JPH1112259A - イソチアゾロン無水物の製造方法 - Google Patents
イソチアゾロン無水物の製造方法Info
- Publication number
- JPH1112259A JPH1112259A JP10168613A JP16861398A JPH1112259A JP H1112259 A JPH1112259 A JP H1112259A JP 10168613 A JP10168613 A JP 10168613A JP 16861398 A JP16861398 A JP 16861398A JP H1112259 A JPH1112259 A JP H1112259A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- isothiazolone
- methyl
- chloro
- anhydride
- hydrocarbon
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- -1 isothiazolone anhydride Chemical class 0.000 title claims abstract description 30
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 26
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 72
- JLHMJWHSBYZWJJ-UHFFFAOYSA-N 1,2-thiazole 1-oxide Chemical compound O=S1C=CC=N1 JLHMJWHSBYZWJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 47
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 28
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 28
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 26
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 21
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 claims abstract description 19
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 18
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 12
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 51
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 50
- BEGLCMHJXHIJLR-UHFFFAOYSA-N methylisothiazolinone Chemical compound CN1SC=CC1=O BEGLCMHJXHIJLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 35
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- DHNRXBZYEKSXIM-UHFFFAOYSA-N chloromethylisothiazolinone Chemical compound CN1SC(Cl)=CC1=O DHNRXBZYEKSXIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 19
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims description 10
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- FKPCCLRWSGMEJU-UHFFFAOYSA-N 1,2-thiazole 1-oxide;hydrochloride Chemical compound Cl.O=S1C=CC=N1 FKPCCLRWSGMEJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 7
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 6
- LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N nitromethane Chemical compound C[N+]([O-])=O LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 6
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 6
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- MCSAJNNLRCFZED-UHFFFAOYSA-N nitroethane Chemical compound CC[N+]([O-])=O MCSAJNNLRCFZED-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 claims description 2
- SJXPQSRCFCPWQQ-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1,2-thiazol-2-ium-3-ol;chloride Chemical compound Cl.CN1SC=CC1=O SJXPQSRCFCPWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- CVICEEPAFUYBJG-UHFFFAOYSA-N 5-chloro-2,2-difluoro-1,3-benzodioxole Chemical group C1=C(Cl)C=C2OC(F)(F)OC2=C1 CVICEEPAFUYBJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 abstract description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 abstract description 2
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 21
- FRRZVECXALBSFQ-UHFFFAOYSA-N 3-(chloromethyl)-1,2-thiazole 1-oxide Chemical compound ClCC=1C=CS(=O)N=1 FRRZVECXALBSFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 17
- KFGWEMFTDGCYSK-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-1,2-thiazole 1-oxide Chemical compound CC=1C=CS(=O)N=1 KFGWEMFTDGCYSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 11
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 8
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 7
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 7
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MFUVDXOKPBAHMC-UHFFFAOYSA-N magnesium;dinitrate;hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Mg+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O MFUVDXOKPBAHMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000845 anti-microbial effect Effects 0.000 description 5
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 5
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 4
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RGVYUPIYFIVQDS-UHFFFAOYSA-N 5-chloro-2-methyl-1,2-thiazol-3-one;hydron;chloride Chemical compound Cl.CN1SC(Cl)=CC1=O RGVYUPIYFIVQDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 239000012458 free base Substances 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- DXPMELADVQYNOJ-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1,2-thiazol-3-one Chemical compound CC1=CSN=C1O DXPMELADVQYNOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QTVUKNMAUKRTMJ-UHFFFAOYSA-N ClC1=CC(N(S1)C)=O.Cl.ClC1=CC(N(S1)C)=O Chemical compound ClC1=CC(N(S1)C)=O.Cl.ClC1=CC(N(S1)C)=O QTVUKNMAUKRTMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M Nitrite anion Chemical compound [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 1
- 239000004599 antimicrobial Substances 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002144 chemical decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- MGIYRDNGCNKGJU-UHFFFAOYSA-N isothiazolinone Chemical compound O=C1C=CSN1 MGIYRDNGCNKGJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001960 metal nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D275/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings
- C07D275/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings not condensed with other rings
- C07D275/03—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings not condensed with other rings with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 廃棄物をほとんど発生させないとともに工程
条件が良好で安定性が卓越し、作業性の向上によって生
産性及び経済性を向上させることができるイソチアゾロ
ン無水溶液を提供する。 【解決手段】 イソチアゾロンを含有する水溶液をハロ
ゲン化炭化水素またはニトロ化炭化水素を使用して抽出
した後、有機層を分離してからハロゲン化炭化水素また
はニトロ化炭化水素を除去してイソチアゾロン無水物を
製造し、この無水物にグリコール、アルコール、グリコ
ールエーテル類等の有機溶媒を混合して、安定性が向上
したイソチアゾロン無水溶液を製造する。
条件が良好で安定性が卓越し、作業性の向上によって生
産性及び経済性を向上させることができるイソチアゾロ
ン無水溶液を提供する。 【解決手段】 イソチアゾロンを含有する水溶液をハロ
ゲン化炭化水素またはニトロ化炭化水素を使用して抽出
した後、有機層を分離してからハロゲン化炭化水素また
はニトロ化炭化水素を除去してイソチアゾロン無水物を
製造し、この無水物にグリコール、アルコール、グリコ
ールエーテル類等の有機溶媒を混合して、安定性が向上
したイソチアゾロン無水溶液を製造する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はイソチアゾロン（is
othiazolone）無水物の製造方法に関し、より詳しく
は、安定性の卓越したイソチアゾロン無水物の製造方法
と抗菌及び抗微生物活性が優れる実質的に純粋な５−ク
ロロ−２−メチル−３−イソチアゾロン無水物の製造方
法に関する。
othiazolone）無水物の製造方法に関し、より詳しく
は、安定性の卓越したイソチアゾロン無水物の製造方法
と抗菌及び抗微生物活性が優れる実質的に純粋な５−ク
ロロ−２−メチル−３−イソチアゾロン無水物の製造方
法に関する。
【０００２】
【従来の技術】以下の化学式Ｉ
【０００３】
【化３】
【０００４】（式中、Ｒ1は水素原子、ハロゲン原子ま
たはヒドロキシ基に置換されるかもしくは置換されてい
ない炭素数１〜１０のアルキル基、ハロゲン原子に置換
されるかもしくは置換されていない炭素数２〜１０のア
ルケニル基、ハロゲン原子に置換されるかもしくは置換
されていない炭素数２〜１０のアルキニル基、または、
ハロゲン原子、炭素数１〜１０のアルキル基もしくは炭
素数２〜９のアルコキシ基に置換されるかもしくは置換
されていないアラルキル基であり、Ｒ2及びＲ3はそれぞ
れ同一或いは異なるものであって、水素原子、ハロゲン
原子または炭素数１〜４のアルキル基である）で示され
るイソチアゾロン化合物は、殺菌剤を始めとして塗料、
化粧品、繊維またはプラスチック等の抗菌及び抗微生物
剤として産業全般にわたって使用されている。
たはヒドロキシ基に置換されるかもしくは置換されてい
ない炭素数１〜１０のアルキル基、ハロゲン原子に置換
されるかもしくは置換されていない炭素数２〜１０のア
ルケニル基、ハロゲン原子に置換されるかもしくは置換
されていない炭素数２〜１０のアルキニル基、または、
ハロゲン原子、炭素数１〜１０のアルキル基もしくは炭
素数２〜９のアルコキシ基に置換されるかもしくは置換
されていないアラルキル基であり、Ｒ2及びＲ3はそれぞ
れ同一或いは異なるものであって、水素原子、ハロゲン
原子または炭素数１〜４のアルキル基である）で示され
るイソチアゾロン化合物は、殺菌剤を始めとして塗料、
化粧品、繊維またはプラスチック等の抗菌及び抗微生物
剤として産業全般にわたって使用されている。
【０００５】上記化合物のなかでも、以下の化学式II
【０００６】
【化４】
【０００７】で示される５−クロロ−２−メチル−３−
イソチアゾロンの抗菌及び抗微生物活性が、以下の化学
式ＩＩＩ
イソチアゾロンの抗菌及び抗微生物活性が、以下の化学
式ＩＩＩ
【０００８】
【化５】
【０００９】で示される２−メチル−３−イソチアゾロ
ンの２００倍以上であるので、純粋な５−クロロ−２−
メチル−３−イソチアゾロン（化学式ＩＩ）を製造しよ
うとする努力が続けられている。
ンの２００倍以上であるので、純粋な５−クロロ−２−
メチル−３−イソチアゾロン（化学式ＩＩ）を製造しよ
うとする努力が続けられている。
【００１０】イソチアゾロン化合物は、長期間貯蔵が要
求される実際の条件で、安定性が極めて低いという問題
点を有している。よって、イソチアゾロン化合物を適用
対象に添加する前もしくは添加した後または保管の際
に、抗菌及び抗微生物効果が急激に減少する可能性があ
る。従って、イソチアゾロン化合物の安定性を向上させ
るための多様な方法が研究開発されている。その例とし
て、米国特許第３，８７０，７９５号及び第４，０６
７，８７８号は金属亜硝酸塩または金属硝酸塩を添加す
ることによりイソチアゾロン化合物の化学的分解を防止
して、この安定化を図っている。
求される実際の条件で、安定性が極めて低いという問題
点を有している。よって、イソチアゾロン化合物を適用
対象に添加する前もしくは添加した後または保管の際
に、抗菌及び抗微生物効果が急激に減少する可能性があ
る。従って、イソチアゾロン化合物の安定性を向上させ
るための多様な方法が研究開発されている。その例とし
て、米国特許第３，８７０，７９５号及び第４，０６
７，８７８号は金属亜硝酸塩または金属硝酸塩を添加す
ることによりイソチアゾロン化合物の化学的分解を防止
して、この安定化を図っている。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】しかし、前記金属塩安
定化剤は実際的な適用において、いくつかの欠点を有し
ている。まず第１に、これら金属塩はポリマーが分散し
ているラテックスエマルション（latex emulsion）水溶
液で凝集現象または沈殿物を発生させ、第２に、あるシ
ステムでは金属塩に結合した塩素イオンが腐食をもたら
すことができるという問題点がある。
定化剤は実際的な適用において、いくつかの欠点を有し
ている。まず第１に、これら金属塩はポリマーが分散し
ているラテックスエマルション（latex emulsion）水溶
液で凝集現象または沈殿物を発生させ、第２に、あるシ
ステムでは金属塩に結合した塩素イオンが腐食をもたら
すことができるという問題点がある。
【００１２】米国特許第５，０６８，３４４号は、イソ
チアゾロンを有機溶媒に入れて安定化させるソルトフリ
ー（salt free）法であって、アンモニアを使用して有
機溶媒からイソチアゾロンを分離する方法を開示した。
しかし、この方法は、濾過工程を必ず経なければなら
ず、総イソチアゾロンの１０乃至２０％程度がこの濾過
工程で塩化アンモニウム塩とともに残ることになって多
量の廃棄物を発生する。また、濾過時に完全に濾過され
ない塩化アンモニウムは最終製品にまで残存してイソチ
アゾロンの安定性に悪影響を及ぼすようになる。
チアゾロンを有機溶媒に入れて安定化させるソルトフリ
ー（salt free）法であって、アンモニアを使用して有
機溶媒からイソチアゾロンを分離する方法を開示した。
しかし、この方法は、濾過工程を必ず経なければなら
ず、総イソチアゾロンの１０乃至２０％程度がこの濾過
工程で塩化アンモニウム塩とともに残ることになって多
量の廃棄物を発生する。また、濾過時に完全に濾過され
ない塩化アンモニウムは最終製品にまで残存してイソチ
アゾロンの安定性に悪影響を及ぼすようになる。
【００１３】米国特許第５，４６６，８１８号は、イソ
チアゾロン塩を有機溶媒でスラリー化させた後、これを
加熱溶解することによりクロロメチルイソチアゾロンも
しくはメチルイソチアゾロンに分離するか、または所望
する比率の３−イソチアゾロン溶液を製造する方法を開
示した。しかし、この方法は、製造工程中に塩化水素ガ
スが放出されるので作業条件が良好ではない。また、熱
に不安定なイソチアゾロンを加熱するので、イソチアゾ
ロンの安定性を害する可能性が大きい。さらに、濾過と
いう工程を通して塩化水素と分離されたイソチアゾロン
と、塩化水素と分離されないイソチアゾロン塩とを分離
しなければならないという不都合がある。
チアゾロン塩を有機溶媒でスラリー化させた後、これを
加熱溶解することによりクロロメチルイソチアゾロンも
しくはメチルイソチアゾロンに分離するか、または所望
する比率の３−イソチアゾロン溶液を製造する方法を開
示した。しかし、この方法は、製造工程中に塩化水素ガ
スが放出されるので作業条件が良好ではない。また、熱
に不安定なイソチアゾロンを加熱するので、イソチアゾ
ロンの安定性を害する可能性が大きい。さらに、濾過と
いう工程を通して塩化水素と分離されたイソチアゾロン
と、塩化水素と分離されないイソチアゾロン塩とを分離
しなければならないという不都合がある。
【００１４】本発明は前記問題点を解決するためのもの
であって、その目的は、廃棄物がほとんど発生しないと
ともに、工程条件が良好であり、イソチアゾロンの安定
性を数段向上させることができるイソチアゾロン無水物
の製造方法を提供することにある。
であって、その目的は、廃棄物がほとんど発生しないと
ともに、工程条件が良好であり、イソチアゾロンの安定
性を数段向上させることができるイソチアゾロン無水物
の製造方法を提供することにある。
【００１５】本発明の他の目的は、抗菌及び抗微生物活
性の優れたイソチアゾロン無水物であって、実質的に純
粋な５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾロン無水
物の製造方法を提供することにある。
性の優れたイソチアゾロン無水物であって、実質的に純
粋な５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾロン無水
物の製造方法を提供することにある。
【００１６】
【課題を解決するための手段】前記のような本発明の目
的を達成するために本発明は、イソチアゾロンを含有す
る水溶液をハロゲン化炭化水素またはニトロ化炭化水素
を使用して抽出する工程、及び前記抽出物からハロゲン
化炭化水素またはニトロ化炭化水素を除去する工程を含
むイソチアゾロン無水物の製造方法を提供する。また、
前記ハロゲン化炭化水素またはニトロ化炭化水素を除去
する工程の後に有機溶媒を添加する工程をさらに含むこ
とが好ましい。
的を達成するために本発明は、イソチアゾロンを含有す
る水溶液をハロゲン化炭化水素またはニトロ化炭化水素
を使用して抽出する工程、及び前記抽出物からハロゲン
化炭化水素またはニトロ化炭化水素を除去する工程を含
むイソチアゾロン無水物の製造方法を提供する。また、
前記ハロゲン化炭化水素またはニトロ化炭化水素を除去
する工程の後に有機溶媒を添加する工程をさらに含むこ
とが好ましい。
【００１７】また、本発明は、５−クロロ−２−メチル
−３−イソチアゾロンを含むイソチアゾロン水溶液をハ
ロゲン化炭化水素またはニトロ化炭化水素を使用して抽
出する工程と、前記抽出工程によって得られた有機層を
水で洗浄する工程、及び前記有機層からハロゲン化炭化
水素またはニトロ化炭化水素を除去する工程を含む、実
質的に純粋な５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾ
ロン無水物の製造方法を提供する。また、前記ハロゲン
化炭化水素またはニトロ化炭化水素を除去する工程の後
に有機溶媒を添加する工程をさらに含むことが好まし
い。
−３−イソチアゾロンを含むイソチアゾロン水溶液をハ
ロゲン化炭化水素またはニトロ化炭化水素を使用して抽
出する工程と、前記抽出工程によって得られた有機層を
水で洗浄する工程、及び前記有機層からハロゲン化炭化
水素またはニトロ化炭化水素を除去する工程を含む、実
質的に純粋な５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾ
ロン無水物の製造方法を提供する。また、前記ハロゲン
化炭化水素またはニトロ化炭化水素を除去する工程の後
に有機溶媒を添加する工程をさらに含むことが好まし
い。
【００１８】
【発明の実施の形態】１９７５年、グトマン（V. Gutma
nn）等は色々な有機溶媒の非共有電子対の受容能力を研
究し、その能力の大きい有機溶媒は水とよく混和し、沸
点が高い傾向を呈することを明らかにした。ところで、
その中でもハロゲン化炭化水素及びニトロ化炭化水素
は、高い非共有電子対の受容能力を有するとともに、低
い水溶性と低い沸点を有するということがわかった。こ
のため、イソチアゾロン塩を直接水に溶かすか、或いは
すでに水中に溶解されているイソチアゾロンをハロゲン
化炭化水素またはニトロ化炭化水素を使用して抽出した
後、有機層を分離してハロゲン化炭化水素またはニトロ
化炭化水素を除去すると、塩のほとんど含まれていない
イソチアゾロン無水物を製造することができる。このよ
うな無水物にグリコール、アルコール、グリコールエー
テル類の有機溶媒を混合してイソチアゾロン無水溶液を
製造することができる。
nn）等は色々な有機溶媒の非共有電子対の受容能力を研
究し、その能力の大きい有機溶媒は水とよく混和し、沸
点が高い傾向を呈することを明らかにした。ところで、
その中でもハロゲン化炭化水素及びニトロ化炭化水素
は、高い非共有電子対の受容能力を有するとともに、低
い水溶性と低い沸点を有するということがわかった。こ
のため、イソチアゾロン塩を直接水に溶かすか、或いは
すでに水中に溶解されているイソチアゾロンをハロゲン
化炭化水素またはニトロ化炭化水素を使用して抽出した
後、有機層を分離してハロゲン化炭化水素またはニトロ
化炭化水素を除去すると、塩のほとんど含まれていない
イソチアゾロン無水物を製造することができる。このよ
うな無水物にグリコール、アルコール、グリコールエー
テル類の有機溶媒を混合してイソチアゾロン無水溶液を
製造することができる。
【００１９】本発明に使用され得るイソチアゾロンを含
有する水溶液の好ましい組成は、５−クロロ−２−メチ
ル−３−イソチアゾロンと２−メチル−３−イソチアゾ
ロンとの混合物である。混合物の場合、５−クロロ−２
−メチル−３−イソチアゾロンと２−メチル−３−イソ
チアゾロンとの重量％比は、好ましくは１０：９０乃至
９９．９９：０．０１である。
有する水溶液の好ましい組成は、５−クロロ−２−メチ
ル−３−イソチアゾロンと２−メチル−３−イソチアゾ
ロンとの混合物である。混合物の場合、５−クロロ−２
−メチル−３−イソチアゾロンと２−メチル−３−イソ
チアゾロンとの重量％比は、好ましくは１０：９０乃至
９９．９９：０．０１である。
【００２０】前記ハロゲン化炭化水素としては塩化メチ
レン、クロロホルム、四塩化炭素、塩化エチレン、ジク
ロロエタン等があり、前記ニトロ化炭化水素としてはニ
トロメタン、ニトロエタン等がある。
レン、クロロホルム、四塩化炭素、塩化エチレン、ジク
ロロエタン等があり、前記ニトロ化炭化水素としてはニ
トロメタン、ニトロエタン等がある。
【００２１】前記有機溶媒としては、イソチアゾロンを
溶解させてイソチアゾロンを安定化し得るいずれの有機
溶媒も使用可能である。その例として、グリコール、ア
ルコール、グリコールエーテルのような溶媒が使用可能
であり、一連の組成物の中では、脂肪族または芳香族炭
化水素類が有用な溶媒になることができる。好ましい溶
媒としては、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、エチレングリコールモノ
メチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル
等がある。前記イソチアゾロンを溶解させるとともに安
定化させる有機溶媒とイソチアゾロンとの組成比は下記
表１のように実施することができる。
溶解させてイソチアゾロンを安定化し得るいずれの有機
溶媒も使用可能である。その例として、グリコール、ア
ルコール、グリコールエーテルのような溶媒が使用可能
であり、一連の組成物の中では、脂肪族または芳香族炭
化水素類が有用な溶媒になることができる。好ましい溶
媒としては、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、エチレングリコールモノ
メチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル
等がある。前記イソチアゾロンを溶解させるとともに安
定化させる有機溶媒とイソチアゾロンとの組成比は下記
表１のように実施することができる。
【００２２】
【表１】
【００２３】イソチアゾロン化合物の中でも、５−クロ
ロ−２−メチル−３−イソチアゾロンの抗菌及び抗微生
物活性が２−メチル−３−イソチアゾロン等の他のイソ
チアゾロン化合物に比べて優れているということは公知
の事実である。従って、実質的に純粋な５−クロロ−２
−メチル−３−イソチアゾロン無水物を製造する必要が
ある。
ロ−２−メチル−３−イソチアゾロンの抗菌及び抗微生
物活性が２−メチル−３−イソチアゾロン等の他のイソ
チアゾロン化合物に比べて優れているということは公知
の事実である。従って、実質的に純粋な５−クロロ−２
−メチル−３−イソチアゾロン無水物を製造する必要が
ある。
【００２４】５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾ
ロン及び２−メチル−３−イソチアゾロンは、両方が酸
性水溶液にはよく溶けるが、これら２つの物質には塩基
度の差が存在し、塩基度が極めて低いので、水と混和し
ない有機溶媒を使用すると選択的に抽出される可能性が
ある。
ロン及び２−メチル−３−イソチアゾロンは、両方が酸
性水溶液にはよく溶けるが、これら２つの物質には塩基
度の差が存在し、塩基度が極めて低いので、水と混和し
ない有機溶媒を使用すると選択的に抽出される可能性が
ある。
【００２５】５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾ
ロンを含むイソチアゾロン塩を直接水に溶かすか、或い
はすでに水中に溶解しているイソチアゾロンをハロゲン
化炭化水素またはニトロ化炭化水素を使用して抽出した
後、有機層を分離してハロゲン化炭化水素またはニトロ
化炭化水素を除去すると、イソチアゾロン遊離塩基が生
ずる。この際、５−クロロ−２−メチル−３−イソチア
ゾロンと２−メチル−３−イソチアゾロンとの塩基度の
差によって水層と有機層との分配を異にしうるので、ニ
トロ化炭化水素またはハロゲン化炭化水素等の有機溶媒
を使用して抽出した後、水で洗浄し、これら有機溶媒を
蒸発させると、実質的に純粋な５−クロロ−２−メチル
−３−イソチアゾロン遊離塩基を得ることができる。ま
た、ニトロ化炭化水素またはハロゲン化炭化水素を使用
して抽出し、水で洗浄した後、ニトロ化炭化水素または
ハロゲン化炭化水素を除去していない溶液状態で、塩化
水素気体を吹き入れて生ずる固体を濾過すると、実質的
に純粋な５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾロン
塩酸塩を得ることができる。
ロンを含むイソチアゾロン塩を直接水に溶かすか、或い
はすでに水中に溶解しているイソチアゾロンをハロゲン
化炭化水素またはニトロ化炭化水素を使用して抽出した
後、有機層を分離してハロゲン化炭化水素またはニトロ
化炭化水素を除去すると、イソチアゾロン遊離塩基が生
ずる。この際、５−クロロ−２−メチル−３−イソチア
ゾロンと２−メチル−３−イソチアゾロンとの塩基度の
差によって水層と有機層との分配を異にしうるので、ニ
トロ化炭化水素またはハロゲン化炭化水素等の有機溶媒
を使用して抽出した後、水で洗浄し、これら有機溶媒を
蒸発させると、実質的に純粋な５−クロロ−２−メチル
−３−イソチアゾロン遊離塩基を得ることができる。ま
た、ニトロ化炭化水素またはハロゲン化炭化水素を使用
して抽出し、水で洗浄した後、ニトロ化炭化水素または
ハロゲン化炭化水素を除去していない溶液状態で、塩化
水素気体を吹き入れて生ずる固体を濾過すると、実質的
に純粋な５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾロン
塩酸塩を得ることができる。
【００２６】また、本発明では、前記の実質的に純粋な
５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾロン無水物を
溶解させて安定化することができる有機溶媒を添加し
て、実質的に高純度の５−クロロ−２−メチル−３−イ
ソチアゾロン無水溶液を製造することができる。この有
機溶媒としては、グリコール、アルコール、グリコール
エーテルのような溶媒が使用可能であり、一連の組成物
中では脂肪族または芳香族炭化水素類が有用な溶媒にな
ることができる。好ましい溶媒としてはエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレン
グリコールジメチルエーテル等がある。
５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾロン無水物を
溶解させて安定化することができる有機溶媒を添加し
て、実質的に高純度の５−クロロ−２−メチル−３−イ
ソチアゾロン無水溶液を製造することができる。この有
機溶媒としては、グリコール、アルコール、グリコール
エーテルのような溶媒が使用可能であり、一連の組成物
中では脂肪族または芳香族炭化水素類が有用な溶媒にな
ることができる。好ましい溶媒としてはエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレン
グリコールジメチルエーテル等がある。
【００２７】本発明に使用される５−クロロ−２−メチ
ル−３−イソチアゾロンを含むイソチアゾロン塩を直接
水に溶かすか、或いはすでに水中に溶解されているイソ
チアゾロン溶液は、５−クロロ−２−メチル−３−イソ
チアゾロンと２−メチル−３−イソチアゾロンの混合物
であることが一般的である。この水溶液中の５−クロロ
−２−メチル−３−イソチアゾロンと２−メチル−３−
イソチアゾロンとの重量％比は５０：５０乃至９９．９
９：０．０１であることが好ましい。
ル−３−イソチアゾロンを含むイソチアゾロン塩を直接
水に溶かすか、或いはすでに水中に溶解されているイソ
チアゾロン溶液は、５−クロロ−２−メチル−３−イソ
チアゾロンと２−メチル−３−イソチアゾロンの混合物
であることが一般的である。この水溶液中の５−クロロ
−２−メチル−３−イソチアゾロンと２−メチル−３−
イソチアゾロンとの重量％比は５０：５０乃至９９．９
９：０．０１であることが好ましい。
【００２８】次に、本発明の理解を助けるために好まし
い実施例を提示する。しかし、下記の実施例は本発明を
より容易に理解するため提供されるものにすぎず、本発
明が下記の実施例に限定されるものではない。
い実施例を提示する。しかし、下記の実施例は本発明を
より容易に理解するため提供されるものにすぎず、本発
明が下記の実施例に限定されるものではない。
【００２９】
［イソチアゾロン無水溶液の製造：実施例１〜８及び比
較例１〜３］実施例１ ５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾロン（ＣＭ
Ｉ）塩酸塩と２−メチル−３−イソチアゾロン（ＭＩ）
塩酸塩とが約３：１重量比で混合された２３０ｇのイソ
チアゾロン塩酸塩（活性成分６５％包含）を水に分散さ
せて完全に溶かして１０００ｇにした後、１０００ｇの
塩化メチレンを加えて層分離を行った。この後、有機層
を取り出して塩化メチレンを蒸発させた後に得られた活
性成分にエチレングリコールを加えてクロロメチルイソ
チアゾロンの濃度が１０％になるように調節した。
較例１〜３］実施例１ ５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾロン（ＣＭ
Ｉ）塩酸塩と２−メチル−３−イソチアゾロン（ＭＩ）
塩酸塩とが約３：１重量比で混合された２３０ｇのイソ
チアゾロン塩酸塩（活性成分６５％包含）を水に分散さ
せて完全に溶かして１０００ｇにした後、１０００ｇの
塩化メチレンを加えて層分離を行った。この後、有機層
を取り出して塩化メチレンを蒸発させた後に得られた活
性成分にエチレングリコールを加えてクロロメチルイソ
チアゾロンの濃度が１０％になるように調節した。
【００３０】この結果、クロロメチルイソチアゾロンの
収率は８７％であり、メチルイソチアゾロンの収率は２
７％であり、水分量は５００ｐｐｍ（エチレングリコー
ルの水分量：４５０ｐｐｍ）であった。
収率は８７％であり、メチルイソチアゾロンの収率は２
７％であり、水分量は５００ｐｐｍ（エチレングリコー
ルの水分量：４５０ｐｐｍ）であった。
【００３１】実施例２ 前記実施例１において塩化メチレンを加えて層分離を行
う代わりに、クロロホルムを加えて層分離を行うこと以
外は、実施例１と同様に実施した。
う代わりに、クロロホルムを加えて層分離を行うこと以
外は、実施例１と同様に実施した。
【００３２】この結果、クロロメチルイソチアゾロンの
収率は８５％であり、メチルイソチアゾロンの収率は２
６％であり、水分量は５００ｐｐｍ（エチレングリコー
ルの水分量：４５０ｐｐｍ）であった。
収率は８５％であり、メチルイソチアゾロンの収率は２
６％であり、水分量は５００ｐｐｍ（エチレングリコー
ルの水分量：４５０ｐｐｍ）であった。
【００３３】実施例３ 前記実施例１において塩化メチレンを加えて層分離を行
う代わりに、ジクロロエタンを加えて層分離を行うこと
以外は、実施例１と同様に実施した。
う代わりに、ジクロロエタンを加えて層分離を行うこと
以外は、実施例１と同様に実施した。
【００３４】この結果、クロロメチルイソチアゾロンの
収率は７５％であり、メチルイソチアゾロンの収率は２
０％であり、水分量は５００ｐｐｍ（エチレングリコー
ルの水分量：４５０ｐｐｍ）であった。
収率は７５％であり、メチルイソチアゾロンの収率は２
０％であり、水分量は５００ｐｐｍ（エチレングリコー
ルの水分量：４５０ｐｐｍ）であった。
【００３５】実施例４ ５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾロン（ＣＭ
Ｉ）塩酸塩と２−メチル−３−イソチアゾロン（ＭＩ）
塩酸塩とが約３：１重量比で混合された２３０ｇのイソ
チアゾロン塩酸塩（活生成分６５％）を３００ｇの硝酸
マグネシウム６水化物とともに水に分散させて完全に溶
かして１０００ｇにした後、１０００ｇの塩化メチレン
を加えて層分離を行った。この後、下層を分離して塩化
メチレンを蒸発させた後に得られた活性成分にエチレン
グリコールを加えてクロロメチルイソチアゾロンの濃度
が１０％になるように調節した。
Ｉ）塩酸塩と２−メチル−３−イソチアゾロン（ＭＩ）
塩酸塩とが約３：１重量比で混合された２３０ｇのイソ
チアゾロン塩酸塩（活生成分６５％）を３００ｇの硝酸
マグネシウム６水化物とともに水に分散させて完全に溶
かして１０００ｇにした後、１０００ｇの塩化メチレン
を加えて層分離を行った。この後、下層を分離して塩化
メチレンを蒸発させた後に得られた活性成分にエチレン
グリコールを加えてクロロメチルイソチアゾロンの濃度
が１０％になるように調節した。
【００３６】この結果、クロロメチルイソチアゾロンの
収率は８６％であり、メチルイソチアゾロンの収率は２
７％であり、水分量は５００ｐｐｍ（エチレングリコー
ルの水分量：４５０ｐｐｍ）であった。
収率は８６％であり、メチルイソチアゾロンの収率は２
７％であり、水分量は５００ｐｐｍ（エチレングリコー
ルの水分量：４５０ｐｐｍ）であった。
【００３７】実施例５ 前記実施例４において塩化メチレンを加えて層分離を行
う代わりに、クロロホルムを加えて層分離を行うこと以
外は、実施例４と同様に実施した。
う代わりに、クロロホルムを加えて層分離を行うこと以
外は、実施例４と同様に実施した。
【００３８】この結果、クロロメチルイソチアゾロンの
収率は８７％であり、メチルイソチアゾロンの収率は２
７％であり、水分量は５００ｐｐｍ（エチレングリコー
ルの水分量：４５０ｐｐｍ）であった。
収率は８７％であり、メチルイソチアゾロンの収率は２
７％であり、水分量は５００ｐｐｍ（エチレングリコー
ルの水分量：４５０ｐｐｍ）であった。
【００３９】実施例６ ５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾロン（ＣＭ
Ｉ）塩酸塩と２−メチル−３−イソチアゾロン（ＭＩ）
塩酸塩とが約３：１重量比で混合された２３０ｇのイソ
チアゾロン塩酸塩（活性成分６５％包含）を３００ｇの
硝酸マグネシウム６水化物とともに水に分散させて完全
に溶かして１０００ｇにした後、酸化マグネシウムを利
用して酸度を１．５乃至４．０に調節してから、１ｋｇ
の塩化メチレンを加えて層分離を行った。この後、有機
層を取り出して塩化メチレンを蒸発させた後に得られた
活性成分にエチレングリコールを加えてクロロメチルイ
ソチアゾロンの濃度が１０％になるように調節した。
Ｉ）塩酸塩と２−メチル−３−イソチアゾロン（ＭＩ）
塩酸塩とが約３：１重量比で混合された２３０ｇのイソ
チアゾロン塩酸塩（活性成分６５％包含）を３００ｇの
硝酸マグネシウム６水化物とともに水に分散させて完全
に溶かして１０００ｇにした後、酸化マグネシウムを利
用して酸度を１．５乃至４．０に調節してから、１ｋｇ
の塩化メチレンを加えて層分離を行った。この後、有機
層を取り出して塩化メチレンを蒸発させた後に得られた
活性成分にエチレングリコールを加えてクロロメチルイ
ソチアゾロンの濃度が１０％になるように調節した。
【００４０】この結果、クロロメチルイソチアゾロンの
収率は８６％であり、メチルイソチアゾロンの収率は２
７％であり、水分量は５００ｐｐｍ（エチレングリコー
ルの水分量：４５０ｐｐｍ）であった。
収率は８６％であり、メチルイソチアゾロンの収率は２
７％であり、水分量は５００ｐｐｍ（エチレングリコー
ルの水分量：４５０ｐｐｍ）であった。
【００４１】実施例７ 前記実施例６において塩化メチレンを加えて層分離を行
う代わりに、ニトロメタンを加えて層分離を行うこと以
外は、実施例６と同様に実施した。
う代わりに、ニトロメタンを加えて層分離を行うこと以
外は、実施例６と同様に実施した。
【００４２】この結果、クロロメチルイソチアゾロンの
収率は７７％であり、メチルイソチアゾロンの収率は２
３％であり、水分量は５００ｐｐｍ（エチレングリコー
ルの水分量：４５０ｐｐｍ）であった。
収率は７７％であり、メチルイソチアゾロンの収率は２
３％であり、水分量は５００ｐｐｍ（エチレングリコー
ルの水分量：４５０ｐｐｍ）であった。
【００４３】実施例８ ５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾロン（ＣＭ
Ｉ）塩酸塩と２−メチル−３−イソチアゾロン（ＭＩ）
塩酸塩とが約１０．３％及び３．７％重量比で混合され
た１０００ｇの商用のイソチアゾロン溶液（商品名：Ｓ
ＫＹＢＩＯ ＷＧ）に１０００ｇの塩化メチレンを加え
て層分離を行った。この後、有機層を取り出して塩化メ
チレンを蒸発させた後に得られた活性成分にエチレング
リコールを加えてクロロメチルイソチアゾロンの濃度が
１０％になるように調節した。
Ｉ）塩酸塩と２−メチル−３−イソチアゾロン（ＭＩ）
塩酸塩とが約１０．３％及び３．７％重量比で混合され
た１０００ｇの商用のイソチアゾロン溶液（商品名：Ｓ
ＫＹＢＩＯ ＷＧ）に１０００ｇの塩化メチレンを加え
て層分離を行った。この後、有機層を取り出して塩化メ
チレンを蒸発させた後に得られた活性成分にエチレング
リコールを加えてクロロメチルイソチアゾロンの濃度が
１０％になるように調節した。
【００４４】この結果、クロロメチルイソチアゾロンの
収率は８７％であり、メチルイソチアゾロンの収率は２
６％であり、水分量は５００ｐｐｍ（エチレングリコー
ルの水分量：４５０ｐｐｍ）であった。
収率は８７％であり、メチルイソチアゾロンの収率は２
６％であり、水分量は５００ｐｐｍ（エチレングリコー
ルの水分量：４５０ｐｐｍ）であった。
【００４５】比較例１ ５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾロン（ＣＭ
Ｉ）塩酸塩と２−メチル−３−イソチアゾロン（ＭＩ）
塩酸塩とが約３：１重量比で混合された２３０ｇのイソ
チアゾロン塩酸塩（活性成分６５％）を酢酸エチルに分
散させて１０００ｇにした後、アンモニアを利用して完
全に滴定した。この後、フィルターを使用して下層を分
離して酢酸エチルを蒸発させた後に得られた活性成分に
エチレングリコールを加えてクロロメチルイソチアゾロ
ンの濃度が１０％になるように調節した。
Ｉ）塩酸塩と２−メチル−３−イソチアゾロン（ＭＩ）
塩酸塩とが約３：１重量比で混合された２３０ｇのイソ
チアゾロン塩酸塩（活性成分６５％）を酢酸エチルに分
散させて１０００ｇにした後、アンモニアを利用して完
全に滴定した。この後、フィルターを使用して下層を分
離して酢酸エチルを蒸発させた後に得られた活性成分に
エチレングリコールを加えてクロロメチルイソチアゾロ
ンの濃度が１０％になるように調節した。
【００４６】この結果、クロロメチルイソチアゾロンの
収率は８０％であり、メチルイソチアゾロンの収率は８
０％であり、水分量は５５０ｐｐｍ（エチレングリコー
ルの水分量：４５０ｐｐｍ）であった。
収率は８０％であり、メチルイソチアゾロンの収率は８
０％であり、水分量は５５０ｐｐｍ（エチレングリコー
ルの水分量：４５０ｐｐｍ）であった。
【００４７】比較例２ ５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾロン（ＣＭ
Ｉ）塩酸塩と２−メチル−３−イソチアゾロン（ＭＩ）
塩酸塩とが約３：１重量比で混合された２３０ｇのイソ
チアゾロン塩酸塩（活性成分６５％包含）を酢酸エチル
に分散させて１０００ｇにした後、完全に中和滴定する
際に必要なアンモニア量の７０％を供給した。この後、
フィルターを使用して下層を分離して酢酸エチルを蒸発
させた後に得られた活性成分にエチレングリコールを加
えてクロロメチルイソチアゾロンの濃度が１０％になる
ように調節した。
Ｉ）塩酸塩と２−メチル−３−イソチアゾロン（ＭＩ）
塩酸塩とが約３：１重量比で混合された２３０ｇのイソ
チアゾロン塩酸塩（活性成分６５％包含）を酢酸エチル
に分散させて１０００ｇにした後、完全に中和滴定する
際に必要なアンモニア量の７０％を供給した。この後、
フィルターを使用して下層を分離して酢酸エチルを蒸発
させた後に得られた活性成分にエチレングリコールを加
えてクロロメチルイソチアゾロンの濃度が１０％になる
ように調節した。
【００４８】この結果、クロロメチルイソチアゾロンの
収率は６０％であり、メチルイソチアゾロンの収率は２
０％であり、水分量は５５０ｐｐｍ（エチレングリコー
ルの水分量：４５０ｐｐｍ）であった。
収率は６０％であり、メチルイソチアゾロンの収率は２
０％であり、水分量は５５０ｐｐｍ（エチレングリコー
ルの水分量：４５０ｐｐｍ）であった。
【００４９】比較例３ ５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾロン（ＣＭ
Ｉ）塩酸塩と２−メチル−３−イソチアゾロン（ＭＩ）
塩酸塩とが約３：１重量比で混合された２３０ｇのイソ
チアゾロン塩酸塩（活性成分６５％）を酢酸エチルに分
散させて１０００ｇにした後、２時間にわたり熱を加え
て７８乃至８０℃程度の温度を維持しながら溶媒を還流
させた。この際、発生する塩化水素ガスは水酸化ナトリ
ウム溶液を利用して捕集した。この後、常温まで温度を
下げて溶液を濾過した。溶液から酢酸エチルを蒸発させ
た後に得られた活性成分にエチレングリコールを加えて
クロロメチルイソチアゾロンの濃度が１０％になるよう
に調節した。
Ｉ）塩酸塩と２−メチル−３−イソチアゾロン（ＭＩ）
塩酸塩とが約３：１重量比で混合された２３０ｇのイソ
チアゾロン塩酸塩（活性成分６５％）を酢酸エチルに分
散させて１０００ｇにした後、２時間にわたり熱を加え
て７８乃至８０℃程度の温度を維持しながら溶媒を還流
させた。この際、発生する塩化水素ガスは水酸化ナトリ
ウム溶液を利用して捕集した。この後、常温まで温度を
下げて溶液を濾過した。溶液から酢酸エチルを蒸発させ
た後に得られた活性成分にエチレングリコールを加えて
クロロメチルイソチアゾロンの濃度が１０％になるよう
に調節した。
【００５０】この結果、クロロメチルイソチアゾロンの
収率は６０％であり、メチルイソチアゾロンの収率は１
０％であり、水分量は６００ｐｐｍ（エチレングリコー
ルの水分量：４５０ｐｐｍ）であった。
収率は６０％であり、メチルイソチアゾロンの収率は１
０％であり、水分量は６００ｐｐｍ（エチレングリコー
ルの水分量：４５０ｐｐｍ）であった。
【００５１】前記実施例１〜８及び比較例１〜３のイソ
チアゾロン無水溶液を６５℃恒温槽に放置した後、熱安
定性を測定した。熱安定性の測定による分配程度は、高
性能液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）を使用して測
定し、残留含量（％）の測定結果を次の表２に表した。
チアゾロン無水溶液を６５℃恒温槽に放置した後、熱安
定性を測定した。熱安定性の測定による分配程度は、高
性能液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）を使用して測
定し、残留含量（％）の測定結果を次の表２に表した。
【００５２】
【表２】
【００５３】上記表２で表されているように、実施例は
比較例に比べて経時的安定性が極めて優れていることが
わかる。
比較例に比べて経時的安定性が極めて優れていることが
わかる。
【００５４】［高純度５−クロロ−２−メチル−３―イ
ソチアゾロン無水物の製造：実施例９〜１３］実施例９ ５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾロン（ＣＭ
Ｉ）塩酸塩と２−メチル−３−イソチアゾロン（ＭＩ）
塩酸塩との混合物（ＣＭＩ：ＭＩ＝７３：２７、単位は
重量%）１６５ｇを水に完全に溶かして１０００ｇにし
た後、１０００ｇのクロロホルムを加えて層分離を行っ
た。これにより得られた有機層を１０００ｇの水で洗浄
した。この後、有機層を取り出してクロロホルムを蒸発
させてＣＭＩ：ＭＩ＝９８．６：１．４（単位：重量
%）である混合物７２ｇを得た。
ソチアゾロン無水物の製造：実施例９〜１３］実施例９ ５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾロン（ＣＭ
Ｉ）塩酸塩と２−メチル−３−イソチアゾロン（ＭＩ）
塩酸塩との混合物（ＣＭＩ：ＭＩ＝７３：２７、単位は
重量%）１６５ｇを水に完全に溶かして１０００ｇにし
た後、１０００ｇのクロロホルムを加えて層分離を行っ
た。これにより得られた有機層を１０００ｇの水で洗浄
した。この後、有機層を取り出してクロロホルムを蒸発
させてＣＭＩ：ＭＩ＝９８．６：１．４（単位：重量
%）である混合物７２ｇを得た。
【００５５】実施例１０ 前記実施例９においてクロロホルムの代わりに、塩化メ
チレンを使用して層分離を行うこと以外は、前記実施例
９と同様に実施して、ＣＭＩ：ＭＩ＝９８．３：１．７
（単位：重量%）である混合物６９ｇを得た。
チレンを使用して層分離を行うこと以外は、前記実施例
９と同様に実施して、ＣＭＩ：ＭＩ＝９８．３：１．７
（単位：重量%）である混合物６９ｇを得た。
【００５６】実施例１１ 前記実施例９においてクロロホルムの代わりに、１、２
−ジクロロエタンを使用すること以外は、前記実施例９
と同様に実施して、ＣＭＩ：ＭＩ＝９８．１：１．９
（単位：重量%）である混合物６５ｇを得た。
−ジクロロエタンを使用すること以外は、前記実施例９
と同様に実施して、ＣＭＩ：ＭＩ＝９８．１：１．９
（単位：重量%）である混合物６５ｇを得た。
【００５７】実施例１２ 前記実施例９においてクロロホルムの代わりに、ニトロ
メタンを使用すること以外は、前記実施例９と同様に実
施して、ＣＭＩ：ＭＩ＝９８．２：１．８（単位：重量
%）である混合物６５ｇを得た。
メタンを使用すること以外は、前記実施例９と同様に実
施して、ＣＭＩ：ＭＩ＝９８．２：１．８（単位：重量
%）である混合物６５ｇを得た。
【００５８】実施例１３ 市販の１４%イソチアゾロン水溶液組成物１０００ｇに
１０００ｇのクロロホルムを加えて層分離を行った。こ
れにより得られた有機層を１０００ｇの水で洗浄した。
この後、有機層を取り出してクロロホルムを蒸発させて
ＣＭＩ：ＭＩ＝９８．６：１．４（単位：重量%）であ
る混合物７２ｇを得た。
１０００ｇのクロロホルムを加えて層分離を行った。こ
れにより得られた有機層を１０００ｇの水で洗浄した。
この後、有機層を取り出してクロロホルムを蒸発させて
ＣＭＩ：ＭＩ＝９８．６：１．４（単位：重量%）であ
る混合物７２ｇを得た。
【００５９】実施例１４：高純度５−クロロ−２−メチ
ル−３−イソチアゾロン塩酸塩の製造 ５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾロン（ＣＭ
Ｉ）塩酸塩と２−メチル−３−イソチアゾロン（ＭＩ）
塩酸塩とが約３：１重量比で混合された１６５ｇのイソ
チアゾロン塩酸塩を水に完全に溶かして１０００ｇにし
た後、１０００ｇのクロロホルムを加えて層分離を行っ
た。これにより得られた有機層を１０００ｇの水で洗浄
した。この後、下層を分離させ無水硫酸マグネシウムで
乾燥した。次いで、乾燥剤を濾過し塩化水素気体を加え
た。生成された固体を濾過してＣＭＩ：ＭＩ＝９８．
２：１．８（単位：重量%）である塩酸塩混合物９０ｇ
を得た。
ル−３−イソチアゾロン塩酸塩の製造 ５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾロン（ＣＭ
Ｉ）塩酸塩と２−メチル−３−イソチアゾロン（ＭＩ）
塩酸塩とが約３：１重量比で混合された１６５ｇのイソ
チアゾロン塩酸塩を水に完全に溶かして１０００ｇにし
た後、１０００ｇのクロロホルムを加えて層分離を行っ
た。これにより得られた有機層を１０００ｇの水で洗浄
した。この後、下層を分離させ無水硫酸マグネシウムで
乾燥した。次いで、乾燥剤を濾過し塩化水素気体を加え
た。生成された固体を濾過してＣＭＩ：ＭＩ＝９８．
２：１．８（単位：重量%）である塩酸塩混合物９０ｇ
を得た。
【００６０】実施例１５：高純度５−クロロ−２−メチ
ル−３−イソチアゾロン無水溶液の製造 前記実施例９で得られたＣＭＩ：ＭＩ＝９８．６：１．
４（単位：重量%）である混合物にエチレングリコール
を加えて濃度が１０%になるように調節した。この時、
水分量は５００ｐｐｍ程度（エチレングリコールの水分
量：４５０ｐｐｍ）であった。この溶液を６５℃恒温槽
に放置した後、高性能液体クロマトグラフィーを使用し
て熱分解程度を測定して熱安定性を測定した結果、残留
含量（%）は１０日間１００%含量を維持した。
ル−３−イソチアゾロン無水溶液の製造 前記実施例９で得られたＣＭＩ：ＭＩ＝９８．６：１．
４（単位：重量%）である混合物にエチレングリコール
を加えて濃度が１０%になるように調節した。この時、
水分量は５００ｐｐｍ程度（エチレングリコールの水分
量：４５０ｐｐｍ）であった。この溶液を６５℃恒温槽
に放置した後、高性能液体クロマトグラフィーを使用し
て熱分解程度を測定して熱安定性を測定した結果、残留
含量（%）は１０日間１００%含量を維持した。
【００６１】実施例１６：高純度５−クロロ−２−メチ
ル−３−イソチアゾロン塩酸塩水溶液の製造 前記実施例１４で得られた塩酸塩混合物１３０ｇと３０
０ｇの硝酸マグネシウム６水化物とをともに水に完全に
溶かして１０００ｇにした後、無水酸化マグネシウムで
中和してｐＨを１．５乃至３．０にした。この溶液を６
５℃恒温槽に放置した後、熱安定性を測定した。熱安定
性測定による分解程度は高性能液体クロマトグラフィー
を使用して残留含量（%）を測定し、その結果９０%以上
の活性成分を２８日間維持した。
ル−３−イソチアゾロン塩酸塩水溶液の製造 前記実施例１４で得られた塩酸塩混合物１３０ｇと３０
０ｇの硝酸マグネシウム６水化物とをともに水に完全に
溶かして１０００ｇにした後、無水酸化マグネシウムで
中和してｐＨを１．５乃至３．０にした。この溶液を６
５℃恒温槽に放置した後、熱安定性を測定した。熱安定
性測定による分解程度は高性能液体クロマトグラフィー
を使用して残留含量（%）を測定し、その結果９０%以上
の活性成分を２８日間維持した。
【００６２】前記実施例９〜１４で取得したイソチアゾ
ロンの組成比（重量％比）を以下の表３で表した。
ロンの組成比（重量％比）を以下の表３で表した。
【００６３】
【表３】
【００６４】上記表３で表されているように、実施例９
〜１４では、実質的に純粋な５−クロロ−２−メチル−
３−イソチアゾロンが取得されたことがわかる。また、
前記実施例１５及び実施例１６の実施結果からわかるよ
うに、実施例１５の高純度５−クロロ−２−メチル−３
−イソチアゾロン無水溶液及び実施例１６の高純度５−
クロロ−２−メチル−３−イソチアゾロン塩酸塩水溶液
は、経時的安定性が優れていることがわかる。
〜１４では、実質的に純粋な５−クロロ−２−メチル−
３−イソチアゾロンが取得されたことがわかる。また、
前記実施例１５及び実施例１６の実施結果からわかるよ
うに、実施例１５の高純度５−クロロ−２−メチル−３
−イソチアゾロン無水溶液及び実施例１６の高純度５−
クロロ−２−メチル−３−イソチアゾロン塩酸塩水溶液
は、経時的安定性が優れていることがわかる。
【００６５】比較例４ 米国特許第５，４６６，８１８号の方法に従い、以下の
ように実施した。
ように実施した。
【００６６】５００ｍｌのフラスコに攪拌機、温度計、
乾燥管を取付けたコンデンサを設けた。前記フラスコ
に、ＣＭＩ・ＨＣｌとＭＩ・ＨＣｌが７３：２７の比率
で混合された混合物５０．６ｇを入れて無水酢酸エチル
３４９．４ｇを加えてスラリー化した。このスラリー
（１０％固体）を加熱して還流させ、溶媒は部分的に蒸
留した（速度２０ｍｌ／分）。この際、純粋な酢酸エチ
ルを補充した。時間毎に母液から少量を取って濾過し、
濾取した固体を酢酸エチルで洗浄した後、イソチアゾロ
ンの含量を分析し、濾取した液体も含量を分析した。７
時間還流させてから反応を中止した。前記濾取した固体
及び濾取した液体の含量分析結果を、表４に表した。
乾燥管を取付けたコンデンサを設けた。前記フラスコ
に、ＣＭＩ・ＨＣｌとＭＩ・ＨＣｌが７３：２７の比率
で混合された混合物５０．６ｇを入れて無水酢酸エチル
３４９．４ｇを加えてスラリー化した。このスラリー
（１０％固体）を加熱して還流させ、溶媒は部分的に蒸
留した（速度２０ｍｌ／分）。この際、純粋な酢酸エチ
ルを補充した。時間毎に母液から少量を取って濾過し、
濾取した固体を酢酸エチルで洗浄した後、イソチアゾロ
ンの含量を分析し、濾取した液体も含量を分析した。７
時間還流させてから反応を中止した。前記濾取した固体
及び濾取した液体の含量分析結果を、表４に表した。
【００６７】
【表４】
【００６８】比較例４による結果である表４と、実施例
９〜１４による結果である表３とを比べた結果、実施例
によれば、高純度の５−クロロ−２−メチル−３−イソ
チアゾロンを製造することがわかる。
９〜１４による結果である表３とを比べた結果、実施例
によれば、高純度の５−クロロ−２−メチル−３−イソ
チアゾロンを製造することがわかる。
【００６９】
【発明の効果】本発明のイソチアゾロン無水物の製造方
法は、別途の分離及び濾過工程を行わずにハロゲン化炭
化水素またはニトロ化炭化水素の再使用ができ、水溶液
を使用することにより工程条件が良好で、且つ分離され
た水溶液に含まれているイソチアゾロンも再分離及び再
使用が可能であるため、廃棄物がほとんど発生しない。
法は、別途の分離及び濾過工程を行わずにハロゲン化炭
化水素またはニトロ化炭化水素の再使用ができ、水溶液
を使用することにより工程条件が良好で、且つ分離され
た水溶液に含まれているイソチアゾロンも再分離及び再
使用が可能であるため、廃棄物がほとんど発生しない。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 パーク， ジョン−ホ 大韓民国 キュンキ−ドゥ スウォン−シ チャンアン−ク ジュンジャ １−ドン ドンシン アパートメント 201−1109 (72)発明者 キム， ジン−マン 大韓民国 キュンキ−ドゥ スウォン−シ チャンアン−ク ユルジェオン−ドン チェオンロク アパートメント ３−306 (72)発明者 チョイ， キ−ション 大韓民国 キュンキ−ドゥ アンヤン−シ ドンアン−ク シンチョン−ドン ムー グンファ−コンヤン アパートメント 704−403 (72)発明者 チョウ， ミャン−ホ 大韓民国 キュンキ−ドゥ スウォン−シ クォンション−ク クオンション−ドン サムサン アパートメント １−805 (72)発明者 ハン， スーン−ジョン 大韓民国 ソウル クァンナク−ク ボン チョン ３−ドン クァンナク−ヒュンダ イ アパートメント 123−1402
Claims (13)
- 【請求項１】 イソチアゾロンを含有する溶液をハロゲ
ン化炭化水素またはニトロ化炭化水素を使用して抽出す
る工程と、前記抽出物からハロゲン化炭化水素またはニ
トロ化炭化水素を除去する工程と、を含むイソチアゾロ
ン無水物の製造方法。 - 【請求項２】 前記ハロゲン化炭化水素またはニトロ化
炭化水素を除去する工程の後に、有機溶媒を添加する工
程を更に含む請求項１に記載のイソチアゾロン無水物の
製造方法。 - 【請求項３】 前記有機溶媒は、グリコール、アルコー
ル、グリコールエーテル類からなる群より選択される請
求項２に記載のイソチアゾロン無水物の製造方法。 - 【請求項４】 前記ハロゲン化炭化水素は、塩化メチレ
ン、クロロホルム、四塩化炭素、塩化エチレン、ジクロ
ロエタンからなる群より選択される請求項１乃至３のい
ずれかに記載のイソチアゾロン無水物の製造方法。 - 【請求項５】 前記ニトロ化炭化水素は、ニトロメタ
ン、ニトロエタンからなる群より選択される請求項１乃
至３のいずれかに記載のイソチアゾロン無水物の製造方
法。 - 【請求項６】 前記イソチアゾロンは、５−クロロ−２
−メチル−３−イソチアゾロン及び／または２−メチル
−３−イソチアゾロンである請求項１乃至５のいずれか
に記載のイソチアゾロン無水物の製造方法。 - 【請求項７】 以下の化学式II 【化１】 に示される５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾロ
ンを含むイソチアゾロン水溶液をハロゲン化炭化水素ま
たはニトロ化炭化水素を使用して抽出する工程と、前記
抽出工程により得られた有機層を水で洗浄する工程と、
前記有機層からハロゲン化炭化水素またはニトロ化炭化
水素を除去する工程と、を含む実質的に純粋な５−クロ
ロ−２−メチル−３−イソチアゾロン無水物の製造方
法。 - 【請求項８】 前記ハロゲン化炭化水素は、塩化メチレ
ン、クロロホルム、四塩化炭素、塩化エチレン、ジクロ
ロエタンからなる群より選択される請求項７に記載の実
質的に純粋な５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾ
ロン無水物の製造方法。 - 【請求項９】 前記ニトロ化炭化水素は、ニトロメタ
ン、ニトロエタンからなる群より選択される請求項７に
記載の実質的に純粋な５−クロロ−２−メチル−３−イ
ソチアゾロン無水物の製造方法。 - 【請求項１０】 前記ハロゲン化炭化水素またはニトロ
化炭化水素を除去する工程の後に、有機溶媒を添加する
工程を更に含む請求項７乃至９のいずれかに記載の実質
的に純粋な５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾロ
ン無水物の製造方法。 - 【請求項１１】 以下の化学式II 【化２】 で示される５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾロ
ンを含むイソチアゾロン水溶液をハロゲン化炭化水素ま
たはニトロ化炭化水素を使用して抽出する工程と、前記
抽出工程により得られた有機層を水で洗浄する工程と、
前記水で洗浄した有機層に塩化水素気体を加える工程
と、前記塩化水素気体を加える工程により生成された固
体を濾過する工程と、を含む実質的に純粋な５−クロロ
−２−メチル−３−イソチアゾロン塩酸塩の製造方法。 - 【請求項１２】 前記ハロゲン化炭化水素は、塩化メチ
レン、クロロホルム、四塩化炭素、塩化エチレン、ジク
ロロエタンからなる群より選択される請求項１１に記載
の実質的に純粋な５−クロロ−２−メチル−３−イソチ
アゾロン塩酸塩の製造方法。 - 【請求項１３】 前記ニトロ化炭化水素は、ニトロメタ
ン、ニトロエタンからなる群より選択されることを特徴
とする請求項１１に記載の実質的に純粋な５−クロロ−
２−メチル−３−イソチアゾロン塩酸塩の製造方法。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1019970025185A KR100240122B1 (ko) | 1997-06-17 | 1997-06-17 | 이소티아졸론 무수용액 제조 방법 |
| KR1997-25185 | 1997-07-10 | ||
| KR1997-31944 | 1997-07-10 | ||
| KR1019970031944A KR100310165B1 (ko) | 1997-07-10 | 1997-07-10 | 5-클로로-2-메틸-3-이소티아졸론정제방법 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1112259A true JPH1112259A (ja) | 1999-01-19 |
| JP3964544B2 JP3964544B2 (ja) | 2007-08-22 |
Family
ID=26632839
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16861398A Expired - Lifetime JP3964544B2 (ja) | 1997-06-17 | 1998-06-16 | イソチアゾロン無水物の製造方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6072056A (ja) |
| JP (1) | JP3964544B2 (ja) |
| CN (1) | CN1097584C (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010215663A (ja) * | 2006-06-02 | 2010-09-30 | Rohm & Haas Co | 殺微生物剤組成物 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112848571B (zh) * | 2021-02-07 | 2022-09-30 | 玛伊娅服饰(上海)有限公司 | 一种抗菌性能好的服装布料 |
| CN115232087A (zh) * | 2022-08-18 | 2022-10-25 | 大连百傲化学股份有限公司 | 一种脱除oit盐酸盐中氯化氢的方法 |
| CN116589427A (zh) * | 2023-05-26 | 2023-08-15 | 广州隽沐生物科技股份有限公司 | 5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的提纯方法 |
| CN116589428A (zh) * | 2023-05-26 | 2023-08-15 | 广州隽沐生物科技股份有限公司 | 2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的提纯方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3870795A (en) * | 1973-02-28 | 1975-03-11 | Rohm & Haas | Stabilization of solutions of 3-isothiazolones employing certain metal nitrates and nitrites |
| US4067878A (en) * | 1976-03-05 | 1978-01-10 | Rohm And Haas Company | Stabilization of solutions of 3-isothiazolones |
| US5068344A (en) * | 1990-01-12 | 1991-11-26 | Rohm And Haas Company | Process for the preparation of salt free, water free 3-isothiazolone compounds |
| US5466818A (en) * | 1994-03-31 | 1995-11-14 | Rohm And Haas Company | 3-isothiazolone biocide process |
-
1998
- 1998-06-16 JP JP16861398A patent/JP3964544B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1998-06-16 US US09/098,108 patent/US6072056A/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-06-17 CN CN98103198A patent/CN1097584C/zh not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010215663A (ja) * | 2006-06-02 | 2010-09-30 | Rohm & Haas Co | 殺微生物剤組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1097584C (zh) | 2003-01-01 |
| CN1205332A (zh) | 1999-01-20 |
| US6072056A (en) | 2000-06-06 |
| JP3964544B2 (ja) | 2007-08-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4188376A (en) | Stable liquid compositions containing salts of 1,2-benzisothiazolin-3-one | |
| HU208470B (en) | Stabilized, water-insoluble 3-isothiazolin-containing compositions and process for stabilizing water-insoluble 3-isothiazolon derivatives | |
| JPS5931772A (ja) | ３−イソチアゾロン類およびその製造方法 | |
| JPS61212576A (ja) | イソチアゾロン溶液の安定化法 | |
| JP3964544B2 (ja) | イソチアゾロン無水物の製造方法 | |
| TW314516B (ja) | ||
| US5068344A (en) | Process for the preparation of salt free, water free 3-isothiazolone compounds | |
| WO2000078841A1 (en) | New process for the purification of aldehyde impurities | |
| KR100240122B1 (ko) | 이소티아졸론 무수용액 제조 방법 | |
| JP2001081004A (ja) | 殺微生物剤組成物 | |
| JP2985604B2 (ja) | 包接化合物 | |
| US4973700A (en) | Method of purifying a microbicide | |
| KR100310165B1 (ko) | 5-클로로-2-메틸-3-이소티아졸론정제방법 | |
| US5668083A (en) | Composition containing 3-isothiazolone and stabilizer | |
| JP2897777B2 (ja) | ３―イソチアゾロン組成物の製造法 | |
| WO2001051459A1 (en) | Method for the purification of aryl sulfonic acids and salts | |
| RU2130451C1 (ru) | Способ извлечения 1-нафтолмоносульфокислот из водных растворов | |
| JPH01197413A (ja) | 非医療用イソチアゾロン液状殺菌製剤 | |
| JP3109116B2 (ja) | 包接化合物 | |
| JP2815020B2 (ja) | 安定なイソチアゾロン液状製剤 | |
| JP2003183223A (ja) | カリクス［６］アーレン、その製法およびその用途 | |
| JPH08502494A (ja) | Ｎ−フルオロスルホンイミド類の改良された製造法 | |
| JPH0745367B2 (ja) | 安定なイソチアゾロン液状製剤 | |
| JPH07121921B2 (ja) | イソチアゾロン系化合物の安定化溶液 | |
| JP2001270870A (ja) | ３−イソチアゾロン化合物の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20061003 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20061228 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20070109 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070402 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20070501 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20070524 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110601 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120601 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130601 Year of fee payment: 6 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |