JPH11116270A

JPH11116270A - 紫外線吸収無色透明ソーダライムシリカ系ガラス、その製造方法及び該ガラスを成形してなるガラス瓶

Info

Publication number: JPH11116270A
Application number: JP27600897A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Komura; 啓小村; Masamitsu Takaya; 雅光高屋; Ichiro Ohashi; 一郎大橋; Masao Kitayama; 正男北山; Yoshihiro Abe; 善弘阿部
Original assignee: Nihon Yamamura Glass Co Ltd; Suntory Ltd
Current assignee: Nihon Yamamura Glass Co Ltd; Suntory Ltd
Priority date: 1997-10-08
Filing date: 1997-10-08
Publication date: 1999-04-27

Abstract

(57)【要約】【課題】可視域において高い光線透過率を保ちながら紫
外線を吸収し、内容物が美しく見えるとともに、内容物
の紫外線による褪色や香味等の劣化を防止できる紫外線
吸収無色透明ソーダライムシリカ系ガラス、その製造方
法及びガラス瓶を提供する。【解決手段】(１)試料厚み３.５mmで測定した透過率曲
線において、波長３１５ｎｍにおける透過率が１.５％
以下であり、４３０〜７８０ｎｍの可視域において吸収
がなく、透過率が８８％以上であることを特徴とする紫
外線吸収無色透明ソーダライムシリカ系ガラス、(２)珪
砂１００重量部、ソーダ灰２６〜３６重量部、石灰石２
３〜３３重量部、カーボン０.０１７〜０.０７重量部、
芒硝１.０〜２.０重量部の比率で各原料が含まれるバッ
チ組成物を溶融し、フィーダーにおいてＶ₂Ｏ₅を含有す
る着色フリットとＳｅを含有する着色フリットを添加し
て撹拌した後、成形する該ガラスの製造方法、及び、
(３)該ガラスを成形してなるガラス瓶。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、紫外線吸収無色透
明ソーダライムシリカ系ガラス、その製造方法及び該ガ
ラスを成形してなるガラス瓶に関する。さらに詳しく
は、本発明は、ガラス瓶内に詰められる清涼飲料、アル
コール飲料等の内容物の紫外線による変色或いは褪色や
香味等の劣化を防止し、かつ内容物の飲料の色がより美
しく見える紫外線吸収無色透明ソーダライムシリカ系ガ
ラス、その製造方法及び該ガラスを成形してなるガラス
瓶に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、光による飲料等の内容物の褪色或
いは劣化を抑制するために、清酒用やビール用には、茶
色瓶、緑色瓶、或いは青色瓶が広く用いられている。こ
れらの瓶は、いずれも濃色に着色されたガラス瓶であ
り、瓶内の内容物の色を見せようとする商品には使用す
ることができなかった。ガラス瓶の内容物の色は、商品
価値を高め、消費者の購買意欲をそそるため、内容物が
より美しく見えるように、明度の高い透明で無色のガラ
ス瓶が求められている。しかし、明度が高く透明で無色
のガラスは、同時に紫外線の透過率が高いものが多い。
ガラス瓶が紫外線を透過すると、ガラス瓶の内容物が褪
色しやすく、特に青色系、赤色系及び黄色系の色素が光
分解によって褪色しやすい。内容物の褪色が進むと、つ
いには無色に近い色となってしまい、商品価値が著しく
損なわれ、消費者の苦情の対象ともなってしまう。ま
た、建築用や車両用板ガラスの分野では、日焼け防止等
の目的で紫外線を吸収するガラスが製造されているが、
これらの紫外線吸収ガラスは着色しており、またそのた
めに視界がやや暗くなる等の問題がある。上記の課題を
解決する手段として、特公昭４４−１４８２４号公報に
は、Ｖ₂Ｏ₅とＳｅを共に含有する紫外線遮断無色中空容
器ガラス用フリットが開示されている。しかし、このフ
リットは、バナジウムとセレンが同一フリット中に分散
されているため、１,２５０〜１,３３０℃のフィーダー
に添加した際に、バナジウムが５価から４価若しくは３
価へ還元され、セレンが０価から２価へ酸化される酸化
還元反応が起こり易く、その結果、ガラスが緑色乃至深
緑色に着色する傾向がある。また、特開昭５２−４７８
１１号公報には、Ｖ₂Ｏ₅とＳｅを共に含有する紫外線吸
収無色ソーダ石灰ガラスが開示されている。しかし、こ
のガラスは、Ｖ₂Ｏ₅の量に対してＳｅの量が極めて少な
く、Ｖ₂Ｏ₅による着色をＳｅで完全に消色することは困
難である。また、Ｖ₂Ｏ₅とＳｅを共に含む原料バッチ
を、通常の方法で溶融してガラス製品を得るためには、
経済性に大きな問題がある。このため、可視域において
は透過率が高く、店頭において内容物が美しく見え、流
通過程や店頭においては内容物への紫外線の露光を避け
ることができる無色透明の紫外線吸収性ガラス瓶及びそ
の容易な製造方法が求められていた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、可視域にお
いて高い光線透過率を保ちながら、紫外線を吸収し、内
容物が美しく見えるとともに、内容物の紫外線による褪
色や香味等の劣化を防止することができる紫外線吸収無
色透明ソーダライムシリカ系ガラス、その製造方法及び
該ガラスを成形してなるガラス瓶を提供することを目的
としてなされたものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、ソーダライムシ
リカ系ガラスの通常の基本構成原料において、芒硝の含
有量を厳密にコントロールしてレドックスナンバー（バ
ッチの酸化還元の程度を示す指数）を制御し、かつフィ
ーダーにおいてＶ₂Ｏ₅含有着色フリット、Ｓｅ含有着色
フリット、及び必要に応じてＣｏ含有着色フリットを添
加することにより、紫外線の吸収率と可視光線の透過率
の大きい紫外線吸収無色透明ソーダライムシリカ系ガラ
スを安定して製造し得ることを見出し、この知見に基づ
いて本発明を完成するに至った。即ち、本発明は、
（１）試料の厚み３.５mmで測定した透過率曲線におい
て、波長３１５ｎｍにおける透過率が１.５％以下であ
り、かつ４３０〜７８０ｎｍの可視域において特定波長
域の吸収がなく、透過率が８８％以上であることを特徴
とする紫外線吸収無色透明ソーダライムシリカ系ガラ
ス、（２）Ｖ₂Ｏ₅及びＳｅが、Ｖ₂Ｏ₅／Ｓｅ＝２〜７の
重量比で含有される第(１)項に記載の紫外線吸収無色透
明ソーダライムシリカ系ガラス、（３）Ｃｏが、Ｖ₂Ｏ₅
／Ｃｏ＝３００〜８５０、Ｓｅ／Ｃｏ＝６５〜３００の
重量比で含有される第(２)項に記載の紫外線吸収無色透
明ソーダライムシリカ系ガラス、（４）珪砂１００重量
部に対して、ソーダ灰２６〜３６重量部、石灰石２３〜
３３重量部、カーボン０.０１７〜０.０７重量部、芒硝
１.０〜２.０重量部の比率で各原料が含まれるバッチ組
成物を溶融し、フィーダーにおいて、Ｖ₂Ｏ₅を含有する
着色フリットとＳｅを含有する着色フリットを添加して
撹拌した後、成形することを特徴とする紫外線吸収無色
透明ソーダライムシリカ系ガラスの製造方法、（５）フ
ィーダーにおいて添加する着色フリットが、溶融ガラス
１００重量部に対し、５〜１５重量％のＶ₂Ｏ₅を含有す
る着色フリット０.４〜１.７重量部、１.０〜１.３重量
％のＳｅを含有する着色フリット１.０〜３.１重量部及
び０.１〜０.５重量％のＣｏを含有する着色フリット０
〜０.２重量部である第(４)項に記載の紫外線吸収無色
透明ソーダライムシリカ系ガラスの製造方法、（６）フ
ィーダーにおいて添加する着色フリットが、溶融ガラス
１００重量部に対し、５〜１５重量％のＶ₂Ｏ₅と０.０
０６〜０.０５重量％のＣｏを含有する着色フリット０.
４〜１.７重量部及び１.０〜１.３重量％のＳｅを含有
する着色フリット１.０〜３.１重量部である第(４)項に
記載の紫外線吸収無色透明ソーダライムシリカ系ガラス
の製造方法、（７）フィーダーにおいて添加する着色フ
リットが、溶融ガラス１００重量部に対し、５〜１５重
量％のＶ₂Ｏ₅を含有する着色フリット０.４〜１.７重量
部及び１.０〜１.３重量％のＳｅと０.００３３〜０.０
２重量％のＣｏを含有する着色フリット１.０〜３.１重
量部である第(４)項に記載の紫外線吸収無色透明ソーダ
ライムシリカ系ガラスの製造方法、及び、（８）第(１)
項乃至第(３)項のいずれかに記載の紫外線吸収無色透明
ソーダライムシリカ系ガラスを成形してなるガラス瓶、
を提供するものである。

【０００５】

【発明の実施の形態】ガラス瓶に詰められる飲料等の内
容物に含まれる青色系、赤色系及び黄色系の色素の食用
着色料（例えば、食用赤色１０４号、食用赤色１０５
号、食用赤色１０６号、食用黄色４号、食用黄色５号、
食用青色１号、食用青色２号、β−カロチン、ハイビス
カス色素、ブドウ果皮色素等が知られている。）の特性
を調べたところ、これらの色素の分解には、色素の可視
部の吸光係数が最大になる波長の光ばかりではなく、吸
光係数は小さいが近紫外乃至可視部の短波長領域のエネ
ルギーの高い光、即ち４５０ｎｍ以下、特に３００〜４
００ｎｍの波長の光も大きく影響していることが解明さ
れ、またその結果は、各種清涼飲料、ビールを除くアル
コール飲料の劣化とその原因となる光の波長との関係の
研究結果とも一致した。即ち、近紫外領域から可視短波
長域の吸収に優れるガラスは、ガラス瓶の内容物の光劣
化を抑制し、ガラスの明度が高く、ガラス自身がほぼ無
色であるガラス瓶は、内容物の色をより美しく見せるこ
とができることが明らかになった。本発明の紫外線吸収
無色透明ソーダライムシリカ系ガラスは、試料の厚み
３.５mmで測定した透過率曲線において、波長３１５ｎ
ｍにおける透過率が１.５％以下、より好ましくは０.５
％以下であり、かつ４３０〜７８０ｎｍの可視域におい
て特定波長域の吸収がなく、透過率が８８％以上であ
る。図１(ａ)は、本発明のガラスの透過率曲線の一例で
ある。本図に見られるように、３１５ｎｍにおける透過
率が１.５％以下であると、通常は２５０〜３１５ｎｍ
の波長域においては光の透過はほとんど認められず、ガ
ラス瓶として用いた場合、瓶内の飲料等の内容物へ影響
を与える紫外線の侵入を実質的に遮断することができ、
内容物の色素の分解や香味等の劣化を十分に抑制するこ
とができる。また、４３０〜７８０ｎｍの可視域におい
て特定波長域の吸収がなく、透過率が８８％以上である
ために、ガラス瓶として用いた場合、内容物を美しく見
せることができる。４３０〜７８０ｎｍの可視域におい
て、透過率が８８％未満の領域があると、ガラス瓶の透
明感が損なわれたり、薄く着色する場合がある。さら
に、本発明のガラスを建築用、車両用板ガラスとして使
用した場合、日焼け防止等の紫外線遮断効果を十分に発
揮することができる。図１(ｂ)は、通常のフリントガラ
スの透過率曲線の一例である。このガラスのように、紫
外線吸収端が３１５ｎｍよりも短波長側にあると、ガラ
ス瓶として用いた場合、瓶内の内容物の色素の分解を抑
制することができない。

【０００６】本発明のガラスは、Ｖ₂Ｏ₅及びＳｅを含有
し、Ｖ₂Ｏ₅／Ｓｅの重量比が２〜７であることが好まし
く、３〜５であることがより好ましい。Ｖ₂Ｏ₅／Ｓｅの
重量比が２未満であると、ガラスがピンク色に着色する
場合がある。Ｖ₂Ｏ₅／Ｓｅの重量比が７を超えると、ガ
ラスが緑黄色に着色する場合がある。Ｖ₂Ｏ₅／Ｓｅの重
量比を２〜７とすることにより、試料厚み３.５mmで得
たデータから１０mmにおける値に換算した値として、明
度（Ｙ）８０％以上、主波長（λd）５６２〜５８５ｎ
ｍ、刺激純度（Ｐe）２.５％以下の紫外線吸収無色透明
ソーダライムシリカ系ガラスを得ることができる。さら
に、Ｖ₂Ｏ₅／Ｓｅの重量比を３〜５とすることにより、
試料厚み３.５mmで得たデータから１０mmにおける値に
換算した値として、明度（Ｙ）８３％以上、主波長（λ
d）５６５〜５８０ｎｍの一層無色感の強い紫外線吸収
無色透明ソーダライムシリカ系ガラスを得ることができ
る。本発明のガラスは、さらにＣｏを含有せしめること
ができる。Ｃｏを含有せしめる場合は、Ｖ₂Ｏ₅／Ｃｏの
重量比が３００〜８５０であることが好ましく、４００
〜７００であることがより好ましい。また、Ｓｅ／Ｃｏ
の重量比が６５〜３００であることが好ましく、９０〜
２００であることがより好ましい。Ｖ₂Ｏ₅／Ｃｏの重量
比を３００〜８５０とし、Ｓｅ／Ｃｏの重量比を６５〜
３００とすることにより、刺激純度（Ｐe）を２.０％以
下とすることができ、より一層無色感の強い紫外線吸収
無色透明ソーダライムシリカ系ガラスを得ることができ
る。

【０００７】本発明の紫外線吸収無色透明ソーダライム
シリカ系ガラスの製造方法は、珪砂１００重量部に対し
て、ソーダ灰２６〜３６重量部、石灰石２３〜３３重量
部、カーボン０.０１７〜０.０７重量部、芒硝１.０〜
２.０重量部の比率で各原料が含まれるバッチ組成物を
溶融し、フィーダーにおいて、Ｖ₂Ｏ₅を含有する着色フ
リットとＳｅを含有する着色フリットを添加して撹拌し
た後、成形するものである。本発明方法においては、珪
砂１００重量部に対する芒硝の重量（以下、砂比とい
う。）を１.０〜２.０重量部、より好ましくは１.２〜
１.８重量部とすることにより、引上量１３０〜１８０
トン／日の連続溶解窯での紫外線吸収無色透明ソーダラ
イムシリカ系ガラスの生産において、所望の透過率曲線
を有するガラスを得るためのレドックスナンバーを達成
することができる。引上量を少なくする場合には、バー
ナーの燃焼の程度を下げるので、窯内の雰囲気が酸化性
側に寄ることから、酸化剤として使用する芒硝の量を前
述の範囲内で少な目に設定することが好ましい。逆に、
引上量を多くする場合には、バーナーの燃焼の程度を上
げるので、窯内の雰囲気が還元性側に寄ることから、酸
化剤として使用する芒硝の量を前述の範囲内で多目に設
定することが好ましい。芒硝の砂比が１.０重量部未満
又は２.０重量部を超えると、所望の紫外線吸収無色透
明ソーダライムシリカ系ガラスの生産の安定性が低下す
る。なお、上記のソーダ灰、石灰石、カーボンの比率は
通常のフリント（無色透明）ガラスを製造する場合の比
率と同じである。また、ここで示したカーボンの比率は
カーボン純度１００％の場合の数値であり、使用するカ
ーボンの純度が異なる場合には、それに応じて比率を変
更する。

【０００８】本発明方法においては、フィーダーにおい
て、Ｖ₂Ｏ₅を含有する着色フリットとＳｅを含有する着
色フリットを、溶融ガラスに添加して撹拌する。Ｖ₂Ｏ₅
を含有する着色フリットは、Ｓｅを含有しないものであ
り、Ｓｅを含有する着色フリットは、Ｖ₂Ｏ₅を含有しな
いものである。フィーダーにおいて添加する着色フリッ
トは、それぞれの着色成分を含有する硼珪酸塩系等の低
融点ガラスのものを使用することができる。Ｖ₂Ｏ₅とＳ
ｅを共に含有するフリットを用いず、Ｖ₂Ｏ₅を含有する
着色フリットとＳｅを含有する着色フリットをそれぞれ
添加することにより、１,２５０〜１,３３０℃のフィー
ダーに添加した際に、溶融ガラス中でバナジウムが５価
から４価若しくは３価へ還元され、セレンが０価から２
価へ酸化される酸化還元反応が起こり難く、ガラスが緑
色乃至深緑色に着色することを防止することができる。
本発明方法において、フィーダーにおいて溶融ガラスに
添加するＶ₂Ｏ₅を含有する着色フリットのＶ₂Ｏ₅濃度
は、５〜１５重量％であることが好ましい。また、Ｖ₂
Ｏ₅を含有する着色フリットの添加量は、溶融ガラス１
００重量部に対して０.４〜１.７重量部であることが好
ましく、０.４３〜１.６重量部であることがより好まし
い。Ｖ₂Ｏ₅を含有する着色フリット中のＶ₂Ｏ₅の濃度が
５重量％未満であると、着色フリットの添加量を多くす
る必要があり、溶融ガラスの温度が下がり泡切れが悪く
なる傾向となる。Ｖ₂Ｏ₅の濃度が１５重量％を超える着
色フリットは、製造が困難であると共に、添加量を少な
くする必要があり、ガラス中のＶ₂Ｏ₅の分散が均一にな
りにくい。Ｖ₂Ｏ₅を含有する着色フリットの添加量が溶
融ガラス１００重量部に対して０.４重量部未満である
と、３１５ｎｍ以下の波長の紫外線吸収が不十分となる
場合がある。Ｖ₂Ｏ₅を含有する着色フリットの添加量が
溶融ガラス１００重量部に対して１.７重量部を超える
と、Ｓｅによる消色が十分に行われず、黄緑色に着色す
る場合がある。Ｖ₂Ｏ₅を含有する着色フリットを添加す
ることにより、紫外線吸収性に優れ、可視域の透過率の
大きいガラスを得ることができる。

【０００９】本発明方法において、フィーダーにおいて
溶融ガラスに添加するＳｅを含有する着色フリットのＳ
ｅ濃度は、１.０〜１.３重量％であることが好ましい。
また、Ｓｅを含有する着色フリットの添加量は、溶融ガ
ラス１００重量部に対して１.０〜３.１重量部であるこ
とが好ましく、１.２〜２.６重量部であることがより好
ましい。Ｓｅを含有する着色フリット中のＳｅの濃度が
１.０重量％未満であると、着色フリットの添加量を多
くする必要があり、溶融ガラスの温度が下がり泡切れが
悪くなる傾向となる。Ｓｅの濃度が１.３重量％を超え
るフリットは、フリット製造過程におけるＳｅの揮発が
激しいために、製造そのものが困難である。Ｓｅを含有
する着色フリットの添加量が溶融ガラス１００重量部に
対し１.０重量部未満であると、Ｖ₂Ｏ₅による着色を十
分に消色しきれない場合がある。Ｓｅを含有する着色フ
リットの添加量が溶融ガラス１００重量部に対し３.１
重量部を超えると、ピンク色に着色する場合がある。Ｓ
ｅを含有する着色フリットを添加することにより、優れ
た消色能を発揮して、可視域における吸収の少ないガラ
スを得ることができる。本発明方法において、紫外線吸
収無色透明ソーダライムシリカ系ガラスを製造するため
に添加されるＳｅの量は、従来用いられてきた量よりも
はるかに多く、これによってＶ₂Ｏ₅による着色を完全に
消色することができる。還元発色性のＳｅの量を多くす
るには、雰囲気が酸化性に寄りすぎないように、酸化剤
である芒硝の量を少なくする必要があると考えられた
が、芒硝の量を減らすと所望のガラスは得られず、逆に
芒硝の量を増やすことにより、消色が完全で可視域に吸
収のない、品質が安定した紫外線吸収無色透明ソーダラ
イムシリカ系ガラスの製造が初めて可能になった。即
ち、芒硝、Ｖ₂Ｏ₅及びＳｅの比率が極めて重要であるこ
とを見出して本発明を完成した。

【００１０】本発明方法において、フィーダーにおいて
溶融ガラスに添加するＣｏを含有する着色フリットのＣ
ｏ濃度は、０.１〜０.５重量％であることが好ましい。
また、Ｃｏを含有する着色フリットの添加量は、溶融ガ
ラス１００重量部に対して０.２重量部以下であること
が好ましく、０.０２〜０.１８重量部であることがより
好ましい。Ｃｏを含有する着色フリット中のＣｏ濃度が
０.１重量％未満であると、着色フリットの添加量を多
くする必要があり、溶融ガラスの温度が下がり泡切れが
悪くなる傾向となる。Ｃｏを含有する着色フリット中の
Ｃｏ濃度が０.５重量％を超えると、着色フリットの添
加量を少なくする必要があり、溶融ガラス中の分散が均
一になりにくい。Ｃｏを含有する着色フリットの添加量
が溶融ガラス１００重量部に対して０.２重量部を超え
ると、青色に着色する場合がある。Ｃｏを含有する着色
フリットを添加することにより、清涼感があり、かつ可
視域の吸収の少ないガラスを得ることができる。本発明
方法において、Ｖ₂Ｏ₅とＳｅの両者を含有する着色フリ
ットを用いることはできないが、Ｖ₂Ｏ₅とＣｏを含有す
る着色フリット及びＳｅとＣｏを含有する着色フリット
を用いることは可能である。Ｖ₂Ｏ₅とＣｏを含有する着
色フリットを用いる場合は、フィーダーにおいて添加す
る着色フリットが、溶融ガラス１００重量部に対し、５
〜１５重量％のＶ₂Ｏ₅と０.００６〜０.０５重量％のＣ
ｏを含有する着色フリット０.４〜１.７重量部及び１.
０〜１.３重量％のＳｅを含有する着色フリット１.０〜
３.１重量部であることが好ましい。着色フリットをこ
のように添加することにより、可視域において高い光線
透過率を有し優れた透明感を保ちながら、紫外線吸収性
の良好な紫外線吸収無色透明ソーダライムシリカ系ガラ
スを得ることができる。ＳｅとＣｏを含有する着色フリ
ットを用いる場合は、フィーダーにおいて添加する着色
フリットが、溶融ガラス１００重量部に対し、５〜１５
重量％のＶ₂Ｏ₅を含有する着色フリット０.４〜１.７重
量部及び１.０〜１.３重量％のＳｅと０.００３３〜０.
０２重量％のＣｏを含有する着色フリット１.０〜３.１
重量部であることが好ましい。着色フリットをこのよう
に添加することにより、可視域において高い光線透過率
を有し優れた透明感を保ちながら、紫外線吸収性の良好
な紫外線吸収無色透明ソーダライムシリカ系ガラスを得
ることができる。しかし、通常は、Ｖ₂Ｏ₅、Ｓｅ及びＣ
ｏをそれぞれ単独に含有する着色フリットを用いること
が、工程管理の上からも好ましい。

【００１１】ソーダライムシリカ系ガラスには、通常１
〜５重量％程度のアルミナ成分が含まれているが、珪砂
中にアルミナ成分が存在しない場合には、上記の原料の
他に、さらにアルミナ、水酸化アルミニウム、長石類等
の原料を用いて組成を調整することができる。本発明の
ガラス瓶を製造するには、十分に溶融された本発明のガ
ラスを作業室で１,２００〜１,３００℃に調整し、フィ
ーダーにおいてＶ₂Ｏ₅を含有する着色フリット、Ｓｅを
含有する着色フリット、さらに必要に応じてＣｏを含有
する着色フリットを添加して撹拌した後、成形機に入
れ、７００〜１,０００℃の間で瓶の形状に成形するこ
とができる。成形されたガラス瓶は、５００〜６００℃
で歪みを取り除くために徐冷炉に導入され、１〜２時間
で常温まで冷却され製品となる。本発明のガラスから板
ガラスを成形する場合には、キャスティング−プレス
法、フロート法、ダウンドロー法、引上法等の常法を用
いることができる。本発明においては、着色剤としてガ
ラス化している着色フリットを用いるが、着色成分を含
まない低融点ガラスフリットと着色剤粉末を混合、造粒
して得た着色ペレットを用いることも可能である。この
場合は、フリットよりも着色成分の濃度を高めることが
できるが、バインダー等の影響により泡切れが劣るとい
うデメリットも生ずる。高濃度の着色成分を含むペレッ
トを用いる場合には、添加量をそれに見合った量に減じ
て添加すればよい。

【００１２】

【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細
に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限
定されるものではない。実施例及び比較例において、明
度（Ｙ）、主波長（λd）、刺激純度（Ｐe）は、３.５m
m厚に鏡面研磨したサンプルを分光光度計［(株)日立製
作所製、Ｕ−３４１０］で測定して得た透過率曲線か
ら、ＪＩＳＺ８７０１に記載のＣＩＥ法に基づいて計
算し、１０mmにおける値に換算した。また、アルコール
飲料の吸光度は、分光光度計［(株)島津製作所製、ＵＶ
−１６０］を用いて測定した。実施例１（ガラス瓶の製造）珪砂１００重量部、ソーダ灰２８重量部、石灰石２７重
量部、セレン０.００１重量部、カーボン（純度８５重
量％）０.０５重量部及び芒硝１.５５重量部を秤し、混
合してバッチ組成物を調製した。このバッチ組成物を、
溶解能力１８０トン／日の連続溶解窯に導入し、ガラス
溶融温度１,４００℃で２４時間溶融し、さらに１,２７
０℃のフィーダーにおいて溶融ガラス１００重量部に対
し、１０重量％のＶ₂Ｏ₅を含有する着色フリットを０.
７５重量部、１.３重量％のＳｅを含有する着色フリッ
トを１.５重量部、０.４重量％のＣｏを含有する着色フ
リットを０.０４重量部添加し、撹拌して均一にした後
成形し、通常の徐冷窯設備を有するラインで内容積２１
０mlのＶ₂Ｏ₅を０.０７５重量％、Ｓｅを０.０２重量
％、Ｃｏを０.０００１６重量％含有するガラス瓶を製
造した。得られたガラス瓶から測定用サンプルを切り出
して研磨し、分光光度計を用いて透過率曲線を求めた。
得られた透過率曲線を、図１(ａ)に示す。このガラス瓶
は、試料厚さ１０mm換算で、明度（Ｙ）８３.２％、主
波長（λd）５７２.６ｎｍ、刺激純度（Ｐe）が１.６％
であった。また、３３０ｎｍにおける透過率は１.５％
であり、３１５ｎｍにおける透過率は０.４％であっ
た。さらに、４３０〜７８０ｎｍの可視域において、透
過率は８８.２％以上であり、特定波長域の吸収は認め
られなかった。実施例２〜１３芒硝の配合量及び着色フリットの種類と添加量を変更す
る以外は、実施例１と同様の条件でガラス瓶を生産し、
色調と透過率の測定を行った。比較例１珪砂１００重量部、ソーダ灰２８重量部、石灰石２７重
量部、セレン０.００１重量部、カーボン（純度８５重
量％）０.０５重量部及び芒硝１.１重量部を秤し、混合
してバッチ組成物を調製した。このバッチ組成物から、
着色フリットを添加することなく、内容積２１０mlの通
常フリント瓶を製造した。実施例１と同様にして、分光
光度計を用いて透過率曲線を求めた。得られた透過率曲
線を、図１(ｂ)に示す。このガラス瓶は、試料厚さ１０
mm換算で、明度（Ｙ）８７.８％、主波長（λd）５７
３.４ｎｍ、刺激純度（Ｐe）が１.０％であった。ま
た、３３０ｎｍにおける透過率は５６.１％であり、３
１５ｎｍにおける透過率は２１.５％であった。さら
に、４３０〜７８０ｎｍの可視域において、透過率は８
８.３％以上であり、特定波長域の吸収は認められなか
った。比較例２珪砂１００重量部、ソーダ灰２８重量部、石灰石２７重
量部、セレン０.００１重量部、カーボン（純度８５重
量％）０.０５重量部及び芒硝１.１重量部を秤し、混合
してバッチ組成物を調製した。このバッチ組成物を、実
施例１と同様にして連続溶解窯に導入して溶融した後、
さらにフィーダーにおいて溶融ガラス１００重量部に対
し、１０重量％のＶ₂Ｏ₅を含有する着色フリットを０.
７５重量部添加し、撹拌して均一にした後成形し、徐冷
して内容積２１０mlのＶ₂Ｏ₅を０.０７５重量％含有す
るガラス瓶を製造した。実施例１と同様にして、分光光
度計を用いて透過率曲線を求めた。このガラス瓶は、試
料厚さ１０mm換算で、明度（Ｙ）８６.６％、主波長
（λd）５５７.９ｎｍ、刺激純度（Ｐe）が２.２％であ
った。また、３３０ｎｍにおける透過率は１.１％であ
り、３１５ｎｍにおける透過率は０.４％であった。さ
らに、４３０〜７８０ｎｍの可視域において、透過率は
８８.２％以上であったが、４４０〜５７０ｎｍの透過
率が他の波長域より高く、淡緑黄色に着色していた。実
施例１〜１３及び比較例１〜２のガラスの組成と、色調
及び透過率を第１表に示す。

【００１３】

【表１】

【００１４】

【表２】

【００１５】

【表３】

【００１６】［注］１）カーボンの純度８５重量％。２）溶融ガラス１００重量部に対する添加量。３）１０重量％のＶ₂Ｏ₅を含有する着色フリット。４）１５重量％のＶ₂Ｏ₅を含有する着色フリット。５）１.３重量％のＳｅを含有する着色フリット。６）１.０重量％のＳｅを含有する着色フリット。７）０.４重量％のＣｏを含有する着色フリット。８）１０重量％のＶ₂Ｏ₅と０.０２重量％のＣｏを含有
する着色フリット。９）１.３重量％のＳｅと０.０１重量％のＣｏを含有す
る着色フリット。第１表に見られるように、実施例１〜１３の本発明のガ
ラスは、色調が良好で無色透明感に優れ、かつ３１５ｎ
ｍにおける透過率が０.９％以下で紫外線遮蔽性にも優
れている。これに対して、比較例１の通常のフリントガ
ラスは、透明感は良好であるが、紫外線透過性が大き
い。また、Ｖ₂Ｏ₅のみを含有し、ＳｅもＣｏも含有しな
い比較例２のガラスは、紫外線遮蔽性は良好であるが、
４４０〜５７０ｎｍの透過率が他の波長域より高く、無
色感が不足している。実験例１（光による褪色の抑制効果）食品添加物である食用青色１号（以下、青色１号と略
す。）と食用赤色１０６号（以下、赤色１０６号と略
す。）の色素を含むアルコール飲料（アルコール度数６
％）を、実施例１及び実施例３において製造したガラス
瓶並びに比較例１において製造した通常フリント瓶各２
０本に、２００mlずつ充填し、キャップで封をした。ア
ルコール飲料を充填したガラス瓶を、５本ずつ４グルー
プに分け、そのうち３グループは屋外の影のない場所に
放置して日光に暴露させ、残り１グループは冷暗所で保
存した。日光に暴露した３グループはそれぞれ、日光暴
露中の紫外線照射量をＡ領域紫外線計［英弘精機社製］
にて測定し、累積照射量が５.４２Ｊ／ｍ²、６.６４Ｊ
／ｍ²及び８.６３Ｊ／ｍ²に達した時点で、１グループ
ずつ暴露を中止し回収した。暴露終了後、４グループの
ガラス瓶中のアルコール飲料を、０.４５μｍメンブレ
ンでろ過後、６３０ｎｍ及び５６５ｎｍにおける吸光度
を測定した。色素残存率は、各グループの吸光度の平均
値を使用して、照射量ｔにおける色素の極大吸収波長に
おける吸光度Ａ（ｔ）を、日光に暴露していない冷暗所
保存ガラス瓶中のアルコール飲料の吸光度Ａ（０）で除
した商で表した。色素残存率＝｛Ａ（ｔ）／Ａ（０）｝×１００（％）実験例１の結果を、第２表に示す。

【００１７】

【表４】

【００１８】６３０ｎｍ吸光度から求めたアルコール飲
料中の青色１号の残存率は、８.６３Ｊ／ｍ²の累積照射
量において、比較例１において製造した通常フリント瓶
では５２.１％であったのに対して、実施例１において
製造したガラス瓶では８９.９％、実施例３において製
造したガラス瓶では９１.５％といずれも９０％前後の
高い残存率であった。また、５６５ｎｍ吸光度から求め
たアルコール飲料中の赤色１０６号の残存率は、８.６
３Ｊ／ｍ²の累積照射量において、比較例１において製
造した通常フリント瓶では２８.６％であったのに対し
て、実施例１において製造したガラス瓶では５２.９
％、実施例３において製造したガラス瓶では６１.０％
であり、いずれも５０％以上の残存率であった。比較例
１において製造した通常フリント瓶では５.４２Ｊ／ｍ²
の累積照射量で残存率が６４.１％であるのに対して、
実施例１又は実施例３において製造したガラス瓶では
６.６４Ｊ／ｍ²の累積照射量で６３.３％、６３.２％の
残存率とほぼ同等の残存率を示した。このことから、実
施例１又は実施例３において製造したガラス瓶中の内容
物への赤色１０６号での比較による遮蔽効果は、比較例
１において製造した通常フリント瓶の約１.６５倍であ
ることが判った。実験例２食品添加物である食用青色１号の色素を含むアルコール
飲料（アルコール度数６％）を、実施例１において製造
したガラス瓶及び比較例１において製造した通常フリン
ト瓶各１５本に、工場で、通常通り２００mlずつ瓶詰め
してキャップをした。アルコール飲料を充填したガラス
瓶を、５本ずつ３グループに分け、そのうち２グループ
は屋外の影のない場所に放置し日光に暴露させ、残り１
グループは冷暗所で保存した。暴露させた２グループ
は、１グループずつ時間を変えて暴露を中止させて回収
した。実験例１と同様に、暴露中、併せて紫外線照射量
をＡ領域紫外線計にて測定したところ、累積照射量はそ
れぞれ１４.４Ｊ／ｍ²と２７.９Ｊ／ｍ²であった。暴露
終了後、３グループのガラス瓶中のアルコール飲料を
０.４５μｍメンブレンで濾過後に６３０ｎｍにおける
吸光度を測定して、アルコール飲料中の青色色素残存率
を、実験例１と同様にして求めた。実験例２の結果を、
第３表に示す。

【００１９】

【表５】

【００２０】累積照射量１４.４Ｊ／ｍ²の６３０ｎｍ吸
光度から求めたアルコール飲料中の青色１号の残存率
は、実施例１において製造したガラス瓶では１００％で
あったのに対して、比較例１において製造した通常フリ
ント瓶では２３％であった。また、更に累積照射量がそ
の１.９倍の２７.９Ｊ／ｍ²における実施例１において
製造したガラス瓶での色素の残存率は、２３％よりも遥
かに高く、８０％であり、比較例１において製造した通
常フリント瓶では０％であった。従って、同一累積照射
量の場合、実施例１において製造したガラス瓶中の内容
物への青色１号での比較による遮蔽効果は、比較例１に
おいて製造した通常フリント瓶と比べると１.９倍又は
それ以上であった。実験例３（アルコール飲料での光に
よる香味劣化の抑制効果）甘味果実酒を紫外線吸収無色
透明ガラス瓶に詰め、光を照射し、アルコール飲料の香
味の劣化抑制を評価した。甘味果実酒（アルコール度数
１４.５％）を、実施例１において製造したガラス瓶及
び比較例１において製造した通常フリント瓶各３０本に
２００mlずつ充填し、キャップで封をした。甘味果実酒
を充填したガラス瓶のうち１５本を５本ずつ３グループ
に分け、いずれも屋外の影のない場所に放置し日光に暴
露させ、残り１５本は冷暗所で保存した。日光に暴露し
た３グループは、実験例１と同様にそれぞれ日光暴露中
の紫外線照射量をＡ領域紫外線計にて測定し、累積照射
量が１０.３１、２４.５１及び３８.７２Ｊ／ｍ²に達し
た時点で、１グループずつ暴露を中止し回収した。各グ
ループ暴露を終了した時点で、日光に暴露したガラス瓶
中の甘味果実酒と、同数本の日光に暴露していない冷暗
所保存のガラス瓶中の甘味果実酒とを、訓練された醸造
技術者５名により官能評価で比較した。累積照射量が１
０.３１Ｊ／ｍ²においては、いずれも官能的な変化は見
られなかったが、２４.５１Ｊ／ｍ²においては比較例１
において製造した通常フリント瓶に詰められた甘味果実
酒に、火薬臭のような異臭が明らかに認められ、３８.
７２Ｊ／ｍ²においては更にその異臭が強くなった。実
施例１において製造したガラス瓶に詰められた甘味果実
酒には、いずれの累積照射量においても、香味、外観、
色に変化は認められなかった。

【００２１】

【発明の効果】本発明の紫外線吸収無色透明ソーダライ
ムシリカ系ガラスは、紫外線吸収作用、特に近紫外領域
から可視短波長域の吸収に優れ、ガラス瓶に成形して用
いる場合には、その内容物の光による変色や褪色或いは
香味等の劣化を防止し、なおかつガラス瓶内の内容物の
色が従来の紫外線吸収着色ガラス瓶に比べ、一層美しく
見える無色透明ガラス瓶とすることができる。また、建
築用、車両用等の板ガラスとした場合には、日焼け防止
用等の紫外線遮断効果が得られると共に、視界の明るい
無色透明な板ガラスとすることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、２５０〜７８０ｎｍの波長域における
透過率曲線である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者大橋一郎東京都港区元赤坂１丁目２番３号サントリー株式会社東京支社内 (72)発明者北山正男兵庫県西宮市浜松原町２番21号山村硝子株式会社内 (72)発明者阿部善弘兵庫県西宮市浜松原町２番21号山村硝子株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】試料の厚み３.５mmで測定した透過率曲線
において、波長３１５ｎｍにおける透過率が１.５％以
下であり、かつ４３０〜７８０ｎｍの可視域において特
定波長域の吸収がなく、透過率が８８％以上であること
を特徴とする紫外線吸収無色透明ソーダライムシリカ系
ガラス。
【請求項２】Ｖ₂Ｏ₅及びＳｅが、Ｖ₂Ｏ₅／Ｓｅ＝２〜７
の重量比で含有される請求項１に記載の紫外線吸収無色
透明ソーダライムシリカ系ガラス。
【請求項３】Ｃｏが、Ｖ₂Ｏ₅／Ｃｏ＝３００〜８５０、
Ｓｅ／Ｃｏ＝６５〜３００の重量比で含有される請求項
２に記載の紫外線吸収無色透明ソーダライムシリカ系ガ
ラス。
【請求項４】珪砂１００重量部に対して、ソーダ灰２６
〜３６重量部、石灰石２３〜３３重量部、カーボン０.
０１７〜０.０７重量部、芒硝１.０〜２.０重量部の比
率で各原料が含まれるバッチ組成物を溶融し、フィーダ
ーにおいて、Ｖ₂Ｏ₅を含有する着色フリットとＳｅを含
有する着色フリットを添加して撹拌した後、成形するこ
とを特徴とする紫外線吸収無色透明ソーダライムシリカ
系ガラスの製造方法。
【請求項５】フィーダーにおいて添加する着色フリット
が、溶融ガラス１００重量部に対し、５〜１５重量％の
Ｖ₂Ｏ₅を含有する着色フリット０.４〜１.７重量部、
１.０〜１.３重量％のＳｅを含有する着色フリット１.
０〜３.１重量部及び０.１〜０.５重量％のＣｏを含有
する着色フリット０〜０.２重量部である請求項４に記
載の紫外線吸収無色透明ソーダライムシリカ系ガラスの
製造方法。
【請求項６】フィーダーにおいて添加する着色フリット
が、溶融ガラス１００重量部に対し、５〜１５重量％の
Ｖ₂Ｏ₅と０.００６〜０.０５重量％のＣｏを含有する着
色フリット０.４〜１.７重量部及び１.０〜１.３重量％
のＳｅを含有する着色フリット１.０〜３.１重量部であ
る請求項４に記載の紫外線吸収無色透明ソーダライムシ
リカ系ガラスの製造方法。
【請求項７】フィーダーにおいて添加する着色フリット
が、溶融ガラス１００重量部に対し、５〜１５重量％の
Ｖ₂Ｏ₅を含有する着色フリット０.４〜１.７重量部及び
１.０〜１.３重量％のＳｅと０.００３３〜０.０２重量
％のＣｏを含有する着色フリット１.０〜３.１重量部で
ある請求項４に記載の紫外線吸収無色透明ソーダライム
シリカ系ガラスの製造方法。
【請求項８】請求項１乃至請求項３のいずれかに記載の
紫外線吸収無色透明ソーダライムシリカ系ガラスを成形
してなるガラス瓶。