JPH11116686A - 硬化性組成物 - Google Patents
硬化性組成物Info
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- JPH11116686A JPH11116686A JP9293504A JP29350497A JPH11116686A JP H11116686 A JPH11116686 A JP H11116686A JP 9293504 A JP9293504 A JP 9293504A JP 29350497 A JP29350497 A JP 29350497A JP H11116686 A JPH11116686 A JP H11116686A
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- acid
- reactive silicon
- curable composition
- polymer
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
- C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
- C08G65/336—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing silicon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
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- C08K5/57—Organo-tin compounds
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- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 高復元性を維持したまま、応力を低くするこ
とができ、且つ、充分な接着性を有する硬化性組成物を
提供する。 【解決手段】 （Ａ）１分子中に少なくとも１個の反応
性ケイ素基を有するオキシアルキレン系重合体、（Ｂ）
酸、（Ｃ）アミン及び（Ｄ）錫硬化触媒を含有してなる
硬化性組成物。
とができ、且つ、充分な接着性を有する硬化性組成物を
提供する。 【解決手段】 （Ａ）１分子中に少なくとも１個の反応
性ケイ素基を有するオキシアルキレン系重合体、（Ｂ）
酸、（Ｃ）アミン及び（Ｄ）錫硬化触媒を含有してなる
硬化性組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、高復元率を維持し
たまま、引張り時の応力を下げることができ、且つ、充
分な接着性を有する硬化性組成物に関する。
たまま、引張り時の応力を下げることができ、且つ、充
分な接着性を有する硬化性組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】反応性ケイ素基を有する重合体は、湿分
存在下で架橋硬化する。このうち、例えば、主鎖骨格が
ポリオキシプロピレンであるものを用いた硬化性組成物
は、室温では液状で、硬化によりゴム弾性体となる特性
を有しており、建築用シーラント等に広く用いられてい
る。
存在下で架橋硬化する。このうち、例えば、主鎖骨格が
ポリオキシプロピレンであるものを用いた硬化性組成物
は、室温では液状で、硬化によりゴム弾性体となる特性
を有しており、建築用シーラント等に広く用いられてい
る。
【０００３】硬化性組成物を建築用途に使用する場合に
は、目地の収縮に追随するために、高復元性、低応力で
あるものが望まれている。低応力にする方法としては、
重合体種の変更、硬化触媒量の増量等の方法が知られて
いる。しかしながら、これらの方法では、応力の低下に
伴って復元性も低下し、応力と復元性とが良好なバラン
スを有する硬化性組成物を得ることができなかった。
は、目地の収縮に追随するために、高復元性、低応力で
あるものが望まれている。低応力にする方法としては、
重合体種の変更、硬化触媒量の増量等の方法が知られて
いる。しかしながら、これらの方法では、応力の低下に
伴って復元性も低下し、応力と復元性とが良好なバラン
スを有する硬化性組成物を得ることができなかった。
【０００４】更に、シーラントとして使用するために
は、接着性が良好であることも強く望まれている。シー
ラントの硬化物を作製するためには、通常、錫系の硬化
触媒やアミン系の助触媒が用いられる。しかしながら、
アミン化合物の併用は、接着性の低下をもたらすという
問題があり、シーラントとして使用するうえで不都合が
あった。
は、接着性が良好であることも強く望まれている。シー
ラントの硬化物を作製するためには、通常、錫系の硬化
触媒やアミン系の助触媒が用いられる。しかしながら、
アミン化合物の併用は、接着性の低下をもたらすという
問題があり、シーラントとして使用するうえで不都合が
あった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記に鑑
み、高復元性を維持したまま、応力を低くすることがで
き、且つ、充分な接着性を有する硬化性組成物を提供す
ることを目的とするものである。
み、高復元性を維持したまま、応力を低くすることがで
き、且つ、充分な接着性を有する硬化性組成物を提供す
ることを目的とするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）１分子
中に少なくとも１個の反応性ケイ素基を有するオキシア
ルキレン系重合体、（Ｂ）酸、（Ｃ）アミン及び（Ｄ）
錫硬化触媒を含有してなる硬化性組成物である。以下に
本発明を詳述する。
中に少なくとも１個の反応性ケイ素基を有するオキシア
ルキレン系重合体、（Ｂ）酸、（Ｃ）アミン及び（Ｄ）
錫硬化触媒を含有してなる硬化性組成物である。以下に
本発明を詳述する。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明は、（Ａ）オキシアルキレ
ン系重合体、（Ｂ）酸、（Ｃ）アミン及び（Ｄ）錫硬化
触媒からなる。上記（Ａ）成分は、重合体１分子中に反
応性ケイ素基を少なくとも１個有する。１分子中に含ま
れる反応性ケイ素基の数が１個未満であると、硬化性が
不充分になるため、上記範囲に限定される。好ましく
は、１．１〜５個である。５個を超えると、網目構造が
あまりに密となるため良好な機械特性を示さなくなり好
ましくない。
ン系重合体、（Ｂ）酸、（Ｃ）アミン及び（Ｄ）錫硬化
触媒からなる。上記（Ａ）成分は、重合体１分子中に反
応性ケイ素基を少なくとも１個有する。１分子中に含ま
れる反応性ケイ素基の数が１個未満であると、硬化性が
不充分になるため、上記範囲に限定される。好ましく
は、１．１〜５個である。５個を超えると、網目構造が
あまりに密となるため良好な機械特性を示さなくなり好
ましくない。
【０００８】上記１分子中に少なくとも１個の反応性ケ
イ素基を有するオキシアルキレン系重合体（Ａ）の主鎖
骨格は、下記一般式（１）で表される繰り返し単位を有
するものである。 −Ｒ1 −Ｏ− （１） （式中、Ｒ1 は、２価の有機基を表す。）
イ素基を有するオキシアルキレン系重合体（Ａ）の主鎖
骨格は、下記一般式（１）で表される繰り返し単位を有
するものである。 −Ｒ1 −Ｏ− （１） （式中、Ｒ1 は、２価の有機基を表す。）
【０００９】上記Ｒ1 としては、２価の有機基であれば
特に限定されないが、メチレン基又は炭素数２〜１４の
直鎖若しくは分岐鎖のアルキレン基が好ましい。より好
ましくは、炭素数２〜４の直鎖又は分岐鎖のアルキレン
基である。
特に限定されないが、メチレン基又は炭素数２〜１４の
直鎖若しくは分岐鎖のアルキレン基が好ましい。より好
ましくは、炭素数２〜４の直鎖又は分岐鎖のアルキレン
基である。
【００１０】上記一般式（１）で表される繰り返し単位
としては特に限定されず、例えば、−ＣＨ2 Ｏ−、−Ｃ
Ｈ2 ＣＨ2 Ｏ−、−ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）Ｏ−、−ＣＨ
2 ＣＨ（Ｃ2 Ｈ5 ）Ｏ−、−ＣＨ2 Ｃ（ＣＨ3 ）2 Ｏ
−、−ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ−等を挙げることが
できる。
としては特に限定されず、例えば、−ＣＨ2 Ｏ−、−Ｃ
Ｈ2 ＣＨ2 Ｏ−、−ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）Ｏ−、−ＣＨ
2 ＣＨ（Ｃ2 Ｈ5 ）Ｏ−、−ＣＨ2 Ｃ（ＣＨ3 ）2 Ｏ
−、−ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ−等を挙げることが
できる。
【００１１】上記オキシアルキレン系重合体（Ａ）の主
鎖骨格は、上記一般式（１）で表される繰り返し単位の
うち１種類からなっていてもよいし、２種類以上の繰り
返し単位からなっていてもよい。
鎖骨格は、上記一般式（１）で表される繰り返し単位の
うち１種類からなっていてもよいし、２種類以上の繰り
返し単位からなっていてもよい。
【００１２】上記オキシアルキレン系重合体（Ａ）の主
鎖骨格中には、オキシアルキレン系重合体の特性を大き
く損なわない範囲でウレタン結合成分等の他の成分を含
んでいてもよい。上記ウレタン結合成分としては特に限
定されず、例えば、トルエン（トリレン）ジイソシアネ
ート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレン
ジイソシアネート等の芳香族系ポリイソシアネート；イ
ソフォロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシ
アネート等の脂肪族系ポリイソシアネートと上記一般式
（１）の繰り返し単位を有するポリオールとの反応から
得られるもの等を挙げることができる。
鎖骨格中には、オキシアルキレン系重合体の特性を大き
く損なわない範囲でウレタン結合成分等の他の成分を含
んでいてもよい。上記ウレタン結合成分としては特に限
定されず、例えば、トルエン（トリレン）ジイソシアネ
ート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレン
ジイソシアネート等の芳香族系ポリイソシアネート；イ
ソフォロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシ
アネート等の脂肪族系ポリイソシアネートと上記一般式
（１）の繰り返し単位を有するポリオールとの反応から
得られるもの等を挙げることができる。
【００１３】上記（Ａ）成分中に含有される反応性ケイ
素基は、下記一般式（２）で表されるものである。 −［Ｓｉ（Ｒ2 ）2-a （Ｘ）a Ｏ］m −Ｓｉ（Ｒ3 ）3-b （Ｘ）b （２） 式中、Ｒ2 、Ｒ3 は、同一若しくは異なって、炭素数１
〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭
素数７〜２０のアラルキル基又は（Ｒ4 ）3 ＳｉＯ−
（Ｒ4 は、炭素数１〜２０の１価の炭化水素基を表し、
３個のＲ4 は同一であってもよく、異なっていてもよ
い。）で表されるトリオルガノシロキシ基を表し、Ｒ2
又はＲ3 が２個以上存在するとき、それらは同一であっ
てもよく、異なっていてもよい。Ｘは、加水分解性基又
は水酸基を表し、Ｘが２個以上存在するとき、それらは
同一であってもよく、異なっていてもよい。ａは、０〜
２の整数を表す。ｂは、０〜３の整数を表す。ｍは、０
〜１９の整数を表す。ｍが２以上である場合、ｍ個の−
［Ｓｉ（Ｒ2 ）2-a （Ｘ）a Ｏ］m −基におけるａは、
同一の値であってもよく、異なっていてもよい。なお、
上記一般式（２）で表される反応性ケイ素基において、
Ｘで表される加水分解性基又は水酸基は、少なくとも１
個存在するものとする。
素基は、下記一般式（２）で表されるものである。 −［Ｓｉ（Ｒ2 ）2-a （Ｘ）a Ｏ］m −Ｓｉ（Ｒ3 ）3-b （Ｘ）b （２） 式中、Ｒ2 、Ｒ3 は、同一若しくは異なって、炭素数１
〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭
素数７〜２０のアラルキル基又は（Ｒ4 ）3 ＳｉＯ−
（Ｒ4 は、炭素数１〜２０の１価の炭化水素基を表し、
３個のＲ4 は同一であってもよく、異なっていてもよ
い。）で表されるトリオルガノシロキシ基を表し、Ｒ2
又はＲ3 が２個以上存在するとき、それらは同一であっ
てもよく、異なっていてもよい。Ｘは、加水分解性基又
は水酸基を表し、Ｘが２個以上存在するとき、それらは
同一であってもよく、異なっていてもよい。ａは、０〜
２の整数を表す。ｂは、０〜３の整数を表す。ｍは、０
〜１９の整数を表す。ｍが２以上である場合、ｍ個の−
［Ｓｉ（Ｒ2 ）2-a （Ｘ）a Ｏ］m −基におけるａは、
同一の値であってもよく、異なっていてもよい。なお、
上記一般式（２）で表される反応性ケイ素基において、
Ｘで表される加水分解性基又は水酸基は、少なくとも１
個存在するものとする。
【００１４】上記炭素数１〜２０のアルキル基としては
特に限定されず、例えば、メチル基、エチル基、イソプ
ロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基
等が挙げられる。
特に限定されず、例えば、メチル基、エチル基、イソプ
ロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基
等が挙げられる。
【００１５】上記炭素数６〜２０のアリール基としては
特に限定されず、例えば、フェニル基、ナフチル基等が
挙げられる。
特に限定されず、例えば、フェニル基、ナフチル基等が
挙げられる。
【００１６】上記炭素数７〜２０のアラルキル基として
は特に限定されず、例えば、ベンジル基等が挙げられ
る。
は特に限定されず、例えば、ベンジル基等が挙げられ
る。
【００１７】上記炭素数１〜２０の１価の炭化水素基と
しては特に限定されず、例えば、メチル基、エチル基、
イソプロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル
基、エチニル基、１−プロペニル基、ビニル基、アリル
基、１−メチルブチル基、２−エチルブチル基、フェニ
ル基等が挙げられる。
しては特に限定されず、例えば、メチル基、エチル基、
イソプロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル
基、エチニル基、１−プロペニル基、ビニル基、アリル
基、１−メチルブチル基、２−エチルブチル基、フェニ
ル基等が挙げられる。
【００１８】上記Ｘで表される加水分解性基としては特
に限定されず、従来公知のものを用いることができ、例
えば、水素原子、ハロゲン原子、アルコキシル基、アシ
ルオキシ基、ケトキシメート基、アミノ基、アミド基、
酸アミド基、アミノオキシ基、メルカプト基、アルケニ
ルオキシ基等が挙げられる。これらのうち、水素原子、
アルコキシル基、アシルオキシ基、ケトキシメート基、
アミノ基、アミド基、アミノオキシ基、メルカプト基、
アルケニルオキシ基が好ましく、加水分解性が穏やかで
取り扱いやすいという点から、アルコキシル基が特に好
ましい。
に限定されず、従来公知のものを用いることができ、例
えば、水素原子、ハロゲン原子、アルコキシル基、アシ
ルオキシ基、ケトキシメート基、アミノ基、アミド基、
酸アミド基、アミノオキシ基、メルカプト基、アルケニ
ルオキシ基等が挙げられる。これらのうち、水素原子、
アルコキシル基、アシルオキシ基、ケトキシメート基、
アミノ基、アミド基、アミノオキシ基、メルカプト基、
アルケニルオキシ基が好ましく、加水分解性が穏やかで
取り扱いやすいという点から、アルコキシル基が特に好
ましい。
【００１９】上記Ｘで表される水酸基や加水分解性基
は、１個のケイ素原子に１〜３個の範囲で結合すること
ができる。また、上記一般式（２）で表される反応性ケ
イ素基中の水酸基や加水分解性基の総和は、１〜５個の
範囲が好ましい。上記反応性ケイ素基を形成するケイ素
原子は１個でもよく、２個以上であってもよいが、シロ
キサン結合等により連結されたケイ素原子の場合は２０
個までであってもよい。
は、１個のケイ素原子に１〜３個の範囲で結合すること
ができる。また、上記一般式（２）で表される反応性ケ
イ素基中の水酸基や加水分解性基の総和は、１〜５個の
範囲が好ましい。上記反応性ケイ素基を形成するケイ素
原子は１個でもよく、２個以上であってもよいが、シロ
キサン結合等により連結されたケイ素原子の場合は２０
個までであってもよい。
【００２０】本発明においては、上記一般式（２）で表
される反応性ケイ素基のうち、下記一般式（３） −Ｓｉ（Ｒ3 ）3-b Ｘb （３） （式中、Ｒ3 、Ｘ、ｂは、上記と同じ。）で表わされる
反応性ケイ素基が、入手が容易である点から好ましく用
いられる。
される反応性ケイ素基のうち、下記一般式（３） −Ｓｉ（Ｒ3 ）3-b Ｘb （３） （式中、Ｒ3 、Ｘ、ｂは、上記と同じ。）で表わされる
反応性ケイ素基が、入手が容易である点から好ましく用
いられる。
【００２１】上記（Ａ）成分において、上記一般式
（２）で表される反応性ケイ素基の導入方法としては特
に限定されず、公知の方法を用いることができ、例え
ば、以下の方法等を挙げることができる。 （１）分子中に水酸基等の官能基を有するオキシアルキ
レン系重合体に、この官能基に対して反応性を示す活性
基及び不飽和基を有する有機化合物を反応させ、不飽和
基を含有するオキシアルキレン系重合体を得るか、又
は、不飽和基含有エポキシ化合物との共重合により不飽
和基を含有するオキシアルキレン系重合体を得、次い
で、得られた不飽和基を含有するオキシアルキレン系重
合体に反応性ケイ素基を有するヒドロシランを作用させ
てヒドロシリル化する方法 （２）（１）法と同様にして得られた不飽和基を含有す
るオキシアルキレン系重合体にメルカプト基及び反応性
ケイ素基を有する化合物を反応させる方法 （３）分子中に水酸基、エポキシ基やイソシアネート基
等の官能基を有するオキシアルキレン系重合体に、この
官能基に対して反応性を示す官能基と反応性ケイ素基と
を有する化合物を反応させる方法 以上の方法のなかで、（１）の方法、又は、（３）のう
ち末端に水酸基を有する重合体とイソシアネート基及び
反応性ケイ素基を有する化合物とを反応させる方法が好
ましい。
（２）で表される反応性ケイ素基の導入方法としては特
に限定されず、公知の方法を用いることができ、例え
ば、以下の方法等を挙げることができる。 （１）分子中に水酸基等の官能基を有するオキシアルキ
レン系重合体に、この官能基に対して反応性を示す活性
基及び不飽和基を有する有機化合物を反応させ、不飽和
基を含有するオキシアルキレン系重合体を得るか、又
は、不飽和基含有エポキシ化合物との共重合により不飽
和基を含有するオキシアルキレン系重合体を得、次い
で、得られた不飽和基を含有するオキシアルキレン系重
合体に反応性ケイ素基を有するヒドロシランを作用させ
てヒドロシリル化する方法 （２）（１）法と同様にして得られた不飽和基を含有す
るオキシアルキレン系重合体にメルカプト基及び反応性
ケイ素基を有する化合物を反応させる方法 （３）分子中に水酸基、エポキシ基やイソシアネート基
等の官能基を有するオキシアルキレン系重合体に、この
官能基に対して反応性を示す官能基と反応性ケイ素基と
を有する化合物を反応させる方法 以上の方法のなかで、（１）の方法、又は、（３）のう
ち末端に水酸基を有する重合体とイソシアネート基及び
反応性ケイ素基を有する化合物とを反応させる方法が好
ましい。
【００２２】上記（Ａ）成分は直鎖状であっても、分岐
を有してもよく、その分子量は５００〜５００００程度
が好ましい。より好ましくは、１０００〜３００００で
ある。
を有してもよく、その分子量は５００〜５００００程度
が好ましい。より好ましくは、１０００〜３００００で
ある。
【００２３】上記（Ａ）成分の具体例としては特に限定
されず、例えば、特公昭４５−３６３１９号公報、特公
昭４６−１２１５４号公報、特開昭５０−１５６５９９
号公報、特開昭５４−６０９６号公報、特開昭５５−１
３７６７号公報、特開昭５５−１３４６８号公報、特開
昭５７−１６４１２３号公報、特公平３−２４５０号公
報、米国特許第３，６３２，５５７、米国特許第４，３
４５，０５３、米国特許第４，３６６，３０７、米国特
許第４，９６０，８４４等の各公報に開示されているも
の、また、特開昭６１−１９７６３１号公報、特開昭６
１−２１５６２２号公報、特開昭６１−２１５６２３号
公報、特開昭６１−２１８６３２号公報等の各公報に開
示されている数平均分子量６０００以上、Ｍｗ／Ｍｎが
１．６以下である高分子量で分子量分布が狭いオキシア
ルキレン系重合体等を挙げることができる。
されず、例えば、特公昭４５−３６３１９号公報、特公
昭４６−１２１５４号公報、特開昭５０−１５６５９９
号公報、特開昭５４−６０９６号公報、特開昭５５−１
３７６７号公報、特開昭５５−１３４６８号公報、特開
昭５７−１６４１２３号公報、特公平３−２４５０号公
報、米国特許第３，６３２，５５７、米国特許第４，３
４５，０５３、米国特許第４，３６６，３０７、米国特
許第４，９６０，８４４等の各公報に開示されているも
の、また、特開昭６１−１９７６３１号公報、特開昭６
１−２１５６２２号公報、特開昭６１−２１５６２３号
公報、特開昭６１−２１８６３２号公報等の各公報に開
示されている数平均分子量６０００以上、Ｍｗ／Ｍｎが
１．６以下である高分子量で分子量分布が狭いオキシア
ルキレン系重合体等を挙げることができる。
【００２４】上記反応性ケイ素基を有するオキシアルキ
レン系重合体（Ａ）は、単独で使用してもよいし２種以
上併用してもよい。
レン系重合体（Ａ）は、単独で使用してもよいし２種以
上併用してもよい。
【００２５】また、本発明においては、上記オキシアル
キレン系重合体（Ａ）を反応性ケイ素基を有するビニル
系重合体とブレンドして用いることもできる。
キレン系重合体（Ａ）を反応性ケイ素基を有するビニル
系重合体とブレンドして用いることもできる。
【００２６】上記反応性ケイ素基を有するビニル系重合
体は、ビニル系共重合体に上記一般式（２）で表される
反応性ケイ素基を導入したものである。上記反応性ケイ
素基を含有するビニル系重合体としては特に限定され
ず、例えば、特開昭５９−１２２５４１号公報、特開昭
６３−１１２６４２号公報、特開平６−１７２６３１号
公報等に開示されているもの等を挙げることができる。
体は、ビニル系共重合体に上記一般式（２）で表される
反応性ケイ素基を導入したものである。上記反応性ケイ
素基を含有するビニル系重合体としては特に限定され
ず、例えば、特開昭５９−１２２５４１号公報、特開昭
６３−１１２６４２号公報、特開平６−１７２６３１号
公報等に開示されているもの等を挙げることができる。
【００２７】これを具体的に示せば、例えば、実質的に
下記一般式（４）； −ＣＨ2 −Ｃ（Ｒ5 ）（ＣＯＯＲ4 ）− （４） （式中、Ｒ4 は、炭素数１〜８のアルキル基を表す。Ｒ
5 は、水素原子又はメチル基を表す。) で表される炭素
数１〜８のアルキル基を有するアクリル酸エステル単量
体単位及び／又はメタアクリル酸エステル単量体単位
と、下記一般式（５）； −ＣＨ2 −Ｃ（Ｒ7 ）（ＣＯＯＲ6 ）− （５） （式中、Ｒ6 は、炭素数１０以上のアルキル基を表す。
Ｒ7 は、水素原子又はメチル基を表す。）で表される炭
素数１０以上のアルキル基を有するアクリル酸エステル
単量体単位及び／又はメタアクリル酸エステル単量体単
位と、必要に応じて、その他の単量体単位とからなる分
子鎖に、上記一般式（２）で表される反応性ケイ素基が
導入されたものである。
下記一般式（４）； −ＣＨ2 −Ｃ（Ｒ5 ）（ＣＯＯＲ4 ）− （４） （式中、Ｒ4 は、炭素数１〜８のアルキル基を表す。Ｒ
5 は、水素原子又はメチル基を表す。) で表される炭素
数１〜８のアルキル基を有するアクリル酸エステル単量
体単位及び／又はメタアクリル酸エステル単量体単位
と、下記一般式（５）； −ＣＨ2 −Ｃ（Ｒ7 ）（ＣＯＯＲ6 ）− （５） （式中、Ｒ6 は、炭素数１０以上のアルキル基を表す。
Ｒ7 は、水素原子又はメチル基を表す。）で表される炭
素数１０以上のアルキル基を有するアクリル酸エステル
単量体単位及び／又はメタアクリル酸エステル単量体単
位と、必要に応じて、その他の単量体単位とからなる分
子鎖に、上記一般式（２）で表される反応性ケイ素基が
導入されたものである。
【００２８】上記一般式（４）のＲ4 としては炭素数１
〜８のアルキル基であれば特に限定されず、例えば、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブ
チル基、２−エチルヘキシル基等が挙げられる。なかで
も、炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、炭素数１〜
２のアルキル基がより好ましい。これらは単独でも２種
以上併用して用いてもよい。
〜８のアルキル基であれば特に限定されず、例えば、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブ
チル基、２−エチルヘキシル基等が挙げられる。なかで
も、炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、炭素数１〜
２のアルキル基がより好ましい。これらは単独でも２種
以上併用して用いてもよい。
【００２９】上記一般式（５）のＲ6 としては炭素数１
０以上のアルキル基であれば特に限定されず、例えば、
ラウリル基、トリデシル基、セチル基、ステアリル基、
ノナデシル基、エイコシル基、ベヘニル基等が挙げられ
る。なかでも、炭素数１０〜３０のアルキル基が好まし
く、炭素数１０〜２０のアルキル基がより好ましい。こ
れらは単独でも２種以上併用して用いてもよい。
０以上のアルキル基であれば特に限定されず、例えば、
ラウリル基、トリデシル基、セチル基、ステアリル基、
ノナデシル基、エイコシル基、ベヘニル基等が挙げられ
る。なかでも、炭素数１０〜３０のアルキル基が好まし
く、炭素数１０〜２０のアルキル基がより好ましい。こ
れらは単独でも２種以上併用して用いてもよい。
【００３０】上記反応性ケイ素基を有するビニル系重合
体の分子鎖は、実質的に上記一般式（４）及び上記一般
式（５）の単量体単位からなる。この場合において、
「実質的に」とは、上記分子鎖中に存在する上記一般式
（４）及び上記一般式（５）の単量体単位の合計が５０
重量％を超えるものをいう。上記一般式（４）及び上記
一般式（５）の単量体単位の合計は、７０重量％以上が
好ましい。また、上記一般式（４）の単量体単位と上記
一般式（５）の単量体単位との存在比は、重量比で９
５：５〜４０：６０が好ましく、９０〜１０：６０：４
０がより好ましい。
体の分子鎖は、実質的に上記一般式（４）及び上記一般
式（５）の単量体単位からなる。この場合において、
「実質的に」とは、上記分子鎖中に存在する上記一般式
（４）及び上記一般式（５）の単量体単位の合計が５０
重量％を超えるものをいう。上記一般式（４）及び上記
一般式（５）の単量体単位の合計は、７０重量％以上が
好ましい。また、上記一般式（４）の単量体単位と上記
一般式（５）の単量体単位との存在比は、重量比で９
５：５〜４０：６０が好ましく、９０〜１０：６０：４
０がより好ましい。
【００３１】上記その他の単量体単位としては特に限定
されず、例えば、アクリル酸、メタクリル酸等のアクリ
ル酸；アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロ
ールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド
等のアミド基含有単量体；グリシジルアクリレート、グ
リシジルメタクリレート等のエポキシ基含有単量体；ジ
エチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチ
ルメタクリレート、アミノエチルビニルエーテル等のア
ミノ基を含む単量体；その他アクリロニトリル、スチレ
ン、α―メチルスチレン、アルキルビニルエーテル、塩
化ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、エチレン
等に起因する単量体単位等が挙げられる。
されず、例えば、アクリル酸、メタクリル酸等のアクリ
ル酸；アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロ
ールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド
等のアミド基含有単量体；グリシジルアクリレート、グ
リシジルメタクリレート等のエポキシ基含有単量体；ジ
エチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチ
ルメタクリレート、アミノエチルビニルエーテル等のア
ミノ基を含む単量体；その他アクリロニトリル、スチレ
ン、α―メチルスチレン、アルキルビニルエーテル、塩
化ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、エチレン
等に起因する単量体単位等が挙げられる。
【００３２】上記単量体単位からなる分子鎖に、上記反
応性ケイ素基を導入する方法としては特に限定されず、
公知の方法を用いることができる。例えば、上記一般式
（２）で表される反応性ケイ素基を含有するビニル系単
量体を共重合させて導入することができる。
応性ケイ素基を導入する方法としては特に限定されず、
公知の方法を用いることができる。例えば、上記一般式
（２）で表される反応性ケイ素基を含有するビニル系単
量体を共重合させて導入することができる。
【００３３】この場合において、上記反応性ケイ素基を
有するビニル系単量体は、上記反応性ケイ素基を有する
ビニル系重合体中の反応性ケイ素基の個数が、充分な硬
化性を得るために、平均１個以上、より好ましくは１．
１個以上、更に好ましくは１．５個以上となるように使
用される。また、反応性ケイ素基１個当りの数平均分子
量は、見かけ上、３００〜４０００となるように導入さ
れることが好ましい。
有するビニル系単量体は、上記反応性ケイ素基を有する
ビニル系重合体中の反応性ケイ素基の個数が、充分な硬
化性を得るために、平均１個以上、より好ましくは１．
１個以上、更に好ましくは１．５個以上となるように使
用される。また、反応性ケイ素基１個当りの数平均分子
量は、見かけ上、３００〜４０００となるように導入さ
れることが好ましい。
【００３４】上記反応性ケイ素基を有するビニル系重合
体は、数平均分子量で５００〜１０００００のものが取
り扱いの容易さの点から好ましい。上記反応性ケイ素基
を有するビニル系重合体は、上記反応性ケイ素基を有す
るオキシアルキレン系重合体（Ａ）１００重量部に対し
て、０．１〜１０００重量部であることが好ましい。よ
り好ましくは、１〜２００重量部である。
体は、数平均分子量で５００〜１０００００のものが取
り扱いの容易さの点から好ましい。上記反応性ケイ素基
を有するビニル系重合体は、上記反応性ケイ素基を有す
るオキシアルキレン系重合体（Ａ）１００重量部に対し
て、０．１〜１０００重量部であることが好ましい。よ
り好ましくは、１〜２００重量部である。
【００３５】更に、本発明においては、上記反応性ケイ
素基を有するオキシアルキレン系重合体（Ａ）の存在下
で（メタ）アクリル酸エステル系単量体を重合させて得
られる重合体を用いることもできる。このような重合体
は、例えば、特開昭５９−７８２２３号公報、特開昭５
９−１６８０１４号公報、特開昭６０−２２８５１６号
公報、特開昭６０−２２８５１７号公報等に具体的に開
示されているが、これらに限定されるものではない。
素基を有するオキシアルキレン系重合体（Ａ）の存在下
で（メタ）アクリル酸エステル系単量体を重合させて得
られる重合体を用いることもできる。このような重合体
は、例えば、特開昭５９−７８２２３号公報、特開昭５
９−１６８０１４号公報、特開昭６０−２２８５１６号
公報、特開昭６０−２２８５１７号公報等に具体的に開
示されているが、これらに限定されるものではない。
【００３６】本発明の硬化性組成物に含有される酸
（Ｂ）としては特に限定されず、各種の有機酸や無機酸
を使用することができる。以下に上記酸（Ｂ）として使
用することができる化合物を例示するが、これらに限定
されるものではない。
（Ｂ）としては特に限定されず、各種の有機酸や無機酸
を使用することができる。以下に上記酸（Ｂ）として使
用することができる化合物を例示するが、これらに限定
されるものではない。
【００３７】カルボン酸 上記カルボン酸としては特に限定されず、例えば、ぎ
酸、酢酸、アセト酢酸、エチルメチル酢酸、プロピオン
酸、酪酸、イソ酢酸、２−エチル酪酸、エトキシ酢酸、
吉草酸、イソ吉草酸、ヘキサン酸、２−エチルヘキサン
酸、オクタン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ステアリン
酸、グリオキシル酸、グリコール酸、グルコン酸等の飽
和モノカルボン酸；アクリル酸、メタクリル酸、アンゲ
リカ酸、クロトン酸、イソクロトン酸、１０−ウンデセ
ン酸、エライジン酸、エルカ酸、オレイン酸等のオレフ
ィンモノカルボン酸；
酸、酢酸、アセト酢酸、エチルメチル酢酸、プロピオン
酸、酪酸、イソ酢酸、２−エチル酪酸、エトキシ酢酸、
吉草酸、イソ吉草酸、ヘキサン酸、２−エチルヘキサン
酸、オクタン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ステアリン
酸、グリオキシル酸、グリコール酸、グルコン酸等の飽
和モノカルボン酸；アクリル酸、メタクリル酸、アンゲ
リカ酸、クロトン酸、イソクロトン酸、１０−ウンデセ
ン酸、エライジン酸、エルカ酸、オレイン酸等のオレフ
ィンモノカルボン酸；
【００３８】プロピオール酸等のアセチレンモノカルボ
ン酸；リノール酸、リノエライジン酸等のジオレフィン
カルボン酸；リノレン酸、アラキドン酸等の高度不飽和
モノカルボン酸；アジピン酸、アゼライン酸、エチルマ
ロン酸、グルタル酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、
オキシ酢酸等の飽和ジカルボン酸；マレイン酸、フマル
酸、アセチレンジカルボン酸、イタコン酸等の不飽和ジ
カルボン酸；アコニット酸、クエン酸、イソクエン酸等
のトリカルボン酸；安息香酸、９−アントラセンカルボ
ン酸、アトロラクチン酸、アニス酸、イソプロピル安息
香酸、サリチル酸、トルイル酸等の芳香族モノカルボン
酸等が挙げられる。
ン酸；リノール酸、リノエライジン酸等のジオレフィン
カルボン酸；リノレン酸、アラキドン酸等の高度不飽和
モノカルボン酸；アジピン酸、アゼライン酸、エチルマ
ロン酸、グルタル酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、
オキシ酢酸等の飽和ジカルボン酸；マレイン酸、フマル
酸、アセチレンジカルボン酸、イタコン酸等の不飽和ジ
カルボン酸；アコニット酸、クエン酸、イソクエン酸等
のトリカルボン酸；安息香酸、９−アントラセンカルボ
ン酸、アトロラクチン酸、アニス酸、イソプロピル安息
香酸、サリチル酸、トルイル酸等の芳香族モノカルボン
酸等が挙げられる。
【００３９】りん酸 上記りん酸としては特に限定されず、例えば、無機りん
酸、りん酸モノメチルエステル、りん酸ジメチルエステ
ル、りん酸モノエチルエステル、りん酸ジエチルエステ
ル、りん酸モノブチルエステル、りん酸ジブチルエステ
ル、りん酸モノ２−エチルヘキシルエステル、りん酸ジ
２−エチルヘキシルエステル、りん酸モノイソプロピル
エステル、りん酸ジイソプロピルエステル、りん酸モノ
オクチルエステル、りん酸ジオクチルエステル、りん酸
モノオレイルエステル、りん酸ジオレイルエステル等の
りん酸及びりん酸部分エステル化物；亜りん酸及び亜り
ん酸の部分エステル化物；アルキル（又はアリール）ホ
スホン酸及びアルキル（又はアリール）ホスホン酸の部
分エステル化物；ジアルキル（又はアリール）フォスフ
ィン酸及びジアルキル（又はアリール）フォスフィン酸
の部分エステル化物等が挙げられる。
酸、りん酸モノメチルエステル、りん酸ジメチルエステ
ル、りん酸モノエチルエステル、りん酸ジエチルエステ
ル、りん酸モノブチルエステル、りん酸ジブチルエステ
ル、りん酸モノ２−エチルヘキシルエステル、りん酸ジ
２−エチルヘキシルエステル、りん酸モノイソプロピル
エステル、りん酸ジイソプロピルエステル、りん酸モノ
オクチルエステル、りん酸ジオクチルエステル、りん酸
モノオレイルエステル、りん酸ジオレイルエステル等の
りん酸及びりん酸部分エステル化物；亜りん酸及び亜り
ん酸の部分エステル化物；アルキル（又はアリール）ホ
スホン酸及びアルキル（又はアリール）ホスホン酸の部
分エステル化物；ジアルキル（又はアリール）フォスフ
ィン酸及びジアルキル（又はアリール）フォスフィン酸
の部分エステル化物等が挙げられる。
【００４０】その他の酸 上記以外に用いることのできる酸としては、ｐ−トルエ
ンスルホン酸、メタンスルホン酸、ベンゼンスルホン
酸、ナフタリン−α−スルホン酸等のスルホン酸；塩
酸、硫酸等の無機酸等が挙げられる。上記酸（Ｂ）とし
ては、これらを単独でも２種以上併用して用いてもよ
い。本発明においては、これらのうち、使用の容易さの
点からカルボン酸が好ましく用いられる。
ンスルホン酸、メタンスルホン酸、ベンゼンスルホン
酸、ナフタリン−α−スルホン酸等のスルホン酸；塩
酸、硫酸等の無機酸等が挙げられる。上記酸（Ｂ）とし
ては、これらを単独でも２種以上併用して用いてもよ
い。本発明においては、これらのうち、使用の容易さの
点からカルボン酸が好ましく用いられる。
【００４１】本発明の硬化性組成物に含有されるアミン
（Ｃ）としては、１分子中に少なくとも１つのアミノ基
を有する化合物であれば特に限定されず、第一アミン、
第二アミン、第三アミン等の各種のアミン又はアミン誘
導体を用いることができる。上記第一アミンとしては特
に限定されず、例えば、メチルアミン、エチルアミン、
プロピルアミン、イソプロピルアミン、イソプロピルア
ルコールアミン、ブチルアミン、１−エチルブチルアミ
ン、イソブチルアミン、ペンチルアミン、オクチルアミ
ン、ラウリルアミン、モノエタノールアミン、ジエチル
アミノプロピルアミン、オレイルアミン、シクロヘキシ
ルアミン、ベンジルアミン、グアニジン、２−エチルヘ
キシルアミン、トリエチレンテトラミン等の脂肪族第一
アミン；アニリン、ニトロアニリン、フェニレンジアミ
ン、トルイジン、トルイルアミン、キシレンジアミン、
２、３−キシリジン、アニシジン、フェネチジン、ベン
ジジン、ベンジルアミン、ナフチルアミン等の芳香族系
第一アミン等が挙げられる。
（Ｃ）としては、１分子中に少なくとも１つのアミノ基
を有する化合物であれば特に限定されず、第一アミン、
第二アミン、第三アミン等の各種のアミン又はアミン誘
導体を用いることができる。上記第一アミンとしては特
に限定されず、例えば、メチルアミン、エチルアミン、
プロピルアミン、イソプロピルアミン、イソプロピルア
ルコールアミン、ブチルアミン、１−エチルブチルアミ
ン、イソブチルアミン、ペンチルアミン、オクチルアミ
ン、ラウリルアミン、モノエタノールアミン、ジエチル
アミノプロピルアミン、オレイルアミン、シクロヘキシ
ルアミン、ベンジルアミン、グアニジン、２−エチルヘ
キシルアミン、トリエチレンテトラミン等の脂肪族第一
アミン；アニリン、ニトロアニリン、フェニレンジアミ
ン、トルイジン、トルイルアミン、キシレンジアミン、
２、３−キシリジン、アニシジン、フェネチジン、ベン
ジジン、ベンジルアミン、ナフチルアミン等の芳香族系
第一アミン等が挙げられる。
【００４２】上記第二アミンとしては特に限定されず、
例えば、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジエタノー
ルアミン、ジエチレントリアミン、ジブチルアミン、Ｎ
−メチル−ブチルアミン、ピペリジン、ジイソペンチル
アミン、ピロリジン、モルホリン、２−エチル−４−メ
チルイミダゾール等の脂肪族第二アミン；Ｎ−エチルナ
フチルアミン、アセトアニリド、ベンジルアニリン、ジ
フェニルグアニジン等の芳香族系第二アミン等が挙げら
れる。
例えば、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジエタノー
ルアミン、ジエチレントリアミン、ジブチルアミン、Ｎ
−メチル−ブチルアミン、ピペリジン、ジイソペンチル
アミン、ピロリジン、モルホリン、２−エチル−４−メ
チルイミダゾール等の脂肪族第二アミン；Ｎ−エチルナ
フチルアミン、アセトアニリド、ベンジルアニリン、ジ
フェニルグアニジン等の芳香族系第二アミン等が挙げら
れる。
【００４３】上記第三アミンとしては特に限定されず、
例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリエ
タノールアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ル−オクチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ラウリルアミ
ン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン
（ＤＡＢＣＯ）、１，８−ジアザビシクロ［５．４．
０］ウンデセン−７（ＤＢＵ）等の脂肪族第三アミン；
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジベンジルアニリ
ン、ジメチルアミノ安息香酸、２，４，６−トリス（ジ
メチルアミノメチル）フェノール等の芳香族第三アミン
等が挙げられる。上記（Ｃ）成分としては、これらを単
独でも２種以上併用して用いてもよい。これらのうち、
活性の点から第一アミンンが好ましく用いられる。
例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリエ
タノールアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ル−オクチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ラウリルアミ
ン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン
（ＤＡＢＣＯ）、１，８−ジアザビシクロ［５．４．
０］ウンデセン−７（ＤＢＵ）等の脂肪族第三アミン；
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジベンジルアニリ
ン、ジメチルアミノ安息香酸、２，４，６−トリス（ジ
メチルアミノメチル）フェノール等の芳香族第三アミン
等が挙げられる。上記（Ｃ）成分としては、これらを単
独でも２種以上併用して用いてもよい。これらのうち、
活性の点から第一アミンンが好ましく用いられる。
【００４４】本発明の硬化性組成物に含有される錫触媒
（Ｄ）としては特に限定されず、例えば、ジブチル錫ジ
ラウレート、ジブチル錫マレート、ジブチル錫ジアセテ
ート、オクチル酸錫、ナフテン酸錫等の錫カルボン酸塩
類、ジブチル錫オキサイドとフタル酸エステルとの反応
物、ジブチル錫ジアセチルアセトナート、ジブチル錫ジ
アセト酢酸エチル、ジブチル錫ジメトキシ等の錫アルコ
キサイド等が挙げられる。
（Ｄ）としては特に限定されず、例えば、ジブチル錫ジ
ラウレート、ジブチル錫マレート、ジブチル錫ジアセテ
ート、オクチル酸錫、ナフテン酸錫等の錫カルボン酸塩
類、ジブチル錫オキサイドとフタル酸エステルとの反応
物、ジブチル錫ジアセチルアセトナート、ジブチル錫ジ
アセト酢酸エチル、ジブチル錫ジメトキシ等の錫アルコ
キサイド等が挙げられる。
【００４５】本発明に含有される上記（Ｂ）成分及び上
記（Ｃ）成分は、添加に際して、上記（Ｂ）成分及び上
記（Ｃ）成分をそれぞれ上記（Ｄ）成分に対して等モル
よりも過剰となる割合で添加することが望ましい。上記
（Ｂ）成分及び上記（Ｃ）成分の添加量が、それぞれ、
上記（Ｄ）成分に対して等モル量未満であると、応力の
低下効果が非常に小さいため好ましくない。
記（Ｃ）成分は、添加に際して、上記（Ｂ）成分及び上
記（Ｃ）成分をそれぞれ上記（Ｄ）成分に対して等モル
よりも過剰となる割合で添加することが望ましい。上記
（Ｂ）成分及び上記（Ｃ）成分の添加量が、それぞれ、
上記（Ｄ）成分に対して等モル量未満であると、応力の
低下効果が非常に小さいため好ましくない。
【００４６】上記（Ｄ）成分の使用量としては、オキシ
アルキレン系重合体（Ａ）１００重量部に対して０．１
〜２０重量部が好ましく、０．１〜１０重量部がより好
ましい。０．１重量部未満であると、配合物の硬化反応
が充分に進行しにくくなり、２０重量部を超えると、硬
化時に局部的な発熱や発泡が生じ、良好な硬化物が得ら
れなくなるので好ましくない。
アルキレン系重合体（Ａ）１００重量部に対して０．１
〜２０重量部が好ましく、０．１〜１０重量部がより好
ましい。０．１重量部未満であると、配合物の硬化反応
が充分に進行しにくくなり、２０重量部を超えると、硬
化時に局部的な発熱や発泡が生じ、良好な硬化物が得ら
れなくなるので好ましくない。
【００４７】本発明の硬化性組成物には、必要に応じ
て、種々の可塑剤を添加することができる。上記可塑剤
としては特に限定されず、例えば、ジメチルフタレー
ト、ジエチルフタレート、ジブチルフタレート、ジヘプ
チルフタレート、ジオクチルフタレート、ジイソノニル
フタレート、ジイソデシルフタレート、ジイソウンデシ
ルフタレート、ブチルベンジルフタレート、ジラウリル
フタレート、ジシクロヘキシルフタレート等のフタル酸
エステル系可塑剤；エポキシ化大豆油、エポキシ化アマ
ニ油、エポキシステアリン酸ベンジル等のエポキシ可塑
剤類；２塩基酸と２価アルコールとのポリエステル類等
のポリエステル系可塑剤；ポリプロピレングリコールや
その誘導体等のポリエーテル類等を挙げることができ
る。これらは単独でも２種以上併用して用いてもよい。
て、種々の可塑剤を添加することができる。上記可塑剤
としては特に限定されず、例えば、ジメチルフタレー
ト、ジエチルフタレート、ジブチルフタレート、ジヘプ
チルフタレート、ジオクチルフタレート、ジイソノニル
フタレート、ジイソデシルフタレート、ジイソウンデシ
ルフタレート、ブチルベンジルフタレート、ジラウリル
フタレート、ジシクロヘキシルフタレート等のフタル酸
エステル系可塑剤；エポキシ化大豆油、エポキシ化アマ
ニ油、エポキシステアリン酸ベンジル等のエポキシ可塑
剤類；２塩基酸と２価アルコールとのポリエステル類等
のポリエステル系可塑剤；ポリプロピレングリコールや
その誘導体等のポリエーテル類等を挙げることができ
る。これらは単独でも２種以上併用して用いてもよい。
【００４８】更に、本発明の硬化性組成物には、反応性
ケイ素基の反応を促進するために、錫触媒以外のシリル
基の加水分解縮合触媒が含有されていてもよい。このよ
うな錫以外のシラノール触媒としては特に限定されず、
例えば、テトラブチルチタネート、テトラプロピルチタ
ネート等のチタン酸エステル類；アルミニウムトリスア
セチルアセトナート、アルミニウムトリスエチルアセト
アセテート、ジイソプロポキシアルミニウムエチルアセ
トアセテート等の有機アルミニウム化合物類；ビスマス
−トリス（２−エチルヘキソエート）、ビスマス−トリ
ス（ネオデカノエート）等のビスマス塩と有機カルボン
酸との反応物等；ジルコニウムテトラアセチルアセトナ
ート、チタンテトラアセチルアセトナート等のキレート
化合物類；オクチル酸鉛等の有機鉛化合物；有機バナジ
ウム化合物等が挙げられる。これらは単独でも２種以上
併用して用いてもよい。
ケイ素基の反応を促進するために、錫触媒以外のシリル
基の加水分解縮合触媒が含有されていてもよい。このよ
うな錫以外のシラノール触媒としては特に限定されず、
例えば、テトラブチルチタネート、テトラプロピルチタ
ネート等のチタン酸エステル類；アルミニウムトリスア
セチルアセトナート、アルミニウムトリスエチルアセト
アセテート、ジイソプロポキシアルミニウムエチルアセ
トアセテート等の有機アルミニウム化合物類；ビスマス
−トリス（２−エチルヘキソエート）、ビスマス−トリ
ス（ネオデカノエート）等のビスマス塩と有機カルボン
酸との反応物等；ジルコニウムテトラアセチルアセトナ
ート、チタンテトラアセチルアセトナート等のキレート
化合物類；オクチル酸鉛等の有機鉛化合物；有機バナジ
ウム化合物等が挙げられる。これらは単独でも２種以上
併用して用いてもよい。
【００４９】本発明の硬化性組成物には、更に、必要に
応じて、脱水剤、相溶化剤、接着性改良剤、物性調整
剤、保存安定性改良剤、充填剤、老化防止剤、紫外線吸
収剤、金属不活性化剤、オゾン劣化防止剤、光安定剤、
アミン系ラジカル連鎖禁止剤、りん系過酸化物分解剤、
滑剤、顔料、発泡剤、難燃剤、帯電防止剤等の各種添加
剤を適宜添加することができる。
応じて、脱水剤、相溶化剤、接着性改良剤、物性調整
剤、保存安定性改良剤、充填剤、老化防止剤、紫外線吸
収剤、金属不活性化剤、オゾン劣化防止剤、光安定剤、
アミン系ラジカル連鎖禁止剤、りん系過酸化物分解剤、
滑剤、顔料、発泡剤、難燃剤、帯電防止剤等の各種添加
剤を適宜添加することができる。
【００５０】上記充填剤としては特に限定されず、例え
ば、木粉、クルミ殻粉、もみ殻粉、パルプ、木綿チッ
プ、マイカ、グラファイト、けいそう土、白土、カオリ
ン、クレー、タルク、ヒュームドシリカ、沈降性シリ
カ、無水ケイ酸、石英粉末、ガラスビーズ、炭酸カルシ
ウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、カーボンブラッ
ク、ガラスバルーン、アルミニウム粉末、亜鉛粉末、ア
スベスト、ガラス繊維、炭素繊維、カーボンブラック、
ガラスバルーン等を挙げることができる。これらは単独
でも２種以上併用して用いてもよい。
ば、木粉、クルミ殻粉、もみ殻粉、パルプ、木綿チッ
プ、マイカ、グラファイト、けいそう土、白土、カオリ
ン、クレー、タルク、ヒュームドシリカ、沈降性シリ
カ、無水ケイ酸、石英粉末、ガラスビーズ、炭酸カルシ
ウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、カーボンブラッ
ク、ガラスバルーン、アルミニウム粉末、亜鉛粉末、ア
スベスト、ガラス繊維、炭素繊維、カーボンブラック、
ガラスバルーン等を挙げることができる。これらは単独
でも２種以上併用して用いてもよい。
【００５１】本発明の硬化性組成物には、上述した１分
子中に少なくとも１個の反応性ケイ素基を有するオキシ
アルキレン系重合体（Ａ）以外に、反応性ケイ素基を有
する他の重合体を添加してもよい。このようなものとし
ては、例えば、ポリジメチルシロキサン等を挙げること
ができる。
子中に少なくとも１個の反応性ケイ素基を有するオキシ
アルキレン系重合体（Ａ）以外に、反応性ケイ素基を有
する他の重合体を添加してもよい。このようなものとし
ては、例えば、ポリジメチルシロキサン等を挙げること
ができる。
【００５２】本発明の硬化性組成物の調製方法としては
特に限定されず、例えば、上記（Ａ）成分に対して上記
（Ｂ）成分、上記（Ｃ）成分、上記（Ｄ）成分を別々に
添加してもよいし、上記（Ｂ）成分、上記（Ｃ）成分を
予め混合しておき、更に、上記（Ｄ）成分を添加しても
よい。より好ましくは後者の方法である。また、必要に
応じて、加熱攪拌条件等を適宜調節して均一に分散させ
たり、各成分をミキサー、ロール、またはニーダー等を
用いて溶解させ混合するといった方法を用いたり、分散
性改良剤を併用してもよい。
特に限定されず、例えば、上記（Ａ）成分に対して上記
（Ｂ）成分、上記（Ｃ）成分、上記（Ｄ）成分を別々に
添加してもよいし、上記（Ｂ）成分、上記（Ｃ）成分を
予め混合しておき、更に、上記（Ｄ）成分を添加しても
よい。より好ましくは後者の方法である。また、必要に
応じて、加熱攪拌条件等を適宜調節して均一に分散させ
たり、各成分をミキサー、ロール、またはニーダー等を
用いて溶解させ混合するといった方法を用いたり、分散
性改良剤を併用してもよい。
【００５３】以上のようにして得られる硬化性組成物
は、２液型はもちろん１液型の硬化性組成物にも適用で
きる。１液型の場合は、実質的に水分のない状態で本発
明の硬化性組成物を調製することによって得られ、密閉
状態に保存すれば長期間の貯蔵に耐え、大気中に曝露す
れば速やかに表面から硬化を開始する。
は、２液型はもちろん１液型の硬化性組成物にも適用で
きる。１液型の場合は、実質的に水分のない状態で本発
明の硬化性組成物を調製することによって得られ、密閉
状態に保存すれば長期間の貯蔵に耐え、大気中に曝露す
れば速やかに表面から硬化を開始する。
【００５４】本発明の硬化性組成物は、弾性シーリング
材として建造物、土木工事、また、工業用途等の分野に
有用であり、塗料、接着剤、注入剤、コーティング材等
としても使用できる。
材として建造物、土木工事、また、工業用途等の分野に
有用であり、塗料、接着剤、注入剤、コーティング材等
としても使用できる。
【００５５】
【実施例】以下に本発明の実施例を掲げて更に詳しく説
明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。
明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。
【００５６】実施例１ 密閉可能な混練機（プラネタリー型ミキサー）に、加水
分解性シリル基を末端に有する重合体として鐘淵化学工
業社製、カネカＭＳポリマーＳ２０３を６５重量部、鐘
淵化学工業社製、カネカＭＳポリマーＳ３０３を３５重
量部、可塑剤としてＤＩＤＰ（ジイソデシルフタレー
ト）７０重量部、フィラーとして表面処理重質炭酸カル
シウム２００重量部、酸化チタン１０重量部、タレ防止
剤として脂肪族アマイドワックス１０重量部、紫外線吸
収剤１重量部、光安定剤１重量部、を加え、１２０℃で
２時間、真空下で攪拌して脱水した。室温に冷却した
後、粘度安定剤としてビニルトリメトキシシラン３重量
部、接着性付与剤としてＮ−（β−アミノエチル）−γ
−アミノプロピルトリメトキシシラン２重量部、硬化触
媒として２−エチルヘキサン酸２．３３重量部とラウリ
ルアミン３．０重量部との混合物、ジブチル錫ジアセチ
ルアセトナート（Ｕ−２２０）１重量部を加え室温で攪
拌した。これを密閉容器に充填して１液型硬化性組成物
を得た。得られた組成物の引張り物性、復元性、接着性
を下記の方法により評価した。結果を表１に示した。
分解性シリル基を末端に有する重合体として鐘淵化学工
業社製、カネカＭＳポリマーＳ２０３を６５重量部、鐘
淵化学工業社製、カネカＭＳポリマーＳ３０３を３５重
量部、可塑剤としてＤＩＤＰ（ジイソデシルフタレー
ト）７０重量部、フィラーとして表面処理重質炭酸カル
シウム２００重量部、酸化チタン１０重量部、タレ防止
剤として脂肪族アマイドワックス１０重量部、紫外線吸
収剤１重量部、光安定剤１重量部、を加え、１２０℃で
２時間、真空下で攪拌して脱水した。室温に冷却した
後、粘度安定剤としてビニルトリメトキシシラン３重量
部、接着性付与剤としてＮ−（β−アミノエチル）−γ
−アミノプロピルトリメトキシシラン２重量部、硬化触
媒として２−エチルヘキサン酸２．３３重量部とラウリ
ルアミン３．０重量部との混合物、ジブチル錫ジアセチ
ルアセトナート（Ｕ−２２０）１重量部を加え室温で攪
拌した。これを密閉容器に充填して１液型硬化性組成物
を得た。得られた組成物の引張り物性、復元性、接着性
を下記の方法により評価した。結果を表１に示した。
【００５７】引張り物性 得られた組成物を約３ｍｍの厚さに伸ばし、２３℃５５
％ＲＨに３日間、５０℃に４日間放置して硬化物を得
た。これをＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠し、引張り物性
を評価した。復元性 上記と同様にして得られた硬化物を、順次７０℃に２
日、２３℃水中に１日、７０℃に３日、２３℃水中に１
日、２３℃５５％ＲＨに１日放置し、ＪＩＳ Ｋ６３０
１の３号ダンベル型に打ち抜き、標線間２０ｍｍを４０
ｍｍまで引張った状態で２４時間固定した。これを開放
して１時間後に標線が復元した割合を算出した。
％ＲＨに３日間、５０℃に４日間放置して硬化物を得
た。これをＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠し、引張り物性
を評価した。復元性 上記と同様にして得られた硬化物を、順次７０℃に２
日、２３℃水中に１日、７０℃に３日、２３℃水中に１
日、２３℃５５％ＲＨに１日放置し、ＪＩＳ Ｋ６３０
１の３号ダンベル型に打ち抜き、標線間２０ｍｍを４０
ｍｍまで引張った状態で２４時間固定した。これを開放
して１時間後に標線が復元した割合を算出した。
【００５８】接着性 基材にアルミ、ガラス、モルタルを用い、この基材にシ
ーラントを展開して２３℃５５％ＲＨに７日間放置し硬
化物を得た。硬化後のサンプルは手による剥離試験を行
い、目視により剥離状況の判定を以下の評価基準で評価
した。 ○：シーラントと基材界面の剥離少ない △：シーラントと基材界面の剥離がある程度ある ×：シーラントと基材界面の剥離が多い
ーラントを展開して２３℃５５％ＲＨに７日間放置し硬
化物を得た。硬化後のサンプルは手による剥離試験を行
い、目視により剥離状況の判定を以下の評価基準で評価
した。 ○：シーラントと基材界面の剥離少ない △：シーラントと基材界面の剥離がある程度ある ×：シーラントと基材界面の剥離が多い
【００５９】実施例２〜４、比較例１〜６ ２−エチルヘキサン酸、ラウリルアミン、ジブチル錫ジ
アセチルアセトナートを表１に示した量としたこと以外
は実施例１と同様にして実施した。結果を表１に示し
た。なお、比較例５及び比較例６の２―エチルヘキサン
酸、ラウリルアミン、ジブチル錫ジアセチルアセトナー
トのモル数は同一である。結果を表１に示した。
アセチルアセトナートを表１に示した量としたこと以外
は実施例１と同様にして実施した。結果を表１に示し
た。なお、比較例５及び比較例６の２―エチルヘキサン
酸、ラウリルアミン、ジブチル錫ジアセチルアセトナー
トのモル数は同一である。結果を表１に示した。
【００６０】
【表１】
【００６１】
【発明の効果】本発明は、上述の構成よりなるので、復
元率等の物性を低下させることなく、応力を低下させ、
且つ、充分な接着性を有する硬化組成物を提供すること
ができる。
元率等の物性を低下させることなく、応力を低下させ、
且つ、充分な接着性を有する硬化組成物を提供すること
ができる。
Claims (2)
- 【請求項１】 （Ａ）１分子中に少なくとも１個の反応
性ケイ素基を有するオキシアルキレン系重合体、（Ｂ）
酸、（Ｃ）アミン、及び、（Ｄ）錫硬化触媒を含有して
なることを特徴とする硬化性組成物。 - 【請求項２】 （Ｄ）錫硬化触媒に対して、（Ｂ）酸及
び（Ｃ）アミンをそれぞれ等モルよりも過剰となる割合
で含有させてなる請求項１記載の硬化性組成物。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9293504A JPH11116686A (ja) | 1997-10-09 | 1997-10-09 | 硬化性組成物 |
| EP98947775A EP1024170B1 (en) | 1997-10-09 | 1998-10-07 | Curable composition |
| DE69807911T DE69807911T2 (de) | 1997-10-09 | 1998-10-07 | Vernetzbare zusammensetzung |
| PCT/JP1998/004533 WO1999019405A1 (en) | 1997-10-09 | 1998-10-07 | Curable composition |
| US09/529,168 US6486289B1 (en) | 1997-10-09 | 1998-10-07 | Curable composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9293504A JPH11116686A (ja) | 1997-10-09 | 1997-10-09 | 硬化性組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11116686A true JPH11116686A (ja) | 1999-04-27 |
Family
ID=17795603
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9293504A Pending JPH11116686A (ja) | 1997-10-09 | 1997-10-09 | 硬化性組成物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6486289B1 (ja) |
| EP (1) | EP1024170B1 (ja) |
| JP (1) | JPH11116686A (ja) |
| DE (1) | DE69807911T2 (ja) |
| WO (1) | WO1999019405A1 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003055511A (ja) * | 2001-08-20 | 2003-02-26 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 硬化速度の改善された硬化性組成物および硬化性改善方法 |
| JP2005290244A (ja) * | 2004-04-01 | 2005-10-20 | Cemedine Co Ltd | 硬化性組成物 |
| US7351782B2 (en) | 2002-10-02 | 2008-04-01 | Kaneka Corporation | One-part curable composition |
| US7550547B2 (en) | 2002-10-02 | 2009-06-23 | Kaneka Corporation | Curable composition |
| US7807756B2 (en) * | 2004-11-10 | 2010-10-05 | Kaneka Corporation | Curable composition |
| US8519049B2 (en) | 2005-09-27 | 2013-08-27 | Cemedine Co., Ltd. | Curable composition |
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|---|---|---|---|---|
| JP2001311056A (ja) * | 2000-04-28 | 2001-11-09 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 被着体の接着方法 |
| US7473441B2 (en) * | 2002-07-25 | 2009-01-06 | Kaneka Corporation | Curable composition and sealing method for ceramic siding boards |
| JP4101632B2 (ja) | 2002-11-01 | 2008-06-18 | 株式会社カネカ | 硬化性組成物および復元性、クリープ性改善方法 |
| US7605220B2 (en) | 2003-05-12 | 2009-10-20 | Kaneka Corporation | Curing composition |
| EP1659155B1 (en) | 2003-08-25 | 2016-11-16 | Kaneka Corporation | Curing composition with improved heat resistance |
| EP1734079B1 (en) * | 2004-04-01 | 2016-01-20 | Kaneka Corporation | Single-component curable composition |
| WO2005097908A1 (ja) * | 2004-04-01 | 2005-10-20 | Kaneka Corporation | １液型硬化性組成物 |
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| WO2006070637A1 (ja) | 2004-12-28 | 2006-07-06 | Kaneka Corporation | 硬化性組成物 |
| US8759435B2 (en) | 2005-04-15 | 2014-06-24 | Kaneka Corporation | Curable composition and cured article excellent in transparency |
| CN102142299B (zh) * | 2005-09-13 | 2013-09-04 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 用于硅烷交联和缩合反应的二锡氧烷催化剂 |
| JP5226314B2 (ja) * | 2005-09-30 | 2013-07-03 | 株式会社カネカ | 硬化性組成物 |
| JP2007211107A (ja) * | 2006-02-08 | 2007-08-23 | Sika Technology Ag | 一液型湿気硬化性組成物 |
| EP2088173B1 (en) * | 2006-11-22 | 2012-02-22 | Kaneka Corporation | Curable composition and catalyst composition |
| DE102007041856A1 (de) | 2007-09-03 | 2009-03-05 | Wacker Chemie Ag | Vernetzbare Massen auf der Basis von Organosiliciumverbindungen |
| KR20100085072A (ko) * | 2007-09-26 | 2010-07-28 | 크라이데베르크 요제프 람자우어 카게 | 난연성 실란트 |
| US9932437B2 (en) | 2009-05-01 | 2018-04-03 | Momentive Performance Materials Inc. | Moisture curable silylated polymer compositions containing reactive modifiers |
| US8809479B2 (en) | 2009-05-01 | 2014-08-19 | Momentive Performance Materials Inc. | Moisture curable silylated polymer compositions containing reactive modifiers |
| US20110143148A1 (en) * | 2009-12-13 | 2011-06-16 | General Electric Company | Articles comprising a weather resistant silicone coating |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ES2089199T3 (es) | 1990-03-09 | 1996-10-01 | Kanegafuchi Chemical Ind | Composicion curable. |
| JPH04335080A (ja) * | 1991-05-11 | 1992-11-24 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 反応性ホットメルト接着剤を用いた接着方法 |
| JP2832497B2 (ja) * | 1991-10-24 | 1998-12-09 | 鐘淵化学工業株式会社 | 硬化性組成物 |
| JP3122775B2 (ja) | 1991-10-24 | 2001-01-09 | 鐘淵化学工業株式会社 | 硬化性組成物 |
| DE69322560T2 (de) * | 1992-08-04 | 1999-08-19 | Shin-Etsu Chemical Co. | Bei Raumtemperatur härtbare Polymerzusammensetzung |
| JP2814169B2 (ja) * | 1992-08-04 | 1998-10-22 | 信越化学工業株式会社 | 室温硬化性アルキレンオキシド重合体系組成物 |
| JP2809563B2 (ja) * | 1992-08-11 | 1998-10-08 | 積水化学工業株式会社 | 室温硬化性組成物 |
| JP2811140B2 (ja) * | 1993-01-19 | 1998-10-15 | 信越化学工業株式会社 | 室温硬化性組成物 |
| JPH07233316A (ja) * | 1994-02-23 | 1995-09-05 | Asahi Glass Co Ltd | 硬化性組成物 |
| JPH08176429A (ja) * | 1994-12-26 | 1996-07-09 | Asahi Glass Co Ltd | 硬化性組成物 |
-
1997
- 1997-10-09 JP JP9293504A patent/JPH11116686A/ja active Pending
-
1998
- 1998-10-07 EP EP98947775A patent/EP1024170B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-07 WO PCT/JP1998/004533 patent/WO1999019405A1/ja not_active Ceased
- 1998-10-07 DE DE69807911T patent/DE69807911T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-07 US US09/529,168 patent/US6486289B1/en not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
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| EP1024170A4 (en) | 2000-12-27 |
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