JPH11111340A - リチウム二次電池 - Google Patents
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Abstract
することができ、かつ、電位分布差を小さくして、高出
力を得ることができるリチウム二次電池を提供すること
を目的とする。 【解決手段】 正極板1と負極板2とが、セパレータ3
を介して渦巻き状に巻回される渦巻き電極体を備えてい
る。正極板1及び負極板2が巻回された状態において、
複数の正極集電タブ1dと複数の負極集電タブ2dと
が、それぞれセパレータ3を介して対向して配置されて
いる。正極活物質が塗布されていない未塗布部分1cの
領域内において、正極集電タブ1dが正極集電体1aに
固着されている。正極活物質未塗布部1cの幅と負極タ
ブ2dの幅の比率Wが1.2〜3.5である。
Description
関し、特に高出力密度を必要とするリチウム二次電池に
関する。
を達成することのできる二次電池として、円筒型リチウ
ムイオン二次電池が期待されている。ところで、この種
のリチウムイオン二次電池において、大容量かつ高出力
密度を必要とする電池を作製する場合、以下の点が特に
問題とされている。 帯状の電極板が長くなるためタブの本数が少ないと集
電効果が低くなり、その結果、電池の内部抵抗が大きく
なり、電池性能が低下する。 電極上の電位分布が不均一にならないようにするため
には集電体の長手方向に一様に集電タブを接続する必要
があるが、その際反応の不均一性を防ぐためにセパレー
タを介した各電極の対向面にはバランス良く対極の活物
質を存在させる必要がある。尚、ここで、反応の不均一
とは、正極活物質の対向する位置に負極活物質が存在し
ない箇所があると、当該箇所において負極活物質中への
リチウムイオンのインターカレーションが行われないた
め、金属リチウムが析出することを意味する。
二次電池が提案されており、そのうちの典型的な従来技
術として、特開平6−267528号公報に示すよう
に、帯状の正極及び帯状の負極の集電体の長手方向の両
側端部(渦巻き電極体の上下方向両端部)を、それぞれ
セパレータから突出させると共に活物質を付着させずに
露出させ、この集電体の両端の露出部分を正極及び負極
の各リード取付部とし、この正極リード取付部に複数の
正極リードを接続し、負極リード取付部に複数の負極リ
ードを接続した構造のリチウム二次電池が提案されてい
る。
来例では、電極の端部において、正極の対向面に負極活
物質が存在しておらず、従って、この部分において反応
の不均一性が生じ、これに起因してサイクル寿命が短く
なる問題があった。さらに集電体の一端にのみ集電タブ
を溶着するため電位分布が大きくなり、大きな出力が得
られないという問題も発生していた。
れたものであって、正負極の容量バランスのずれを可及
的に低減することができ、かつ、電位分布差を小さくし
て、高出力を得ることができるリチウム二次電池を提供
することを目的とする。
に、本発明のリチウム二次電池は、帯状の正極集電体の
両面に正極活物質層が形成された正極板と、帯状の負極
集電体の両面に負極活物質層が形成された負極板とが、
帯状のセパレータを介して渦巻き状に巻回される渦巻き
電極体を備えたリチウム二次電池において、前記正極板
には、その長手方向に間隔をあけて複数の正極集電タブ
が固着されており、前記負極板には、その長手方向に間
隔をあけて複数の負極集電タブが固着されており、正極
板及び負極板が巻回された状態において、これら複数の
正極集電タブと複数の負極集電タブとが、それぞれセパ
レータを介して対向して配置されていることを特徴とす
る。
複数の負極集電タブとが、それぞれセパレータを介して
対向して配置されているので、正極活物質に対向する位
置に常に負極活物質が存在することになり、その結果、
金属リチウムの析出を防止することができ、電池の充放
電サイクルの長寿命化が達成できる。また、正極集電タ
ブと負極集電タブが、長手方向に対向して配置されてい
るので、正・負極板の長手方向に生じる電位分布の不均
一を抑えることができ、高出力の電池を実現できる。ま
た、集電タブが正・負極板の長手方向に複数設けられて
いるので、集電効果が高くなり、その結果、電池の内部
抵抗を小さくし、電池性能を向上させることができる。
載のリチウム二次電池において、前記正極板には、正極
活物質が塗布された塗布部分と、正極活物質が塗布され
ていない未塗布部分とが、正極板の長手方向に交互に形
成されており、この未塗布部分の領域内において、前記
正極集電タブが正極集電体に固着されており、前記正極
活物質未塗布部の幅L4と負極タブの幅L2の比率W
(L4/L2)が1.2〜3.5であることを特徴とす
る。
おいて、前記正極集電タブが正極集電体に固着されてい
るので、正極・負極板を巻き取る際に若干ずれが生じて
も、巻回された状態においては、負極集電タブは、未塗
布部分の範囲内にあって正極集電タブと対向している状
態が得られる。従って、正極活物質塗布部と負極集電タ
ブとが対向して重なり合うことはなく、金属リチウムの
析出を防止することができる。また、比率Wを1.2〜
3.5とするのは、以下の理由による。比率Wが1.2
未満であれば、正極活物質に負極集電タブが重なるおそ
れがあるからである。また、比率Wが3.5以上であれ
ば、正極活物質の利用効率の低減により、高出力を得ら
れないからである。
は請求項2に記載のリチウム二次電池において、前記複
数の正極集電タブ相互の間隔及び前記複数の負極集電タ
ブ相互の間隔が20cm以上80cm以下であることを
特徴とする。
必要がある場合、集電タブの間隔を短くして集電タブの
本数を増やせばよい。このとき集電タブの間隔が20c
m未満とした場合、集電タブの本数が多すぎて巻き取り
が困難となるので、20cm以上とすべきである。一
方、集電タブの間隔が80cmを超えると、集電タブの
本数が少なすぎて、電位分布に不均一が生じるので、8
0cm以下とすべきである。
至請求項3のいずれかに記載のリチウム二次電池におい
て、前記正極集電タブ及び負極集電タブの各幅が10m
m以上30mm以下であることを特徴とする。
未満の場合、許容電流が小さくなり、タブの本数を増や
す必要が生じるが、そうすると正・負極板の巻き取りが
困難となるからである。タブ幅が30mmを超えた場
合、幅が広くなりすぎて、この場合においても同様に正
・負極板の巻き取りが困難となるからである。
て説明する。図1は本発明のリチウム二次電池の主要部
の構造を示す斜視図であり、図2はその一部拡大図であ
る。渦巻き電極体10は、帯状正極板1と帯状負極板2
とが帯状セパレータ3を介して渦巻き状に巻回された構
造とされている。正極板1には、その巻回方向に間隔を
あけて複数の正極集電タブ1d…設けられており、ま
た、負極板2には、その巻回方向に間隔をあけて複数の
負極集電タブ2d…が設けられており、正極集電タブ1
d…と負極集電タブ2d…とはセパレータ3(図2にお
いては理解の容易のため破線で示されている)を介して
対向して配置されている。各正極集電タブ1d…の上端
部は、正極板1の上端部から上方に突出形成されてお
り、各負極集電タブ2d…の下端部は、負極板2の下端
部から下方に突出形成されている。各正極集電タブ1d
…の上端部は、電池蓋11に取付けられている電流端子
12に電気的に接続され、各負極集電タブ2d…の下端
部は、電池底に取付けられている電流端子(図示せず)
に電気的に接続されている。
り前の配置状態を示す平面図である。図1及び図2をも
参照して、渦巻き電極体10の構造を詳細に説明する。
前記正極板1の両面には、正極活物質が塗布された塗布
部分1b…と、正極活物質が塗布されていない未塗布部
分1c…とが、正極板1の長手方向に交互に形成されて
いる。この未塗布部分1c…において、前記正極集電タ
ブ1d…が正極集電体1aに固着されている。一方、前
記負極板2の両面には、全面にわたって負極活物質が塗
布された塗布部分2bが形成されており、この塗布部分
2bの前記正極集電タブ1d…に対向する位置に負極集
電タブ2d…が、固着されている。このような構成の正
極・負極板1,2を巻き取ることにより、巻回状態にお
いて、正極集電タブ1d…と負極集電タブ2d…とが対
向して配置されることになる。従って、正極活物質塗布
部1bと負極集電タブ2dとが対向して重なり合うこと
はない。その結果、負極側にリチウムイオンの納まるべ
き場所(負極活物質)があるため金属リチウムが析出す
るという従来技術の問題が解消されている。
1はすべて同一であり、複数の負極集電タブ2d…の幅
L2はすべて同一であり、正極集電タブ1d…と負極集
電タブ2d…の各幅はほぼ同一とされている。更に、各
集電タブの幅L1,L2は、10mm以上30mm以下
とされている。また、集電タブの間隔L3は20cm以
上80cm以下とされている。このような集電タブの幅
及び集電タブの間隔の条件の下に、電池の出力に応じて
集電タブの本数を増すことにより、電位分布が均一でし
かも高出力の電池を得ることができる。
電タブの幅L2よりも大きく設定されており、負極集電
タブの幅L2に対する未塗布部分の幅L4の比率W(=
L4/L2)は、1.2〜3.5の範囲内に設定されて
いる。これにより、正極・負極板を巻き取る際に若干ず
れが生じても、巻回された状態においては、負極集電タ
ブ2d…は、未塗布部分1c…の範囲内にあって正極集
電タブ1d…と対向している状態が得られる。従って、
このような構成により、より確実に金属リチウムの析出
を防止することができる。
さらに詳細に説明する。先ず、図3及び図4に示すよう
に、アルミニウムから成る帯状の正極集電体1a(厚
さ:18μm)の両面に、LiCoO2 から成る正極活
物質と炭素から成る導電助剤とポリフッ化ビニリデン
(PVdF)から成るバインダーとを混合した正極合剤
を一定の間隔で塗布することにより、正極集電体1aの
両面に正極活物質塗布部分1b…が形成された正極板1
を作製する。この際、正極集電体1aの長手方向には、
一定の間隔で正極活物質が存在しない活物質未塗布部1
c(幅L4=30mm)が形成される。
に、銅から成る帯状の負極集電体2a(厚さ:15μ
m)の両面に、天然黒鉛から成る負極活物質とPVdF
から成るバインダーとを混合した負極合剤を塗布するこ
とにより、負極集電体2aの両面に負極活物質が塗布さ
れた塗布部分2bが形成された負極板2を作製する。
向する面に形成された活物質未塗布部1c…に、それぞ
れアルミニウムからなる正極集電タブ1d…(幅L1=
20mm)を接続する一方、上記負極板2における正極
板1と対向する面の負極活物質塗布部分2b上に、一定
の間隔で銅からなる負極集電タブ2d…(幅L2=20
mm)を接続する。この際、正極集電タブ1d…と負極
集電タブ2d…とは、常に同一の間隔(タブ間隔L3=
400mm)で配置するものとする。尚、正極集電タブ
1d…は、巻き取り工程前に、予め超音波溶接法あるい
はレーザー溶接法により正極集電体1aに溶着させてお
く。一方、負極集電タブ2d…は、後述するように、巻
き取り工程時に、負極板2に溶着する。
4は30mmであり、負極集電タブ2d…の幅L2は2
0mmであるので、正極の活物質未塗布部1c…と負極
タブ2d…の比率Wは1.5となっている。次いで、図
6に示すように、幅L5が、正極板1の幅L6及び負極
板2の幅L7より若干大きくなるように形成されたセパ
レータ3を用意する。尚、このセパレータ3は、多孔性
のポリエチレン又はポリプロピレンから成る。
ータ3を重ね合わせつつ、これらを渦巻き状に巻回す
る。この巻き取り工程において、正極集電タブ1d…に
対向するように、負極集電タブ2d…を超音波溶接法あ
るいはレーザー溶接法により負極板2に溶着しつつ、正
・負極板1,2を巻き取る。このように巻き取り工程に
おいて負極集電タブ2d…を溶着することにより、正極
・負極板の巻回状態において正極集電タブ1d…と負極
集電タブ2d…を精度良く対向させることができる。な
ぜなら、巻き取り前に、負極集電タブ2d…を予め負極
板2に溶着しておくと、正極集電タブ1d…と負極集電
タブ2d…が正確に対向配置されていても、正極・負極
板の巻回された状態においては、集電タブの対向位置に
正極・負極板の曲率の分だけずれが生じる。よって、巻
き取りの際に負極集電タブ2d…を溶着すれば、負極板
2の側でずれを吸収することができることになるからで
ある。尚、正極・負極板の曲率を考慮して負極集電タブ
を予め負極板に固着するようにしもよい。
部分1c…の幅L4が負極集電タブ2d…の幅L2より
大きいため、余裕をもつて負極集電タブ2d…の溶着を
行うことができる。なぜなら、正極活物質塗布部分1b
…には、必ず負極活物質塗布部分2b…を対向させる必
要があるが、正極活物質塗布部分と負極集電タブが部分
的に重なって巻き取られてしまうと、その重なった部分
において負極活物質が存在しないことになり、金属リチ
ウムが析出するという問題が生じる。そこで、未塗布部
分1c…の幅L4を負極集電タブ2d…の幅L2より大
きくすることにより、負極集電タブ2d…の取り付け位
置の精度を高くせず巻き取りを行って、正極集電タブ1
d…と負極集電タブ2d…の対向位置が多少ずれた場合
であっても、未塗布部分1c…の範囲内において、負極
集電タブ2d…が存在するので、正極活物質塗布部分1
b…が、負極活物質の存在していない部分と対向するこ
とが防止できるからである。
電極体4を形成した後、上記正極タブ1d…と負極タブ
2d…とを、金属製の電池缶及び電池蓋に設けられた外
部端子にそれぞれ電気溶接した。この後、エチレンカー
ボネートとジエチルカーボネート(混合比は体積比で
1:1)との混合溶媒に、LiPF6 を1M(モル/リ
ットル)の割合で溶かした非水電解液を電池缶内に注入
した後、電池缶を電池蓋で封口することにより円筒型リ
チウムイオン二次電池(高さ400mm、直径60m
m、電池電圧3.6V、電池容量70Ah)を作製し
た。
極タブの比率Wを変化させ、当該比率Wと充放電サイク
ル数との関係を調べたので、その結果を図7に示す。
尚、充放電サイクルは定格容量の70%である50Ah
を放電側で行った。充放電電流は0.4Cとした。そし
て、充放電サイクルにおいて、50Ah充電されない場
合、もしくは充放電効率が99%未満になった場合にサ
イクル寿命とした。
未満ではサイクル寿命が300サイクル以下と短かく、
また比率Wが3.5を超えると、サイクル寿命が急激に
低下する。これに対して、比率Wが1.2〜3.5の間
では1000サイクル以上と大型電池として充分なサイ
クル寿命を得た。このような実験結果となったのは、比
率Wが1.2未満の場合はタブに近い電極部分で反応の
不均一性を生じるため、ここを起点に劣化が進行しやす
くなり、一方、比率Wが3.5を超える場合は絶対的な
正極活物質量が不足するため、充放電時の深度が深くな
って、電池容量が低下するためである。これらのことか
ら、正極の活物質未塗布部と負極タブの比率Wは1.2
〜3.5であることが望ましい。
けるタブ間隔L3を変化させ、タブ間隔と最大出力密度
との関係を調べたので、その結果を図8に示す。図8か
ら明らかなように、タブ間隔L3が80cmまでであれ
ば最大出力密度が700W/kg以上であるのに対し
て、タブ間隔L3が80cmより大きくなると最大出力
密度が700W/kgより小さくなった。これは、タブ
間隔L3が80cm以下であると電極内に電位分布が生
じにくいため良好な出力が得られるが、80cmより大
きいと集電体内の電位分布が大きくなるため電池の内部
抵抗が大きくなるなどの原因で出力が低下するものと考
えられる。尚、タブ間隔L3が20cm未満の場合に
は、タブと外部端子との接続が困難であったので、実用
には適さない。
は、10Wh〜500Whのスケールの電池でほぼ同じ
傾向を示すことが実験により確認した。これは、10W
h未満の電池の場合、電流値が小さいため、タブを3本
以上設ける必要性がないためである。500Whを超え
る電池の場合、タブ幅を広くする必要があるため(少な
くとも5cmより大きい)、その結果、巻き取りが難し
くなるという製造上の問題が生じるからである。
正極集電タブと負極集電タブとが、対向して配置されて
いるので、正極活物質に対向する位置に常に負極活物質
が存在することになり、その結果、金属リチウムの析出
を防止することができ、電池の充放電サイクルの長寿命
化が達成できる。また、正極集電タブと負極集電タブ
が、長手方向に対向して配置されているので、正・負極
板の長手方向に生じる電位分布の不均一を抑えることが
でき、高出力の電池を実現できる。また、集電タブが正
・負極板の長手方向に複数設けられているので、集電効
果が高くなり、その結果、電池の内部抵抗を小さくし、
電池性能が向上することができる。
す斜視図である。
る。
状態を示す平面図である。
フである。
ある。
Claims (4)
- 【請求項1】 帯状の正極集電体の両面に正極活物質層
が形成された正極板と、帯状の負極集電体の両面に負極
活物質層が形成された負極板とが、帯状のセパレータを
介して渦巻き状に巻回される渦巻き電極体を備えたリチ
ウム二次電池において、 前記正極板には、その長手方向に間隔をあけて複数の正
極集電タブが固着されており、前記負極板には、その長
手方向に間隔をあけて複数の負極集電タブが固着されて
おり、 正極板及び負極板が巻回された状態において、これら複
数の正極集電タブと複数の負極集電タブとが、それぞれ
セパレータを介して対向して配置されていることを特徴
とするリチウム二次電池。 - 【請求項2】 前記正極板には、正極活物質が塗布され
た塗布部分と、正極活物質が塗布されていない未塗布部
分とが、正極板の長手方向に交互に形成されており、こ
の未塗布部分の領域内において、前記正極集電タブが正
極集電体に固着されており、前記正極活物質未塗布部の
幅L4と負極タブの幅L2の比率W(L4/L2)が
1.2〜3.5であることを特徴とする請求項1に記載
のリチウム二次電池。 - 【請求項3】 前記複数の正極集電タブ相互の間隔及び
前記複数の負極集電タブ相互の間隔が20cm以上80
cm以下であることを特徴とする請求項1又は請求項2
に記載のリチウム二次電池。 - 【請求項4】 前記正極集電タブ及び負極集電タブの各
幅が10mm以上30mm以下であることを特徴とする
請求項1乃至請求項3のいずれかに記載のリチウム二次
電池。
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