JPH1112392A - クロロプレンゴム組成物 - Google Patents
クロロプレンゴム組成物Info
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- JPH1112392A JPH1112392A JP16368397A JP16368397A JPH1112392A JP H1112392 A JPH1112392 A JP H1112392A JP 16368397 A JP16368397 A JP 16368397A JP 16368397 A JP16368397 A JP 16368397A JP H1112392 A JPH1112392 A JP H1112392A
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 耐水性に優れ、かつ、加硫時に成型品が多孔
質になりにくいＣＲ組成物を提供すること。 【解決手段】 クロロプレンゴムを主材とし、ハイドロ
タルサイトの焼成物を含んだクロロプレンゴム組成物。
質になりにくいＣＲ組成物を提供すること。 【解決手段】 クロロプレンゴムを主材とし、ハイドロ
タルサイトの焼成物を含んだクロロプレンゴム組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、クロロプレンゴム
（以下ＣＲと略称する）を主材とし、金属酸化物系加硫
剤を含んだＣＲ組成物に関する。
（以下ＣＲと略称する）を主材とし、金属酸化物系加硫
剤を含んだＣＲ組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、この種のＣＲ組成物としては、Ｃ
Ｒの加硫時には酸が発生するという特殊性から、金属酸
化物系加硫剤を利用して、発生する酸を吸収させつつ加
硫することが行われており、具体的には、金属酸化物加
硫剤として酸化マグネシウム（ＭｇＯ）と酸化亜鉛（Ｚ
ｎＯ）とを併用する技術が利用されている。ところが、
このＣＲ組成物によれば、ＭｇＯに由来する無機成分
（例えばＭｇＣｌ2 等）が高い吸水性を有するという問
題点が指摘されていることから、水と常時接触するよう
な条件下では、耐水性に問題が生じやすく、このような
用途には実用に耐えないと言われている。そこで、耐水
性を要求される用途に関しては、ハイドロタルサイトを
金属酸化物系加硫剤を利用する技術が提案されている。
Ｒの加硫時には酸が発生するという特殊性から、金属酸
化物系加硫剤を利用して、発生する酸を吸収させつつ加
硫することが行われており、具体的には、金属酸化物加
硫剤として酸化マグネシウム（ＭｇＯ）と酸化亜鉛（Ｚ
ｎＯ）とを併用する技術が利用されている。ところが、
このＣＲ組成物によれば、ＭｇＯに由来する無機成分
（例えばＭｇＣｌ2 等）が高い吸水性を有するという問
題点が指摘されていることから、水と常時接触するよう
な条件下では、耐水性に問題が生じやすく、このような
用途には実用に耐えないと言われている。そこで、耐水
性を要求される用途に関しては、ハイドロタルサイトを
金属酸化物系加硫剤を利用する技術が提案されている。
【０００３】尚、ハイドロタルサイトとは、狭義には、
天然に産出される鉱物としてのマグネシウム・アルミニ
ウム・ハイドロオキサイド・カーボネート・ハイドレー
トを指し、広義には、鉱物としてのハイドロタルサイト
に準ずる組成を有する金属酸化物の合成品をも含むもの
とし、代表的には主成分が、式１で与えられるものであ
る。尚、金属水酸化物、金属炭酸塩等を主骨格に有する
化合物についても、加熱脱水等により金属酸化物を形成
自在なものについては、広義に金属酸化物系化合物に含
むものとし、ハイドロタルサイトは、金属酸化物系加硫
剤に該当するものである。
天然に産出される鉱物としてのマグネシウム・アルミニ
ウム・ハイドロオキサイド・カーボネート・ハイドレー
トを指し、広義には、鉱物としてのハイドロタルサイト
に準ずる組成を有する金属酸化物の合成品をも含むもの
とし、代表的には主成分が、式１で与えられるものであ
る。尚、金属水酸化物、金属炭酸塩等を主骨格に有する
化合物についても、加熱脱水等により金属酸化物を形成
自在なものについては、広義に金属酸化物系化合物に含
むものとし、ハイドロタルサイトは、金属酸化物系加硫
剤に該当するものである。
【０００４】
【化１】 Ｍｇ6Ａｌ2(ＯＨ)16ＣＯ3・４Ｈ2Ｏ （天然物） Ｍｇ4.5Ａｌ2(ＯＨ)13ＣＯ3・３．５Ｈ2Ｏ（合成品の一
例）
例）
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、金属酸
化物系加硫剤として、焼成していないハイドロタルサイ
トを用いて加硫を行う技術については、ハイドロタルサ
イトによる吸水が可逆反応であるが故に、水蒸気加硫を
行うような場合に、水分が、水蒸気となってハイドロタ
ルサイトから放出されることになり、放出された水蒸気
が加硫されるべきゴム材料内に侵入するとともに、加硫
環境との圧力状態の相違により、ゴム材料内から外部に
でることも困難な状況にあるため、そのゴム材料が成型
時に多孔質になったり、ボイド、フクレが発生したりす
る不良部分が発生するという問題点があった。
化物系加硫剤として、焼成していないハイドロタルサイ
トを用いて加硫を行う技術については、ハイドロタルサ
イトによる吸水が可逆反応であるが故に、水蒸気加硫を
行うような場合に、水分が、水蒸気となってハイドロタ
ルサイトから放出されることになり、放出された水蒸気
が加硫されるべきゴム材料内に侵入するとともに、加硫
環境との圧力状態の相違により、ゴム材料内から外部に
でることも困難な状況にあるため、そのゴム材料が成型
時に多孔質になったり、ボイド、フクレが発生したりす
る不良部分が発生するという問題点があった。
【０００６】従って、本発明の目的は、上記欠点に鑑
み、耐水性に優れ、かつ、加硫時に成型品に不良部分が
発生しにくいＣＲ組成物を提供することにある。
み、耐水性に優れ、かつ、加硫時に成型品に不良部分が
発生しにくいＣＲ組成物を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】この目的を達成するため
の本発明のＣＲ組成物の特徴構成は、ＣＲを主材とし、
金属酸化物系加硫剤を含んだＣＲ組成物において、前記
金属酸化物系加硫剤が、ハイドロタルサイトの焼成物で
ある点にあり、前記ハイドロタルサイト焼成物が、ハイ
ドロタルサイトを４３０℃以上の加熱条件下で焼成した
ものであれば好ましく、前記ハイドロタルサイトの含有
率が３ｗｔ％以上２０ｗｔ％以下であることが好まし
い。
の本発明のＣＲ組成物の特徴構成は、ＣＲを主材とし、
金属酸化物系加硫剤を含んだＣＲ組成物において、前記
金属酸化物系加硫剤が、ハイドロタルサイトの焼成物で
ある点にあり、前記ハイドロタルサイト焼成物が、ハイ
ドロタルサイトを４３０℃以上の加熱条件下で焼成した
ものであれば好ましく、前記ハイドロタルサイトの含有
率が３ｗｔ％以上２０ｗｔ％以下であることが好まし
い。
【０００８】〔作用効果〕本発明者らは、種々検討の結
果、金属酸化物系加硫剤としてハイドロタルサイトの焼
成物を用いた場合に、通常のハイドロタルサイト同様、
ＣＲ組成物の耐水性を向上させることが出来るととも
に、加硫成型時にゴム材料に不良部分が発生するような
不都合も生じないという知見を得た。つまり、ハイドロ
タルサイトの焼成物を含んだＣＲ組成物は、ゴム成型品
の耐水性の向上及び発泡性の低下に寄与できることがわ
かったのである。これは、前記ハイドロタルサイトの焼
成物の吸湿性の特異性によるものと予想され、以下のよ
うに説明することが出来る。ハイドロタルサイトをＭｇ
Ｏと比較すれば、ＭｇＯに期待される酸吸収性は、ハイ
ドロタルサイトが塩素イオンを吸収することにより、Ｃ
Ｒの加硫剤としての役割を果たし、また、ハイドロタル
サイト自身は、水分を結晶水として取り込み、安定化す
るのでゴム成型品に高い耐水性を与える。一方焼成して
いないハイドロタルサイトと、焼成したハイドロタルサ
イトとを比較すると、焼成していないハイドロタルサイ
トの吸水性能は、可逆反応であるため、通常の加硫条件
下では、一旦吸水した水が再度放出されるような場合が
あるのに対して、焼成したハイドロタルサイトの吸水性
は、非可逆であるか、もしくは、通常のゴム成型条件
や、加硫条件下では、水分の吸収−放出の平衡が極めて
吸収側に偏っているのである。そのため、加硫条件にお
いてもゴム材料内に水蒸気を放出する虞が大幅に低減
し、そのゴム材料が多孔質になるのを防止できる。その
結果、ゴム成型品の耐水性の向上及び発泡性の低下が実
現できるのである。
果、金属酸化物系加硫剤としてハイドロタルサイトの焼
成物を用いた場合に、通常のハイドロタルサイト同様、
ＣＲ組成物の耐水性を向上させることが出来るととも
に、加硫成型時にゴム材料に不良部分が発生するような
不都合も生じないという知見を得た。つまり、ハイドロ
タルサイトの焼成物を含んだＣＲ組成物は、ゴム成型品
の耐水性の向上及び発泡性の低下に寄与できることがわ
かったのである。これは、前記ハイドロタルサイトの焼
成物の吸湿性の特異性によるものと予想され、以下のよ
うに説明することが出来る。ハイドロタルサイトをＭｇ
Ｏと比較すれば、ＭｇＯに期待される酸吸収性は、ハイ
ドロタルサイトが塩素イオンを吸収することにより、Ｃ
Ｒの加硫剤としての役割を果たし、また、ハイドロタル
サイト自身は、水分を結晶水として取り込み、安定化す
るのでゴム成型品に高い耐水性を与える。一方焼成して
いないハイドロタルサイトと、焼成したハイドロタルサ
イトとを比較すると、焼成していないハイドロタルサイ
トの吸水性能は、可逆反応であるため、通常の加硫条件
下では、一旦吸水した水が再度放出されるような場合が
あるのに対して、焼成したハイドロタルサイトの吸水性
は、非可逆であるか、もしくは、通常のゴム成型条件
や、加硫条件下では、水分の吸収−放出の平衡が極めて
吸収側に偏っているのである。そのため、加硫条件にお
いてもゴム材料内に水蒸気を放出する虞が大幅に低減
し、そのゴム材料が多孔質になるのを防止できる。その
結果、ゴム成型品の耐水性の向上及び発泡性の低下が実
現できるのである。
【０００９】尚、前記ハイドロタルサイトの焼成温度に
ついては、１８０℃〜２３０℃程度で、結晶水が脱離す
るとともに、３００℃〜４００℃で、骨格を形成するＯ
Ｈからの水分の脱離、さらに昇温すると、ＣＯ2 の脱離
により、次第に金属酸化物そのものといえる構造に近づ
くものと考えられるが、骨格からの水分の脱離により変
化した骨格の構造は、吸湿（あるいは塩素の吸収）によ
ってもとのハイドロタルサイトの構造に回復するので、
３００℃以上のいずれの温度であっても利用可能である
と考えられるが、中でも、４３０℃以上の加熱条件下で
焼成したものが、耐水性、発泡性への特性の面で特に好
適に利用できる。尚、上記焼成条件であれば、ハイドロ
タルサイトは、ＭｇＯとＡｌ2Ｏ3との固溶体に変化する
ものと考えられる。
ついては、１８０℃〜２３０℃程度で、結晶水が脱離す
るとともに、３００℃〜４００℃で、骨格を形成するＯ
Ｈからの水分の脱離、さらに昇温すると、ＣＯ2 の脱離
により、次第に金属酸化物そのものといえる構造に近づ
くものと考えられるが、骨格からの水分の脱離により変
化した骨格の構造は、吸湿（あるいは塩素の吸収）によ
ってもとのハイドロタルサイトの構造に回復するので、
３００℃以上のいずれの温度であっても利用可能である
と考えられるが、中でも、４３０℃以上の加熱条件下で
焼成したものが、耐水性、発泡性への特性の面で特に好
適に利用できる。尚、上記焼成条件であれば、ハイドロ
タルサイトは、ＭｇＯとＡｌ2Ｏ3との固溶体に変化する
ものと考えられる。
【００１０】前記ハイドロタルサイトの含有率として
は、少なすぎるとあまり先述の効果が期待できないこ
と、多すぎると得られる先述の効果に対する経済効果が
低下することから、３ｗｔ％以上２０ｗｔ％以下である
ことが好ましい。
は、少なすぎるとあまり先述の効果が期待できないこ
と、多すぎると得られる先述の効果に対する経済効果が
低下することから、３ｗｔ％以上２０ｗｔ％以下である
ことが好ましい。
【００１１】尚、上述の構成によって、ゴム組成物内に
他の加硫剤や、加硫促進剤、充填剤やプロセスオイル等
の他の添加剤の添加を妨げるものではない。
他の加硫剤や、加硫促進剤、充填剤やプロセスオイル等
の他の添加剤の添加を妨げるものではない。
【００１２】
【発明の実施の形態】以下に本発明の実施の形態を説明
する。表１（本発明品）に示すように、ＣＲを主材とす
るゴム組成物に、ハイドロタルサイトの焼成物として協
和化学工業（株）製キョーワード２１００を含有させ
た。このゴム組成物を、成型し、通常の水蒸気加硫に供
したところ、特に発泡するような異常は見られず、か
つ、加硫後の製品の耐水性を調べたところ、十分高い耐
水性を発揮することがわかった。
する。表１（本発明品）に示すように、ＣＲを主材とす
るゴム組成物に、ハイドロタルサイトの焼成物として協
和化学工業（株）製キョーワード２１００を含有させ
た。このゴム組成物を、成型し、通常の水蒸気加硫に供
したところ、特に発泡するような異常は見られず、か
つ、加硫後の製品の耐水性を調べたところ、十分高い耐
水性を発揮することがわかった。
【００１３】
【実施例】表１に示すゴム組成物をそれぞれ調整し、加
硫成型したものを種々の加硫条件に供したところ表２の
様になり、本発明品は、ＭｇＯを金属酸化物系加硫剤と
して用いた場合（比較例１）に比べ、耐水性、が改善さ
れ、未焼成のハイドロタルサイトを用いた場合（比較例
２）に比べ発泡性が改善されていることがわかる。尚、
加硫条件について、特に明示のないものは、１５０℃、
４０分間の条件で水蒸気加硫成型した試験片を用いて試
験した。
硫成型したものを種々の加硫条件に供したところ表２の
様になり、本発明品は、ＭｇＯを金属酸化物系加硫剤と
して用いた場合（比較例１）に比べ、耐水性、が改善さ
れ、未焼成のハイドロタルサイトを用いた場合（比較例
２）に比べ発泡性が改善されていることがわかる。尚、
加硫条件について、特に明示のないものは、１５０℃、
４０分間の条件で水蒸気加硫成型した試験片を用いて試
験した。
【００１４】
【表１】
【００１５】尚、表２において、各試験項目は、以下に
基づいてなされたものである。 ○ 硬度：ＪＩＳ Ｋ ６３０１による。 ○ 引張り強さ：ＪＩＳ Ｋ ６３０１による。 ○ 圧縮永久歪１：ＪＩＳ Ｋ ６３０１による。（７
０℃、２２時間） ○ 圧縮永久歪２：ＪＩＳ Ｋ ６３０１による。（７
０℃、１６８時間） ○ 耐水性１：幅２０ｍｍ、長さ５０ｍｍ、厚さ２ｍｍ
の試験片を、６０℃の水 に浸漬して１６８時間放置した後の質量の増加率。試験
片の試験前の質量をＷ１、試験後の質量をＷ２としたと
き、 耐水性（％）＝（Ｗ２−Ｗ１）／Ｗ１ で与えられる。 ○ 耐水性２：幅２０ｍｍ、長さ５０ｍｍ、厚さ２ｍｍ
の試験片を、６０℃の水に浸漬して１６８時間放置した
後の質量の増加率。計算方法は上記耐水性１に準ずる。 ○ 発泡性評価：１４３℃、３ｋｇｆ／ｃｍ2 、１２０
分の条件で幅１００ｍｍ、長さ１００ｍｍ、厚さ２ｍｍ
の試験片を加硫成型したときに、その試験片のうち水蒸
気と直接接触しなかった面側において、目視で表面に発
泡の痕跡がみとめられるものについては「異常あり」、
痕跡の認められなかったものについては、「異常なし」
と評価した。
基づいてなされたものである。 ○ 硬度：ＪＩＳ Ｋ ６３０１による。 ○ 引張り強さ：ＪＩＳ Ｋ ６３０１による。 ○ 圧縮永久歪１：ＪＩＳ Ｋ ６３０１による。（７
０℃、２２時間） ○ 圧縮永久歪２：ＪＩＳ Ｋ ６３０１による。（７
０℃、１６８時間） ○ 耐水性１：幅２０ｍｍ、長さ５０ｍｍ、厚さ２ｍｍ
の試験片を、６０℃の水 に浸漬して１６８時間放置した後の質量の増加率。試験
片の試験前の質量をＷ１、試験後の質量をＷ２としたと
き、 耐水性（％）＝（Ｗ２−Ｗ１）／Ｗ１ で与えられる。 ○ 耐水性２：幅２０ｍｍ、長さ５０ｍｍ、厚さ２ｍｍ
の試験片を、６０℃の水に浸漬して１６８時間放置した
後の質量の増加率。計算方法は上記耐水性１に準ずる。 ○ 発泡性評価：１４３℃、３ｋｇｆ／ｃｍ2 、１２０
分の条件で幅１００ｍｍ、長さ１００ｍｍ、厚さ２ｍｍ
の試験片を加硫成型したときに、その試験片のうち水蒸
気と直接接触しなかった面側において、目視で表面に発
泡の痕跡がみとめられるものについては「異常あり」、
痕跡の認められなかったものについては、「異常なし」
と評価した。
【００１６】
【表２】
【００１７】また、材料は、以下のものを使用した。 ○ 金属酸化物系加硫剤 ・ ＤＨＴ−４Ａ２：協和化学工業（株）製ＤＨＴ−４
Ａ２であり、ハイドロタルサイトの結晶水を除去したも
のを主成分とする金属酸化物系加硫剤。 ・ キョーワード２１００：先述のハイドロタルサイト
の焼成品であり、主成分がＭｇＯ、Ａｌ2 Ｏ3 固溶体か
らなる金属酸化物系加硫剤。 ・ キョーワマグ１５０：酸化マグネシウムを主成分と
する金属酸化物系加硫剤。 ○ ＣＲ：東ソー（株）製、ＴＳＲ−４１グレードのク
ロロプレンゴム ○ ＦＴカーボンブラック：旭カーボン（株）製、アサ
ヒサーマル、（粒径）８０ｎｍ ○ 加硫促進剤：大内新興化学工業（株）製、主成分は
テトラメチルチウラムモノスルフィド、ジ−Ｏ−トリル
グアニジン
Ａ２であり、ハイドロタルサイトの結晶水を除去したも
のを主成分とする金属酸化物系加硫剤。 ・ キョーワード２１００：先述のハイドロタルサイト
の焼成品であり、主成分がＭｇＯ、Ａｌ2 Ｏ3 固溶体か
らなる金属酸化物系加硫剤。 ・ キョーワマグ１５０：酸化マグネシウムを主成分と
する金属酸化物系加硫剤。 ○ ＣＲ：東ソー（株）製、ＴＳＲ−４１グレードのク
ロロプレンゴム ○ ＦＴカーボンブラック：旭カーボン（株）製、アサ
ヒサーマル、（粒径）８０ｎｍ ○ 加硫促進剤：大内新興化学工業（株）製、主成分は
テトラメチルチウラムモノスルフィド、ジ−Ｏ−トリル
グアニジン
Claims (3)
- 【請求項１】 クロロプレンゴムを主材とし、金属酸化
物系加硫剤を含んだクロロプレンゴム組成物であって、 前記金属酸化物系加硫剤が、ハイドロタルサイトの焼成
物であるクロロプレンゴム組成物。 - 【請求項２】 前記ハイドロタルサイト焼成物が、ハイ
ドロタルサイトを４３０℃以上の加熱条件下で焼成した
ものである請求項１に記載のクロロプレンゴム組成物。 - 【請求項３】 前記ハイドロタルサイトの含有率が３ｗ
ｔ％以上２０ｗｔ％以下である請求項１に記載のクロロ
プレンゴム組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16368397A JPH1112392A (ja) | 1997-06-20 | 1997-06-20 | クロロプレンゴム組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16368397A JPH1112392A (ja) | 1997-06-20 | 1997-06-20 | クロロプレンゴム組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1112392A true JPH1112392A (ja) | 1999-01-19 |
Family
ID=15778624
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16368397A Withdrawn JPH1112392A (ja) | 1997-06-20 | 1997-06-20 | クロロプレンゴム組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1112392A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008231248A (ja) * | 2007-03-20 | 2008-10-02 | Swcc Showa Cable Systems Co Ltd | 耐水性クロロプレンゴム組成物、ならびに電線・ケーブル及び空港灯火設備回路用機器 |
| JP2011144286A (ja) * | 2010-01-15 | 2011-07-28 | Sumitomo Electric Ind Ltd | 難燃性柔軟樹脂組成物、並びにそれを用いた樹脂チューブ及び絶縁電線 |
| WO2020162080A1 (ja) * | 2019-02-08 | 2020-08-13 | デンカ株式会社 | ゴム組成物、加硫物及び成形品 |
| JP6800391B1 (ja) * | 2020-05-18 | 2020-12-16 | 三菱電機株式会社 | ハンドレールおよびその製造方法 |
-
1997
- 1997-06-20 JP JP16368397A patent/JPH1112392A/ja not_active Withdrawn
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008231248A (ja) * | 2007-03-20 | 2008-10-02 | Swcc Showa Cable Systems Co Ltd | 耐水性クロロプレンゴム組成物、ならびに電線・ケーブル及び空港灯火設備回路用機器 |
| JP2011144286A (ja) * | 2010-01-15 | 2011-07-28 | Sumitomo Electric Ind Ltd | 難燃性柔軟樹脂組成物、並びにそれを用いた樹脂チューブ及び絶縁電線 |
| WO2020162080A1 (ja) * | 2019-02-08 | 2020-08-13 | デンカ株式会社 | ゴム組成物、加硫物及び成形品 |
| JP6800391B1 (ja) * | 2020-05-18 | 2020-12-16 | 三菱電機株式会社 | ハンドレールおよびその製造方法 |
| WO2021234762A1 (ja) * | 2020-05-18 | 2021-11-25 | 三菱電機株式会社 | ハンドレールおよびその製造方法 |
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|---|---|---|---|
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