JPH1112272A - ジオキサシクロアルカン−８−オン - Google Patents

ジオキサシクロアルカン−８−オン

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JPH1112272A
JPH1112272A JP10158861A JP15886198A JPH1112272A JP H1112272 A JPH1112272 A JP H1112272A JP 10158861 A JP10158861 A JP 10158861A JP 15886198 A JP15886198 A JP 15886198A JP H1112272 A JPH1112272 A JP H1112272A
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 着臭性化合物を提供すること。 【解決手段】 一般式Ｉ： 【化１】 ［式中、Ｒ1 ＝Ｈ及びｎ＝１〜４、又はＲ1 ＝ＣＨ3 及
びｎ＝１〜３］で示される化合物。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明が属する技術分野】本発明は１４員環状〜１７員
環状の４−メチル置換１，７−ジオキサシクロアルカン
−８−オン及び１４員環状〜１６員環状の４，４−ジメ
チル置換１，７−ジオキサシクロアルカン−８−オン
と、着臭剤としてのこれらの化合物の使用と、これらを
製造するための費用効果的な方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】フラワリー−スウィート（ムスク アン
ブレト(musk ambrette））からパウダリー−アニマリッ
ク(powdery-animalic)（ムスク ケトン）を介してさら
にハーブ性(herby）−ウッディ トナルティ(tonality)
（ムスク キシレン）にまで及ぶことができる、ムスク
様嗅覚特性を有するウォーム、スウィート−パウダリー
ボトムノート(warm,sweet-powdery bottom notes）は、
例えばコスメティック、洗浄及びクリーニング剤、コン
ディショナー又はエアフレッシュナー(air freshener）
の芳香付け(perfuming）におけると同様に、香料の組成
に殆ど絶対的に必要である。芳香性のある(aromatic)ム
スク物質は、このような嗅覚特性に関して、特に、それ
らの工業的な、簡単でかつ経済的な合成方法のために、
香料の分野において特別な意義を得ており、普遍的にか
つ高用量で用いられている。しかし、これらの化合物、
特にムスクキシレンとムスクアンブレトはある種の毒
性、特に光毒性と、低い生物学的分解性とを有する。こ
れらは、地域の規制に依存して、新規な製品(creation
s）にもはや用いるべきではないか若しくは用いてはな
らない、又は従来の製品においても他の化合物によって
置換するべきであるか若しくは置換しなければならな
い。
【０００３】しかし、ムスク様嗅覚特性を有する他の化
合物、特に毒物学的に無害な大環状化合物は極めて高価
であり、とりわけ、他のサイドノート(side notes)を有
する。したがって、ニトロムスクを大環状化合物によっ
て置換する場合には、組成物の総合的な嗅覚印象は通常
実質的に変化する。さらに、現在商業的に入手可能であ
る大環状化合物は、前述の高度に置換した芳香剤(aroma
tics）シリーズほど多面的(facet-rich)では決してな
い。
【０００４】前述したことから、新規な嗅覚ノートを有
する、毒物学的に無害な、新規な大環状化合物、特に芳
香性ムスク物質を思わせる、又は同様な多面的香料効果
(perfumistic effect ）を生じることができるような大
環状化合物が非常に必要とされていることは明らかであ
ろう。さらに、このような大環状化合物は高級な香料に
用いられることができるのみでなく、家庭で毎日必要と
される製品、例えばコスメティック、洗浄及びクリーニ
ング剤、コンディショナー又はエアフレッシュナーにも
用いられることができるように、簡単にかつ経済的に製
造されるべきである。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的はこの必
要性を満たし、このような化合物を提供することであ
る。さらに、これらの化合物は費用効果的に製造される
べきである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】この課題は、これらの不
可欠な要求を理想的な方法で満たす４−メチル置換１，
７−ジオキサシクロアルカン−８−オン種類の化合物に
よって達成される。これらの化合物は、一般式Ｉ：
【化５】 ［式中、Ｒ1 ＝Ｈ及びｎ＝１〜４、又はＲ1 ＝ＣＨ3 及
びｎ＝１〜３］によって表される。
【０００７】したがって、本発明によるこの種類の化合
物は４位置においてメチル置換した１４員環状〜１７員
環状１，７−ジオキサシクロアルカン−８−オン及び４
位置においてジメチル置換した１４員環状〜１６員環状
１，７−ジオキサシクロアルカン−８−オンを包括す
る。下記式１〜６を有する化合物が新規な種類の化合物
の例であり、式１、３及び４を有する化合物が感覚刺激
的に特に卓越している。
【０００８】
【化６】
【０００９】一般式Ｉの化合物は香料的に(perfumistic
ally）興味深い、パウダリー−ウォームの、大体はフレ
ッシュ−フローラル〜ハーブ様アクセントを含むムスク
様嗅覚ノートと、良好な付着性とを有し、生物学的に分
解可能である。これらの化合物は単独で又は他の大環状
化合物と組合せて、前述した使用分野において例えばム
スクアンブレトのような、同じ又は同様な嗅覚ノートを
有する毒物学的に問題のある化合物に取って代わること
ができる。さらに、これらの多面的嗅覚特性に関して、
これらは個別にのみでなく、組合せても、新規な組成物
に興味深い、新規な効果を与える。そのために、弱いム
スク様、アニス様、ハーブ性、サフラン、ミルラから強
度なムスク様アニマリックまでの嗅覚ノートが１４員環
状〜１７員環状化合物から広がる。とりわけ、化合物
１、３及び４はこの点で特に顕著である。
【００１０】一般式Ｉの化合物は、着臭剤組成物にしば
しば用いられる、非常に多くの天然及び合成製品と調和
する。特に、例えばレザーリー(leathery)アコードと組
合せたシプレ嗅覚方向、又はフローラル(floral)サリチ
レート香料において、一般式Ｉの化合物は非常に興味深
い香料効果を与える。特に、化合物Ｉは“Ｂｒｕｔ”
（Ｆａｂｅｒｇｅ，１９６４）型の心地よいフジェール
(fougere）ノートとそのより複雑な現代的サクセッサー
(successor）の組成物にも理想的に適する。しかし、使
用がこの種の香料にも、特定の嗅覚方向、着臭剤又は数
種類の物質にも限定される訳ではない。特に良好に調和
する種類の物質の例を下記に挙げる：
【００１１】エーテル性油及び抽出物：例えば、カスト
リウム、コスタスルート油(costusroot oil)、オークモ
スアブソリュート(oak moss absolute）、ゲラニウム
油、ジャスミンアブソリュート、パッチュリ油(patouli
oil）、ローズ油(rose oil)、サンダルウッド油又はイ
ランイラン油；アルコール：例えば、シトロネロール、
Ｅｂａｎｏｌ（登録商標）、オイゲノール、ゲラニオー
ル、Ｊａｖａｎｏｌ（登録商標）、リナロオール、フェ
ニルエチルアルコール、Ｓａｎｄａｌｏｒｅ（登録商
標）、テルピネオール又はＴｉｍｂｅｒｏｌ（登録商
標）；アルデヒド及びケトン：例えば、α−アミルシン
ナムアルデヒド、Ｇｅｏｒｇｙｗｏｏｄ（登録商標）、
ヒドロキシシトロネラール、Ｉｓｏ−Ｅ−Ｓｕｐｅｒ
（登録商標）、Ｉｓｏｒａｌｄｅｉｎ（登録商標）、Ｈ
ｅｄｉｏｎ（登録商標）、マルトール、メチルセドリル
ケトン、メチルイオノン又はバニリン；エーテル及びア
セタール：例えば、Ａｍｂｒｏｘ（登録商標）、ゲラニ
ルメチルエーテル、ローズオキシド(rose oxide)又はＳ
ｐｉｒａｍｂｒｅｎｅ（登録商標）；エステル及びラク
トン：例えば、ベンジルアセテート、セドリルアセテー
ト、γ−デカラクトン、γ−ウンデカラクトン又はベチ
ベリルアセテート；大環状化合物：例えば、アンブレト
リド、Ｍｕｓｋ ＴＭ ＩＩ（登録商標）又はＥｘａｌ
ｔｏｌｉｄ（登録商標）；複素環化合物：例えば、イソ
ブチルキノリン。
【００１２】一般式Ｉ化合物の費用効果的合成という目
的は、本発明によると、容易に入手可能で、経済的な出
発物質である脂肪族ジハライド及びジオールから出発す
る、新規なアクセスによって達成される。合成シーケン
スは、脂肪族ヒドロキシマロン酸エステルを１４員環状
〜１７員環状マクロリドに直接環化することを可能にす
る、脱カルボキシル化と環化とを含む新規なワン−ポッ
ト反応に基づく。
【００１３】それを介して特に一般式Ｉ化合物が経済的
に入手可能である、１４員環状〜１７員環状オキサマク
ロリドへの新規な合成シーケンスは、以下に概略的に示
すように、ｎ＝１〜４及びＸ＝Ｂｒ又はＣｌである脂肪
族ジハライド７と、一般式Ｉの化合物の合成のためにＲ
1 ＝Ｈ又はＣＨ3 であるジオール８との強塩基、例えば
水素化ナトリウムの存在下でのＷｉｌｌｉａｍｓｏｎ反
応によって開始する。ダイマー縮合生成物９の他に、よ
り高級なオリゴマーも得られるが、これらのより高級な
オリゴマーはさらなる反応を妨害しない、したがって、
中間体９を精製する必要はない。好ましくは、反応後
に、未使用の出発物質７と８を再使用のために蒸留によ
って分離する。
【００１４】
【化７】
【００１５】合成シーケンスの次の工程はマロン酸エス
テルの縮合であり、この縮合はそれ自体公知の方法でお
こなわれ、ハロアルコール９からＲ2 ＝アルキル、好ま
しくはＭｅ又はＥｔであるヒドロキシマロン酸エステル
１０を生成する。
【００１６】
【化８】
【００１７】本発明によると、ヒドロキシマロン酸エス
テル１０を次には中間精製なしに新規なワン−ポット反
応によってケン化し、脱カルボキシル化によって重合さ
せる。目的化合物、特に一般式Ｉ化合物への解重合及び
環化は、それ自体公知の方法によって、例えば、以下に
概略的に示す、米国特許第２２３４５５１号に述べられ
ている方法によっておこなわれる。
【００１８】
【化９】
【００１９】ワン−ポット脱カルボキシル化重合と上記
合成シーケンスとによって、１４員環状〜１７員環状オ
キサマクロリドの慣用的合成における主要な費用要因を
表す、高価な長鎖脂肪族ハロカルボン酸の使用は回避さ
れる。
【００２０】上記合成シーケンスは一般式Ｉの化合物の
合成を目的とすることが好ましいが、本発明によって、
既知の１４員環状〜１７員環状オキサマクロリドの経済
的な製造にも用いることができる。
【００２１】本発明による化合物、好ましくは化合物１
〜６、特に化合物１、３及び４、とりわけ化合物Ｉは着
臭剤として個別に又は組合せて用いることができる。約
０．１〜約２５重量％、好ましくは１０〜１５重量％の
含有率まで各化合物に取り替える場合に、着臭剤組成物
に特に興味深い嗅覚効果が得られる。
【００２２】さらなる利点、特徴及び本発明を説明する
ための詳細は好ましい実施例の下記説明から明らかにな
る：
【００２３】
【実施例】
実施例１：１２−メチル−９−オキサ−１４−テトラデ
カノリド（１）の製造 ２．５リットルのジオキサン中の１１８ｇ（１．０ｍｏ
ｌ）の３−メチル−１，５−ペンタンジオールと、３１
７ｇ（１．３ｍｏｌ）の１，６−ジブロモヘキサンとを
室温において２８ｇ（１．１ｍｏｌ）の９５％水素化ナ
トリウムによって処理し、続いて、２４時間還流させな
がら加熱した。冷却後に、反応混合物を４００ｍｌの水
によって処理し、飽和塩化アンモニウム溶液によって中
和し、続いて、各回１リットルのｔｅｒｔ−ブチルメチ
ルエーテルによって３回抽出した。一緒にした有機抽出
物を飽和塩化アンモニウム溶液によって洗浄し、硫酸マ
グネシウム上で乾燥させ、回転蒸発器上で濃縮した。出
発物質と副生成物とを１５０℃の浴温度及び０．０９ｍ
ｂａｒにおける真空下蒸留によって除去した。蒸留残渣
として、１８３ｇの６６％１２−ブロモ−３−メチル−
６−オキサドデカン−１−オール（４３％）が得られ、
これはさらなる反応のために充分に純粋である。２００
℃／０．０３ｍｂａｒにおけるバルブ管(bulb tube）蒸
留によって精製したサンプルは下記分光データを示す：
【００２４】
【化１０】
【００２５】２２０ｍｌの乾燥メタノール中の３０ｇ
（５２０ｍｍｏｌ）の９５％ナトリウムメチラートの溶
液を加熱還流させた。その後すぐに、６０ｍｌ（５２０
ｍｍｏｌ）のジメチルマロネートを滴加し、反応混合物
をさらに１５分間還流させながら加熱し、次に先行バッ
チからの１８２ｇの６６％１２−ブロモ−３−メチル−
６−オキサドデカン−１−オールをこれに加えた。１４
時間還流させながら加熱した後に、反応混合物を１．６
リットルの水／ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル（１：
１）に加え、濃リン酸によって酸性にした。有機相を分
離し、水性相を各回５００ｍｌのｔｅｒｔ−ブチルメチ
ルエーテルによって２回抽出した。一緒にした有機相を
硫酸マグネシウム上で乾燥させ、回転蒸発器上で乾固す
るまで濃縮し、４００ｍｌのメタノール中に取り入れ、
９９ｇ（１．５ｍｏｌ）の８５％水酸化カリウムによっ
て処理した。メタノールと副生成物とを１８０℃／２０
〜２３ｍｂａｒにおいて１時間中に留去した。その後す
ぐに、反応混合物を２００ｍｌ（２．４ｍｏｌ）の３−
クロロ−１，２−プロパンジオールによって処理し、１
４０℃に１時間加熱した。過剰な３−クロロ−１，２−
プロパンジオールを留去した後に、反応器に冷却器とセ
パレーターとを装備し、４５０ｍｌの無水グリセロール
中の６．０ｇ（８６ｍｍｏｌ）のカリウムメチラートに
よって処理した。１４０℃／２０〜３０ｍｂａｒにおい
て１５分間撹拌した後に、混合物をセパレーター下で１
５５℃／４〜６ｍｂａｒにおいて３日間加熱還流させ、
２４時間毎に６．０ｇ（８６ｍｍｏｌ）のカリウムメチ
ラートを加えた。分離したグリセロールを８００ｍｌの
水中に注入し、各回５００ｍｌのｔｅｒｔ−ブチルメチ
ルエーテルによって３回抽出した。一緒にした有機抽出
物を硫酸マグネシウム上で乾燥させ、回転蒸発器上で濃
縮し、９５〜９７℃／０．０４ｍｂａｒにおいて蒸留し
た後に、５９ｇ（５２％）の１２−メチル−９−オキサ
−１４−テトラデカノリド（１）が下記特徴を有する無
色液体として得られた。
【００２６】臭気：ムスク、フラワリー−ウッディ、ス
ウィート−パウダリー、ややアニス様、フレッシュな、
ミルラ〜ムスクアンブレト、ムスク種子油及びトンキン
ムスク(tonkin musk）を思わせる臭気。
【化１１】
【００２７】下記化合物が、異なる長さのジハライド６
を用いて同様な方法で製造されている。それ故、これら
に関しては、分光データ、嗅覚特徴及び元素分析のみを
記載する。
【００２８】実施例２：１１−メチル−８−オキサ−１
３−トリデカノリド（２） 臭気：サフラン、アニス様、ウッディ−フラワリー、マ
ツ(piny)−テルペン様、フレッシュな、ややムスク様臭
気。
【化１２】
【００２９】実施例３：１３−メチル−１０−オキサ−
１５−ペンタデカノリド（３） 臭気：ムスク、アニマリック、ウォーム−パウダリー、
フラワリー、ややサフラン後の臭気。
【化１３】
【００３０】実施例４：１４−メチル−１１−オキサ−
１６−ヘキサデカノリド（４） 臭気：アニマリック、ムスク、催淫性、ウォーム−パウ
ダリー臭気。
【化１４】
【００３１】実施例５：１２，１２−ジメチル−９−オ
キサ−１４−テトラデカノリド（５） 臭気：比較的弱く、パウダリームスク様、ウッディ−ハ
ービー臭気。
【化１５】
【００３２】実施例６：１３，１３−ジメチル−１０−
オキサ−１５−ペンタデカノリド（６） 臭気：比較的弱く、フルーティ−ムスク様、アンブレト
ン(ambrettone)を思わせる臭気。
【化１６】
【００３３】実施例７：男性用香料組成物“Ｏｒｉｅｎ
ｔａｌ Ｆｏｕｇｅｒｅ”を製造した。成分は以下に列
挙する。これのために、この種の香料組成物に通常用い
られるムスクアンブレトの代わりに、１５重量％の化合
物１を用いた。この組成物は多環状ムスク着臭剤を含有
しない。
【００３４】化合物１は香料にムスクノートを与え、ニ
トロムスクを思わせる、やや甘いパウダリー効果を導入
するので、ニトロムスクの代替え品を上回るものにな
る。そのパウダリー性(powderiness）はトンキンムスク
アスペクト(aspect)と共に、ウォーム−パウダリー嗅覚
印象を強調して、トップノート(top note)及び組成物全
体をまろやかにすること(rounding off)に寄与する。
【００３５】 組成物：成分 重量％ １．アルデヒドＣ１１（１０−ウンデセン−１−アール） ０．０５ ２．アルデヒドＣ１２（ラウリン） ０．０５ ３．α−アミルシンナムアルデヒド １．０ ４．イソアミルサリチレート ６０．０ ５．アニスアルデヒド ３０．０ ６．ベンジルアセテート エクストラ ２０．０ ７．ベンジルサリチレート ８０．０ ８．ベルガモット油 イタリア産 １００．０ ９．シトロネリルホルメート ５．０ １０．シベット油(civet oil) １．０ １１．クマリン純粋結晶 ７．０ １２．ジエチルフタレート １．８ １３．ジプロピレングリコール １２９．９ １４．ゲラニオール エクストラ(extra) ３．０ １５．ゲラニウム油 アフリカ産 ７０．０ １６．ピペロナール結晶 ３０．０ １７．ヒドロキシシトロネラール ９０．０ １８．ラベンダー油 ５０．０ １９．レモン油 イタリア産 ５０．０ ２０．レモングラス油 調整 ５．０ ２１．リナロオール 合成 ５．０ ２２．リナリルアセテート 合成 ５．０ ２３．メチルアントラニレート エクストラ ３．０ ２４．メチル β−ナフチルケトン ３．０ ２５．γ−ウンデカラクトン ０．１ ２６．プチグレン油 パラグアイ産純粋 ２０．０ ２７．フェニルアセトアルデヒド８５％／ＰＥＡ ０．１ ２８．フェニルエチルアルコール ホワイト １５．０ ２９．サンダルウッド油 東インド産 ２０．０ ３０．タラゴン油 ２５．０ ３１．テルピネオール 純粋 ３．０ ３２．バニリン ７．０ ３３．ベチバー油(vetiver oil）（Ｂｏｕｒｂｏｎ） １０．０ ３４．化合物１ １５０．０ １０００．０
【００３６】実施例８：男性用香料組成物“Ｆｒｅｓｈ
Ｍｕｓｋ”を製造した。実施例７と同様に１０重量％
の化合物１を用いた。成分を下記に列挙する。化合物１
はムスク特性を強化し、ニトロムスクを思わせるノート
を加える。付加的なミルラ−ジャスモン(jasmone）アス
ペクトはハーブ−スパイシートップノートを和らげて、
それに完全に新しい面(facet）を与える。したがって、
化合物１は他の大環状ムスク着臭剤と、例えば、特にシ
クロペンタデカノリドと非常に良好にかつ相乗的に調和
して、例えばジャスミンのようなフラワリーノートと良
好に結合することができる。
【００３７】 組成物：成分 重量％ １．Ａｇｒｕｄｏｒ ＢＡＶ６４５／３ １５．０ ２．アンブレトン（Ｍｕｓｋ ＴＭ ＩＩ） ４．０ ３．ベンジルアセテート エクストラ ５．０ ４．ベンジルサリチレート １２０．０ ５．Ｃｅｐｉｏｎａｔｅ（Ｈｅｄｉｏｎｅ） ５．０ ６．ジプロピレングリコール ４８０．０ ７．エチレンブラシレート ２００．０ ８．ヘキシルシンナムアルデヒド ２５．０ ９．Ｌａｖａｎｄｉｎ ｏｉｌ（Ｇｒｏｓｓｏ） ５．０ １０．レモン油 イタリア産 ５．０ １１．リナリルアセテート合成 ２５．０ １２．シクロペンタデカノリド １０．０ １３．トンカ豆レジノイドＮ．１ ３０％／ＤＰＧ １．０ １４．化合物１ １００．０ １０００．０
【００３８】実施例９：セッケンに用いるためにファイ
ン フラワリームスク様ウッディトーンによってまろや
かにした、現代的なラベンダーノートを有する香料油を
製造した；これは、他の場合にこの嗅覚型に対して通常
用いられるニトロムスクの代わりに１０重量％の化合物
１を含有した。この組成物の成分は以下に列挙する。こ
の組成物はセッケンに非常にウォーム−パウダリーな、
心地よい効果を与え、このセッケンを用いると、この効
果はクレンジング及びケアリング(caring)効果を強調す
る。
【００３９】 組成物：成分 重量％ １．アセトアルデヒドフェネチルプロピルアセタール １０％ＤＰＧ ２５．０ ２．アリルフェノキシアセテート ５．０ ３．アルデヒドＣ１０（ｎ−デカナール） ６．０ ４．アルデヒドＣ１１（１０−ウンデセナール）１０％ＤＰＧ １０．０ ５．アルデヒドＣ１２（ラウリン） １０．０ ６．アルデヒドＣ１２ ＮＭＡ １０％ＤＰＧ ３２．０ ７．アリルアミルグリコレート ８．０ ８．アリルカプロエート ３．０ ９．ベルガミルアセテート ２５．０ １０．シンナムアルデヒド ２．０ １１．シトロネラール ５．０ １２．シトロネロール７５０ ３０．０ １３．クマリン純粋結晶 ５．０ １４．シクラメンアルデヒド エクストラ ５．０ １５．ジヒドロミルセノール(dihydromyrcenol) １１０．０ １６．エチルバニリン １０％ＤＰＧ ５．０ １７．ユーカリプトール ５．０ １８．オイゲノール純粋 ５．０ １９．３，６−ジメチル−β−レゾシン酸メチルエステル ２．０ ２０．Ｆｌｏｒｈｙｄｒａｌ ５．０ ２１．Ｆｒｕｃｔｏｎｅ ５．０ ２２．ガルバヌム油 １０％ＤＰＧ １５．０ ２３．Ｇｅｒａｎｉｔｒｉｌ Ｔ １５．０ ２４．ゲラニウム油 アフリカ産 １５．０ ２５．α−ヘキシル シンナムアルデヒド ７０．０ −１−カルボキシアルデヒド ９．０ ２７．ラベンダー油（Ｇｒｏｓｓｏ） １５．０ ２８．Ｌｙｌｉａｌ １２０．０ ２９．酸化石灰 １０．０ ３０．リナロオール合成 ２０．０ ３１．メンタニルアセテート ２５．０ ３２．メンチルアセテート １５．０ ３３．パラ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート ６０．０ ３４．パッチュリ油 １８．０ ３５．フェニルエチルアセテート １０．０ ３６．フェニルエチルアルコール ホワイト ３０．０ ３７．Ｒｏｓｅ ｏｘｉｄｅ ＣＯ １０％ＤＰＧ ５．０ ３８．ローズマリー油 ５．０ ３９．スペアミント油 ＦＣＣ ＮＦエクストラ ＫＰＦ １０％ＤＰＧ １０．０ ４０．テルピネオール 純粋 ５０．０ ４１．テルピニルアセテート １５．０ ４２．Ｔｒｉｃｙｃｌａｌ １０％ＤＰＧ １０．０ ４３．トリデセノニトリル １０％ＤＰＧ １０．０ ４４．Ｖｅｒｄｏｌ １０％ＤＰＧ １５．０ ４５．オルト−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート １０．０ ４６．１−メチル−４−（４−メチル−３−ペンテニル） −３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド １５．０ ４７．化合物１ １００．０ １０００．０
【００４０】実施例７〜９に述べた組成物と同様な組成
物も化合物３及び４によって製造した。これらの例示し
た組成物の全てから、本発明による化合物の種類、特に
化合物１、３及び４の少なくとも１種、好ましくは化合
物１は着臭剤としての使用に非常に適していることが明
らかであろう。

Claims (14)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 一般式Ｉ： 【化１】 ［式中、Ｒ1 ＝Ｈ及びｎ＝１〜４、又はＲ1 ＝ＣＨ3 及
    びｎ＝１〜３］で示される化合物。
  2. 【請求項２】 １２−メチル−９−オキサ−１４−テト
    ラデカノリド。
  3. 【請求項３】 １１−メチル−８−オキサ−１３−トリ
    デカノリド。
  4. 【請求項４】 １３−メチル−１０−オキサ−１５−ペ
    ンタデカノリド。
  5. 【請求項５】 １４−メチル−１１−オキサ−１６−ヘ
    キサデカノリド。
  6. 【請求項６】 １２，１２−ジメチル−９−オキサ−１
    ４−テトラデカノリド。
  7. 【請求項７】 １３，１３−ジメチル−１０−オキサ−
    １５−ペンタデカノリド。
  8. 【請求項８】 着臭剤としての請求項１〜７のいずれか
    １項に記載の少なくとも１種の化合物、好ましくは請求
    項２〜７のいずれか１項に記載の少なくとも１種の化合
    物、特に請求項２、４又は５に記載の少なくとも１種の
    化合物の使用。
  9. 【請求項９】 化合物が１２−メチル−９−オキサ−１
    ４−テトラデカノリドである、請求項８記載の使用。
  10. 【請求項１０】 式Ｉ： 【化２】 ［式中、Ｒ1 ＝Ｈ及びｎ＝１〜４、又はＲ1 ＝ＣＨ3 及
    びｎ＝１〜３］で示される少なくとも１種の化合物を含
    有する、好ましくは請求項２〜７のいずれか１項に記載
    の少なくとも１種の化合物を含有する、特に請求項２、
    ４又は５に記載の少なくとも１種の化合物を含有する着
    臭剤組成物。
  11. 【請求項１１】 化合物１２−メチル−９−オキサ−１
    ４−テトラデカノリドを含有する請求項１０記載の着臭
    剤組成物。
  12. 【請求項１２】 該化合物が組成物中に約０．１〜約２
    ５％まで、好ましくは１０〜１５％まで存在する、請求
    項１０又は１１に記載の着臭剤組成物。
  13. 【請求項１３】 一般式Ｉ： 【化３】 ［式中、Ｒ1 ＝Ｈ及びｎ＝１〜４、又はＲ1 ＝ＣＨ3 及
    びｎ＝１〜３］で示される化合物の製造方法であって、
    ヒドロキシマロン酸エステル１０： 【化４】 ［式中、ｎ＝１〜４及びＲ2 ＝アルキル、好ましくはメ
    チル又はエチル］を重合させることを含む製造方法。
  14. 【請求項１４】 重合が脱カルボニル反応によっておこ
    なわれる、請求項１３記載の方法。
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