JPH11119364A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】高感度でかつ保存性に優れたハロゲン化銀写真
感光材料を提供する。 【解決手段】下記一般式（Ｉ）又は（II) で表される化
合物のうち少なくとも１つと、特定のヒドロキシルアミ
ン系化合物を含有するハロゲン化銀写真感光材料。 【化１】 式中、Ｚはハロゲン化銀への吸着基、または光吸収基を
表す。Ｌは少なくとも１つの炭素原子、窒素原子、硫黄
原子、または酸素原子を含む連結基を表す。k₁は０、
１、２、３、４を表す。k₂は１、２、３、４、k₃は０又
は１、k₄、及びk ₅は１、２、３、４、k₆は０又は１であ
る。ＸＹ（又はＹＸ）は電子共与基を構成する部分構造
からなる。但し、１）ＸＹは０から１．４ｖの間の酸化
電位を持つ。２）Ｘは電子供与基である。３）Ｙは水素
原子以外の脱離基を表し、ＸＹの酸化体は結合が解裂し
ラジカルＸ・と脱離基Ｙを与える。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀写真
感光材料に関するものであり、さらに詳しくは、高感度
で被りが少なく保存性に優れるハロゲン化銀写真感光材
料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来から、ハロゲン化銀写真感光材料の
高感度化のために、多大の努力がなされてきた。また、
特に分光増感されたハロゲン化銀写真感光材料の高感度
化が強く望まれていた。分光増感技術は高感度で色再現
性に優れた感光材料を製造する上で極めて重要かつ必須
の技術である。分光増感剤は本来ハロゲン化銀写真乳剤
が実質的に吸収しない、長波長域の光を吸収しハロゲン
化銀に伝達する作用を有している。従って、分光増感剤
による光補足量の増加は写真感度を高めるのに有利とな
る。このため、ハロゲン化銀乳剤への添加量を増加させ
て、光補足量を高める試みがなされている。しかしなが
ら、ハロゲン化銀への添加量を増加させて、光補足量を
高める試みがなされてきた。しかしながら、ハロゲン化
銀乳剤への分光増感剤の添加量は最適量を過ぎて添加す
れば、かえって大きな減感をもたらす。これは、一般に
色素減感と言われるもので、実質的に増感色素による光
吸収がないハロゲン化銀固有の感光域において減感を生
ずる減少である。色素減感が大きいと分光増感効果はあ
るのに総合的な感度は低くなってしまう。換言すれば、
色素減感が減少すれば、ぞの分だけ分光感度が上昇す
る。従って分光増感技術において、色素減感の改善は大
きな課題である。

【０００３】また、谷忠昭(T.Tani)等著、ジャーナル・
オブ・フィジカル・ケニストリー（Journal of Physica
l Chemistry)94巻、１２９８ページ（１９９０年）に記
載されているように、−１．２５ｖより貴な還元電位を
持つ増感色素は分光増感の相対量子収率が低いことが知
られている。このような色素の分光増感の相対量子収率
を高めるために、”ザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグ
ラフィック・プロセス”（The Theory of the Photogra
phic Process)259-265肯（１９６６年刊）に記載されて
いるような正孔捕獲による強色増感が提案されている。

【０００４】上記の減感を解消するための強色増感剤と
しては、増感色素よりも卑な酸化電位を持つ化合物を併
用すればよい。例えば、米国特許第２，３１３，９２２
号、同２，０７５，０４６号、同２，４４８，８５８
号、同２，６８０，６８６号、英国特許第１，２３０，
４４９号、ベルギー特許第７７１，１６８号などが知ら
れている。しかし、これらによる高感度化効果は不十分
であり、さらなる高感度化が求められていた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、高感
度で被りが少なく、保存安定性に優れたハロゲン化銀感
光材料を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の課題は鋭意研究
を行なった結果、下記の手段によって達成することがで
きた。すなわち、

【０００７】（１）下記一般式（Ｉ）又は（II）で表さ
れる化合物のうち少なくとも１つと、下記一般式（Ｌ）
で表される化合物のうち少なくとも１つを含有すること
を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（Ｉ）

【０００８】

【化４】

【０００９】式中、Ｚはハロゲン化銀への吸着基、また
は光吸収基を表す。Ｌは少なくとも１つの炭素原子、窒
素原子、硫黄原子、または酸素原子を含む連結基を表
す。k₁は０、１、２、３、４を表す。k₂は１、２、３、
４を表す。k₃は０又は１である。ＸＹは電子供与基を構
成する部分構造からなる。 一般式（II)

【００１０】

【化５】

【００１１】式中、Ｚ、Ｌ、Ｘ、Ｙは一般式（Ｉ）と同
義である。k₄、及びk₅は１、２、３、４を表す。k₆は０
又は１である。ＹＸは電子共与基を構成する部分構造か
らなる。但し、１）ＸＹ（又はＹＸ）は０から１．４ｖ
の間の酸化電位を持つ。２）Ｘは電子供与基である。
３）Ｙは水素原子以外の脱離基を表し、ＸＹ（又はＹ
Ｘ）の酸化体は結合が解裂しラジカルＸ・と脱離基Ｙを
与える。 一般式（Ｌ）

【００１２】

【化６】

【００１３】式（Ｌ）中、Ａ₁ 、及びＡ₂ は各々、水素
原子、又は１価の置換基を表す。また、互いに結合して
環を形成しても良い。 （２）（１）記載の一般式（Ｉ）又は（II）以外の増感
色素で分光増感されていることを特徴とする（１）記載
のハロゲン化銀写真感光材料。

【００１４】

【発明の実施の形態】以下に本発明に使用する化合物に
ついて詳細に説明する。

【００１５】以下に本発明に使用する化合物について詳
細に説明する。Ｚとして表される光吸収基は、いかなる
メチン色素でも良いが、好ましくはシアニン色素、メロ
シアニン色素、ロダシアニン色素、３核メロシアニン色
素、アロポーラー色素、ヘミシアニン色素、スチリル色
素などが挙げられる。これらの色素の詳細については、
エフ・エム・ハーマー(F.M.Harmer)著「ヘテロサイクリ
ック・コンパウンズーシアニンダイズ・アンド・リレィ
ティド・コンパウンズ(Heterocyclic Compounds-Cyanin
e Dyes and Related Compounds)」、ジョン・ウィリー
・アンド・サンズ(John Wiley & Sons)社−ニューヨー
ク、ロンドン、１９６４年刊、デー・エム・スターマー
(D.M.Sturmer)著「ヘテロサイクリック・コンパウンズ
ースペシャル・トピックス・イン・ヘテロサイクリック
・ケミストリー(Heterocyclic Compounds-Special topi
cs in heterocyclic chemistry)」、第１８章、第１４
節、第４８２から５１５貢などに記載されている。シア
ニン色素、メロシアニン色素、ロダシアニン色素の一般
式は、米国特許第５，３４０，６９４号第２１、２２貢
の（XI）、（XII)、（XIII) に示されているものが好ま
しい。

【００１６】Ｚで示される光吸収基のうち好ましくは、
下記一般式（III)、一般式（IV）、（Ｖ）、（VI) 又は
一般式（VII)から選ばれた化合物であるときより好まし
い。 一般式（III)

【００１７】

【化７】

【００１８】式（III)中、Ｌ₁ 、Ｌ₂ 、Ｌ₃ 、Ｌ₄ 、Ｌ
₅ 、Ｌ₆ 、及びＬ₇ はメチン基を表す。ｐ₁ 、及びｐ₂
は０又は１を表す。ｎ₁ は０、１、２、又は３を表す。
Ｚ₁及びＺ₂ は５又は６員の含窒素複素環を形成するた
めに必要な原子群を表す。Ｍ ₁ は電荷均衡対イオンを表
し、ｍ₁ は分子の電荷を中和するのに必要な０以上４以
下の数を表す。Ｒ₁ 及びＲ₂ はアルキル基、アリール
基、又は複素環基を表す。但し、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｚ₁ 、Ｚ
₂ 、Ｌ₁ 、Ｌ₂ 、Ｌ₃ 、Ｌ₄ 、Ｌ₅ 、Ｌ₆ 、及びＬ₇ の
うち少なくとも１つは、（Ｌ）k₃−ＸＹ、又は（Ｌ）k₆
−ＹＸで置換されている。

【００１９】一般式（IV)

【００２０】

【化８】

【００２１】式（IV) 中、Ｌ₈ 、Ｌ₉ 、Ｌ₁₀、及びＬ₁₁
はメチン基を表す。ｐ₃ は０又は１を表す。ｎ₂ は０、
１、２、又は３を表す。Ｚ₃ は５又は６員の含窒素複素
環を形成するために必要な原子群を表す。Ｒ₃ はアルキ
ル基、アリール基、又は複素環基を表す。Ｍ₂ は電荷均
衡対イオンを表し、ｍ₂ は分子の電荷を中和するのに必
要な０以上４以下の数を表す。Ｇ₁ は下記で表される。

【００２２】

【化９】

【００２３】Ｚ₄ は５又は６員の含窒素複素環を形成す
るために必要な原子群を表す。Ｒ₄はアルキル基、アリ
ール基、又は複素環基を表す。Ｇ₂ 、及びＧ₃ は、各々
独立してシアノ基、エステル基、アシル基、カルバモイ
ル基、又は、アルキルスルホニル基を表す。但し、
Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｚ₃ 、Ｚ₄ 、Ｌ₈ 、Ｌ₉ 、Ｌ₁₀、Ｌ₁₁、Ｇ
₂ 、及びＧ₃ のうち少なくとも１つは、（Ｌ）k₃−Ｘ
Ｙ、又は（Ｌ）k₆−ＹＸで置換されている。 一般式（Ｖ）

【００２４】

【化１０】

【００２５】式（Ｖ）中、Ｌ₁₂、Ｌ₁₃、Ｌ₁₄、及びＬ₁₅
はメチン基を表す。ｐ₄ は０又は１を表す。ｎ₃ は０、
１、２、又は３を表す。Ｚ₅ は５又は６員の含窒素複素
環を形成するために必要な原子群を表す。Ｒ₅ はアルキ
ル基、アリール基、又は複素環基を表す。Ｍ₃ は電荷均
衡対イオンを表し、ｍ₃ は分子の電荷を中和するのに必
要な０以上４以下の数を表す。Ｇ₄ は置換又は無置換の
アミノ基、又は置換又は無置換のアリール基を表す。但
し、Ｒ₅ 、Ｚ₅ 、Ｌ₁₂、Ｌ₁₃、Ｌ₁₄、Ｌ₁₅、及びＧ４の
うち少なくとも１つは、（Ｌ）k₃−ＸＹ、又は（Ｌ）k₆
−ＹＸで置換されている。 一般式（VI)

【００２６】

【化１１】

【００２７】式（VI）中、Ｌ₁₆、Ｌ₁₇、Ｌ₁₈、Ｌ₁₉、Ｌ
₂₀、Ｌ₂₁、Ｌ₂₂、Ｌ₂₃、及びＬ₂₄はメチン基を表す。ｐ
₅ 及びｐ₆ は０又は１を表す。ｎ₄ 及びｎ₅ は０、１、
２、又は３を表す。Ｚ₆ 、Ｚ₇ 及びＺ₈ は５又は６員の
含窒素複素環を形成するために必要な原子群を表す。Ｍ
₄ は電荷均衡対イオンを表し、ｍ₄ は分子の電荷を中和
するのに必要な０以上４以下の数を表す。Ｒ₆ 、Ｒ₇ 、
及びＲ₈ はアルキル基、アリール基、又は複素環基を表
す。但し、Ｒ₆ 、Ｒ₇ 、Ｒ₈ 、Ｚ₆ 、Ｚ₇ 、Ｚ₈ 、
Ｌ₁₆、Ｌ₁₇、Ｌ₁₈、Ｌ₁₉、Ｌ₂₀、Ｌ₂₁、Ｌ₂₂、Ｌ₂₃、及
びＬ₂₄のうち少なくとも１つは、（Ｌ）k₃−ＸＹ、又は
（Ｌ）k₆−ＹＸで置換されている。

【００２８】一般式（VII)

【００２９】

【化１２】

【００３０】式（VII)中、Ｌ₂₅、Ｌ₂₆、Ｌ₂₇、Ｌ₂₈、Ｌ
₂₉、及びＬ₃₀はメチン基を表す。ｐ ₇ は０又は１を表
す。ｎ₆ 及びｎ₇ は０、１、２、又は３を表す。Ｚ₉ 、
及びＺ ₁₀は５又は６員の含窒素複素環を形成するために
必要な原子群を表す。Ｍ₅ は電荷均衡対イオンを表し、
ｍ₅ は分子の電荷を中和するのに必要な０以上４以下の
数を表す。Ｒ₉ 、及びＲ₁₀はアルキル基、アリール基、
又は複素環基を表す。Ｇ ₁ ’はＧ₁ と同義である。但
し、Ｒ₉ 、Ｒ₁₀、Ｚ₉ 、Ｚ₁₀、Ｌ₂₅、Ｌ₂₆、Ｌ₂₇、
Ｌ₂₈、Ｌ₂₉、Ｌ₃₀、及びＧ₁ ’のうち少なくとも１つ
は、（Ｌ）k₃−ＸＹ、又は（Ｌ）k₆−ＹＸで置換されて
いる。

【００３１】一般式（III)、（IV) 、（Ｖ）、（VI）及
び（VII)のうち、好ましくは（III)である。

【００３２】一般式（III)、（IV) 、（Ｖ）、（VI) 及
び（VII)において、Ｚ₁ 、Ｚ₂ 、Ｚ ₃ 、Ｚ₅ 、Ｚ₆ 、Ｚ
₈ 、及びＺ₉ で表される５又は６員の含窒素複素環とし
ては、

【００３３】チアゾリン核、チアゾール核、ベンゾチア
ゾール核、オキサゾリン核、オキサゾール核、ベンゾオ
キサゾール核、セレナゾリン核、セレナゾール核、ベン
ゾセレナゾール核、３，３−ジアルキルインドレニン核
（例えば３，３−ジメチルインドレニン）、イミダゾリ
ン核、イミダゾール核、ベンゾイミダゾール核、２−ピ
リジン核、４−ピリジン核、２−キノリン核、４−キノ
リン核、１−イソキノリン核、３−イソキノリン核、イ
ミダゾ〔４，５−ｂ〕キノキザリン核、オキサジアゾー
ル核、チアジアゾール核、テトラゾール核、ピリミジン
核を挙げることができる。

【００３４】好ましくはベンゾオキサゾール核、ベンゾ
チアゾール核、ベンゾイミダゾール核およびキノリン核
であり、さらに好ましくはベンゾオキサゾール核、ベン
ゾチアゾール核である。特に、好ましくはベンゾオキサ
ゾール核である。

【００３５】Ｚ₁ 、Ｚ₂ 、Ｚ₃ 、Ｚ₅ 、Ｚ₆ 、Ｚ₈ 、及
びＺ₉ 上の置換基をＶとすると、Ｖで示される置換基と
しては特に制限はないが、例えば、ハロゲン原子（例え
ば塩素、臭素、沃素、フッ素）、メルカプト基、シアノ
基、カルボキシル基、リン酸基、スルホ基、ヒドロキシ
基、炭素数１から１０、好ましくは炭素数２から８、さ
らに好ましくは炭素数２から５のカルバモイル基（例え
ばメチルカルバモイル、エチルカルバモイル、モルホリ
ノカルボニル）、炭素数０から１０、好ましくは炭素数
２から８、さらに好ましくは炭素数２から５のスルファ
モイル基（例えばメチルスルファモイル、エチルスルフ
ァモイル、ピペリジノスルホニル）、ニトロ基、炭素数
１から２０、好ましくは炭素数１から１０、さらに好ま
しくは炭素数１から８のアルコキシ基（例えばメトキ
シ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、２−フェニルエ
トキシ）、炭素数６から２０、好ましくは炭素数６から
１２、さらに好ましくは炭素数６から１０のアリールオ
キシ基（例えばフェノキシ、ｐ−メチルフェノキシ、ｐ
−クロロフェノキシ、ナフトキシ）、

【００３６】炭素数１から２０、好ましくは炭素数２か
ら１２、さらに好ましくは炭素数２から８のアシル基
（例えばアセチル、ベンゾイル、トリクロロアセチ
ル）、炭素数１から２０、好ましくは炭素数２から１
２、さらに好ましくは炭素数２から８のアシルオキシ基
（例えばアセチルオキシ、ベンゾイルオキシ）、炭素数
１から２０、好ましくは炭素数２から１２、さらに好ま
しくは炭素数２から８のアシルアミノ基（例えばアセチ
ルアミノ）、炭素１から２０、好ましくは炭素数１から
１０、さらに好ましくは炭素数１から８のスルホニル基
（例えばメタンスルホニル、エタンスルホニル、ベンゼ
ンスルホニルなど）、炭素１から２０、好ましくは炭素
数１から１０、さらに好ましくは炭素数１から８のスル
フィニル基（例えばメタンスルフィニル、ベンゼンスル
フィニル）、炭素１から２０、好ましくは炭素数１から
１０、さらに好ましくは炭素数１から８のスルホニルア
ミノ基（例えばメタンスルホニルアミノ、エタンスルホ
ニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノなど）、

【００３７】アミノ基、炭素１から２０、好ましくは炭
素数１から１２、さらに好ましくは炭素数１から８の置
換アミノ基（例えばメチルアミノ、ジメチルアミノ、ベ
ンジルアミノ、アニリノ、ジフェニルアミノ）、炭素数
０から１５、好ましくは炭素数３から１０、さらに好ま
しくは炭素数３から６のアンモニウム基（例えばトリメ
チルアンモニウム基、トリエチルアンモニウム基）、炭
素数０から１５、好ましくは炭素数１から１０、さらに
好ましくは炭素数１から６のヒドラジノ基（例えばトリ
メチルヒドラジノ基）、炭素数１から１５、好ましくは
炭素数１から１０、さらに好ましくは炭素数１から６の
ウレイド基（例えばウレイド基、Ｎ，Ｎ−ジメチルウレ
イド基）、炭素数１から１５、好ましくは炭素数１から
１０、さらに好ましくは炭素数１から６のイミド基（例
えばスクシンイミド基）、炭素数１から２０、好ましく
は炭素数１から１２、さらに好ましくは炭素数１から８
のアルキルまたはアリールチオ基（例えばメチルチオ、
エチルチオ、カルボキシエチルチオ、スルホブチルチ
オ、フェニルチオなど）、炭素２から２０、好ましくは
炭素数２から１２、さらに好ましくは炭素数２から８の
アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル、
エトキシカルボニル、ベンジルオキシカルボニル）、炭
素６から２０、好ましくは炭素数６から１２、さらに好
ましくは炭素数６から８のアリーロキシカルボニル基
（例えばフェノキシカルボニル）、

【００３８】炭素数１から１８、好ましくは炭素数１か
ら１０、さらに好ましくは炭素数１から５の無置換アル
キル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチ
ル）、炭素数１から１８、好ましくは炭素数１から１
０、さらに好ましくは炭素数１から５の置換アルキル基
（ヒドロキシメチル、トリフルオロメチル、ベンジル、
カルボキシエチル、エトキシカルボニルメチル、アセチ
ルアミノメチル、また、ここでは好ましくは炭素数２か
ら１８、さらに好ましくは炭素数３から１０、特に好ま
しくは炭素数３から５の不飽和炭化水素基（例えばビニ
ル基、エチニル基、１−シクロヘキセニル基、ベンジリ
ジン基、ベンジリデン基）も置換アルキル基に含まれる
ことにする。）、炭素数６から２０、好ましくは炭素数
６から１５、さらに好ましくは炭素数６から１０の置換
または無置換のアリール基（例えばフェニル、ナフチ
ル、ｐ−カルボキシフェニル、ｐ−ニトロフェニル、
３，５−ジクロロフェニル、ｐ−シアノフェニル、ｍ−
フルオロフェニル、ｐ−トリル）、

【００３９】炭素数１から２０、好ましくは炭素数２か
ら１０、さらに好ましくは炭素数４から６の置換されて
も良いヘテロ環基（例えばピリジル、５−メチルピリジ
ル、チエニル、フリル、モルホリノ、テトラヒドロフル
フリル）が挙げられる。また、ベンゼン環、ナフタレン
環やアントラセン環が縮合した構造をとることもでき
る。さらに、これらの置換基上にさらにＶが置換してい
ても良い。

【００４０】Ｚ₁ 、Ｚ₂ 、Ｚ₃ 、Ｚ₅ 、Ｚ₆ ，Ｚ₈ ，及
びＺ₉ 上の置換基として好ましいものは上述のアルキル
基、アリール基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アシル
基、シアノ基、スルホニル基、及びベンゼン環縮合であ
り、さらに好ましくはアルキル基、アリール基、ハロゲ
ン原子、アシル基、スルホニル基、及びベンゼン環縮合
であり、特に好ましくはメチル基、フェニル基、メトキ
シ基、塩素原子、臭素原子、沃素原子、及びベンゼン環
縮合である。最も好ましくは、フェニル基、塩素原子、
臭素原子、沃素原子である。

【００４１】Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₆ 、Ｒ
₇ 、Ｒ₈ 、Ｒ₉ 、およびＲ₁₀はそれぞれアルキル基、ア
リール基、複素環基を表し、例えば、炭素原子１から１
８、好ましくは１から７、特に好ましくは１から４の無
置換アルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、
イソプロピル、ブチル、イソブチル、ヘキシル、オクチ
ル、ドデシル、オクタデシル）、炭素原子１から１８、
好ましくは１から７、特に好ましくは１から４の置換ア
ルキル基｛例えば前述のＺ１などの置換基として挙げた
Ｖが置換した複素環基が挙げられる。好ましくはアラル
キル基（例えばベンジル、２−フェニルエチル）、不飽
和炭化水素基（例えばアリル基）、ヒドロキシアルキル
基（例えば、２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプ
ロピル）、カルボキシアルキル基（例えば、２−カルボ
キシエチル、３−カルボキシプロピル、４−カルボキシ
ブチル、カルボキシメチル）、アルコキシアルキル基
（例えば、２−メトキシエチル、２−（２−メトキシエ
トキシ）エチル）、アリーロキシアルキル基（例えば２
−フェノキシエチル、２−（１−ナフトキシ）エチ
ル）、アルコキシカルボニルアルキル基（例えばエトキ
シカルボニルメチル、２−ベンジルオキシカルボニルエ
チル）、アリーロキシカルボニルアルキル基（例えば３
−フェノキシカルボニルプロピル）、アシルオキシアル
キル基（例えば２−アセチルオキシエチル）、アシルア
ルキル基（例えば２ーアセチルエチル）、カルバモイル
アルキル基（例えば２−モルホリノカルボニルエチ
ル）、スルファモイルアルキル基（例えばＮ，Ｎ−ジメ
チルカルバモイルメチル）、スルホアルキル基（例え
ば、２−スルホエチル、３−スルホプロピル、３−スル
ホブチル、４−スルホブチル、２−〔３−スルホプロポ
キシ〕エチル、２−ヒドロキシ−３−スルホプロピル、
３−スルホプロポキシエトキシエチル）、スルホアルケ
ニル基（例えば、スルホプロペニル基）、スルファトア
ルキル基（例えば、２−スルファトエチル基、３−スル
ファトプロピル、４−スルファトブチル）、複素環置換
アルキル基（例えば２−（ピロリジン−２−オン−１−
イル）エチル、テトラヒドロフルフリル）、アルキルス
ルホニルカルバモイルメチル基（例えばメタンスルホニ
ルカルバモイルメチル基）｝、炭素数６から２０、好ま
しくは炭素数６から１０、さらに好ましくは炭素数６か
ら８の無置換アリール基（例えばフェニル基、１−ナフ
チル基）、炭素数６から２０、好ましくは炭素数６から
１０、さらに好ましくは炭素数６から８の置換アリール
基（例えば前述のＺ₁ などの置換基として挙げたＶが置
換したアリール基が挙げられる。具体的にはｐ−メトキ
シフェニル基、ｐ−メチルフェニル基、ｐ−クロロフェ
ニル基などが挙げられる。）、炭素数１から２０、好ま
しくは炭素数３から１０、さらに好ましくは炭素数４か
ら８の無置換複素環基（例えば２−フリル基、２−チエ
ニル基、２−ピリジル基、３−ピラゾリル、３−イソオ
キサゾリル、３−イソチアゾリル、２−イミダゾリル、
２−オキサゾリル、２−チアゾリル、２−ピリダジル、
２−ピリミジル、３−ピラジル、２−（1,3,5-トリアゾ
リル）、３−（1,2,4-トリアゾリル）、５−テトラゾリ
ル）、炭素数１から２０、好ましくは炭素数３から１
０、さらに好ましくは炭素数４から８の置換複素環基
（例えば前述のＺ₁ などの置換基として挙げたＶが置換
した複素環基が挙げられる。具体的には５−メチル−２
−チエニル基、４−メトキシ−２−ピリジル基などが挙
げられる。）が挙げられる。

【００４２】Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₆ 、Ｒ
₇ 、Ｒ₈ 、Ｒ₉ 、およびＲ₁₀のアルキル基として好まし
くは、上述の無置換アルキル基、カルボキシアルキル
基、スルホアルキル基、スルホアルケニル基、無置換ア
ルキル基、無置換アリール基、無置換複素環基であり、
さらに好ましくはメチル、エチル、２−スルホエチル、
３−スルホプロピル、３−スルホブチル、４−スルホブ
チル、カルボキシメチル、フェニル、２−ピリジル、２
−チアゾリルである。

【００４３】Ｚ₄ は酸性核を形成するために必要な原子
群を表すが、いかなる一般のメロシアニン色素の酸性核
の形をとることもできる。ここでいう酸性核とは、例え
ばジェイムス（James)編「ザ・セオリー・オブ・ザ・フ
ォトグラフィック・プロセス」（The Theory of the Ph
otographic Process) 第４版、マクミラン出版社、１９
７７年、１９８貢により定義される。具体的には、米国
特許第３，５６７，７１９号、第３，５７５，８６９
号、第３，８０４，６３４号、第３，８３７，８６２
号、第４，００２，４８０号、第４，９２５，７７７
号、特開平３−１６７５４６号などに記載されているも
のが挙げられる。酸性核が、炭素、窒素、及びカルコゲ
ン（典型的には酸素、硫黄、セレン、及びテルル）原子
からなる５員又は６員の含窒素複素環を形成するとき好
ましく、次の核が挙げられる。２−ピラゾリン−５−オ
ン、ピラゾリジン−３，５−ジオン、イミダゾリン−５
−オン、ヒダントイン、２または４−チオヒダントイ
ン、２−イミノオキサゾリジン−４−オン、２−オキサ
ゾリン−５−オン、２−チオオキサゾリン−２，４−ジ
オン、イソオキサゾリン−５−オン、２−チアゾリン−
４−オン、チアゾリジン−４−オン、チアゾリジン−
２，４−ジオン、ローダニン、チアゾリジン−２，４−
ジチオン、イソローダニン、インダン−１，３−ジオ
ン、チオフェン−３−オン、チオフェン−３−オン−
１，１−ジオキシド、インドリン−２−オン、インドリ
ン−３−オン、２−オキソインダゾリニウム、３−オキ
ソインダゾリニウム、５，７−ジオキソ−６，７−ジヒ
ドロチアゾロ〔3,2-a 〕ピリミジン、シクロヘキサン−
１，３−ジオン、３，４−ジヒドロイソキノリン−４−
オン、１，３−ジオキサン−４，６−ジオン、バルビツ
ール酸、２−チオバルビツール酸、クロマン−２，４−
ジオン、インダゾリン−２−オン、ピリド〔１，２−
ａ〕ピリミジン−１，３−ジオン、ピラゾロ〔１，５−
ｂ〕キナゾロン、ピラゾロ〔１，５−ａ〕ベンゾイミダ
ゾール、ピラゾロピリドン、１，２，３，４−テトラヒ
ドロキノリン−２，４−ジオン、３−オキソ−２，３−
ジヒドロベンゾ〔ｄ〕チオフェン−１，１−ジオキサイ
ド、３−ジシアノメチン−２，３−ジヒドロベンゾ
〔ｄ〕チオフェン−１，１−ジオキサイドの核。

【００４４】Ｚ₄ として好ましくはヒダントイン、２ま
たは４−チオヒダントイン、２−オキサゾリン−５−オ
ン、２−チオオキサゾリン−２，４−ジオン、チアゾリ
ジン−２，４−ジオン、ローダニン、チアゾリジン−
２，４−ジチオン、バルビツール酸、２−チオバルビツ
ール酸であり、さらに好ましくは、ヒダントイン、２ま
たは４−チオヒダントイン、２−オキサゾリン−５−オ
ン、ローダニン、バルビツール酸、２−チオバルビツー
ル酸である。特に好ましくは２または４−チオヒダント
イン、２−オキサゾリン−５−オン、ローダニンであ
る。

【００４５】Ｚ₇ 、及びＺ₁₀によって形成される５員又
は６員の含窒素複素環は、Ｚ₄ によって表される複素環
からオキソ基、又はチオキソ基を除いたものである。好
ましくはヒダントイン、２または４−チオヒダントイ
ン、２−オキサゾリン−５−オン、２−チオオキサゾリ
ン−２，４−ジオン、チアゾリジン−２，４−ジオン、
ローダニン、チアゾリジン−２，４−ジチオン、バルビ
ツール酸、２−チオバルビツール酸からオキソ基、又は
チオキソ基を除いたものであり、さらに好ましくは、ヒ
ダントイン、２または４−チオヒダントイン、２−オキ
サゾリン−５−オン、ローダニン、バルビツール酸、２
−チオバルビツール酸からオキソ基、又はチオキソ基を
除いたものであり、特に好ましくは２または４−チオヒ
ダントイン、２−オキサゾリン−５−オン、ローダニン
からオキソ基、又はチオキソ基を除いたものである。

【００４６】Ｇ₂ 、及びＧ₃ としては、シアノ基、エス
テル基（例えば、エトキシカルボニル、メトキシカルボ
ニル）、アシル基、カルバモイル基、又はアルキルスル
ホニル基（例えば、エチルスルホニル、メチルスルホニ
ル）が挙げられる。

【００４７】Ｇ₄ としては、置換又は無置換のアミノ
基、又はアリール基が挙げられるが、置換基としては前
述のＶが挙げられる。

【００４８】Ｌ₁ 、Ｌ₂ 、Ｌ₃ 、Ｌ₄ 、Ｌ₅ 、Ｌ₆ 、Ｌ
₇ 、Ｌ₈ 、Ｌ₉ 、Ｌ₁₀、Ｌ₁₁、Ｌ₁₂、Ｌ₁₃、Ｌ₁₄、
Ｌ₁₅、Ｌ₁₆、Ｌ₁₇、Ｌ₁₈、Ｌ₁₉、Ｌ₂₀、Ｌ₂₁、Ｌ₂₂、Ｌ
₂₃、Ｌ₂₄、Ｌ₂₅、Ｌ₂₆、Ｌ₂₇、Ｌ₂₈、Ｌ₂₉及びＬ₃₀はそ
れぞれ独立にメチン基を表す。Ｌ ₁ 〜Ｌ₃₀で表されるメ
チン基は置換基を有していてもよく、置換基としては例
えば置換もしくは無置換の炭素数１から１５、好ましく
は炭素数１から１０、さらに好ましくは炭素数１から５
のアルキル基（例えばメチル、エチル、２−カルボキシ
エチル）、置換もしくは無置換の炭素数６から２０、好
ましくは炭素数６から１５、さらに好ましくは炭素数６
から１０のアリール基（例えばフェニル、ｏ−カルボキ
シフェニル）、置換もしくは無置換の炭素数３から２
０、好ましくは炭素数４から１５、さらに好ましくは炭
素数６から１０の複素環基（例えばＮ，Ｎ−、ジエチル
バルビツール酸基）、ハロゲン原子（例えば塩素、臭
素、フッ素、沃素）、炭素数１から１５、好ましくは炭
素数１から１０、さらに好ましくは炭素数１から５のア
ルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ）、炭素数１か
ら１５、好ましくは炭素数１から１０、さらに好ましく
は炭素数１から５のアルキルチオ基（例えばメチルチ
オ、エチルチオ）、炭素数６から２０、好ましくは炭素
数６から１５、さらに好ましくは炭素数６から１０のア
リールチオ基（例えばフェニルチオ）、炭素数０から１
５、好ましくは炭素数２から１０、さらに好ましくは炭
素数４から１０のアミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジフェニ
ルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ、Ｎ−メチ
ルピペラジノ）などが挙げられる。また他のメチン基と
環を形成してもよく、あるいはＲ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、
Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ ₆ 、Ｒ₇ 、Ｒ₈ 、Ｒ₉ 、Ｒ₁₀、Ｚ₁ 、Ｚ
₂ 、Ｚ₃ 、Ｚ₄ 、Ｚ₅ 、Ｚ₆ 、Ｚ₇ 、Ｚ ₈ 、Ｚ₉ 、Ｚ₁₀
等と共に環を形成することもできる。

【００４９】ｎ₁ 、ｎ₂ 、ｎ₃ 、ｎ₄ 、ｎ₆ として好ま
しくは０、１、２であり、さらに好ましくは０、１であ
り、特に好ましくは１である。ｎ₅ 、ｎ₇ として好まし
くは０、１であり、さらに好ましくは０である。ｎ₁ 、
₂ 、₃ 、₄ 、₅ 、₆ 、₇ が２以上の時、メチン基が繰り
返されるが同一である必要はない。

【００５０】Ｍ₁ 、Ｍ₂ 、Ｍ₃ 、Ｍ₄ 、及びＭ₅ は色素
のイオン電荷を中性にするために必要であるとき、陽イ
オン又は陰イオンの存在を示すために式の中に含められ
ている。典型的な陽イオンとしては水素イオン
（Ｈ⁺ ）、アルカリ金属イオン（例えばナトリウムイオ
ン、カリウムイオン、リチウムイオン）、アルカリ土類
金属イオン（例えばカルシウムイオン）などの無機陽イ
オン、アンモニウムイオン（例えば、アンモニウムイオ
ン、テトラアルキルアンモニウムイオン、ピリジニウム
イオン、エチルピリジニウムイオン）などの有機イオン
が挙げられる。陰イオンは無機陰イオンあるいは有機陰
イオンのいずれであってもよく、ハロゲン陰イオン（例
えばフッ素イオン、塩素イオン、ヨウ素イオン）、置換
アリ−ルスルホン酸イオン（例えばｐ−トルエンスルホ
ン酸イオン、ｐ−クロルベンゼンスルホン酸イオン）、
アリ−ルジスルホン酸イオン（例えば１，３−ベンゼン
スルホン酸イオン、１，５−ナフタレンジスルホン酸イ
オン、２，６−ナフタレンジスルホン酸イオン）、アル
キル硫酸イオン（例えばメチル硫酸イオン）、硫酸イオ
ン、チオシアン酸イオン、過塩素酸イオン、テトラフル
オロホウ酸イオン、ピクリン酸イオン、酢酸イオン、ト
リフルオロメタンスルホン酸イオンが挙げられる。さら
に、イオン性ポリマー又は色素と逆電荷を有する他の色
素を用いても良い。例えば、本発明では、スルホ基をＳ
Ｏ₃ ^- と表記しているが、対イオンとして水素イオンを
持つときはＳＯ₃ Ｈと表記することも可能である。
ｍ₁ 、ｍ₂ 、ｍ₃ 、ｍ₄ 、及びｍ₅ は電荷を均衡させる
のに必要な数を表わし、分子内で塩を形成する場合に０
である。ｐ₁ 、ｐ₂ 、ｐ₃ 、ｐ₄ 、ｐ₅ 、ｐ₆ 、及びｐ
₇ はそれぞれ独立に０または１を表す。好ましくは０で
ある。

【００５１】Ｚとして表されるハロゲン化銀への吸着基
はいかなるものでも良いが、好ましくは窒素原子、硫黄
原子、リン原子、セレン原子、又はテルル原子のうち少
なくとも１つを含む。これらは、銀配位子、カチオン性
界面活性剤であっても良い。銀配位子は、硫黄酸、又は
セレンやテルルの類似体、窒素酸、チオエステル、又は
セレンやテルルの類似体、リン、チオアミド、セレナア
ミド、テルルアミド、炭素酸などからなる。酸化合物
は、好ましくは酸解離定数pKaが５以上１４以下であ
る。より好ましくは、銀配位子はハロゲン化銀への吸着
を促進する。硫黄酸としては、銀イオンと銀メルカプタ
ン、又は複塩を作る、メルカプタン、又はチオールが好
ましい。安定なＣ−Ｓ結合を持つチオールは、スルフィ
ドイオンプレカーサーではなく、銀への吸着基として使
用される。”ザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグラフィ
ック・プロセス”（The Theory of the PhotographicPr
ocess) ３２−３４頁（１９７７年刊）を参照。Ｒ''−
ＳＨ、Ｒ''' −ＳＨ構造を持つ置換又は無置換のアルキ
ル及びアリールチオール、及びセレン、及びテルルの類
似体が使用される。Ｒ''は脂肪族、芳香族、又は複素環
基であり、前述のＶで置換されていても良く、好ましく
はハロゲン、酸素、硫黄、窒素原子を含む基で置換され
ていても良い。 Ｒ''' は脂肪族、芳香族、又は複素環
基であり、スルホニル基で置換されている。これは、チ
オスルホン酸基を表す。

【００５２】酸素原子、硫黄原子、テルル原子、又は窒
素原子を含む複素環チオールは、より好ましい。次の一
般式（XI) で表される。

【００５３】

【化１３】

【００５４】式中、Ｚ₁₁は１つ以上のヘテロ原子（例え
ば、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、セレニウム原子、
テルリウム原子）を含む好ましくは５又は６員の複素環
をあらわし、ベンゾ縮環、又はナフト縮環していても良
い。チオール基と共役した窒素原子の存在はメルカプタ
ン（−Ｎ＝Ｃ−ＳＨ）、及びチオアミド（−ＮＨ−Ｃ＝
Ｓ）の間に互編異性がある。米国特許のトリアゾリウム
チオレートは互変異性化できないが、活性な銀配位子で
ある、メソイオン化合物に関係している。本発明で用い
られる好ましい複素環チオール銀配位子は、メルカプト
テトラゾール、メルカプトイミダゾール、メルカプトチ
アジアゾール、メルカプトイミダゾール、メルカプロベ
ンゾチアゾール、メルカプトベンゾオキサゾール、メル
カプトピリミジン、メルカプトトリアジン、フェニルメ
ルカプトテトラゾール、１，４，５−トリメチル−１，
２，４−トリアゾリウム ３−チオレート、及び１−メ
チル、４，５−ジフェニル−１，２，４−トリアゾリウ
ム−３−チオレートである。

【００５５】脱プロトン化する窒素酸は銀イオン配位子
として役立つ。多くの窒素酸は、１つ、又は２つの窒素
原子、又は硫黄原子、又はセレニウム、又はテルリウム
原子からなる、５又は６員の複素環である。例えば、下
記一般式（XII)、（XIII) 、(XIV) で表される。 一般式（XII)

【００５６】

【化１４】

【００５７】式中、Ｚ₁₂は１つ以上のヘテロ原子（例え
ば、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、セレニウム原子、
テルリウム原子）を含む好ましくは５又は６員の複素環
をあらわし、ベンゾ縮環、又はナフト縮環していても良
い。 一般式（XIII)

【００５８】

【化１５】

【００５９】式中、Ｚ₁₃は１つ以上のヘテロ原子（例え
ば、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、セレニウム原子、
テルリウム原子）を含む好ましくは５又は６員の複素環
をあらわし、ベンゾ縮環、又はナフト縮環していても良
い。Ｒ₁₁は脂肪族、芳香族、又は複素環基である。これ
らは、前述のＶで置換されていてもよく、好ましくはハ
ロゲン、酸素、硫黄、窒素原子を含む基で置換されてて
も良い。 一般式（XIV)

【００６０】

【化１６】

【００６１】式中、Ｚ₁₄は１つ以上のヘテロ原子（例え
ば、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、セレニウム原子、
テルリウム原子）を含む好ましくは５又は６員の複素環
をあらわし、ベンゾ縮環、又はナフト縮環していても良
い。

【００６２】複素環窒素酸のうち好ましいものは、アゾ
ール、プリン、ヒドロキシアザインデン、イミド、など
であり米国特許第２，８５７，２７４号に記載せれてい
る。最も好ましいものはウラシル、テトラゾール、ベン
ゾトリアゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾオキサゾー
ル、アデニン、ロダニン、及び１，３，３ａ，７−テト
ラザインデン（例えば、５−ブロモ−４−ヒドロキシ−
６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン）

【００６３】環式、及び非環式チオエステルと、これら
のセレン、テルル類似体として好ましいものは、米国特
許第５，２４６，８２７号に記載せれている。好ましい
構造は次の式によって与えられる。

【００６４】

【化１７】

【００６５】式中、ａ＝１から３０、ｂ＝１から３０、
ｃ＝１から３０。但し、ａ＋ｂ＋ｃは３０以下である。
Ｚ₁₅、Ｚ₁₆、及びＺ₁₇は５から１８員環、好ましくは５
から８員環を形成する。これらは、１つ以上の硫黄原
子、セレン原子、又はテルル原子を含んで含んでいても
良い。これらの中で、特に好ましいものは、−ＣＨ₂ Ｃ
Ｈ₂ ＳＣＨ₂ ＣＨ₃ 、１，１０−ジチア−４，７，１
３，１６−テトラオキサシクロオクタデカン、−ＣＨ₂
ＣＨ₂ ＳｅＣＨ₂ ＣＨ₃ 、−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＴｅＣＨ ₂ Ｃ
Ｈ₃ 、−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＳＣＨ₂ ＣＨ₂ ＳＣＨ₂ ＣＨ₃ 、
チオモルホリンである。

【００６６】ハロゲン化銀に対する活性な配位子である
リンは良く使われる。好ましい、リン化合物は（Ｒ₁₂）
₃ −Ｐで表される。Ｒ₁₂は脂肪族基、芳香族基、複素環
基であり、前述のＶで置換されていても良く、好ましく
はハロゲン、酸素、硫黄、又は窒素原子で置換されてい
ても良い。特に好ましくは、Ｐ（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｃ
Ｎ）₃ 、及びｍ−スルホフェニルージメチルホスフィン
である。

【００６７】また、下記に示した一般式を持つ、チオア
ミド、チオセミカルバジド、テルロウレア、セレノウレ
アが好ましく用いられる。

【００６８】

【化１８】

【００６９】Ｕ₁ は置換又は無置換のアミノ基、置換又
は無置換のヒドラジノ基、置換又は無置換のアルキルチ
オ基、アリールチオ基、置換又は無置換のアルコキシ
基、アリーロキシ基である。置換基としては、前述のＶ
が挙げられる。Ｂ、及びＤは置換又は無置換の脂肪族
基、芳香族基、複素環基、又は一緒になって５、又は６
員環を形成しても良い。Ｒ₁₂は置換又は無置換の脂肪族
基、芳香族基、複素環基を表す。置換基としては、前述
のＶが挙げられる。

【００７０】チオアミドの銀配位子の多くは、米国特許
第３，５９８，５９８号に記載されている。チオアミド
として好ましくは、Ｎ、Ｎ’−テトラアルキルチオウレ
ア、Ｎ−ヒドロキシエチルベンゾチアゾリン−２−オ
ン、フェニルジメチルジチオカルバメート、Ｎ置換チア
ゾリン−２−オンである。

【００７１】また、酸解離定数が５以上１４以下の活性
メチレンから導かれる炭素酸も好ましく用いられる。た
とえば、ブロモマロニトリル、１−メチル−３−メチル
−１，３，５−トリチアンブロミド、アセチレンなどで
ある。カナダ特許第１，０８０，５３２号、米国特許第
４，３７４，２７９号などで、炭素酸が銀配位子になる
ことが記載されている。炭素酸としては、下記のものが
好ましく用いられる。

【００７２】

【化１９】

【００７３】Ｒ₁₃は脂肪族基、芳香族基、複素環基であ
り、前述のＶで置換されていても良く、好ましくはハロ
ゲン、酸素、硫黄、又は窒素原子で置換されていても良
い。Ｆ''とＧ''は、各々独立にＣＨのｐＫａを５から１
４の間にするような、ＣＯ₂Ｒ₁₃、ＣＯＲ₁₃、ＣＨＯ、
ＣＮ、ＳＯ₂ Ｒ₁₃、ＳＯＲ₁₃、ＮＯ₂ などから選ばれ
る。

【００７４】カチオン性界面活性剤もまた、ハロゲン化
銀への吸着基として作用する。これらは、ハロゲン、酸
素、硫黄、又は窒素原子で置換されていても良い炭素数
４以上の炭化水素基を持ち、カチオン部としてはアンモ
ニウム基、スルホニウム基、フォスフォニウム基などが
挙げられる。このようなカチオン性界面活性剤はジャー
ナル・コロイド・インターファイス・サイエンス(J.Col
loid interface Sci.)、第２２巻、第３９１頁（１９６
６年）に記載されている。好ましいものとしては、ジメ
チルドデシルスルホニウム、テトラデシルトリメチルア
ンモニウム、Ｎ−ドデシルニコチン酸ベタイン、デカメ
チレンピリジニウムイオンが挙げられる。

【００７５】ハロゲン化銀への吸着基として好ましい例
は、アルキルメルカプタン、環式又は非環式のチオエー
テル基、ベンゾチアゾール、テトラアザインデン、ベン
ゾトリアゾール、テトラアルキルチオウレア、メルカプ
ト置換複素環化合物（特に、メルカプトテトラゾール、
メルカプトトリアゾール、メルカプトチアジアゾール、
メルカプトイミダゾール、メルカプトオキサヂアゾー
ル、メルカプトチアゾール、メルカプトベンゾイミダゾ
ール、メルカプトベンジチアゾール、メルカプトベンゾ
オキサゾール、メルカプトピリミジン、メルカプトトリ
アジン、フェニルメルカプトテトラゾール、１，２，４
−トリアゾリウムチオレートなど）が挙げられる。

【００７６】以下にＺとして好ましい例を挙げるが、こ
れに限定されるものではない。

【００７７】

【化２０】

【００７８】

【化２１】

【００７９】

【化２２】

【００８０】

【化２３】

【００８１】

【化２４】

【００８２】

【化２５】

【００８３】

【化２６】

【００８４】以下に、Ｌ−ＹＸ及びＬ−ＸＹについて詳
細に説明する。Ｘ・の酸化電位は好ましくは−０．７ｖ
よりも卑である場合である。

【００８５】Ｌは２価の連結基、又は単結合を表す。こ
の連結基は、好ましくは炭素原子、窒素原子、硫黄原
子、酸素原子のうち、少なくとも１種を含む原子又は原
子団からなる。好ましくは、アルキレン基（例えば、メ
チレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレ
ン）、アリーレン基（例えば、フェニレン、ナフチレ
ン）、アルケニレン基（例えば、エテニレン、プロペニ
レン）、アルキニレン基（例えば、エチニレン、プロオ
ピニレン）、アミド基、エステル基、スルホアミド基、
スルホン酸エステル基、ウレイド基、スルホニル基、ス
ルフィニル基、チオエーテル基、エーテル基、カルボニ
ル基、−Ｎ（Ｒａ）−（Ｒａは水素原子、置換又は無置
換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基を表
す。）、複素環２価基（例えば、６−クロロ−１，３，
５−トリアジン−２，４−ジイル基、ピリミジン−２，
４−ジイル基、キノキサリン−２，３−ジイル基）を１
つ又はそれ以上組み合わせて構成される炭素数１以上２
０以下の２価の連結基を表す。さらに好ましくは、炭素
数１以上４以下のアルキレン基（例えば、メチレン、エ
チレン、プロピレン、ブチレン）、炭素数６以上１０以
下のアリーレン基（例えば、フェニレン、ナフチレ
ン）、炭素数１以上４以下のアルケニレン基（例えば、
エテニレン、プロペニレン）、炭素数１以上４以下のア
ルキニレン基（例えば、エチニレン、プロオピニレン）
を１つ又はそれ以上組み合わせて構成される炭素数１以
上１０以下の２価の連結基である。具体的には、下記の
連結基が好ましく用いられる。

【００８６】

【化２７】

【００８７】

【化２８】

【００８８】Ｘとして好ましくは、下記一般式（XXI)、
（XXII) 、（XIII) 、及び（XXIV)で表される。 一般式（XXI)

【００８９】

【化２９】

【００９０】式（XXI)中、ｍ₁₁は０又は１を表す。Ｚ₂₁
は、酸素原子、硫黄原子、セレン原子、又はテルル原子
を表す。Ａｒ₁₁は、アリール基、複素環基を表す。Ｒ₂₁
は、１価の置換基を表す。Ｒ₂₂、及びＲ₂₃は水素原子、
アルキル基、アリール基、又は複素環基を表す。また、
Ｒ₂₂とＲ₂₃、Ｒ₂₂とＡｒ₁₁、Ｒ₂₃とＡｒ₁₁は共に５から
８員環を形成しても良い。 一般式（XXII)

【００９１】

【化３０】

【００９２】式（XXII) 中、Ａｒ₁₂は、アリール基、複
素環基を表す。Ｒ₂₄は、ハメットのσ値が−１から＋１
を持つ１価の置換基を表す。Ｒ₂₅、Ｒ₂₆、及びＲ₂₇は水
素原子、アルキル基、アリール基、又は複素環基を表
す。また、Ｒ₂₅とＡｒ₁₂、Ｒ₂₆とＡｒ₁₂、Ｒ₂₅とＲ₂₆、
Ｒ₂₆とＲ₂₇は共に５から８員環を形成しても良い。一般
式（XXIII)

【００９３】

【化３１】

【００９４】式（XXIII)中、Ｗは酸素原子、硫黄原子、
又はセレン原子を表す。Ａｒ₁₃は、アリール基、複素環
基を表す。Ｒ₂₈は、アルキル基、カルボキシル基、ＮＲ
₂ 、（ＯＲ）_n 、又は（ＳＲ）_n を表す。ｎは１、２、
３である。Ｒ₂₉、及びＲ₃₀は水素原子、アルキル基、ア
リール基、又は複素環基を表す。また、Ｒ₂₉とＡｒ₁₃は
共に５から８員環を形成しても良い。 一般式（XXIV)

【００９５】

【化３２】

【００９６】式（XXIV) 中、ringは置換又は無置換の
５、６、又は７員の不飽和基を表す。

【００９７】一般式（XXI)、(XXII)、(XXIII) 、(XXIV)
についてさらに詳細に説明する。Ａｒ₁₁、Ａｒ₁₂、Ａｒ
₁₃で表されるアリール基としては好ましくは、フェニ
ル、ナフチル、フェナンスリル、アンスリル、複素環基
として好ましくは、ピリジン、インドール、ベンゾイミ
ダゾール、チアゾール、ベンゾチアゾール、チアジアゾ
ールなどが挙げられる。これらには、前述のＶが置換し
ていても良い。Ｒ₂₂、Ｒ₂₃、Ｒ₂₅、Ｒ₂₆、Ｒ₂₇、Ｒ₂₉、
Ｒ₃₀は水素原子、アルキル基（例えば、メチル、エチ
ル）、アリール基（例えば、フェニル）、又は複素環基
（例えば、ピリジン、ベンゾチアゾール）であり、これ
らは前述のＶで置換されていても良い。

【００９８】Ｒ₂₄は、ハメットのσ値が−１から＋１、
より好ましくは−０．７から＋０．７を持つ１価の置換
基を表す。例えば、Ｒ、ＯＲ、ＳＲ、ハロゲン、ＣＨ
Ｏ、Ｃ（Ｏ）Ｒ、ＣＯＯＲ、ＣＯＮＲ₂ 、ＳＯ₃ Ｒ、Ｓ
Ｏ₂ ＮＲ₂ 、ＳＯ₂ Ｒ、ＳＯＲ、Ｃ（Ｓ）Ｒ、などが挙
げられる。（ここでのＲは脂肪族基、芳香族基、複素環
基を表す）Ｒ₂₈は、アルキル基、カルボキシル基、ＮＲ
₂ 、（ＯＲ）ｎ、又は（ＳＲ）ｎを表す。ｎは１、２、
３である。これらは、さらに前述のＶで置換されていて
も良い。Ｒ₂₁として好ましくは、前述のＶが挙げられ
る。式（XXIV) 中、ringは置換又は無置換の５、６、又
は７員の不飽和基を表すが、好ましくは複素環基であ
る。前述のＶの複素環基として挙げたものなどが好まし
い。以下に、Ｘとして好ましい例を示すが、これに限定
されるものではない。点線の部分は、脱離基Ｙが置換す
る部分である。連結基Ｌはその他の場所ならば、いずれ
の位置に置換しても良い。

【００９９】

【化３３】

【０１００】

【化３４】

【０１０１】

【化３５】

【０１０２】

【化３６】

【０１０３】

【化３７】

【０１０４】

【化３８】

【０１０５】Ｙとして好ましくは一般式（XXXI) 、（XX
XII)、（XXXIII) で表される。なお、点線はＸとの結合
位置である。 一般式（XXXI)

【０１０６】

【化３９】

【０１０７】一般式（XXXII)

【０１０８】

【化４０】

【０１０９】式（XXXII)中、ＭはＳｉ、Ｓｎ、またはＧ
ｅを表す。Ｒ₂₁はアルキル基を表す。 一般式（XXXIII)

【０１１０】

【化４１】

【０１１１】式（XXXIII) 中、Ａｒ₁₄はアリール基を表
す。ＭはＳｉ、Ｓｎ、またはＧｅを表す。Ｒ₂₁はアルキ
ル基を表す。

【０１１２】本発明の一般式（Ｉ）又は（II) で表され
る化合物は、下記に示したような機構で２電子を発生す
ることができ、高感度化に寄与する。

【０１１３】

【化４２】

【０１１４】次に一般式（Ｉ）及び（II) の具体例を示
すが、これにより本発明が制限されるわけではない。

【０１１５】

【化４３】

【０１１６】

【化４４】

【０１１７】

【化４５】

【０１１８】

【化４６】

【０１１９】

【化４７】

【０１２０】

【化４８】

【０１２１】

【化４９】

【０１２２】

【化５０】

【０１２３】

【化５１】

【０１２４】

【化５２】

【０１２５】

【化５３】

【０１２６】

【化５４】

【０１２７】

【化５５】

【０１２８】

【化５６】

【０１２９】

【化５７】

【０１３０】

【化５８】

【０１３１】

【化５９】

【０１３２】

【化６０】

【０１３３】

【化６１】

【０１３４】

【化６２】

【０１３５】

【化６３】

【０１３６】

【化６４】

【０１３７】

【化６５】

【０１３８】

【化６６】

【０１３９】

【化６７】

【０１４０】

【化６８】

【０１４１】

【化６９】

【０１４２】

【化７０】

【０１４３】

【化７１】

【０１４４】

【化７２】

【０１４５】

【化７３】

【０１４６】

【化７４】

【０１４７】本発明の一般式（Ｉ）で表されるＺのうち
光吸収基は、エフ・エム・ハーマー(F.M.Harmer)著「ヘ
テロサイクリック・コンパウンズーシアニンダイズ・ア
ンド・リレィティド・コンパウンズ(Heterocyclic Comp
ounds-Cyanine Dyes and Related Compounds) 」、ジョ
ン・ウィリー・アンド・サンズ(John Wiley & Sons)社
−ニューヨーク、ロンドン、１９６４年刊、デー・エム
・スターマー(D.M.Sturmer) 著「ヘテロサイクリック・
コンパウンズースペシャル・トピックス・イン・ヘテロ
サイクリック・ケミストリー(Heterocyclic Compounds-
Special topicsin heterocyclic chemistry) 」、第１
８章、第１４節、第４８２から５１５頁、ジョン・ウィ
リー・アンド・サンズ(John Wiley & Sons) 社ーニュー
ヨーク、ロンドン、１９７７年刊、「ロッズ・ケミスト
リー・オブ・カーボン・コンパウンズ(Rodd's Chemistr
y of Carbon Compounds)」2nd.Ed.vol.IV,partB,１９７
７刊、第１５章、第３６９から４２２貢、エルセビア・
サイエンス・パブリック・カンパニー・インク(Elsevie
r Science Publishing Company Inc.)社刊、ニューヨー
ク、などに記載の方法に基づいて合成することができ、
またハロゲン化銀への吸着基については米国特許第５，
５３８，８４３号第１６貢３７行から第１７頁２９行ま
でに記載の特許などに記載の方法に基づいて合成するこ
とができる。

【０１４８】また、Ｚ−Ｌ−ＹＸの連結基Ｌの連結反応
は、アミド結合生成反応、及びエステル結合生成反応を
はじめとする結合生成反応は、有機化学において知られ
ている方法を利用することができる。これらの合成反応
については、例えば日本化学会編、新実験化学講座１
４、有機化合物の合成と反応、Ｉ−Ｖ巻、丸善、東京
（１９７７年）、小方芳郎、有機反応編、丸善、東京
（１９６２年）、L.F.Fieser，M. Fieser, Advanced Or
ganic Chemistry 、丸善、東京（１９６２年）など、多
くの有機化学の成書を参考にすることができる。

【０１４９】本発明で表される一般式（Ｉ）、（II) で
表される化合物には、欧州特許第７８６，６９０Ａ１
号、第７８６，６９１Ａ１号、第７８６，６９２Ａ１号
に記載の方法に基づいて合成することができる。

【０１５０】本発明の一般式（Ｉ）、（II) で表される
化合物は、単独で用いても良いが、他の分光増感色素と
併用した場合がより好ましい。

【０１５１】次に本発明の一般式（Ｌ）で表わされる化
合物について詳細に説明する。A₁、およびA₂は水素原
子、又は１価の置換基を表す。また、互いに結合して環
を形成しても良い。１価の置換基としてはいずれでも良
いが、好ましくは前述のVが挙げられる。好ましくは下
記一般式（A-I),(A-II),(A-III),(A-IV),及び(A-V) か
ら選ばれた化合物である。

【０１５２】

【化７５】

【０１５３】一般式（Ａ−Ｉ）において、Ｒ_a1はアルキ
ル基、アルケニル基、アリール基、アシル基、アルキル
又はアリールスルホニル基、アルキル又はアリールスル
フィニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、アル
コキシカルボニル基またはアリールオキシカルボニル基
を表わし、Ｒ_a2は水素原子またはＲ_a1で示した基を表わ
す。ただし、Ｒ_a1がアルキル基、アルケニル基またはア
リール基の時、Ｒ_a2はアシル基、アルキル又はアリール
スルホニル基、アルキル又はアリールスルフィニル基、
カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボ
ニル基またはアリールオキシカルボニル基である。Ｒ_a1
とＲ_a2が互いに結合して、５〜７員環を形成しても良
い。一般式（Ａ−II) において、Ｘはヘテロ環基を表わ
し、Ｒ_b1はアルキル基、アルケニル基またはアリール基
を表わす。ＸとＲ_b1が互いに結合して、５〜７員環を形
成しても良い。一般式（Ａ−III)において、Ｙは−Ｎ＝
Ｃ−とともに５員環を形成するのに必要な非金属原子群
を表わす。Ｙはさらに−Ｎ＝Ｃ−基とともに６員環を形
成するのに必要な非金属原子群を表わし、かつ−Ｎ＝Ｃ
−基の炭素原子と結合するＹの末端が-N(R_c1)-、-C
(R_c2) (R_c3)-、-C(R_C4)=、−Ｏ−、−Ｓ−の中から選択
された基（各基の左側で−Ｎ＝Ｃ−の炭素原子と結合す
る）を表わす。Ｒ_c1〜Ｒ_c4は水素原子または置換基を表
わす。一般式（Ａ−IV) において、Ｒ_d1およびＲ_d2は同
一でも異なってもよく、それぞれアルキル基またはアリ
ール基を表わす。ただし、Ｒ_d1とＲ_d2が同時に無置換ア
ルキル基であって、かつＲ_d1とＲ_d2が同一の基である
時、Ｒ_d1とＲ_d2は炭素数８以上のアルキル基である。一
般式（Ａ−Ｖ）において、Ｒ_e1およびＲ_e2は同一でも異
なってもよく、それぞれ、ヒドロキシルアミノ基、ヒド
ロキシル基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールア
ミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、アルキル基またはアリール基を
表わす。ただし、Ｒ_e1とＲ_e2は同時に-NHR_e3（Ｒ_e3はア
ルキル基またはアリール基）であることはない。Ｒ_a1と
Ｒ_a2、ＸとＲ_b1が互いに結合して、５〜７員環を形成し
ても良い。本発明者らは、感材の保存による写真性の変
動や撮影後、現像処理までの写真性の変動の原因の１つ
に酸素が関係していることを見い出した。感材中の何ら
かの化合物が酸素と反応し、これが写真性に影響を与え
るが、上記一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−Ｖ）で表される化
合物が、これを捕捉しているのではないかと推定してい
る。ゼラチン塗布量を増やすことによって写真性の変動
が大きくなることがある。これは、ゼラチン中の微量な
不純物などが酸素と反応し、これが写真性に影響を与え
ると推定している。また、一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−
Ｖ）で表される化合物によって、圧力耐性を向上させる
ことができることがわかった。以下、本発明をさらに詳
しく説明する。

【０１５４】一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−Ｖ）で表わされ
る化合物をさらに詳細に説明する。本発明にいうアルキ
ル基とは、直鎖、分岐、環状のアルキル基であり、置換
基を有していてもよい。一般式（Ａ−Ｉ）において、Ｒ
_a1はアルキル基（好ましくは炭素数１〜３６のアルキル
基で例えばメチル、エチル、ｉ−プロピル、シクロプロ
ピル、ブチル、イソブチル、シクロヘキシル、ｔ−オク
チル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、ベンジル）、
アルケニル基（好ましくは炭素数２〜３６のアルケニル
基で例えば、アリル、２−ブテニル、イソプロペニル、
オレイル、ビニル）、アリール基（好ましくは炭素数６
〜４０のアリール基で例えばフェニル、ナフチル）、ア
シル基（好ましくは炭素数２〜３６のアシル基で例えば
アセチル、ベンゾイル、ピバロイル、α−（２，４−ジ
−tert−アミルフェノキシ）ブチリル、ミリストイル、
ステアロイル、ナフトイル、ｍ−ペンタデシルベンゾイ
ル、イソニコチノイル）、アルキル又はアリールスルホ
ニル基（好ましくは炭素数１〜３６のアルキル又はアリ
ールスルホニル基で例えばメタンスルホニル、オクタン
スルホニル、ベンゼンスルホニル、トルエンスルホニ
ル）、アルキル又はアリールスルフィニル基（この好ま
しくは炭素数１〜４０のアルキル又はアリールスルフィ
ニル基で例えばメタンスルフィニル、ベンゼンスルフィ
ニル）、カルバモイル基（Ｎ−置換カルバモイル基をも
含み、好ましくは炭素数０〜４０のカルバモイル基で例
えばＮ−エチルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ−ブチル−Ｎ−
フェニルカルバモイル）、スルファモイル基（Ｎ−置換
スルファモイル基をも含み、好ましくは炭素数１〜４０
のスルファモイル基で例えばＮ−メチルスルファモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル、Ｎ−フェニルス
ルファモイル、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−フェニルスル
ファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイ
ル）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜
３６のアルコキシカルボニル基で例えばメトキシカルボ
ニル、シクロヘキシルオキシカルボニル、ベンジルオキ
シカルボニル、イソアミルオキシカルボニル、ヘキサデ
シルオキシカルボニル）またはアリールオキシカルボニ
ル基（好ましくは炭素数７〜４０のアリールオキシカル
ボニル基で、例えばフェノキシカルボニル、ナフトキシ
カルボニル）を表わす。Ｒ_a2は水素原子またはＲ_a1で示
した基を表わす。

【０１５５】一般式（Ａ−II) において、ヘテロ環基
（環構成原子として窒素原子、イオウ原子、酸素原子ま
たはリン原子の少なくとも一つ有する５〜７員環状のヘ
テロ環を形成する基であり、ヘテロ環の結合位置（１価
基の位置）は好ましくは炭素原子であり、例えば１，
３，５−トリアジン−２−イル、１，２，４−トリアジ
ン−３−イル、ピリジン−２−イル、ピラジニル、ピリ
ミジニル、プリニル、キノリル、イミダゾリル、１，
２，４−トリアゾール−３−イル、ベンズイミダゾール
−２−イル、チエニル、フリル、イミダゾリジニル、ピ
ロリニル、テトラヒドロフリル、モルホリニル、フォス
フィノリン−２−イル）を表わす。Ｒ_b1は一般式（Ａ−
Ｉ）のＲ_a1と同じ意味でのアルキル基、アルケニル基ま
たはアリール基を表わす。

【０１５６】一般式（Ａ−III)において、Ｙは−Ｎ＝Ｃ
−とともに５員環を形成するのに必要な非金属原子群
（例えば形成される環基がイミダゾリル、ベンズイミダ
ゾリル、１，３−チアゾール−２−イル、２−イミダゾ
リン−２−イル、プリニル、３Ｈ−インドール−２−イ
ル）を表わす。Ｙはさらに−Ｎ＝Ｃ−基とともに６員環
を形成するのに必要な非金属原子群であって、かつ−Ｎ
＝Ｃ−基の炭素原子と結合するＹの末端が-N(R_c1)-、-C
(R_c2) (R_c3)-、-C(R_c4)=、−Ｏ−、−Ｓ−の中から選択
された基（各基の左側で−Ｎ＝Ｃ−の炭素原子と結合す
る）を表わす。Ｒ _c1〜Ｒ_c4は同一でも異なっても良く、
水素原子または置換基（例えばアルキル基、アルケニル
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルアミノ基、ア
リールアミノ基、ハロゲン原子）を表わす。Ｙによって
形成される６員環基としては例えばキノリル、イソキノ
リル、フタラジニル、キノキサリニル、１，３，５−ト
リアジン−５−イル、６Ｈ−１，２，５−チアジアジン
−６−イルが挙げられる。

【０１５７】一般式（Ａ−IV) において、Ｒ_d1およびＲ
_d2はアルキル基（好ましくは炭素数１〜３６のアルキル
基で、例えばメチル、エチル、ｉ−プロピル、シクロプ
ロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ヘキシル、シクロヘ
キシル、ｔ−オクチル、デシル、ドデシル、ヘキサデシ
ル、ベンジル）またはアリール基（好ましくは炭素数６
〜４０のアリール基で、例えばフェニル、ナフチル）を
表わす。ただし、Ｒ_d1とＲ_d2が同時に無置換のアルキル
基であり、かつＲ_d1とＲ_d2が同一の基である時、Ｒ_d1と
Ｒ_d2は炭素数８以上のアルキル基である。

【０１５８】一般式（Ａ−Ｖ）において、Ｒ_e1およびＲ
_e2は、ヒドロキシルアミノ基、ヒドロキシル基、アミノ
基、アルキルアミノ基（好ましくは炭素数１〜５０のア
ルキルアミノ基で、例えばメチルアミノ、エチルアミ
ノ、ジエチルアミノ、メチルエチルアミノ、プロピルア
ミノ、ジブチルアミノ、シクロヘキシルアミノ、ｔ−オ
クチルアミノ、ドデシルアミノ、ヘキサデシルアミノ、
ベンジルアミノ、ベンジルブチルアミノ）、アリールア
ミノ基（好ましくは炭素数６〜５０のアリールアミノ基
で、例えばフェニルアミノ、フェニルメチルアミノ、ジ
フェニルアミノ、ナフチルアミノ）、アルコキシ基（好
ましくは炭素数１〜３６のアルコキシ基で、例えばメト
キシ、エトキシ、ブトキシ、ｔ−ブトキシ、シクロヘキ
シルオキシ、ベンジルオキシ、オクチルオキシ、トリデ
シルオキシ、ヘキサデシルオキシ）、アリールオキシ基
（好ましくは炭素数６〜４０のアリールオキシ基で、例
えばフェノキシ、ナフトキシ）、アルキルチオ基（好ま
しくは炭素数１〜３６のアルキルチオ基で、例えばメチ
ルチオ、エチルチオ、ｉ−プロピルチオ、ブチルチオ、
シクロヘキシルチオ、ベンジルチオ、ｔ−オクチルチ
オ、ドデシルチオ）、アリールチオ基（好ましくは炭素
数６〜４０のアリールチオ基で、例えばフェニルチオ、
ナフチルチオ）、アルキル基（好ましくは炭素数１〜３
６のアルキル基で、例えばメチル、エチル、プロピル、
ブチル、シクロヘキシル、ｉ−アミル、sec −ヘキシ
ル、ｔ−オクチル、ドデシル、ヘキサデシル）、アリー
ル基（好ましくは炭素数６〜４０のアリール基で、例え
ばフェニル、ナフチル）を表わす。ただし、Ｒ_e1とＲ_e2
は同時に−NHR(Ｒはアルキル基またはアリール基）であ
ることはない。

【０１５９】Ｒ_a1とＲ_a2、ＸとＲ_b1が互いに結合して５
〜７員環を形成しても良く、例えばスクシンイミド環、
フタルイミド環、トリアゾール環、ウラゾール環、ヒダ
ントイン環、２−オキソ−４−オキサゾリジノン環が挙
げられる。一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−Ｖ）で表わされる
化合物の各基はさらに置換基で置換されていてもよい。
これらの置換基としては例えばアルキル基、アルケニル
基、アリール基、ヘテロ環基、ヒドロキシ基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、
アルキルアミノ基、アリールアミノ基、カルバモイル
基、スルファモイル基、スルホ基、カルボキシル基、ハ
ロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、スルホニル基、アシ
ル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、アシルオキシ基、ヒドロキシアミノ基などが挙
げられる。

【０１６０】一般式（Ａ−Ｉ）において、Ｒ_a2が水素原
子、アルキル基、アルケニル基、アリール基があり、か
つＲ_a1がアシル基、スルホニル基、スルフィニル基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基であるものが好まし
く、さらに好ましくは、Ｒ_a2がアルキル基、アルケニル
基であり、かつＲ_a1がアシル基、スルホニル基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基である化合物である。
Ｒ_a2がアルキル基で、かつＲ_a1がアシル基であるものが
最も好ましい。

【０１６１】一般式（Ａ−II) において、Ｒ_b1はアルキ
ル基、アルケニル基ものが好ましく、アルキル基のもの
はさらに好ましい。一方、一般式（Ａ−II) は下記一般
式（Ａ−II−１）で表わされるものが好ましく、さらに
好ましくはＸは１，３，５−トリアジン−２−イルであ
り、下記一般式（Ａ−II−２）で表わされる化合物であ
る場合が最も好ましい。

【０１６２】

【化７６】

【０１６３】一般式（Ａ−II−１）において、Ｒ_b1は一
般式（Ａ−II）のＲ_b1を表わし、Ｘ ₁ は５〜６員環を形
成するのに必要な非金属原子群を表わす。一般式（Ａ−
II−１）で表わされる化合物のうち、Ｘ₁ が５〜６員ヘ
テロ芳香環を形成する場合がより好ましい。

【０１６４】

【化７７】

【０１６５】一般式（Ａ−II−２）において、Ｒ_b1は一
般式（Ａ−II) のＲ_b1を表わす。Ｒ _b2およびＲ_b3は同一
でも異なってもよく、それぞれ水素原子または置換基を
表わす。一般式（Ａ−II−２）で表わされる化合物のう
ち、Ｒ_b2およびＲ_b3がヒドロキシアミノ基、ヒドロキシ
ル基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アルキル基またはアリール基であ
る場合が特に好ましい。

【０１６６】一般式（Ａ−III)で表わされる化合物のう
ち、Ｙが５員環を形成するのに必要な非金属原子群であ
る場合が好ましく、−Ｎ＝Ｃ−基の炭素原子と結合する
Ｙの末端原子が窒素原子である場合さらに好ましい。Ｙ
がイミダゾリン環を形成する場合が最も好ましい。この
イミダゾリン環はベンゼン環で縮環されていてもよい。

【０１６７】一般式（Ａ−IV) で表わされる化合物のう
ち、Ｒ_d1およびＲ_d2がアルキル基のものが好ましい。一
方、一般式（Ａ−Ｖ）においてはＲ_e1およびＲ_e2がヒド
ロキシアミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基から
選ばれた基が好ましい。特に好ましくはＲ_e1がヒドロキ
シルアミノ基であり、かつＲ_e2がアルキルアミノ基の場
合である。

【０１６８】一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−Ｖ）で表わされ
る化合物のうち、化合物の炭素数の総和が１５以下のも
のは添加層以外の層にも作用させる点で好ましく、逆に
化合物の炭素数の総和が１６以上のものは添加層にのみ
作用させる目的で好ましい。一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−
Ｖ）で表わされる化合物のうち、一般式（Ａ−Ｉ）、
（Ａ−II) 、（Ａ−IV) 、（Ａ−Ｖ）で表わされるもの
が好ましく、より好ましくは一般式（Ａ−Ｉ）、（Ａ−
IV）、（Ａ−Ｖ）で表わされるものであり、さらに好ま
しくは一般式（Ａ−Ｉ）、（Ａ−Ｖ）で表わされるもの
である。以下に本発明の一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−Ｖ）
で表わされる化合物の具体例を挙げるが、これによって
本発明が制限されることはない。

【０１６９】

【化７８】

【０１７０】

【化７９】

【０１７１】

【化８０】

【０１７２】

【化８１】

【０１７３】

【化８２】

【０１７４】これらの化合物と、前記一般式（Ａ−Ｉ）
〜（Ａ−Ｖ）との対応関係は、以下の通り。 一般式（Ａ−Ｉ）：Ａ−３３〜Ａ−５５。 一般式（Ａ−II）：Ａ−５〜Ａ−７、Ａ−１０、Ａ−２
０、Ａ−３０。 一般式（Ａ−III)：Ａ−２１〜Ａ−２９、Ａ−３１、Ａ
−３２。 一般式（Ａ−IV）：Ａ−８、Ａ−１１、Ａ−１９。 一般式（Ａ−Ｖ）：Ａ−１〜Ａ−４、Ａ−９、Ａ−１２
〜Ａ−１８。 本発明のこれらの化合物は、J.Org. Chem., 27, 4054('
62), J.Amer. Chem.Soc., 73, 2981('51),特公昭４９−
１０６９２号等に記載の方法またはそれに準じた方法に
よって容易に合成することができる。本発明において、
一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−Ｖ）で表される化合物は、
水、メタノール、エタノールなどの水可溶性溶媒また
は、これらの混合溶媒に溶解して添加しても、乳化分散
により添加してもよい。更に、乳剤調製時にあらかじめ
添加しても良い。水に溶解する場合、ｐＨを高くまたは
低くした方が、溶解度が上がるものについては、ｐＨを
高くまたは低くして溶解し、これを添加しても良い。本
発明において、一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−Ｖ）で表され
る化合物のうち２種類以上を併用しても良い。たとえ
ば、水可溶性のものと油溶性のものを併用することは、
写真性能上有利である。化合物（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−Ｖ）
の塗布量は、１０^-4mmol／m²〜１０mmol／m²が好まし
く、１０^-3mmol／m²〜１mmol／m²がより好ましい。

【０１７５】次に本発明のハロゲン化銀写真感光材料に
ついて詳しく説明する。本発明の一般式（Ｉ）で表され
る化合物は単独又は他の増感色素と組み合わせてハロゲ
ン化銀写真感光材料に用いることができる。

【０１７６】本発明の化合物（又、その他の増感色素に
ついても同様）を本発明のハロゲン化銀乳剤中に添加す
る時期は、これまで有用である事が認められている乳剤
調製の如何なる工程中であってもよい。例えば、米国特
許２，７３５，７６６号、同３，６２８，９６０号、同
４，１８３，７５６号、同４，２２５，６６６号、特開
昭５８−１８４１４２号、同６０−１９６７４９号等に
開示されているように、ハロゲン化銀の粒子形成工程ま
たは／及び脱塩前の時期、脱塩工程中及び／または脱塩
後から化学熟成の開始前迄の時期、特開昭５８−１１３
９２０号等に開示されているように、化学熟成の直前ま
たは工程中の時期、化学熟成後塗布迄の時期の乳剤が塗
布される前なら如何なる時期、工程に於いて添加されて
も良い。また、米国特許４，２２５，６６６号、特開昭
５８−７６２９号等に開示されているように、同一化合
物を単独で、または異種構造の化合物と組み合わせて、
例えば、粒子形成工程中と化学熟成工程中または化学熟
成完了後とに分けたり、化学熟成の前または工程中と完
了後とに分けるなどして分割して添加しても良く、分割
して添加する化合物及び化合物の組み合わせの種類をも
変えて添加されても良い。

【０１７７】本発明の化合物の添加量としては、ハロゲ
ン化銀粒子の形状、サイズにより異なるが、ハロゲン化
銀１モル当たり、１×１０^-6〜８×１０^-3モルで用いる
ことができる。例えば、ハロゲン化銀粒子サイズが０．
２〜１．３μｍの場合には、ハロゲン化銀１モル当た
り、２×１０^-6〜３．５×１０^-3モルの添加量が好まし
く、７．５×１０^-6〜１．５×１０^-3モルの添加量がよ
り好ましい。

【０１７８】本発明の化合物は、直接乳剤中へ分散する
ことができる。また、これらはまず適当な溶媒、例えば
メチルアルコール、エチルアルコール、メチルセロソル
ブ、アセトン、水、ピリジンあるいはこれらの混合溶媒
などの中に溶解され、溶液の形で乳剤中へ添加すること
もできる。この際、塩基や酸、界面活性剤などの添加物
を共存させることもできる。また、溶解に超音波を使用
することもできる。また、このメチン化合物の添加方法
としては米国特許第３，４６９，９８７号などに記載の
ごとき、該化合物を揮発性の有機溶媒に溶解し、該溶液
を親水性コロイド中に分散し、この分散物を乳剤中へ添
加する方法、特公昭４６−２４１８５号などに記載のご
とき、水溶性溶剤中に分散させ、この分散物を乳剤中へ
添加する方法、米国特許第３，８２２，１３５号に記載
のごとき、界面活性剤にメチン化合物を溶解し、該溶液
を乳剤中へ添加する方法、特開昭５１−７４６２４号に
記載のごとき、レッドシフトさせる化合物を用いて溶解
し、該溶液を乳剤中へ添加する方法、特開昭５０−８０
８２６号に記載のごとき、メチン化合物を実質的に水を
含まない酸に溶解し、該溶液を乳剤中へ添加する方法な
どが用いられる。その他、乳剤中への添加には米国特許
第２，９１２，３４３号、同３，３４２，６０５号、同
２，９９６，２８７号、同３，４２９，８３５号などに
記載の方法も用いられる。

【０１７９】本発明における分光増感において有用な強
色増感剤は、例えば米国特許３，５１１，６６４号、同
３，６１５，６１３号、同３，６１５，６３２号、同
３，６１５，６４１号、同４，５９６，７６７号、同
４，９４５，０３８号、同４，９６５，１８２号、同
４，９６５，１８２号等に記載のピリミジルアミノ化合
物、トリアジニルアミノ化合物、アゾリウム化合物など
であり、その使用法に関しても上記の特許に記載されて
いる方法が好ましい。

【０１８０】本発明のハロゲン化銀感光材料に使用しう
るハロゲン化銀は、臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩
臭化銀および塩化銀のいずれであってもよい。好ましい
ハロゲン化銀は臭化銀、塩臭化銀、沃塩臭化銀、または
特開平２−４２号に記載されている高塩化銀である。ま
た、以下に感光材料の構成、処理などについて述べる
が、特開平２−４２号に記載の構成、処理は特に高塩化
銀において好ましく用いられる。また、特開昭６３−２
６４７４３号に記載の構成、処理は特に塩臭化銀におい
て好ましく用いられる。

【０１８１】ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる
相をもっていても、均一な相から成っていてもよい。ま
た潜像が主として表面に形成されるような粒子（例えば
ネガ型感光材料）でもよく、粒子内部に主として形成さ
れるような粒子（例えば、内部潜像型感光材料）、また
は予めかぶらせた粒子（例えば直接ポジ型感光材料）で
あってもよい。前記の種々のハロゲン組成、晶癖、粒子
内構造、形状および分布を有するハロゲン化銀粒子は、
各種用途の感光性写真材料（要素）に於て使用される。

【０１８２】写真感光材料中のハロゲン化銀粒子は、立
方体、１４面体、菱１２面体のような規則的(regular)
な結晶体を有するものでもよく、また球状、平板状など
のような変則的（irregular)な結晶形をもつもの、ある
いはこれらの結晶形の複合形をもつものでもよい。種々
の結晶形の粒子の混合から成ってもよい。

【０１８３】本発明の写真感光材料においては、乳剤層
を形成するハロゲン化銀粒子のアスペクト比が３以上１
００以下である場合が好ましい。ここでのアスペクト比
が３以上１００以下であるとは、アスペクト比（ハロゲ
ン化銀粒子の円相当直径／粒子厚み）が３以上１００以
下のハロゲン化銀粒子が乳剤中の全ハロゲン化銀粒子の
投影面積の５０％以上存在することを意味する。アスペ
クト比は好ましくは３以上２０以下、最も好ましくは４
以上１２以下である。平板状粒子はガトフ著、フォトグ
ラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング
（Gutoff,Photographic Science and Engineering), 第
14巻、248 〜257 頁(1970 年);US4,434,226 号、同4,41
4,310 、同4,433,048 、同4,439,520 及びGB2,112,157
に記載の方法により簡単に調整できる。本発明の写真感
光材料においては、その存在率が７０％以上、特に好ま
しくは８５％以上である。

【０１８４】本発明の化合物は、増感剤、増感色素、フ
ィルター、アンチハレーションあるいはイラジェーショ
ン防止等の目的で下記の如き用途の感光材料に用いられ
る。これらの色素は感光性乳剤層以外に、中間層、保護
層、バック層など所望の層に添加できる。本発明の化合
物は、種々のカラー及び白黒用のハロゲン化銀写真感光
材料に用いられる。さらに詳しくは、カラーポジ用感光
材料、カラーペーパー用感光材料、カラーネガ用感光材
料、カラー反転用感光材料（カプラーを含む場合もあ
り、含まぬ場合もある）、直接ポジ用ハロゲン化銀写真
感光材料、製版用写真感光材料（例えばリスフィルム、
リスデュープフィルムなど）、陰極線管ディスプレイ用
感光材料、Ｘ線記録用感光材料（特にスクリーンを用い
る直接及び間接撮影用材料）、銀塩拡散転写プロセス
（Silver Salt diffusion transfer process) に用いら
れる感光材料、カラー拡散転写プロセスに用いる感光材
料、ダイ・トランスファー・プロセス（imhibition pro
cess) に用いる感光材料、銀色素漂白法に用いる感光材
料、熱現像用感光材料等に用いられる。

【０１８５】本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤
は、ピー・グラフキデス（P.Glafkides)著「シミー・エ
・フィジーク・フォトグラフィーク(Chimie et Physiqu
e Photograhique 」（ポールモンテル（Paul Montel)社
刊、１９６７年）、ジー・エフ・デフェイン（G.F.Duff
in) 著「フォトグラフィク・エマルジョン・ケミストリ
ー（Photographic Emulsion Chemistry)」（ザ・フォー
カルプレス(The FocalPress) 刊、１９６６年）、ヴィ
・エル・ツエリクマンら（V.L.Zelikman et al.)著「メ
ーキング・アンド・コーティング・フォトグラフィク・
エマルジョン（Making and Coating Photographic Emul
sion) 」（ザ・フォーカルプレス(The Focal Press)
刊、１９６４年）などに記載された方法を用いて調製す
ることができる。

【０１８６】またハロゲン化銀粒子の形成時には粒子の
成長をコントロールするためにハロゲン化銀溶剤として
例えばアンモニア、ロダンカリ、ロダンアンモン、チオ
エーテル化合物（例えば米国特許第３，２７１，１５７
号、同３，５７４，６２８号、同３，７０４，１３０
号、同４，２９７，４３９号、同４，２７６，３７４号
など）、チオン化合物（例えば特開昭５３−１４４３１
９号、同５３−８２４０８号、同５５−７７７３７号な
ど）、アミン化合物（例えば特開昭５４−１００７１７
号など）などを用いることができる。ハロゲン化銀粒子
形成または物理熟成の過程において、カドミウム塩、亜
鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩またはその錯塩、ロジ
ウム塩またはその錯塩、鉄塩または鉄錯塩などを共存さ
せてもよい。本発明に用いられる内部潜像型ハロゲン化
銀乳剤としては例えば米国特許２，５９２，２５０号、
同３，２０６，３１３号、同３，４４７，９２７号、同
３，７６１，２７６号、及び同３，９３５，０１４号等
に記載があるコンバージョン型ハロゲン化銀乳剤、コア
／シェル型ハロゲン化銀乳剤、異種金属を内蔵させたハ
ロゲン化銀乳剤を挙げることができる。

【０１８７】ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感され
る。化学増感のためには、例えば、エイチ・フリーザー
（H.Frieser)編「ディ・グランドラーゲン・デア・フォ
トグラフィッシェン・プロヅェッセ・ミット・ジルベル
ハロゲニーデン（Die Grundlagen der Photographische
n Prozesse mit Silberhalogeniden) 」、アカデミッシ
ェ フェアラーグス社（Akademische Verlagsgesellsch
aft)社、（１９６８年）６７５〜７３４頁に記載の方法
を用いることができる。すなわち、活性ゼラチンや銀と
反応し得る硫黄を含む化合物（例えば、チオ硫酸塩、チ
オ尿素類、メルカプト化合物類、ローダニン類）を用い
る硫黄増塩感法；セレン増感法；還元性物質（例えば、
第一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミ
ジンスルフィン酸、シラン化合物）を用いる還元増感
法；貴金属化合物（例えば、金錯塩のほか、Ｐｔ、Ｉ
ｒ、Ｐｄなどの周期律表VIII族の金属の錯塩）を用いる
貴金属増感法等を単独または組合せて用いることができ
る。

【０１８８】本発明に用いられる写真感光材料には、感
光材料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリ
を防止し、あるいは写真性能を安定化させる目的で、種
々の化合物を含有させることができる。すなわちチアゾ
ール類たとえば米国特許第３，９５４，４７８号、同
４，９４２，７２１号、特開昭５９−１９１０３２号な
どに記載されているベンゾチアゾリウム塩、また特公昭
５９−２６７３１号に記載されているその開環体、ニト
ロインダゾール類、トリアゾール類、ベンゾトリアゾー
ル類、ベンズイミダゾール類（特にニトロ−またはハロ
ゲン置換体）；ヘテロ環メルカプト化合物類たとえばメ
ルカプトチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール
類、メルカプトベンズイミダゾール類、メルカプトチア
ジアゾール類、メルカプトテトラゾール類（特に１−フ
ェニル−５−メルカプトテトラゾール）、メルカプトピ
リミジン類；カルボキシル基やスルホン基などの水溶性
基を有する上記のヘテロ環メルカプト化合物類；チオケ
トン化合物たとえばオキサゾリンチオン；アザインデン
類たとえばテトラアザインデン類（特に４−ヒドロキシ
置換（１，３，３ａ，７）テトラアザインデン類）；ベ
ンゼンチオスルホン酸類；ベンゼンスルフィン酸；特開
昭６２−８７９５７号に記載されているアセチレン化合
物等；などのようなカブリ防止剤または安定剤として知
られた多くの化合物を加えることができる。

【０１８９】本発明のハロゲン化銀写真感光材料はシア
ンカプラー、マゼンタカプラー、イエローカプラーなど
のカラーカプラー及びカプラーを分散する化合物を含む
ことができる。すなわち発色現像処理において芳香族１
級アミン現像薬（例えば、フェニレンジアミン誘導体
や、アミノフェノール誘導体など）との酸化カップリン
グによって発色しうる化合物を含んでもよい。例えば、
マゼンタカプラーとして、５−ピラゾロンカプラー、ピ
ラゾロベンズイミダゾールカプラー、シアノアセチルク
マロンカプラー、開鎖アシルアセトニトリルカプラー等
があり、イエローカプラーとして、アシルアセトアミド
カプラー（例えばベンゾイルアセトアニリド類、ピバロ
イルアセトアニリド類）等があり、シアンカプラーとし
て、ナフトールカプラーおよびフェノールカプラー等が
ある。これらのカプラーは分子中にバラスト基とよばれ
る疎水基を有する非拡散のものが望ましい。カプラーは
銀イオンに対し４当量性あるいは２当量性のどちらでも
よい。また色補正の効果をもつカラードカプラー、ある
いは現像にともなって現像抑制剤を放出するカプラー
（いわゆるＤＩＲカプラー）であってもよい。またＤＩ
Ｒカプラー以外にも、カップリング反応の生成物が無色
であって現像抑制剤を放出する無呈色ＤＩＲカップリン
グ化合物を含んでもよい。

【０１９０】本発明の写真感光材料には感度上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的で、例えばポリア
ルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、アミ
ンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルフォリ
ン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導体、尿
素誘導体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類な
どを含んでいてもよい。本発明のハロゲン化銀感光材料
にはフィルター染料として、あるいはイラジェーション
防止その他の種々の目的で、本発明のメチン化合物以外
に、種々の染料を含んでいてもよい。この様な染料に
は、例えば英国特許第５０６，３８５号、同１，１７
７，４２９号、同１，３１１，８８４号、同１，３３
８，７９９号、同１，３８５，３７１号、同１，４６
７，２１４号、同１，４３３，１０２号、同１，５５
３，５１６号、特開昭４８−８５１３０号、同４９−１
１４４２０号、同５２−１１７１２３号、同５５−１６
１２３３号、同５９−１１１６４０号、特公昭３９−２
２０６９号、同４３−１３１６８号、同６２−２７３５
２７号、米国特許第３，２４７，１２７号、同３，４６
９，９８５号、同４，０７８，９３３号等に記載された
ピラゾロン核やバルビツール酸核を有するオキソノール
染料、米国特許第２，５３３，４７２号、同３，３７
９，５３３号、英国特許第１，２７８，６２１号、特開
平１−１３４４４７号、同１−１８３６５２号等記載さ
れたその他のオキソノール染料、英国特許第５７５，６
９１号、同６８０，６３１号、同５９９，６２３号、同
７８６，９０７号、同９０７，１２５号、同１，０４
５，６０９号、米国特許第４，２５５，３２６号、特公
昭５９−２１１０４３号等に記載されたアゾ染料、特開
昭５０−１００１１６号、同５４−１１８２４７号、英
国特許第２，０１４，５９８号、同７５０，０３１号等
に記載されたアゾメチン染料、米国特許第２，８６５，
７５２号に記載されたアントラキノン染料、米国特許第
２，５３３，００９号、同２，６８８，５４１号、同
２，５３８，００８号、英国特許第５８４，６０９号、
同１，２１０，２５２号、特開昭５０−４０６２５号、
同５１−３６２３号、同５１−１０９２７号、同５４−
１１８２４７号、特公昭４８−３２８６号、同５９−３
７３０３号等に記載されたアリーリデン染料、特公昭２
８−３０８２号、同４４−１６５９４号、同５９−２８
８９８号等に記載されたスチリル染料、英国特許第４４
６，５８３号、同１，３３５，４２２号、特開昭５９−
２２８２５０号等に記載されたトリアリールメタン染
料、英国特許第１，０７５，６５３号、同１，１５３，
３４１号、同１，２８４，７３０号、同１，４７５，２
２８号、同１，５４２，８０７号等に記載されたメロシ
アニン染料、米国特許第２，８４３，４８６号、同３，
２９４，５３９号、特開平１−２９１２４７号等に記載
されたシアニン染料などが挙げられる。

【０１９１】このような染料の拡散を防止するために以
下の方法を用いることができる。例えば、解離したアニ
オン性染料と反対の電荷をもつ親水性ポリマーを媒染剤
として層に共存させ、染料分子との相互作用によって染
料を特定層中に局在化させる方法が、米国特許２，５４
８，５６４号、同４，１２４，３８６号、同３，６２
５，６９４号等に開示されている。また、水に不溶性の
染料固体を用いて特定層を染色する方法が、特開昭５６
−１２６３９号、同５５−１５５３５０号、同５５−１
５５３５１号、同６３−２７８３８号、同６３−１９７
９４３号、欧州特許第１５，６０１号等に開示されてい
る。また、染料が吸着した金属塩微粒子を用いて特定層
を染色する方法が米国特許第２，７１９，０８８号、同
２，４９６，８４１号、同２，４９６，８４３号、特開
昭６０−４５２３７号等に開示されている。

【０１９２】本発明の写真感光材料には塗布助剤、帯電
防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止および写真特
性改良（たとえば現像促進、硬調化、増感）など種々の
目的で種々の界面活性剤を含んでもよい。本発明を実施
するに際しては、その他添加剤がハロゲン化銀乳剤また
は他の親水性コロイドと共に用いられる、例えば、退色
防止剤、無機もしくは有機の硬膜剤、色カブリ防止剤、
紫外線吸収剤、媒染剤、可塑剤、ラテックスポリマー、
マット剤などを挙げることができる。具体的には、リサ
ーチ・ディスクロージャー（Research Disclosure)Vol.
１７６（１９７８、XI）、Ｄ−１７６４３などに記載さ
れている。また、本発明に用いられる写真感光材料に
は、保護コロイドとしてゼラチン等の親水性ポリマーが
用いられる。完成（finished) ハロゲン化銀乳剤等は、
適切な支持体、例えばバライタ紙、レジンコート紙、合
成紙、トリアセテートフィルム、ポリエチレンテレフタ
レートフィルム、その他のプラスチックベースまたはガ
ラス板の上に塗布される。

【０１９３】写真像を得るための露光は通常の方法を用
いて行なえばよい。すなわち、自然光（日光）、タング
ステン電灯、蛍光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭素
アーク灯、キセノンフラッシュ灯、陰極線管フライング
スポットなどの公知の多種の光源をいずれでも用いるこ
とができる。露光時間は通常カメラで用いられる１／１
０００秒から１秒の露光時間はもちろん、１／１０００
秒より短い露光、たとえばキセノン閃光灯や陰極線管を
用いた１／１０⁴ 〜１／１０⁶ 秒の露光を用いることも
できるし、１秒より長い露光を用いることもできる。必
要に応じて色フィルターで露光に用いられる光の分光組
成を調節することができる。露光にレーザー光を用いる
こともできる。また電子線、Ｘ線、γ線、α線などによ
って励起された蛍光体から放出する光によって露光され
てもよい。本発明を用いて作られる感光材料の写真処理
には、例えばリサーチ・ディスクロージャー（Research
Disclosure)１７６号第２８〜３０頁（ＲＤ−１７６４
３）に記載されているような、公知の方法及び公知の処
理液のいずれをも適用することができる。この写真処理
は、目的に応じて、銀画像を形成する写真処理（黒白写
真処理）、あるいは色素像を形成する写真処理（カラー
写真処理）のいずれであってもよい。処理温度は普通１
８℃から５０℃の間に選ばれるが、１８℃より低い温度
または５０℃を越える温度としてもよい。

【０１９４】本発明で用いてもよい磁気記録を担持した
ハロゲン化銀写真感光材料（以下「感材」ともいう。）
は、特開平６−３５１１８号、特開平６−１７５２８
号、発明協会公開技報９４−６０２３に詳細に記載され
る予め熱処理したポリエステルの薄層支持体、例えば、
ポリエチレン芳香族ジカルボキシレート系ポリエステル
支持体で、５０μｍ〜３００μｍ、好ましくは５０μｍ
〜２００μｍ、より好ましくは８０〜１１５μｍ、特に
好ましくは８５〜１０５μｍを４０℃以上、ガラス転移
温度以下の温度で１〜１５００時間熱処理（アニール）
し、特公昭４３−２６０３号、特公昭４３−２６０４
号、特公昭４５−３８２８号記載の紫外線照射、特公昭
４８−５０４３号、特開昭５１−１３１５７６号等に記
載のコロナ等の表面処理し、ＵＳＰ５，３２６，６８９
号に記載の下塗りを行い必要に応じＵＳＰ２，７６１，
７９１に記載された下引き層を設け、特開昭５９−２３
５０５号、特開平４−１９５７２６号、特開平６−５９
３５７号記載の強磁性体粒子を塗布すれば良い。なお、
上述した磁性層は特開平４−１２４６４２号、特開平４
−１２４６４５号に記載されたストライプ状でも良い。
更に、必要に応じ、特開平４−６２５４３号の帯電防止
処理をし、最後にハロゲン化銀乳剤を塗布した物を用い
る。ここで用いるハロゲン化銀乳剤は特開平４−１６６
９３２号、特開平３−４１４３６号、特開平３−４１４
３７号を用いる。こうして作る感材は特公平４−８６８
１７号記載の製造管理方法で製造し、特公平６−８７１
４６号記載の方法で製造データを記録するのが好まし
い。その後、またはその前に、特開平４−１２５５６０
号に記載される方法に従って、従来の１３５サイズより
も細幅のフィルムにカットし、従来より小さいフォーマ
ット画面にマッチするようにパーフォレーションを小フ
ォーマット画面当たり片側２穴せん孔する。こうして出
来たフィルムは特開平４−１５７４５９号のカートリッ
ジ包装体や特開平５−２１０２０２号実施例の図９記載
のカートリッジ、またはＵＳＰ４，２２１，４７９号、
フィルムパトローネやＵＳＰ４，８３４，３０６号、Ｕ
Ｓ４，８３４，３６６号、ＵＳＰ５，２２６，６１３
号、ＵＳＰ４，８４６，４１８号記載のカートリッジに
入れて使用する。ここで用いるフィルムカートリッジま
たはフィルムパトローネはＵＳＰ４，８４８，６９３
号、ＵＳＰ５，３１７，３５５号の様にベロが収納でき
るタイプが光遮光性の観点で好ましい。さらには、ＵＳ
Ｐ５，２９６，８８６号の様なロック機構を持ったカー
トリッジやＵＳＰ５，３４７，３３４号に記載される使
用状態が表示されるカートリッジ、二重露光防止機能を
有するカートリッジが好ましい。また、特開平６−８５
１２８号に記載の様にフィルムを単にカートリッジに差
し込むだけで容易にフィルムが装着されるカートリッジ
を用いても良い。こうして作られたフィルムカートリッ
ジは次に述べるカメラや現像機、ラボ機器を用いて合目
的に撮影、現像処理、色々な写真の楽しみ方に使用でき
る。例えば、特開平６−８８８６号、特開平６−９９９
０８号に記載の簡易装填式のカメラや特開平６−５７３
９８号、特開平６−１０１１３５号記載の自動巻き上げ
式カメラや特開平６−２０５６９０号に記載の撮影途中
でフィルムの種類を取り出し交換できるカメラや特開平
５−２９３１３８号、特開平５−２８３３８２号に記載
の撮影時の情報、例えば、パノラマ撮影、ハイヴィショ
ン撮影、通常撮影（プリントアスペクト比選択の出来る
磁気記録可能）をフィルムに磁気記録出来るカメラや特
開平６−１０１１９４号に記載の二重露光防止機能を有
するカメラや特開平５−１５０５７７号に記載のフィル
ム等の使用状態表示機能の付いたカメラなどを用いると
フィルムカートリッジ（パトローネ）の機能を充分発揮
できる。この様にして撮影されたフィルムは特開平６−
２２２５１４号、特開平６−２２２５４５号に記載の自
現機で処理するか、処理の前または最中または後で特開
平６−９５２６５号、特開平４−１２３０５４号に記載
のフィルム上の磁気記録の利用法を用いても良いし、特
開平５−１９３６４号記載のアスペクト比選択機能を利
用しても良い。現像処理する際シネ型現像であれば、特
開平５−１１９４６１号記載の方法でスプライスして処
理する。また、現像処理する際または後、特開平６−１
４８８０５号記載のアッタヂ、デタッチ処理する。こう
して処理した後で、特開平２−１８４８３５号、特開平
４−１８６３３５号、特開平６−７９９６８号に記載の
方法でカラーペーパーへのバックプリント、フロントプ
リントを経てフィルム情報をプリントへ変換しても良
い。更には、特開平５−１１３５３号、特開平５−２３
２５９４号に記載のインデックスプリント及び返却カー
トリッジと共に顧客に返却しても良い。

【０１９５】

【実施例】次に、本発明を実施例に基づいて更に詳細に
説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。

【０１９６】実施例１ （１）乳剤の調製 平均分子量１５０００のゼラチンを含む水溶液（水１２
００ml、ゼラチン７．０ｇ、ＫＢｒ４．５ｇを含む）を
３０℃に保って攪拌しながら、１．９ＭＡｇＮＯ₃水溶
液と１．９ＭＫＢｒ水溶液を２５ml/minで７０秒間のダ
ブルジェット法により添加して平板状粒子の核を得た。
この乳剤の内４００mlを種晶とし、これに不活性ゼラチ
ン水溶液６５０ml（ゼラチン２０ｇ、ＫＢｒ１．２ｇを
含む）を添加して７５℃に昇温し、４０分間熟成した。
そしてＡｇＮＯ₃水溶液（ＡｇＮＯ₃１．７ｇを含む）を
１分３０秒間かけて添加し、続いてＮＨ₄ＮＯ₃（５０ｗ
ｔ％）水溶液７．０mlとＮＨ₃（２５ｗｔ％）７．０ml
を添加し、さらに４０分間熟成した。

【０１９７】次に乳剤をＨＮＯ₃（３Ｎ）でｐＨ７にし
てＫＢｒ１．０ｇを添加した後、１．９ＭＡｇＮＯ₃水
溶液３６６．５mlとＫＢｒ水溶液を、続いて１．９ＭＡ
ｇＮＯ₃水溶液５３．６mlとＫＢｒ（ＫＩを３３．３mol
％含む）水溶液を、そして１．９ＭＡｇＮＯ₃ 水溶液１
６０．５mlとＫＢｒ水溶液をｐＡｇを７．９に保ちなが
ら添加して、乳剤１を得た。

【０１９８】得られた乳剤１は、中間殻に沃化銀含有率
が最も高い領域を有する三重構造粒子であり、アスペク
ト比の平均が２．８であり、アスペクト比３以上の平板
状粒子の全投影面積に占める割合は２６％であった。粒
子サイズの変動係数は７％であり、粒子サイズの平均は
球相当径で０．９８μｍであった。

【０１９９】乳剤１を通常のフロキュレーション法によ
り脱塩後、銀１molに対して増感色素ＳＤ−１、ＳＤ−
２、又はＳＤ−３を４×１０^-4mol/リットル添加し、その存
在下で金・硫黄・セレン増感を最適に行った。

【０２００】

【化８３】

【０２０１】（２）塗布試料の作製 下塗り層を設けてあるトリアセチルセルロースフィルム
支持体に、表１に示すような乳剤層および保護層を塗布
し、試料１０１〜３２４を作成した。

【０２０２】

【表１】

【０２０３】これらの試料にセンシトメトリー用露光
（１／１００秒）を与え、下記のカラー現像処理を行っ
た。

【０２０４】 処 理 方 法 工程 処理時間 処理温度 補 充 量 タンク容量 発色現像 ２分45秒 38℃ 33ml 20リットル 漂 白 ６分30秒 38℃ 25ml 40リットル 水 洗 ２分10秒 24℃ 1200ml 20リットル 定 着 ４分20秒 38℃ 25ml 30リットル 水洗（１） １分05秒 24℃ (2) から(1) へ 10リットル の向流配管方式 水洗（２） １分00秒 24℃ 1200ml 10リットル 安 定 １分05秒 38℃ 25ml 10リットル 乾 燥 ４分20秒 55℃ 補充量は３５mm巾 １ｍ長さ当たり 次に、処理液の組成を記す。 （発色現像液） 母液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 1.0 1.1 １−ヒドロキシエチリデン−1,1 −ジホスホン酸 3.0 3.2 亜硫酸ナトリウム 4.0 4.4 炭酸カリウム 30.0 37.0 臭化カリウム 1.4 0.7 ヨウ化カリウム 1.5 mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 2.8 ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルア ミノ〕−２−メチルアニリン硫酸塩 4.5 5.5 水を加えて 1.0リットル 1.0 リットル ｐＨ 10.05 10.05 （漂白液） 母液（ｇ） 補充液（ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄ナトリウム三水塩 100.0 120.0 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 10.0 11.0 臭化アンモニウム 140.0 160.0 硝酸アンモニウム 30.0 35.0 アンモニア水（27％） 6.5ml 4.0ml 水を加えて 1.0リットル 1.0 リットル ｐＨ 6.0 5.7 （定着液） 母液（ｇ） 補充液（ｇ） エチレンジアミン四酢酸ナトリウム塩 0.5 0.7 亜硫酸ナトリウム 7.0 8.0 重亜硫酸ナトリウム 5.0 5.5 チオ硫酸アンモニウム水溶液（70％） 170.0ml 200.0ml 水を加えて 1.0リットル 1.0 リットル ｐＨ 6.7 6.6 （安定液） 母液（ｇ） 補充液（ｇ） ホルマリン（37％） 2.0ml 3.0ml ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニル エーテル（平均重合度１０） 0.3 0.45 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 0.08 水を加えて 1.0リットル 1.0 リットル ｐＨ 5.8−8.0 5.8−8.0

【０２０５】処理済みの試料を緑色フィルターで濃度測
定し、フレッシュ感度、被りを評価した。感度は被り濃
度より０．２高い濃度を与える露光量の逆数で定義し、
各試料の感度は試料１０１、２０１、３０１の値を１０
０とした相対値で表した。また、作成した試料を５０℃
８０％ＲＨの条件下で３日間経時した場合の感度、被り
も示した。各試料に使用した乳剤および化合物種と各試
料の感度の結果を後掲の表２、３、４に示す。

【０２０６】

【表２】

【０２０７】

【表３】

【０２０８】

【表４】

【０２０９】表２、３、４より、本発明の化合物は比較
化合物に比べ、フレッシュ感度が高いことが分かる。
又、サーモ後の減感、被り増加が少ない。

【０２１０】実施例２ 特開平8-29904 号の実施例５の乳剤Ｄと同様に平板状沃
臭化銀乳剤を調製して、乳剤２とした。多層カラー感光
材料は特開平8-29904号の実施例５の試料１０１に従い
同様に作製した。特開平8-29904号の実施例５の試料１
０１における第５層の乳剤Ｄを乳剤２に置き換え、Ｅｘ
Ｓ−１、２、３を増感色素（SD−３）（５．０×１０^-4
mol/molAg)と(Inv-18)（５．０×１０^-5mol/molAg)、(L
A-3)（５×１０^-3mol/molAg)に置き換えた試料を試料２
０１と２０１と同様な添加量の(SD-3)、(Inv-18)に置き
換えた試料を試料２０２とした。こうして得た試料の感
度を調べるために、富士ＦＷ型感光計（富士写真フイル
ム株式会社）の光に光学ウエッジと赤色フィルターを通
して１／１００秒露光を与え、特開平8-29904号の実施
例１と同じ処理工程と処理液を用いて発色現像処理をし
てシアン濃度測定を行なった。感度はかぶり濃度＋０．
２の相対値で表示した。その結果、比較試料２０２の感
度１００（基準）に対して、本発明の試料２０１は１１
０と高感度であり、生経時での被り増加も少なかった。

【０２１１】実施例３ 特開平7-92601号の実施例１の乳剤１とは、分光増感色
素を増感色素（SD−１）（８．０×１０^-4mol/molAg)、
(PMT-1)(8.0 ×10^-5mol/molAg)もしくは増感色素（SD−
１）（８×１０^-4mol/molAg)、(PMT-1) （８×１０^-5mo
l/molAg)、(A-50)(8×10^-3mol/molAg)に置き換えたこと
のみ異なる１４面体状沃臭化銀乳剤を調製して、これを
乳剤３０１および３０２とした。また、特開平7-92601
号の実施例１の乳剤１とは、２回目のダブルジェット中
の銀電位を＋６５ｍＶから＋１１５ｍＶに変更したこと
と、分光増感色素を増感色素（SD−１）（８×１０^-4mo
l/molAg)、(Inv-13)(8.0×10^-5mol/molAg)もしくは増感
色素（SD−１）（８×１０ ^-4mol/molAg)、(Inv-13)（８
×１０^-5mol/molAg)、(A-50)(8×10^-3mol/molAg)に置き
換えたことのみ異なる立方体沃臭化銀乳剤を調製して、
これを乳剤３０３および３０４とした。多層カラー感光
材料は特開平7-92601号の実施例４の試料４０１に従い
同様に作製した。特開平7-92601号の実施例４の試料４
０１の第１５層の乳剤Ｊを乳剤３０１もしくは乳剤３０
２に変更した試料を試料３１１および試料３１２とし
た。同様に、同実施例の第１５層の乳剤Ｊを乳剤３０３
もしくは乳剤３０４に変更した試料を試料３１３および
試料３１４とした。こうして得た試料の感度評価を行な
った。特開平7-92601号の実施例４と同様に１／５０秒
の露光とカラー反転現像処理してイエロー濃度測定を行
なった。感度は十分な露光を与えて得られる最低濃度＋
０．２の濃度を与えるのに必要な露光量の逆数を求め、
比較試料３１１の感度を１００とする相対値として示し
た。その結果、本発明の試料３１２の感度は１１１と高
感度であった。さらに５０℃８０％ＲＨ３日間での被り
増加も少なかった。また、同様に比較試料３１３の感度
を１００としたとき、本発明の試料３１４の感度は１１
３と高感度であった。さらに、５０℃、８０％３日間で
の被り増加も少なかった。

【０２１２】実施例４ 特開平5-313297号の実施例１の乳剤１および乳剤５と同
様に八面体臭化銀内部潜像型直接ポジ乳剤および六角平
板状臭化銀内部潜像型直接ポジ乳剤を調製して、これを
乳剤４０１および乳剤４０２とした。カラー拡散転写写
真フィルムは特開平5-313297号の実施例１の試料１０１
に従い同様に作製した。特開平5-313297号の実施例１の
試料１０１の第１１層の乳剤−２と増感色素（２）を乳
剤４０１と増感色素(SD-2)（９×１０^-4mol/molAg)、(I
nv-48)(9×10^-5mol/molAg)もしくは増感色素(SD-2)（９
×１０^-4mol/molAg)、(Inv-48)（９×１０^-5mol/molA
g)、(A-3)(９×10^-3mol/molAg)に置き換えて、試料４１
１および試料４１２とした。同様に同実施例の試料１０
１の第１１層の乳剤−２と増感色素（２）を乳剤４０２
と増感色素(SD-2)（８×１０^-4mol/molAg)、(Inv-1)(８
×１０^-5mol/molAg)もしくは増感色素(SD-2)（８×１０
^-4mol/molAg)、(Inv-1) （８×１０^-5mol/molAg)、(A-
3)(８×１０^-3mol/molAg)に置き換えて、試料４１３お
よび試料４１４とした。こうして得た試料の感度を調べ
るために、特開平5-313297号の実施例１と同様の露光と
処理工程と処理液を用いて処理し、転写濃度をカラー濃
度計で測定した。感度は濃度１．０の相対値で表示し
た。比較の試料４１１の感度を１００としたとき本発明
の試料４１２の感度は１１１と高感度であり、さらに４
０℃８０％ＲＨ２日間での被り増加も少なかった。また
比較の試料４１３の感度を１００としたとき本発明の試
料４１４の感度は１１５と高感度であり、さらに４０℃
８０％ＲＨ２日間での被り増加も少なかった。

【０２１３】実施例５ 特開平4-142536号の実施例２の乳剤Ｆとは、赤感性増感
色素（Ｓ−１）を硫黄増感前に添加しないこと、トリエ
チルチオ尿素の硫黄増感に加えて、塩化金酸も併用して
最適に金硫黄増感したこと、金硫黄増感後、増感色素(S
D-1)（２×１０ ^-4mol/molAg)、(9)(２×１０^-3mol/molA
g)もしくは増感色素(SD-1)（２×１０^-4mol/molAg)、
(9) （２×１０^-3mol/molAg)、(A-50)（２×１０^-3mol/
molAg)を添加したことのみ異なる塩臭化銀乳剤を調製し
て、これを乳剤５０１および５０２とした。多層カラー
印刷紙は特開平6-347944号の実施例１の試料２０に従い
同様に作製した。特開平6-347944号の実施例１の試料２
０における第１層の乳剤を乳剤５０１もしくは乳剤５０
２に変更した試料を試料５１１および試料５１２とし
た。こうして得た試料の感度を調べるために、富士ＦＷ
型感光計（富士写真フイルム株式会社）の光に光学ウェ
ッジと青色フィルターを通して１／１０秒露光を与え、
特開平6-347944号の実施例１と同じ処理工程と処理液を
用いて発色現像処理を行なった。その結果、比較試料５
１１の感度を１００としたとき本発明の試料５１２の感
度は１１５と高感度であり、さらに６０℃６０％ＲＨ３
日間での被り増加も少なかった。

【０２１４】実施例６ 特開平8-122954号の実施例１の乳剤Ａと同様に平板状塩
化銀乳剤を調製して、同実施例の化学増感（Ｂ）とは、
増感色素−１，２を増感色素 (SD-3) （２×１０^-4mol/
molAg)(S-16)（２×１０^-5mol/molAg)もしくは増感色素
(SD-3) （２×１０^-4mol/molAg)、(S-16)（２×１０^-5
mol/molAg)、(A-3) （２×１０^-3mol/molAg)に置き換え
添加したことのみ異なる化学増感を行い、これを乳剤６
０１および乳剤６０２とした。塗布試料は特願平7-2320
36号の実施例１の乳剤を乳剤６０１もしくは乳剤６０２
に置き換え、同実施例と同様に支持体上に乳剤層と表面
保護層とを組合せて同時押し出し法により両面に塗布
し、これを試料６１１および試料６１２とした。片面当
たりの塗布銀量は１．７５ｇ／m²とした。こうして得た
試料の感度を調べるために、富士写真フイルム（株）社
製のＸレイオルソスクリーンＨＧＭを使用して両側から
０．０５秒の露光を与え、特願平7-232036号の実施例１
と同様に自動現像機と処理液を用いて処理した。感度は
かぶり＋０．１の濃度を与えるに要する露光量の逆数の
対数で表し試料６１１の感度を１００として他を相対値
で表した。その結果、本発明の試料６１２の感度は１１
８と高感度であり、４０℃８０％ＲＨ４日間での被り増
加も少なかった。露光時に使用したＸレイオルソスクリ
ーンＨＧＭのかわりにＨＲ−４もしくはＨＧＨで露光し
ても同様の効果が得られた。

【０２１５】実施例７ 特願平7-146891号の実施例２の乳剤Ｄとは、増感色素−
２および３を添加しないことのみ異なる平板状塩化銀乳
剤を調製して、これを乳剤７０１とした。塗布試料は特
願平7-146891号の実施例３の塗布試料Ｆに従い同様に作
製した。特願平7-146891号の実施例３の塗布試料Ｆの乳
剤Ｆと増感色素−１を乳剤７０１と増感色素(SD-2)（５
×１０^-4mol/molAg)、(Ins-4) （５×１０^-5mol/molAg)
もしくは増感色素(SD-2)（５×１０^-4mol/molAg)、(Ins
-4) （５×１０^-5mol/molAg)、(A-3)(５×１０^-3mol/mo
lAg)に置き換えて、試料７１１および試料７１２とし
た。こうして得た試料の感度を調べるために、富士ＦＷ
型感光計（富士写真フイルム株式会社）の光に光学ウェ
ッジと緑色フィルターを通して１／１００秒露光を与
え、富士写真フイルムＣＮ１６処理を行い写真性を比較
した。感度はかぶり＋０．２の濃度を与えるに要する露
光量の逆数の対数で表し、試料７１１の感度を１００と
した。本発明の試料７１２の感度は１１１と高感度であ
り、さらに６０℃５０％ＲＨ３日間での被り増加も少な
かった。

【０２１６】実施例８ 特願平7-146891号の実施例３の乳剤Ｆと同様に八面体塩
化銀乳剤を調製して、これを乳剤層８０１とした。塗布
試料は特願平7-146891号の実施例３の塗布試料Ｆに従い
同様に作製した。特願平7-146891号の実施例３の塗布試
料Ｆの乳剤Ｆと増感色素−１を乳剤８０１と増感色素(S
D-1)（５×１０^-4mol/molAg)、(Inv-36)（５×１０^-5mo
l/molAg)もしくは増感色素(SD-1)（５×１０^-4mol/molA
g)、(Inv-36)（５×１０^-5mol/molAg)、(A-3) （５×１
０^-3mol/molAg)に置き換えて、試料８１１および試料８
１２とした。こうして得た試料の感度を調べるために、
富士ＦＷ型感光計（富士写真フイルム株式会社）の光に
光学ウェッジと青色フィルターを通して１／１００秒露
光を与え、富士写真フイルムＣＮ１６処理を行い写真性
を比較した。感度はかぶり＋０．２の濃度を与えるに要
する露光量の逆数の対数で表し、試料８１１の感度を１
００とした。本発明の試料８１２の感度は１１５と高感
度であり、４０℃８０％ＲＨ３日間での被り増加も少な
かった。

【０２１７】実施例９ 特開平7-159950号の実施例１の乳剤Ｅと同様に沃臭化銀
乳剤を調製して乳剤９とした。多層カラー感光材料は特
開平7-159950号の実施例１の試料１０１に従い同様に作
製した。特開平7-159950号の実施例１の試料１０１にお
ける第１０層の乳剤Ｅを乳剤９に置き換え、ＥｘＳ−３
を増感色素(SD-2)（９×１０^-4mol/molAg)、(Inv-1)
（９×１０^-5mol/molAg)もしくは(SD-2)（９×１０^-4mo
l/molAg)、(Inv-1) （９×１０^-5mol/molAg)、(A-50)
（９×１０^-3mol/molAg)に置き換え試料９０１および試
料９０２とした。こうして得た試料の感度を調べるため
に、富士ＦＷ型感光計（富士写真フイルム株式会社）の
光に光学ウェッジと緑色フィルターを通して１／１００
秒露光を与え、特開平7-159950号の実施例１と同じ処理
工程と処理液を用いて発色現像処理をして、マゼンタ濃
度測定を行なった。

【０２１８】感度はかぶり＋０．２の相対値で表示し
た。その結果、比較試料９０１の感度１００（基準）に
対して本発明の試料９０２の感度は１１５と高感度であ
り、さらに、５０℃６０％ＲＨ３日間での被り増加も少
なかった。

【０２１９】

【発明の効果】本発明により、高画質で高感度、かつ保
存性に優れたハロゲン化銀写真感光材料を得ることがで
きる。

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【手続補正書】

【提出日】平成９年１２月１１日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１１３

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１１３】

【化４２】

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）又は（II）で表される
   化合物のうち少なくとも１つと、下記一般式（Ｌ）で表
   される化合物のうち少なくとも１つを含有することを特
   徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（Ｉ） 【化１】 式中、Ｚはハロゲン化銀への吸着基、または光吸収基を
   表す。Ｌは少なくとも１つの炭素原子、窒素原子、硫黄
   原子、または酸素原子を含む連結基を表す。k₁は０、
   １、２、３、４を表す。k₂は１、２、３、４を表す。k₃
   は０又は１である。ＸＹは電子供与基を構成する部分構
   造からなる。 一般式（II） 【化２】 式中、Ｚ、Ｌ、Ｘ、Ｙは一般式（Ｉ）と同義である。
   k₄、及びk₅は１、２、３、４を表す。k₆は０又は１であ
   る。ＹＸは電子供与基を構成する部分構造からなる。但
   し、１）ＸＹ（又はＹＸ）は０から１．４ｖの間の酸化
   電位を持つ。２）Ｘは電子供与基である。３）Ｙは水素
   原子以外の脱離基を表し、ＸＹ（又はＹＸ）の酸化体は
   結合が解裂しラジカルＸ・と脱離基Ｙを与える。 一般式（Ｌ） 【化３】 式（Ｌ）中、Ａ₁ 、及びＡ₂ は各々、水素原子、又は１
   価の置換基を表す。また、互いに結合して環を形成して
   も良い。
2. 【請求項２】 請求項１記載の一般式（Ｉ）又は（II）
   以外の増感色素で分光増感されていることを特徴とする
   請求項１記載のハロゲン化銀写真感光材料。