JPH11116878A

JPH11116878A - 遅延された“キャップ −オフ− タイム”を有する水性インク及びその製造方法

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Publication number: JPH11116878A
Application number: JP10227357A
Authority: JP
Inventors: Rosemarie Fraas; ローゼマリー・フラース
Original assignee: JS Staedtler GmbH and Co KG
Current assignee: JS Staedtler GmbH and Co KG
Priority date: 1997-08-15
Filing date: 1998-08-11
Publication date: 1999-04-27
Also published as: US5961703A; ATE247159T1; EP0897961B1; DE59809266D1; EP0897961A1; ES2205341T3; DE19735604A1

Abstract

(57)【要約】【課題】遅延された“キャップ- オフ- タイム”を有
するインク及びその製造方法【解決手段】本発明は、万年筆、ボール- 又は管状-
ペン中に、いわゆるフエニルト- 又は繊維- ペン中に並
びにインク- ジェット- システム中に及び（又は）いわ
ゆるキャピラル管- 筆記用具又は -システム中に使用さ
れる、通常の紙又は他の吸湿性書面上に筆記、製図、絵
画及び（又は）印刷するための遅延された“キャップ-
オフ- タイム”を有する水性ブースインク──これは主
要な又は唯一の溶剤（ＬＭ）として水（Ｗ）、結合剤
（ＢＭ）又はフィルム形成剤（ＦＢ）としてヒドロコロ
イド又はポリサッカライド、保湿剤（ＦｈＭ）、着色料
（ＦＭ）、乳化剤（ＥＭ）及び場合により他の添加物
（Ｚ）を含有する──に於て、このインクが膜形成剤
（ＦＢ）としてアラビアゴム（Ｇａ）及びミツロウ（Ｂ
ｗ）を含有する上記インクに関する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、遅延された“キャ
ップ- オフ- タイム”を有する水性インク及びその製造
方法に関し、その際特にこれは通常の紙又は他の吸湿性
書面上に筆記、製図、絵画及び（又は）印刷するための
インクであり、そしてこのインクは特に万年筆、ボール
- 又は管状- ペン中に、いわゆるフエニルト- 又は繊維
- ペン中に並びにインク- ジェット- システム中に及び
（又は）いわゆるキャピラル管- 筆記用具又は -システ
ム中に使用される。

【０００２】“キャップ- オフ- タイム”とは、筆記用
具又は筆記システムが開放されたままで、すなわち閉じ
られずに保管される又は放置されても、乾燥しない時間
を意味する。水性インクは原則的に公知であり、一般に
溶剤として水及び着色料として顔料又は水溶性染料を有
する。これは更に多くは添加物、たとえば界面活性剤、
乳化剤、保存剤、保湿剤及び（又は）グリコールを含有
する。

【０００３】このインクの主な欠点は、一般にその極め
て僅かな“キャップ- オフ- タイム”である。ほとんど
の水性染料インクは、たとえば繊維ペン中に使用した場
合、フタを閉めずに放置すると、極めて短い時間の後、
すなわちほとんど数時間以内ですでに乾燥する。更に先
端又は噴射口の染料がしばしば晶出し、そこに付着す
る。この様なペン又は噴射口が後に再び閉じられたとし
ても、ペン又は印字頭部はほとんどもはや再生されな
い。比較的短い時間閉めずにいた後でも、この様なイン
クを有する大部分の市販用具は、筆跡のかすれを示すか
又はもはや少しも機能しないかあるいはこれがすでに全
く使用不能とならない限り、場合により長い時間をかけ
る筆記動作によって元に戻らねばならない。

【０００４】この様なインクの“キャップ- オフ- タイ
ム”の増加又はこの様なインクの乾燥抑制の改良のため
に、すでに種々の溶液が提案されている。〔１〕ドイツ特許第５３０，８００号明細書中に、筆及
び筆記用具中では乾燥しない“急速乾燥筆記液体”が記
載され、揮発成分、たとえばアルコール等の他に、グリ
セリン又はグリコールの有機酸エステルの添加物を、一
方では紙上でのペンの急速な乾燥を生じ、他方では筆記
用具中での迅速な乾燥を阻止するために含有しなければ
ならない。

【０００５】〔２〕ドイツ特許公開第１，９１３，１７
４号公報によれば、“水性ベースのインク調製物”は、
通気性筆先端中での乾燥を阻止するか又は遅らすため
に、“有機賦形剤”又は特別のアルキルアミドも含有し
なければならない。〔３〕ドイツ特許第３，９４１，６６２号明細書中に、
水性ベースのインク又は絵の具として開示され、同様に
筆記用具中の乾燥を低下させるか又は遅らせるために、
特別のポリグリコールエーテルを添加しなければならな
い。

【０００６】〔４〕ヨーロッパ特許第３５９８０５号明
細書によれば、“マーカー液体用抗閉塞添加物として固
体の使用”が提案され、筆記用具又は噴射口が閉じられ
ず、かつ使用されなかった毛管出口が開放されたままイ
ンク又は絵の具の乾燥を“蒸発を阻止する閉鎖”によっ
て、阻止する。この様な可溶性固体として特に無機塩、
有機酸又は他の有機化合物、アミノ酸、尿素、イオウ化
合物等が挙げられている。

【０００７】更に、〔５〕特開平６−４７６６０号公報
中に、高められた“キャップ- オフ- タイム”を有する
インクが記載され、これはフタをすることなく比較的長
い時間にわたって放置することができる。このインク
は、染料、有機溶剤、樹脂、デカグリセリン及びα- オ
レフィンとから成る。オレフィンは分子中に１個又はそ
れ以上の反応性二重結合を有する非環式及び環式脂肪族
炭化水素である。α- オレフィンを含有する場合、第一
と第二の炭素原子の間に二重結合があり、その不飽和性
のゆえに極めて反応性である。このインクの欠点は、α
- オレフィンの存在にあり、それが他のインク成分とα
- オレフィンの反応によってインクが貯蔵不安定になる
ことである。

【０００８】他の提案されたすべての溶液の欠点は、─
─それ自体一般に良好な“キャップ- オフ- タイム”を
示す、塩基性染料及びエチレングリコールを有する他の
市販配合物と同様に──これを使用する際に原料の有害
性及び生理学的性質に危険性があり、使用にあたって、
特に子供が使用するにあたって問題が生じることにあ
る。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】したがって本発明の課
題は、次の様なインク及びその製造方法を見い出すこと
である。すなわちそのインクは広範囲に、使用可能であ
り、毒性及び生理学的に危険がなく、それにもかかわら
ず比較的高い“キャップ- オフ- タイム”を有し、更に
染料はより長く放置でも晶出しない。更に上記インク性
質、たとえば繊維材料から洗い落とすことができ、かつ
良好な印字性を有し、そして筆記用具の保存性を改良し
なければならない。

【００１０】

【課題を解決するための手段】この課題は、請求項１に
特徴づけられた要件によって解決される。この様なイン
クの好ましい実施形態、有利な他の構成要件及び製造方
法は、他の請求項に記載される。その他の要件を開示す
るために、本発明のインク中の個々の原料又は成分の特
有性及び作用性を予め説明しなければならない：この
際、見やすいように、次の略号：Ｋ１，Ｋ... ＝成分、
Ｌ１，Ｌ... ＝溶液、Ｅ１，Ｅ... ＝エマルジョン、Ｍ
＝剤、Ｍ１，Ｍ... ＝混合物、を用いて説明する。ａ）溶剤（ＬＭ）：（Ｋ１）本発明のインクに対して、溶剤（ＬＭ）として専ら水、
好ましくは脱イオン化された又は脱塩された水を約３０
〜９０重量％の量で使用する。ｂ）結合剤／膜形成剤（ＢＭ）：１）アラビアゴム（Ｇａ）：（Ｋ２）アラビアゴムはアカシアセネガル（Acasia Senegal) 及
び他のアカシア種の乾燥滲出物、ポリアラビン酸のカル
シウム- 、マグネシウム- 及びカリウム- 塩から成る混
合物である。このポリマー酸は平均分子量約２４０００
を有する長鎖の、分枝状分子である。アラビアゴムは、
ヒドロコロイドに属し、それによって乳化する粒子を相
互作用で生じることができる。この粒子が保護すべき粒
子に複合体状に付着する。この場合これがその電荷又は
その溶媒化合物被覆あるいはその両方を増加させる。ヒ
ドロコロイドは水と共にヒドロゲルを生じる。これは保
護すべき膜を乾燥させる。予め加工された１０％アラビ
アゴム溶液を使用するのが好ましい。

【００１１】ヒドロコロイドはポリサッカライドであ
り、そのマクロ分子は次の点で相異する。ａ）線状ポリサッカライド：これは簡単な鎖（たとえば
アルギナート）を生じる。ｂ）置換され、線状ポリサッカライド、たとえばガラク
トマノン、キサンタン、ｃ）分枝状ポリサッカライド、たとえばアラビアゴム：
アラビアゴムは、極めて良好な水溶性の点で優れてい
る。まだニュートン流動挙動を示す４０％溶液のみを製
造することができる。比較的高い濃度で、この溶液は、
疑似塑性になる。溶液に塩を加えた場合、粘性を著しく
低下させる。２）ミツロウ（Ｂｗ）：（Ｋ３）天然ミツロウは化粧品中の最も古い原料の１つであり、
特に粘稠調節のために及び乳化性質のゆえに使用する。
更にミツロウの熱可塑性性質を利用する。キャップ- オ
フ- インクのために、市販の水性ミツロウエマルジョン
（ＢｗＥ）（Ｋ３＋Ｋ１場合により＋Ｋ６）を使用する
のが好ましい。これは１８重量％ミツロウの固体含有量
を有し、乳化剤としてエトキシル化された脂肪アルコー
ルエーテルを有する分散物の形で市販されている。

【００１２】ミツロウは、主にパルミチン酸、ヒドロキ
シパルミチン酸、α，β- ジヒドロキシパルミチン酸及
びセロチン酸とＣ₂₆−Ｃ₃₂アルコールの種々のエステル
７０〜７５％、遊離ロウ酸約１４％、炭化水素約１２
％、脂肪酸ステアリン酸エステル約１％及び最高１％の
使用量で遊離のロウアルコールの混合物である。ｃ）着色料（ＦＭ）：（Ｋ４）食用染料及び（又は）酸性染料を主体とする水溶性染料
を使用しなければならない。本発明によるインクに対し
て、酸性染料又は食用染料を使用するのが好ましい。こ
の際酸性染料を有するインクは、食用染料を有するイン
クに比して著しく高い“キャップ- オフ- タイム”を示
す。染料- 使用量は、色に応じて０．５〜１０重量％で
ある。水中での良好な溶解性を有する染料が有利であ
る。乾燥抑制に対して、インク中の染料の濃度も大きな
役割を果す。たとえば黄色インクは黒色インクに比して
より高い“キャップ- オフ- タイム”を有する。という
のは一般に黄色インク中では黒色インク中よりも少ない
染料が必要であるからである。

【００１３】水性インクを有する筆記用具の“キャップ
- オフ- タイム”を改良するために、染料クラスの使用
も大きな役割を果す。染料クラスに応じて、１４日〜４
週間以上の“キャップ- オフ- タイム”を達成すること
ができる。フタを閉めた場合、乾燥した先端のみが約１
０時間後再生する。次に記載する染料が特に好ましいも
のとして挙げられる：１）次の群：Ｅ１１０、ＣＩ１５９８５、フードイエロ
ー３；Ｅ１０４、ＣＩ４７００５、フードイエロー１
３；Ｅ１０２、ＣＩ１９１４０、フードイエロー４；Ｅ
１２４、ＣＩ１６２５５、フードレッド７；Ｅ１２７、
ＣＩ４５４３０、フードレッド１４；Ｅ１３３、ＣＩ４
２０９０、フードブルー２及び（又は）Ｅ１３１、ＣＩ
４２０５１、フードブルー３、から選ばれた食用染料及
び（又は）２）次の群：アシドイエロー２３、ＣＩ１９１０；アシ
ドレッド１８、ＣＩ１６２５５；アシドレッド５１、Ｃ
Ｉ４５４３０；アシドオレンジ４、ＣＩ１６２３０；ア
シドブルー９３；アシドブルー９、ＣＩ４２０９０；ア
シドブルー１０４、ＣＩ４２７３５及び（又は）アシド
バイオレット４９、ＣＩ４２６４０から選ばれた酸性染
料。ｄ）保湿剤（ＦｈＭ）：（Ｋ５）保湿剤として、ジエチレングリコールを２５〜３５重量
％の量で使用するのが好ましい。水相へのグリコールの
添加は、Ｏ／Ｗ- エマルジョンの安定性に必要である。
本発明によるインクは原則的にＯ／Ｗ- エマルジョンで
ある。更にこの添加がその湿潤性のためにエマルジョン
の乾燥を阻止する。他の保湿剤、たとえばグリセリン、
プロピレングリコール及び（又は）ポリグリコールも適
する。“キャップ- オフ- タイム”はこれらによっても
増加する。しかしこの際最良の結果がジエチレングリコ
ールで得られる。

【００１４】より長い時間エマルジョンを安定化するた
めに、２つの相を解離を阻止する助剤を使用しなければ
ならない。これはｅ）安定剤又は乳化剤によって達成することができる：ｅ１）安定剤は、粘度増加によって及び物理的に安定な
表面膜の形成によって作用し、機械的に製造されたエマ
ルジョンを安定化する。ｅ２）乳化剤を、特定のシステムに従って分類する。

【００１５】これは Atlas Chemie 社によって開発され
た“ＨＬＢ- システム”（親水性-親油性- バランス）
である。ＨＬＢ- システムに於て、各乳化剤を数値で表
わし、これをＨＬＢ- 値と呼ぶ。ＨＬＢ- 値は親水性-
親油性バランスを示す。すべての乳化剤は親水性及び親
油性基を含有する。

【００１６】親油性乳化剤は、９．０以下の低いＨＬＢ
- 値及び親水性乳化剤は１１．０以上の高いＨＬＢ- 値
を有する。低いＨＬＢ- 値を有する乳化剤は油溶性であ
る傾向にあり、一方高いＨＬＢ-値を有する乳化剤は水
溶性である。最終生成物を水で希釈する場合、たとえば
水溶性乳化剤を使用する。Ｏ／Ｗ-乳化剤は８〜１８の
ＨＬＢ- 値を示す。高いＨＬＢ- 値を有する親水性乳化
剤は、Ｏ／Ｗ- エマルジョンの形成を促す。

【００１７】本発明のインクに於て、非イオン化溶媒と
して好ましい市販の乳化剤を使用する。これはたとえば
粘性溶液として得られ、そしてエチレンオキシドと水素
化されたヒマシ油の反応によって製造され、たとえば９
０重量％水素化されたヒマシ油、５重量％１，２- プロ
ピレングリコール及び５重量％水から成る。この様な乳
化剤の主成分は、場合により脂肪酸グリセリンポリエチ
レングリコールエステル及び脂肪酸ポリエチレングリコ
ールエステルである。これは生成物の疎水性部分であ
る。親水性部分はポリエチレングリコール及びグリセリ
ンエトキシラートから成る。ｅ３）乳化剤（ＥＭ）：（Ｋ６）あり得る乳化剤として次の群から選ばれた非イオン性乳
化剤が好ましい：アルコール脂肪酸エステル、エチレン
脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステ
ル、グリセリン- 又はポリ脂肪酸エステル、ソルビット
脂肪酸エステル、ペンタエリスリット脂肪酸エステル、
グリセリンエステルの脂肪酸エステル、サッカロース脂
肪酸エステル、アルコールポリグリコールエーテル、脂
肪酸ポリグリコールエーテル、脂肪酸エステルポリグリ
コールエーテル、脂肪アミンポリグリコールエーテル、
脂肪酸アルカノールアミドのポリグリコールエーテル、
脂肪及び油のポリグリコールエーテル、ポリプロピレン
グリコールポリグリコールエーテル、ラノリンポリグリ
コールエーテル、アルコールポリプロピレングリコール
エーテル、脂肪酸ポリプロピレングリコールエーテル、
脂肪アミンのポリプロピレングリコールエーテル、ラノ
リンポリプロピレングリコールエーテル。特に好ましく
は、約９０重量％水素化されたヒマシ油と約５重量％
１，２- プロピレングリコール及び約５重量％水から成
る市販溶液の使用である。ｆ）保存剤（ＫＭ）：（Ｋ７）保存剤として１２〜６０重量％ｔ.-ブチルヒドロペルオ
キシドと３〜５０重量％モノフエニルグリコールエーテ
ルの混合物並びに８５重量％までの水、プロピレングリ
コール、トリエチレングリコール又は他の適する溶剤又
は希釈剤──これは市販されている──から成る混合物
が好ましい。この保存剤は水性溶液及びエマルジョンに
特に適する。ｇ）緩衝剤／トリエタノールアミン（ＰＭ）：（Ｋ８）約８にｐＨ- 値を調整するために、約０．１〜０．６重
量％トリエタノールアミンを緩衝剤として使用する。本
発明によるインクを弱いアルカリ性に調整し、種々の筆
記先端及び使用されるタイプの染料に於いて、場合によ
り起りうる問題を回避する。ｈ）界面活性剤（Ｔ）：本発明の特有性は、本発明のイ
ンクで界面活性剤又はその他の湿潤剤を使用しないこと
にある。界面活性剤又は湿潤剤の使用──一般に通常で
ある──はここでは望まれず又は必要でないが、本発明
のインクの全システムは界面活性剤又は他の湿潤剤の不
在下に最適に得られ、“キャップ- オフ- タイム”が著
しく改良されることは驚くべきことである。

【００１８】本発明の次の例によって詳述する。ｉ）組成：本発明の水性インクは次の成分（Ｋ１，Ｋ
２，Ｋ３，Ｋ... ，Ｋ８）及び（又は）混合物（Ｍ１，
Ｍ２，Ｍ... ）から実質上成る：１）（Ｋ１）溶剤（ＬＭ）：約３０〜９０重量％脱塩水
（ＬＭ）／（Ｋ１）；２）結合剤（ＢＭ）又は膜形成剤（ＦＢ）；ａ）（Ｋ２）ポリサッカライド／ヒドロコロイド＝分枝
状ポリサッカライド＝アラビアゴム、たとえば水（Ｌ
Ｍ）／（Ｋ１）中に保存剤（ＫＭ／Ｋ７）を有する（Ｍ
１／Ｌ１）１０％Ｇａ- 溶液（ＧａＬ）、ｂ）（Ｋ３）ミツロウ（Ｂｗ）、たとえば１８％固体含
有量を有し、水（Ｋ１）中にエトキシル化された脂肪ア
ルコールエーテル（ＥＭ）／（Ｋ６）を有する（Ｍ２／
Ｅ１）水性ミツロウエマルジョン（ＢｗＥ）として；３）（Ｋ４）着色料（ＦＭ）：０．１〜１０重量％水溶
性染料（ＦＳ）、特に食用- 及び（又は）酸性- 染料；４）（Ｋ５）保湿剤（ＦｈＭ）：１０〜４０、好ましく
は２５〜３５重量％ジエチレングリコール及び（又は）
グリセリン、プロピレングリコール又はポリグリコー
ル；５）（Ｋ６）乳化剤（ＥＭ）：たとえば１，２- プロピ
レングリコール及び水又は別のポリエチレングリコール
及びプロピレングリコールと水素化されたヒマシ油から
成る（Ｋ６／Ｍ３）市販混合物（ＨＬＢ- 値１４−１
６）；６）（Ｋ７）保存剤（ＫＭ）：たとえば１２〜６０重量
％ｔ．ブチルヒドロペルオキシド及び３〜５０重量％モ
ノフエニルグリコールエーテル並びに場合により希釈剤
から成る（Ｋ７／Ｍ４）市販混合物；７）（Ｋ８）緩衝剤（ＰＭ）：たとえばｐＨ- 値を調整
するための調節剤として０．１〜３、好ましくは０．３
〜０．５重量％トリエタノールアミン（ｐＨ-値約８．
０）。

【００１９】本発明のインクを製造する好ましい方法に
於て、ミツロウエマルジョン、乳化剤、ヒドロコロイド
及び保存剤から成るベース混合物を先ず製造する。ｊ）処理：本発明の“キャップ- オフ- タイム”をＯ／
Ｗ- エマルジョンとして製造する。

【００２０】インクの作用にとって、正確な処理経過が
維持される場合が有利でもある。成分（Ｋ１，Ｋ２，
Ｋ... ）から、たとえば次の混合物（Ｍ１，Ｍ２，
Ｍ...)を順次に生成する：１）脱イオン化された水（ＬＭ／Ｋ１）を予め加え、２）水（Ｋ１）、ミツロウ（Ｋ３）及び場合により乳化
剤（Ｋ６）から成るミツロウエマルジョン（ＢｗＥ／Ｍ
１）を、たとえば市販品として購入することができる、３）アラビアゴム溶液（ＧａＬ／Ｍ２）を水（Ｋ１）と
保存剤（Ｋ７）を用いてアラビアゴム（Ｇａ）から、た
とえば約１０％で製造し、次いで４）（Ｍ１）及び（Ｍ２）から成るベース混合物（Ｍ
３）に、乳化剤（ＥＭ／Ｋ６）及び保湿剤（ＦｈＭ／Ｋ
５）の添加下に加え、混合する。

【００２１】このベース混合物（Ｍ３）を、５）溶剤（ＬＭ／Ｋ１）中に混入攪拌し、次いで６）着色料（ＦＭ／Ｋ４）並びに７）保存剤（ＫＭ／Ｋ７）及び８）緩衝剤（ＰＭ／Ｋ８）を同様に数時間の攪拌下に混
合する。この際ｐＨ- 値を約８に調整し、それによって
インクを完成する。

【００２２】インク中に微分散されて存在するアラビア
ゴム及び（又は）ミツロウ- 粒子によって、繊維ペンの
先端に弾性膜を形成させ、これが水の発散及びペンの乾
燥を比較的長い時間にわたって阻止する。ｋ）処理例：この場合処理例Ｖ１．１〜Ｖ７．０は準備
例であり、例Ｖ１．１〜Ｖ４．２とＶ８．１〜Ｖ１０．
２は他の製造可能性を示す。例Ｖ１．１）（ＢｗＥ／Ｍ１）（場合により市販品）：脱塩水（ＬＭ／Ｍ１）：８０〜８５重量％ミツロウ（ＢＷ／Ｋ３）：１５〜２０重量％例Ｖ１．２）（ＢｗＥ／Ｍ１）（場合により市販品）：脱塩水（ＬＭ／Ｋ１）：８２重量％ミツロウ（ＢＷ／Ｋ３）：１８重量％例Ｖ２．１）（ＧａＬ／Ｍ２）：脱塩水（ＬＭ／Ｋ１）：７８〜９３重量％保存剤（ＫＭ／Ｋ７）：５〜１０重量％アラビアゴム（Ｇａ／Ｋ２）：２〜１２重量％例Ｖ２．２）（ＧａＬ／Ｍ２）：脱塩水（ＬＭ／Ｋ１）：８７重量％保存剤（ＫＭ／Ｋ７）：９重量％アラビアゴム（Ｇａ／Ｋ２）：４重量％例Ｖ３．１）ＥＭＬ（市販品）：脱塩水（ＬＭ／Ｋ１）：２〜１０重量％水素化されたヒマシ油：８０〜９６重量％１，２- プロピレングリコール：２〜１０重量％例Ｖ３．２）ＥＭＬ（市販品）：脱塩水：５重量％水素化されたヒマシ油：９０重量％１，２- プロピレングリコール：５重量％例Ｖ４．１）（Ｂｗ- ＧａＥ／Ｍ３）：ミツロウエマルジョン（Ｍ１）：１〜１０重量％アラビアゴム溶液（Ｍ２）：２〜８重量％ジエチレングリコール（ＦｈＭ／Ｋ５）：７６〜９６重量％乳化剤（ＥＭ- ＥＭＬ／Ｋ６）：１〜６重量％例Ｖ４．２）（Ｂｗ- ＧａＥ／Ｍ３）：ミツロウエマルジョン（たとえば１８％）（Ｍ１）：４重量％アラビアゴム溶液（たとえば１０％）（Ｍ２）：４重量％ジエチレングリコール（ＦｈＭ／Ｋ５）：８８重量％乳化剤（ＥＭ- ＥＭＬ／Ｋ６）：４重量％例Ｖ５．１）（出発混合物／Ｍ４）：脱塩水（ＬＭ／Ｋ１）：９４〜９９．８重量％保存剤（ＫＭ／Ｋ７）：０．１〜３重量％緩衝剤（ＰＭ／Ｋ８）：０．１〜３重量％例Ｖ５．２）（出発混合物／Ｍ４）：脱塩水（ＬＭ／Ｋ１）：９９．６重量％保存剤（ＫＭ／Ｋ１）：０．３重量％緩衝剤（ＰＭ／Ｋ８）：０．１重量％例Ｖ６．１）（着色溶液／Ｍ５）：出発混合物（Ｋ１＋Ｋ７＋Ｋ８／Ｍ４）：９０〜９９．５重量％着色料（ＦＭ／Ｋ４）：０．５〜１０重量％例Ｖ６．２）（着色溶液／Ｍ５）：出発混合物（Ｋ１＋Ｋ７＋Ｋ８／Ｍ４）：９４重量％着色料（ＦＭ／Ｋ４）：６重量％例Ｖ７．０）（完成インク／Ｍ６）：着色溶液（Ｍ５）＋ベース混合物（Ｍ３）例Ｖ８．１）（ＬＭ／Ｂｗ／Ｇａ- Ｅ／Ｍ７）：脱塩水（ＬＭ／Ｋ１）：５０〜７０重量％ミツロウ- ／アラビアゴム- Ｅ（Ｍ３）：３０〜５０重量％例Ｖ８．２）（ＬＭ／Ｂｗ／Ｇａ- Ｅ／Ｍ７）：脱塩水（ＬＭ）：６３重量％ミツロウ- ／アラビアゴム- Ｅ（Ｍ３）：３７重量％例Ｖ９．１）（粗インク／Ｍ８）：ＬＭ＋Ｍ３／（Ｍ７）：９０〜９９．５重量％染料（ｅ）（ＦＭ／Ｋ４）：０．５〜１０重量％例Ｖ９．２）（粗インク／Ｍ８）：ＬＭ＋Ｍ３／（Ｍ７）：９４重量％染料（ｅ）（ＦＭ／Ｋ４）：６重量％例Ｖ１０．１）（完成インク／Ｍ９）：粗インク（Ｍ八）：９６〜９９．８重量％保存剤（ＫＭ／Ｋ７）：０．１〜３重量％緩衝剤（ＰＭ／Ｋ８）：０．１〜３重量％例Ｖ１０．２）（完成インク／Ｍ９）：粗インク（Ｍ８）：５６．５重量％保存剤（ＫＭ／Ｋ７）：０．３重量％緩衝剤（ＰＭ／Ｋ８）：０．２重量％ｍ）配合例：基本例１（Ｒ）：ミツロウ（Ｂｗ）：０．１〜２重量％アラビアゴム（Ｇａ）：０．１〜１重量％保湿剤（ＦｈＭ）：１０〜４０重量％乳化剤（ＥＭ）：１〜７重量％緩衝剤（ＰＭ）：０．１〜３重量％保存剤（ＫＭ）：０．１〜３重量％染料（ＦＭ）：０．１〜１０重量％溶剤（ＬＭ）：３４〜８８．５重量％例１．）（黒色インク）脱塩水（ＬＭ）：５９．９重量％保存剤（ＫＭ）：０．２重量％トリエタノールアミン（ＰＭ）：０．３重量％ミツロウ（Ｂｗ）：０．２重量％乳化剤（ＥＭ）：１．４重量％アラビアゴム（Ｇａ）：０．１重量％ジエチレングリコール（ＦｈＭ）：３１．０重量％染料（ＦＭ）：６．９重量％これに対して染料（ＦＭ）として、たとえば：１．９重
量％フードブルー２、３．７重量％フードレッド７、及
び１．３重量％フードイエロー４を使用する。

【００２３】インクの純度で、特に重金属- 含有に関し
ても極めて高い要求がない限り、上記食用染料の代り
に、たとえば次の酸性- 染料を使用することができる：
１．９重量％アシドブルー１０４（たとえば液状染料か
ら成る）、３重量％アシドレッド１８及び２重量％アシ
ドイエロー２３。この様な代替はほとんど次の例でも可
能である。この際必須の又は同等の個々の酸性染料を選
択し、場合によりその量割合は、所望のインク色を得る
ために変えられる。例２．）（褐色インク）脱塩水（ＬＭ）：６０．１重量％保存剤（ＫＭ）：０．２重量％トリエタノールアミン（ＰＭ）：０．３重量％ミツロウ（Ｂｗ）：０．２重量％乳化剤（ＥＭ）：１．４重量％アラビアゴム（Ｇａ）：０．１重量％ジエチレングリコール（ＦｈＭ）：３１．２重量％染料（ＦＭ）：６．５重量％ＦＭ＝０．８重量％フードブルー２、３．５重量％フードレッド７及び２．２重量％フードイエロー３．例３．）（紫色インク）脱塩水（ＬＭ）：６２．８重量％保存剤（ＫＭ）：０．２重量％トリエタノールアミン（ＰＭ）：０．３重量％ミツロウ（Ｂｗ）：０．３重量％乳化剤（ＥＭ）：１．５重量％アラビアゴム（Ｇａ）：０．１重量％ジエチレングリコール（ＦｈＭ）：３２．６重量％染料（ＦＭ）：２．２重量％ＦＭ＝０．７重量％フードブルー２及び１．５重量％フードレッド１４．例４．）（淡緑色インク）脱塩水（ＬＭ）：６２．５重量％保存剤（ＫＭ）：０．２重量％トリエタノールアミン（ＰＭ）：０．３重量％ミツロウ（Ｂｗ）：０．３重量％乳化剤（ＥＭ）：１．４重量％アラビアゴム（Ｇａ）：０．１重量％ジエチレングリコール（ＦｈＭ）：３２．４重量％染料（ＦＭ）：２．８重量％ＦＭ＝０．３重量％フードブルー２及び２．５重量％フードイエロー４．例５．）（暗緑色インク）脱塩水（ＬＭ）：６１．０重量％保存剤（ＫＭ）：０．３重量％トリエタノールアミン（ＰＭ）：０．１重量％ミツロウ（Ｂｗ）：０．２重量％乳化剤（ＥＭ）：１．３重量％アラビアゴム（Ｇａ）：０．１重量％ジエチレングリコール（ＦｈＭ）：３１．６重量％染料（ＦＭ）：５．４重量％ＦＭ＝３．６重量％フードブルー２及び１．８重量％フードイエロー４．例６．）（橙色インク）脱塩水（ＬＭ）：６２．７重量％保存剤（ＫＭ）：０．２重量％トリエタノールアミン（ＰＭ）：０．１重量％ミツロウ（Ｂｗ）：０．３重量％乳化剤（ＥＭ）：１．４重量％アラビアゴム（Ｇａ）：０．１重量％ジエチレングリコール（ＦｈＭ）：３２．４重量％染料（ＥＭ）：２．８重量％ＦＭ＝０．３重量％フードレッド７及び２．５重量％フードイエロー４．例７．）（淡青色インク）脱塩水（ＬＭ）：６３．７重量％保存剤（ＫＭ）：０．３重量％トリエタノールアミン（ＰＭ）：０．３重量％ミツロウ（Ｂｗ）：０．３重量％乳化剤（ＥＭ）：１．４重量％アラビアゴム（Ｇａ）：０．１重量％ジエチレングリコール（ＦｈＭ）：３３．０重量％染料（ＦＭ）：０．９重量％ＦＭ＝０．７重量％フードブルー２及び０．２重量％フードレッド１４．例８．）（黄色インク）脱塩水（ＬＭ）：６２．８重量％保存剤（ＫＭ）：０．２重量％トリエタノールアミン（ＰＭ）：０．１重量％ミツロウ（Ｂｗ）：０．２重量％乳化剤（ＥＭ）：１．４重量％アラビアゴム（Ｇａ）：０．１重量％ジエチレングリコール（ＦｈＭ）：３２．４重量％染料（ＦＭ）：２．８重量％ＦＭ＝０．１重量％フードレッド７及び２．７重量％フードイエロー４．例９．）（ピンク色インク）脱塩水（ＬＭ）：６２．６重量％保存剤（ＫＭ）：０．２重量％トリエタノールアミン（ＰＭ）：０．２重量％ミツロウ（Ｂｗ）：０．３重量％乳化剤（ＥＭ）：１．４重量％アラビアゴム（Ｇａ）：０．１重量％ジエチレングリコール（ＦｈＭ）：３２．４重量％染料（ＦＭ）：２．８重量％ＦＭ＝２．８重量％フードレッド１４．例１０．）（赤色インク）脱塩水（ＬＭ）：６１．８重量％保存剤（ＫＭ）：０．２重量％トリエタノールアミン（ＰＭ）：０．３重量％ミツロウ（Ｂｗ）：０．３重量％乳化剤（ＥＭ）：１．４重量％アラビアゴム（Ｇａ）：０．１重量％ジエチレングリコール（ＦｈＭ）：３２．１重量％染料（ＦＭ）：３．８重量％ＦＭ＝０．９重量％フードレッド14, ２．７重量％フードレッド７及び０．９重量％フードイエロー４。

【００２４】これらの染料は、所望ならばたとえば約４
重量％アシドレッド１８に代えることができる。この際
一般に量の変化を、水の量の変化又は調節によって調整
する。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】万年筆、ボール- 又は管状- ペン中に、
いわゆるフェルト-又は繊維- ペン中に並びにインク-
ジェット- システム中に及び（又は）いわゆるキャピラ
ル管- 筆記用具又は -システム中に使用される、通常の
紙又は他の吸湿性書面上に筆記、製図、絵画及び（又
は）印刷するための遅延された" キャップ- オフ- タイ
ム”を有する水性ベースインク──これは主要な又は唯
一の溶剤（ＬＭ）として水（Ｗ）、結合剤（ＢＭ）及び
膜形成剤（ＦＢ）としてヒドロコロイド又はポリサッカ
ライド、保湿剤（ＦｈＭ）、着色料（ＦＭ）、乳化剤
（ＥＭ）及び場合により他の添加物（Ｚ）を含有する─
─に於て、このインクは膜形成剤（ＦＢ）としてアラビ
アゴム（Ｇａ）及びミツロウ（Ｂｗ）を含有することを
特徴とする、上記インク。
【請求項２】ヒドロコロイド又はポリサッカライド又
はアラビアゴム（Ｇａ）がその添加前にインク混合物中
に水溶液（ＧａＬ）として存在する、請求項１記載のイ
ンク。
【請求項３】ヒドロコロイド（Ｇａ）がインク混合物
中にこれを添加する前に２〜２０重量％の割合を有する
溶液の形で存在する、請求項２記載のインク。
【請求項４】ミツロウ（Ｂｗ）が、インク混合物中に
これを添加する前に水性エマルジョン（ＢｗＥ）として
存在する、請求項１ないし３のいずれかに記載のイン
ク。
【請求項５】ミツロウ（Ｂｗ）が、インク混合物中に
これを添加する前に１０〜３０重量％の割合を有するエ
マルジョンの形で存在する、請求項４記載のインク。
【請求項６】着色剤（ＦＭ）が少なくとも１種の水溶
性染料（ＦＳ）である、請求項１ないし５のいずれかに
記載のインク。
【請求項７】０．１〜１０重量％可溶性着色料（Ｆ
Ｍ）又は水溶性染料（ＦＳ）を有する、請求項１ないし
６のいずれかに記載のインク。
【請求項８】着色料（ＦＭ）が１種又はそれ以上の食
用染料及び（又は）１種又はそれ以上の酸性染料であ
る、請求項１ないし７のいずれかに記載のインク。
【請求項９】着色料（ＦＭ）が実質上次の群：Ｅ１１
０、ＣＩ１５９８５、フードイエロー３；Ｅ１０４、Ｃ
Ｉ４７００５、フードイエロー１３；Ｅ１０２、ＣＩ１
９１４０、フードイエロー４；Ｅ１２４、ＣＩ１６２５
５、フードレッド７；Ｅ１２７、ＣＩ４５４３０、フー
ドレッド１４；Ｅ１３３、ＣＩ４２０９０、フードブル
ー２及び（又は）Ｅ１３１、ＣＩ４２０５１、フードブ
ルー３、から選ばれた食用染料である、請求項８記載の
インク。
【請求項１０】着色料（ＦＭ）が次の群：アシドイエ
ロー２３、ＣＩ１９１０；アシドレッド１８、ＣＩ１６
２５５；アシドレッド５１、ＣＩ４５４３０；アシドオ
レンジ４、ＣＩ１６２３０；アシドブルー９３；アシド
ブルー９、ＣＩ４２０９０；アシドブルー１０４、ＣＩ
４２７３５及び（又は）アシドバイオレット４９、ＣＩ
４２６４０から選ばれた酸性染料である、請求項８記載
のインク。
【請求項１１】１０〜４０重量％保湿剤（ＦｈＭ）を
有する、請求項１ないし１０のいずれかに記載のイン
ク。
【請求項１２】保湿剤（ＦｈＭ）がジエチレングリコ
ール、グリセリン、プロピレングリコール及び（又は）
ポリグリコールである、請求項１１記載のインク。
【請求項１３】２５〜３５重量％ジエチレングリコー
ルを保湿剤（ＦｈＭ）として有する、請求項１２記載の
インク。
【請求項１４】他の添加物（Ｚ）として緩衝剤（Ｐ
Ｍ）及び（又は）保存剤（ＫＭ）を含有する、請求項１
ないし１３のいずれかに記載のインク。
【請求項１５】トリエタノールアミンを緩衝剤（Ｐ
Ｍ）として又はｐＨ-値- 調節剤として及び（又は）
ｔ．ブチルヒドロペルオキシドとモノフエニルグリコー
ルエーテルから成る混合物を保存剤（ＫＭ）として含有
する、請求項１４記載のインク。
【請求項１６】保存剤（ＫＭ）として１０〜６０重量
％ｔ．ブチルヒドロペルオキシドと２〜５０重量％モノ
フエニルグリコールエーテル１種又はそれ以上を含有す
る、請求項１ないし１５のいずれかに記載のインク。
【請求項１７】０．１〜０．６重量％トリエタノール
アミンを緩衝剤（ＰＭ）として有する、請求項１ないし
１６のいずれかに記載のインク。
【請求項１８】ｐＨ- 値約８を有する、請求項１ない
し１７のいずれかに記載のインク。
【請求項１９】１〜７重量％乳化剤（ＥＭ）及び（又
は）０．１〜３重量％保存剤（ＫＭ）を含有する、請求
項１ないし１８のいずれかに記載のインク。
【請求項２０】次の群：アルコール脂肪酸エステル、
エチレン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪
酸エステル、グリセリン- 又はポリ脂肪酸エステル、ソ
ルビット脂肪酸エステル、ペンタエリスリット脂肪酸エ
ステル、グリセリンエステルの脂肪酸エステル、サッカ
ロース脂肪酸エステル、アルコールポリグリコールエー
テル、脂肪酸ポリグリコールエーテル、脂肪酸エステル
ポリグリコールエーテル、脂肪アミンポリグリコールエ
ーテル、脂肪酸アルカノールアミドのポリグリコールエ
ーテル、脂肪及び油のポリグリコールエーテル、ポリプ
ロピレングリコールポリグリコールエーテル、ラノリン
ポリグリコールエーテル、アルコールポリプロピレング
リコールエーテル、脂肪酸ポリプロピレングリコールエ
ーテル、脂肪アミンのポリプロピレングリコールエーテ
ル、ラノリンポリプロピレングリコールエーテルより選
ばれた１種又はそれ以上の化合物から成る非イオン性乳
化剤を有する、請求項１ないし１９のいずれかに記載の
インク。
【請求項２１】乳化剤として８５〜９５重量％水素化
されたヒマシ油及び２〜８重量％１，２- プロピレング
リコールを有する、請求項１ないし２０のいずれかに記
載のインク。
【請求項２２】保存剤（ＫＭ）として１２〜６０重量
％ｔ.-ブチルヒドロペルオキシドと３〜５０重量％モノ
フエニルグリコールエーテルの混合物並びに場合により
希釈剤を含有する、請求項１ないし２１のいずれかに記
載のインク。
【請求項２３】界面活性剤（Ｔ）又は他の湿潤剤（Ｎ
Ｍ）を含有しない、請求項１ないし２３のいずれかに記
載のインク。
【請求項２４】０．１〜２重量％アラビアゴム（Ｇａ
／Ｋ２）、０．０５〜５重量％ミツロウ（Ｂｗ／Ｋ
３）、０．１〜１０重量％染料（ＦＭ／Ｋ４）、１０〜
４０重量％ジエチレングリコール（ＦｈＭ／Ｋ５）、１
〜７重量％乳化剤（ＥＭ／Ｋ６）、０．１〜３重量％保
存剤（ＫＭ／Ｋ７）、０．１〜３重量％緩衝剤（ＰＭ／
Ｋ８）及び溶剤（ＬＭ／Ｋ１）として全体１００重量％
に対して残り量の水を含有する、請求項１ないし２３の
いずれかに記載のインク。
【請求項２５】万年筆、ボール- 又は管状- ペン中
に、いわゆるフエニルト- 又は繊維- ペン中に並びにイ
ンク- ジェット- システム中に及び（又は）いわゆるキ
ャピラル管- 筆記用具又は -システム中に使用される、
通常の紙又は他の吸湿性書面上に筆記、製図、絵画及び
（又は）印刷するための遅延された“キャップ- オフ-
タイム”を有する水性ベースインク──これは主要な又
は唯一の溶剤（ＬＭ）として水（Ｗ）、結合剤（ＢＭ）
又は膜形成剤（ＦＢ）としてヒドロコロイド又はポリサ
ッカライド、保湿剤（ＦｈＭ）、着色料（ＦＭ）、乳化
剤（ＥＭ）及び場合により他の添加物（Ｚ）を含有する
──に於て、このインクをＯ／Ｗ- エマルジョンとして
製造し、その際成分（Ｋ１，Ｋ... , Ｋ８）から次の混
合物（Ｍ１，Ｍ... ，Ｍ６）を順次に生成させる：（Ｍ１）ミツロウエマルジョン（たとえばＫ１，Ｋ３，
Ｋ６から成るＢｗＥ）；（Ｍ２）アラビアゴム溶液（たとえばＫ１，Ｋ２，Ｋ７
から成るＧａＬ）；（Ｍ３）Ｍ１及びＭ２＋Ｋ５及びＫ６から成るベース混
合物；（Ｍ４）Ｋ１，Ｋ７及びＫ８から成る出発混合物（Ｍ
４）；（Ｍ５）Ｍ４＋Ｋ４から成る着色溶液及び（Ｍ６）Ｍ５及びＭ３から成るインク、但しベース混合物（Ｍ３）を攪拌下に着色溶液（Ｍ５）
中で混合加工する、上記水性ベースインクを製造する方
法。
【請求項２６】ミツロウエマルジョン（ＢｗＥ）をミ
ツロウ（Ｂｗ／Ｋ３）、場合により乳化剤（ＥＭ／Ｋ
６）及び水（ＬＭ／Ｋ１）から第一混合物（Ｍ１）とし
て予め製造する、請求項２５記載の方法。
【請求項２７】混合物全体中に混入する前にアラビア
ゴム- 溶液（ＧａＬ）をアラビアゴム（Ｃａ／Ｋ２）、
保存剤（ＫＭ／Ｋ７）及び水（ＬＭ／Ｋ１）から成る混
合物（Ｍ２）として製造する、請求項２５又は２６記載
のインクの製造方法。
【請求項２８】混合物全体を加工仕上げする前に、ア
ラビアゴム- 溶液（ＧａＬ／Ｍ２）、ミツロウエマルジ
ョン（ＢｗＥ／Ｍ１）、他の乳化剤（ＥＭ／Ｋ６）及び
保湿剤（ＥｈＭ／Ｋ５）から成るベース混合物（Ｍ３）
を製造する、請求項２５ないし２７のいずれかに記載の
インクの製造方法。