JPH1112251A - ４−アミノ−ｎ，ｎ−ジアルキルアニリン化合物、それを用いた写真用処理組成物及びカラー画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】カラー写真用現像主薬などとして有用な新規な
アニリン化合物を提供する。 【解決手段】一般式（Ｉ）で表されるアニリン化合物、
それを含有した写真用処理組成物およびカラー画像形成
方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀カラー
写真用現像主薬として有用な、或いは染料中間体、医
薬、農薬などとして有用性が期待できる新規な化合物で
ある１−Ｎ置換基がベンゼン環と縮合環を形成し、その
縮合環の置換基上にエチレンオキシ基またはポリエチレ
ンオキシ基を有する４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジアルキルア
ニリン化合物、該化合物を含む処理組成物及び該処理液
を用いたカラー画像形成方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリ
ン化合物はハロゲン化銀カラー写真用現像主薬として有
用であり、例えば特開平５−２５７２４８号、特開平６
−１６１０６１号、特開平７−３６１６２号にその記載
がある。

【０００３】近年ミニラボと称せられる店頭処理の増加
や、報道用写真分野におけるカラーネガフィルム使用数
量の増加に伴い、より短時間に現像処理を完了せしめ、
即刻顧客にプリントを提供したり、新聞等に掲載するこ
とへの要求が急速に高まっている。特にカラーペーパー
に比べ、より長時間を要しているカラーネガフィルムの
処理に関し、処理時間短縮の要望が特に高い状況にあ
る。

【０００４】処理工程のうち、発色現像工程の短縮化に
関しては特開平４−４５４４０号に発色現像主薬として
テトラヒドロキノリンあるいはジヒドロインドール誘導
体を用いる方法が開示されている。これらの化合物を発
色現像主薬として用いることに関しては、米国特許第
２，１９６，７３９号、同２，５６６，２５９号にも記
載がある。特に、特開平４−４５４４０号にはカラーネ
ガフィルムのような沃臭化銀乳剤を主体としたカラー写
真感光材料においても、これらの化合物を発色現像主薬
として用いることにより発色現像工程の短縮化が可能で
あることが記載されている。更に、特開平７−２８７３
７０号及び欧州特許第６７０，３１２Ａ１号では、テト
ラヒドロキノリン骨格のプロピレン鎖を形成する３つの
炭素原子のうち少なくとも１つが水素原子を有しない場
合、カブリ濃度が低くなることが記載されている。

【０００５】しかしながら、これら明細書に記載された
化合物でカラー写真感光材料を現像した場合、粒状性が
悪化することが分かった。近年、カラー写真感光材料の
高度化や１コマあたりの面積の縮小化に伴い、粒状性向
上技術は極めて重要となっている。しかし、この化合物
を発色現像に用いた場合の粒状性向上技術について該明
細書中には記載がない。

【０００６】さて、前述の特開平４−４５４４０号、米
国特許第２，１９６，７３９号、同２，５６６，２５９
号、特開平７−２８７３７０号、欧州特許第６７０，３
１２Ａ１号に記載のテトラヒドロキノリン化合物、ジヒ
ドロインドール化合物の縮合環上の置換基として、本文
中あるいは具体的化合物例のどこにも、エチレンオキシ
基あるいは繰り返し単位２以上のポリエチレンオキシ基
を有する基は示されていない。更に用途をハロゲン化銀
カラー写真用現像主薬に限らなくとも既知のテトラヒド
ロキノリン化合物、ジヒドロインドール化合物など１−
Ｎ置換基がベンゼン環と縮合環を形成する４−アミノ−
Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリン化合物の中に、縮合環上の
置換基としてエチレンオキシ基あるいは繰り返し単位２
以上のポリエチレンオキシ基を有する基は存在しない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、新規な１−Ｎ置換基がベンゼン環と縮合環を形成す
る４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリン化合物を提
供することにあり、また、ハロゲン化銀カラー写真に有
用な新規なカラー現像主薬、及びその現像主薬を用いた
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理液とカラー画像
形成方法を提供することにある。更に詳しくは迅速処理
適性を有し、かつ粒状性が十分な発色現像主薬、及びそ
の現像主薬を用いたハロゲン化銀カラー写真感光材料の
処理液とカラー画像形成方法を提供するところにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】前記の課題は、 （１）下記の一般式（Ｉ）で表されるアニリン化合物。 一般式（Ｉ）

【０００９】

【化２】

【００１０】式中Ｒ¹ はアルキル基、アリール基または
ヘテロ環基を表し、Ｒ² は置換基を表す。Ｒ³ は水素原
子または置換基を表し、Ｚはエチレン基またはトリメチ
レン基を表し、ＬはＺのエチレン鎖、トリメチレン鎖上
の炭素原子と結合する２価の基または単結合を表す。ｎ
は１〜８の整数を表し、ｍは０〜３の整数を表す。ｍが
２以上の場合Ｒ² は同一でも異なっていても良い。 （２）（１）に記載の一般式（Ｉ）で表される化合物の
少なくとも１種を含むことを特徴とするカラー写真用処
理組成物。 （３）像露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を
（１）に記載の一般式（Ｉ）で表される化合物の少なく
とも１種の存在下で、現像することを特徴とするカラー
画像形成方法。 以上（１）〜（３）によって解決された。

【００１１】尚、本発明の化合物は、前記の特開平４−
４５４４０号、特開平７−２８７３７０号、欧州特許第
６７０，３１２Ａ１号における特許請求の範囲に包含さ
れるものであるが、該明細書中には本発明の化合物に相
当する具体的な化合物の記載は一切なく、従って該明細
書から本発明の化合物の構造及び性能を予想することは
不可能である。

【００１２】本発明の１−Ｎ置換基がベンゼン環と縮合
環を形成し、かつその縮合環の置換基上にエチレンオキ
シ基またはポリエチレンオキシ基を有する４−アミノ−
Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリン化合物はハロゲン化銀カラ
ー写真用カラー現像主薬以外にも、ヒトの髪等ケラチン
繊維の染色用染料中間体をはじめ、医薬、農薬として有
用性が期待できる化合物である。

【００１３】

【発明の実施の形態】次に一般式（Ｉ）について詳しく
説明する。Ｒ¹ はアルキル基、アリール基またはヘテロ
環基を表す。アルキル基としては炭素数１〜１６、好ま
しくは炭素数１〜６の直鎖、分岐鎖、または環状のアル
キル基であり、例えばメチル、エチル、プロピル、イソ
プロピル、ｔ−ブチル、２−ヒドロキシエチル、３−ヒ
ドロキシプロピル、ベンジル、２−メタンスルホンアミ
ドエチル、３−メタンスルホンアミドプロピル、２−メ
タンスルホニルエチル、２−メトキシエチル、シクロペ
ンチル、２−アセトアミドエチル、２−カルボキシルエ
チル、２−カルバモイルエチル、３−カルバモイルプロ
ピル、２，３−ジヒドロキシプロピル、３，４−ジヒド
ロキシブチル、メタンスルホンアミドメチル、ｎ−ヘキ
シル、２−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチ
ル、２−カルバモイルアミノエチル、３−カルバモイル
アミノプロピル、４−カルバモイルアミノブチル、４−
カルバモイルブチル、２−カルバモイル−１−メチルエ
チル、カルバモイルアミノメチル、４−ニトロブチル、
２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル、２−〔２−
（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ〕エチル、２−
（２−〔２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ〕エ
チル、２−〔２−（２−〔２−（２−ヒドロキシエトキ
シ）エトキシ〕エトキシ）エトキシ〕エチル、２−（２
−〔２−（２−〔２−（２−ヒドロキシエトキシ）エト
キシ〕エトキシ）エトキシ〕エトキシ）エチル、２−
（２−メトキシエトキシ）エチル、２−〔２−（２−メ
トキシエトキシ）エトキシ〕エチル、２−（２−〔２−
（２−メトキシエトキシ）エトキシ〕エトキシ）エチ
ル、２−〔２−（２−〔２−（２−メトキシエトキシ）
エトキシ〕エトキシ）エトキシ〕エチル、２−（２−
〔２−（２−〔２−（２−メトキシエトキシ）エトキ
シ〕エトキシ）エトキシ〕エトキシ）エチルである。ア
リール基としては炭素数６〜２４のアリール基で例え
ば、フェニル、ナフチル、ｐ−メトキシフェニルであ
る。ヘテロ環基としては炭素数１〜５の酸素原子、窒素
原子、もしくは硫黄原子を１個以上含む５員または６員
環の飽和または不飽和のヘテロ環であって、環を形成す
るヘテロ原子の数及び元素の種類は１つでも複数であっ
てもよく、例えば、２−フリル、２−チエニル、２−ピ
リミジニル、２−ベンゾトリアゾリル、イミダゾリル、
ピラゾリルである。

【００１４】Ｒ¹ として好ましくはアルキル基、アリー
ル基であり、更に好ましくはアルキル基である。Ｒ¹ の
好ましい例としては例えばメチル、エチル、プロピル、
イソプロピル、２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシ
プロピル、２−メタンスルホンアミドエチル、３−メタ
ンスルホンアミドプロピル、２−メトキシエチル、２−
アセトアミドエチル、ヒドロキシメチル、２−カルバモ
イルエチル、３−カルバモイルプロピル、２，３−ジヒ
ドロキシプロピル、３，４−ジヒドロキシブチル、メタ
ンスルホンアミドメチル、２−ヒドロキシプロピル、４
−ヒドロキシブチル、２−カルバモイルアミノエチル、
４−カルバモイルアミノブチル、４−カルバモイルブチ
ル、２−カルバモイル−１−メチルエチル、２−（２−
ヒドロキシエトキシ）エチル、２−〔２−（２−ヒドロ
キシエトキシ）エトキシ〕エチル、２−（２−〔２−
（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ〕エトキシ）エチ
ル、２−〔２−（２−〔２−（２−ヒドロキシエトキ
シ）エトキシ〕エトキシ）エトキシ〕エチル、２−（２
−〔２−（２−〔２−（２−ヒドロキシエトキシ）エト
キシ〕エトキシ）エトキシ〕エトキシ）エチル、２−
（２−メトキシエトキシ）エチル、２−〔２−（２−メ
トキシエトキシ）メトキシ〕エチルであり、更に好まし
くはエチル、プロピル、イソプロピル、２−ヒドロキシ
エチル、３−ヒドロキシプロピル、２−メタンスルホン
アミドエチル、２−メトキシエチル、２−アセトアミド
エチル、ヒドロキシメチル、２−カルバモイルエチル、
２，３−ジヒドロキシプロピル、３，４−ジヒドロキシ
ブチル、２−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチ
ル、２−カルバモイルアミノエチル、２−（２−ヒドロ
キシエトキシ）エチル、２−〔２−（２−ヒドロキシエ
トキシ）エトキシ〕エチル、２−（２−〔２−（２−ヒ
ドロキシエトキシ）エトキシ〕エトキシ）エチル、２−
〔２−（２−〔２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキ
シ〕エトキシ）エトキシ〕エチルであり、また更に好ま
しくはエチル、２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシ
プロピル、２，３−ジヒドロキシプロピル、３，４−ジ
ヒドロキシブチル、４−ヒドロキシブチル、２−（２−
ヒドロキシエトキシ）エチル、２−〔２−（２−ヒドロ
キシエトキシ）エトキシ〕エチル、２−（２−〔２−
（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ〕エトキシ）エチ
ルである。

【００１５】Ｒ² は、炭素数０〜２０の、好ましくは０
〜８の、更に好ましくは１〜３の置換基を表し、置換基
の例としてはヒドロキシ基、ハロゲン原子（例えばフッ
素原子、塩素原子）、アルキル基（炭素数１〜８が好ま
しく、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プ
ロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ｔ−ペンチル、ジ−
ｔ−オクチル、ヒドロキシメチル、１，３−ジヒドロキ
シ−２−プロピル）、アリール基（炭素数６〜７が好ま
しく、例えば、フェニル、ｍ−ヒドロキシフェニル）、
ヘテロ環基（炭素数１〜５の酸素原子、窒素原子、もし
くは硫黄原子を１個以上含む５員または６員環の飽和ま
たは不飽和なヘテロ環が好ましく、例えば２−フリル、
２−チエニル、２−ピリミジニル、イミダゾリル、ピラ
ゾリル）、アルコキシ基（炭素数１〜８が好ましく、例
えば、メトキシ、エトキシ、ｉ−プロポキシ、２−ヒド
ロキシエトキシ、２−メタンスルホニルエトキシ、２−
（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ、２−〔２−（２
−ヒドロキシエトキシ）エトキシ〕エトキシ）、アリー
ルオキシ基（炭素数６〜７が好ましく、例えば、フェノ
キシ、ｐ−ヒドロキシフェノキシ）、カルボキシ基、ア
シルアミノ基（炭素数１〜７が好ましく、例えば、アセ
トアミド、２−メトキシプロピオンアミド、ｐ−ヒドロ
キシベンゾイルアミド）、アルキルアミノ基（炭素数１
〜７が好ましく、例えば、ジメチルアミノ、ジエチルア
ミノ、２−ヒドロキシエチルアミノ）、アニリノ基（炭
素数６〜７が好ましく、例えば、アニリノ、ｍ−ニトロ
アニリノ、ｍ−ヒドロキシアニリノ）、ウレイド基（炭
素数１〜７が好ましく、例えば、ウレイド、メチルウレ
イド、Ｎ，Ｎ−ジメチルウレイド、２−メタンスルホン
アミドエチルウレイド）、スルファモイルアミノ基（炭
素数０〜７が好ましく、例えば、ジメチルスルファモイ
ルアミノ、メチルスルファモイルアミノ、２−メトキシ
エチルスルファモイルアミノ）、アルキルチオ基（炭素
数１〜７が好ましく、例えば、メチルチオ、エチルチ
オ、ベンジルチオ）、アリールチオ基（炭素数６〜７が
好ましく、例えば、フェニルチオ、２−カルボキシフェ
ニルチオ、４−ヒドロキシフェニルチオ）、アルコキシ
カルボニルアミノ基（炭素数２〜７が好ましく、例え
ば、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルア
ミノ、３−メタンスルホニルプロポキシカルボニルアミ
ノ）、スルホニルアミノ基（炭素数１〜７が好ましく、
例えば、メタンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホン
アミド、２−メトキシエタンスルホンアミド）、カルバ
モイル基（炭素数１〜７が好ましく、例えば、カルバモ
イル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ−エチルカル
バモイル）、スルファモイル基（炭素数０〜７が好まし
く、例えば、スルファモイル、ジメチルスルファモイ
ル、エチルスルファモイル）、スルホニル基（好ましく
は炭素数１〜５の脂肪族または炭素数６〜７の芳香族の
スルホニル基で、例えば、メタンスルホニル、エタンス
ルホニル、２−クロロエタンスルホニル）、アルコキシ
カルボニル基（炭素数１〜７が好ましく、例えば、メト
キシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル）、ヘテロ環
オキシ基（炭素数１〜５の酸素原子、窒素原子、もしく
は硫黄原子を１個以上含む５員または６員環の飽和また
は不飽和のヘテロ環オキシ基であって環を構成するヘテ
ロ原子の数及び元素の種類は１つでも複数であっても良
く例えば、１−フェニルテトラゾール−５−イル−オキ
シ、２−テトラヒドロピラニルオキシ、２−ピリジルオ
キシ）、アゾ基（炭素数１〜７が好ましく、例えば、フ
ェニルアゾ、２−ヒドロキシフェニルアゾ、４−スルホ
フェニルアゾ）、アシルオキシ基（炭素数１〜７が好ま
しく、例えば、アセトキシ、ベンゾイルオキシ、４−ヒ
ドロキシブタノイルオキシ）、カルバモイルオキシ基
（炭素数１〜７が好ましく、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチル
カルバモイルオキシ、Ｎ−メチルカルバモイルオキシ、
Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ）、シリル基（炭素数
３〜７が好ましく、例えば、トリメチルシリル、イソプ
ロピルジエチルシリル、ｔ−ブチルジメチルシリル）、
シリルオキシ基（炭素数３〜７が好ましく、例えば、ト
リメチルシリルオキシ、トリエチルシリルオキシ）、ア
リールオキシカルボニルアミノ基（炭素数７が好まし
く、例えば、フェノキシカルボニルアミノ、４−ヒドロ
キシフェノキシカルボニルアミノ）、イミド基（炭素数
４〜７が好ましく、例えば、Ｎ−スクシンイミド）、ヘ
テロ環チオ基（炭素数１〜５の酸素原子、窒素原子、も
しくは硫黄原子を１個以上含む５員または６員環の飽和
または不飽和のヘテロ環チオ基であって環を構成するヘ
テロ原子の数及び元素の種類は１つでも複数であっても
良く例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、２−ピリジル
チオ）、スルフィニル基（炭素数１〜７が好ましく、例
えば、メタンスルフィニル、ベンゼンスルフィニル、エ
タンスルフィニル）、ホスホニル基（炭素数２〜７が好
ましく、例えば、メトキシホスホニル、エトキシホスホ
ニル、フェノキシホスホニル）、アリールオキシカルボ
ニル基（炭素数１〜７が好ましく、例えば、フェノキシ
カルボニル、３−ヒドロキシフェノキシカルボニル）、
アシル基（炭素数１〜７が好ましく、例えば、アセチ
ル、ベンゾイル、４−ヒドロキシベンゾイル）である。

【００１６】Ｒ² として好ましくはアルキル基、アリー
ル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、ウレイド基、ス
ルファモイルアミノ基、スルホニルアミノ基、カルバモ
イル基、スルファモイル基を挙げることができる。更に
好ましくは、アルキル基、アルコキシ基、カルバモイル
基、スルファモイル基、ウレイド基であり、また更に好
ましくはアルキル基、アルコキシ基である。Ｒ² の好ま
しい例としては例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピ
ル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ｔ−ペン
チル、ジ−ｔ−オクチル、ヒドロキシメチル、１，３−
ジヒドロキシ−２−プロピル、フェニル、ｍ−ヒドロキ
シフェニル、メトキシ、エトキシ、ｉ−プロポキシ、２
−ヒドロキシエトキシ、２−メタンスルホニルエトキ
シ、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ、２−
〔２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ〕エトキ
シ）、アセトアミド、２−メトキシプロピオンアミド、
ｐ−ヒドロキシベンゾイルアミド、ウレイド、メチルウ
レイド、Ｎ，Ｎ−ジメチルウレイド、２−メタンスルホ
ンアミドエチルウレイド、ジメチルスルファモイルアミ
ノ、メチルスルファモイルアミノ、２−メトキシエチル
スルファモイルアミノ、メタンスルホンアミド、ｐ−ト
ルエンスルホンアミド、２−メトキシエタンスルホンア
ミド、カルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、
Ｎ−エチルカルバモイル、スルファモイル、ジメチルス
ルファモイル、エチルスルファモイルであり、更に好ま
しくはメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、
ｔ−ブチル、メトキシ、ｉ−プロポキシ、アセトアミ
ド、ウレイド、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジメチルウレ
イド、ジメチルスルファモイルアミノ、メチルスルファ
モイルアミノ、メタンスルホンアミド、カルバモイル、
Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ−エチルカルバモイ
ル、スルファモイル、ジメチルスルファモイルであり、
また更に好ましくはメチル、エチル、ｉ−プロピル、メ
トキシ、ｉ−プロポキシである。

【００１７】Ｒ³ は水素原子または置換基を表す。この
置換基の炭素数としては、好ましくは１〜２０、より好
ましくは１〜８、特に好ましくは１（つまりメチル基）
である。置換基の例としてはアルキル基（炭素数１〜１
５が好ましく、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、
ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチ
ル、ｎ−オクチル、ｎ−ドデシル、ｎ−ペンタデシル、
イソプロピル、sec-ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、
３−ペンチル、２−メチルブチル、イソペンチル、２−
エチルヘキシル、シクロプロピル、シクロブチル、シク
ロペンチル、シクロヘキシルメチル、ｔ−ペンチル、ジ
−ｔ−オクチル）、アリール基（炭素数６〜７が好まし
く、例えば、フェニル、ｍ−ヒドロキシフェニル）、ヘ
テロ環基（炭素数１〜５の酸素原子、窒素原子、もしく
は硫黄原子を１個以上含む５員または６員環の飽和また
は不飽和なヘテロ環が好ましく、例えば２−フリル、２
−チエニル、２−ピリミジニル、イミダゾリル、ピラゾ
リル）、アルコキシカルボニル基（炭素数１〜７が好ま
しく、例えば、メトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカル
ボニル）、シリル基（炭素数３〜７が好ましく、例え
ば、トリメチルシリル、イソプロピルジエチルシリル、
ｔ−ブチルジメチルシリル）、アリールオキシカルボニ
ル基（炭素数１〜７が好ましく、例えば、フェノキシカ
ルボニル、３−ヒドロキシフェノキシカルボニル）、ア
シル基（炭素数１〜７が好ましく、例えば、アセチル、
ベンゾイル、４−ヒドロキシベンゾイル）である。

【００１８】Ｒ³ として好ましくは水素原子、アルキル
基、アリール基、ヘテロ環基であり、更に好ましくは水
素原子、アルキル基である。Ｒ³ の好ましい例としては
例えば、水素原子、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ
−ブチル、ｎ−ペンチル、フェニル、イミダゾリル、ピ
ラゾリルであり、更に好ましくは水素原子、メチル、エ
チル、ｎ−プロピルであり、また更に好ましくは水素原
子、メチルである。

【００１９】Ｚは炭素数２〜２０の、好ましくは２〜１
０の、更に好ましくは２〜６のエチレン基またはトリメ
チレン基を表し、これらの基は、置換基によって置換さ
れていてもよい。置換基としてはＲ² にて許容した範囲
の置換基であり、好ましい置換基はヒドロキシ基、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、カルボキシ基、
アシルアミノ基、アルキルアミノ基、ウレイド基、スル
ファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、
スルホニルアミノ基、カルバモイル基、スルファモイル
基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、アシルオ
キシ基、カルバモイルオキシ基、アシル基を挙げること
ができる。更に好ましくは、ヒドロキシ基、アルキル
基、カルボキシ基、アシルアミノ基、ウレイド基、アル
コキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、カル
バモイル基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基で
あり、また更に好ましくはヒドロキシ基、アルキル基、
カルボキシ基である。Ｚの例としてはＮ原子と結合する
炭素原子を１−としてエチレン、１−メチルエチレン、
２−メチルエチレン、１，２−ジメチルエチレン、１，
１，２−トリメチルエチレン、１，２，２−トリメチル
エチレン、１，１，２，２−テトラメチルエチレン、２
−ヒドロキシメチルエチレン、２−ヒドロキシエチレ
ン、１−メチル−２−ヒドロキシエチレン、１，１，２
−トリメチル−２−カルボキシエチレン、１，１，２，
２−テトラエチルエチレン、トリメチレン、１，１−ジ
メチルトリメチレン、２，２−ジメチルトリメチレン、
３，３−ジメチルトリメチレン、１，１，３−トリメチ
ルトリメチレン、１，１，３−トリメチル−２−デシル
トリメチレン、１，１，３−トリエチル−２−メチルト
リメチレン、１，１−ジエチルトリメチレン、２，２−
ジエチルトリメチレン、３，３−ジエチルトリメチレ
ン、１，１，２，２，３，３−ヘキサエチルトリメチレ
ン、１，１，３−トリメチル−３−カルボキシトリメチ
レン、１，１，３−トリメチル−２−ヒドロキシトリメ
チレン、１，１−ジメチル−２−ヒドロキシ−３−メチ
リデントリメチレン、１，１，３−トリメチル−２，３
−ジヒドロキシトリメチレン、１，１，３−トリメチル
−２−アミノトリメチレン、１，１，３−トリメチル−
２−ジメチルアミノトリメチレン、１，１，３−トリメ
チル−２−ブロモトリメチレン、１，１，３−トリメチ
ル−２−（Ｎ−ピラゾリル）トリメチレン、１，１−ジ
ヒドロキシメチル−３−メチルトリメチレン、１，１−
ジメチル−３−ヒドロキシメチルトリメチレン、１，１
−ジメチル−３−ホルミルトリメチレン、１，１−ジメ
チル−３−カルボキシトリメチレン、１，１−ジメチル
−３−カルバモイルトリメチレン、１，１−ジメチル−
３−ジメチルカルバモイルトリメチレン、１，１−ジメ
チル−３−ヒドロキシメチル−２，３−ジヒドロキシト
リメチレン、１，１−ジメチル−３−ヒドロキシメチル
−２−ヒドロキシトリメチレンであり、好ましくはエチ
レン、１−メチルエチレン、２−メチルエチレン、１，
２−ジメチルエチレン、１，２，２−トリメチルエチレ
ン、１，１，２，２−テトラメチルエチレン、２−ヒド
ロキシエチレン、１−メチル−２−ヒドロキシエチレ
ン、１，１−ジメチルトリメチレン、２，２−ジメチル
トリメチレン、３，３−ジメチルトリメチレン、１，
１，３−トリメチルトリメチレン、１，１，３−トリエ
チル−２−メチルトリメチレン、１，１，３−トリメチ
ル−２−ヒドロキシトリメチレン、１，１，３−トリメ
チル−２，３−ジヒドロキシトリメチレン、１，１−ジ
メチル−３−ヒドロキシメチルトリメチレン、１，１−
ジメチル−３−ヒドロキシメチル−２−ヒドロキシトリ
メチレンであり、更に好ましくはエチレン、１−メチル
エチレン、２−メチルエチレン、１，２−ジメチルエチ
レン、１，１−ジメチルトリメチレン、２，２−ジメチ
ルトリメチレン、３，３−ジメチルトリメチレン、１，
１，３−トリメチルトリメチレン、１，１，３−トリメ
チル−２−ヒドロキシトリメチレン、１，１−ジメチル
−３−ヒドロキシメチルトリメチレンである。

【００２０】ＬはＺのエチレン鎖、トリメチレン鎖上の
炭素原子と結合する２価の基または単結合を表し、２価
の基の例としては例えばアルキレン基（炭素数１〜１０
が好ましく、例えばメチレン、エチレン、トリメチレ
ン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレ
ン、ヘプタメチレン、オクタメチレン、メチルメチレ
ン、ジメチルメチレン、エチルメチレン、ベンジルメチ
レン、１−メチルエチレン、２−メチルエチレン）、フ
ェニレン基（炭素数６〜８が好ましく、例えば１，２−
フェニレン、１，３−フェニレン、１，４−フェニレ
ン、２−ヒドロキシ−１，４−フェニレン、２−（２−
ヒドロキシエトキシ）−１，４−フェニレン、５−カル
ボキシ−１，２−フェニレン）、−ＣＯ−、−ＳＯ₂ −
である。

【００２１】Ｌとして好ましくはアルキレン基、単結合
であり、更に好ましくはアルキレン基である。Ｌの好ま
しい例としては、例えばメチレン、エチレン、トリメチ
レン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレ
ン、単結合であり、更に好ましくはメチレン、エチレ
ン、トリメチレン、単結合であり、また更に好ましくは
メチレン、エチレン、単結合であり、また最も好ましく
はメチレンである。

【００２２】Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｚ、Ｌ、ｍ、ｎの組合
わせとして好ましくはＲ¹ としてはアルキル基であり、
Ｒ² としてはアルキル基、アルコキシ基であり、Ｒ³ と
しては水素原子であり、Ｚとしては炭素数２〜６の無置
換またはヒドロキシ基、アルキル基、カルボキシ基を置
換基に有するエチレン鎖、またはトリメチレン鎖であ
り、Ｌとしてはメチレンであり、ｍは０または１であ
り、ｎは２〜５の整数である。

【００２３】次に本発明の一般式（Ｉ）で示される化合
物の具体例を以下に挙げるが、これらに限定されるもの
ではない。

【００２４】

【化３】

【００２５】

【化４】

【００２６】

【化５】

【００２７】

【化６】

【００２８】

【化７】

【００２９】

【化８】

【００３０】

【化９】

【００３１】一般式（Ｉ）で示される化合物は、遊離ア
ミンとして保存する場合には非常に不安定であるため、
一般には無機酸、有機酸の塩として製造、保存し、使用
時すなわち、例えば処理液に添加するときに初めて遊離
アミンとなるようにする場合が好ましい。一般式（Ｉ）
の化合物を造塩する無機、有機の酸としては例えば塩
酸、硫酸、りん酸、ｐ−トルエンスルホン酸、メタンス
ルホン酸、ナフタレン−１，５−ジスルホン酸等が挙げ
られる。これらの中で硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸、
ナフタレエン−１，５−ジスルホン酸の塩とすることが
好ましく、硫酸の塩として造塩することが最も好まし
い。

【００３２】４−（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ）アニリ
ン化合物は、例えばジャーナル・オブ・ジ・アメリカン
・ケミカル・ソサエティ７３巻、３１００頁（１９５１
年）に記載の方法を基に合成することができる。また以
下に示す合成法やそれに準じた方法を用いることもでき
る。

【００３３】

【化１０】

【００３４】合成は例えば上記の通り、まずベンゼンと
の縮合環を形成したアニリンのアミノ基に、アルキル基
の導入を行なう。すなわちアルキル又はアリール又はヘ
テロ環ハロゲン化物や、アルキル或いはアリールスルホ
ネート等との反応によりＲ¹をまず導入する。次にアミ
ノ基のパラ位にアゾカップリング、またはニトロソ基、
ニトロ基の導入を行い、これらの生成物を還元（水素接
触還元、酸性下で亜鉛による還元、還元鉄による還元な
ど）することで目的物が得られる。

【００３５】アルキル化の反応には例えば、アルキル化
剤として対応するアルキルハロゲン化物（クロリド、ブ
ロミド、ヨージド）、アルキルスルホネート（メシレー
ト、トシレート等）、アルキルエステル（アセテート、
ベンゾエート等）等を１つのアルキル化につき１〜５当
量、好ましくは１〜３当量用い、塩基として有機（トリ
エチルアミン、ジアザビシクロウンデセン等）、または
無機（炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等）の塩基を
１つのアルキル化につき１〜５当量、好ましくは１〜３
当量用い、無溶媒または溶媒として水、アミド系溶媒
（Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、１−メチル−２−ピロリドン等）、スルホ
ン系溶媒（スルホラン等）、スルホキシド系溶媒（ジメ
チルスルホキシド等）、ウレイド系溶媒（テトラメチル
ウレア等）、エーテル系溶媒（ジオキサン等）、アルコ
ール系溶媒（イソプロピルアルコール、ブタノール等）
等を用い、無触媒または触媒（ヨウ化ナトリウム等）の
存在下、０〜２００度、好ましくは８０〜１７０度の反
応温度の範囲にて１０分〜７２時間、好ましくは３０分
〜１２時間の反応時間の範囲にて反応を行う。

【００３６】次にアミノ基のパラ位にアゾカップリン
グ、またはニトロソ基、ニトロ基の導入を行う。アゾカ
ップリングは、例えば、置換、無置換のアニリンを酸
（塩酸、硫酸、メタンスルホン酸、酢酸等有機または無
機の酸）存在下、無溶媒、または水中、または有機溶媒
（メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等
のアルコール系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルフォルムアミド、１−メチル−２−ピ
ロリドン等のアミド系溶媒、スルホラン等スルホン系溶
媒、ジメチルスルホキシド等スルホキシド系溶媒、テト
ラメチルウレア等ウレイド系溶媒等）中、−７８〜４０
度、好ましくは−２０〜３０度の反応温度の範囲にて、
５分〜５時間、好ましくは５分〜１時間の反応時間の範
囲にてジアゾニウム塩に変換し、このジアゾニウム塩１
〜５当量、好ましくは１〜２当量を無溶媒、または水
中、または有機溶媒（メタノール、エタノール、イソプ
ロピルアルコール等のアルコール系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルフォルムアミド、
１−メチル−２−ピロリドン等のアミド系溶媒、スルホ
ラン等スルホン系溶媒、ジメチルスルホキシド等スルホ
キシド系溶媒、テトラメチルウレア等ウレイド系溶媒
等）中、−７８〜４０度、好ましくは−２０〜３０度の
反応時間の範囲にて、５分〜５時間、好ましくは５分〜
１時間の反応時間の範囲にてＮ，Ｎ−ジアルキルアニリ
ンとカップリングさせる。カップリング反応系は弱酸性
〜弱塩基性条件が好ましい。ニトロソ化は、例えば、酸
（塩酸、硫酸、メタンスルホン酸、酢酸等有機または無
機の酸）存在下、有機（亜硝酸イソアミル等）または無
機（亜硝酸ナトリウム等）のニトロソ化剤を１〜５当
量、好ましくは１〜２当量用い、無溶媒、または溶媒と
して水、または無機溶媒（メタノール、エタノール、イ
ソプロピルアルコール等のアルコール系溶媒、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルフォルムアミ
ド、１−メチル−２−ピロリドン等のアミド系溶媒、ス
ルホラン等スルホン系溶媒、ジメチルスルホキシド等ス
ルホキシド系溶媒、テトラメチルウレア等ウレイド系溶
媒等）中、−７８〜４０度、好ましくは−２０〜３０度
の反応温度の範囲にて、５分〜５時間、好ましくは５分
〜１時間の反応時間の範囲にて反応を行う。ニトロ化
は、例えば、無溶媒、または水中、または有機溶媒（メ
タノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のア
ルコール系溶媒、酢酸等の有機酸、無水酢酸、トリフル
オロ酢酸無水物等の有機酸無水物、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
セトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルフォルムアミド、１−メ
チル−２−ピロリドン等のアミド系溶媒、スルホラン等
スルホン系溶媒、ジメチルスルホキシド等スルホキシド
系溶媒、テトラメチルウレア等ウレイド系溶媒等）中、
種々の濃度の硝酸（６０〜９８％）を１〜５当量、好ま
しくは１〜１．５当量用い、単独または硫酸、無水硫
酸、無水酢酸、無水トリフルオロ酢酸等種々の活性化剤
の共存下、−７８〜１００度、好ましくは−２０〜３０
度の反応温度の範囲にて、５分〜５時間、好ましくは５
分〜１時間の反応時間の範囲にて反応を行う。

【００３７】最後にこれらの生成物を還元（水素接触還
元、酸性下で亜鉛による還元、還元鉄による還元など）
することで目的物が得られる。水素接触還元は、例え
ば、触媒（パラジウム−炭素、ラネ−ニッケル等）存在
下、無溶媒、または水中、または有機溶媒（メタノー
ル、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコー
ル系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルフォルムアミド、１−メチル−２−ピロリドン等
のアミド系溶媒、スルホラン等スルホン系溶媒、ジメチ
ルスルホキシド等スルホキシド系溶媒、テトラメチルウ
レア等ウレイド系溶媒等）中、水素圧１〜５００気圧、
好ましくは１〜２００気圧の範囲にて、０〜１５０度、
好ましくは０〜５０度の反応温度の範囲にて、５分〜７
２時間、好ましくは１〜８時間の反応時間の範囲にて反
応を行う。還元鉄による還元は、例えば、無溶媒、また
は水中、または有機溶媒（メタノール、エタノール、イ
ソプロピルアルコール等のアルコール系溶媒、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルフォルムアミ
ド、１−メチル−２−ピロリドン等のアミド系溶媒、ス
ルホラン等スルホン系溶媒、ジメチルスルホキシド等ス
ルホキシド系溶媒、テトラメチルウレア等ウレイド系溶
媒等）中、４〜１０当量、好ましくは４〜６当量の還元
鉄を用い、０．０００１〜１当量、好ましくは０．００
１〜０．１当量の酸（塩酸、硫酸等の無機酸または酢
酸、メタンスルホン酸等の有機酸）または酸塩（塩化ア
ンモニウム、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム等）を単
独または併用して用い、０〜１５０度、好ましくは５０
〜１００度の反応温度の範囲にて、３０分〜７２時間、
好ましくは１〜８時間の反応時間の範囲にて反応を行
う。酸性下で亜鉛による還元を行うには、例えば、３〜
１０当量、好ましくは３〜６当量の亜鉛末を用い、酸
（酢酸、メタンスルホン酸等の有機酸、塩酸、硫酸等の
無機酸）の存在下、無溶媒、または水中、または有機溶
媒（メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール
等のアルコール系溶媒、酢酸等の有機酸、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルフォルムアミド、
１−メチル−２−ピロリドン等のアミド系溶媒、スルホ
ラン等スルホン系溶媒、ジメチルスルホキシド等スルホ
キシド系溶媒、テトラメチルウレア等ウレイド系溶媒、
酢酸、プロピオン酸、メタンスルホン酸等の有機酸系溶
媒等）中、０〜１５０度、好ましくは０〜１００度の反
応温度の範囲にて、５分〜７２時間、好ましくは３０分
〜３時間の反応時間の範囲にて反応を行う。

【００３８】これらの反応によって得られる生成物は通
常の有機合成反応の後処理に従って処理したのち、精製
あるいは精製せずに供することができる。すなわち、例
えば、反応系から遊離したものを精製せずに、あるいは
再結晶、カラムクロマトグラフィー等にて精製する操作
を単独、あるいは組み合わせて行い、供することができ
る。あるいは反応終了後、反応溶媒を留去して、あるい
は留去せずに水、または氷にあけ中和して、あるいは中
和せずに遊離したものを精製せずに、或いは再結晶、カ
ラムクロマトグラフィー等にて精製する操作を単独に行
い、あるいは組み合わせて行った後、供することができ
る。またあるいは、反応終了後、反応溶媒を留去して、
あるいは留去せずに水、または氷にあけ中和して、ある
いは中和せずに有機溶媒にて抽出したものを精製せず
に、あるいは晶析、カラムクロマトグラフィーにて精製
する操作を単独あるいは組み合わせて行った後、供する
ことができる。次にベンゼン環との縮合環を形成したエ
チレン又はトリメチレン鎖上にエチレンオキシ基又はポ
リエチレンオキシ基を有する種々のアニリンの合成例を
示す。

【００３９】

【化１１】

【００４０】

【化１２】

【００４１】ジヒドロインドール骨格は、上記のとおり
アリールヒドラジンを原料にフィッシャーのインドール
合成を行い、得られたインドール化合物あるいはインド
レニン化合物を還元することにより得られる。

【００４２】

【化１３】

【００４３】また上記のとおりジャーナル・オブ・ジ・
オーガニック・ケミストリー５５巻、５８０頁（１９９
０年）に記載の方法に準じてベンジル位にヒドロキシメ
チル基を導入し、クロル化ののちベンゼン環２位アミノ
基と縮環化を行うこともできる。

【００４４】

【化１４】

【００４５】

【化１５】

【００４６】テトラヒドロキノリン骨格は Organic Syn
thesis Collective Volume III巻、３２８頁に記載の方
法に準じて、アニリンとアセトンを脱水縮合した後、還
元して対応する２，２，４−トリメチルテトラヒドロキ
ノリンを得ることができる。この際、上記の如く、アニ
リンとアセトンの脱水縮合生成物のジヒドロキノリンを
用いて二酸化セレン、ＮＢＳ等で対応するアリルアルコ
ールやアリルブロミド等に変換の後、エーテル化反応を
行なってテトラヒドロキノリン骨格の４位にポリエチレ
ンオキシメチル基が置換した化合物を合成することがで
きる。又、ジヒドロキノリンにｍ−クロロ過安息香酸を
用いてエポキシ化する反応を利用してテトラヒドロキノ
リン骨格の３位、或いは３、４位にポリエチレンオキシ
基を導入することができる。

【００４７】

【化１６】

【００４８】また上記のとおり日本化学会誌１０４３頁
（１９８１年）に記載の方法に準じてＮ−アリルアニリ
ンと塩化亜鉛（II）から対応するテトラヒドロキノリン
を得ることができる。

【００４９】

【化１７】

【００５０】更に上記のとおりジャーナル・オブ・ジ・
アメリカン・ケミカル・ソサエティー６２巻、７７８頁
（１９４０年）に記載の方法に準じてα、β−不飽和ア
ミドのフリーデルクラフツ反応とアミドの還元によって
得ることができる。

【００５１】以上述べた式中におけるＲ⁴ 、Ｒ⁵ にポリ
エチレンオキシ基を含有させることにより、或いはヒド
ロキシ基やハロゲン原子、スルホネートやアシルオキシ
基等を含有させておいて後からエーテル基へと誘導する
ことにより、ポリエチレンオキシ基の置換位置の違った
種々のジヒドロインドール化合物、テトラヒドロキノリ
ン化合物を合成することができる。

【００５２】次に本発明の化合物を発色現像主薬として
用いる場合について説明する。発色現像主薬としての本
発明の化合物は単独または他の公知のｐ−フェニレンジ
アミン誘導体と併用して使用することもできる。組み合
わせる化合物の代表例を以下に示すがこれらに限定され
るものではない。Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジ
アミン（Ｐ−１）、４−アミノ−３−メチル−Ｎ，Ｎ−
ジエチルアニリン（Ｐ−２）、４−アミノ−３−メチル
−Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アニリ
ン（Ｐ−３）、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒ
ドロキシエチル）アニリン（Ｐ−４）、４−アミノ−３
−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）
アニリン（Ｐ−５）、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エ
チル−Ｎ−（２−メタンスルホンアミドエチル）アニリ
ン（Ｐ−６）、Ｎ−（２−アミノ−５−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアミノフェニルエチル）メタンスルホンアミド（Ｐ−
７）、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン（Ｐ
−８）、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（２−メトキシエチル）アニリン（Ｐ−９）、４−アミ
ノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ヒドロキシブ
チル）アニリン（Ｐ−10）、４−アミノ−３−メチル−
Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ブトキシエチル）アニリン（Ｐ
−11）。組み合わせる化合物として上記ｐ−フェニレン
ジアミン誘導体のうち特に好ましくはＰ−３、Ｐ−５、
Ｐ−６あるいはＰ−１０である。また、これらのｐ−フ
ェニレンジアミン誘導体と硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、
ｐ−トルエンスルホン酸塩、硝酸塩、ナフタレン−１、
５−ジスルホン酸塩などの塩で使用されるのが一般的で
ある。処理組成物とは、液体状であっても固体状（例え
ば、粉末状、顆粒状、錠剤状）であってもよい。これら
の化合物は目的に応じ２種以上併用することもできる。
芳香族第一級アミン現像主薬の使用量はカラー現像液１
リットル当り好ましくは０．００１モル〜０．２モル、
さらに好ましくは０．００５モル〜０．１モルである。

【００５３】本発明の化合物を用いて発色現像するに
は、本発明の化合物を処理液に含有させるほか、本発明
の化合物、またはそのプレカーサーを感光材料に含有さ
せ、現像処理時に、本発明の化合物を発生させる方法が
ある。これらの場合含有量はカプラーの１〜３０倍、好
ましくは１〜１０倍、更に好ましくは１〜４倍である。

【００５４】カラー現像液には、前記芳香族第一級アミ
ンカラー現像主薬を直接保恒する化合物として、特開昭
６３−５３４１号、同６３−１０６６５５号あるいは特
開平４−１４４４４６号に記載の各種ヒドロキシルアミ
ン類、特開昭６３−４３１３８号に記載のヒドロキサム
酸類、同６３−１４６０４１号に記載のヒドラジン類や
ヒドラジド類、同６３−４４６５７および同６３−５８
４４３号に記載のフエノール類、同６３−４４６５６号
に記載のα−ヒドロキシケトン類やα−アミノケトン
類、同６３−３６２４４号記載の各種糖類などを含有す
ることができる。また、上記化合物と併用して、特開昭
６３−４２３５号、同６３−２４２５４号、同６３−２
１６４７号、同６３−１４６０４０号、同６３−２７８
４１号および同６３−２５６５４号等に記載のモノアミ
ン類、同６３−３０８４５号、同６３−１４６４０号、
同６３−４３１３９号等に記載のジアミン類、同６３−
２１６４７号、同６３−２６６５５号および同６３−４
４６５５号に記載のポリアミン類、同６３−５３５５１
号に記載のニトロキシラジカル類、同６３−４３１４０
号及び同６３−５３５４９号に記載のアルコール類、同
６３−５６６５４号に記載のオキシム類および同６３−
２３９４４７号に記載の３級アミン類を使用することが
できる。その他保恒剤として、特開昭５７−４４１４８
号および同５７−５３７４９号に記載の各種金属類、同
５９−１８０５８８号に記載のサリチル酸類、同５４−
３５８２号に記載のアルカノールアミン類、同５６−９
４３４９号に記載のポリエチレンイミン類、米国特許第
３，７４６，５４４号に記載の芳香族ポリヒドロキシ化
合物等を必要に応じて含有しても良い。特にヒドロキシ
ルアミン類を使用する場合は、上記のアルカノールアミ
ン類や芳香族ポリヒドロキシ化合物の併用が好ましい。
特に好ましい保恒剤としては、特開平３−１４４４４６
号の一般式（Ｉ）で表されるヒドロキシルアミン類であ
り、中でもメチル基、エチル基あるいはスルホ基やカル
ボキシ基を有する化合物が好ましい。これらの保恒剤の
添加量としてはカラー現像液１リットル当り２０ミリモ
ル〜２００ミリモル、好ましくは３０ミリモル〜１５０
ミリモルである。

【００５５】プリント用感光材料の現像液中には塩素イ
オンを３．０×１０^-2〜１．５×１０^-1モル／リットル
含有することが好ましい。特に好ましくは３．５×１０
^-2〜１．０×１０^-1モル／リットルである。塩素イオン
濃度が１．５×１０^-1〜１．０×１０^-1モル／リットル
より多いと現像を遅らせるという欠点を有し、迅速で最
大濃度が高いという本発明の目的を達成する上で好まし
くない。また、３．０×１０^-2モル／リットル未満で
は、カブリを防止する上で好ましくない。本発明におい
て、カラー現像液中に臭素イオンを０．５×１０^-5モル
／リットル〜１．０×１０^-3モル／リットル含有することが好ま
しい。より好ましくは、３．０×１０^-5〜５×１０^-4モ
ル／リットルである。臭素イオン濃度が１×１０^-3モル／リッ
トルより多い場合、現像を遅らせ、最大濃度及び感度が低
下し、０．５×１０^-5モル／リットル未満である場合、カブ
リを十分に防止することができない。

【００５６】ここで塩素イオン及び臭素イオンはカラー
現像液中に直接添加されてもよく、現像処理中に感光材
料からカラー現像液に溶出してもよい。カラー現像液に
直接添加される場合、塩素イオン供給物質として、塩化
ナトリウム、塩化カリウム、塩化アンモニウム、塩化リ
チウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウムが挙げられ
る。また、カラー現像液中に添加されている蛍光増白剤
から供給されてもよい。臭素イオンの供給物質として、
臭化ナトリウム、臭化カリウム、臭化アンモニウム、臭
化リチウム、臭化カルシウム、臭化マグネシウムが挙げ
られる。現像処理中に感光材料から溶出する場合、塩素
イオンや臭素イオンは共に乳剤から供給されていてもよ
く、乳剤以外から供給されても良い。

【００５７】その他カラー現像液には、上記特開平３−
１４４４４６号に記載の各種添加剤を使用できる。例え
ば、ｐＨを保持するための緩衝剤として同特許（９）ペ
ージの炭酸類、リン酸類、ホウ酸類、ヒドロキシ安息香
酸類などを使用できる。カラー現像液はこれらの緩衝剤
を用いてｐＨを９．０〜１２．５に維持することが好ま
しい。より好ましくは９．５〜１１．５である。カブリ
防止剤としては同（１０）ページに記載のハロゲン化物
イオン、有機カブリ防止剤が上げられる。特にカラー現
像液中の現像主薬濃度が２０ミリモル／リットル以上の
高い時や４０℃以上の高温処理する場合には、臭化物イ
オン濃度はある程度高い方が好ましく、１７ミリモル／
リットル以上６０ミリモル以下が好ましい。また必要に
応じてイオン交換樹脂やイオン交換膜を用いてハロゲン
を除去して好ましい濃度範囲にコントロールすることも
できる。キレート剤としては、アミノポリカルボン酸、
アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノ
カルボン酸が好ましく使用される。例えば、エチレンジ
アミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエ
チルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１
−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレン
ホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テト
ラメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−ジ（ｏ−ヒ
ドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例とした
化合物が使用できる。また好ましいキレート剤としては
生分解性を有する化合物があげられる。この例としては
特開昭６３−１４６９９８号、特開昭６３−１９９２９
５号、特開昭６３−２６７７５０号、特開昭６３−２６
７７５１号、特開平２−２２９１４６号、特開平３−１
８６８４１号、独国特許３７３９６１０、欧州特許４６
８３２５号等が挙げられる。更に、ベンズイミダゾール
類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物のよ
うな現像抑制剤、ベンジルアルコール、ポリエチレング
リコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような現像
促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、１−フェニ
ル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性付与
剤、あるいはアルキルスルホン酸、アリールスルホン
酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界面
活性剤を必要に応じて添加してもよい。

【００５８】カラー現像液には、必要により任意の現像
促進剤を添加できる。現像促進剤としては、特公昭３７
−１６０８８号、同３７−５９８７号、同３８−７８２
６号、同４４−１２３８０号、同４５−９０１９号及び
米国特許第３，８１３，２４７号等に表わされるチオエ
ーテル系化合物、特開昭５２−４９８２９号及び同５０
−１５５５４号に表わされるｐ−フェニレンジアミン系
化合物、特開昭５０−１３７７２６号、特公昭４４−３
００７４号、特開昭５６−１５６８２６号及び同５２−
４３４２９号等に表わされる４級アンモニウム塩類、米
国特許第２，４９４，９０３号、同３，１２８，１８２
号、同４，２３０，７９６号、同３，２５３，９１９
号、特公昭４１−１１４３１号、米国特許第２，４８
２，５４６号、同２，５９６，９２６号及び同３，５８
２，３４６号等に記載のアミン系化合物、特公昭３７−
１６０８８号、同４２−２５２０１号、米国特許第３，
１２８，１８３号、特公昭４１−１１４３１号、同４２
−２３８８３号及び米国特許第３，５３２，５０１号等
に表わされるポリアルキレンオキサイド、その他１−フ
ェニル−３−ピラゾリドン類、イミダゾール類、等を必
要に応じて添加することができる。

【００５９】カラー現像液の補充量は撮影用感光材料の
場合、１m²当り５５０ｍｌ以下が好ましく、４５０ｍｌ
以下がより好ましく、４００ｍｌ以下、８０ｍｌ以上が
最も好ましい。補充液中の臭化物イオン濃度を低減する
かあるいは含有させないことで、３００ｍｌ以下にする
こともできる。カラー現像液の補充量はプリント用感光
材料の場合、感光材料１m²あたり２０〜６００mlが適当
であり、好ましくは３０〜２００ml、さらに好ましくは
４０〜１００mlである。カラー現像液の処理温度は撮影
用感光材料の場合、35℃以上が好ましく、更に好ましく
は40℃以上50℃以下である。カラー現像液の処理温度は
プリント用感光材料の場合、20〜50℃、好ましくは30〜
45℃、最も好ましくは37〜42℃である。カラー現像液の
処理時間は撮影用感光材料の場合、３０秒〜３分１５秒
が好ましく、３０秒〜２分３０秒がより好ましい。カラ
ー現像液の処理時間はプリント用感光材料の場合、一般
に３分以下であるが、１０秒〜１分が好ましく、１０秒
〜３０秒がより好ましい。ここで処理時間（例えば現像
時間）とは、感光材料が対象の処理液に入ってから次浴
の処理液に入るまでの時間を言う。

【００６０】プリント用感光材料の現像液には、実質的
にベンジルアルコールを含有しないことが好ましい。プ
リント用感光材料の現像液には、連続処理に伴う写真特
性の変動を抑えまた、本発明の効果を達成するために亜
硫酸イオンを実質的に含有しないこと（ここで実質的に
含有しないとは、亜硫酸イオン濃度３．０×１０^-3モル
／リットル以下である。）が好ましい。好ましくは亜硫
酸イオンを１．０×１０^-3モル／リットル以下、最も好
ましくは全く含有しないことである。ここで但し、使用
液に調液する前に現像主薬が濃縮されている処理剤キッ
トの酸化防止に用いられるごく少量の亜硫酸イオンは除
外される。この現像液は、ヒドロキシルアミンの濃度変
動に伴う写真特性の変動を抑えるために、さらにヒドロ
キシルアミンを実質的に含有しないこと（ここで実質的
に含有しないとは、ヒドロキシルアミン濃度５．０×１
０^-3モル／リットル以下である。）がより好ましい。最
も好ましくはヒドロキシルアミンを全く含有しないこと
である。

【００６１】また液の蒸発、空気酸化を防止することが
好ましい。処理槽での写真処理液と空気との接触面積
は、以下に定義する開口率で表わすことができる。すな
わち 開口率＝〔処理液と空気との接触面積(cm²) 〕÷〔処理
液の容量(cm³) 〕 上記の開口率（cm^-1）は０．０５以下であることが好ま
しく、より好ましくは０．０００５〜０．０１である。
このように開口率を低減させる方法としては、処理槽の
写真処理液面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開
平１−８２０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、
特開昭６３−２１６０５０号に記載されたスリット現像
処理法を挙げることができる。またカラー現像液の補充
タンクや処理層中の処理液は高沸点有機溶媒や高分子化
合物などでシールドし、空気との接触面積を低減させる
ことが好ましい。特に、流動パラフィンやオルガノシロ
キサン等が好ましい。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程例
えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全て
の工程において適用できる。現像液は再生して使用する
ことができる。現像液の再生とは、使用済みの現像液を
アニオン交換樹脂や電気透析を行ったり、あるいは再生
剤と呼ばれる処理薬品を加えることにより現像液の活性
を上げ、再び処理液として使用することである。この場
合、再生率（補充液中のオーバーフロー液の割合）は、
７０％以上が好ましく、特に９０％以上が好ましい。

【００６２】カラー現像された感光材料は、通常、脱銀
処理される。ここでいう脱銀処理とは、基本的には漂白
処理と定着処理からなるが、これらを同時に行う漂白定
着処理及びこれらの処理を組み合わせて構成される。漂
白剤としては、例えば鉄塩；鉄（III)、コバルト(III)
、クロム(IV)、銅(II)などの多価金属の化合物；過酸
類；キノン類；ニトロ化合物等があげられる。代表的漂
白剤としては、塩化鉄；フェリシアン化物；重クロム酸
塩；鉄(III) の有機錯塩（例えばエチレンジアミン四酢
酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジア
ミン四酢酸、メチルイミノ二酢酸、１，３−ジアミノプ
ロパン四酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、な
どのアミノポリカルボン酸類などの金属錯塩）；過硫酸
塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロベンゼン類など
を挙げることができる。これらのうち前述の特開平３−
１４４４４６号（11）ページに記載の様にアミノポリカ
ルボン酸第２鉄塩又はその塩が好ましく用いられる。例
えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ二
酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエ
ーテルジアミン四酢酸などの第２鉄塩が上げられる。そ
の他漂白剤として、クエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの
錯塩などを用いることができる。これらのうちエチレン
ジアミン四酢酸鉄(III) 錯塩、及び１，３−ジアミノプ
ロパン四酢酸鉄(III) 錯塩を始めとするアミノポリカル
ボン酸鉄(III) 錯塩が特に好ましい。これらのアミノポ
リカルボン酸鉄(III) 錯塩は漂白液においても、漂白定
着液においても特に有用である。

【００６３】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第
１，２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３０号、リ
サーチ・ディスクロージャーＮo.１７１２９号（１９７
８年７月）などに記載のメルカプト基またはジスルフィ
ド結合を有する化合物；特開昭５０−１４０１２９号に
記載のチアゾリジン誘導体；米国特許第３，７０６，５
６１号に記載のチオ尿素誘導体；特開昭５８−１６２３
５号に記載の沃化物塩；西独特許第２，７４８，４３０
号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５−
８８３６号記載のポリアミン化合物；臭化物イオン等が
使用できる。なかでもメルカプト基またはジスルフィド
基を有する化合物が促進効果が大きい観点で好ましく、
特に米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１，
２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３０号に記載の
化合物が好ましい。さらに、米国特許第４，５５２，８
３４号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤
は感材中に添加してもよい。撮影用のカラー感光材料を
漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に有効であ
る。

【００６４】脱銀処理浴には漂白剤の他に特開平３−１
４４４４６号（12）ページに記載の再ハロゲン化剤、ｐ
Ｈ緩衝剤及び公知の添加剤を使用できる。漂白液や漂白
定着液には上記の化合物の他に、漂白ステインを防止す
る目的で有機酸を含有させることが好ましい。特に好ま
しい有機酸は、酸解離定数（ｐｋａ）が２〜６である化
合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸、ヒドロキシ酢
酸コハク酸、マレイン酸、グルタル酸、フマル酸、マロ
ン酸、アジピン酸などが挙げられるが、特に好ましくは
コハク酸、マレイン酸、グルタル酸である。漂白液又は
漂白定着液のｐＨは通常４．０〜８．０であるが、処理
の迅速化のために、さらに低いｐＨで処理することもで
きる。

【００６５】定着液や漂白定着液に用いられる定着剤と
しては、チオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系
化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等を挙げることが
できるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ
硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。また、チオ
硫酸塩とチオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ
尿素などとの併用も好ましい。定着液や漂白定着液の保
恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜
硫酸付加物あるいは欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載
のスルフィン酸化合物が好ましい。さらに液の安定化の
目的で各種アミノポリカルボン酸類や、有機ホスホン酸
類等のキレート剤の添加が好ましい。好ましいキレート
剤としては１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホス
ホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テト
ラキス（メチレンホスホン酸）、ニトリロトリメチレン
ホスホン酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、１，２
−プロピレンジアミン四酢酸をあげることができる。こ
の中でも、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホス
ホン酸及びエチレンジアミン四酢酸が特に好ましい。定
着液や漂白定着液には、ｐＨ調整のためにｐＫａが６．
０〜９．０の化合物を含有させることが好ましい。例え
ばイミダゾール、１−メチルイミダゾール、１−エチル
イミダゾール、２−メチルイミダゾールの如きイミダゾ
ール類を０．１〜１０モル／リットル添加することが好
ましい。

【００６６】定着液や漂白定着液には、さらに、各種の
蛍光増白剤；消泡剤；界面活性剤；ポリビニルピロリド
ン；メタノール等を含有させることができる。処理にお
いて補充方式を採用する場合の定着液または漂白定着液
の補充量としては感光材料１m²あたり１００〜３０００
ｍｌが好ましいが、より好ましくは３００〜１８００ｍ
ｌである。漂白定着液の補充は漂白定着補充液として補
充してもよいし、特開昭６１−１４３７５５号や特願平
２−２１６３８９号記載のように漂白液と定着液のオー
バーフロー液を使用して行ってもよい。撮影用感光材料
を漂白、漂白定着、定着の組合せよりなる脱銀工程の全
処理時間の合計は、好ましくは30秒〜３分、さらに好ま
しくは45秒〜２分である。また、処理温度は３０〜６０
℃、好ましくは３５〜５５℃である。

【００６７】漂白能を有する処理液は、処理に際し、エ
アレーションを実施することが写真性能をきわめて安定
に保持するので特に好ましい。エアレーションには当業
界で公知の手段が使用でき、漂白能を有する処理液中へ
の、空気の吹き込みやエゼクターを利用した空気の吸収
などが実施できる。また、漂白能を有する処理液は、処
理に使用後のオーバーフロー液を回収し、成分を添加し
て組成を修正した後、再利用することが出来る。このよ
うな使用方法は、通常、再生と呼ばれるが、本発明はこ
のような再生も好ましくできる。再生の詳細に関して
は、富士写真フイルム株式会社発行の富士フイルム・プ
ロセシングマニュアル、フジカラーネガティブフィル
ム、ＣＮ−１６処理（１９９０年８月改訂）第３９頁〜
４０頁に記載の事項が適用できる。本発明の感光材料に
用いられる自動現像機は、特開昭 60-191257号、同 60-
191258号、同 60-191259号に記載の感光材料搬送手段を
有していることが好ましい。前記の特開昭 60-191257号
に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴へ
の処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化
を防止する効果が高い。このような効果は各工程におけ
る処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効で
ある。

【００６８】脱銀処理後に水洗工程を経るのが一般的で
ある。水洗工程に代り、安定工程を行ってもよい。この
ような安定化処理においては、特開昭５７−８５４３
号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号に
記載の公知の方法はすべて用いることができる。また、
色素安定化剤と界面活性剤を含有する安定浴を最終浴と
して使用するような水洗工程−安定工程を行ってもよ
い。水洗液及び安定液には、無機リン酸、ポリアミノカ
ルボン酸、有機アミノホスホン酸のような硬水軟化剤な
どを含有させることができる。

【００６９】水洗工程等での水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には液
温、タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、そ
の他種々の条件によって広範囲に設定し得る。段数とし
ては２〜４段が好ましい。

【００７０】また、安定液には色素画像を安定化させる
化合物、例えば、ホルマリン、ｍ−ヒドロキシベンズア
ルデヒド等のベンズアルデヒド類、ホルムアルデヒド重
亜硫酸付加物、ヘキサメチレンテトラミン及びその誘導
体、ヘキサヒドロトリアジン及びその誘導体、ジメチロ
ール尿素、Ｎ−メチロールピラゾールなどのＮ−メチロ
ール化合物、有機酸やｐＨ緩衝剤等が含まれる。これら
の化合物の好ましい添加量は安定液１リットルあたり
０．００１〜０．０２モルであるが、安定液中の遊離ホ
ルムアルデヒド濃度は低い方がホルムアルデヒドガスの
飛散が少なくなるため好ましい。

【００７１】水洗水及び安定液には処理後の感光材料の
乾燥時の水滴ムラを防止するため、種々の界面活性剤を
含有することができる。中でもノニオン性界面活性剤を
用いるのが好ましく、特にアルキルフェノールエチレン
オキサイド付加物が好ましい。アルキルフェノールとし
ては特にオクチル、ノニル、ドデシル、ジノニルフェノ
ールが好ましく、またエチレンオキサイドの付加モル数
としては特に８〜１４が好ましい。さらに消泡効果の高
いシリコン系界面活性剤を用いることも好ましい。

【００７２】水洗水及び安定液中には、各種キレート剤
を含有させることが好ましい。好ましいキレート剤とし
ては、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸などのアミノポリカルボン酸や１−ヒドロキシエ
チリデン−１，１−ジホスホン酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリ
メチレンホスホン酸、ジエチレントリアミン−Ｎ，Ｎ，
Ｎ′，Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸などの有機ホス
ホン酸、あるいは、欧州特許３４５，１７２Ａ１号に記
載の無水マレイン酸ポリマーの加水分解物などをあげる
ことができる。

【００７３】水洗及び／又は安定化水は逆浸透膜で処理
したものを有効に用いることができる。

【００７４】各種処理液は10℃〜50℃において使用され
ることが好ましい。通常は33℃〜38℃の温度が標準的で
あるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮し
たり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性
の改良を達成することができる。

【００７５】各処理液は２種以上の感光材料の処理に共
通に使用することができる。例えば、カラーネガフィル
ムとカラーペーパーの処理を同じ処理液を用いて処理す
ることにより、処理機のコスト低減や処理の簡易化を行
うことができる。

【００７６】一般用もしくは映画用のカラーネガフィル
ム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー
反転ペーパーのような種々のカラー感光材料に適用する
ことができる。また、特公平2-32615 、実公平3-39784
に記載されているレンズ付きフイルムユニット用にも好
適である。

【００７７】感光材料は、支持体上に少なくとも１層の
感光性層が設けられていればよい。典型的な例として
は、支持体上に、実質的に感色性は同じであるが感光度
の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光性層を
少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材料であ
る。該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光の何れ
かに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハロゲン
化銀カラー写真の撮影用感光材料においては、一般に単
位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑
感色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に
応じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中
に異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得
る。上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最
下層には非感光性層を設けてもよい。これらには、後述
のカプラー、ＤＩＲ化合物、混色防止剤等が含まれてい
てもよい。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化
銀乳剤層は、DE 1,121,470あるいはGB 923,045に記載さ
れているように高感度乳剤層、低感度乳剤層の２層を、
支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配列するの
が好ましい。また、特開昭57-112751 、同62- 200350、
同62-206541 、62-206543に記載されているように支持
体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感
度乳剤層を設置してもよい。また特公昭 55-34932 公報
に記載されているように、支持体から最も遠い側から青
感光性層／GH／RH／GL／RLの順に配列することもでき
る。また特開昭56-25738、同62-63936に記載されている
ように、支持体から最も遠い側から青感光性層／GL／RL
／GH／RHの順に配列することもできる。

【００７８】また特公昭49-15495に記載されているよう
に上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層を
それよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を中
層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
59-202464 に記載されているように、同一感色性層中に
おいて支持体より離れた側から中感度乳剤層／高感度乳
剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよい。その他、
高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、あるいは
低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層の順に配置
されていてもよい。また、４層以上の場合にも、上記の
如く配列を変えてよい。色再現性を改良するために、US
4,663,271、同 4,705,744、同 4,707,436、特開昭62-1
60448 、同63- 89850 の明細書に記載の、BL,GL,RLなど
の主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層
（CL) を主感光層に隣接もしくは近接して配置すること
が好ましい。

【００７９】一般的なプリント用感光材料（カラー印画
紙）では、ハロゲン化銀乳剤粒子は前述の発色層の順に
青感性、緑感性、赤感性の分光増感色素によりそれぞれ
分光増感され、また支持体上に前出の順で塗設して構成
することができる。しかしながら、これと異なる順序で
あっても良い。つまり迅速処理の観点から平均粒子サイ
ズの最も大きなハロゲン化銀粒子を含む感光層が最上層
にくることが好ましい場合や、光照射下での保存性の観
点から、最下層をマゼンタ発色感光層にすることが好ま
しい場合もある。また感光層と発色色相とは、上記の対
応を持たない構成としても良く、赤外感光性ハロゲン化
銀乳剤層を少なくとも一層用いることもできる。

【００８０】撮影用感材に用いられる好ましいハロゲン
化銀は約30モル％以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、
ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好まし
いのは約２モル％から約10モル％までのヨウ化銀を含む
ヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中の
ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のよう
な規則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則
的な結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有す
るもの、あるいはそれらの複合形でもよい。ハロゲン化
銀の粒径は、約 0.2μｍ以下の微粒子でも投影面積直径
が約10μｍに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散
乳剤でも単分散乳剤でもよい。分散係数１５％以下、１
０％以下の単分散のものが好ましい。ハロゲン化銀写真
乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（以下、
ＲＤと略す）No. 17643 (1978 年12月), 22 〜23頁,
“Ｉ. 乳剤製造（Emulsion preparation and type
s）”、および同No. 18716 (1979 年11月）, 648 頁、
同No.307105(1989 年11月),863 〜865 頁などに記載さ
れた方法を用いて調製することができる。

【００８１】また、アスペクト比が約３以上であるよう
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガ
トフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Gutoff, Photographic Science and E
ngineering）、第14巻 248〜257頁（1970年）、US 4,43
4,226、GB 2,112,157に記載の方法により簡単に調製す
ることができる。結晶構造は一様なものでも、内部と外
部とが異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状
構造をなしていてもよい。エピタキシャル接合によって
組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、例
えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物
と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混
合物を用いてもよい。上記の乳剤は潜像を主として表面
に形成する表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜
像型でも表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいず
れでもよいが、ネガ型の乳剤であることが必要である。
内部潜像型のうち、特開昭 63-264740に記載のコア／シ
ェル型内部潜像型乳剤であってもよく、この調製方法は
特開昭59-133542 に記載されている。この乳剤のシェル
の厚みは現像処理等によって異なるが、3 〜40nmが好ま
しく、5 〜20nmが特に好ましい。

【００８２】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はＲＤ17643 、同18716 お
よび同307105に記載されており、その該当箇所を後掲の
表にまとめた。撮影用感光材料の塗布銀量は、6.0g/ m²
以下が好ましく、4.5g/ m²以下が最も好ましい。

【００８３】プリント用感光材料ではハロゲン化銀粒子
としては、９５モル％以上が塩化銀である塩化銀、塩臭
化銀、または塩沃臭化銀粒子を使用することが好まし
い。特に、現像処理時間を速めるために実質的に沃化銀
を含まない塩臭化銀もしくは塩化銀よりなるものを好ま
しく用いることができる。ここで実質的に沃化銀を含ま
ないとは、沃化銀含有率が１モル％以下、好ましくは
０．２モル％以下のことを言う。一方、高照度感度を高
める、分光増感感度を高める、あるいは感光材料の経時
安定性を高める目的で、特開平３−８４５４５号に記載
されているような乳剤表面に０．０１〜３モル％の沃化
銀を含有した高塩化銀粒子が好ましく用いられる場合も
ある。乳剤のハロゲン組成は粒子間で異なっていても等
しくても良いが、粒子間で等しいハロゲン組成を有する
乳剤を用いると、各粒子の性質を均質にすることが容易
である。また、ハロゲン化銀乳剤粒子内部のハロゲン組
成分布については、ハロゲン化銀粒子のどの部分をとっ
ても組成の等しい所謂均一型構造の粒子や、ハロゲン化
銀粒子内部のコア（芯）とそれを取り囲むシェル（殻）
〔一層または複数層〕とでハロゲン組成の異なる所謂積
層型構造の粒子あるいは、粒子内部もしくは表面に非層
状にハロゲン組成の異なる部分を有する構造（粒子表面
にある場合は粒子のエッジ、コーナーあるいは面上に異
組成の部分が接合した構造）の粒子などを適宜選択して
用いることができる。また、現像処理液の補充量を低減
する目的でハロゲン化銀乳剤の塩化銀含有率を更に高め
ることも有効である。この様な場合にはその塩化銀含有
率が９８モル％〜１００モル％であるような、ほぼ純塩
化銀の乳剤も好ましく用いられる。

【００８４】ハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化銀
粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な円の直
径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの）
は、０．１μｍ〜２μｍが好ましい。また、それらの粒
子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ分布の標準偏差を
平均粒子サイズで除したもの）２０％以下、望ましくは
１５％以下、更に好ましくは１０％以下の所謂単分散な
ものが好ましい。このとき、広いラチチュードを得る目
的で上記の単分散乳剤を同一層にブレンドして使用する
ことや、重層塗布することも好ましく行われる。

【００８５】ハロゲン化銀粒子の局在相またはその基質
には、異種金属イオンまたはその錯イオンを含有させて
もよい。好ましい金属としては周期律表の第VIII族、第
IIｂ族に属する金属イオンあるいは金属錯体、及び鉛イ
オン、タリウムイオンの中から選ばれる。主として局在
相にはイリジウム、ロジウム、鉄などから選ばれるイオ
ンまたはその錯イオン、また主として基質にはオスミウ
ム、イリジウム、ロジウム、白金、ルテニウム、パラジ
ウム、コバルト、ニッケル、鉄などから選ばれた金属イ
オンまたはその錯イオンを組合せて用いることができ
る。また局在相と基質とで金属イオンの種類と濃度をか
えて用いることができる。これらの金属は複数種用いて
も良い。特に鉄、イリジウム化合物は臭化銀局在相中に
存在させることが好ましい。

【００８６】ハロゲン化銀乳剤は、通常化学増感及び分
光増感を施される。化学増感法については、カルコゲン
増感剤を使用した化学増感（具体的には不安定硫黄化合
物の添加に代表される硫黄増感あるいはセレン化合物に
よるセレン増感、テルル化合物によるテルル増感があげ
られる。）、金増感に代表される貴金属増感、あるいは
還元増感などを単独もしくは併用して用いることができ
る。化学増感に用いられる化合物については、特開昭６
２−２１５２７２号公報の第１８頁右下欄〜第２２頁右
上欄に記載のものが好ましく用いられる。

【００８７】ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工
程、保存中あるいは写真処理中のかぶりを防止する、あ
るいは写真性能を安定化させる目的で種々の化合物ある
いはそれ等の前駆体を添加することができる。これらの
化合物の具体例は前出の特開昭６２−２１５２７２号公
報明細書の第３９頁〜第７２頁に記載のものが好ましく
用いられる。更に欧州特許ＥＰ０４４７６４７号に記載
された５−アリールアミノ−１，２，３，４−チアトリ
アゾール化合物（該アリール残基には少なくとも一つの
電子吸引性基を持つ）も好ましく用いられる。

【００８８】分光増感は、感光材料における各層の乳剤
に対して所望の光波長域に分光感度を付与する目的で行
われる。青、緑、赤領域の分光増感に用いられる分光増
感色素としては例えば、F.M.Harmer著 Heterocyclic co
mpounds-Cyanine dyes and related compounds (John W
iley & Sons 〔New York,London 〕社刊１９６４年）に
記載されているものを挙げることができる。具体的な化
合物の例ならびに分光増感法は、前出の特開昭６２−２
１５２７２号公報の第２２頁右上欄〜第３８頁に記載の
ものが好ましく用いられる。また、特に塩化銀含有率の
高いハロゲン化銀乳剤粒子の赤感光性分光増感色素とし
ては特開平３−１２３３４０号に記載された分光増感色
素が安定性、吸着の強さ、露光の温度依存性等の観点か
ら非常に好ましい。

【００８９】赤外域を効率よく分光増感する場合、特開
平３−１５０４９号１２頁左上欄〜２１頁左下欄、ある
いは特開平３−２０７３０号４頁左下欄〜１５頁左下
欄、欧州特許ＥＰ０，４２０，０１１号４頁２１行〜６
頁５４行、欧州特許ＥＰ０，４２０，０１２号４頁１２
行〜１０頁３３行、欧州特許ＥＰ０，４４３，４６６
号、米国特許ＵＳ４，９７５，３６２号に記載の増感色
素が好ましく使用される。

【００９０】感光材料には、イラジエーションやハレー
ションを防止したり、セーフライト安全性等を向上させ
る目的で親水性コロイド層に、欧州特許ＥＰ０３３７４
９０Ａ２号明細書の第２７〜７６頁に記載の、処理によ
り脱色可能な染料（中でもオキソノール染料、シアニン
染料）を添加することができる。これらの水溶性染料の
中には使用量を増やすと色分離やセーフライト安全性を
悪化するものもある。色分離を悪化させないで使用でき
る染料としては、特願平０３−３１０１４３号、特願平
０３−３１０１８９号、特願平０３−３１０１３９号に
記載された水溶性染料が好ましい。

【００９１】感光材料に用いることのできる結合剤又は
保護コロイドとしては、ゼラチンを用いることが有利で
あるが、それ以外の親水性コロイドを単独であるいはゼ
ラチンとともに用いることができる。好ましいゼラチン
としては、カルシウム含有量が８００ｐｐｍ以下、より
好ましくは２００ｐｐｍ以下の低カルシウムゼラチンを
用いることが好ましい。また親水性コロイド層中に繁殖
して画像を劣化させる各種の黴や細菌を防ぐために、特
開昭６３−２７１２４７号公報に記載のような防黴剤を
添加するのが好ましい。

【００９２】プリント用感光材料をプリンター露光する
際、米国特許第４，８８０，７２６号に記載のバンドス
トップフィルターを用いることが好ましい。これによっ
て光混色が取り除かれ、色再現性が著しく向上する。露
光済みの感光材料は慣用のカラー現像処理が施されうる
が、迅速処理の目的からカラー現像の後、漂白定着処理
するのが好ましい。特に前記高塩化銀乳剤が用いられる
場合には、漂白定着液のｐＨは脱銀促進等の目的から約
６．５以下が好ましく、更に約６以下が好ましい。

【００９３】使用できる写真用添加剤もＲＤに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 １．化学増感剤 ２３頁 648 頁右欄 866頁 ２．感度上昇剤 648 頁右欄 ３. 分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄 866 〜868 頁 強色増感剤 〜649 頁右欄 ４. 増 白 剤 ２４頁 647 頁右欄 868頁 ５. 光吸収剤、 25 〜26頁 649 頁右欄 873頁 フィルター 〜650 頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 ６. バインダー ２６頁 651 頁左欄 873 〜874 頁 ７. 可塑剤、 ２７頁 650 頁右欄 876頁 潤滑剤 ８. 塗布助剤、 26 〜27頁 650 頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 ９. スタチツク ２７頁 650 頁右欄 876 〜877 頁 防止剤 10. マツト剤 878 〜879 頁

【００９４】感光材料には種々の色素形成カプラーを使
用することができるが、以下のカプラーが特に好まし
い。 イエローカプラー: EP 502,424A の式(I),(II)で表わさ
れるカプラー; EP 513,496A の式(1),(2) で表わされる
カプラー (特に18頁のY-28);特願平4-134523の請求項１
の一般式(I) で表わされるカプラー; US 5,066,576のカ
ラム１の45〜55行の一般式(I) で表わされるカプラー;
特開平4-274425の段落0008の一般式(I)で表わされるカ
プラー; EP 498,381A1の40頁のクレーム１に記載のカプ
ラー（特に18頁のD-35); EP 447,969A1 の４頁の式(Y)
で表わされるカプラー（特にY-1(17頁),Y-54(41 頁));
US 4,476,219のカラム７の36〜58行の式(II)〜(IV)で表
わされるカプラー（特にII-17,19( カラム17),II-24(カ
ラム19))。アシルアセトアニリド型カプラー、中でも、
アニリド環のオルト位にハロゲン原子またはアルコキシ
基を持つピバロイルアセトアニリド型カプラー、欧州特
許ＥＰ０４４７９６９Ａ号、特開平５−１０７７０１
号、特開平５−１１３６４２号等に記載のアシル基が１
位置換のシクロアルカンカルボニル基であるアシルアセ
トアニリド型カプラー、欧州特許ＥＰ−０４８２５５２
Ａ号、同ＥＰ−０５２４５４０Ａ号等に記載のマロンジ
アニリド型カプラー。

【００９５】マゼンタカプラー; 特開平3-39737(L-57(1
1 頁右下),L-68(12 頁右下),L-77(13 頁右下); EP 456,
257 の〔A-4 -63(134頁),〔A-4 〕-73,-75(139 頁); E
P 486,965 のM-4,-6(26 頁),M-7(27頁);特願平4-234120
の段落0024のM-45; 特願平4-36917 の段落0036のM-1;特
開平4-362631の段落0237のM-22。５−ピラゾロン系マゼ
ンタカプラーとして、国際公開ＷＯ９２／１８９０１
号、同ＷＯ９２／１８９０２号や同ＷＯ９２／１８９０
３号に記載のアリールチオ離脱の５−ピラゾロン系マゼ
ンタカプラー。ピラゾロアゾール型カプラーとして、特
開昭６１−６５２４６号に記載されたような分子内にス
ルホンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプラー、特
開昭６１−１４７２５４号に記載されたようなアルコキ
シフェニルスルホンアミドバラスト基を持つピラゾロア
ゾールカプラーや欧州特許第２２６，８４９Ａ号や同第
２９４，７８５Ａ号に記載されたような６位にアルコキ
シ基やアリーロキシ基をもつピラゾロアゾールカプラ
ー。

【００９６】シアンカプラー: 特開平4-204843のCX-1,
3,4,5,11,12,14,15(14 〜16頁);特開平4-43345 のC-7,1
0(35 頁),34,35(37頁),(I-1),(I-17)(42 〜43頁);特願
平4-236333の請求項１の一般式(Ia)または(Ib)で表わさ
れるカプラー。 ポリマーカプラー: 特開平2-44345 のP-1,P-5(11頁) 。
フェノール系カプラーやナフトール系カプラー、特開平
２−３３１４４号公報に記載のジフェニルイミダゾール
系シアンカプラー、欧州特許ＥＰ０３３３１８５Ａ２号
明細書に記載の３−ヒドロキシピリジン系シアンカプラ
ーや特開昭６４−３２２６０号公報に記載された環状活
性メチレン系シアンカプラー、欧州特許ＥＰ０４５６２
２６Ａ１号明細書に記載のピロロピラゾール型シアンカ
プラー、欧州特許ＥＰ０４８４９０９号に記載のピロロ
イミダゾール型シアンカプラー、欧州特許ＥＰ０４８８
２４８号明細書及びＥＰ０４９１１９７Ａ１号明細書に
記載のピロロトリアゾール型シアンカプラー。

【００９７】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、US 4,366,237、GB 2,125,570、EP 96,873B、
DE 3,234,533に記載のものが好ましい。発色色素の不要
吸収を補正するためのカプラーは、EP 456,257A1の5 頁
に記載の式(CI),(CII),(CIII),(CIV) で表わされるイエ
ローカラードシアンカプラー（特に84頁のYC-86)、該EP
に記載のイエローカラードマゼンタカプラーExM-7(202
頁) 、EX-1(249頁) 、EX-7(251頁) 、US 4,833,069に記
載のマゼンタカラードシアンカプラーCC-9 (カラム8)、
CC-13(カラム10) 、US 4,837,136の(2)(カラム8)、WO92
/11575のクレーム１の式(A) で表わされる無色のマスキ
ングカプラー（特に36〜45頁の例示化合物）が好まし
い。現像主薬酸化体と反応して写真的に有用な化合物残
基を放出する化合物（カプラーを含む）としては、以下
のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物：EP 378,2
36A1の11頁に記載の式(I),(II),(III),(IV) で表わされ
る化合物（特にT-101(30頁),T-104(31頁),T-113(36頁),
T-131(45頁),T-144(51頁),T-158(58頁)), EP436,938A2
の 7頁に記載の式(I) で表わされる化合物（特にD-49(5
1 頁))、特願平4-134523の式(1) で表わされる化合物
（特に段落0027の(23)) 、EP 440,195A2の5 〜6 頁に記
載の式(I),(II),(III)で表わされる化合物（特に29頁の
I-(1) ）；漂白促進剤放出化合物：EP 310,125A2の5 頁
の式(I),(I')で表わされる化合物（特に61頁の(60)，(6
1)) 及び特願平4-325564の請求項１の式(I) で表わされ
る化合物（特に段落0022の(7) ）；リガンド放出化合
物：US 4,555,478のクレーム１に記載のLIG-X で表わさ
れる化合物（特にカラム12の21〜41行目の化合物) ；ロ
イコ色素放出化合物：US 4,749,641のカラム３〜８の化
合物１〜6;蛍光色素放出化合物：US 4,774,181のクレー
ム１のCOUP-DYEで表わされる化合物（特にカラム７〜10
の化合物１〜11）；現像促進剤又はカブラセ剤放出化合
物：US 4,656,123のカラム３の式(1) 、(2) 、(3) で表
わされる化合物（特にカラム25の(I-22)) 及びEP 450,6
37A2の75頁36〜38行目のExZK-2; 離脱して初めて色素と
なる基を放出する化合物: US 4,857,447のクレーム１の
式(I) で表わされる化合物（特にカラム25〜36のY-1 〜
Y-19) 。

【００９８】カプラー以外の添加剤としては、以下のも
のが好ましい。 油溶性有機化合物の分散媒: 特開昭62-215272 のP-3,5,
16,19,25,30,42,49,54,55,66,81,85,86,93(140〜144
頁);油溶性有機化合物の含浸用ラテックス: US 4,199,3
63に記載のラテックス; 現像主薬酸化体スカベンジャ
ー: US 4,978,606のカラム２の54〜62行の式(I) で表わ
される化合物（特にI-,(1),(2),(6),(12)（カラム４〜
５）、US 4,923,787のカラム２の５〜10行の式（特に化
合物１（カラム３）; ステイン防止剤: EP 298321Aの４
頁30〜33行の式(I) 〜(III),特にI-47,72,III-1,27(24
〜48頁);褪色防止剤:EP 298321A のA-6,7,20,21,23,24,
25,26,30,37,40,42,48,63,90,92,94,164(69 〜118 頁),
US5,122,444のカラム25〜38のII-1〜III-23, 特にIII-
10, EP 471347Aの8 〜12頁のI-1 〜III-4,特にII-2, US
5,139,931 のカラム32〜40のA-1 〜48, 特にA-39,42;発
色増強剤または混色防止剤の使用量を低減させる素材:
EP 411324Aの5 〜24頁のI-1 〜II-15,特にI-46;ホルマ
リンスカベンジャー: EP 477932Aの24〜29頁のSCV-1 〜
28, 特にSCV-8;硬膜剤: 特開平1-214845の17頁のH-1,4,
6,8,14, US 4,618,573のカラム13〜23の式(VII) 〜(XI
I) で表わされる化合物(H-1〜54),特開平2-214852の８
頁右下の式(6) で表わされる化合物(H-1〜76),特にH-1
4, US 3,325,287のクレーム１に記載の化合物; 現像抑
制剤プレカーサー: 特開昭62-168139 のP-24,37,39(6〜
7 頁); US 5,019,492 のクレーム１に記載の化合物，特
にカラム７の28,29;防腐剤、防黴剤: US 4,923,790のカ
ラム3 〜15のI-1 〜III-43, 特にII-1,9,10,18,III-25;
安定剤、かぶり防止剤: US 4,923,793のカラム6 〜16の
I-1 〜(14), 特にI-1,60,(2),(13), US 4,952,483 のカ
ラム25〜32の化合物１〜65, 特に36: 化学増感剤:トリ
フェニルホスフィン セレニド, 特開平5-40324 の化合
物50; 染料: 特開平3-156450の15〜18頁のa-1 〜b-20,
特にa-1,12,18,27,35,36,b-5,27 〜29頁のV-1 〜23, 特
にV-1, EP 445627A の33〜55頁のF-I-1 〜F-II-43,特に
F-I-11,F-II-8, EP 457153A の17〜28頁のIII-1 〜36,
特にIII-1,3, WO 88/04794の８〜26のDye-1 〜124 の微
結晶分散体, EP 319999Aの６〜11頁の化合物１〜22, 特
に化合物1, EP 519306A の式(1) ないし(3) で表わされ
る化合物D-1 〜87(3〜28頁),US4,268,622 の式(I) で表
わされる化合物１〜22 (カラム３〜10), US 4,923,788
の式(I) で表わされる化合物(1) 〜(31) (カラム２〜
9); UV吸収剤: 特開昭46-3335 の式(1) で表わされる化
合物(18b) 〜(18r),101 〜427(６〜９頁),EP 520938Aの
式(I) で表わされる化合物(3) 〜(66)(10 〜44頁) 及び
式(III) で表わされる化合物HBT-1 〜10(14 頁), EP 52
1823A の式(1) で表わされる化合物(1) 〜(31) (カラム
２〜９）。

【００９９】プリント用感光材料に使用する支持体はガ
ラス、紙、プラスチックフィルムなど写真乳剤層を塗布
できる支持体ならいかなる支持体でもかまわないが、最
も好ましいのは反射型支持体である。本発明に使用する
「反射型支持体」とは、反射性を高めてハロゲン化銀乳
剤層に形成された色素画像を鮮明にするものをいい、こ
のような反射型支持体には、支持体上に酸化チタン、酸
化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム等の光反射物
質を分散含有する疎水性樹脂を被覆したものや、光反射
性物質を分散含有する疎水性樹脂そのものを支持体とし
て用いたものが含まれる。例えばポリエチレン被覆紙、
ポリエチレンテレフタレート被覆紙、ポリプロピレン系
合成紙、反射層を併設した、或は反射性物質を併用する
透明支持体、例えばガラス板、ポリエチレンテレフタレ
ート、三酢酸セルロースあるいは硝酸セルロースなどの
ポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリカー
ボネートフィルム、ポリスチレンフィルム、塩化ビニル
樹脂等がある。本発明において使用する反射型支持体と
しては、耐水性樹脂層で両面を被覆された紙支持体で、
耐水性樹脂層の少なくとも一方が白色顔料微粒子を含有
するものが好ましい。

【０１００】反射支持体の耐水性樹脂とは、吸水率（重
量％）が０．５、好ましくは０．１以下の樹脂で、例え
ばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレン系重合
体等のポリオレフィン、ビニールポリマーやそのコポリ
マー（ポリスチレン、ポリアクリレートやそのコポリマ
ー）やポリエステル（ポリエチレンテレフタレート、ポ
リエチレンイソフタレート等）やそのコポリマーであ
る。特に好ましくはポリエチレンとポリエステルであ
る。ポリエチレンは高密度ポリエチレン、低密度ポリエ
チレン、線状低密度ポリエチレン及びこれらポリエチレ
ンのブレンドを用いることができる。これらポリエチレ
ン樹脂の加工前のメルトフローレート（以下ＭＦＲと略
す）はＪＩＳＫ ７２１０の表１の条件４で測定された
値で１．２ｇ／１０分〜１２ｇ／１０分の範囲が好まし
い。ここで言うポリオレフィン樹脂の加工前のＭＦＲと
は、ブルーイング剤、白色顔料を練り込む前の樹脂のＭ
ＦＲを示す。

【０１０１】感光材料の適当な支持体は、例えば、前述
のＲＤ．17643 の28頁、同18716 の647 頁右欄から 648
頁左欄、および同307105の 879頁に記載されている。

【０１０２】撮影用感光材料では、乳剤層を有する側の
全親水性コロイド層の膜厚の総和が23μm 以下であるこ
とが好ましく、20μm 以下がより好ましく、13〜17μm
が特に好ましい。また膜膨潤速度Ｔ_1/2 は5 〜15秒が好
ましい。Ｔ_1/2 は、発色現像液で30℃、3 分15秒処理し
た時に到達する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚としたと
き、膜厚がその1/2 に到達するまでの時間と定義する。
Ｔ_1/2 は、バインダーとしてのゼラチンに硬膜剤を加え
ること、あるいは塗布後の経時条件を変えることによっ
て調整することができる。また、膨潤率は 150〜350 ％
が好ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件下での最大
膨潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚によ
り計算できる。感光材料は、乳剤層を有する側の反対側
に、乾燥膜厚の総和が2 μm 〜20μmの親水性コロイド
層（バック層と称す）を設けることができる。このバッ
ク層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸
収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑
剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤を含有させることが
好ましい。このバック層の膨潤率は150 〜500 ％が好ま
しい。

【０１０３】本発明に用いられる感光材料としては、下
記のようなものも好ましく用いることができる。磁気記
録層を有した感光材料であり、この記録層は、バインダ
ー中に磁性粒子（好ましくは、Ｃｏ被覆強磁性酸化鉄な
ど）を分散したものからなり、また光学的に透明であり
感光材料の全面に設けられていることが好ましい。磁性
粒子は、特開平6-161032号に記載されたようにカップリ
ング剤で処理されていてもよい。バインダーとしては、
特開平4-219569号などに記載重合体を好ましく用いるこ
とができる。また、この記録層は、どこに設けられてい
てもよいが、好ましくは、支持体に対して乳剤層とは反
対側（バック層）に設けることが好ましい。この記録層
の上層には滑り剤を含有した層が設けられていること、
支持体に対して感光性乳剤層側の最外層にはマット剤を
含有することなどが好ましい。また、該感光材料は、現
像処理後にもアンチスタチック性を付与するために、帯
電防止剤を含有していることが好ましく、帯電防止剤と
しては、導電性金属酸化物、イオン性ポリマーが好まし
い。帯電防止剤は、電気抵抗が２５度、１０％ＲＨの条
件下、１０¹²Ω・cm以下となるように用いることが好ま
しい。磁気記録層を有した感光材料については、米国特
許5,336,589 、同5,250,404、同5,229,259 、同5,215,8
74 、EP 466130 A に記載されている。また、該感光材
料に用いられる支持体としては、巻き癖が改良され薄層
化されたポリエステル支持体が好ましい。厚みとして
は、５０〜１０５μm が、素材としては、ポリエチレン
芳香族ジカルボキシレート系ポリエステル（好ましく
は、ベンゼンジカルボン酸、ナフタレンジカルボン酸と
エチレングリコールを主原料としたもの）が好ましい。
ガラス転移温度が、５０〜２００度のものが好ましい。
また、支持体の表面処理として、紫外線照射処理、コロ
ナ放電処理、グロー放電処理、火炎処理が好ましい。ま
た、支持体への下塗り層を付与する前ないし後から乳剤
層塗布前の間に、４０度〜支持体のガラス転移温度の範
囲で０．１〜１５００時間熱処理されることが好まし
い。支持体の他、感光材料、現像処理、カートリッジな
どについては、公開技報、公技番号94-6023(発明協会
刊、1994年）に記載されている。

【０１０４】

【実施例】以下に、本発明を実施例により、さらに詳細
に説明するが、本発明は、これらに限定されるものでは
無い。

【０１０５】実施例１ 下記式に基づき本発明の例示化合物（Ｄ−１６）を合成
した。

【０１０６】

【化１８】

【０１０７】・化合物（２）の合成 ３ツ口フラスコにｍ−トルイジン５００ｇ、沃素１４．
０ｇを入れ、外温２００度にて加熱攪拌しながらここへ
アセトン１３３２mlを８時間３０分かけて滴下した。反
応系から発生する水などの低沸点成分は枝管に冷却装置
をセットして留去した。滴下終了後得られた反応混合物
を蒸留し、目的の化合物（２）７０１ｇ（収率８０％）
を得た。 沸点：１６５〜１７０℃／１８〜２０mmHg ・化合物（３）の合成 ３ツ口フラスコに化合物（２）２９０ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアセトアミド９００mlを入れ、外温５０℃にて無水
酢酸１６２mlを２０分かけて滴下した。その後外温１５
０℃にて２時間加熱攪拌した後室温まで放冷し、このも
のを氷水中にあけ、酢酸エチル１．５リットルにて抽出し
た。得られた酢酸エチル層を飽和食塩水１００mlと水１
リットルからなる混合液にて４回洗浄した後、無水硫酸ナト
リウムにて乾燥した。こうして得られた酢酸エチル層を
ロータリーエバポレーターにて濃縮して得られた残留物
をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、目
的の化合物（３）２６７ｇ（収率７５％）を得た。 ・化合物（４）の合成 ３ツ口フラスコに化合物（２）２７６ｇ、塩化メチレン
９００mlを入れて氷冷下にて攪拌しながらここへＮ−ブ
ロモこはく酸イミド２３５ｇを１時間かけて添加した。
この時内温は最高１２℃まで上昇した。添加終了後更に
３０分氷冷下にて攪拌した後、氷浴を外して１時間攪拌
した。ここへ水１リットルを加えて抽出し、得られた塩化メ
チレン層を飽和食塩水１００mlと水５００mlの混合溶液
で３回洗浄した。こうして得た塩化メチレン層を無水硫
酸ナトリウムにて乾燥した後ロータリーエバポレーター
にて濃縮し、得られた残留物にアセトニトリル２５０ml
を添加して溶解し、室温で一晩放置して析出した結晶を
濾取して目的の化合物（４）２６５ｇ（収率７２％）を
得た。 ・化合物（５）の合成 ３ツ口フラスコにテトラエチレングリコール５５５ｇ、
テトラヒドロフラン５００mlを入れて室温にて攪拌しな
がらここへカリウム−ｔ−ブトキシド４４．１ｇを添加
し、３０分攪拌した。この時内温度は最高４０℃まで上
昇した。次にここへ氷冷下にて化合物（４）１１０ｇを
３０分かけて滴下した後、氷浴を外しそのまま室温下に
て８時間攪拌した。このものをアスピレーターを用いて
減圧下にて溶媒を留去し、酢酸エチル１リットル、水１リットル
を添加して抽出し、得られた酢酸エチル層を飽和食塩水
１００ml、水９００mlの混合溶液を用いて４回洗浄し
た。こうして得られた酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウ
ムにて乾燥し、ロータリーエバポレーターにて濃縮し
て、得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーにて精製し、目的の化合物（５）９０ｇ（収率６０
％）を得た。 ・化合物（６）の合成 化合物（５）８４．２ｇ、Ｐｄ−Ｃ（１０％）４ｇ、エ
タノール１８０mlをオートクレーブに入れ、水素圧１０
０気圧とし、５０℃にて８時間攪拌した。このものを吸
引濾過して得られた濾液をロータリーエバポレーターに
て濃縮し、残留物として目的の化合物（６）８５ｇを得
た。このものは精製せずにそのまま次工程に供した。 ・化合物（７）の合成 ３ツ口フラスコに上で得た化合物（６）４２．３ｇ、濃
塩酸１６．６ml、エタノール１２０mlを入れて加熱還流
条件にて攪拌しながらここへ硫酸５．６mlを滴下し、そ
のまま１時間加熱還流下にて攪拌した後、更に硫酸５．
６mlを滴下し、加熱還流攪拌を５時間続けた。このもの
をアスピレーターを用いて内温５０℃以下にてエタノー
ルを主成分とする低沸点成分を留去した後、氷にあけ炭
酸水素ナトリウムにて中和した。ここへ酢酸エチル５０
０ml、水２００mlを添加して抽出し、得られた酢酸エチ
ル層を飽和食塩水５００mlと水３００mlの混合溶液にて
３回洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥してから、ロー
タリーエバポレーターで濃縮し、残留物として目的の化
合物（７）を３５ｇ得た。このものは精製せずにそのま
ま次工程に供した。 ・化合物（８）の合成 ３ツ口フラスコに上で得た化合物（７）３５ｇ、沃化ナ
トリウム８．２ｇ、炭酸水素ナトリウム２３．２ｇ、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド８０mlを入れて、外温１
３０度にて加熱下攪拌しながら、ここへ３−クロロプロ
パノール１０．４ｇを１０分かけて滴下した。滴下終了
後そのまま３時間加熱攪拌を続けた後、室温まで冷却し
た。ここへ酢酸エチル４００ml、水４００mlを加えて攪
拌し、抽出操作を行った。得られた酢酸エチル層を水３
００mlと飽和食塩水１００mlの混合液にて４回洗浄し、
無水硫酸ナトリウムにて乾燥した。このものをロータリ
ーエバポレーターにて濃縮した残留物をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーにて精製し、目的の化合物（８）
３２．９ｇを得た（収率８２％）。 ・化合物（９）の合成 ３ツ口フラスコに２，５−ジクロロアニリン２０．１
ｇ、水１１５mlを入れて氷冷下攪拌しながら、ここへ硫
酸３９．７mlを添加した。更に内温を８度以下に保ちな
がらここへ亜硝酸ナトリウム９．５ｇを２５mlの水に溶
解したものを１０分かけて滴下し、滴下終了後３０分攪
拌を続けた。他の３ツ口フラスコに化合物（８）３２
ｇ、酢酸ナトリウム７１．２ｇ、酢酸４９．４ml、メタ
ノール９０mlを入れて、氷冷下攪拌しながら先に調製し
たジアゾニウム塩の溶液を内温を１６度以下に保ちなが
ら添加した。途中ＴＬＣにて反応を追跡し、化合物
（８）が反応系内で消失したところでジアゾニウム塩の
溶液の添加を終了した。添加終了後そのまま３０分攪拌
を続けた後、減圧下にてメタノールを留去し、反応混合
物を氷にあけ、水酸化ナトリウム溶液を加えて中和し、
酢酸エチル１リットル、水５００mlを加えて抽出した。得ら
れた酢酸エチル層を水４００mlと飽和食塩水１００mlの
混合液にて４回洗浄し、無水硫酸ナトリウムにて乾燥し
た。このものをロータリーエバポレーターにて濃縮して
得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
にて精製し、目的の化合物（９）３３．４ｇを得た（収
率７５％）。 ・例示化合物（Ｄ−１６）の合成 化合物（９）２６．０ｇ、パラジウム−炭素（１０％）
１．３ｇ、メタノール１５０mlをオートクレーブに入
れ、水素圧１００気圧で室温にて５時間攪拌した。得ら
れた反応混合物にナフタレン−１，５−ジスルホン酸・
４水和物１５．１ｇを３５mlのメタノールに溶解した溶
液を加えて濾過し、得られた濾液をロータリーエバポレ
ーターにて濃縮した後、酢酸エチル２００mlと水２００
mlを加えて攪拌して溶解、分液し、得られた水層を更に
酢酸エチル２００mlで３回洗浄した。こうして得られた
水層をロータリーエバポレーターにて濃縮した後、真空
ポンプにて溶媒を留去して目的の例示化合物（Ｄ−１
６）２８．０ｇを得た（収率９０％）。

【０１０８】実施例２ 下記式に基づき本発明の例示化合物（Ｄ−１７）を合成
した。

【０１０９】

【化１９】

【０１１０】・化合物（10）の合成 ３ツ口フラスコに実施例１で得た化合物（４）１５５．
１ｇ、酢酸ナトリウム２０５ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセ
トアミド８０mlを入れて、外温１５０度にて２時間加熱
下攪拌した後、室温まで冷却した。ここへ酢酸エチル
１．５リットル、水１リットルを加えて攪拌し、抽出操作を行っ
た。得られた酢酸エチル層を水８００mlと飽和食塩水２
００mlの混合液にて４回洗浄し、無水硫酸ナトリウムに
て乾燥した。このものをロータリーエバポレーターにて
濃縮した残留物にアセトニトリル６００mlを添加して溶
解後氷冷し、目的の化合物（10）１２７．３ｇを得た
（収率８８％） ・化合物（11）の合成 ３ツ口フラスコに化合物（10）１２７．３ｇ、エタノー
ル７００mlを入れて室温にて攪拌しながらここへ水酸化
ナトリウム７０．４ｇを水１４０mlに溶解した溶液を１
０分かけて滴下した後、そのまま１時間攪拌した。滴下
中内温は最高４５℃まで上昇した。このものをアスピレ
ーターを用いて内温５０℃以下にてエタノールを主成分
とする低沸点成分を留去した後、残留物を氷にあけ、こ
こへ塩酸１４２mlを添加して攪拌し、更に炭酸水素ナト
リウム４０ｇを添加した後、酢酸エチル８００ml、水５
００mlを加えて攪拌後抽出した。得られた酢酸エチル層
を水４００mlと飽和食塩水１００mlの混合液にて４回洗
浄し、無水硫酸ナトリウムにて乾燥し、これをロータリ
ーエバポレーターにて濃縮して目的の化合物（11）を粗
生成物として得た。このものは精製せずにそのまま次工
程に供した。 ・化合物（12）の合成 先に得た化合物（11）、Ｐｄ−Ｃ（１０％）１０ｇ、エ
タノール４００mlをオートクレーブに入れ、水素圧１０
０気圧とし、５０℃にて８時間攪拌した。このものを吸
引濾過して得られた濾液をロータリーエバポレーターに
て濃縮し、残留物として目的の化合物（12) を得た。こ
のものは精製せずにそのまま次工程に供した。 ・化合物（13）の合成 ３ツ口フラスコに上で得た化合物（12）、濃塩酸７５m
l、エタノール５００mlを入れて加熱還流条件にて攪拌
しながらここへ硫酸５０mlを滴下し、そのまま１時間加
熱還流下にて攪拌した後、更に硫酸５０mlを滴下し、加
熱還流攪拌を４時間続けた。このものをアスピレーター
を用いて内温５０℃以下にてエタノールを主成分とする
低沸点成分を留去した後、氷にあけ炭酸水素ナトリウム
にて中和した。ここへ酢酸エチル８００ml、水５００ml
を添加して抽出し、得られた酢酸エチル層を飽和食塩水
１００mlと水４００mlの混合溶液にて４回洗浄し、無水
硫酸ナトリウムで乾燥してから、ロータリーエバポレー
ターで濃縮し、残留物をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィーにて精製して目的の化合物（13）６５．７ｇを得
た（化合物（10）からの収率７２％）。 ・化合物（15）の合成 ３ツ口フラスコに上で得た化合物（13）６５．７ｇ、水
酸化カリウム１７８ｇ、トルエン５００mlを入れて、加
熱還流下攪拌しながら、ここへ化合物（14）９６０ｇを
１時間かけて滴下した。化合物（14）はテトラエチレン
グリコールのモノｐ−トルエンスルホネートと３，４−
ジヒドロ−２Ｈ−ピランから合成した。滴下終了後その
まま１時間加熱攪拌を続けた後、アスピレーターを用い
て内温１２０℃以下にてトルエンを主成分とする低沸点
成分を留去した後、室温まで冷却した。このものをメタ
ノール４００mlと氷１kgの混合物にあけ酢酸エチル１リッ
トルを加えて攪拌しながら塩酸６００mlを添加し、１時間
攪拌した後更に重曹４２０ｇを添加して攪拌した後抽出
操作を行った。得られた酢酸エチル層を水６００mlと飽
和食塩水１００mlの混合液にて４回洗浄し、無水硫酸ナ
トリウムにて乾燥した。このものをロータリーエバポレ
ーターにて濃縮した残留物をシリカゲルカラムクロマト
グラフィーにて精製し、目的の化合物（15）１３７ｇを
得た（収率７８％）。 ・化合物（16）の合成 ３ツ口フラスコに化合物（15）３７．０ｇ、メタノール
１５０ml、塩酸１９mlを入れて氷冷下攪拌しながら、こ
こへ亜硝酸ナトリウム６．９ｇを水１３mlに溶解したも
のを１０分かけて滴下した。滴下終了後氷浴をはずしそ
のまま３時間攪拌を続けた後、アスピレーターを用いて
内温２５℃以下にてメタノールを主成分とする低沸点成
分を留去して得た残留物を氷にあけ、炭酸水素ナトリウ
ム３７ｇを添加して攪拌し、酢酸エチル３００ml、水１
００mlを加えて抽出を行った。得られた酢酸エチル層を
水２００mlと飽和食塩水５０mlからなる混合溶液にて３
回洗浄し、無水硫酸ナトリウムにて乾燥した後、ロータ
リーエバポレーターにて濃縮した。得られた残留物をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製して目的の
化合物（16）２６．６ｇを得た（収率６８％）。 ・例示化合物（Ｄ−１７）の合成 化合物（16）２６．６ｇ、パラジウム−炭素（１０％）
２．０ｇ、メタノール１５０mlをオートクレーブに入
れ、水素圧１００気圧で室温にて５時間攪拌した。得ら
れた反応混合物にナフタレン−１，５−ジスルホン酸・
４水和物１６．３ｇを３５mlのメタノールに溶解した溶
液を加えて濾過し、得られた濾液をロータリーエバポレ
ーターにて濃縮した後、真空ポンプにて溶媒を留去して
目的の例示化合物（Ｄ−１７）３８．２ｇを得た（収率
９８％）。

【０１１１】実施例３ 下記式に基づき本発明の例示化合物（Ｄ−２０）を合成
した。

【０１１２】

【化２０】

【０１１３】・化合物（18）の合成 ３ツ口フラスコに実施例１で得た化合物（７）１１４．
５ｇ、水酸化カリウム１６８ｇ、トルエン５００mlを入
れて、加熱還流下攪拌しながら、ここへ化合物（17）３
４５．７ｇを１時間かけて滴下した。化合物（17）はエ
チレンクロロヒドリンと３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピラ
ンから合成した。滴下終了後そのまま１時間加熱攪拌を
続けた後、アスピレーターを用いて内温１２０℃以下に
てトルエンを主成分とする低沸点成分を留去した後、室
温まで冷却した。このものをメタノール４００mlと氷１
kgの混合物にあけ酢酸エチル１リットルを加えて攪拌しなが
ら塩酸５１５mlを添加し、１時間攪拌した後更に炭酸水
素ナトリウム３００ｇを添加して攪拌した後抽出操作を
行った。得られた酢酸エチル層を水６００mlと飽和食塩
水１００mlの混合液にて４回洗浄し、無水硫酸ナトリウ
ムにて乾燥した。このものをロータリーエバポレーター
にて濃縮した残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーにて精製し、目的の化合物（18）１０４．７ｇを得
た（収率８２％）。 ・化合物（19）の合成 ３ツ口フラスコに化合物（18）３８．３ｇ、メタノール
１５０ml、塩酸２６mlを入れて氷冷下攪拌しながら、こ
こへ亜硝酸ナトリウム９．３ｇを水１８mlに溶解したも
のを１０分かけて滴下した。滴下終了後氷浴をはずしそ
のまま５時間攪拌を続けた後、アスピレーターを用いて
内温２５℃以下にてメタノールを主成分とする低沸点成
分を留去して得た残留物を氷にあけ、炭酸水素ナトリウ
ム５０ｇを添加して攪拌し、酢酸エチル３００ml、水１
００mlを加えて抽出を行った。得られた酢酸エチル層を
水２００mlと飽和食塩水５０mlからなる混合溶液にて３
回洗浄し、無水硫酸ナトリウムにて乾燥した後、ロータ
リーエバポレーターで濃縮した。得られた残留物をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィーにて精製して目的の化
合物（19）３２．８ｇを得た（収率８１％）。 ・例示化合物（Ｄ−２０）の合成 化合物（19）２６．７ｇ、パラジウム−炭素（１０％）
２．０ｇ、メタノール１５０mlをオートクレーブに入
れ、水素圧１００気圧で室温にて５時間攪拌した。得ら
れた反応混合物にナフタレン−１，５−ジスルホン酸・
４水和物１８．０ｇを４０mlのメタノールに溶解した溶
液を加えて濾過し、得られた濾液をロータリーエバポレ
ーターにて濃縮した後、真空ポンプにて溶媒を留去して
目的の例示化合物（Ｄ−２０）３６．３ｇを得た（収率
９４％）。

【０１１４】実施例４ 多層カラー感光材料の作成 以下に示すような組成の各層を塗布し、多層カラー感光
材料である試料１０１を作成した。 （感光層組成）各層に使用する素材の主なものは下記の
ように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、ｇ／m²単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

【０１１５】（試料１０１） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 0.18 ゼラチン 1.60 ＥｘＭ−１ 0.11 ＥｘＦ−１ 3.4×10^-3 ＥｘＦ−２（固体分散染料） 0.03 ＥｘＦ−３（固体分散染料） 0.04 ＨＢＳ−１ 0.16

【０１１６】第２層（中間層） ＥｘＣ−２ 0.055 ＵＶ−１ 0.011 ＵＶ−２ 0.030 ＵＶ−３ 0.053 ＨＢＳ−１ 0.05 ＨＢＳ−２ 0.02 ポリエチルアクリレートラテックス8.1 ×10^-2 ゼラチン 1.75

【０１１７】第３層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ａ 銀 0.46 ＥｘＳ−１ 5.0×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.8×10^-5 ＥｘＳ−３ 5.0×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.16 ＥｘＣ−３ 0.045 ＥｘＣ−５ 0.0050 ＥｘＣ−７ 0.001 ＥｘＣ−８ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.005 ＨＢＳ−１ 0.090 ゼラチン 0.87

【０１１８】第４層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｄ 銀 0.70 ＥｘＳ−１ 3.0×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.2×10^-5 ＥｘＳ−３ 4.0×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.22 ＥｘＣ−２ 0.055 ＥｘＣ−５ 0.007 ＥｘＣ−８ 0.009 Ｃｐｄ−２ 0.036 ＨＢＳ−１ 0.11 ゼラチン 0.70

【０１１９】第５層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅ 銀 1.62 ＥｘＳ−１ 2.0×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.0×10^-5 ＥｘＳ−３ 3.0×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.133 ＥｘＣ−３ 0.040 ＥｘＣ−６ 0.040 ＥｘＣ−８ 0.014 Ｃｐｄ−２ 0.050 ＨＢＳ−１ 0.22 ＨＢＳ−２ 0.10 ゼラチン 0.85

【０１２０】第６層（中間層） Ｃｐｄ−１ 0.07 ＨＢＳ−１ 0.04 ポリエチルアクリレートラテックス 0.19 ゼラチン 2.30

【０１２１】第７層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ａ 銀 0.24 沃臭化銀乳剤Ｂ 銀 0.10 沃臭化銀乳剤Ｃ 銀 0.14 ＥｘＳ−４ 4.0×10^-5 ＥｘＳ−５ 1.8×10^-4 ＥｘＳ−６ 6.5×10^-4 ＥｘＭ−１ 0.005 ＥｘＭ−２ 0.30 ＥｘＭ−３ 0.09 ＥｘＹ−１ 0.015 ＨＢＳ−１ 0.26 ＨＢＳ−３ 0.006 ゼラチン 0.80

【０１２２】第８層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｄ 銀 0.94 ＥｘＳ−４ 2.0×10^-5 ＥｘＳ−５ 1.4×10^-4 ＥｘＳ−６ 5.4×10^-4 ＥｘＭ−２ 0.16 ＥｘＭ−３ 0.045 ＥｘＹ−１ 0.008 ＥｘＹ−５ 0.030 ＨＢＳ−１ 0.14 ＨＢＳ−３ 8.0×10^-3 ゼラチン 0.90

【０１２３】第９層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅ 銀 1.29 ＥｘＳ−４ 3.7×10^-5 ＥｘＳ−５ 8.1×10^-5 ＥｘＳ−６ 3.2×10^-4 ＥｘＣ−４ 0.011 ＥｘＭ−１ 0.016 ＥｘＭ−４ 0.046 ＥｘＭ−５ 0.023 Ｃｐｄ−３ 0.050 ＨＢＳ−１ 0.20 ＨＢＳ−２ 0.08 ポリエチルアクリレートラテックス 0.26 ゼラチン 0.82

【０１２４】第10層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 0.010 Ｃｐｄ−１ 0.10 ＥｘＦ−５（固体分散染料） 0.06 ＥｘＦ−６（固体分散染料） 0.06 ＥｘＦ−７（油溶性染料） 0.005 ＨＢＳ−１ 0.055 ゼラチン 0.70

【０１２５】第11層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ａ 銀 0.25 沃臭化銀乳剤Ｃ 銀 0.25 沃臭化銀乳剤Ｄ 銀 0.10 ＥｘＳ−７ 8.0×10^-4 ＥｘＹ−１ 0.010 ＥｘＹ−２ 0.70 ＥｘＹ−３ 0.055 ＥｘＹ−４ 0.006 ＥｘＹ−６ 0.075 ＥｘＣ−７ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.25 ゼラチン 1.60

【０１２６】第12層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｆ 銀 1.30 ＥｘＳ−７ 3.0×10^-4 ＥｘＹ−２ 0.15 ＥｘＹ−３ 0.06 ＨＢＳ−１ 0.070 ゼラチン 1.13

【０１２７】第13層（第１保護層） ＵＶ−２ 0.08 ＵＶ−３ 0.11 ＵＶ−４ 0.26 ＨＢＳ−１ 0.09 ゼラチン 1.20

【０１２８】第14層（第２保護層） 沃臭化銀乳剤Ｇ 銀 0.10 Ｈ−１ 0.30 Ｂ−１（直径 1.7 μｍ） 5.0×10^-2 Ｂ−２（直径 1.7 μｍ） 0.10 Ｂ−３ 0.10 Ｓ−１ 0.20 ゼラチン 1.75

【０１２９】さらに、各層に適宜、保存性、処理性、圧
力耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくす
るために、Ｗ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、
Ｆ−１ないしＦ−１７及び鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、
イリジウム塩、パラジウム塩、ロジウム塩が含有されて
いる。

【０１３０】 表１ ──────────────────────────────────── 平均AgI 平均粒径 粒径に係わる 直径／厚み比 粒子構造／形状 含率(%) μm 変動係数(%) ２以上の割合％ ──────────────────────────────────── 乳剤Ａ 2.1 0.55 25 81 均一構造平板状 乳剤Ｂ 9.1 0.63 26 84 三重構造平板状 乳剤Ｃ 3.1 0.60 24 98 三重構造平板状 乳剤Ｄ 4.2 0.80 19 92 三重構造平板状 乳剤Ｅ 3.2 1.10 17 96 三重構造平板状 乳剤Ｆ 10.8 1.75 27 60 二重構造平板状 乳剤Ｇ 1 0.07 15 0 均一構造立方体 ────────────────────────────────────

【０１３１】表１において、 （１）乳剤Ａ〜Ｆは特開平2-191938号の実施例に従い、
二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時
に還元増感されている。 （２）乳剤Ａ〜Ｆは特開平3-237450号の実施例に従い、
各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウ
ムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されて
いる。 （３）平板状粒子の調製には特開平1-158426号の実施例
に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子には特開平3-237450号に記載されてい
るような転位線が高圧電子顕微鏡を用いて観察されてい
る。

【０１３２】有機固体分散染料の分散物の調製 下記、ＥｘＦ−２を次の方法で分散した。即ち、水２
１．７mlおよび５％水溶液のｐ−オクチルフェノキシエ
トキシエタンスルホン酸ソーダ３ml並びに５％水溶液の
ｐ−オクチルフェノキシポリオキシエチレンエーテル
（重合度１０）０．５ｇとを７００mlのポットミルに入
れ、染料ＥｘＦ−２を５．０ｇと酸化ジリコニウムビー
ズ（直径１mm）５００mlを添加して、内容物を２時間分
散した。この分散には、中央工機製のＢＯ型振動ボート
ミルを用いた。分散後、内容物を取り出し、１２．５％
ゼラチン水溶液８ｇに添加し、ビーズを濾過して除き、
染料のゼラチン分散物を得た。染料微粒子の平均粒径は
０．４４μm であった。

【０１３３】同様にして、ＥｘＦ−３、ＥｘＦ−４及び
ＥｘＦ−６の固体分散物を得た。染料微粒子の平均粒径
は、それぞれ０．２４μm 、０．４５μm 、０．５２μ
m であった。ＥｘＦ−５は、欧州特許出願公開（ＥＰ）
第０，５４９，４８９Ａ号明細書の実施例１に記載の微
小析出（Microprecipitation) 分散方法により分散し
た。平均粒径は０．０６μm であった。

【０１３４】

【化２１】

【０１３５】

【化２２】

【０１３６】

【化２３】

【０１３７】

【化２４】

【０１３８】

【化２５】

【０１３９】

【化２６】

【０１４０】

【化２７】

【０１４１】

【化２８】

【０１４２】

【化２９】

【０１４３】

【化３０】

【０１４４】

【化３１】

【０１４５】

【化３２】

【０１４６】

【化３３】

【０１４７】

【化３４】

【０１４８】

【化３５】

【０１４９】

【化３６】

【０１５０】

【化３７】

【０１５１】

【化３８】

【０１５２】

【化３９】

【０１５３】 （処理工程） 工程 処理時間 処理温度 補充量* タンク容量 発色現像 3分 40.0℃ 200ミリリットル 2.0リットル 漂 白 30秒 45.0℃ 130ミリリットル 0.7リットル 定 着(1) 30秒 45.0℃ 100ミリリットル 0.7リットル 定 着(2) 30秒 45.0℃ 70ミリリットル 0.7リットル 水 洗(1) 15秒 45.0℃ − 0.4リットル 水 洗(2) 15秒 45.0℃ 400ミリリットル 0.4リットル 安 定 15秒 45.0℃ 400ミリリットル 0.4リットル 乾 燥 20秒 80 ℃ * 補充量は感光材料１m²当たり （水洗(2) から定着(2) までは３タンク向流多段カスケード） （定着(2) から定着(1) までは２タンク向流多段カスケード）

【０１５４】以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレンジアミン四酢酸 4.0 4.0 ４，５−ジヒドロキシベンゼン−１，３− ジスルホン酸ナトリウム 0.5 0.5 亜硫酸ナトリウム 3.9 6.5 炭酸カリウム 37.5 39.0 臭化カリウム 2.7 − 沃化カリウム 1.3 mg − N-メチルヒドロキシルアミン塩酸塩 4.5 5.5 ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ− （β−ヒドロキシエチル）アミノ〕 アニリン硫酸塩（ｐ−５） 5.0 9.0 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調製） 10.05 10.25

【０１５５】 （漂白液） タンク液（モル） 補充液（モル） １，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄 塩アンモニウム一水塩 0.33 0.50 硝酸第二鉄九水和物 0.30 4.5 臭化アンモニウム 0.80 1.20 硝酸アンモニウム 0.20 0.30 酢酸 0.67 1.0 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル ｐＨ〔アンモニア水で調製〕 4.5 4.0

【０１５６】 （定着液） タンク液、補充液共通（ｇ） 亜硫酸アンモニウム 28 チオ硫酸アンモニウム水溶液（ 700ｇ／リットル） 280 ミリリットル イミダゾール 15 エチレンジアミン四酢酸 15 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ〔アンモニア水、酢酸で調製〕 5.8

【０１５７】（水洗水）タンク液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３mg／リットル以下に処理し、続いて
二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０mg／リットルと
硫酸ナトリウム０．１５ｇ／リットルを添加して処理し
た水を用いた。この液のｐＨは６．５〜７．５の範囲に
あった。

【０１５８】 （安定液）タンク液、補充液共通 １、２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン 0.1 ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニル 0.2 フェニルエーテル（平均重合度１０） 水を加えて 1.0リットル ｐＨ〔アンモニア水、 塩酸で調整〕 8.50

【０１５９】試料１０１に像様露光を与えて、上記の処
理工程にて漂白定着液の補充量がタンク用量の３倍にな
るまで連続処理を行なった。このようにして得られたラ
ンニング処理液を処理２０１とする。次に、発色現像液
中の発色現像主薬Ｐ−５硫酸塩を等モル量の、表２に示
した比較用の発色現像主薬及び本発明の発色現像主薬に
変更する以外は同様の発色現像液を調製し、同様の連続
処理を行うことにより各ランニング処理液（処理２０２
〜２１１）を得た。処理の迅速性は以下のように評価し
た。まず、試料１０１にウェッジ露光を与えた後、発色
現像処理を１分〜３分まで１０秒刻みに変化させて各々
のランニング処理液（処理２０２〜２１１）を用いて処
理〔ランニング処理工程（ａ）〕を行い、得られた試料
について各々イエロー、マゼンタ、シアン画像の光学濃
度を測定した。次に、試料１０１に同様のウェッジ露光
を与えた後、以下に示す比較用現像処理工程（ｂ）にて
処理を行い、同様にイエロー、マゼンタ、シアン画像の
光学濃度を測定した。この比較現像処理工程（ｂ）で得
られたマゼンタ画像の濃度曲線を先述の１０秒刻みの各
処理と比較し、同等以上のマゼンタ濃度が得られる発色
現像時間を求め、表２に示した。

【０１６０】粒状性はＲＭＳ値を、アパーチャーがφ４
８μm のものを用いて通常の方法により求め、処理２０
１の試料の値を１００として、その相対値で表２に示し
た。ＲＭＳ値は各試料についてカブリ＋０．４のマゼン
タ濃度での測定を採用した。

【０１６１】比較用発色現像主薬

【０１６２】

【化４０】

【０１６３】

【化４１】

【０１６４】比較現像処理工程（ｂ） （処理方法） 工 程 処理時間 処理温度 発色現像 ３分15秒 38℃ 漂 白 １分00秒 38℃ 漂白定着 ３分15秒 38℃ 水洗 (1) 40秒 35℃ 水洗 (2) １分00秒 35℃ 安 定 40秒 38℃ 乾 燥 １分15秒 55℃

【０１６５】次に、処理液の組成を記す。 （発色現像液） （単位ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 １．０ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ２．０ 亜硫酸ナトリウム ４．０ 炭酸カリウム ３０．０ 臭化カリウム １．４ ヨウ化カリウム １．５mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アミノ〕−２−メチルアニリン硫酸塩〔Ｐ−５〕 ４．５ 水を加えて １．０リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） １０．０５

【０１６６】 （漂白液） （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム二水塩 １２０．０ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 １０．０ 臭化アンモニウム １００．０ 硝酸アンモニウム １０．０ 漂白促進剤 ０．００５モル (CH₃)₂N-CH₂-CH₂-S-S-CH₂-CH₂-N(CH₃)₂ ・2HCl アンモニア水（２７％） １５．０ミリリットル 水を加えて １．０リットル ｐＨ（アンモニア水と硝酸にて調整） ６．３

【０１６７】 （漂白定着液） （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム二水塩 ５０．０ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ５．０ 亜硫酸ナトリウム １２．０ チオ硫酸アンモニウム水溶液（７００ｇ／リットル） ２４０．０ミリリットル アンモニア水（２７％） ６．０ミリリットル 水を加えて １．０リットル ｐＨ（アンモニア水と酢酸にて調整） ７．２

【０１６８】（水洗水）水道水をＨ型強酸性カチオン交
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−
１２０Ｂ）と、ＯＨ型アニオン交換樹脂（同アンバーラ
イトＩＲ−４００）を充填した混床式カラムに通水して
カルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３mg／リット
ル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリ
ウム２０mg／リットルと硫酸ナトリウム０．１５ｇ／リ
ットルを添加した。この液のｐＨは６．５〜７．５の範
囲にあった。

【０１６９】 （安定液） （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ０．０３ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度 １０） ０．２ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５ １，２，４−トリアゾール １．３ １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１− イルメチル）ピペラジン ０．７５ 水を加えて １．０リットル ｐＨ ８．５

【０１７０】 表２ ────────────────────────────────── 処理番号 発色現像主薬 一定のマゼンタ濃度を 粒状性 備 考 得る為の発色現像時間 ────────────────────────────────── ２０１ Ｐ−５ ２分５０秒 １００ 比較例 ２０２ 比較化合物−１ ２分００秒 １０７ 〃 ２０３ 比較化合物−２ ２分１０秒 １０４ 〃 ２０４ 比較化合物−３ ２分１０秒 １０３ 〃 ２０５ 比較化合物−４ ２分００秒 １０５ 〃 ２０６ 比較化合物−５ ２分００秒 １０３ 〃 ２０７ Ｄ−２ ２分００秒 ９６ 本発明 ２０８ Ｄ−１３ ２分１０秒 ９３ 〃 ２０９ Ｄ−１４ ２分００秒 ９５ 〃 ２１０ Ｄ−１６ ２分１０秒 ９３ 〃 ２１１ Ｄ−２５ ２分１０秒 ９７ 〃 ──────────────────────────────────

【０１７１】表２より、本発明の発色現像主薬あるいは
比較化合物１〜５は、Ｐ−５（処理No. ２０１）に比べ
てはるかに速い現像処理時間にてマゼンタ画像の濃度が
得られることがわかる。比較化合物１〜５は優れた迅速
性を有しているが、粒状性はＰ−５と比較して悪化して
いることがわかる。

【０１７２】本発明の発色現像主薬では粒状性をＰ−５
より良化させることができた。つまり、本発明の現像主
薬を用いることにより、処理の迅速性を有し、同時に粒
状性を良好にすることができた。

【０１７３】実施例５ 実施例４中の試料１０１を露光した後、発色現像液中の
発色現像主薬に本発明の例示化合物（Ｄ−１３）を用い
以下の処理方法にて現像処理を行ったところ、６０秒と
いう短い発色現像時間ながら所望の階調を得ることがで
き、かつ粒状性も良好な好ましいものであった。また、
例示化合物（Ｄ−１３）の代わりに例示化合物（Ｄ−１
５）、例示化合物（Ｄ−２０）、例示化合物（Ｄ−２
９）、例示化合物（Ｄ−１）を用いても、同様な結果を
得ることができた。

【０１７４】現像処理工程および処理液組成 処理工程 温度 時間 発色現像 45℃ 60秒 漂白定着 45℃ 60秒 水洗 (1) 40℃ 15秒 水洗 (2) 40℃ 15秒 水洗 (3) 40℃ 15秒 安 定 40℃ 15秒 乾 燥 80℃ 30秒 （水洗は(3) から(1) への３タンク向流方式とした。）

【０１７５】 液組成 （発色現像液） タンク液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 4.0 １−ヒドロキシエチリデン−１，１ジホスホン酸 3.0 亜硫酸ナトリウム 4.0 炭酸カリウム 50.0 臭化カリウム 4.0 沃化カリウム 1.3 mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 4.0 発色現像主薬（D-13・ナフタレン−1,5 −ジスルホン酸塩） 22.2 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調製） 10.05 （漂白定着液） （単位モル） 式Ａで表されるキレート剤 0.17 硝酸第二鉄九水和物 0.15 チオ硫酸アンモニウム 1.25 亜硫酸アンモニウム 0.10 メタカルボキシベンゼンスルフィン酸 0.05 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ（酢酸とアンモニアで調製） 5.8 （水洗水）水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロー
ムアンドハース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）
と、ＯＨ型アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−
４００）を充填した混床式カラムに通水してカルシウム
及びマグネシウムイオン濃度を３mg／リットル以下に処
理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０mg
／リットルと硫酸ナトリウム０．１５ｇ／リットルを添
加して処理した水を用いた。この液のｐＨは６．５〜
７．５の範囲にあった。 （安定液） タンク液（ｇ） １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン 0.1 ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度 １０） 0.2 水を加えて 1.0リットル ｐＨ〔アンモニア水、 塩酸で調整〕 8.50

【０１７６】

【化４２】

【０１７７】実施例６ 実施例４中の試料１０１を露光した後、処理番号２１１
及び発色現像液中の発色現像主薬にＤ−５、Ｄ−２１を
用いて同様に処理し、マゼンタ濃度２．０をあたえたサ
ンプルで画像堅牢性を調べたところ本発明の化合物は画
像堅牢性が良好であった。

【０１７８】実施例７ 特開平５−１８８５５０号公報に記載の実施例３、試料
３０１を、同公報記載中の発色現像液中の発色現像主薬
を等モル量の本発明の発色現像主薬（Ｄ−２）、（Ｄ−
１３）、（Ｄ−２４）、（Ｄ−３１）に置き換える他は
全く同様の処理液を調整し、露光、現像したところ現像
時間の短縮が可能であり、かつカブリ濃度も低く、マゼ
ンタ濃度とイエロー濃度、シアン濃度の差が小さく、更
に粒状性の良好な好ましいものであった。

【０１７９】

【発明の効果】本発明の化合物をハロゲン化銀写真感光
材料用の発色現像主薬として用いる場合には、迅速処理
適性があり、また粒状性の良好な画像を得ることができ
た。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成９年８月１８日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２４】

【化３】

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３３】

【化１０】

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４２】

【化１３】

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４５】

【化１５】

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１０６

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１０６】

【化１８】

【手続補正６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１０７

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１０７】・化合物（２）の合成 ３ツ口フラスコにｍ−トルイジン５００ｇ、沃素１４．
０ｇを入れ、外温２００度にて加熱攪拌しながらここへ
アセトン１３３２ｍｌを８時間３０分かけて滴下した。
反応系から発生する水などの低沸点成分は枝管に冷却装
置をセットして留去した。滴下終了後得られた反応混合
物を蒸留し、目的の化合物（２）７０１ｇ（収率８０
％）を得た。 沸点：１６５〜１７０℃／１８〜２０ｍｍＨｇ ・化合物（３）の合成 ３ツ口フラスコに化合物（３）２９０ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアセトアミド９００ｍｌを入れ、外温５０℃にて無
水酢酸１６２ｍｌを２０分かけて滴下した。その後外温
１５０℃にて２時間加熱攪拌した後室温まで放冷し、こ
のものを氷水中にあけ、酢酸エチル１．５リットルにて
抽出した。得られた酢酸エチル層を飽和食塩水１００ｍ
ｌと水１リットルからなる混合液にて４回洗浄した後、
無水硫酸ナトリウムにて乾燥した。こうして得られた酢
酸エチル層をロータリーエバポレーターにて濃縮して得
られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに
て精製し、目的の化合物（３）２６７ｇ（収率７５％）
を得た。 ・化合物（４）の合成 ３ツ口フラスコに化合物（３）２７６ｇ、塩化メチレン
９００ｍｌを入れて氷冷下にて攪拌しながらここへＮ−
ブロモこはく酸イミド２３５ｇを１時間かけて添加し
た。この時内温は最高１２℃まで上昇した。添加終了後
更に３０分氷冷下にて攪拌した後、氷浴を外して１時間
攪拌した。ここへ水１リットルを加えて抽出し、得られ
た塩化メチレン層を飽和食塩水１００ｍｌと水５００ｍ
ｌの混合溶液で３回洗浄した。こうして得た塩化メチレ
ン層を無水硫酸ナトリウムにて乾燥した後ロータリーエ
バポレーターにて濃縮し、得られた残留物にアセトニト
リル２５０ｍｌを添加して溶解し、室温で一晩放置して
析出した結晶を濾取して目的の化合物（４）２６５ｇ
（収率７２％）を得た。 ・化合物（５）の合成 ３ツ口フラスコにテトラエチレングリコール５５５ｇ、
テトラヒドロフラン５００ｍｌを入れて室温にて攪拌し
ながらここへカリウム−ｔ−ブトキシド４４．１ｇを添
加し、３０分攪拌した。この時内温度は最高４０℃まで
上昇した。次にここへ氷冷下にて化合物（４）１１０ｇ
を３０分かけて滴下した後、氷浴を外しそのまま室温下
にて８時間攪拌した。このものをアスピレーターを用い
て減圧下にて溶媒を留去し、酢酸エチル１リットル、水
１リットルを添加して抽出し、得られた酢酸エチル層を
飽和食塩水１００ｍｌ、水９００ｍｌの混合溶液を用い
て４回洗浄した。こうして得られた酢酸エチル層を無水
硫酸ナトリウムにて乾燥し、ロータリーエバポレーター
にて濃縮して、得られた残留物をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィーにて精製し、目的の化合物（５）９０ｇ
（収率６０％）を得た。 ・化合物（６）の合成 化合物（５）８４．２ｇ、Ｐｄ−Ｃ（１０％）４ｇ、エ
タノール１８０ｍｌをオートクレーブに入れ、水素圧１
００気圧とし、５０℃にて８時間攪拌した。このものを
吸引濾過して得られた濾液をロータリーエバポレーター
にて濃縮し、残留物として目的の化合物（６）８５ｇを
得た。このものは精製せずにそのまま次工程に供した。 ・化合物（７）の合成 ３ツ口フラスコに上で得た化合物（６）４２．３ｇ、濃
塩酸１６．６ｍｌ、エタノール１２０ｍｌを入れて加熱
還流条件にて攪拌しながらここへ硫酸５．６ｍｌを滴下
し、そのまま１時間加熱還流下にて攪拌した後、更に硫
酸５．６ｍｌを滴下し、加熱還流攪拌を５時間続けた。
このものをアスピレーターを用いて内温５０℃以下にて
エタノールを主成分とする低沸点成分を留去した後、氷
にあけ炭酸水素ナトリウムにて中和した。ここへ酢酸エ
チル５００ｍｌ、水２００ｍｌを添加して抽出し、得ら
れた酢酸エチル層を飽和食塩水５００ｍｌと水３００ｍ
ｌの混合溶液にて３回洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾
燥してから、ロータリーエバポレーターで濃縮し、残留
物として目的の化合物（７）を３５ｇ得た。このものは
精製せずにそのまま次工程に供した。 ・化合物（８）の合成 ３ツ口フラスコに上で得た化合物（７）３５ｇ、沃化ナ
トリウム８．２ｇ、炭酸水素ナトリウム２３．２ｇ、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド８０ｍｌを入れて、外温
１３０度にて加熱下攪拌しながら、ここへ３−クロロプ
ロパノール１０．４ｇを１０分かけて滴下した。滴下終
了後そのまま３時間加熱攪拌を続けた後、室温まで冷却
した。ここへ酢酸エチル４００ｍｌ、水４００ｍｌを加
えて攪拌し、抽出操作を行った。得られた酢酸エチル層
を水３００ｍｌと飽和食塩水１００ｍｌの混合液にて４
回洗浄し、無水硫酸ナトリウムにて乾燥した。このもの
をロータリーエバポレーターにて濃縮した残留物をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、目的の化
合物（８）３２．９ｇを得た（収率８２％）。 ・化合物（９）の合成 ３ツ口フラスコに２，５−ジクロロアニリン２０．１
ｇ、水１１５ｍｌを入れて氷冷下攪拌しながら、ここへ
硫酸３９．７ｍｌを添加した。更に内温を８度以下に保
ちながらここへ亜硝酸ナトリウム９．５ｇを２５ｍｌの
水に溶解したものを１０分かけて滴下し、滴下終了後３
０分攪拌を続けた。他の３ツ口フラスコに化合物（８）
３２ｇ、酢酸ナトリウム７１．２ｇ、酢酸４９．４ｍ
ｌ、メタノール９０ｍｌを入れて、氷冷下攪拌しながら
先に調製したジアゾニウム塩の溶液を内温を１６度以下
に保ちながら添加した。途中ＴＬＣにて反応を追跡し、
化合物（８）が反応系内で消失したところでジアゾニウ
ム塩の溶液の添加を終了した。添加終了後そのまま３０
分攪拌を続けた後、減圧下にてメタノールを留去し、反
応混合物を氷にあけ、水酸化ナトリウム溶液を加えて中
和し、酢酸エチル１リットル、水５００ｍｌを加えて抽
出した。得られた酢酸エチル層を水４００ｍｌと飽和食
塩水１００ｍｌの混合液にて４回洗浄し、無水硫酸ナト
リウムにて乾燥した。このものをロータリーエバポレー
ターにて濃縮して得られた残留物をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィーにて精製し、目的の化合物（９）３
３．４ｇを得た（収率７５％）。 ・例示化合物（Ｄ−１６）の合成 化合物（９）２６．０ｇ、パラジウム−炭素（１０％）
１．３ｇ、メタノール１５０ｍｌをオートクレーブに入
れ、水素圧１００気圧で室温にて５時間攪拌した。得ら
れた反応混合物にナフタレン−１，５−ジスルホン酸・
４水和物１５．１ｇを３５ｍｌのメタノールに溶解した
溶液を加えて濾過し、得られた濾液をロータリーエバポ
レーターにて濃縮した後、酢酸エチル２００ｍｌと水２
００ｍｌを加えて攪拌して溶解、分液し、得られた水層
を更に酢酸エチル２００ｍｌで３回洗浄した。こうして
得られた水層をロータリーエバポレーターにて濃縮した
後、真空ポンプにて溶媒を留去して目的の例示化合物
（Ｄ−１６）２８．０ｇを得た（収率９０％）。

【手続補正７】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１０９

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１０９】

【化１９】

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記の一般式（Ｉ）で表されるアニリン
   化合物。 一般式（Ｉ） 【化１】 式中Ｒ¹ はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を
   表し、Ｒ² は置換基を表す。Ｒ³ は水素原子または置換
   基を表し、Ｚはエチレン基またはトリメチレン基を表
   し、ＬはＺのエチレン鎖、トリメチレン鎖上の炭素原子
   と結合する２価の基または単結合を表す。ｎは１〜８の
   整数を表し、ｍは０〜３の整数を表す。ｍが２以上の場
   合Ｒ² は同一でも異なっていても良い。
2. 【請求項２】 請求項１に記載の一般式（Ｉ）で表され
   る化合物の少なくとも１種を含むことを特徴とするカラ
   ー写真用処理組成物。
3. 【請求項３】 像露光されたハロゲン化銀カラー写真感
   光材料を請求項１に記載の一般式（Ｉ）で表される化合
   物の少なくとも１種の存在下で、現像することを特徴と
   するカラー画像形成方法。