特公昭６２−１２９３４号公報および特公昭６２
−１４３９１６号公報には、不飽和ポリエステル樹脂を
結合材として用いることが、また、特開昭５４−３６３
９０号公報および特開昭５４−３６３９２号公報には、
ポリイソシアネートと水酸基含有（メタ）アクリレート
から得られるウレタン（メタ）アクリレートを含有する
重合性液状樹脂を結合材として用いることが、また、特
公平１−３０７７７号公報および特公平３−３６２３号
公報には、多価アルコールの（メタ）アクリル酸部分エ
ステルと他のビニル単量体を含有する重合性液状樹脂を
結合材として用いることが、さらに特公平１−３６５０
８号公報には、ビニル単量体およびそれに溶解または膨
潤可能な共重合体を主成分とする重合性液状樹脂を結合
材として用いることが提案されている。

【０００３】しかし、上記の結合材を用いる従来の樹脂
モルタルおよびレジンコンクリートの製造に際しては以
下の如くの欠点がある。

【０００４】（１）結合材として、不飽和ポリエステル
樹脂を用いたものは、骨材等を配合した場合に粘性が非
常に高くなり流動性のよいものが得られず、また、硬化
に長時間を要し、作業性が劣る。また、耐水性が劣るた
め、屋外で曝露するような土木建築用途に用いる場合に
は制約を受ける。

【０００５】（２）結合材として、ポリイソシアネート
と水酸基含有（メタ）アクリレートから得られるウレタ
ン（メタ）アクリレートを含有する液状樹脂を用いたも
のは、融点が高いため常温以下の温度で固化したり沈殿
物を生じたりして作業性等に制約を与える。

【０００６】（３）結合材として、多価アルコールの
（メタ）アクリル酸部分エステルと他のビニル単量体と
を含有する重合性液状樹脂を用いたものは、不飽和ポリ
エステル樹脂と同様に耐水性に劣り、長時間の水との接
触により強度が低下し、劣化が起るようになる。

【０００７】（４）結合材として、ビニル系単量体およ
びそれに溶解または膨潤可能な共重合体を主成分とする
重合性液状樹脂を用いた場合は、上記（１）〜（３）の
欠点をほぼ無くすことができるが硬化時の収縮が大き
い。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の状況
に鑑みてなされたものであり、その目的とするところ
は、上記の欠点をなくし、作業性、硬化性が良好であ
り、耐候性、耐水性に優れ、かつ硬化収縮の小さい樹脂
モルタルおよびレジンコンクリートを提供できる硬化性
樹脂組成物を開発することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成するために鋭意検討した結果、結合材として、
特定の構成成分からなるウレタン（メタ）アクリレート
を含有する重合性液状樹脂を用いることにより上記の目
的が達成できることを見い出し、本発明に到達した。

【００１０】すなわち本発明は、結合材、無機系充填材
および骨材からなる硬化性樹脂組成物であって、該結合
材が１分子中に３個以上のイソシアネート基を含有する
イソシアネート化合物成分、ポリオール成分および水酸
基含有（メタ）アクリレート成分よりなるウレタン（メ
タ）アクリレート（Ａ）３０〜９０重量部と、これと共
重合可能なビニル単量体（Ｂ）７０〜１０重量部とから
なる重合性液状樹脂（合計１００重量部）であり、かつ
該結合材１００重量部に対して上記無機系充填材および
骨材がその合計量として１００〜１２００重量部配合さ
れてなることを特徴とする硬化性樹脂組成物にある。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明の硬化性樹脂組成物は、結
合材、無機系充填材および骨材を含有して構成される。

【００１２】本発明において用いられる結合材は、１分
子中に３個以上のイソシアネート基を有するイソシアネ
ート化合物成分、ポリオール成分および水酸基含有（メ
タ）アクリレート成分よりなるウレタン（メタ）アクリ
レート（Ａ）と、これと共重合可能なビニル単量体
（Ｂ）とからなる重合性液状樹脂である。

【００１３】本発明において、結合材を構成するのに用
いられる１分子中に３個以上のイソシアネート基を有す
るイソシアネート化合物としては、例えば、イソホロン
ジイソシアネートのヌレート変性体、ヘキサメチレンジ
イソシアネートのビュレット変性体、トリレンジイソシ
アネートのトリメチロールプロパンアダクト体、ポリメ
チレンポリフェニルポリイソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネートのイソシアヌレート三量体等のポリ
イソシアネートが挙げられる。

【００１４】また、本発明においては、トリレンジイソ
シアネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチ
レンジイソシアネート等の１分子中にイソシアネート基
を２個以上有するイソシアネート化合物と上記のポリイ
ソシアネート化合物とを組み合わせて、１分子当りの平
均イソシアネート基が３個以上となるような範囲で用い
ることが可能である。

【００１５】本発明において用いられるポリオールとし
ては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジ
エチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３
−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ポリテト
ラメチレングリコール、ポリエーテルポリオール、ポリ
エステルポリオール、ポリカーボネートジオール等を挙
げることができるが、平均分子量３００以上のものの中
から要求性能に応じて選択することが好ましい。

【００１６】また、本発明において用いられる水酸基含
有（メタ）アクリレートとしては、２−ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレー
ト等のヒドロキシアルキル基を有する（メタ）アクリル
酸エステル類、２−ヒドロキシエチルメタクリレートへ
のγ−ブチロラクトン開環付加物、２−ヒドロキシエチ
ルアクリレートへのε−カプロラクトン開環付加物、メ
タクリル酸へのエチレンオキサイドの開環付加物、メタ
クリル酸へのプロピレンオキサイドの開環付加物、２−
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキ
シプロピル（メタ）アクリレートの二量体や三量体等の
末端に水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステル類、
ポリエチレングリコールモノメタクリレート、ポリプロ
ピレングリコールモノメタクリレート等が挙げられる
が、中でも２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等が特
に好ましい。これらは一種でまたは二種類以上を混合し
て使用することも可能である。

【００１７】ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）を合
成する際のポリイソシアネート／ポリオール・水酸基含
有（メタ）アクリレートの使用割合は、官能基モル比
（ＮＣＯ／ＯＨ）で１／１となるようにするのが好まし
いが、１／０．９５〜０．９５／１の範囲で行ってもよ
い。

【００１８】これらの合成に関して、ポリイソシアネー
ト中に不活性溶媒を加え、さらに触媒、例えば、ジラウ
リン酸ジ−ｎ−ブチル錫を加えて、温度を４０〜８０℃
に保持しながら、これに水酸基含有（メタ）アクリレー
ト、ポリオールを順次滴下していく方法が用いられる。
この時、不活性溶媒として（メタ）アクリル酸エステル
やスチレン等のビニル単量体を用いることが可能であ
る。また、合成したウレタン（メタ）アクリレートの意
図的な分子設計法が必要でない場合、水酸基含有成分中
に不活性溶媒および触媒を加え、ポリイソシアネートを
徐々に加える方法で合成してもよい。

【００１９】本発明において、用いられるウレタン（メ
タ）アクリレート（Ａ）の分子量は、ＧＰＣ法により測
定される重量平均分子量で５００〜５００００の範囲が
好ましく、より好ましくは１０００〜２００００の範囲
である。重量平均分子量が小さいと硬化時の収縮低減効
果が低下し、また、硬化物物性を低下させる傾向にあ
り、一方、重量平均分子量が大きくなると粘度が増大
し、作業性が悪くなる傾向にあり好ましくない。

【００２０】本発明で用いられるウレタン（メタ）アク
リレート成分と共重合可能なビニル単量体（Ｂ）として
は、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、
４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチ
ル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレ
ート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレートなどの単官能重
合性単量体、エチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト等のアルカンジオールジ（メタ）アクリレートや、ジ
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート等のポリオ
キシアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート類、
さらにはトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレ
ート、グリセリントリ（メタ）アクリレート等の３価以
上の（メタ）アクリル酸エステルおよび部分エステル等
の多官能重合性単量体類が挙げられる。これらは一種で
または二種以上を併用して使用することができる。

【００２１】本発明において、結合材として用いるウレ
タン（メタ）アクリレート（Ａ）と、これと共重合可能
なビニル単量体（Ｂ）との使用割合は、ウレタン（メ
タ）アクリレート（Ａ）３０〜９０重量部に対して共重
合可能なビニル単量体（Ｂ）１０〜７０重量部（合計１
００重量部）の範囲であり、好ましくはウレタン（メ
タ）アクリレート（Ａ）３０〜７０重量部に対して共重
合可能なビニル単量体（Ｂ）３０〜７０重量部（合計１
００重量部）の範囲である。結合材において、ウレタン
（メタ）アクリレートの使用量が３０重量部未満では収
縮を低減させる効果が十分に発揮されない傾向にあり、
一方、その使用量が９０重量部を超えると粘度が上昇
し、作業性を損ったり、また、硬化性が劣る傾向を示す
ようになる。

【００２２】本発明の硬化性樹脂組成物は、無機系充填
材および骨材を含有する。

【００２３】本発明において用いられる無機系充填材の
例としては、例えば、炭酸カルシウム、水酸化アルミニ
ウム、シリカ、タルク等が挙げられる。これらの無機系
充填材の粒子径、形状、粒度分布などについては特に制
限されないが、好ましくは平均粒径が１μｍ以上で、か
つ吸油量が２５ｃｃアマニ油／１００ｇ以下のものが望
ましい。また、骨材の例としては、硅砂、石英砂、着色
した磁器、陶器素地を焼成硬化して粉砕したもの、ガラ
スビーズ、山砂、川砂等の細骨材、川砂利、砕石等の粗
骨材が挙げられる。本発明の硬化性樹脂組成物において
は、無機系充填材と、骨材とを粒径が異るように組み合
わせることが塗工作業性、セルフレベリング性の点から
好ましい。

【００２４】また、本発明の硬化性樹脂組成物において
は、配合物に揺変性を付与するために充填材としてアス
ベストやセビオライトアエロジルのようなシリカ粉末等
を添加することもできる。充填材としては前記のほか
に、外観的なものを補うべく着色顔料や染料を用いるこ
ともできる。例えば、酸化チタン、硫酸バリウム、カー
ボンブラック、クロムバーミリオン、ベンガラ、群青、
コバルトブルー、フタロシアニンブルー、フタロシアニ
ングリーン等が挙げられる。

【００２５】無機系充填材および骨材の全配合量は、そ
の種類や粒径およびこれらを用いた硬化性樹脂組成物の
要求性能等にもよるが、結合材１００重量部あたり１０
０〜１２００重量部となる範囲である。これは、無機系
充填材および骨材の配合量が少ないと配合効果がなく、
一方、多すぎると粘度が上昇して流動性が低下し、作業
性が悪くなるためである。

【００２６】本発明の硬化性樹脂組成物においては、さ
らに硬化に伴う収縮を抑制し、寸法安定性の高い硬化物
を得ることを目的として熱可塑性高分子からなる収縮低
減剤を用いることが可能である。

【００２７】この熱可塑性高分子の例としては、例え
ば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アク
リレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチ
ル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレ
ート、２−エチルヘキシルアクリレート等を重合して得
られるポリアルキル（メタ）アクリレート、ポリスチレ
ン、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリ
ロニトリル共重合体等のビニル芳香族炭化水素を単量体
成分とするビニル共重合体などが挙げられる。

【００２８】このような熱可塑性高分子は、結合材とし
て用いる重合性樹脂溶液に溶解もしくは膨潤可能であ
り、かつガラス転移温度が２０〜１０５℃であるものが
好ましい。熱可塑性高分子の使用割合は、結合材１００
重量部に対して１００重量部以下であることが好まし
く、より好ましくは３０重量部以下である。これらの熱
可塑性高分子は、必要に応じて樹脂溶液に溶解または膨
潤した形で添加、もしくは骨材と同様に配合することが
可能である。

【００２９】また、本発明の硬化性樹脂組成物において
は、要求性能に応じて可塑剤を添加することも可能であ
る。可塑剤の例としては、例えば、ジ−２−エチルヘキ
シルフタレート、ジブチルフタレート等のフタル酸エス
テル類、アジピン酸エステル類、セバシン酸エステル類
等の二塩基性脂肪酸エステル類、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレグリコール等のグリコール類など、一
般的に可塑剤として用いることができるものを挙げるこ
とができる。

【００３０】本発明における可塑剤の使用割合は、可塑
剤によって粘度や発現特性、相溶性等が異なるため一概
にはいえないが、結合材１００重量部に対して６０重量
部以下が好ましく、より好ましくは３０重量部以下であ
る。

【００３１】本発明の硬化性樹脂組成物は、重合性液状
樹脂を結合材に使用しているが、これらの硬化物の表面
硬化性を向上させる目的で各種のパラフィンワックスを
使用することが可能である。パラフィンワックスは、融
点が４０〜８０℃のものを使用することができ、好まし
くは二種類以上の融点の異なるパラフィンワックスを併
用することが望ましい。

【００３２】パラフィンワックスの使用量は重合性液状
樹脂に対して５重量％以下、好ましくは０．３〜１重量
％の範囲である。パラフィンワックスが５重量％を超え
る添加の場合には、樹脂の相溶性を低下させたり、ま
た、硬化物に重ね塗りした場合の接着性を低下させる等
の傾向があり好ましくない。

【００３３】本発明の硬化性樹脂組成物を硬化させるに
は、硬化剤と硬化促進剤の組み合わせによるレゾックス
系触媒が用いられる。硬化剤としては、過酸化ベンゾイ
ル、ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサネート、ビ
ス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカー
ボネート、クメンハイドロパーオキサイド、メチルエチ
ルケトンパーオキサイド等が挙げられる。また、硬化促
進剤としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジ
メチル−ｐ−トルイジン等の芳香族第３級アミン、ナフ
テン酸コバルト、ナフテン酸マンガン、オクチル酸ニッ
ケル等の有機酸金属塩類を用いることができる。これら
は１種または２種以上を組み合わせて使用される。

【００３４】硬化剤の添加量は、結合材に対して０．１
〜１５重量％、好ましくは、０．５〜１０重量％の範囲
である。これは、添加量が０．１重量％未満では、硬化
不良となる傾向にあり、一方、１５重量％を超えるとポ
ットライフが短くなり作業性を損なったり、要求する物
性が得られなくなる傾向があるためである。また、硬化
促進剤の添加量は、結合材に対して０．１〜１０重量
％、好ましくは０．３〜５重量％の範囲である。これ
は、添加量が０．１重量％未満では、促進硬化が発現し
なくなる傾向にあり、一方、１０重量％を超えるとポッ
トライフが極端に短くなり作業性を損なったり、要求す
る物性が得られなくなる傾向があるためである。このた
め硬化剤、硬化促進剤の添加量は、可使時間が２０〜６
０分となるように添加することが好ましい。

【００３５】

【実施例】以下、実施例および比較例により、本発明を
さらに具体的に説明する。なお、以下の例中の％および
部数は明記しない限り重量基準とする。また、以下の例
中での各種物性評価は以下の方法によった。

【００３６】（１）粘度 重合性樹脂溶液の粘度は２０℃でＢＭ型粘度計（トキメ
ック（株）製）を用いて測定した。

【００３７】（２）作業性 ○：レジンコンクリートの鏝塗り性良好（鏝が軽い）。 ×：鏝塗り性劣る（鏝が重く、コンクリートの鏝離れが
悪い）。

【００３８】（３）硬化性 硬化性樹脂組成物を０℃で９０分間、２０℃で６０分間
夫々放置した後の表面タックの有無を調べた。 ○：タックなし △：タック若干あり ×：タックあり

【００３９】（４）曲げ強度 ＪＩＳ Ａ１１８４に準拠して測定した。

【００４０】（５）圧縮強度 ＪＩＳ Ａ１１８３に準拠して測定した。

【００４１】（６）硬化による線収縮率 ＪＩＳ Ａ１１２９に準拠して測定した。

【００４２】［実施例１］撹拌機、温度制御装置および
コンデンサーを備えた反応容器に、ポリメチレンポリフ
ェニルポリイソシアネート（日本ポリウレタン工業
（株）製、ミリオネートＭＲ−４００）４４２．２部、
メチルメタクリレート（以下、ＭＭＡと略記）２８１．
２部、触媒としてジラウリン酸ジ−ｎ−ブチル錫（以
下、ＤＢＴＤＬと略記）０．１７部および重合禁止剤と
して２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノ
ール（住友化学工業（株）製、スミライザーＢＨＴ−
Ｐ）（以下、ＢＨＴ−Ｐと略記）１．１２部を入れ、撹
拌しながら４０℃まで加熱し、この温度を維持した状態
で２−ヒドロキシエチルメタクリレート（以下、２−Ｈ
ＥＭＡと略記）２８６．４部を２時間かけて滴下し、そ
の後５５℃に昇温し、１時間反応させた。次に、その反
応物を６５℃に昇温し、ポリエーテルポリオール（旭電
化工業（株）製、アデカポリエーテルＢＰＸ−５５）３
９５．０部を１．５時間かけて滴下した。さらにこれを
７５℃まで加熱し、イソシアネート基の反応率が９７％
以上となった時点で反応を終了し、冷却してＭＭＡ ４
６８．７部、パラフィンワックス１８．７部および重合
促進剤としてＮ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン（以
下、ＤＭＴＰと略記）９．４部を加え、オリゴマー含有
量が約６０％であるウレタンアクリレート系の重合性樹
脂溶液を得た。この重合性樹脂溶液の粘度は５５０ｃｐ
ｓ（２０℃）であった。

【００４３】次に、この重合性樹脂溶液１００部に、硬
化剤として過酸化ベンゾイル（純分５０重量％）２部、
無機系充填材として炭酸カルシウム、骨材として硅砂類
を１５／８５の割合（重量部）で配合した調合骨材ＫＭ
−２（三菱レイヨン（株）製）７５０部を添加して硬化
性樹脂組成物Ａを得た。この硬化性樹脂組成物Ａについ
ての物性の評価結果を表１に示した。

【００４４】［実施例２］実施例１と同様の反応容器
に、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレー
ト三量体（旭化成工業（株）製、ＴＰＡ−１００）５４
３．０部、ＭＭＡ３２６．２部、触媒としてＤＢＴＤＬ
０．１３部および重合禁止剤としてＢＨＴ−Ｐ １．
３０部を加え、撹拌しながら４０℃まで加熱し、この温
度を維持した状態で２−ＨＥＭＡ ２６０．４部を２時
間かけて滴下し、その後、５５℃に昇温し、１時間反応
させた。次に６５℃まで昇温し、ポリエーテルポリオー
ル（旭電化工業（株）製、アデカポリエーテルＢＰＸ−
１００）５００．０部を２時間かけて滴下した。さらに
これを７５℃まで加熱し、この温度を維持し、イソシア
ネート基の反応率が９７％以上となった時点で反応を終
了し、冷却してＭＭＡ５４３．７部、パラフィンワック
ス２１．７部および重合促進剤としてＤＭＰＴ ８．７
部を加え、オリゴマー含有量が約６０％であるウレタン
アクリレート系の重合性樹脂溶液を得た。この重合性樹
脂溶液の粘度は３３０ｃｐｓ（２０℃）であった。

【００４５】次に、この重合性樹脂溶液１００部に、実
施例１と同様の硬化剤、無機系充填材および骨材を添加
して硬化性樹脂組成物Ｂを得た。この硬化性樹脂組成物
Ｂについての物性の評価結果を表１に示した。

【００４６】［比較例１］実施例１と同様の反応容器
に、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート（日
本ポリウレタン工業（株）製、ミリオネートＭＲ−４０
０）４４２．２部、ＭＭＡ ２１６．６部、触媒として
ＤＢＴＤＬ ０．０９部および重合禁止剤としてＢＨＴ
−Ｐ ０．８７部を加え、撹拌しながら４０℃まで加熱
し、この温度を維持した状態で２−ＨＥＭＡ ４２３．
３部を４時間かけて滴下し、その後、６５℃まで昇温し
て反応を続け、イソシアネート基の反応率が９７％以上
となった時点で反応を終了し、冷却してＭＭＡ ３６
１．０部、パラフィンワックス１４．４部、重合促進剤
としてＤＭＰＴ ７．０部を加え、オリゴマー含有量が
約６０％であるウレタンアクリレート系の重合性樹脂溶
液を得た。この重合性樹脂溶液の粘度は２００ｃｐｓ
（２０℃）であった。

【００４７】次に、この重合性樹脂溶液１００部に、実
施例１と同様の硬化剤、無機系充填材および骨材を加え
て硬化性樹脂組成物Ｃを得た。この硬化性樹脂組成物Ｃ
についての物性の評価結果を表１に示した。

【００４８】［比較例２］実施例１と同様の反応容器
に、ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネート
（日本ポリウレタン工業（株）製、ミリオネートＭＴ）
２５０．０部、ＭＭＡ１９４．０部、触媒としてＤＢＴ
ＤＬ ０．０８部および重合禁止剤としてＢＨＴ−Ｐ
０．７８部を加え、撹拌しながら４０℃まで加熱し、こ
の温度を維持した状態で２−ＨＥＭＡ １３０．２部を
２時間かけて滴下し、その後、６５℃に昇温し、１時間
反応させた。次に、ポリエーテルポリオール（旭電化工
業（株）製、アデカポリエーテルＢＰＸ−５５）３９
５．０部を３時間かけて滴下した。さらにこれを７５℃
まで加熱し、この温度を維持し、イソシアネート基の反
応率が９７％以上となった時点で反応を終了し、冷却し
てＭＭＡ ３２３．４部、パラフィンワックス１２．９
部および重合促進剤としてＤＭＴＰ ５．２部を加え、
オリゴマー含有量が約６０％であるウレタンアクリレー
ト系の重合性樹脂溶液を得た。この重合性樹脂溶液の粘
度は２２０ｃｐｓ（２０℃）であった。

【００４９】次に、この重合性樹脂溶液１００部に、実
施例１と同様の硬化剤、無機系充填材および骨材を加え
て硬化性樹脂組成物Ｄを得た。この硬化性樹脂組成物Ｄ
についての物性の評価結果を表１に示した。

【００５０】［比較例３］実施例１と同様の反応容器
に、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート（日
本ポリウレタン工業（株）製、ミリオネートＭＲ−４０
０）４４２．２部、ＭＭＡ ９７．９部、触媒としてＤ
ＢＴＤＬ ０．１７部および重合禁止剤としてＢＨＴ−
Ｐ １．１２部を加え、撹拌しながら４０℃まで加熱
し、この温度を維持した状態で２−ＨＥＭＡ ２８６．
４部を２時間かけて滴下し、その後、５５℃に昇温し、
１時間反応させた。次に、６５℃まで昇温し、ポリエー
テルポリオール（旭電化工業（株）製、アデカポリエー
テルＢＰＸ−５５）３９５．０部を１．５時間かけて滴
下した。さらにこれを７５℃まで加熱し、イソシアネー
ト基の反応率が９７％以上となった時点で反応を終了
し、冷却してパラフィンワックス１２．２部、重合促進
剤としてＤＭＴＰ ５．０部を加え、オリゴマー含有量
が約９２％であるウレタンアクリレート系の重合性樹脂
溶液を得た。この重合性樹脂溶液の粘度は９０００ｃｐ
ｓ（２０℃）であった。

【００５１】次いで、この重合性樹脂溶液１００部に、
実施例１と同様の硬化剤、無機系充填材および骨材を加
えて硬化性樹脂組成物Ｅを得た。この硬化性樹脂組成物
Ｅについての物性の評価結果を表１に示した。

【００５２】［比較例４］実施例１と同様の反応容器
に、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート（日
本ポリウレタン工業（株）製、ミリオネートＭＲ−４０
０）４４２．２部、ＭＭＡ ２８１．２部、触媒として
ＤＢＴＤＬ ０．１７部および重合禁止剤としてＢＨＴ
−Ｐ １．１２部を加え、撹拌しながら４０℃まで加熱
し、この温度を維持した状態で２−ＨＥＭＡ ２８６．
４部を２時間かけて滴下し、その後、５５℃に昇温し、
１時間反応させた。次に、６５℃まで昇温し、ポリエー
テルポリオール（旭電化工業（株）製、アデカポリエー
テルＢＰＸ−５５）３９５．０部を１．５時間かけて滴
下した。さらにこれを７５℃まで加熱し、イソシアネー
ト基の反応率が９７％以上となった時点で反応を終了
し、冷却してＭＭＡ ４２１８．４部、パラフィンワッ
クス５６．２部および重合促進剤としてＤＭＴＰ２１．
０部を加え、オリゴマー含有量が約２０％であるウレタ
ンアクリレート系の重合性樹脂溶液を得た。この重合性
樹脂溶液の粘度は６０ｃｐｓ（２０℃）であった。

【００５３】次いで、この重合性樹脂溶液１００部に、
実施例１と同様の硬化剤、無機系充填材および骨材を添
加して硬化性樹脂組成物Ｆを得た。この硬化性樹脂組成
物Ｆについての物性の評価結果を表１に示した。

【００５４】［比較例５］実施例１と同様の反応容器
に、ＭＭＡ ４０部、２−エチルヘキシルアクリレート
２０部、エチレングリコールジメタクリレート２部、ジ
オクチルフタレート（ＤＯＰ）１０部、アクリルポリマ
ー（メチルメタクリレート／ｎ−ブチルアクリレート＝
６０／４０（重量比）の共重合体、Ｍｗ＝約４０００
０）２２部、パラフィンワックス１．０部、硬化促進剤
としてＤＭＴＰ ０．６部および重合禁止剤としてハイ
ドロキノン０．００３部を仕込み、６０℃で３時間加温
して粘度が１００ｃｐｓ（２０℃）である重合性樹脂溶
液を得た。

【００５５】次いで、この重合性樹脂溶液１００部に、
実施例１と同様の硬化剤、無機系充填材および骨材を添
加して硬化性樹脂組成物Ｇを得た。この硬化性樹脂組成
物Ｇについての物性の評価結果を表１に示した。

【００５６】［比較例６］実施例１と同様の反応容器
に、ＭＭＡ ３９部、２−エチルヘキシルアクリレート
２１部、エチレングリコールジメタクリレート２部、ポ
リエステル系可塑剤２０部、上記アクリルポリマー２３
部、パラフィンワックス０．８部、硬化促進剤としてＤ
ＭＴＰ ０．４部および重合禁止剤としてハイドロキノ
ン０．００６部を仕込み、６０℃で３時間加温して粘度
が３００ｃｐｓ（２０℃）である重合性樹脂溶液を得
た。

【００５７】次いで、この重合性樹脂溶液１００部に、
実施例１と同様の硬化剤、無機系充填材および骨材を添
加して硬化性樹脂組成物Ｈを得た。この硬化性樹脂組成
物Ｈについての物性の評価結果を表１に示した。

【００５８】［比較例７］実施例１と同様の反応容器
に、ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネート
（日本ポリウレタン工業（株）製、ミリオネートＭＴ）
２５０．０部、ＭＭＡ１２０．２部、触媒としてＤＢＴ
ＤＬ ０．０８部および重合禁止剤としてＢＨＴ−Ｐ
０．７８部を加え、撹拌しながら４０℃まで加熱し、こ
の温度を維持した状態で２−ＨＥＭＡ ２６０．４部を
４時間かけて滴下し、その後、５５℃に昇温し、１時間
反応させ、イソシアネート基の反応率が９７％以上とな
った時点で反応を終了し、ＭＭＡ ２００．２部、パラ
フィンワックス８．３部、重合促進剤としてＤＭＴＰ
４．０部を加え、粘度が１５０ｃｐｓ（２０℃）である
ウレタンアクリレート系の重合性樹脂溶液を得た。

【００５９】次いで、この重合性樹脂溶液１００部に、
実施例１と同様の硬化剤、無機系充填材および骨材を加
えて硬化性樹脂組成物Ｉを得た。この硬化性樹脂組成物
Ｉについての物性の評価結果を表１に示した。

【００６０】

【表１】

【００６１】

【発明の効果】上記した実施例および比較例の結果から
明らかなように、本発明の硬化性樹脂組成物は、作業
性、低温での硬化性が良好であり、かつ硬化による収縮
率が小さいので、樹脂モルタルやレジンコンクリートと
して土木建築用途に好適に使用することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ (Ｃ０４Ｂ 26/16 14:02）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 結合材、無機系充填材および骨材からな
   る硬化性樹脂組成物であって、該結合材が１分子中に３
   個以上のイソシアネート基を有するイソシアネート化合
   物成分、ポリオール成分および水酸基含有（メタ）アク
   リレート成分よりなるウレタン（メタ）アクリレート
   （Ａ）３０〜９０重量部と、これと共重合可能なビニル
   単量体（Ｂ）７０〜１０重量部とからなる重合性液状樹
   脂（合計１００重量部）であり、かつ該結合材１００重
   量部に対して上記無機系充填材および骨材がその合計量
   として１００〜１２００重量部配合されてなることを特
   徴とする硬化性樹脂組成物。