JPH11119413A - ダイレクト感光性平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 感度、画像再現性が高く、画線部のインク着
肉性等に優れたダイレクト感光性平板印刷版を提供す
る。 【解決手段】 基板上に、基板から、６００〜１３００
ｎｍの光を吸収する光吸収剤及び有機高分子物質を含有
する感光性層、及び親水性層がこの順に形成されてなる
ダイレクト感光性平版印刷版において、親水性層が感光
性層表面に形成された下記一般式（Ｉ）で示される親水
性アクリル系単量体のグラフト重合体を含有することを
特徴とする。 （式中、Ｒ¹ ，Ｒ² は、水素原子、アルキル基を、
Ｒ³ ，Ｒ⁶ は、アルキレン基、アルキレンオキシ基など
を、Ｒ⁴ ，Ｒ⁵ は、水素原子、セルロース残基などを示
す。ｌ及びｍは、０〜３の整数を示す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はデジタル画像データ
から半導体レーザーあるいは、これに準ずる高密度光露
光の可能な光源を用い、直接、平版印刷版を形成し得る
ダイレクト感光性平版印刷版に関する。更に詳しくは、
基板上に該基板から少なくとも感光性層及び親水性層を
この順に有するダイレクト感光性平版印刷版に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、近赤外半導体レーザー及びコンピ
ュータを用いるデジタル画像処理技術の進歩に伴い、コ
ンピュータ上で形成されたデジタル画像データから印刷
版用銀塩フィルムを用いることなしに直接感光性平版印
刷版上に近赤外半導体レーザーで走査露光を行い、露光
部分を不溶化した後水溶液現像処理（湿式現像処理）に
より画像を形成し製版する、あるいは露光部分を劣化さ
せ、又は昇華、溶融させ除去する（乾式現像処理）こと
により画像を形成し製版する、レーザーダイレクト製版
技術が注目されている。

【０００３】該デジタル印刷システムに使用される、ダ
イレクト感光性平版印刷版に関しては、種々の試みがな
されているが、例えば、（イ）支持体上に感光性層、親
水性層をこの順に塗設し、感光性層の露光部のアブレー
ションにより生ずる熱に応答して、同時に親水性層を溶
融し、揮発あるいは燃焼等により除去するもの（特開平
７−３１４９３４、特開昭５５−１０５５６０、特開昭
５４−６６０３）、（ロ）透明支持体上に感光性層を塗
設した転写シートを親水化処理を施した印刷版基板上
に、感光性層と親水化表面とが合うように重ねた後、転
写シートの支持体側よりレーザー露光し、露光部の感光
性層をアブレーションさせることにより該基板表面に転
写させるもの（特開昭５０−１０２４０２）、（ハ）レ
ーザー照射により、親水性の感光性層を疎水化させるも
の（特開平７−１８５０）等が知られている。これらの
うち（イ）の方法が画像形成処理が最も簡便であり、ま
た、通常画質より優れたものが得られ易いのでより好適
と考えられている。

【０００４】しかしながら、上記（イ）の方法のアブレ
ーションを利用する従来のレーザーダイレクト感光性平
版印刷版においては、親水性層の強度と除去性を両立さ
せることが困難であった。即ち、耐刷性を確保する目的
で親水性層の強度を上げると、除去性が低下し、それに
伴って感度、画像再現性、画線部分のインク着肉性が低
下する傾向があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、アブ
レーションによる親水性層の除去性を高めることによ
り、感度、画像再現性が高く、画線部のインク着肉性に
優れたダイレクト感光性平版印刷版を提供しようとする
ものである。また、本発明の他の目的は、親水性層の強
度と除去性を共に備えることにより、耐刷性及び、感
度、画像再現性、インク着肉性等の印刷適性のいずれに
も優れたダイレクト感光性平版印刷版を提供しようとす
るものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者等は種々検討の
結果、親水性層に特定の重合体を含有させることによ
り、かかる目的を達成し得ることを知った。すなわち、
本発明の要旨は、基板上に、該基板から少なくとも、６
００〜１３００ｎｍの光を吸収する光吸収剤及び有機高
分子物質を含有する感光性層、及び親水性層がこの順に
形成されてなるダイレクト感光性平版印刷版において、
前記親水性層が少なくとも感光性層表面に形成された下
記一般式（Ｉ）で示される親水性アクリル系単量体をグ
ラフト重合させた親水性アクリル系重合体を含有するこ
とを特徴とするダイレクト感光性平版印刷版に存する。

【０００７】

【化２】

【０００８】（式中、Ｒ¹ ，Ｒ² は、それぞれ独立して
水素原子、置換基を有していても良い炭素数１〜５のア
ルキル基を示し、Ｒ³ ，Ｒ⁶ は、それぞれ独立して、置
換基を有していても良い炭素数１〜５のアルキレン基、
アルキレンオキシ基又はアルキレンアミノ基を示し、Ｒ
⁴ ，Ｒ⁵ は、それぞれ独立して水素原子、置換基を有し
ていても良い炭素数１〜５のアルキル基、セルロース残
基、ＨＲ¹ Ｃ＝ＣＲ² （Ｒ⁶ ）_m Ｃ（Ｏ）Ｃ（Ｒ³ ）_l
ＮＨ−基を示す。また、ＮＲ⁴ Ｒ⁵ は一緒になって、ヘ
テロ環基を形成しても良い。ｌ及びｍは、それぞれ独立
して、０〜３の整数を示す。）

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明に用いられる好ましい基板
は、通常の平版印刷機にセットできるたわみ性を有し、
印刷時にかかる荷重に耐えうるものであれば、特に限定
されるものではないが、更にかかる従来の基板としての
機能に加え、感光性層に吸収された光のエネルギーによ
り発生した熱が基板を伝わり拡散することを防ぎ、感光
性層及び親水性層のアブレーションの効果を高める機能
を有するものが好ましい。該基板は以下詳細に説明する
如く、基板の構成の中心要素となる基材（以下、単に基
材と称す）自体で使用することもできるが、種々の機能
を付加する目的で、該基材とその感光性層側表面（以
下、単に表面という）に設けられたインク着肉性層及び
／又は裏面に設けられた補強層とから成るもの（以下、
複合基板と称す）も用いられる。

【００１０】前記アブレーションの効果を高める機能を
発現させる目的においては、基材は熱伝導度が低いもの
であるほど断熱性に優れ即ち熱の拡散を防ぐため好まし
い。本発明に用いられる基材としては、３００Ｋ（２７
℃）における熱伝導度が通常０．２Ｗ／ｍＫ以下のもの
が好ましく、さらに熱拡散の防止効果を高めるために
は、０．１５Ｗ／ｍＫ以下のものが好ましい。

【００１１】また、熱伝導度を低く抑え、断熱効果を高
めるために、基材の材料中に空気等の気体を含有したも
の、即ち密度の低いものが好ましく用いられる。前記断
熱効果を高めるために、基材の密度は２．０ｇ／ｃｍ³
以下が好ましく、１．５ｇ／ｃｍ³ 以下が更に好まし
い。該基材の具体例としては、上質紙、樹脂加工紙、コ
ート紙、アート紙、写真印画紙原紙、ポリプロピレン等
から作製された合成紙等の紙類；木板；ポリエチレンテ
レフタレートシート、ポリプロピレンシート、ポリエチ
レンシート、ポリスチレンシート或いはこれらの発泡体
等の発泡していても良いプラスチックシート；アルミ
板、銅板等の金属板を挙げることができるが、基板の寸
法安定性、インクに含まれる溶剤等に対する耐薬品性、
断熱性等の観点から、コート紙、アート紙、写真印画紙
原紙、樹脂加工紙、合成紙、発泡ポリエチレンテレフタ
レートシート、発泡ポリプロピレンシート、発泡ポリエ
チレンシートが好ましい。

【００１２】基材の厚さは１０μｍ〜３ｍｍ、好ましく
は２０μｍ〜１ｍｍ、更に好ましくは５０μｍ〜５００
μｍである。本発明に用いられる基材の感光性層側（以
下表面という）には、感光性平版印刷版の画像部のイン
ク着肉性を高めるために、適当なクッション性を有し、
インクローラーとの密着性が高く、インク転写性を高め
る効果のあるインク着肉性層を設け、複合基板を作製す
ることができる。

【００１３】インク着肉性層の具体例としては、例えば
ポリエチレンテレフタレートシート、発泡ポリエチレン
テレフタレートシート、ポリプロピレンシート、発泡ポ
リプロピレンシート、ポリエチレンシート、発泡ポリエ
チレンシート等が挙げられ、これらを例えばラミネーシ
ョン等により基材表面に接合して用いることができる。
これらの内、密度が１．５ｇ／ｃｍ³ 以下の発泡ポリエ
チレンテレフタレートシート、発泡ポリプロピレンシー
ト、発泡ポリエチレンシートがインク着肉性と共に、断
熱効果を高める作用があり好ましい。また、インク着肉
性層を設けることにより印刷版の耐久性も向上する。該
インク着肉性層の厚さは１０μｍ〜１ｍｍ、好ましくは
２０μｍ〜１００μｍ、更に好ましくは２０μｍ〜７５
μｍである。

【００１４】また、本発明に用いられる基材の裏面に
は、印刷版の耐久性を高める目的で補強層を設けること
ができる。補強層を設けるために使用される補強用シー
トとしては、前記基材に使用されるもの；前記インク着
肉性層に使用されるもの；アルミ板、銅板、鉄板等の金
属板；アルミ箔等の金属箔等から適宜選択して用いるこ
とができる。これらのうち、ポリエチレンテレフタレー
トシート、発泡ポリエチレンテレフタレートシート、ア
ルミ板が好ましい。補強層の厚さは１０μｍ〜３ｍｍ、
好ましくは２０μｍ〜１ｍｍ、更に好ましくは５０μｍ
〜５００μｍである。

【００１５】さらに、本発明においては基材の表面にイ
ンク着肉性層を設け、且つ裏面に補強層を設けた複合基
板を作製することもできる。これら基材、インク着肉性
層、及び補強層は前述の如く、それぞれ断熱効果、イン
ク着肉性、耐久性を主たる目的としているので、感光性
印刷版としての性能を向上させるために、それぞれの特
徴を生かし、互いの不足を補うように適宜多層化するこ
とが好ましい。このため、ある材料の基材に同種の材料
をインク着肉性層及び／又は補強層として接合する場合
もあるが、その場合は、断熱効果、インク着肉性、耐久
性のそれぞれを満足するため、目的に見合ったグレード
の材料を適宜選択すればよい。また、複合基板の場合に
は、複合基板全体の熱伝導度が低いことが重要であるこ
とは言うまでもないが、少なくとも断熱領域を確保する
ために、基材自体が断熱性であることが好ましく、表面
に設けたインク着肉性層も断熱性であることが好まし
い。

【００１６】本発明に用いられる好ましい複合基板の具
体例としては、例えば厚さ５０μｍ〜５００μｍのアー
ト紙、上質紙、樹脂加工紙、合成紙あるいはコート紙の
表面に、インク着肉性層として２０μｍ〜７５μｍのポ
リエチレンテレフタレートシート、発泡ポリエチレンテ
レフタレートシート、ポリプロピレンシート、発泡ポリ
プロピレンシート、ポリエチレンシート、あるいは発泡
ポリエチレンシートをラミネートしたものが挙げられ
る。更に、この複合基板の裏面に、補強層として、前記
インク着肉性シートと同種のものあるいは、１００μｍ
〜５００μｍのアルミ板をラミネートした３層のものが
挙げられる。

【００１７】基材にインク着肉性シートあるいは補強用
シートをラミネートする際には、ラミネートする２つの
シート面のどちらか、あるいは両方に例えば特開平２−
２２５０８７号公報に記載のウレタン樹脂等の接着剤を
０．１〜１０μｍの厚さに塗布した後、７０〜１５０
℃、０．１〜５０ｋｇ／ｃｍ² 、０．１〜５０ｍ／ｓの
条件にてラミネートし、基材にインク着肉性層あるいは
補強層を形成することが好ましい。

【００１８】かかる基板の表面に感光性層を形成する。
感光性層は、光吸収剤及び有機高分子物質及び要すれば
その他の添加剤を、適宜の溶剤を用いて溶解又は分散さ
せた塗布液を、基板表面（着肉性層の上面）に塗布する
ことにより形成される。本発明において用いられる光吸
収剤は、６００〜１３００ｎｍの光を効率よく吸収し、
熱に変換して感光性層のアブレーションを起こし感光性
層を除去すると同時に、それによって生ずる熱に応答し
て親水性層のアブレーションを誘引し、溶融、揮発ある
いは燃焼させ、及び／または、感光性層のアブレーショ
ンの際の圧力により、親水性層を除去せしめる機能を有
する。

【００１９】光吸収剤は６００〜１３００ｎｍの光を吸
収し、光エネルギーを熱エネルギーに変換する機能を有
するものであれば、特に限定されることなく用いること
が出来るが、具体的には、有機、無機の顔料、有機の色
素、金属等を挙げることが出来る。具体的には、例えば
カーボンブラック（三菱化学社の製品であるＭＡ−７、
ＭＡ−１００、ＭＡ−２２０、＃５、＃１０、デグッサ
社の製品であるカラーブラックＦＷ２、ＦＷ２０、プリ
ンテックスＶなど）；黒鉛；チタン、クロム等の金属；
酸化チタン（三菱マテリアル社製、チタンブラック１３
Ｍ等）、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化バナジウム、酸化タ
ングステン等の金属酸化物；チタンカーバイト等の金属
炭化物；金属ホウ化物；特開平４−３２２２１９号公報
に記載されている無機黒色顔料、アゾ系のブラック顔
料、リオノールグリーン２ＹＳ、緑色顔料７などの黒、
緑などの有機顔料が用いられる。また、「特殊機能色
素」（池森・住谷編集、１９８６年（株）シーエムシー
発行）、「機能性色素の化学」（桧垣編集、１９８１年
（株）シーエムシー発行）、「色素ハンドブック」（大
河、平嶋、松岡、北尾編集、講談社発行）、（株）日本
感光色素研究所が１９９５年に発行したカタログ及びＥ
ｘｃｉｔｏｎ Ｉｎｃ．が１９８９年に発行したレーザ
ー色素カタログ等に記載されている近赤外領域に吸収を
有する色素も用いられる。このような６００〜１３００
ｎｍの波長領域に吸収を有する色素のいくつかを下記の
第１表に例示する。

【００２０】

【表１】

【００２１】

【表２】

【００２２】

【表３】

【００２３】

【表４】

【００２４】

【表５】

【００２５】

【表６】

【００２６】

【表７】

【００２７】

【表８】

【００２８】

【表９】

【００２９】

【表１０】

【００３０】

【表１１】

【００３１】

【表１２】

【００３２】

【表１３】

【００３３】

【表１４】

【００３４】

【表１５】

【００３５】（第１表中、−Ｘ¹ は、Ｂｒ^- ，Ｉ^- ，Ｃ
ｌ^- ，ＣｌＯ₄ ^- ，ＢＦ₄ ^- ，

【００３６】

【化３】

【００３７】を表す。） これらの内、特に好ましい色素は、波長域６５０〜１３
００ｎｍにおいては下記一般式［Ａ］で表されるシアニ
ン色素、一般式［Ｂ］で表されるポリメチン色素、また
下記一般式［Ｃ］で表わされるピリリウム色素またはチ
オピリリウム色素である。

【００３８】

【化４】

【００３９】［式中、Ｒ^1a，Ｒ^2aは置換基を有していて
も良いＣ₈ 以下のアルキル基であり、該置換基は、フェ
ニル基、フェノキシ基、アルコキシ基、スルホン酸基、
カルボキシル基であり；Ｑ¹ は置換基を有していても良
いヘプタメチン基であり、該置換基は、Ｃ₈ 以下のアル
キル基、ハロゲン原子、アミノ基であるか、該ヘプタメ
チン基がその２つのメチン炭素上の置換基が相互に結合
して形成された置換基を有していても良いシクロヘキセ
ン環またはシクロペンテン環を含むものであっても良
く、該置換基はＣ₆ 以下のアルキル基またはハロゲン原
子であり；ｍ¹ ，ｍ ² は各々が０または１であり；
Ｚ¹ ，Ｚ² は含窒素複素環を形成するに必要な原子群で
あり；Ｘ^- は対アニオンを示す。］

【００４０】

【化５】

【００４１】［式中、Ｒ^3b〜Ｒ^6bはＣ₈ 以下のアルキル
基であり；Ｚ⁴ ，Ｚ⁵ は置換基を有していても良いアリ
ール基であり、該アリール基は、フェニル基、ナフチル
基、フリル基またはチエニル基であり、該置換基はＣ₄
以下のアルキル基、Ｃ₈ 以下のアルキル基を有するジア
ルキルアミノ基、Ｃ₈ 以下のアルコキシ基およびハロゲ
ン原子である。Ｑ² はトリメチン基またはペンタメチン
基を示し；Ｘ^- は対アニオンを示す。］

【００４２】

【化６】

【００４３】［式中、Ｙ¹ ，Ｙ² は酸素または硫黄原
子；Ｒ^7c，Ｒ^8c，Ｒ^15c およびＲ^16c は置換基を有して
いても良いフェニル基またはナフチル基であり、該置換
基はＣ₈以下のアルキル基もしくはＣ₈ 以下のアルコキ
シ基であり；ｌ¹ とｌ² は各々独立に０または１を示
し；Ｒ^9c〜Ｒ^14c は水素原子またはＣ₈ 以下のアルキル
基を示すかあるいは各々独立にＲ^9cとＲ^10c ，Ｒ^11c と
Ｒ^12c またはＲ^13c とＲ^14cとが相互に結合して

【００４４】

【化７】

【００４５】（但しＲ^17c〜Ｒ^19c は水素原子またはＣ
₆ 以下のアルキル基であり、ｎ^c は０または１を示
す。）の連結基を形成しても良く；Ｚ³ はハロゲン原子
または水素原子を、Ｘ^- は対アニオンを示す。］ 以上の［Ａ］，［Ｂ］および［Ｃ］式における対アニオ
ンＸ^- を具体的に示すに、例えば、Ｃｌ^- ，Ｂｒ^- ，Ｉ
^- ，ＣｌＯ₄ ^- ，ＢＦ₄ ^- ，ＰＦ₆ ^- 等の無機酸アニオ
ン、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ナ
フタリン−１−スルホン酸、酢酸、有機ホウ酸等の有機
酸のアニオンを挙げることができる。

【００４６】またさらに対イオンが下記一般式（Ｄ）の
有機ホウ酸アニオンである色素が塗布溶剤に対する溶解
性に優れ好ましい。

【００４７】

【化８】

【００４８】（式中、Ｒ^1d 〜Ｒ^4d はそれぞれ置換基を
有していてもよいＣ₁ 〜Ｃ₁₅のアルキル基、置換基を有
していてもよいＣ₆ 〜Ｃ₁₅のアリール基、置換基を有し
ていてもよいＣ₄ 〜Ｃ₁₅の芳香族ヘテロ環基を表わ
す。） 具体的な有機ホウ酸イオンの例としては

【００４９】

【化９】

【００５０】等を挙げることが出来る。これら光吸収剤
は、単独あるいは複数混合し、感光性層塗布溶液中に溶
解又は、分散させて用いられる。光吸収剤の感光性層中
での配合率は、全感光性層固形分の５〜１００重量％、
好ましくは１０〜９８重量％、更に好ましくは２０〜９
５重量％である。光吸収剤の配合率が著しく低いと、光
を十分吸収できず、アブレーションの効果が低下しやす
い。この場合、感光性層の膜厚は、０．０５〜１００μ
ｍ、好ましくは０．１〜３０μｍ、さらに好ましくは
０．３〜１０μｍである。

【００５１】本発明で用いられる感光性層に含有される
有機高分子物質は、塗膜性、感光性層中の膜強度、及び
アブレーションの効果を高める目的で使用され、光吸収
剤との相溶性に優れたものが選ばれる。有機高分子物質
としては、例えば、（メタ）アクリル酸やイタコン酸等
の不飽和酸と、（メタ）アクリル酸アルキル、（メタ）
アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ベンジル、ス
チレン、α−メチルスチレン等との共重合体；ポリメチ
ルメタクリレートに代表されるメタクリル酸アルキルや
アクリル酸アルキルの重合体；（メタ）アクリル酸アル
キルとアクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、スチレン等との共重合体；アクリロニトリルと塩化
ビニルや塩化ビニリデンとの共重合体；側鎖にカルボキ
シル基を有するセルロース変性物；ポリエチレンオキシ
ド；ポリビニルピロリドン；フェノール、ｏ−、ｍ−、
ｐ−クレゾール、及び／又はキシレノールとアルデヒ
ド、アセトン等との縮合反応で得られるノボラック樹
脂；エピクロロヒドリンとビスフェノールＡとのポリエ
ーテル；可溶性ナイロン；ポリ塩化ビニリデン；塩素化
ポリオレフィン；塩化ビニルと酢酸ビニルとの共重合
体；酢酸ビニルの重合体；アクリロニトリルとスチレン
との共重合体；アクリロニトリルとブタジエン及びスチ
レンとの共重合体；ポリビニルアルキルエーテル；ポリ
ビニルアルキルケトン；ポリスチレン；ポリウレタン；
ポリエチレンテレフタレートイソフタレート；アセチル
セルロース；アセチルプロピオキシセルロース；アセチ
ルブトキシセルロース；ニトロセルロース；セルロイ
ド；ポリビニルブチラール等が用いられる。該有機高分
子物質の感光性層中における配合率は、全感光性層固形
分の５〜９５重量％、好ましくは１０〜９０重量％、さ
らに好ましくは２０〜８０重量％である。

【００５２】また上記感光性層中には、印刷インク着肉
性を高める目的で疎水性基を有する各種添加剤、例えば
ｐ−オクチルフェノール・ホルマリンノボラック樹脂、
ｐ−ブチルフェノール・ホルマリンノボラック樹脂、ｐ
−ｔ−ブチルフェノール・ベンズアルデヒド樹脂、ロジ
ン変性ノボラック樹脂等の変性ノボラック樹脂、また、
更にこれら変性ノボラック樹脂のｏ−ナフトキノンジア
ジドスルホン酸エステル、フッ素系の界面活性剤を添加
したり、アブレーションの効果を高める目的で、自己酸
化性のニトロセルロース等のニトロ化合物、炭酸エステ
ル化合物、硝酸ナトリウム、硝酸アンモニウム等の硝酸
塩、過酸化ベンゾイル、過安息香酸エステル等の過酸化
物、或いは発泡性のアゾジカルボンアミド、アゾビスイ
ソブチロニトリル等のアゾ化合物、Ｎ，Ｎ′−ジニトロ
ペンタメチレンテトラミン等のニトロソ化合物、ｐ−ト
ルエンスルホニルヒドラジン、ｐ，ｐ′−オキシビス
（ベンゼンスルホヒドラジン）等のスルホニルヒドラジ
ド化合物等を感光性層の全固形分に対し０〜７０重量
％、好ましくは５〜６０重量％、さらに好ましくは１０
〜６０重量％添加して用いることが出来る。

【００５３】アブレーション効果を高める有機高分子物
質として、以下に説明するニトロセルロースが好ましく
用いられる。かかるニトロセルロースは、近赤外レーザ
ー光を光吸収剤が吸収し発生した熱により分解し、効率
よく低分子のガスを発生することにより、感光性層上に
設けられた親水性層のうちの、レーザー露光部の除去を
促進する機能を有する。

【００５４】ニトロセルロースは、通常の方法により精
製した天然のセルロースを混酸で硝酸エステル化し、セ
ルロースの構成単位であるグルコピラノース環に存在す
る３個の水酸基の部分にニトロ基を一部又は全部導入す
ることによって得られるものである。本発明に用いられ
るニトロセルロースの硝化度は２〜１３であり、好まし
くは１０〜１２．５であり、更に好ましくは１１〜１
２．５である。ここで、硝化度とは、ニトロセルロース
中の窒素原子の重量％を表す。硝化度が著しく高いと、
アブレーションの促進効果は高められるものの、室温安
定性が低下する傾向にあり、また、ニトロセルロースが
爆発性となり、印刷版を作製する際のニトロセルロース
の取り扱いに危険が伴う。硝化度が著しく低いと、アブ
レーションの促進効果が充分得られない。

【００５５】また、ニトロセルロースの重合度は２０〜
２００であり、好ましくは２５〜１５０である。重合度
が著しく高いと、親水性層の除去が不完全になり、レー
ザー露光部分（画像部分）のインク着肉性が不良になる
傾向にある。重合度が著しく低いと、感光性層の塗膜性
が不良になるとともに、親水性層の剥離が生じやすくな
る傾向にある。ニトロセルロースの感光性層中での配合
率は、感光性層全固形成分に対して０〜８０重量％、好
ましくは５〜７０重量％、さらに好ましくは３０〜７０
重量％である。

【００５６】本発明に使用される親水性層は、印刷時供
給される湿し水により表面が水の薄膜で覆われた状態
（ウェット状態）になり、エマルジョン状態の印刷イン
クと接触した際に、親油性のインク粒子の付着を防ぎ印
刷物上の非画像部を形成させる機能を有する。本発明の
親水性層中には、湿し水を吸収し、親水性層上に水の薄
膜を形成する機能を有する親水性アクリル系重合体を含
有させる。該親水性アクリル系重合体は、印刷時、感光
性層表面から剥離除去されることを防ぐため、親水性ア
クリル系単量体を光又は熱によりラジカルを発生する重
合開始剤と共に感光性層表面に塗布した後、光又は熱に
より、重合、硬化させて形成することが好ましい。即
ち、光照射又は加熱により、感光性層表面の水素原子が
引き抜かれ感光性層上に生成したラジカルとアクリル系
単量体が付加重合したアクリル系グラフト重合体が生成
し、これが親水性層を強固に感光性層に固定する機能を
発現する。このグラフト重合及びその機構に関しては、
Ｓ．Ｔａｚｕｋｅ ａｎｄ Ｈ．ＫｉｍｕｒａのＪ．Ｐ
ｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．Ｌｅｔｔ．Ｅｄ．１６，４９７（１
９７８）；Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．１７９，２６
０３（１９７８）；Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．Ｌｅｔ
ｔ．Ｅｄ．１５，２７０２（１９７７）等の文献に記載
されている。

【００５７】本発明のグラフト重合に用いられる親水性
アクリル系単量体としては前記一般式（Ｉ）で示される
ものが挙げられる。一般式（Ｉ）において、Ｒ¹ ，Ｒ²
としては水素原子、あるいはメチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、ペンチル基等の炭素数１〜５の直鎖
もしくは分岐のアルキル基を示すが、好ましくは水素原
子またはメチル基である。Ｒ³ あるいはＲ⁶ は、メチレ
ン基、エチレン基、プロピレン基、イソブチレン基、ブ
チレン基、ペンチレン基等の炭素数１〜５の直鎖もしく
は分岐のアルキレン基あるいは、これらアルキレン基に
対応するアルキレンオキシ基、アルキレンアミノ基が挙
げられる。Ｒ⁴ ，Ｒ⁵ は水素原子、上述の如き炭素数１
〜５のアルキル基が挙げられる。これらの基に於ける置
換基としては水酸基、カルボキシル基、スルホン酸等が
挙げられる。また、ＮＲ⁴ Ｒ⁵ がヘテロ環基を形成する
場合は、ピリジル、モルホリノ、チオモルホリノ等の酸
素原子あるいは硫黄原子を含有していてもよいヘテロ環
が挙げられる。一般式（Ｉ）で示される親水性アクリル
系単量体の具体例を以下に示す。

【００５８】

【化１０】

【００５９】・（Acrylamidomethyl)cellulose acetate
butyrate 重量平均分子量（Ｍｗ）１００００、acetyl
１２．８重量％，butyryl ３８．９重量％，acrylamido
methyl０．６重量％，hydroxyl１．４重量％， ・（Acrylamidomethyl)cellulose acetate propionate
（Ｍｗ）２００００、acetyl０．５重量％，propionyl
４２．０重量％，acrylamidomethyl３．０重量％，hydr
oxyl３．２重量％，

【００６０】これら親水性アクリル系単量体を光或いは
熱によりラジカルを発生させる重合開始剤としては、公
知のもの、例えば、山下晋三、金子東助著「架橋剤ハン
ドブック」大成社刊（１９８１）、加藤清視著「紫外線
硬化システム」総合技術センター刊（１９８９）、加藤
清視著「ＵＶ．ＥＢ硬化ハンドブック（原料編）」高分
子刊行会（１９８５）、赤松清監修「新感光性樹脂の実
際技術」シーエムシー、頁１０２−１４（１９８７）等
に記載のものから適宜選択して使用することができる。
具体的には、光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフ
ェノン、ミヒラーズケトン、ファインケミカル、１９９
１年３月１日号Ｖｏｌ ２０，Ｎｏ．４，頁１６〜２６
に記載のジアルキルアセトフェノン系、ベンジルジアル
キルケタール系、ベンゾインアルキルエーテル系、チオ
キサントン誘導体、アシルホスフィンオキサイド系等、
その他、特開昭５８−４０３０２号公報、特公昭４５−
３７３７７号公報に記載のヘキサアリールビイミダゾー
ル系、ｓ−トリハロメチルトリアジン系、特開昭５９−
１５２３９６号公報に記載のチタノセン系等を挙げるこ
とができる。

【００６１】また、紫外〜５５０ｎｍの可視光に感応す
る光重合開始系としては、例えば、ヘキサアリールビイ
ミダゾールとラジカル発生剤及び染料の系（特公昭４５
−３７３７７号公報）、ヘキサアリールビイミダゾール
と（ｐ−ジアルキルアミノベンジリデン）ケトンの系
（特開昭４７−２５２８号、特開昭５４−１５５２９２
号各公報）、環状シス−α−ジカルボニル化合物と染料
の系（特開昭４８−８４１８３号公報）、置換トリアジ
ンとメロシアニン色素の系（特開昭５４−１５１０２４
号公報）、ケトクマリンと活性剤の系（特開昭５２−１
１２６８１号、特開昭５８−１５５０３号、特開昭６０
−８８００５号各公報）、置換トリアジンと増感剤の系
（特開昭５８−２９８０３号、特開昭５８−４０３０２
号各公報）、ビイミダゾール、スチレン誘導体、チオー
ルの系（特開昭５９−５６４０３号公報）、ジアルキル
アミノフェニル基を含有する増感剤とビイミダゾール
（特開平２−６９号、特開昭５７−１６８０８８号、特
開平５−１０７７６１号、特開平５−２１０２４０号、
特開平４−２８８８１８号各公報）を挙げることが出来
る。

【００６２】また、熱によりラジカルを発生する重合開
始剤としては、過酸化ベンゾイル、クメンヒドロペルオ
キシド等の有機過酸化物と、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリ
ン、テトラヒドロキノリン、トリエチルアミン等のアミ
ンとの組合せ、過酸化水素と硫酸鉄（II）との組合せ、
過硫酸カリウムとトリエタノールアミンとの組合せ等が
挙げられる。これらの使用量は、親水性層を形成する全
固形分に対して、親水性アクリル系単量体は１０〜９９
重量％、好ましくは３０〜９８重量％、さらに好ましく
は５０〜９５重量％であり、重合開始剤は０．１〜３０
重量％、好ましくは０．５〜１５重量％、更に好ましく
は１〜１０重量％である。

【００６３】本発明の親水性層中には、非画像部分の耐
刷性を向上させる目的で、必要に応じて、前記の親水性
アクリル系グラフト重合体以外の親水性バインダーポリ
マーを含有させることが出来る。該親水性バインダーポ
リマーとは、炭素−炭素結合から構成されたポリマーに
側鎖として、カルボキシル基、アミノ基、リン酸基、ス
ルフォン酸基、またはこれらの塩、水酸基、アミド基、
ポリオキシエチレン基等の親水性官能基を一種類以上か
つ複数個含有する網目化されたポリマー、または炭素原
子、炭素−炭素結合の何れかが、少なくとも一種以上の
酸素、窒素、硫黄、リンからなるヘテロ原子で連結され
たポリマー若しくはその側鎖にカルボキシル基、アミノ
基、リン酸基、スルフォン酸基、またはこれらの塩、水
酸基、アミド基、ポリオキシエチレン基等の親水性官能
基を一種類以上かつ複数個含有するポリマーであり、具
体的には、ポリ（メタ）アクリレート系、ポリオキシア
ルキレン系、ポリウレタン系、エポキシ開環付加重合
系、ポリ（メタ）アクリル酸系、ポリ（メタ）アクリル
アミド系、ポリエステル系、ポリアミド系、ポリアミン
系、ポリビニル系、多糖類系或いはセルロース誘導体系
等のポリマーが例示出来る。中でも、セグメント側鎖に
水酸基、カルボキシル基またはそのアルカリ金属塩、ア
ミノ基またはそのハロゲン化水素塩、スルホン酸基また
はそのアミン、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、
アミド基のいずれかをまたはこれらを組み合わせたもの
を繰り返し有するもの、さらにこれらの親水性官能基と
主鎖セグメントの一部にポリオキシエチレン基を重ね有
するものは親水性が高く好ましい。これらに加えて親水
性バインダーポリマーの主鎖若しくは側鎖にウレタン結
合若しくはウレア結合を有するものは親水性のみならず
非画像部の耐刷性も向上するのでさらに好ましい。

【００６４】本発明に用いられる親水性バインダーポリ
マーは必要に応じ、後述する種々のその他の成分を含ん
でよい。本発明の親水性バインダーポリマーの具体例を
以下に例示する。（メタ）アクリル酸若しくはそのアル
カリ、アミン塩、イタコン酸若しくはそのアルカリ、ア
ミン塩、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−モノメチロール（メタ）
アクリルアミド、Ｎ−ジメチロール（メタ）アクリルア
ミド、３−ビニルプロピオン酸若しくはそのアルカリ、
アミン塩、ビニルスルフォン酸若しくはそのアルカリ、
アミン塩、２−スルホエチル（メタ）アクリレート、ポ
リオキシエチレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン
酸、アシッドホスホオキシポリオキシエチレングリコー
ルモノ（メタ）アクリレート、アリルアミン若しくはそ
のハロゲン化水素酸塩等の水酸基、カルボキシル基ある
いはその塩、スルホン酸基あるいはその塩、リン酸ある
いはその塩、アミド基、アミノ基、エーテル基といった
親水性基を有する親水性モノマーの中から少なくとも一
種を用いて親水性ホモ若しくはコポリマーを合成する。

【００６５】親水性ポリマー中の水酸基、カルボキシル
基、アミノ基或いはその塩、エポキシ基といった官能基
を有する親水性バインダーポリマーは、これらの官能基
を利用し、ビニル基、アリル基、（メタ）アクリル基等
のエチレン付加重合性不飽和基或いはシンナモイル基、
シンナミリデン基、シアノシンナミリデン基、ｐ−フェ
ニレンジアクリレート基等の環形成基を導入した不飽和
基含有ポリマーを得る。これに、必要により、該不飽和
基と共重合し得る単官能、多官能モノマーと後述の重合
開始剤と後述の他の成分とを加え、適当な溶媒に溶解
し、ドープを調整する。これを支持体上にコーティング
し乾燥後或いは乾燥を兼ねて三次元架橋させる。

【００６６】水酸基、アミノ基、カルボキシル基といっ
た活性水素を含有する親水性バインダーポリマーは、イ
ソシアネート化合物或いはブロックポリイソシアネート
化合物および後述の他の成分と共に上記の活性水素非含
有溶剤中に添加しドープを調合し支持体に塗布し乾燥後
或いは乾燥を兼ねて反応させ三次元架橋させる。親水性
バインダーポリマーの共重合成分にグリシジル（メタ）
アクリレートなどのグリシジル基、（メタ）アクリル酸
などのカルボキシル基を有するモノマーを併用すること
ができる。グリシジル基を有する親水性バインダーポリ
マーは、架橋剤として、１，２−エタンジカルボン酸、
アジピン酸といったα，ω−アルカン若しくはアルケン
ジカルボン酸、１，２，３−プロパントリカルボン酸、
トリメリット酸等のポリカルボン酸、１，２−エタンジ
アミン、ジエチレンジアミン、ジエチレントリアミン、
α，ω−ビス−（３−アミノプロピル）−ポリエチレン
グリコールエーテル等のポリアミン化合物、エチレング
リコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコー
ル、テトラエチレングリコール等のオリゴアルキレンま
たはポリアルキレングリコール、トリメチロールプロパ
ン、グリセリン、ペンタエリストール、ソルビトール等
のポリヒドロキシ化合物を用い、これらとの開環反応を
利用して三次元架橋出来る。

【００６７】カルボキシル基、アミノ基を有する親水性
バインダーポリマーは、架橋剤として、エチレンまたは
プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチ
レンまたはポリプロピレングリコールジグリシジルエー
テル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、
１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリ
メチロールプロパントリグリシジルエーテル等のポリエ
ポキシ化合物を用いたエポキシ開環反応等を利用して三
次元架橋することが出来る。

【００６８】セルロース誘導体などの多糖類やポリビニ
ルアルコールあるいはその部分鹸化物、グリシドールホ
モ若しくはコポリマー若しくはこれらをベースとした親
水性バインダーポリマーは、これらが含有する水酸基を
利用し、前述の架橋反応し得る官能基を導入し、前述の
方法で三次元架橋構造をもたらすことが出来る。ポリオ
キシエチレングリコール等の水酸基またはアミノ基をポ
リマー末端に含有するポリオールあるいはポリアミンと
２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレン
ジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシア
ネート、イソホロンジイソシアネート等のポリイソシア
ネートとから合成した親水性ポリウレタン前駆体に、エ
チレン付加重合性不飽和基あるいは環形成基を導入した
ポリマーを用い前述の方法で三次元架橋できる。

【００６９】合成された親水性ポリウレタン前駆体が、
イソシアネート基末端を有する場合は、グリセロールモ
ノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレート、Ｎ−モノメチロール（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−ジメチロール（メタ）アクリルアミド、（メ
タ）アクリル酸、桂皮酸、桂皮アルコール等の活性水素
を有する化合物と、または、水酸基あるいはアミノ基末
端を有する場合は、（メタ）アクリル酸、グリシジル
（メタ）アクリレート、２−イソシアナトエチル（メ
タ）アクリレートなどと反応させる。

【００７０】多塩基酸とポリオールや多塩基酸とポリア
ミンとを塗布後、加熱により三次元架橋させたり、カゼ
イン、グルー、ゼラチン等の水溶性コロイド形成化合物
を加熱により三次元架橋させて網目構造を有する親水性
バインダーポリマーを形成してもよい。さらに、２−ヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレート、ビニルアルコー
ルといった水酸基含有モノマーやアリルアミンから合成
したホモ若しくはコポリマー、部分鹸化ポリビニルアル
コール、セルロース誘導体といった多糖類、グリシドー
ルホモ若しくはコポリマー等の、水酸基、アミノ基含有
親水性ポリマーと一分子中に二個以上の酸無水基を有す
る多塩基酸無水物との反応で三次元架橋した親水性バイ
ンダーポリマーを形成する方法もある。

【００７１】多塩基酸無水物としては、エチレングリコ
ール ビス アンヒドロ トリメリテート、グリセロー
ル トリス アンヒドロトリメリテート、１，３，３
ａ，４，５，９ｂ ヘキサヒドロ−５−（テトラヒドロ
−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト〔１，２
−Ｃ〕フラン−１，３−ジオン、３，３′，４，４′−
ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、１，
２，３，４−ブタンテトラカルボン酸二無水物を例示で
きる。

【００７２】末端にイソシアネート基を残したポリウレ
タンとポリアミン或いはポリオール等の活性水素含有化
合物と後述の他の成分とを溶剤中に溶解若しくは分散さ
せ支持体に塗布して溶剤を除去した後、キュアリングし
三次元架橋させることも出来る。この場合、親水性はポ
リウレタン若しくは活性水素含有化合物のいずれか若し
くは両方のセグメント、側鎖に親水性官能基を導入する
ことにより付与すればよい。親水性を発現するセグメン
ト、官能基としては上記記載の中から適宜選択すればよ
い。

【００７３】使用することの出来るポリイソシアネート
化合物としては、２，４−トリレンジイソシアネート、
２，６−トリレンジイソシアネート、４，４′−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイ
ソシアネート、トリジンジイソシアネート、１，６−ヘ
キサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシア
ネート、キシリレンジイソシアネート、リジンジイソシ
アネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、ビ
シクロヘプタントリイソシアネート等が例示できる。

【００７４】親水性層形成前後のハンドリング時、イソ
シアネート基が変化するのを防ぐことを目的に、イソシ
アネート基を公知の方法でブロック化（マスク化）して
おくのが好ましい場合もある。たとえば、岩田敬治著
「プラスチック材料講座ポリウレタン樹脂」日刊工業
新聞社刊（１９７４）、頁５１−５２、岩田敬治著「ポ
リウレタン樹脂ハンドブック」日刊工業新聞社刊（１９
８７）、頁９８、４１９、４２３、４９９、等に従い、
酸性亜硫酸ナトリウム、芳香族２級アミン、３級アルコ
ール、アミド、フェノール、ラクタム、複素環化合物、
ケトオキシム等が使用できる。イソシアネート再生温度
が低温であって親水性のものが好ましく、例えば酸性亜
硫酸ナトリウムがあげられる。

【００７５】前述の非ブロック化或いはブロック化ポリ
イソシアネートの何れかに付加重合性不飽和基を導入
し、架橋の強化や親油性成分との反応に利用してもよ
い。架橋間平均分子量等架橋度の程度は、使用するセグ
メントの種類、会合性官能基の種類と量等により異なる
が、要求される耐刷性に応じ決めていけばよい。通常、
架橋間平均分子量は５００〜５万の範囲で設定される。
５００より短いとかえって脆くなる傾向があり、５万よ
り長いと湿し水で膨潤し耐刷性が損なわれるので好まし
くない場合もある。耐刷性、親水性のバランス上、８０
０〜３万さらには１０００〜１万程度が実用的である。
これら親水性バインダーポリマーの配合率は、親水性層
の全固形分に対して０〜８０重量％、好ましくは０〜７
０重量％、さらに好ましくは０〜６０重量％である。本
発明の親水性層中には、前記の一般式（ｂｂ）のアクリ
ルモノマーの他に、必要に応じて下記の単官能モノマ
ー、多官能モノマーを併用させてもよい。

【００７６】具体的には、ビニルピリジン、Ｎ−ビニル
−２−ピロリドン、パラスチレンスルホン酸又はその
塩、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレ
ート、メトキシテトラエチレングリコール（メタ）アク
リレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）ア
クリレート（ＰＥＧの数平均分子量４００）、メトキシ
ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート（ＰＥＧ
の数平均分子量１０００）、ブトキシエチル（メタ）ア
クリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、
フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレー
ト、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリ
レート、ノニルフェノキシエチル（メタ）アクリレー
ト、ジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレ
ート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート
（ＰＥＧの数平均分子量４００）、ポリエチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート（ＰＥＧの数平均分子量６
００）、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト（ＰＥＧの数平均分子量１０００）、ポリプロピレン
グリコールジ（メタ）アクリレート（ＰＥＧの数平均分
子量４００）、

【００７７】２，２−ビス〔４−（メタクリロキシエト
キシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（メタ
クリロキシ・ジエトキシ）フェニル〕プロパン、２，２
−ビス〔４−（メタクリロキシ・ポリエトキシ）フェニ
ル〕プロパンまたはそのアクリレート体、β−（メタ）
アクリロイルオキシエチルハイドロジエンフタレート、
β−（メタ）アクリロイルオキシエチルハイドロジエン
サクシネート、ポリエチレンまたはポリプロピレングリ
コールモノ（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒ
ドロキシプロピル（メタ）アクリレート、１，３−ブチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキ
サンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグ
リコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロ
パントリ（メタ）アクリレート、

【００７８】テトラメチロールメタントリ（メタ）アク
リレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アク
リレート、イソボルニア（メタ）アクリレート、ラウリ
ル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレ
ート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソデシル
（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリ
レート、テトラフルフリル（メタ）アクリレート、ベン
ジル（メタ）アクリレート、モノ（２−アクリロイルオ
キシエチル）アシッドホスフェートまたはそのメタクリ
ル体、グリセリンモノまたはジ（メタ）アクリレート、
トリス（２−アクリロキシエチル）イソシアヌレートま
たはそのメタクリル体、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−
（メタ）アクリルオキシコハク酸イミド、Ｎ−ビニルカ
ルバゾール、ジビニルエチレン尿素、ジビニルプロピレ
ン尿素等がある。これらのモノマーは、前記一般式（ｂ
ｂ）のアクリル化合物の０〜５０重量％、好ましくは０
〜３０重量％、さらには０〜１５重量％の配合率で用い
られる。

【００７９】また、本発明に用いられる親水性層中に
は、湿し水の保水性を向上させる目的で、粒径１０〜４
０ｎｍのコロイダルシリカ、粒径１０〜１００ｎｍのコ
ロイダルアルミナ、酢酸、ギ酸、クエン酸、酒石酸、リ
ンゴ酸、イタコン酸等のカルボン酸或いはカルボン酸塩
等の単独もしくは、それらの混合物を親水性層の全固形
分に対して、０〜８０重量％、好ましくは０〜７０重量
％の配合率で含有させることが出来る。

【００８０】本発明における親水性層の膜厚は、０．１
〜１００μｍ、好ましくは０．２〜５０μｍ、さらに好
ましくは０．５〜２０μｍである。本発明に係る上記の
感光性層及び親水性層を基板上に設けたダイレクト感光
性印刷版は、６００〜１３００ｎｍの光を発振する半導
体レーザー光或いは、これに準ずる光源例えば、キセノ
ンフラッシュ、発光ダイオード等を集光し、光密度、５
ＭＷ／ｍ² 以上、好ましくは１０ＭＷ／ｍ² 以上、さら
に好ましくは２０ＭＷ／ｍ² 以上、特に１００ＭＷ／ｍ
² 以上のビームスポットにより走査露光を行い、露光部
分をアブレーションさせて画像を形成する。ビーム径は
通常５〜３０μｍである。本発明の感光性平版印刷版
は、アブレーション後、後処理なしに印刷版として使用
されるが、該露光済み印刷版上に付着したアブレーショ
ンで発生した感光性層或いは親水性層の微粒子を除去す
る目的で、親水性層表面を必要に応じて水溶液又は有機
溶剤を供給しながらブラシ、パッド、超音波、スプレー
等の物理刺激を与える後処理を行ってもよい。

【００８１】また、該アブレーションで発生した微粒子
を除去する他の方法としては、該微粒子に対して親水性
層より接着性の高い表面を有するカバーシートを露光済
の感光性印刷版の親水性層上に、親水性表面と接着性の
カバーシート表面が合わさるようにラミネートした後剥
離する方法や、露光前に、該カバーシートであってレー
ザー光を通過させるカバーシートを上記と同様にラミネ
ートし、露光後に剥離、親水性層上の微粒子を除く方法
等が挙げられる。該カバーシートとしては、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリカーボネー
ト、紙等の基版上に、シリコーンゴム、アイオノマー、
酢酸ビニル等の粘着層を必要に応じて設けたものが挙げ
られる。

【００８２】

【実施例】本発明を実施例により、更に具体的に説明す
るが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例
に限定されるものではない。なお、実施例で使用した基
板、及び光吸収剤配下の通りである。

【００８３】（基板） Ｋ１：厚さ１００μｍ、密度１．１ｇ／ｃｍ³ のアート
紙（断熱性基材）の両面に、厚さ３５μｍ、密度１．２
ｇ／ｃｍ³ の発泡性ポリエチレンテレフタレートシート
をラミネートした複合基板。 Ｋ２：厚さ１００μｍ、密度１．６ｇ／ｃｍ³ のポリエ
チレンテレフタレートシート Ｋ３：厚さ３００μｍ、密度２．７ｇ／ｃｍ³ のアルミ
板 Ｋ４：厚さ１４０μｍ、密度０．８ｇ／ｃｍ³ の発泡ポ
リプロピレンシート（王子油化合成紙社製、ＧＷＧ） Ｋ５：厚さ１３０μｍ、密度０．８ｇ／ｃｍ³ の発泡ポ
リプロピレンシート（王子油化合成紙社製、ＧＷＧ） Ｋ６：Ｋ３の発泡ポリプロピレンシートの裏面に厚さ
０．２ｍｍ、密度２．７ｇ／ｃｍ³ のアルミ板をラミネ
ートした複合基板

【００８４】なお、上記各基材に用いる材料の３００Ｋ
（２７℃）における熱伝導度は以下の通りである。 アート紙：０．１４Ｗ／ｍＫ（化学便覧基礎編II改訂４
版、第７０頁、１９９３年、丸善発行） ポリエチレンテレフタレート：０．２９Ｗ／ｍＫ（プラ
スチックデータハンドブック、第６７頁、１９８０年、
工業調査会発行） アルミ板：２３７Ｗ／ｍＫ（化学便覧基礎編II改訂４
版、第６８頁、１９９３年、丸善発行） 発泡ポリプロピレン：０．１８Ｗ／ｍＫ（発泡体の熱伝
導率と気泡率との関係グラフ（プラスチックデータハン
ドブック、第６９頁、１９８０年、工業調査会発行）を
用いて、密度０．９２１ｇ／ｃｍ³ 時の無発泡状態のポ
リプロピレンの３００Ｋ（２７℃）における熱伝導度
０．２１Ｗ／ｍＫ（プラスチックデータハンドブック、
第６４頁、１９８０年、工業調査会発行）を基準に、発
泡ポリプロピレンの密度０．８ｇ／ｃｍ³ から算出され
る気泡率１５％より求めた。）

【００８５】また、Ｋ１，Ｋ６に記載のプラスチックシ
ート又はアルミ板を断熱性基材にラミネートする際に
は、該プラスチックシート上にポリオール（タケラック
Ａ３６Ｈ、武田薬品製）２５重量部、ポリイソシアネー
ト（タケネートＡ−７、武田薬品製）５重量部からなる
固形分３０重量％の酢酸エチルウレタン接着樹脂液を乾
燥膜厚１．５μｍになるように塗布し、８０℃で１分間
乾燥させた後、該プラスチックシートの塗工面と断熱性
基材表面または裏面が重なるように８０℃で２ｋｇ／ｃ
ｍ² 、５０ｃｍ／分でラミネート処理を施し、断熱性基
材上にプラスチックシートを形成させた。

【００８６】（光吸収剤）

【００８７】

【化１１】

【００８８】実施例１〜８、比較例１ 第２表に示す基板上に下記の感光性組成物を塗布した。
塗布後、８５℃で３分間乾燥し、乾燥膜厚２μｍの感光
性層設けた。続いて、該感光性層上に下記の親水性層組
成物を塗布液膜厚３０μｍで塗布した。次いで、塗布面
を３ｋＷ高圧水銀灯を用いて露光距離６０ｃｍで２分間
光照射した後、未反応のアクリルアミドやそのホモポリ
マーを除去するため水洗し、８０℃で２分間乾燥し、乾
燥膜厚１μｍの親水性層を形成した。

【００８９】 （感光性層組成物） 光吸収剤：化合物（第２表に記載） ５０重量部 有機高分子物質１：フェノキシ樹脂（ＰＫＨ−Ｊ、ユニオンカーバイド社製） ５０重量部 有機高分子物質２：ニトロセルロース；硝化度１２（重量％）、平均重合度４ ０ 第２表記載の配合量 塗布溶媒：シクロヘキサノン ９００重量部

【００９０】 （親水性層組成物） アクリルアミド １００重量部 光重合開始剤（ベンゾフェノン） ５重量部 増粘剤（ヒドロキシエチルセルロース；ヘキスト社製、チローゼＨ３００）、 ６重量部 界面活性剤（ポリエチレングリコールアルキルフェニルエーテル；花王社製、 エマルゲン９１１）、 １０重量部 塗布溶剤 水 １９５重量部 エタノール ７５重量部 イソブチルアルコール ２５重量部 ジエタノールアミン ３２．５重量部

【００９１】得られた感光性印刷版を、８３０ｎｍ半導
体レーザー平版印刷版露光装置（クレオ社製、Ｔｒｅｎ
ｄ ｓｅｔｔｅｒ ３２４４Ｔ）を用い、各種露光量で
３〜９７％、２２０線の網点画像を画像露光した。この
レーザー露光により、レーザー光を吸収した感光性層は
アブレーションを起こし、上層の親水性層と共に除去さ
れ、３〜９７％のポジ様の親水性層網点画像が形成され
た。これを下記の基準で感度及びインク着肉性を評価し
た。

【００９２】（感度）各種露光量での親水性層網点画像
を４００倍の顕微鏡で観測し、９７％の親水性層網点画
像が再現する最低露光量により感度の評価を行った。露
光量が低いほど高感度であることを示している。

【００９３】（インク着肉性）最低露光量にてレーザー
露光を施した印刷版上を、現像インク（富士写真フイル
ム社製現像インクＰＩ−２）を付着させたスポンジを用
いて５回コスり処理を施した後、該印刷版の５０％の網
点画像部分のインク着肉状況からインク着肉性の評価を
行った。 Ａ：網点画像部分の８０％以上の部分にインクが付着。 Ｂ：網点画像部分の７０％以上８０％未満の部分にイン
クが付着。 Ｃ：網点画像部分の４０％以上７０％未満の部分にイン
クが付着。 Ｄ：インクの付着部分が網点画像部分の４０％未満であ
る。

【００９４】比較例１ 実施例で用いた親水性組成物の代わりに、下記の組成物
を用い、塗布後、１００℃で４分間乾燥し、乾燥膜厚
１．５μｍの親水性層を設けた以外は実施例と同様に感
光性印刷版を作成し、同様に評価した。

【００９５】 （比較例の親水性層組成物） ポリビニルアルコール（日本合成化学社製、ＧＬ−０５） １００重量部 水 ９００重量部 実施例及び比較例の結果を第２表に示した。

【００９６】

【表１６】

【００９７】

【発明の効果】本発明によれば、親水性層にアクリルア
ミドのような水溶性アクリル系化合物のグラフト重合体
を含有させることにより、感度並びに着肉性の優れたダ
イレクト感光性平板印刷版が得られる。特に熱伝導度の
小さい基板を用いることにより、より優れた感度の印刷
版が得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｇ０３Ｆ 7/027 ５０３ Ｇ０３Ｆ 7/027 ５０３

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 基板上に、該基板から少なくとも、６０
   ０〜１３００ｎｍの光を吸収する光吸収剤及び有機高分
   子物質を含有する感光性層、及び親水性層がこの順に形
   成されてなるダイレクト感光性平版印刷版において、前
   記親水性層が、少なくとも感光性層表面に形成された下
   記一般式（Ｉ）で示される親水性アクリル系単量体をグ
   ラフト重合させた親水性アクリル系重合体を含有するこ
   とを特徴とするダイレクト感光性平版印刷版。 【化１】 （式中、Ｒ¹ ，Ｒ² は、それぞれ独立して水素原子、置
   換基を有していても良い炭素数１〜５のアルキル基を示
   し、Ｒ³ ，Ｒ⁶ は、それぞれ独立して、置換基を有して
   いても良い炭素数１〜５のアルキレン基、アルキレンオ
   キシ基又はアルキレンアミノ基を示し、Ｒ⁴ ，Ｒ⁵ は、
   それぞれ独立して水素原子、置換基を有していても良い
   炭素数１〜５のアルキル基、セルロース残基、ＨＲ¹ Ｃ
   ＝ＣＲ² （Ｒ⁶ ）_m Ｃ（Ｏ）Ｃ（Ｒ³ ）_l ＮＨ−基を示
   す。また、ＮＲ⁴ Ｒ⁵ は一緒になって、ヘテロ環基を形
   成しても良い。ｌ及びｍは、それぞれ独立して、０〜３
   の整数を示す。）
2. 【請求項２】 光吸収剤が有機ホウ酸塩色素であること
   を特徴とする請求項１に記載のダイレクト感光性平版印
   刷版。
3. 【請求項３】 基板を構成する基材の熱伝導度が０．２
   Ｗ／ｍＫ以下であることを特徴とする請求項１又は２に
   記載のダイレクト感光性平版印刷版。
4. 【請求項４】 基材の密度が２．０ｇ／ｃｍ³ 以下であ
   ることを特徴とする請求項３に記載のダイレクト感光性
   平版印刷版。
5. 【請求項５】 基板が、前記基材と該基材の表面（感光
   性層側）に設けられたインク着肉性層とから成ることを
   特徴とする請求項１乃至４の何れかに記載のダイレクト
   感光性平版印刷版。
6. 【請求項６】 インク着肉性層が発泡プラスチックから
   なることを特徴とする請求項５に記載のダイレクト感光
   性平版印刷版。
7. 【請求項７】 発泡プラスチックが発泡ポリエチレンテ
   レフタレート、発泡ポリプロピレン、または発泡ポリエ
   チレンであることを特徴とする請求項６に記載のダイレ
   クト感光性平版印刷版。
8. 【請求項８】 インク着肉性層の密度が１．５ｇ／ｃｍ
   ³ 以下であることを特徴とする請求項５乃至７に記載の
   ダイレクト感光性平版印刷版。
9. 【請求項９】 基材の裏面に補強層を設けることを特徴
   とする請求項１乃至８に記載のダイレクト感光性平版印
   刷版。
10. 【請求項１０】 感光性層が、硝化度２〜１３であり且
    つ平均重合度２０〜２００であるニトロセルロースを含
    有することを特徴とする請求項１乃至９に記載のダイレ
    クト感光性平版印刷版。