JPH11116791A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】ポリカーボネート系樹脂とポリスチレン系樹脂
とのポリマーブレンドを改質し、衝撃強度が改善された
熱可塑性樹脂組成物を得る。 【解決手段】 ポリカ−ボネ−ト系樹脂（ａ）／ポリス
チレン系樹脂（ｂ）＝３０／７０〜９５／５（重量％）
の樹脂組成物１００重量部に対して、エポキシ変性ブロ
ック共重合体（ｃ）０．５〜２０重量部およびエポキシ
基を有する化合物と活性水素を有する化合物との反応を
促進させる化合物（ｃ）０．０１〜３重量部、必要によ
りポリアルキレンアリーレート系樹脂（ｄ）、ポリフェ
ニレンエーテル系樹脂（ｅ）を添加して熱可塑性樹脂組
成物を得る。難燃剤（ｆ）として有機リン化合物、難燃
助剤（ｇ）としてフッ素樹脂を添加すると、非ハロゲン
系の難燃化熱可塑性樹脂組成物を得ることができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ＯＡ機器、通信機
器、家電製品用ハウジング、シャーシ、その他部材等あ
るいは自動車用部材等の素材として有用な熱可塑性樹脂
組成物に関するものである。更に詳しくは、ポリカ−ボ
ネ−ト系樹脂とポリスチレン系樹脂を主成分とする加工
性、耐衝撃性、熱安定性に優れた熱可塑性樹脂組成物や
難燃化樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリカ−ボネ−ト系樹脂は優れた機械的
特性、熱的性質を有するため、工業的に広く利用されて
いる。しかし、ポリカ−ボネ−ト系樹脂は成形加工性、
特に流動性に劣るため、他の熱可塑性樹脂とのポリマ−
ブレンドについて数多く開発されている。熱可塑性樹脂
の中でもアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重
合体（ＡＢＳ樹脂）とのポリマ−ブレンドは、流動性改
良とコストダウンを目的として、自動車分野、ＯＡ機器
分野、電子・電気分野などで広く利用されている。しか
し、ポリカ−ボネ−ト系樹脂とゴム変性ポリスチレン系
樹脂とのポリマ−ブレンドは相溶性が悪いため、機械的
特性が劣り、ほとんど利用されていないのが現状であ
る。

【０００３】ＯＡ機器や家電製品などの用途を中心に、
合成樹脂材料には難燃性が要求され、外部添加される難
燃剤としては、臭素系又は塩素系のハロゲン系難燃剤が
汎用されている。このような難燃剤は、比較的大きな難
燃性を付与できるが、加工時や燃焼時に腐食性又は有毒
性のガスが発生する。近年、環境問題に対する関心が高
まるなか、これらの欠点を解決する方法として、臭素や
塩素系のハロゲン化合物を使用しない難燃性樹脂の開発
が望まれている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、ポリカ−ボネ−ト系樹脂とゴム変性ポリスチレン系
樹脂を主たる樹脂成分とするポリマーブレンドであって
も、ポリカ−ボネ−ト系樹脂とＡＢＳ系樹脂とのポリマ
ーブレンドに匹敵する流動性と耐衝撃強度を備えた熱可
塑性樹脂組成物を提供することにある。

【０００５】本発明の他の目的は、ポリカ−ボネ−ト系
樹脂とゴム変性ポリスチレン系樹脂を主たる樹脂成分と
するポリマ−ブレンドを有効に改質できるとともに、安
全性および非腐食性が高く（無害）、高い難燃性が付与
された熱可塑性樹脂組成物を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
を進めた結果、ポリカ−ボネ−ト系樹脂とポリスチレン
系樹脂との組合わせにおいて、同一分子内にビニル芳香
族化合物を主体とする重合体ブロック（Ａ）と共役ジエ
ン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｂ）とを有する
ブロック共重合体（Ｃ）及び／又はその部分水添物
（Ｄ）の共役ジエン化合物に由来する二重結合をエポキ
シ化したエポキシ変性ブロック共重合体（Ｅ）、及びエ
ポキシ基と活性水素を有する化合物との反応を促進させ
る化合物（ｃ）を添加することにより、大幅に相溶性を
改良し、優れた流動性と衝撃強度が得られること、更
に、有機燐化合物などの難燃剤やフッ素樹脂などの難燃
助剤を添加することにより、難燃性及び耐衝撃性が著し
く向上すること、ポリカ−ボネ−ト系樹脂とＡＢＳ樹脂
とのポリマ−ブレンドに比べて流動性に優れることを見
出し、永年の課題を解決するに至り、本発明を完成し
た。

【０００７】即ち、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ポ
リカ−ボネ−ト系樹脂（ａ）３０〜９５重量％及びポリ
スチレン系樹脂（ｂ）５〜７０重量％からなる樹脂組成
物１００重量部に、同一分子内にビニル芳香族化合物を
主体とする重合体ブロック（Ａ）と共役ジエン化合物を
主体とする重合体ブロック（Ｂ）とを有するブロック共
重合体（Ｃ）及び／又はその部分水添物（Ｄ）の共役ジ
エン化合物に由来する二重結合をエポキシ化したエポキ
シ変性ブロック共重合体（Ｅ）０．５〜２０重量部、お
よびエポキシ基を有する化合物と活性水素を有する化合
物との反応を促進させる化合物（ｃ）０．０１〜３重量
部とを含有している。前記樹脂組成物は、さらに必要に
応じて、（ａ）成分および（ｂ）成分からなる樹脂組成
物に、ポリアルキレンアリーレート系樹脂（ｄ）、ポリ
フェニレンエーテル樹脂（ｅ）から選択された少なくと
も一種の樹脂を添加し、熱可塑性樹脂組成物を構成して
もよい。

【０００８】さらには、少なくとも（ａ）成分および
（ｂ）成分からなる樹脂組成物に、難燃剤（有機燐化合
物など）、難燃助剤（フッ素樹脂など）を含有させた難
燃化熱可塑性樹脂組成物を構成してもよい。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明の（ａ）成分であるポリカ
−ボネ−ト系樹脂とは２価フェノ−ルとホスゲン、炭酸
エステル化合物等のカ−ボネ−ト前駆体（ホスゲン、炭
酸エステル化合物など）とを溶液法または溶融法により
反応させることによって容易に製造することができる。

【００１０】即ち、例えば塩化メチレン等の溶媒中にお
いて、公知の酸需要体や分子量調節剤の存在下、２価フ
ェノ−ルと、ホスゲン等のカ−ボネ−ト前駆体との反応
により、あるいは２価フェノ−ルと、ジフェニルカ−ボ
ネ−ト等のカ−ボネ−ト前駆体とのエステル交換反応な
どによって製造できる。

【００１１】２価フェノ−ルとしては、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（別名ビスフェノ
−ルＡ）、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，
２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メ
チルフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケト
ン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）サルファイドなど
が挙げられる。

【００１２】好ましい２価フェノ−ルは、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）アルカン系であり、特に好ましいの
はビスフェノ−ルＡである。この他、２価フェノ−ルと
しては、ハイドロキノン等が挙げられる。これらの２価
フェノ−ルはそれぞれ単独で用いてもよいし、２種以上
を混合して用いてもよい。

【００１３】炭酸エステル化合物としては、ジフェニル
カ−ボネ−ト等のジアリールカーボネート；ジメチルカ
ーボネート、ジエチルカーボネート等のジアルキルカー
ボネートが挙げられる。

【００１４】分子量調節剤としては、通常、カーボネー
トの重合に用いられるものでよく、各種のものを挙げる
ことができる。具体的には、例えば、１価フェノールで
あるフェノール、ｐ−クレゾール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、ｐ
−クミルフェノール、ノニルフェノールなどが挙げられ
る。

【００１５】本発明に使用するポリカ−ボネ−ト系樹脂
（ａ）は、前記の２価フェノールのうちの１種を用いた
ホモポリマーであってもよく、また２種以上を用いたコ
ポリマーであってもよい。さらに、多官能性芳香族化合
物を上記２価フェノールと併用して得られる熱可塑性ラ
ンダム分岐ポリカ−ボネ−ト系樹脂であってもよい。さ
らには、これら各種のポリカ−ボネ−ト系樹脂の２種類
以上の混合物であってもよい。

【００１６】ポリカ−ボネ−ト系樹脂（ａ）は、機械的
強度および成形性の点から、その粘度平均分子量は、１
０，０００〜１００，０００のものが好ましく、特に１
５，０００〜４０，０００のものが好適である。

【００１７】ポリカ−ボネ−ト系樹脂（ａ）として、ポ
リマ−末端にヒドロキシ基を有するポリカーボネート樹
脂を用いることが好ましい。当該ポリカ−ボネ−ト樹脂
において、全末端に占める末端ヒドロキシ基の割合は、
１モル％以上（例えば、１〜５０モル％程度）、好まし
くは５〜４０モル％（例えば、７〜４０モル％）、特に
７〜３０モル％程度である。末端ヒドロキシ基の濃度が
１モル％未満であれば、衝撃強度を大きく改善できず、
５０モル％を越えると、熱安定性の低下に伴って着色や
機械的特性の低下が生じ易い。

【００１８】なお、ポリカーボネート系樹脂の末端ヒド
ロキシ基の濃度は、２価フェノール（ビスフェノールＡ
など）とカーボネート全駆体（ジフェニルカーボネート
など）との仕込みモル比により調整でき、また、末端を
一価フェノール化合物で処理することにより調整でき
る。

【００１９】末端ヒドロキシル基の割合は、一般に利用
されている方法、例えば、ＮＭＲを用いて測定する方法
や、チタン法や、紫外線（ＵＶ）吸収スペクトルまたは
赤外線（ＩＲ）吸収スペクトル法で直接求めたＯＨ末端
量と、粘度法またはゲルパーミエーションクロマトグラ
フィ（ＧＰＣ）法でえられた分子量とに基づいて計算す
る方法などで測定可能である。

【００２０】本発明に使用するポリスチレン系樹脂
（ｂ）とは、芳香族ビニル系単量体の重合体であり、該
重合体がゴム状重合体により改質された重合体（ゴム変
性ポリスチレン系樹脂）であってもよい。ポリスチレン
系樹脂を形成するための芳香族ビニル系単量体として
は、例えば、スチレン、アルキルスチレン（例えば、ｏ
−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｍ−メチルス
チレンなどのビニルトルエン、ｐ−エチルスチレン、ｐ
−イソプロピルスチレン、ブチルスチレン、ｐ−ｔ−ブ
チルスチレン、２，４−ジメチルスチレンなど）、α−
アルキルスチレン（例えば、α−メチルスチレン、α−
エチルスチレンなど）などが例示できる。これらの芳香
族ビニル系単量体は単独又は２種以上組み合わせて使用
できる。好ましい芳香族ビニル系単量体には、スチレ
ン、ビニルトルエン、α−メチルスチレンなどが含ま
れ、特にスチレンが好ましい。

【００２１】芳香族ビニル系単量体は、共重合性単量体
（例えば、（メタ）アクリル酸メチルなどの（メタ）ア
クリル酸Ｃ_1-10アルキルエステル、アクリル酸、メタク
リル酸などのα，β−エチレン性不飽和カルボン酸、マ
レイン酸、無水マレイン酸などの不飽和多価カルボン酸
又はその酸無水物、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミ
ド、Ｎ−フェニルマレイミドなどの重合性イミドなど）
と併用してもよい。

【００２２】ゴム変性ポリスチレン系樹脂は芳香族ビニ
ル系重合体（ポリスチレン系樹脂）で構成されたマトリ
ックス中にゴム状重合体が粒子状に分散した重合体であ
り、ブロック共重合体、グラフト共重合体のいずれであ
ってもよい。好ましいゴム変性ポリスチレン系樹脂は、
通常、ゴム状重合体の存在下、少なくとも芳香族ビニル
系単量体を含む単量体混合物を、慣用の方法（塊状重
合、塊状懸濁重合、溶液重合、乳化重合など）で重合す
ることにより得られるグラフト共重合体である。ゴム状
重合体としては、例えば、ジエン系ゴム［ポリブタジエ
ン（低シス型又は高シス型ポリブタジエン）、イソプレ
ンゴム、スチレン−ブタジエン共重合体など］、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体、アクリルゴム、エチレン−プ
ロピレンゴム（ＥＰＤＭ）などが挙げられる。これらの
ゴム状重合体は単独で又は二種以上混合して使用でき
る。ゴム状重合体としては市販品を使用できる。

【００２３】好ましいゴム状重合体は、共役１，３−ジ
エン又はその誘導体（２−クロロ−１，３−ブタジエ
ン、１−クロロ−１，３−ブタジエン）の重合体、特に
ジエン系ゴム（ポリブタジエン（ブタジエンゴム）、イ
ソプレンゴム、スチレン−ブタジエン共重合体など）で
ある。

【００２４】ポリスチレン系樹脂の分子量は、特に制限
されないが、例えば、重量平均分子量１×１０⁴ 〜１０
０×１０⁴ 、好ましくは５×１０⁴ 〜５０×１０⁴ 、特
に１０×１０⁴ 〜５０×１０⁴ 程度である。

【００２５】ゴム変性ポリスチレン系樹脂において、ゴ
ム状重合体の含有量は、例えば、２〜３０重量％、好ま
しくは５〜２５重量％、特に５〜２０重量％程度であ
る。

【００２６】ポリスチレン系樹脂で構成されたマトリッ
クス中に分散するゴム状重合体の形態は、特に制限され
ず、コア／シェル構造、オニオン構造、サラミ構造など
を含んでいてもよい。分散相を構成するゴム状重合体の
粒子径は、樹脂組成物の用途に応じて、例えば、体積平
均粒子径０．１〜１０μｍ、好ましくは０．２〜７μ
ｍ、特に０．５〜５μｍ程度の範囲から選択できる。

【００２７】本発明に使用する同一分子内にビニル芳香
族化合物を主体とする重合体ブロック（Ａ）と共役ジエ
ン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｂ）とを有する
ブロック共重合体（Ｃ）及び／又はその部分水添物
（Ｄ）の共役ジエン化合物に由来する二重結合をエポキ
シ化したエポキシ変性ブロック共重合体（Ｅ）とは、ブ
ロック共重合体（Ｃ）を構成する重合体ブロック（Ａ）
の主体である「ビニル芳香族化合物」としては、スチレ
ン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−第三級
ブチルスチレン、ジビニルベンゼン、ｐ−メチルスチレ
ン、１，１−ジフェニルスチレン等が例示でき、これら
の中でもスチレンが好ましく用いられる。これらは１種
又は２種以上を組み合わせて使用することができる。

【００２８】ブロック共重合体（Ｃ）を構成する重合体
ブロック（Ｂ）の主体である「共役ジエン化合物」とし
ては、ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエ
ン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、ピペリレ
ン、３−ブチル−１，３−オクタジエン、フェニル−
１，３−ブタジエン等が例示できる。これらは１種又は
２種以上を組み合わせて使用することができる。これら
の中でもブタジエン、イソプレン及びこれらの組合わせ
が好ましい。

【００２９】ブロック共重合体（Ｃ）は、同一分子内に
ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロック（Ａ）
と共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｂ）
とを有する。ビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物と
の共重合（重量）比は、ビニル芳香族化合物／共役ジエ
ン化合物＝５／９５〜９５／５、好ましくは１０／９０
〜８０／２０、特に１０／９０〜６０／４０程度の範囲
から選択できる。

【００３０】ブロック共重合体（Ｃ）の分子構造は、直
鎖状、分岐状、放射状又はこれらの任意の組合わせのい
ずれであってもよい。例えば、重合体ブロック（Ａ）と
重合体ブロック（Ｂ）とが、Ａ−Ｂ、Ａ−Ｂ−Ａ、Ａ−
Ｂ−Ａ−Ｂ、（Ａ−Ｂ−）₄Ｓｉ、Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ
等の構造を有する場合が例示できる。尚、ブロック重合
体（Ｃ）の共役ジエン化合物に由来する不飽和結合は、
部分的および全体的に水添されたもの（Ｄ）であっても
よい。特に分子構造は直鎖状Ａ−Ｂ、直鎖状Ａ−Ｂ−Ａ
−Ｂが好ましい。

【００３１】ブロック共重合体（Ｃ）の数平均分子量
は、５，０００〜６００，０００であることが好まし
く、特に好ましくは１０，０００〜５００，０００の範
囲である。また、分子量分布［重量平均分子量（Ｍｗ）
と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）］は１０
以下であることが好ましい。この範囲で各成分との適度
な相溶性が得られるからである。

【００３２】エポキシ変性ブロック共重合体（Ｅ）は、
上記ブロック共重合体（Ｃ）及び／又はその部分水添物
（Ｄ）を不活性溶媒中でハイドロパーオキサイド類、過
酸類等のエポキシ化剤と反応させることより得られる。
エポキシ化に際して使用するエポキシ化剤の量には厳密
な制限がなく、エポキシ化剤の種類、所望されるエポキ
シ化度、使用する個々のブロック共重合体（Ｃ）によっ
て適宜選択することができるが、最終的に得られるエポ
キシ変性ブロック共重合体（Ｅ）のエポキシ当量が１４
０〜２７００であるようにエポキシ化剤の量を選択する
のが好ましい。エポキシ変性ブロック共重合体（Ｅ）の
エポキシ当量は、より好ましくは２００〜２０００（例
えば、３００〜１５００）程度である。エポキシ当量が
１４０より小さいと、重合体の弾性的な性質が発現しに
くくなり、２７００より大きいとエポキシ化による特異
的な物性が発現しにくくなり、好ましくない。

【００３３】なお、エポキシ当量は、下記式： エポキシ当量＝１６００／Ｘ （式中、Ｘはエポキシ変性ブロック共重合体中のオキシ
ラン酸素濃度（重量％）を示す）で算出され、オキシラ
ン酸素１モル当たりのエポキシ変性ブロック共重合体の
重量を示す。オキシラン酸素濃度は、臭化水素の酢酸溶
液を用いて滴定により測定できる。

【００３４】本発明に使用するエポキシ基を有する化合
物と活性水素を有する化合物との反応を促進する化合物
（ｃ）として、アミン類、アミド類、イミダゾ−ル類、
アンモニウム塩などの化合物が挙げられる。これらの化
合物は単独または２種以上組み合わせて使用できる。具
体的には、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テ
トラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルア
ンモニウムヒドロキシド、ベンジルトリメチルアンモニ
ウムヒドロキシドなどのアルキルまたはアリ−ルアンモ
ニウムヒドロキシド類、トリメチルアミン、トリエチル
アミン、ベンジルジメチルアミン、トリフェニルアミ
ン、２，４，６−トリスジメチルアミノフェノ−ルなど
の３級アミン類、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジ
ブチルアミン、ジフェニルアミンなどの２級アミン類、
エチルアミン、ブチルアミン、フェニルアミン、イソホ
ロンジアミン、ジアミノジフェニルメタンなどの１級ア
ミン類、テトラメチルアンモニウムボロハイドライド、
テトラブチルアンモニウムボロハイドライド、テトラメ
チルアンモニウムテトラフェニルボレ−ト、テトラブチ
ルアンモニウムテトラフェニルボレ−トなどの塩基性塩
などが用いられる。これらのうち、アルキルアンモニウ
ムヒドロキシド類が好ましい。

【００３５】なお、上述の活性水素を有する化合物とし
て、フェノ−ル性水酸基、カルボキシル基、アミノ基な
どを有する化合物が挙げられる。

【００３６】本発明に使用するポリアルキレンアリーレ
ート系樹脂（ｄ）とは、芳香族ジカルボン酸又はその反
応性誘導体（例えば、ジメチルエステルなどの低級アル
キルエステル又は無水物）で構成された芳香族ジカルボ
ン酸成分と、脂肪族及び／又は脂環族ジオールのうち少
なくとも一種を含み、かつ脂肪族、脂環族および芳香族
ジオールから選択されたジオ−ルとの反応生成物、又は
これらの反応生成物の混合物である。ポリアルキレンア
リーレート系樹脂は慣用の方法、例えば、エステル化法
やエステル交換法などにより製造できる。

【００３７】芳香族ジカルボン酸成分は、少なくともテ
レフタル酸、ナフタレンジカルボン酸（２，６−ナフタ
レンジカルボン酸など）、又はそれらの反応性誘導体
（テレフタル酸ジメチルなどのＣ_1-4 アルキルエステル
など）などを含んでいる。好ましい芳香族ジカルボン酸
成分は、少なくともテレフタル酸又はその反応性誘導体
で構成できる。

【００３８】芳香族ジカルボン酸成分は、他のジカルボ
ン酸（例えば、フタル酸、イソフタル酸、４，４−ジフ
ェニルジカルボン酸などの炭素数８〜１４程度の芳香族
ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、シクロヘ
キサン二酢酸などの炭素数８〜１４程度の脂環族ジカル
ボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライ
ン酸などの炭素数４〜１２程度の脂肪族ジカルボン酸）
から選択された少なくとも一種を含有していてもよい。

【００３９】ジオール成分は、例えば、脂肪族アルキレ
ンジオ−ル（エチレングリコ−ル、１，３−プロパンジ
オール、１，４−ブタンジオール、２−エチル−１，３
−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５
−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、３−
エチル−２，４−ペンタンジオール、２−メチル−２，
４−ペンタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，
４−および−１，５−ペンタンジオール、２−エチル−
１，３−ヘキサンジオール、２，２−ジエチル−１，３
−プロパンジオール、２，５−ヘキサンジオールなどの
Ｃ_2-12脂肪族ジオール、好ましくは直鎖Ｃ_2-6 アルキレ
ングリコ−ル、特に直鎖Ｃ_2-4 アルキレングリコ−ルな
ど）、脂環族ジオール（１，４−ジヒドロキシシクロヘ
キサンなどのシクロヘキサンジオ−ル、１，４−シクロ
ヘキサンジメタノール、２，２−ビス−（４−ヒドロキ
シシクロヘキシル）−プロパン、２，４−ジヒドロキシ
−１，１，３，３−テトラメチルシクロブタンなど）か
ら選択された少なくとも一種を含んでいる。

【００４０】ジオール成分は、さらに、オキシアルキレ
ングリコ−ル（ジエチレングリコ−ル、トリエチレング
リコ−ル、ジプロピレングリコ−ル、トリプロピレング
リコ−ルなど）、芳香族ジオ−ル（例えば、１，４−ジ
−（β−ヒドロキシエトキシ）−ベンゼン、２，２−ビ
ス−（３−β−ヒドロキシエトキシフェノキシ）−プロ
パン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシエトキシフェニ
ル）−プロパン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシプロ
ピルフェニル）−プロパンなどの炭素数６〜２１程度の
ジオ−ルなど）などと併用してもよい。これらのジオ−
ル成分は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。

【００４１】好ましいジオ−ル成分は、エチレングリコ
−ル、１，４−ブタンジオ−ル及び１，４−シクロヘキ
サンジメタノ−ルからなる群から選択された少なくとも
一種のジオ−ルを含有している。

【００４２】ポリアルキレンアリーレート系樹脂は、必
要により、比較的少量の多価アルコール（グリセリン、
トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン及びペ
ンタエリトリトールなど）や多価カルボン酸（トリメシ
ン酸、トリメリト酸など）又はその誘導体を用いること
により、枝分かれ構造を有していてもよい。

【００４３】好ましいポリアルキレンアリーレート系樹
脂は、ポリアルキレンテレフタレ−ト（ポリエチレンテ
レフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリ
Ｃ_{2- 4} アルキレンテレフタレ−ト）、ポリアルキレンナ
フタレ−ト（ポリエチレンナフタレート、ポリブチレン
ナフタレートなどのポリＣ_2-4 アルキレンナフタレ−
ト、ポリ（１，４−シクロヘキサンジメレンテレフタレ
ート）や、これらの共重合体である。

【００４４】ポリアルキレンアリーレート系樹脂の分子
量は、例えば、重量平均分子量１００００〜１００００
００、好ましくは２００００〜５０００００程度の範囲
から選択できる。

【００４５】本発明に使用するポリフェニレンエーテル
系樹脂（ｅ）とは、下記の一般式（Ｉ）及び／又は（I
I）で表される繰り返し単位を有する単独重合体あるい
は共重合体である。これらのポリフェニレンエーテル系
樹脂は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。

【００４６】

【化１】 （式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ はそれぞ
れ独立して炭素数１〜４のアルキル基（メチル、エチ
ル、プロピル、ブチル、ｔ−ブチル基など）、アリール
基（フェニル基など）又は水素原子を示す。但し、
Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ は同時に水素ではない。） ポリフェニレンエーテル系樹脂の単独重合体としては、
例えば、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレ
ン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−エチル−１，４
−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジエチル−
１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−エチル−６
−ｎ−プロピル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ
（２，６−ジ−ｎ−プロピル−１，４−フェニレン）エ
ーテル、ポリ（２−メチル−６−ｎ−ブチル−１，４−
フェニレン）エーテル、ポリ（２−エチル−６−イソプ
ロピル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メ
チル−６−ヒドロキシエチル−１，４−フェニレン）エ
ーテル等が挙げられる。

【００４７】これら樹脂のうち、ポリ（２，６−ジメチ
ル−１，４−フェニレン）エーテルが特に好ましい。

【００４８】ポリフェニレンエーテル系共重合体とは、
フェニレンエーテル構造を主たる単量単位とする共重合
体であり、前記単独重合体を形成する単量体（特に２，
６−ジメチルフェノールなど）と他のフェノール類との
共重合体（例えば、２，６−ジメチルフェノールと２，
３，６−トリメチルフェノールとの共重合体、２，６−
ジメチルフェノールとｏ−クレゾールとの共重合体、
２，６−ジメチルフェノールと２，３，６−トリメチル
フェノールおよびｏ−クレゾールとの共重合体等が例示
できる。

【００４９】本発明に使用する難燃剤（ｆ）には、ハロ
ゲン系難燃剤、リン系難燃剤、無機系難燃剤などが含ま
れ、これらの難燃剤は単独で又は二種以上組合わせて使
用できる。

【００５０】ハロゲン系難燃剤には、例えば、臭素原子
および／又は塩素原子（特に臭素原子）を含む有機化合
物、例えば、ハロゲン化ビスフェノ−ル類（テトラブロ
モビスフェノ−ルＡ，テトラブロモビスフェノ−ルＡ型
エポキシ樹脂オリゴマ−、ブロム化ビスフェノ−ル型フ
ェノキシ樹脂など）、芳香族ハロゲン化合物（デカブロ
モジフェニルオキサイドなど）、ハロゲン化ポリカ−ボ
ネ−ト（ブロム化ビスフェノ−ル系ポリカ−ボネ−
ト）、ハロゲン化芳香族ビニル系重合体（ブロム化ポリ
スチレン、ブロム化架橋ポリスチレンなど）、ハロゲン
化ポリフェニレンオキサイド（ブロム化ポリフェニレン
オキサイド、ポリジブロモフェニレンオキサイド、デカ
ブロモジフェニルオキサイドビスフェノ−ル縮合物な
ど）、ハロゲン化シアヌレ−ト樹脂、ハロゲン含有リン
酸エステルなどが挙げられる。

【００５１】本発明の樹脂組成物に添加してもよいリン
系難燃剤は、リン原子を有する化合物であれば特に制限
されず、有機リン化合物（リン酸エステル、亜リン酸エ
ステル、ホスフィン、ホスフィンオキサイド、ビホスフ
ィン、ホスホニウム塩、ホスフィン酸またはその塩な
ど）、無機系リン酸塩などが含まれる。有機リン化合物
のうちリン酸エステルとしては、例えば、脂肪族リン酸
エステル（トリメチルホスフェ−ト、トリエチルホスフ
ェ−ト、トリブチルホスフェ−ト、トリ（２−エチルヘ
キシル）ホスフェ−ト、トリブトキシエチルホスフェ−
ト、トリオレイルホスフェ−ト、ジブチルホスフェ−
ト、モノブチルホスフェ−ト、ジ（２−エチルヘキシ
ル）ホスフェ−ト、モノイソデシルホスフェ−ト、２−
アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェ−トな
ど）、芳香族リン酸エステル（トリフェニルホスフェ−
ト、トリクレジルホスフェ−ト、トリキシレニルホスフ
ェ−ト、トリス（イソプロピルフェニル）ホスフェ−
ト、トリス（ｏ−フェニルフェニル）ホスフェ−ト、ト
リス（ｐ−フェニルフェニル）ホスフェ−ト、トリナフ
チルホスフェ−ト、クレジルジフェニルホスフェ−ト、
キシレニルジフェニルホスフェ−ト、ジフェニル（２−
エチルヘキシル）ホスフェ−ト、ジ（イソプロピルフェ
ニル）フェニルホスフェ−ト、ｏ−フェニルフェニルジ
クレジルホスフェ−ト、トリス（２，６−ジメチルフェ
ニル）ホスフェート、テトラフェニル−ｍ−フェニレン
ジホスフェ−ト、テトラフェニル−ｐ−フェニレンジホ
スフェ−ト、フェニル・レゾルシン・ポリホスフェー
ト、ビスフェノールＡ・ビス（ジフェニルホスフェー
ト）、ビスフェノールＡ・ポリフェニルホスフェート、
ジピロカテコールハイポジフォスフェートなど）、脂肪
族−芳香族リン酸エステル（ジフェニル（２−エチルヘ
キシル）ホスフェート、ジフェニル−２−アクリロイル
オキシエチルホスフェ−ト、ジフェニル−２−メタクリ
ロイルオキシエチルホスフェ−トフェニルネオペンチル
フォスフェート、ペンタエリスリトールジフェニルジフ
ォスフェート、エチルピロカテコールフォスフェートな
ど）等の正リン酸エステル及びこれらの縮合物が挙げら
れる。

【００５２】有機燐化合物のうち亜リン酸エステルに
は、例えば、芳香族ホスファイト（トリフェニルホスフ
ァイト、トリスノニルフェニルホスファイト、フェニル
ピロカテコ−ルホスファイトなど）、脂肪族ホスファイ
ト（トリストリデシルホスファイト、ジブチルハイドロ
ジエンホスファイト、メチルネオペンチルフォスファイ
ト、ペンタエリスリト−ルジエチルジホスファイト、ジ
ネオペンチルハイポホスファイトなど）などの亜リン酸
エステルおよびこれらの縮合物が含まれる。

【００５３】有機リン化合物には、トリフェニルホスフ
ィンオキシド、トリクレジルホスフィンオキシド、メタ
ンホスホン酸ジフェニル、フェニルホスホン酸ジエチル
なども含まれる。

【００５４】これら有機リン化合物は単独で又は二種以
上組み合わせて使用できる。

【００５５】前記リン系難燃剤としての無機系リン酸塩
には、例えば、ポリリン酸アンモニウムなどが含まれ
る。

【００５６】リン系難燃剤は赤リンであってもよい。こ
の赤リンは予め表面が処理された赤リンであってもよ
い。赤リンの表面処理としては、金属水酸化物（水酸化
マグネシウム、水酸化亜鉛、水酸化アルミニウム、水酸
化チタンなど）の被覆処理、前記金属水酸化物および熱
硬化性樹脂の被膜による被覆処理、前記金属水酸化物の
被膜と熱硬化性樹脂の被膜とで構成された複数層の被膜
による被覆処理などが例示できる。

【００５７】好ましいリン系難燃剤は、リン原子に直接
結合するエステル性酸素原子を少なくとも１つ以上有す
る有機リン化合物（有機リン酸エステル）またはその縮
合体である。このような有機リン化合物は、熱可塑性樹
脂組成物への添加により、難燃性を付与するとともに耐
衝撃性を向上させる。特に、リン酸エステルのうち、芳
香族リン酸エステル（トリフェニルホスフェ−トなど）
またはその縮合体が好ましい。

【００５８】芳香族リン酸エステルにおいては、芳香環
に置換した置換基の全炭素数は適当に選択でき、１０〜
２０（例えば、１２〜１８）程度であってもよい。アル
キル基が置換した芳香族リン酸エステルとしては、ビス
Ｃ_5-10アルキルフェニル−フェニルホスフェ−ト（ビス
ノニルフェニルフェニルホスフェ−トなど）などが例示
できる。リン酸エステルのうち、ヒドロキシル基を有す
る芳香族リン酸エステル（例えば、トリクレジルホスフ
ェ−ト、トリフェニルホスフェ−トなどの芳香族リン酸
エステルにおいて、芳香環に少なくとも１つのフェノ−
ル性水酸基が置換したリン酸エステル）も好ましい。こ
のようなリン酸エステルには、例えば、レゾルシニルジ
フェニルホスフェ−ト、ビスフェノ−ルＡジフェニルホ
スフェ−トなどが例示できる。

【００５９】前記無機系難燃剤としては、種々の金属化
合物、例えば、水酸化カルシウム、ドロマイト、ハイド
ロタルサイトなどの金属水酸化物、酸化スズ、酸化ジル
コニウムなどの金属酸化物、塩基性であってもよい炭酸
マグネシウム、炭酸亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸バリウ
ムなどの金属炭酸塩、ホウ酸亜鉛、メタホウ酸亜鉛、メ
タホウ酸バリウムなどの金属ホウ酸塩などが例示でき
る。これらの無機系難燃剤は単独又は二種以上使用でき
る。

【００６０】本発明の難燃助剤（ｇ）としては、例え
ば、トリアジン化合物、ノボラック樹脂、金属化合物、
シリコーン化合物（シリコーン樹脂やシリコーンオイ
ル）、シリカ、アラミド繊維、ポリアクリロニトリル繊
維、フッ素樹脂などが例示でき、高度な難燃性を付与す
るために前記難燃剤（ｆ）と併用して用いられる。難燃
助剤としては、これらの化合物から選択された少なくと
も一種の難燃助剤が使用できる。

【００６１】トリアジン化合物としては、難燃性を向上
させるのに有効なトリアジン骨格を有する化合物、例え
ば、メラミン又はその誘導体（メラム、メレム、メロ
ン、メラミンシアヌレート、リン酸メラミン、メラミン
樹脂、ＢＴレジンなど）、グアナミン又はその誘導体
（サクシノグアナミン、アジポグアナミン、メチルグル
タログアナミン）などが例示できる。

【００６２】ノボラック樹脂は、フェノール類とアルデ
ヒド類とを酸触媒（硫酸、塩酸、リン酸など）の存在下
で縮合することにより得られ、燃焼時の火種の滴下を抑
制するドリップ防止剤として有効である。

【００６３】ノボラック樹脂の原料であるフェノール類
としては、例えば、フェノール、Ｃ_1-20アルキル基（メ
チル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチ
ル、ステアリル基など）、アリール基（フェニル基な
ど）、アルコキシ基（メトキシ、エトキシ基など）、ア
リールオキシ基（フェノキシなど）などから選択された
１又は複数の置換基を有するフェノール類（ｏ−，ｍ−
又はｐ−クレゾールなどのクレゾール類など）、ピロカ
テコール、レゾルシノール、ハイドロキノン、サリチル
アルデヒド、サリチル酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ
−又はｏ−シアノフェノールなどが例示できる。

【００６４】アルデヒド類としては、ホルムアルデヒ
ド、アセトアルデヒド、ｎ−プロパナール、イソプロパ
ナール、ｎ−ブタナール、イソブチルアルデヒド、ベン
ズアルデヒドなどが例示できる。

【００６５】金属化合物としては、金属酸化物（酸化ア
ルミニウム、酸化鉄、酸化チタン、酸化マンガン、酸化
マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化モリ
ブデン、酸化コバルト、酸化ビスマス、酸化スズ、酸化
アンチモン、酸化ニッケル、酸化銅、酸化タングステン
などの金属酸化物単体又はこれらの複合金属酸化物な
ど）や金属粉（前記金属酸化物に対応する金属又はこれ
らの合金）が使用できる。 シリコーン化合物には、シ
リコーン樹脂とシリコーンオイルが含まれる。シリコー
ン樹脂は、オルガノハロシランを加水分解して重合する
ことにより得ることができる。シリコーンオイルは、ポ
リジメチルシロキサンに代表されるポリジオルガノシロ
キサンのほか、種々の置換基（Ｃ_1-6 アルキル基、Ｃ
_6-12アリール基、（メタ）アクリロイル基、ビニル基な
ど）を有するポリジオルガノシロキサンであってもよ
い。

【００６６】前記シリコーンオイルの粘度は、温度２５
℃において、例えば、５００〜１，０００，０００セン
チポイズ、好ましくは９０，０００〜１５０，０００セ
ンチポイズ程度である。

【００６７】シリカ（無定形二酸化ケイ素など）は、シ
ランカップリング剤（例えば、炭化水素基、ビニル基、
エポキシ基、アミノ基などから選択された少なくとも一
種の官能基を有するシランカップリング剤など）などで
表面処理してもよい。

【００６８】アラミド繊維は、イソフタルアミドやポリ
パラフェニレンテレフタルアミドを溶媒（アミド系溶媒
や硫酸）に溶解し、溶液紡糸することにより調製でき、
平均繊維径は、通常、１〜５００μｍ程度、平均繊維長
は、通常、０．１〜１０ｍｍ程度である。

【００６９】ポリアクリロニトリル繊維の平均繊維径
は、１〜５００μｍ程度、平均繊維長は０．１〜１０ｍ
ｍ程度の範囲から選択できる。

【００７０】難燃助剤としてのフッ素樹脂は、数平均分
子量Ｍｎが１０，０００以上の高分子量であり、ガラス
転移温度が−３０℃以上（好ましくは４０〜１３０℃、
より好ましくは１００〜１３０℃程度）であるのが望ま
しい。フッ素樹脂においてフッ素含有量は、５０〜７６
重量％、好ましくは６５〜７６重量％、さらに好ましく
は７０〜７６重量％程度である。さらに、フッ素樹脂は
粉粒体として使用され、フッ素樹脂の平均粒径は、例え
ば、０．０５〜１，０００μｍ、好ましくは０．０８〜
２０μｍ程度である。フッ素樹脂の密度は、１．２〜
２．３ｇ／ｃｍ³程度である。

【００７１】フッ素樹脂は、耐ドリップ性をさらに向上
させるのに有効である。フッ素樹脂としては、フッ素含
有ビニル単量体の単独重合体又は共重合体、フッ素含有
ビニル単量体と非フッ素系ビニル単量体（エチレン、プ
ロピレンなど）との共重合体、例えば、ポリモノフルオ
ロエチレン、ポリジフルオロエチレン、ポリトリフルオ
ロエチレン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化
ビニリデン、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロ
プロピレン共重合体、エチレン−テトラフルオロエチレ
ン共重合体などが例示できる。好ましいフッ素樹脂に
は、ポリテトラフルオロエチレンが含まれる。これらの
フッ素樹脂は単独で又は２種以上を併用して添加するこ
とができる。

【００７２】本発明の樹脂組成物は、必要により、流動
性改善剤、例えば、芳香族ビニル単量体（スチレンな
ど）と（メタ）アクリル酸エステル単量体（（メタ）ア
クリル酸メチル、（メタ）アクリル酸ブチルなどの（メ
タ）アクリル酸Ｃ_1-8 アルキルエステルなど）との共重
合体、脂肪族炭化水素類（流動パラフィン、パラフィ
ン、マイクロリスタリンワックス、ポリオレフィンワッ
クス、これらの部分酸化物などのワックス類）、高級脂
肪酸（カプロン酸、パルミチン酸、ステアリン酸などの
飽和脂肪酸、リシノール酸などの不飽和脂肪酸）、高級
脂肪酸エステル（ステアリン酸トリグリセライドな
ど）、高級脂肪酸アミド（ステアリン酸アミド、オレイ
ン酸アミド、エチレンビスステアリルアミドなど）、高
級アルコール（ステアリルアルコールなど）、金属石鹸
などを含んでいてもよい。

【００７３】さらに、本発明の樹脂組成物は、種々の添
加剤、例えば、安定剤（酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐
光安定剤、熱安定剤など）、補強材、帯電防止剤、滑
剤、離型剤、充填剤、色相改良剤、着色剤、可塑剤など
を含んでいてもよい。

【００７４】本発明の熱可塑性樹脂組成物における各成
分の配合割合は、次の通りである。

【００７５】ポリカ−ボネ−ト系樹脂（ａ）とポリスチ
レン系樹脂（ｂ）とからなる樹脂組成物（以下、「ＰＣ
−ＰＳ樹脂組成物」と称す場合がある）において、ポリ
カ−ボネ−ト系樹脂（ａ）が３０〜９５重量％、好まし
くは５０〜９０重量％、さらに好ましくは６０〜８０重
量％である。ポリカ−ボネ−ト系樹脂の配合割合が３０
重量％未満であると熱変形温度が低くなりすぎ、一方、
９５重量％を超えると成形加工性が不十分となる。

【００７６】ポリスチレン系樹脂（ｂ）は５〜７０重量
％、好ましくは１０〜５０重量％、さらに好ましくは２
０〜４０重量％である。ポリスチレン系樹脂の配合割合
が５重量％未満であると成形加工性が不十分となり、一
方、７０重量％を超えると熱変形温度が低くなりすぎ
る。

【００７７】エポキシ変性ブロック共重合体（Ｅ）の配
合量は、ＰＣ−ＰＳ樹脂組成物１００重量部に対し０．
１〜２０重量部、好ましくは１〜１０重量部、さらに好
ましくは１〜５重量部程度である。配合量が０．１重量
部未満ではポリカ−ボネ−ト系樹脂とポリスチレン系樹
脂との相溶性を改良する効果が十分でなく、得られた熱
可塑性樹脂組成物の機械的特性が劣る場合がある。一
方、２０重量部を超えると難燃性に悪影響を与え、曲げ
弾性率及び熱変形温度も低下する場合がある。

【００７８】エポキシ基と活性水素を有する化合物との
反応を促進させる化合物（ｃ）は、エポキシ変性ブロッ
ク共重合体（Ｅ）と併用することにより、ポリカ−ボネ
−ト系樹脂とポリスチレン系樹脂との相溶化剤としての
効果を向上させＰＣ−ＰＳ樹脂組成物の面衝撃強度を改
善できる。ただし、配合量が０．０１重量部未満では面
衝撃強度の改善効果が十分でなく、３重量部を越える
と、熱安定性および難燃性の低下が起こり好ましくな
い。

【００７９】ポリアルキレンアリーレート樹脂（ｄ）の
配合量は樹脂ＰＣ−ＰＳ樹脂組成物１００重量部に対し
て０．１〜２０重量部、好ましくは０．３〜１０重量
部、さらに好ましくは０．５〜５重量部である。ポリア
ルキレンアリーレート樹脂は必ずしも必要ではないが、
ポリアルキレンアリーレート系樹脂の添加により、ポリ
カ−ボネ−ト系樹脂とポリスチレン系樹脂の相溶性をよ
り向上させることができ、面衝撃強度を改善できる。な
お、ポリアルキレンアリーレート系樹脂の添加量が２０
重量部を超えると難燃性に悪影響を与える他、アイゾッ
ト衝撃強度が低下しやすくなる。。

【００８０】ポリフェニレンエーテル系樹脂（ｅ）の配
合量はＰＣ−ＰＳ樹脂組成物１００重量部に対して０．
１〜２０重量部、好ましくは０．５〜１０重量部、さら
に好ましくは０．５〜５重量部である。ポリフェニレン
エーテル系樹脂は必ずしも添加しなくてもよいが、添加
により、ポリカ−ボネ−ト系樹脂とポリスチレン系樹脂
の相溶性をより向上させ、面衝撃強度を改善できるとと
もに、難燃性も向上する。ポリフェニレンエーテル系樹
脂の添加量が、２０重量部を超えると、アイゾット衝撃
強度が低下しやすくなる。

【００８１】難燃剤（ｆ）の使用量は、難燃剤の種類に
応じて、例えば、ＰＣ−ＰＳ樹脂組成物１００重量部に
対して１〜４０重量部、好ましくは５〜３０重量部、さ
らに好ましくは８〜２０重量部程度である。難燃剤の使
用量が１重量部未満では難燃効果が十分ではなく、４０
重量部を超えると難燃化熱可塑性樹脂組成物の機械的特
性が低下しやすい。

【００８２】好ましい難燃剤である有機リン化合物（特
にリン酸エステル又はその縮合体）の使用量は、ＰＣ−
ＰＳ樹脂組成物１００重量部に対して１〜４０重量部、
好ましくは３〜３０重量部、さらに好ましくは５〜２０
重量部（特に１０〜２０重量部）程度である。

【００８３】難燃助剤（ｇ）の使用量は、難燃助剤の種
類に応じて、ＰＣ−ＰＳ樹脂組成物１００重量部に対し
て３０重量部以下（０．０１〜３０重量部）、好ましく
は０．０１〜１０重量部程度の範囲から選択できる。

【００８４】好ましい難燃助剤であるフッ素樹脂の使用
量は、ＰＣ−ＰＳ樹脂組成物１００重量部に対して０．
０５〜５重量部、好ましくは０．１〜１重量部程度であ
る。フッ素樹脂の配合量が前記範囲であれば、難燃剤
（特に有機リン化合物）との組み合わせにより、樹脂の
可塑化によるドリッピングを充分に防止し、しかも得ら
れた難燃化樹脂組成物の機械的特性を損なうこともな
い。そのため、好ましい難燃助剤であるフッ素系樹脂
は、補助的な難燃剤として、上記有機リン化合物と組み
合わせて使用するのが有利である。

【００８５】なお、フッ素系樹脂など難燃助剤を添加し
なくても実用的な難燃性が得られ、かつ流動性、耐衝撃
性に優れる難燃化熱可塑性樹脂組成物を得ることができ
る。さらに、流動性改善剤の使用量は、必要により０．
１〜１０重量部、好ましくは０．１〜５重量部、さらに
好ましくは０．１〜２重量部程度の範囲から選択でき
る。

【００８６】本発明の熱可塑性樹脂組成物及び難燃化熱
可塑性樹脂組成物は、慣用の手段を利用して、各成分を
混合することにより調製できる。例えば、本発明の樹脂
組成物は、所定量の各成分を、必要によりヘンシェルミ
キサー、タンブラーブレンダー、ニーダーなどの混合機
で予備混合した後、押出機で混練したり、加熱ロール、
バンバリーミキサーなどの混練機で溶融混練し、ペレッ
ト化又は粉砕処理することにより製造できる。

【００８７】本発明では、従来困難であったポリカーボ
ネート系樹脂とゴム変性ポリスチレン系樹脂などのポリ
スチレン系樹脂とのポリマーブレンドを有効に改質でき
る。特に本発明の熱可塑性樹脂組成物及び難燃化熱可塑
性樹脂組成物は、成形加工性、耐衝撃性、熱安定性、難
燃性に優れている。そのため、本発明の樹脂組成物は、
ＯＡ機器、通信機器、家電製品用ハウジング、シャーシ
その他の成形部材、自動車用成形部材などを成形するの
に有用である。本発明の樹脂組成物の成形には、射出成
形、押出し成形、ブロー成形などの種々の成形法が利用
できるが、通常、射出成形により成形品を得る場合が多
い。

【００８８】

【発明の効果】本発明では、ポリカ−ボネ−ト系樹脂と
ポリスチレン系樹脂を主たる樹脂成分とするポリマーブ
レンドであっても、エポキシ変性ブロック共重合体、お
よびエポキシ基を有する化合物と活性水素を有する化合
物との反応を促進させる特定の化合物とを添加すること
により、ポリマ−ブレンドの相溶性を大幅に改善でき、
高い衝撃強度を得ることができ、ポリカ−ボネ−ト系樹
脂とＡＢＳ系樹脂とのポリマーブレンドに匹敵する流動
性および成形加工性と、耐衝撃強度を備えた熱可塑性樹
脂組成物を得ることができる。更に、難燃剤や難燃助剤
などの添加により、高い難燃性が付与された熱可塑性樹
脂組成物を得ることができる。特に、難燃剤や難燃助剤
の選択により、難燃性、耐衝撃性および成形加工性に優
れた難燃化熱可塑性樹脂組成物を得ることができる。

【００８９】

【実施例】以下に実施例を示し、本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。

【００９０】なお、下記実施例及び比較例における評価
方法は次の通りである。

【００９１】（１）耐衝撃強度（単位：ｋｇ・ｃｍ／ｃ
ｍ） 耐衝撃強度は、ノッチ付きのアイゾット衝撃強度を尺度
とし、厚み１／４インチの試験片で評価した。

【００９２】（２）面衝撃強度（落錘衝撃強度，単位：
ｋｇｆ・ｃｍ） 荷重４ｋｇ、ポンチ径＝２０Ｒの治具を使用し、厚み２
ｍｍの平板試験片で落錘衝撃強度を評価した。

【００９３】（３）難燃性（ＵＬ９４） 難燃性の評価尺度として、米国ＵＬ規格のＵＬ９４に規
定されている垂直燃焼性試験（９４Ｖ−０）に準拠し、
厚み１／１６インチの試験片（バーサンプル）で評価し
た。

【００９４】（４）流動性（単位：ｍｍ） スパイラルフロ−（断面形状：厚み２ｍｍ，幅２０ｍ
ｍ）の流動長を、シリンダ−温度２５０℃、金型温度６
０℃、射出圧力５００ｋｇ／ｃｍ² で測定した。実施例
及び比較例で使用したポリスチレン系樹脂（ｂ）を下記
の合成例にしたがって調製した。

【００９５】合成例１ スチレンモノマー９０重量部、ポリブタジエンゴム（日
本ゼオン（株）製：ＢＲ１２２０ＳＧ）１０重量部を溶
解した混合液１００重量部に対して、エチルベンゼン１
０重量部とジターシャリーブチルパーオキサイド（ＤＴ
ＢＰＯ）０．０１５重量部を添加して溶解させ、得られ
た原料液を攪拌機付き槽型反応器に投入して重合した。
反応器内の重合温度は１２０〜１５０℃に調節した。

【００９６】スチレンの重合転化率が７９％になるまで
重合を進行させ、この重合液を２軸押出機に供給し２３
０℃の加熱処理を施しながら減圧下、揮発性成分を除去
し、ペレット化した。得られたゴム変性ポリスチレン樹
脂を分析した結果、ゴム含量は８．９重量％、ゴムの体
積平均粒子径は２．１μｍ、重量平均分子量Ｍｗ＝２１
５，０００であった。

【００９７】合成例１で得られたゴム変性ポリスチレン
系樹脂をＨＩＰＳ−１と称する。

【００９８】合成例２ スチレンモノマーとポリブタジエンゴム（日本ゼオン
（株）製：ＢＲ１２２０ＳＧ）の仕込量をスチレンモノ
マー８５重量部、ポリブタジエンゴム１５重量部とする
以外は、合成例１と同様にしてゴム変性ポリスチレン樹
脂を得た。得られたゴム変性ポリスチレン樹脂を分析し
たところ、ゴム含量は１１．５重量％、ゴムの体積平均
粒子径は１．８μｍ、重量平均分子量Ｍｗ＝２２０，０
００であった。

【００９９】合成例２のゴム変性ポリスチレン系樹脂を
ＨＩＰＳ−２と称する。

【０１００】実施例で使用した相溶化剤であるエポキシ
変性ブロック共重合体を下記の合成例に従って調製し
た。

【０１０１】合成例３ 攪拌器、還流冷却管及び温度計を備えたジャケット付反
応器にスチレン−ブタジエン−スチレン−ブタジエンブ
ロック共重合体［旭化成工業（株）製；アサフレックス
８１０：スチレン／ブタジエン＝７０／３０（重量
比）］３００ｇ、酢酸エチル９００ｇを仕込み溶解させ
てブロック共重合体溶液を調製した。次いでこのブロッ
ク共重合体溶液に、過酢酸の３０重量％酢酸エチル溶液
１３０ｇを連続滴下させ、攪拌下、４０℃で３時間エポ
キシ化反応を行った。反応混合液を常温に戻して水洗
し、反応器より取り出し、減圧乾燥により溶剤を除去し
た。得られたエポキシ変性ブロック共重合体Ａのエポキ
シ当量は７６７であった。

【０１０２】合成例４ 攪拌器、還流冷却管及び温度計を備えたジャケット付反
応器にスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合
体［日本合成ゴム（株）製、ＴＲ２０００，スチレン／
ブタジエン＝４０／６０（重量比）］３００ｇ、酢酸エ
チル１５００ｇを仕込み溶解させてブロック共重合体溶
液を調製した。次いで、このブロック共重合体溶液に、
過酢酸の３０重量％酢酸エチル溶液１６９ｇを連続滴下
させ、攪拌下４０℃で３時間エポキシ化反応を行った。
反応混合液を常温に戻して水洗し、反応器より取り出
し、多量のメタノールを加えて重合体を析出させた。析
出物を瀘別後水洗し、乾燥してエポキシ変性ブロック共
重合体を得た。得られたエポキシ変性ブロック共重合体
Ｂのエポキシ当量は５１０であった。

【０１０３】実施例および比較例では、次の材料を用い
た。

【０１０４】ポリカ−ボネ−ト系樹脂（ａ）： （ａ−１）ビスフェノールＡ型ポリカ−ボネ−ト樹脂
（全末端に占める末端ヒドロキシ基の割合２２．４モル
％，数平均分子量Ｍｎ＝２２０００） （ａ−２）ビスフェノールＡ型ポリカ−ボネ−ト樹脂
（全末端に占める末端ヒドロキシ基の割合７．４モル
％，数平均分子量Ｍｎ＝２２０００） （ａ−３）ビスフェノールＡ型ポリカ−ボネ−ト樹脂
（全末端に占める末端ヒドロキシ基の割合０モル％（定
量限界以下）数平均分子量Ｍｎ＝２２０００） なお、ポリカーボネート系樹脂（ａ−１）（ａ−２）
（ａ−３）の全末端に占める末端ヒドロキシ基の割合は
¹³Ｃ−ＮＭＲより求めた。（使用機器：ＪＥＯＬ製 Ｊ
ＮＭ−Ａ５００高分解能ＮＭＲ） ゴム変性ポリスチレン系樹脂（ｂ）：前記合成系１およ
び２で得られたＨＩＰＳ−１又はＨＩＰＳ−２ ブロック共重合体（ｃ） 前記合成系３および４で得られたエポキシ変性ブロック
共重合体Ａ又はエポキシ変性ブロック共重合体Ｂ エポキシ基含有化合物と活性水素を有する化合物との反
応を促進させる化合物（ｄ） テトラメチルアンモニウムヒドロキサイド（Ｍｅ₄ ＮＯ
Ｈ １０％水溶液、） テトラブチルアンモニウムヒドロキサイド（Ｂｕ₄ ＮＯ
Ｈ １０％水溶液、） ポリアルキレンアリレ−ト系樹脂（ｄ）：エチレングリ
コールを共重合成分として含有するポリ（１，４−シク
ロヘキサンジメチレンテレフタレート） ［ＰＣＴＧ；イーストマンケミカル社製、イースターＤ
Ｎ００３］ ポリフェニレンエーテル系樹脂（ｅ）：ポリ（２，６−
ジメチル−１，４−フェニレン）エーテル ［ＧＥ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉ
ｎｃ．製、ＢＬＥＮＤＥＸ ＨＰＰ８２０］ 難燃剤（ｆ）（有機リン化合物）： トリフェニルホスフェート、 下記式（III ）で表される縮合リン酸エステル［大八
化学工業（株）製、ＣＲ−７３３Ｓ］

【化２】 難燃助剤（ｇ）（フッ素樹脂）：ポリテトラフルオロエ
チレン ［三井デュポンフロロケミカル（株）製、テフロン６−
Ｊ］ ＡＢＳ樹脂：ダイセル化学工業（株）製、セビアン−Ｖ
５２０ 実施例１〜１７、比較例１〜１２ 前記材料を表１および表２に示す組成及び割合（重量
部）で、タンブラーブレンダーで混合した後、押出機に
て溶融混練し、ペレット状の樹脂組成物を得た。次い
で、ペレット状樹脂組成物を射出成形機（シリンダー温
度２４０℃、金型温度６０℃）で試験片を作成し物性を
測定した。結果を表１及び表２に示す。

【０１０５】

【表１】

【表２】 試験結果の評価 上記表１および表２から明らかなように、ポリカーボネ
ート系樹脂とゴム変性ポリスチレン系樹脂にエポキシ変
性ブロック共重合体および特定の窒素含有化合物を添加
した実施例の熱可塑性樹脂組成物は、窒素含有化合物を
含まない例と比較して高い衝撃強度を示している。ま
た、ＡＢＳ系樹脂とポリカーボネート系樹脂とのポリマ
ーブレンドと比較して、衝撃強度はほぼ同レベルであ
り、流動性（成形加工性）は実施例の熱可塑性樹脂組成
物が優れている。また、難燃剤や難燃助剤を含有する難
燃性熱可塑性樹脂組成物においては、同様の傾向を示し
た。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 63:08） (Ｃ０８Ｌ 69/00 25:04 63:08 67:02 71:12 27:18）

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ポリカ−ボネ−ト系樹脂（ａ）３０〜９５
   重量％及びポリスチレン系樹脂（ｂ）５〜７０重量％か
   らなる樹脂組成物１００重量部に、同一分子内にビニル
   芳香族化合物を主体とする重合体ブロック（Ａ）と共役
   ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｂ）とを有
   するブロック共重合体（Ｃ）及び／又はその部分水添物
   （Ｄ）の共役ジエン化合物に由来する二重結合をエポキ
   シ化したエポキシ変性ブロック共重合体（Ｅ）０．５〜
   ２０重量部、 エポキシ基を有する化合物と活性水素を
   有する化合物との反応を促進させる化合物（ｃ）０．０
   １〜３重量部を含有してなる熱可塑性樹脂組成物。
2. 【請求項２】 さらに、樹脂組成物１００重量部に対し
   てポリアルキレンアリーレート系樹脂（ｄ）を０．１〜
   ２０重量部含有してなる請求項１記載の熱可塑性樹脂組
   成物。
3. 【請求項３】 さらに、樹脂組成物１００重量部に対し
   てポリフェニレンエーテル系樹脂（ｅ）を０．１〜２０
   重量部含有してなる請求項１又は２記載の熱可塑性樹脂
   組成物。
4. 【請求項４】 さらに、樹脂組成物１００重量部に対し
   て難燃剤（ｆ）を１〜４０重量部含有してなる請求項１
   〜３の何れかの項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
5. 【請求項５】 さらに、樹脂組成物１００重量部に対し
   て難燃助剤（ｇ）を０．０１〜３０重量部を含有してな
   る請求項４記載の熱可塑性樹脂組成物。
6. 【請求項６】 難燃助剤（ｇ）がフッ素樹脂であり、こ
   のフッ素樹脂の含有量が樹脂組成物１００重量部に対し
   て０．０５〜５重量部である請求項５記載の熱可塑性樹
   脂組成物。
7. 【請求項７】 ポリカ−ボネ−ト樹脂（ａ）が末端ヒド
   ロキシ基を有するポリカ−ボネ−トである請求項１記載
   の熱可塑性樹脂組成物。
8. 【請求項８】 ポリカ−ボネ−ト樹脂（ａ）が全末端に
   占める末端ヒドロキシ基の割合が５〜４０モル％である
   ポリカ−ボネ−トである請求項１または７記載の熱可塑
   性樹脂組成物。
9. 【請求項９】 化合物（ｃ）が含窒素塩基性化合物であ
   る請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。