JPH11114970A

JPH11114970A - タイヤ成型加硫用離型剤組成物及びタイヤ成型加硫方法

Info

Publication number: JPH11114970A
Application number: JP28876297A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Makino; 博牧野; Yoshinori Iguchi; 良範井口; Masaki Tanaka; 正喜田中
Original assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd; NOF Corp
Current assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd; NOF Corp
Priority date: 1997-10-21
Filing date: 1997-10-21
Publication date: 1999-04-27
Anticipated expiration: 2017-10-21
Also published as: JP3769368B2

Abstract

(57)【要約】【課題】同一ブラダーを用いてのタイヤ成型加硫回数を
飛躍的に伸ばすとともに、タイヤ不良率を大幅に低減す
ることができるタイヤ成型加硫用離型剤組成物及びタイ
ヤ成型加硫方法を提供する。【解決手段】（Ａ）２５℃における複素粘性率が６×１
０⁶〜１×１０¹⁰センチポイズであるトリアルキルシリ
ル基により両末端が封鎖されたジオルガノポリシロキサ
ン、及び、（Ｂ）オルガノハイドロジェンポリシロキサ
ンを含有し、(Ａ)成分と(Ｂ)成分の含有量の合計が１〜
７０重量％であり、(Ａ)成分と(Ｂ)成分の重量比が５／
９５〜７０／３０であり、かつ、塗布乾燥後のブチルゴ
ムに対する動摩擦係数が１以下であることを特徴とする
タイヤ成型加硫用離型剤組成物、並びに、被膜を有する
タイヤ成型加硫用ブラダーの表面に、該タイヤ成型加硫
用離型剤組成物を塗布してタイヤの成型加硫を行うこと
を特徴とするタイヤ成型加硫方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、タイヤ成型加硫用
離型剤組成物及びタイヤ成型加硫方法に関する。さらに
詳しくは、本発明は、自転車、自動車、その他車両用及
び航空機用のタイヤの成型加硫時に用いて、良好な離型
性が得られ、同一ブラダーを用いてのタイヤ成型加硫回
数を増加し、タイヤの不良率を低減することができるタ
イヤ成型加硫用離型剤組成物及びタイヤ成型加硫方法に
関する。

【０００２】

【従来の技術】タイヤの成型加硫に際しては、ブラダー
又はエアバッグと称するゴム製の袋（以下、ブラダーと
称す。）を成型加硫前のタイヤ（以下、グリーンタイヤ
と称する場合がある。）の内側に挿入し、ブラダーの内
部に高温高圧の気体（例えば、約１８０℃の蒸気など）
や液体を導入することによって、グリーンタイヤを金型
に押し付けて加熱加圧し、成型加硫を行っている。この
場合、ブラダーとグリーンタイヤ内面は、何れもゴムを
素材としているために、両者の間には離型剤が必要であ
る。従来より行われてきた方法としては、(１)インサイ
ドペイントと称する水系又は溶剤系の離型剤を、グリー
ンタイヤの内面にその都度塗布する方法と、(２)グリー
ンタイヤとブラダーの間の剥離をよくするために、ブラ
ダー表面にシリコーン系の離型剤を塗布する方法が知ら
れている。インサイドペイントとしては、例えば、特開
昭５３−４２２４３号公報には、表面が有機珪素化合物
との反応により疎水化された無機珪酸塩が分散されてい
る水性ジオルガノポリシロキサン乳濁液が提案され、特
開昭５２−８６４７７号公報には、ジアルキルポリシロ
キサンとポリアルキレングリコールとの共重合体及び雲
母又はタルクからなる粉末離型剤組成物が提案されてい
る。また、ブラダー表面に塗布する離型剤としては、例
えば、特開昭２０−２２９７１９号公報には、アミノア
ルキル基変性オルガノポリシロキサンと界面活性剤を含
有する炭酸ガスにより自己架橋する潤滑剤組成物が提案
され、特開昭５９−１０６９４８号公報には、水分又は
熱の作用下に重合するシリコーンゴムとシリコーン離型
剤の混合物をブラダーに施し、水分を含有する空気又は
熱にさらすことにより、ブラダー上に離型剤フィルムを
構成する方法が提案されている。さらに、特開平６−３
３９９２７号公報には、最内層にブラダーゴムとの接着
性を有する室温硬化型シリコーン層が施され、最外層に
縮合型のシリコーン樹脂層が形成されてなる２層以上の
離型潤滑層を有するブラダーが提案され、特公昭６７−
２７５７１１号公報には、オルガノポリシロキサン、メ
チルハイドロジェンポリシロキサン、シリカ及び金属の
有機酸塩を含有するシリコーン組成物により表面処理さ
れた加硫用ブラダーを用いる方法が提案されている。し
かしながら、(１)インサイドペイントをグリーンタイヤ
の内面にその都度塗布する方法は、工程が煩雑になると
ともに、塗布時に機器周辺の汚れが発生する。また、そ
れ以上の問題点として、インサイドペイントがタイヤイ
ンナーライナーの接合部に入り込み、インナーライナー
接合部の剥離を起こしてタイヤ不良が発生するといった
トラブルが生じたり、インサイドペイント塗布後のタイ
ヤを成型工程に投入するまでのストックポイントに、膨
大なスペースを要するという問題点がある。また、(２)
ブラダー表面にシリコーン系の離型剤を塗布する方法に
おいては、シリコーン系の水系離型剤を使用する技術で
は、離型剤被膜とブラダーとの接着性が充分でなく、溶
剤系の離型剤を用いる技術においても、密着効果は若干
向上するものの、使用中の剥離が起きるという問題があ
る。特開平６−３３９９２７号公報に提案された技術
は、剥離を抑制するために２層以上の塗布を行い、使用
初期にタイヤ内面に接触する最外層を、シリコーン樹脂
層として滑り性を確保しているが、なお不充分である。
近年、タイヤ生産におけるコスト低減が強く求められて
いて、工程の時間ロスを小さくするために、ブラダーの
交換回数を減らすことが一つのキーポイントとなってい
る。また、自動車交通の高速化により、自動車用タイヤ
はますますワイド化、ロープロファイル化する傾向にあ
り、成型加硫時のブラダーとグリーンタイヤの滑りをよ
くすることが、タイヤ不良を低減させるための重要なポ
イントとなっている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、同一ブラダ
ーを用いてのタイヤ成型加硫回数を飛躍的に伸ばすとと
もに、タイヤ不良率を大幅に低減することができるタイ
ヤ成型加硫用離型剤組成物及びタイヤ成型加硫方法を提
供することを目的としてなされたものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、(Ａ)特定の複素
粘性率を有するトリアルキルシリル基両末端封鎖ジオル
ガノポリシロキサン及び(Ｂ)オルガノハイドロジェンポ
リシロキサンを特定量含有し、塗布乾燥後のブチルゴム
に対する動摩擦係数が１以下である離型剤組成物を、被
膜を有するブラダーの表面に塗布して成型加硫を行うこ
とにより、同一ブラダーを用いる成型加硫回数を伸ば
し、タイヤ不良率を低減し得ることを見いだし、さら
に、該離型剤組成物に無機粉体又は有機粉体を配合する
ことにより、離型性をいっそう改善し得ることを見いだ
して、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、（１）（Ａ）２５℃における複素
粘性率が６×１０⁶〜１×１０¹⁰センチポイズであるト
リアルキルシリル基により両末端が封鎖されたジオルガ
ノポリシロキサン、及び、（Ｂ）オルガノハイドロジェ
ンポリシロキサンを含有し、(Ａ)成分と(Ｂ)成分の含有
量の合計が１〜７０重量％であり、(Ａ)成分と(Ｂ)成分
の重量比が５／９５〜７０／３０であり、かつ、塗布乾
燥後のブチルゴムに対する動摩擦係数が１以下であるこ
とを特徴とするタイヤ成型加硫用離型剤組成物、（２）
第(１)項記載のタイヤ成型加硫用離型剤組成物１００重
量部に対し、無機粉体又は有機粉体０.１〜５０重量部
を配合してなるタイヤ成型加硫用離型剤組成物、及び、
（３）被膜を有するタイヤ成型加硫用ブラダーの表面
に、第(１)項又は第(２)項記載のタイヤ成型加硫用離型
剤組成物を塗布してタイヤの成型加硫を行うことを特徴
とするタイヤ成型加硫方法、を提供するものである。さ
らに、本発明の好ましい態様として、（４）(Ａ)成分と
(Ｂ)成分が水中に乳化分散されて水性エマルションを形
成する第(１)項記載のタイヤ成型加硫用離型剤組成物、
（５）乳化剤として、ポリオキシエチレンアルキルエー
テルが用いられる第(４)項記載のタイヤ成型加硫用離型
剤組成物、及び、（６）ブラダー表面の被膜が、室温硬
化型シリコーンゴムにより形成されてなる第(３)項記載
のタイヤ成型加硫方法、を挙げることができる。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明のタイヤ成型加硫用離型剤
組成物は、(Ａ)成分として、２５℃における複素粘性率
が６×１０⁶〜１×１０¹⁰センチポイズであるトリアル
キルシリル基により両末端が封鎖されたジオルガノポリ
シロキサンを含有し、(Ｂ)成分として、オルガノハイド
ロジェンポリシロキサンを含有する。本発明において、
(Ａ)成分として使用するジオルガノポリシロキサンの主
鎖構造には特に制限はなく、例えば、ジメチルポリシロ
キサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルトリフ
ルオロプロピルポリシロキサンなどを挙げることができ
る。これらの中で、ジメチルポリシロキサンを特に好適
に使用することができる。(Ａ)成分として使用するジオ
ルガノポリシロキサンの末端を封鎖するトリアルキルシ
リル基には特に制限はなく、例えば、トリメチルシリル
基などを挙げることができる。本発明において、(Ｂ)成
分として使用するオルガノハイドロジェンポリシロキサ
ンには特に制限はなく、例えば、メチルハイドロジェン
ポリシロキサンなどを挙げることができる。本発明にお
いて、(Ａ)成分として用いるトリアルキルシリル基両末
端封鎖ジオルガノポリシロキサンは、２５℃における複
素粘性率が６×１０⁶〜１×１０¹⁰センチポイズであ
り、より好ましくは８×１０⁶〜１×１０⁹センチポイズ
であり、さらに好ましくは１×１０⁷〜１×１０⁸センチ
ポイズである。トリアルキルシリル基両末端封鎖ジオル
ガノポリシロキサンの２５℃における複素粘性率が６×
１０⁶センチポイズ未満であると、硬化造膜させた被膜
の滑り性及び耐久性が不充分となるおそれがある。トリ
アルキルシリル基両末端封鎖ジオルガノポリシロキサン
の２５℃における複素粘性率が１×１０¹⁰センチポイズ
を超えると、有機溶剤に溶解した形態の場合、離型剤組
成物の粘度が著しく高くなってスプレー塗布に適さなく
なったり、刷毛塗りの場合にブラダー表面に均一に塗布
できなくなったり、また、水性エマルションの形態の場
合、安定な離型剤組成物を得ることが困難となるおそれ
がある。

【０００６】本発明において、(Ａ)成分と(Ｂ)成分の含
有量の合計は、離型剤組成物中１〜７０重量％であり、
より好ましくは１５〜６０重量％であり、さらに好まし
くは３０〜５０重量％である。(Ａ)成分と(Ｂ)成分の含
有量の合計が１重量％未満であると、塗布により形成さ
れる被膜のタイヤ成型加硫時の耐久性が不充分となるお
それがある。(Ａ)成分と(Ｂ)成分の含有量の合計が７０
重量％を超えると、離型剤組成物の粘度が著しく高くな
って塗布作業性が低下するおそれがある。本発明におい
て、(Ａ)成分と(Ｂ)成分の重量比［(Ａ)成分／(Ｂ)成
分］は５／９５〜７０／３０であり、より好ましくは１
０／９０〜５５／４５であり、さらに好ましくは２０／
８０〜４０／６０である。(Ａ)成分と(Ｂ)成分の重量比
が５／９５未満であっても、７０／３０を超えても、塗
布により形成される被膜のタイヤ成型加硫時の耐久性が
不充分となるおそれがある。本発明のタイヤ成型加硫用
離型剤組成物は、塗布乾燥後のブチルゴムに対する動摩
擦係数が１以下であり、より好ましくは０.６以下であ
り、さらに好ましくは０.３以下である。離型剤組成物
を被塗物に塗布乾燥する方法には特に制限はないが、通
常は被塗物に離型剤組成物を１,０００cm²当たり７ｇと
なるよう塗布し、１５０℃において１５分間熱処理して
乾燥することが好ましい。離型剤組成物の乾燥塗膜が形
成された被塗物を塗布面を上側にして水平に置き、塗布
面の上に未塗工のブチルゴムシート（２５×３５mm）を
載せ、垂直荷重１kgf、移動速度１００mm／分で滑ら
せ、その際に検知される動摩擦力を垂直荷重で除すこと
により、動摩擦係数を求めることができる。動摩擦係数
が１を超えると、タイヤ成型加硫に使用した場合に、充
分な滑り性が得られないおそれがある。本発明の離型剤
組成物において、動摩擦係数は小さいことが好ましい
が、通常は動摩擦係数を０.１以下とすることは容易で
はない。

【０００７】本発明の離型剤組成物の形態には特に制限
はなく、例えば、有機溶剤に溶解した溶液とし、あるい
は、水中に乳化分散した水性エマルションとすることが
できる。これらの中で、水性エマルションは、安全性、
経済性などの点で特に好適に使用することができる。本
発明組成物を水性エマルションとする場合には、必要に
応じて界面活性剤を添加することができる。使用する界
面活性剤には特に制限はなく、例えば、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフ
ェニルエーテル、脂肪酸モノグリセライド、アミンオキ
シドなどのノニオン性界面活性剤、脂肪酸塩、アルキル
ベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩などのアニオン
性界面活性剤、ジアルキルジメチルアンモニウムクロラ
イド、アルキルピリジニウムクロライドなどのカチオン
性界面活性剤、ベタイン、スルホベタインなどの両性界
面活性剤などを挙げることができる。これらの中で、ノ
ニオン性界面活性剤が好ましく、特にポリオキシエチレ
ンアルキルエーテルを好適に使用することができる。本
発明の離型剤組成物には、必要に応じて有機亜鉛化合
物、有機チタン化合物、有機錫化合物などの触媒を添加
することができる。このような触媒としては、例えば、
ラウリン酸亜鉛、酢酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、オクチ
ル酸錫、オクチル酸亜鉛、テトラプロピルチタネート及
びその部分加水分解縮合物、テトラブチルチタネート及
びその部分加水分解縮合物、ビスジプロポキシチタン、
ビス(アセチルアセトネート)チタンオキシド、チタンラ
クテート、アンモニウムチタンラクテート、ジブチル錫
ジラウレート、ジブチル錫ジオクテート、ジオクチル錫
ジラウレート、ジオクチル錫ジアセテートなどを挙げる
ことができる。これらの触媒の添加により、ポリシロキ
サンの架橋硬化を促進し、同一ブラダーでのタイヤ成型
加硫回数を向上することができる。

【０００８】本発明においては、(Ａ)成分及び(Ｂ)成分
を含有する離型剤組成物に、さらに無機粉体又は有機粉
体を配合することができる。使用する無機粉体として
は、例えば、マイカ、カオリン、タルク、炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、グラファイト、カー
ボンブラック、弗化カーボン粉体、酸化チタン、ボロン
ナイトライドなどを挙げることができる。また、使用す
る有機粉体としては、例えば、テフロンパウダーなどの
フッ素樹脂パウダー、微粒子シリコーン樹脂パウダー、
ナイロンパウダー、ポリスチレンパウダー、パラフィン
ワックス、脂肪酸アマイド、脂肪酸石鹸、脂肪酸アミン
塩などを挙げることができる。これらの有機粉体及び無
機粉体は、１種を単独で用いることができ、あるいは２
種以上を組み合わせて用いることができる。離型剤組成
物に無機粉体又は有機粉体を配合することにより、同一
ブラダーでのタイヤの成型加硫回数をさらに増加するこ
とができる。本発明において、無機粉体又は有機粉体の
配合量は、(Ａ)成分及び(Ｂ)成分を含有するタイヤ成型
加硫用離型剤組成物１００重量部当たり、０.１〜５０
重量部であることが好ましく、０.２〜３０重量部であ
ることがより好ましい。無機粉体又は有機粉体の配合量
が、(Ａ)成分及び(Ｂ)成分を含有するタイヤ成型加硫用
離型剤組成物１００重量部当たり０.１重量部未満であ
ると、無機粉体又は有機粉体の配合によるタイヤ成型加
硫回数増加の効果が充分に発現しないおそれがある。無
機粉体又は有機粉体の配合量が、(Ａ)成分及び(Ｂ)成分
を含有するタイヤ成型加硫用離型剤組成物１００重量部
当たり５０重量部を超えると、離型剤組成物の粘度が高
くなって、ブラダーへの塗布に支障をきたすおそれがあ
る。

【０００９】本発明のタイヤ成型加硫方法においては、
被膜を有するタイヤ成型加硫用ブラダーの表面に、本発
明の離型剤組成物を塗布してタイヤの成型加硫を行う。
タイヤ成型加硫用ブラダーの被膜に特に制限はなく、室
温硬化型シリコーンゴムとして公知の湿気硬化型の三次
元架橋形成性シリコーンゴム、あるいは、熱硬化型シリ
コーンレジンなどを挙げることができる。室温硬化型シ
リコーンゴム及び熱硬化型シリコーンレジンは、１種を
単独で用いることができ、あるいは２種以上を適宜混合
して用いることもできる。室温硬化型シリコーンゴムと
しては、脱オキシム型、脱アミン型、脱酢酸型などを挙
げることができるが、これらの中で、脱アミン型の硬化
機構を有する室温硬化型シリコーンゴムは、ブラダー素
材ゴムとの接着性が良好であるので特に好適に使用する
ことができる。本発明方法においては、ブラダーに被膜
を形成する組成物の中に、マイカ、カオリン、タルク、
炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、グラファイト、カ
ーボンブラック、弗化カーボン粉体、酸化チタン、ボロ
ンナイトライドなどの無機粉体、微粒子シリコーン樹脂
パウダー、ナイロンパウダー、テフロンパウダー、ポリ
スチレンパウダー、パラフィンワックス、脂肪酸アマイ
ド、脂肪酸石鹸、脂肪酸アミン塩などの有機粉体、スト
レートシリコーンオイル、変性シリコーンオイルなどの
オイルなどの滑り性成分を、１種を単独で、あるいは２
種以上を組み合わせて配合することができる。

【００１０】本発明方法に使用するブラダーの表面に被
膜を形成する方法には特に制限はなく、例えば、下記の
ような方法で被膜を形成することができる。すなわち、
ブラダーの表面をブラッシングしたのち、溶剤、エアブ
ローなどにより表面を洗浄し、室温又は加温条件下で乾
燥する。次いで、室温硬化型シリコーンゴム又は熱硬化
性シリコーンレジンを主剤とするベースコートを刷毛塗
り、スプレー塗布などによりブラダー表面に塗布する。
さらに、室温又は加温条件下において、湿気を含んだ空
気又は熱の作用により、シリコーンゴム又はシリコーン
レジンを硬化する。なお、２層以上の層からなる被膜を
形成させる場合には、塗布及び硬化の工程を、配合の異
なる薬剤を用いて複数回繰り返すことにより目的を達成
することができる。本発明方法においては、被膜を有す
るブラダーをタイヤ成型加硫工程で使用するに当たり、
ブラダーの表面に、(Ａ)成分及び(Ｂ)成分を含有する本
発明のタイヤ成型加硫用離型剤組成物を塗布する。被膜
を有するブラダーの表面に、本発明の離型剤組成物を塗
布するに際して、塗布のタイミングや方法には特に制限
はなく、刷毛塗り、スプレー塗布、浸漬塗布など、公知
の方法により塗布することができる。本発明方法によれ
ば、被膜を有するタイヤ成型加硫用ブラダーの表面に、
本発明の離型剤組成物を塗布してタイヤの成型加硫を行
うことにより、ブラダー表面に形成されている被膜の剥
離を抑えるとともに、表面の滑り性を向上させ、タイヤ
成型加硫時の離型性を改善することができる。その結
果、同一ブラダーを用いるタイヤ成型加硫回数が著しく
増加し、タイヤとブラダーの密着による不良タイヤの発
生率が低減し、効率的なタイヤ生産を行うことができ
る。

【００１１】

【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細
に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限
定されるものではない。実施例及び比較例において用い
たポリシロキサン、複素粘性率の測定方法、動摩擦係数
の測定方法、自転車用タイヤ及びライトトラック用タイ
ヤの成型加硫テスト方法を以下に示す。（１）ポリシロキサン (Ａ)成分ポリシロキサンＡ：２５℃における複素粘性率が２.４
×１０⁷センチポイズであるトリメチルシリル基両末端
封鎖ジメチルポリシロキサン。ポリシロキサンＢ：２５℃における複素粘性率が１.０
×１０⁷センチポイズであるトリメチルシリル基両末端
封鎖ジメチルポリシロキサン。ポリシロキサンＣ：２５℃における複素粘性率が４.０
×１０⁷センチポイズであるトリメチルシリル基両末端
封鎖ジメチルポリシロキサン。ポリシロキサンＤ：２５℃における複素粘性率が４.０
×１０⁷センチポイズであるトリメチルシリル基両末端
封鎖メチルフェニルポリシロキサン（フェニル基含有率
２５モル％）。ポリシロキサンＥ：２５℃における複素粘性率が４.０
×１０⁷センチポイズであるトリメチルシリル基両末端
封鎖メチルトリフルオロプロピルポリシロキサン（トリ
フルオロプロピル基含有率１０モル％）。他の成分ポリシロキサンＦ：２５℃における複素粘性率が４.０
×１０⁶センチポイズであるトリメチルシリル基両末端
封鎖ジメチルポリシロキサン。 (Ｂ)成分ポリシロキサンＧ：２５℃における複素粘性率が２０セ
ンチポイズであるメチルハイドロジェンポリシロキサ
ン。ポリシロキサンＨ：２５℃における複素粘性率が１０セ
ンチポイズであるメチルハイドロジェンポリシロキサ
ン。ポリシロキサンＩ：２５℃における複素粘性率が１４０
センチポイズであるメチルハイドロジェンポリシロキサ
ン。なお、ポリシロキサンの複素粘性率は、コントロールド
・ストレス・レオメーターＣＳ型［ボーリン社製］を用
い、フィックスチュアーとして２０mmφコーンプレート
を使用し、２５℃において０.１rad／ｓの固定振動数で
測定した。（２）動摩擦係数の測定方法未塗工のブチルゴムシート（２５×３５mm）に１kgfの
荷重をかけ、離型剤を塗工し、１５０℃／１５分の条件
で加熱したブチルゴムシート表面の動摩擦係数を測定し
た。（３）自転車用タイヤ成型加硫テスト方法離型剤塗布面積が１,３００cm²である自転車用タイヤ成
型加硫用ブラダーを、市販のホワイトスピリット（沸点
１００〜１４０℃）を含浸させた紙タオルで拭き取り洗
浄し、１日乾燥させた。次いで、脱アミン型シリコーン
ＲＴＶ［ＷＡＣＫＥＲＣＨＥＭＩＥＧｍｂＨ製、ＶＰ
−１０６９］をホワイトスピリットで不揮発分１８重量
％になるよう調製した溶液８０ｇを、ブラダーの表面に
エアスプレーを用いて塗布し、室温で硬化して、表面に
被膜を形成した。タイヤ成型加硫に使用するに際し、ブ
ラダーの表面に、１本目加硫前、成型加硫回数１０本、
３０本、１００本、以後１００本ごとに、離型剤組成物
を１回に３０ｇ刷毛塗りで塗布し、乾燥させた。タイヤ
成型加硫中に、タイヤ成型１０本毎にブラダーの剥離状
態とタイヤ内面の状態を観察し、剥離状態の低下あるい
はタイヤ内面への離型剤の付着のいずれかが認められた
時点でタイヤの成型加硫をやめ、その時点までのタイヤ
の本数を求めた。（４）ライトトラック用タイヤ成型加硫テスト方法離型剤塗布面積が６,０００cm²であるライトトラック用
タイヤ成型加硫用ブラダーを、自転車用タイヤの場合と
同様に、ホワイトスピリットで拭き取り洗浄し、１日乾
燥させたのち、脱アミン型シリコーンＲＴＶ［ＷＡＣＫ
ＥＲＣＨＥＭＩＥＧｍｂＨ製、ＶＰ−１０６９］の１
８重量％ホワイトスピリット溶液２５０ｇを、ブラダー
の表面にエアスプレーを用いて塗布し、室温で硬化し
て、表面に被膜を形成した。タイヤ成型加硫に使用する
に際し、ブラダーの表面に、１本目加硫前、２本目加硫
前、成型加硫回数１００本、以後１００本ごとに成型加
硫回数４００本まで、離型剤組成物を１回に６０ｇ刷毛
塗りで塗布し、乾燥させた。タイヤ成型加硫中に、タイ
ヤ成型１０本毎にブラダーの剥離状態とタイヤ内面の状
態を観察し、剥離状態の低下あるいはタイヤ内面への離
型剤の付着のいずれかが認められた時点でタイヤの成型
加硫をやめ、その時点までのタイヤの本数を求めた。実施例１ (Ａ)成分としてポリシロキサンＡ１１重量部、(Ｂ)成分
としてポリシロキサンＧ２５重量部、ラウリン酸亜鉛３
重量部及びラウリルアルコール酸化エチレン(１０モル)
付加物１重量部を配合し、水６０重量部に乳化分散し
て、タイヤ成型加硫用離型剤組成物を調製した。この組
成物を塗布したブチルゴムシートのブチルゴムシートに
対する動摩擦係数は、０.３０であった。成型加硫テス
トの結果は、自転車用タイヤが７００本、ライトトラッ
ク用タイヤが４５０本であった。実施例２ (Ａ)成分としてポリシロキサンＡの代わりにポリシロキ
サンＢを用いた以外は、実施例１と同様にして、タイヤ
成型加硫用離型剤組成物を調製した。この組成物を塗布
したブチルゴムシートのブチルゴムシートに対する動摩
擦係数は、０.４０であった。成型加硫テストの結果
は、自転車用タイヤが５００本、ライトトラック用タイ
ヤが３５０本であった。実施例３〜７第１表−１に示す組成を有する５種類のタイヤ成型加硫
用離型剤組成物を実施例１と同様にして調製し、動摩擦
係数を測定するとともに、自転車用タイヤ及びライトト
ラック用タイヤの成型加硫テストを行った。実施例１〜
７の結果を、第１表−１に示す。

【００１２】

【表１】

【００１３】実施例８ (Ａ)成分としてポリシロキサンＡ０.３重量部、(Ｂ)成
分としてポリシロキサンＧ０.７重量部、ラウリン酸亜
鉛０.０８重量部及びラウリルアルコール酸化エチレン
(１０モル)付加物０.０３重量部を配合し、水９８.８９
重量部に乳化分散して、タイヤ成型加硫用離型剤組成物
を調製した。この組成物を塗布したブチルゴムシートの
ブチルゴムシートに対する動摩擦係数は、０.５８であ
った。成型加硫テストの結果は、自転車用タイヤが５０
０本、ライトトラック用タイヤが３５０本であった。実施例９ (Ａ)成分としてポリシロキサンＡ４９重量部、(Ｂ)成分
としてポリシロキサンＧ２１重量部、ラウリン酸亜鉛３
重量部及びラウリルアルコール酸化エチレン(１０モル)
付加物１重量部を配合し、水２６重量部に乳化分散し
て、タイヤ成型加硫用離型剤組成物を調製した。この組
成物を塗布したブチルゴムシートのブチルゴムシートに
対する動摩擦係数は、０.５６であった。成型加硫テス
トの結果は、自転車用タイヤが６００本、ライトトラッ
ク用タイヤが４００本であった。実施例１０〜１１第１表−２に示す組成を有する２種類のタイヤ成型加硫
用離型剤組成物を実施例８と同様にして調製し、動摩擦
係数を測定するとともに、自転車用タイヤ及びライトト
ラック用タイヤの成型加硫テストを行った。実施例８〜
１１の結果を、第１表−２に示す。

【００１４】

【表２】

【００１５】実施例１２ (Ａ)成分としてポリシロキサンＡ１１重量部、(Ｂ)成分
としてポリシロキサンＧ２５重量部、ラウリン酸亜鉛３
重量部及びラウリルアルコール酸化エチレン(１０モル)
付加物１重量部を配合して、水６０重量部に乳化分散
し、さらに無機粉体としてマイカ［テイカ(株)、天然白
雲母ＮＴ−７０］０.２重量部を配合して、タイヤ成型
加硫用離型剤組成物を調製した。この組成物を塗布した
ブチルゴムシートのブチルゴムシートに対する動摩擦係
数は、０.２３であった。成型加硫テストの結果は、自
転車用タイヤが１,０００本、ライトトラック用タイヤ
が８００本であった。実施例１３無機粉体としてのマイカの配合量を３０重量部とした以
外は、実施例１２と同様にして、タイヤ成型加硫用離型
剤組成物を調製した。この組成物を塗布したブチルゴム
シートのブチルゴムシートに対する動摩擦係数は、０.
１８であった。成型加硫テストの結果は、自転車用タイ
ヤが８５０本、ライトトラック用タイヤが５００本であ
った。実施例１４無機粉体としてマイカの代わりに炭酸カルシウム［試薬
一級］５重量部を配合した以外は、実施例１２と同様に
して、タイヤ成型加硫用離型剤組成物を調製した。この
組成物を塗布したブチルゴムシートのブチルゴムシート
に対する動摩擦係数は、０.２８であった。成型加硫テ
ストの結果は、自転車用タイヤが８００本、ライトトラ
ック用タイヤが５００本であった。実施例１５粉体として、無機粉体である炭酸カルシウム［試薬一
級］１０重量部及び有機粉体であるテフロンパウダー
［ダイキン工業(株)、ルブロンＬＤ−１］１０重量部を
配合した以外は、実施例１２と同様にして、タイヤ成型
加硫用離型剤組成物を調製した。この組成物を塗布した
ブチルゴムシートのブチルゴムシートに対する動摩擦係
数は、０.２０であった。成型加硫テストの結果は、自
転車用タイヤが８５０本、ライトトラック用タイヤが６
００本であった。実施例１２〜１５の結果を、第１表−
３に示す。

【００１６】

【表３】

【００１７】比較例１ (Ａ)成分であるポリシロキサンの代わりに、複素粘性率
の小さいポリシロキサンＦを用いた以外は、実施例１と
同様にして、タイヤ成型加硫用離型剤組成物を調製し
た。この組成物を塗布したブチルゴムシートのブチルゴ
ムシートに対する動摩擦係数は、１.１０であった。成
型加硫テストの結果は、自転車用タイヤが３００本、ラ
イトトラック用タイヤが１００本であった。比較例２ (Ａ)成分としてポリシロキサンＡ１重量部、(Ｂ)成分と
してポリシロキサンＧ３５重量部を用いた以外は、実施
例１と同様にして、タイヤ成型加硫用離型剤組成物を調
製した。この組成物を塗布したブチルゴムシートのブチ
ルゴムシートに対する動摩擦係数は、１.２５であっ
た。成型加硫テストの結果は、自転車用タイヤが１３０
本、ライトトラック用タイヤが６０本であった。比較例３ (Ａ)成分としてポリシロキサンＡ２７重量部、(Ｂ)成分
としてポリシロキサンＧ９重量部を用いた以外は、実施
例１と同様にして、タイヤ成型加硫用離型剤組成物を調
製した。この組成物を塗布したブチルゴムシートのブチ
ルゴムシートに対する動摩擦係数は、１.１５であっ
た。成型加硫テストの結果は、自転車用タイヤが２２０
本、ライトトラック用タイヤが１５０本であった。比較例４ (Ａ)成分としてポリシロキサンＡ０.２重量部、(Ｂ)成
分としてポリシロキサンＧ０.６重量部を用い、水の量
を９５.２重量部とした以外は、実施例１と同様にし
て、タイヤ成型加硫用離型剤組成物を調製した。この組
成物を塗布したブチルゴムシートのブチルゴムシートに
対する動摩擦係数は、１.０５であった。成型加硫テス
トの結果は、自転車用タイヤが１００本、ライトトラッ
ク用タイヤが５０本であった。比較例５ (Ａ)成分としてポリシロキサンＡ２３重量部、(Ｂ)成分
としてポリシロキサンＧ５２重量部を用い、水の量を２
１重量部とした以外は、実施例１と同様にして、タイヤ
成型加硫用離型剤組成物を調製した。この離型剤組成物
は、粘度が高く、ブラダー表面に塗布することができな
かったので、成型加硫テストを実施しなかった。比較例６離型剤組成物を使用することなく、タイヤ成型加硫テス
トを行った。結果は、自転車用タイヤが１００本、ライ
トトラック用タイヤが５０本であった。比較例１〜６の
結果を、第２表に示す。

【００１８】

【表４】

【００１９】本発明のタイヤ成型加硫用離型剤組成物を
用いて、本発明方法によりタイヤの成型加硫を行った実
施例１〜１５においては、同一のブラダーを用いて、自
転車用タイヤで５００本以上、ライトトラック用タイヤ
で３５０本以上の成型加硫を行うことができた。無機粉
体又は有機粉体を配合しない実施例１〜１１の離型剤組
成物を用いた場合、自転車用タイヤが平均約６８０本、
ライトトラック用タイヤが平均約４５０本であるのに対
して、無機粉体又は有機粉体を配合した実施例１２〜１
５の離型剤組成物を用いた場合は、自転車用タイヤが平
均約８８０本、ライトトラック用タイヤが平均約６００
本まで増加し、(Ａ)成分及び(Ｂ)成分を含有するタイヤ
成型加硫用離型剤組成物に、さらに無機粉体又は有機粉
体を配合することが、同一ブラダーを用いてのタイヤ成
型加硫回数の増加に有効であることが分かる。これに対
して、(Ａ)成分の代わりに複素粘性率の小さいポリシロ
キサンＦを用いた比較例１、(Ａ)成分と(Ｂ)成分の重量
比が３／９７と小さい比較例２、(Ａ)成分と(Ｂ)成分の
重量比が７５／２５と大きい比較例３、(Ａ)成分と(Ｂ)
成分の含有量の合計が０.８重量％である比較例４のタ
イヤ成型加硫用離型剤組成物を用いた場合と、離型剤組
成物を全く使用しない比較例６の場合は、自転車用タイ
ヤで３００本以下、ライトトラック用タイヤで１５０本
以下の本数にとどまった。また、(Ａ)成分と(Ｂ)成分の
含有量の合計が７５重量％である比較例５の離型剤組成
物は、高粘度のためにブラダーに塗布することができな
かった。

【００２０】

【発明の効果】本発明のタイヤ成型加硫用離型剤組成物
及びタイヤ成型加硫方法によれば、自転車、自動車、そ
の他車両用及び航空機用のタイヤの成型加硫時に用い
て、良好な離型性が得られ、同一ブラダーを用いてのタ
イヤ成型加硫回数を増加し、タイヤの不良率を低減し、
タイヤ成型加硫の生産性を向上することができる。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成１０年１月７日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００２

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００２】

【従来の技術】タイヤの成型加硫に際しては、ブラダー
又はエアバッグと称するゴム製の袋（以下、ブラダーと
称す。）を成型加硫前のタイヤ（以下、グリーンタイヤ
と称する場合がある。）の内側に挿入し、ブラダーの内
部に高温高圧の気体（例えば、約１８０℃の蒸気など）
や液体を導入することによって、グリーンタイヤを金型
に押し付けて加熱加圧し、成型加硫を行っている。この
場合、ブラダーとグリーンタイヤ内面は、何れもゴムを
素材としているために、両者の間には離型剤が必要であ
る。従来より行われてきた方法としては、（１）インサ
イドペイントと称する水系又は溶剤系の離型剤を、グリ
ーンタイヤの内面にその都度塗布する方法と、（２）グ
リーンタイヤとブラダーの間の剥離をよくするために、
ブラダー表面にシリコーン系の離型剤を塗布する方法が
知られている。インサイドペイントとしては、例えば、
特開昭５３−４２２４３号公報には、表面が有機珪素化
合物との反応により疎水化された無機珪酸塩が分散され
ている水性ジオルガノポリシロキサン乳濁液が提案さ
れ、特開昭５２−８６４７７号公報には、ジアルキルポ
リシロキサンとポリアルキレングリコールとの共重合体
及び雲母又はタルクからなる粉末離型剤組成物が提案さ
れている。また、ブラダー表面に塗布する離型剤として
は、例えば、特開昭６０−２２９７１９号公報には、ア
ミノアルキル基変性オルガノポリシロキサンと界面活性
剤を含有する炭酸ガスにより自己架橋する潤滑剤組成物
が提案され、特開昭５９−１０６９４８号公報には、水
分又は熱の作用下に重合するシリコーンゴムとシリコー
ン離型剤の混合物をブラダーに施し、水分を含有する空
気又は熱にさらすことにより、ブラダー上に離型剤フィ
ルムを構成する方法が提案されている。さらに、特開平
６−３３９９２７号公報には、最内層にブラダーゴムと
の接着性を有する室温硬化型シリコーン層が施され、最
外層に縮合型のシリコーン樹脂層が形成されてなる２層
以上の離型潤滑層を有するブラダーが提案され、特開昭
６２−２７５７１１号公報には、オルガノポリシロキサ
ン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、シリカ及び
金属の有機酸塩を含有するシリコーン組成物により表面
処理された加硫用ブラダーを用いる方法が提案されてい
る。しかしながら、（１）インサイドペイントをグリー
ンタイヤの内面にその都度塗布する方法は、工程が煩雑
になるとともに、塗布時に機器周辺の汚れが発生する。
また、それ以上の問題点として、インサイドペイントが
タイヤインナーライナーの接合部に入り込み、インナー
ライナー接合部の剥離を起こしてタイヤ不良が発生する
といったトラブルが生じたり、インサイドペイント塗布
後のタイヤを成型工程に投入するまでのストックポイン
トに、膨大なスペースを要するという問題点がある。ま
た、（２）ブラダー表面にシリコーン系の離型剤を塗布
する方法においては、シリコーン系の水系離型剤を使用
する技術では、離型剤被膜とブラダーとの接着性が充分
でなく、溶剤系の離型剤を用いる技術においても、密着
効果は若干向上するものの、使用中の剥離が起きるとい
う問題がある。特開平６−３３９９２７号公報に提案さ
れた技術は、剥離を抑制するために２層以上の塗布を行
い、使用初期にタイヤ内面に接触する最外層を、シリコ
ーン樹脂層として滑り性を確保しているが、なお不充分
である。近年、タイヤ生産におけるコスト低減が強く求
められていて、工程の時間ロスを小さくするために、ブ
ラダーの交換回数を減らすことが一つのキーポイントと
なっている。また、自動車交通の高速化により、自動車
用タイヤはますますワイド化、ロープロファイル化する
傾向にあり、成型加硫時のブラダーとグリーンタイヤの
滑りをよくすることが、タイヤ不良を低減させるための
重要なポイントとなっている。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）２５℃における複素粘性率が６×１
０⁶〜１×１０¹⁰センチポイズであるトリアルキルシリ
ル基により両末端が封鎖されたジオルガノポリシロキサ
ン、及び、（Ｂ）オルガノハイドロジェンポリシロキサ
ンを含有し、(Ａ)成分と(Ｂ)成分の含有量の合計が１〜
７０重量％であり、(Ａ)成分と(Ｂ)成分の重量比が５／
９５〜７０／３０であり、かつ、塗布乾燥後のブチルゴ
ムに対する動摩擦係数が１以下であることを特徴とする
タイヤ成型加硫用離型剤組成物。
【請求項２】請求項１記載のタイヤ成型加硫用離型剤組
成物１００重量部に対し、無機粉体又は有機粉体０.１
〜５０重量部を配合してなるタイヤ成型加硫用離型剤組
成物。
【請求項３】被膜を有するタイヤ成型加硫用ブラダーの
表面に、請求項１又は請求項２記載のタイヤ成型加硫用
離型剤組成物を塗布してタイヤの成型加硫を行うことを
特徴とするタイヤ成型加硫方法。