JPH11124319A - カラー毛髪化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 着色力、使用感、安定性、耐水性が良好で、
二次付着が少なく、しかもシャンプー洗浄等により完全
に洗い落とすことができるカラー毛髪化粧料を提供す
る。 【解決手段】 （１）化１の両性高分子樹脂と、（２）
酸性染料と、（３）顔料とを含有し、（１）が毛髪化粧
料全量中１〜１０重量％、（２）の配合量が（１）１重
量部に対して０．０１〜０．１重量部未満、（３）の配
合量が（１）と（２）の総和１重量部に対して０．０１
〜１重量部未満であるカラー毛髪化粧料。 【化１】 （式中、Ｒ₁、Ｒ₆は水素原子又はメチル基、Ｒ₃、Ｒ₄は
１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、Ｒ₂、Ｒ₅は１
〜４個の炭素原子を有するアルキレン基を表す。Ｒ₇は
１〜２４個炭素原子を有するアルキル基を表すが、その
１５％〜１００％はステアリル基である。また、該両性
高分子樹脂のカチオン化密度は０．３〜０．８であり、
且つ平均分子量は８万〜２２万である。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、カラー毛髪化粧
料、特に黒髪等濃色の毛髪に対する着色力、二次付着
性、洗浄性及び使用感等の改良に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、白髪を目立たないように染めるこ
とが中心であった染毛料分野において、近年、一般の黒
髪のユーザーが茶色、赤色、紫色、緑色といった様々な
色に自分の毛髪をカラーリングする行為が一つのファッ
ションとして男女を問わず定着してきた。このため、こ
のような黒髪を簡便にカラーリングできる毛髪化粧料が
求められている。従来より、カラースティック、カラー
ジェル、カラースプレー、カラームース等の一時染毛剤
は、使用法が簡単で、安全性が高く、また、シャンプー
で簡単に洗浄できるといった特徴を有することから、毛
髪を一時的に好みの色に変える場合に利用されてきた。

【０００３】しかしながら、このような一時染毛剤にお
いては、二次付着性が大きな問題であった。すなわち、
通常一時染毛剤に用いられる染料は、顔料、酸性染料で
あるが、このような染料を配合した一時染毛剤において
は被接触物に染料が付着したり、汗、雨、水浴等の際に
染料が流れ落ちて皮膚や衣服を汚染してしまうことがあ
った。そして、例えば黒髪等の濃色の毛髪に対する着色
性を高めるために顔料や酸性染料の配合量を多くする
と、このような二次付着性は大きくなってしまうため、
十分な着色性を有しながら二次付着性の少ない一時染毛
料を得ることは非常に困難であった。また、毛髪化粧料
中で染料が沈殿したり凝集して製品安定性が低下した
り、着色がムラになったりすることもあった。

【０００４】また、酸性染料は通常半永久染毛剤に用い
られることからも解るように、酸化染料に比べて毛髪へ
の浸透性は低いものの、毛髪中のキューティクルやその
内部のコルテクッスにも浸透して毛髪そのものを染着す
る。よって、一時染毛剤に酸性染料を用いた場合には、
シャンプーで洗髪しても完全に色が落ちないという問題
点もあった。さらに、このような一時染毛剤においては
二次付着等を抑制するために通常樹脂を多量に配合して
いる。このため、使用後は毛髪がごわついたりすること
があった。

【０００５】このような中で、種々の試みが為されてき
た。例えば、特開昭５４−６７０３９号公報には、ベタ
イン部を有する両性高分子樹脂と、酸性染料を１：０．
０１〜１：０．０６の重量比で配合した、頭髪を一時的
に着色するための組成物が開示されている。これは、両
性高分子樹脂のカチオン部分と酸性染料の酸性基が錯体
を形成し、この複合体を配合することによって、二次付
着性や分散安定性を改善しようとするものであったが、
二次付着性において十分と言えるものではなかった。ま
た、シャンプー洗浄によって両性高分子樹脂が洗い流さ
れた後も酸性染料が毛髪上に残って付与された色調が毛
髪から完全に除去されず、一時染毛剤として不適当であ
った。また、黒髪に対する着色性や仕上がり感において
も十分ではなかった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明はこのような従
来技術の課題に鑑み成されたものであり、その目的は、
濃色の毛髪に対しても高い着色力を有しながら二次付着
が少なく、しかもシャンプー洗浄等により完全に洗い落
とすことができ、仕上がり感、安定性等も良好なカラー
毛髪化粧料を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは前記目的を
達成するため鋭意検討を行った結果、特定構造を有する
ベタイン化両性高分子樹脂と、酸性染料と、顔料を特定
の割合で配合した場合には前記問題点が解消され、高い
着色性を発揮するとともに、二次付着が極めて少なく、
シャンプー洗浄によって毛髪に付与された色調も完全に
除去することができ、しかもごわつきが少なく使用感も
良好なカラー毛髪化粧料が得られることを見出し、本発
明を完成した。

【０００８】すなわち、本発明に係るカラー毛髪化粧料
は、一般式化２で表される両性高分子樹脂と、酸性染料
と、顔料とを含有し、両性高分子樹脂の配合量が毛髪化
粧料全量に対して１〜１０重量％未満、両性高分子樹脂
１重量部に対する酸性染料の配合量が０．０１重量部以
上０．１重量部未満、両性高分子樹脂と酸性染料の総和
１重量部に対する顔料の配合量が０．０１重量部以上１
重量部未満であることを特徴とする。

【０００９】

【化２】 （式中、Ｒ₁、Ｒ₆は水素原子またはメチル基、Ｒ₃、Ｒ₄
は１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、Ｒ₂、Ｒ₅は
１〜４個の炭素原子を有するアルキレン基を表す。Ｒ₇
は１〜２４個炭素原子を有するアルキル基を表すが、そ
の１５％〜１００％はステアリル基である。また、該両
性高分子樹脂のカチオン化密度は０．３〜０．８であ
り、且つ平均分子量は８万〜２２万である。） なお、化２中、Ｒ₁、Ｒ₃、Ｒ₄及びＲ₆がメチル基、Ｒ₂
がエチレン基、Ｒ₅がメチレン基であることが好適であ
る。

【００１０】また、化２において、Ｒ₇がステアリル基
で、カチオン化密度が０．６〜０．８、平均分子量が約
２０万であることが好適である。また、化２において、
Ｒ₇がステアリル基と炭素数数１〜４のアルキル基から
なることが好適であり、さらにはＲ₇がステアリル基と
ブチル基からなり、Ｒ₇全量中ステアリル基の含有率が
２５〜６０％で、且つカチオン化密度が０．４〜０．
６、平均分子量が約１５万であることが好適である。

【００１１】また、本発明に係る泡状カラー毛髪化粧料
は、前記カラー毛髪化粧料において、さらに起泡剤と、
エタノールと、水とを含有することを特徴とする。ま
た、泡状カラー毛髪化粧料中、起泡剤が０．０５〜１．
５重量％、エタノールが０．５〜３５重量％であること
が好適である。

【００１２】

【本発明の実施の形態】本発明で用いられる酸性染料
は、通常一時染毛料や半永久染毛剤に用いられているも
のであれば特に限定されない。具体的には、人体に対し
て有害な作用を示さない医薬品、医薬部外品及び化粧品
の着色に使用することが許可されている「医薬品等に使
用する事のできるタール色素を定める省令」に掲示され
ている法定色素を用いることができる。

【００１３】酸性染料の具体例としては、例えば、赤色
３号（エリスロシン）、赤色１０２号（ニューコクシ
ン）、赤色１０６号（アシッドレッド）、赤色２０１号
（リソールルビンＢ）、赤色２２７号（ファストアシッ
ドマゲンタ）、赤色２３０号の（１）（エリスロシンＹ
Ｓ）、赤色２０３号の（２）（エリスロシンＹＳＫ）、
赤色２３１号（フロキシンＢＫ）、赤色２３２号（ロー
ズベンガルＫ）、赤色４０１号（ビオラミンＲ）、赤色
５０２号（ボンソー３Ｒ）、赤色５０３号（ボンソー
Ｒ）、赤色５０４号（ボンソーＳＸ）、赤色５０６号
（ファストレッドＳ）、黄色２０２号の（２）（ウラニ
ンＫ）、黄色４号（タートラジン）、黄色４０２号（ポ
ーラエロー５Ｇ）、黄色４０３号の（１）（ナフトール
エローＳ）、黄色４０６号（メタニールエロー）、緑色
３号（ファーストグリーンＦＣＦ）、緑色２０１号（ア
リザリンシアニングリーンＦ）、緑色２０４号（ピラニ
ンコンク）、緑色２０５号（ライトグリーンＳＦ黄）、
緑色４０１号（ナフトールグリーンＢ）、緑色４０２号
（ギネアグリーンＢ）、青色１号（ブリリアントブルー
ＦＣＦ）、青色２号（インジゴカルミン）、青色２０２
号（パテントブルーＮＡ）、青色２０５号（アルファズ
リンＦＧ）、褐色２０１号（レゾルシンブラウン）、紫
色４０１号（アリズロールパープル）、黒色４０１号
（ナフトールブルーブラック）等が挙げられる。

【００１４】本発明のカラー毛髪化粧料において酸性染
料の配合量は、両性高分子樹脂１重量部に対して０．０
１重量部以上０．１重量部未満、好ましくは０．０３〜
０．０６重量部である。酸性染料の配合量が両性高分子
樹脂に対して多すぎると、二次付着が起こりやすくな
る。また、酸性染料が少なすぎる場合には、後述する両
性高分子樹脂−酸性染料複合体による顔料の分散安定化
効果が十分に発揮されず、また、酸性染料による色調が
十分に発揮されない。本発明で用いられる顔料は、通常
一時染毛剤や半永久染毛剤に用いられているものであれ
ば特に限定されず、有機顔料、無機顔料の他、レーキを
用いることができる。なお、着色性の点からは、有機顔
料、レーキが好ましい。

【００１５】有機顔料としては、アゾ系顔料、インジゴ
系顔料、フタロシアニン系顔料が挙げられる。無機顔料
としては、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化クロ
ム、群青、紺青、カーボンブラック等が挙げられる。レ
ーキとしては、赤色２０２号、２０４号、２０６号、２
０７号、２２０号等のレーキ顔料の他、アルミニウムレ
ーキ等の染料レーキが挙げられる。

【００１６】本発明のカラー毛髪化粧料において用いる
顔料は、比重が小さく、製剤中で沈殿や凝集、分離等が
なく分散安定性に優れるものであることが好適である。
また、その配合量は両性高分子樹脂と酸性染料の和１重
量部に対して０．０１重量部以上１重量部未満、好まし
くは０．０３〜０．７重量部である。顔料の配合量が多
すぎる場合には二次付着を生じやすくなり、また、分散
安定性も低下する。

【００１７】なお、一般に顔料は隠蔽力が高く、黒髪に
対する着色性を高めるために必須であるが、色幅が少な
いため、微妙な色味を調製しにくい。また、配合量が多
くなると分散安定性に影響を及ぼすことがある。一方、
酸性染料には様々な色調のものがあり、微妙な色のニュ
アンスを容易に調整できるという利点があるが、黒髪や
焦げ茶色等の濃色の毛髪に対する隠蔽力に欠ける。本発
明においては顔料と酸性染料を特定の範囲内で配合する
ことにより、二次付着を抑制し、且つ高い隠蔽力、多様
な色調、良好な分散安定性を得ることが可能である。

【００１８】次に、本発明で用いられる両性高分子樹脂
は、ベタイン化ジアルキルアミノアクリレート共重合体
の一種であり、前記化２の一般式で表される。化２中、
Ｒ₁、Ｒ₆は同一又は異なって水素原子またはメチル基、
Ｒ₃、Ｒ₄は同一又は異なって１〜４個の炭素原子を有す
るアルキル基、Ｒ₂、Ｒ₅は同一又は異なって１〜４個の
炭素原子を有するアルキレン基を表すが、好ましくはＲ
₁、Ｒ₃、Ｒ₄及びＲ₆がメチル基、Ｒ₂がエチレン基、Ｒ₅
がメチレン基である。

【００１９】そして、Ｒ₇は１〜２４個炭素原子を有す
るアルキル基を表すが、特にステアリル基の存在が重要
であり、両性高分子樹脂の分子中に存在するＲ₇の全量
中、１５％〜１００％がステアリル基であることが必要
である。ステアリル基の含有率が１５％未満である場合
には二次付着性やシャンプー洗浄後の染毛度が大きくな
ることがある。Ｒ₇におけるステアリル基の含有率は、
好ましくはＲ₇全量中の２５重量％以上、特に好ましく
は８０重量％以上である。なお、本発明においてＲ₇の
ステアリル基含有率は、化２の両性高分子樹脂を構成す
るアルキルエステルモノマー（ｍ）全量中のステアリル
エステルモノマーの割合（モル％）で示したものであ
り、例えば、Ｒ₇がステアリル基とブチル基からなり、
Ｒ₇全量中ステアリル基が４０％である両性高分子樹脂
は、下記一般式化３においてｍ₁：ｍ₂＝３：２であるも
のを意味する。

【００２０】

【化３】 （化３式中、ｍ₁＋ｍ₂＝ｍであり、その他は前記化２と
同じである。） また、本発明においてカチオン化密度（ρ+）とは、両
性高分子樹脂の全構成モノマー（ｍ＋ｎ）に対するベタ
イン含有モノマー（ｎ）の割合を表し、例えば、ρ+＝
０．５はｍ：ｎ＝１：１を表す。本発明において用いる
両性高分子樹脂のカチオン化密度（ρ+）は０．３〜
０．８であることが好適である。カチオン化密度が０．
３〜０．８の範囲を超えると二次付着性が大きくなった
り、安定性が著しく低下する等の問題を生じる。

【００２１】本発明の両性高分子樹脂は、公知の物質で
あり、公知の重合反応によって製造することができる。
一般に重合反応によって得られる重合体はある程度の重
合度分布を有した状態で得られることが多い。本発明の
両性高分子樹脂はある程度重合度の分布を有するものを
用いることができるが、本発明の効果を得るためには前
記のようにＲ₇にステアリル基を１５％以上有し、カチ
オン化密度が０．３〜０．８であることのほか、両性高
分子樹脂全体としての平均分子量（Ｍｗ）が８万〜２２
万であることが好適である。平均分子量が８万より小さ
いと二次付着性が大きくなる傾向がある。また、平均分
子量が大きすぎる場合には被膜の柔軟性が失われ、使用
感が低下する。もちろん、本発明においては、両性高分
子樹脂として適当な精製方法によって重合度を高純度に
したものを用いてもよい。

【００２２】また、本発明の両性高分子樹脂としては、
両性高分子樹脂全体として上記のステアリル基含有率、
カチオン化密度及び平均分子量の範囲を有していれば混
合物であってもよく、例えばステアリル基含有率で言え
ば前記化２においてＲ₇がステアリル基である両性高分
子樹脂（Ａ）と、Ｒ₇がブチル基である両性高分子樹脂
（Ｂ）とを（Ａ）／［（Ａ）＋（Ｂ）］が重量比で０．
１５以上となるように用いることが可能である。本発明
において両性高分子樹脂の配合量は、毛髪化粧料全量に
対して１〜１０重量％である。両性高分子樹脂が多くな
るとごわつきを感じるようになり、少なすぎる場合には
二次付着を生じたり、酸性染料、顔料の配合量が制限さ
れて着色性が十分に得られないことがある。

【００２３】本発明に係る泡状カラー毛髪化粧料におい
ては、前記両性高分子樹脂と酸性染料、顔料の他に起泡
剤、エタノール、及び水を含有する。起泡剤としては、
従来起泡剤として化粧料等に用いられているものであれ
ば、特に限定されず、例えば、ノニオン系界面活性剤、
アニオン系界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられ
る。具体例を挙げると、ノニオン系界面活性剤として
は、例えば、ラウリン酸ジエタノールアミドや、ヤシ油
脂肪酸ジエタノールアミド等の脂肪酸ジエタノールアミ
ド、ポリオキシエチレン（３〜２０）ラウリルエーテ
ル、ポリオキシエチレン（３〜２０）硬化ヒマシ油等の
ポリオキシエチレンアルキルエーテル類等が挙げられ
る。

【００２４】また、アニオン性界面活性剤としては、高
級脂肪酸塩類、アルキルベンゼンスルホン酸塩類、リン
酸エステル類、アルキル硫酸塩類、アルキル硫酸エステ
ル塩類、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩類
等が挙げられる。また、両性界面活性剤としては、Ｎ−
長鎖アシル酸性アミノ酸塩等が挙げられる。これらのう
ち、特に好ましくはラウリン酸ジエタノールアミド
（１：１型）、ポリオキシエチレン（１２）ラウリルエ
ーテルである。

【００２５】起泡剤の配合量は化粧料全量中、０．０５
〜１．５重量％が好適である。起泡剤が少ないと、起泡
性が低くて泡状毛髪化粧料とすることができず、起泡剤
が多すぎると、二次付着性が大きくなってしまう傾向が
ある。本発明の両性高分子樹脂は疎水性でエタノール可
溶性である。そして、該両性高分子樹脂は酸性染料と複
合体を形成することによってさらに疎水性が高くなり、
よって、カラー毛髪化粧料中に両性高分子樹脂−酸性染
料複合体を良好に分散又は溶解せしめて分散安定性を得
るためには、エタノールを配合することが好適である。
しかしながら、泡状毛髪化粧料においてはエタノールの
配合量が多すぎると起泡性が低下する傾向があるので、
本発明の泡状カラー毛髪化粧料中においてエタノール配
合量は０．５〜３５重量％であり、好ましくは０．５〜
２５重量％、特に好ましくは０．５〜１０重量％であ
る。

【００２６】両性高分子樹脂、酸性染料、顔料、起泡
剤、エタノール以外には、媒体として通常水が用いられ
るが、その他に本発明の効果が損なわれない範囲で通常
染毛剤や整髪料等の毛髪化粧料に用いられる公知の成分
を配合することが可能である。例えば、アルコール類と
しては、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコ
ール、シクロヘキサノール、ブチルセルソルブ、ベンジ
ルアルコール、２−フェノキシエタノール、フェニルエ
タノールのような水に難溶性の脂肪族アルコールの他、
芳香族アルコールや、多価アルコール等が挙げられる。

【００２７】ｐＨ調整剤としては、例えば、クエン酸、
リンゴ酸、酢酸、乳酸、シュウ酸、酒石酸、ぎ酸、レブ
リン酸等の有機酸や、リン酸、塩酸等の無機酸が挙げら
れる。更にこれらに加え、例えば、グリセリン、プロピ
レングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレ
ングリコール、コンドロイチン硫酸塩、ヒアルロン酸
塩、ジグリセリン、１，３−ブチレングリコール、ソル
ビトール、マルチトール、ピロリドンカルボン酸塩、ラ
クトース、オリゴ糖等の保湿剤、ラノリン、スクワラ
ン、流動パラフィン、ワセリン、高級脂肪酸、トリグリ
セライド、エステル油等の油性成分、メチルフェニルポ
リシロキサン、ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキ
シエチレン）シロキサン共重合体、ゴム状シメチルポリ
シロキサン、アミノ変性ポリシロキサン等のシリコーン
類が挙げられる。

【００２８】また、コラーゲン加水分解物、ケラチン加
水分解物、シルクプロテイン加水分解物、エラスチン加
水分解物、大豆蛋白加水分解物等の蛋白質加水分解物及
びこれらの四級化塩を配合することもできる。また、乳
化剤として、他の両親媒性物質や、界面活性剤を用いる
ことも可能である。

【００２９】非イオン性界面活性剤としては、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪
酸エステル、ポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸
部分エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油誘導体
等のポリオキシエチレン系界面活性剤、オクチルポリグ
リコシド等のアルキルポリグリコシド類、ポリグリセリ
ン脂肪酸エステル、ポリグリセリンアルキルエーテル等
のポリグリセリン系界面活性剤、マルチトールヒドロキ
シアルキルエーテル等の糖アルコールエーテル類、脂肪
酸ジエタノールアミド等が挙げられる。

【００３０】また、アニオン性界面活性剤としては、高
級脂肪酸塩類、アルキルベンゼンスルホン酸塩類、リン
酸エステル類、アルキル硫酸塩類、アルキル硫酸エステ
ル塩類、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩類
等が挙げられ、また、アミノ酸類、アルキルトリメチル
アンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、
アルキルジメチルアミンオキサイド等のカチオン性界面
活性剤やその他の界面活性剤を適宜使用することができ
る。

【００３１】更に、例えば、ブタノール、プロパノー
ル、イソプロパノール、等の低級アルコール類や、２−
エチルヘキシルアルコール、２−ヘキシルデシルアルコ
ール、２−デシルテトラデシルアルコール、イソステア
リルアルコール、セトステアリルアルコール、ラウリル
アルコール、オレイルアルコール、ミリスチルアルコー
ル、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、セ
チルアルコール等の高級アルコール類等を配合すること
も可能である。

【００３２】また、金属イオン封鎖剤及び防腐剤として
は、例えば、ヒドロキシエタンジホスホン酸塩類、フェ
ナセチン、ＥＤＴＡ及びその塩、パラベン類、スズ酸塩
類等が挙げられ、高分子化合物としては、ポリ（ジメチ
ルアリルアンモニウムハライド）型カチオン性高分子、
ポリエチレングリコール、エピクロルヒドリン、プロピ
レンアミン及び牛脂脂肪酸より得られるタロイルアミン
の縮合生成物型であるカチオン性高分子、ポリエチレン
グリコール、エピクロルヒドリン、プロピレンアミン及
びヤシ油脂肪酸より得られるココイルアミンの縮合生成
物型であるカチオン性高分子、ビニルピロリドン、ジメ
チルアミノメタアクリレート共重合体型カチオン性高分
子、第４級窒素含有セルロースエーテル型カチオン性高
分子類等が挙げられる。

【００３３】また、カルボキシメチルセルロース、カル
ボキシビニルポリマー、ヒドロキシエチルセルロース、
ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、キ
サンタンガム、カラギーナン、アルギン酸塩、ペクチ
ン、ファーセラン、アラビアガム、ガツチガム、カラヤ
ガム、トラガントガム、カンテン末、ベントナイト、架
橋性ポリアクリル酸塩等の増粘剤も本発明の効果が損な
われない範囲で併用することができる。また、これらの
他に、香料、薬剤等も必要に応じて適宜選択して使用す
ることが可能である。

【００３４】本発明のカラー毛髪化粧料の剤型は特に限
定されないが、前記のようにムース等の泡状製剤とする
ことができる他、液状、乳液状、クリーム状、油状、ゲ
ル状、エアゾール、固形製剤、スティック製剤等の剤型
とすることもできる。具体的には、ヘアローション、ヘ
アトニック、へアクリーム、ヘアオイル、ディップ、ジ
ェル、へアミスト、カラークレヨン等が挙げられる。ま
た、本発明にかかるカラー毛髪化粧料のｐＨは２〜８．
５、好ましくは５〜８である。

【００３５】以下、具体例の説明に先だって、本発明で
用いた各試験方法について説明する。着色性 黒髪人毛束５ｇ程度に、試料２ｇを２５〜３０℃で人毛
束の裏・表を歯ブラシでよく塗擦し、自然乾燥して、未
処理の白髪人毛束に対する被覆力を肉眼で判定した。 〈着色性の評価基準〉 ◎：非常に高い ○：やや高い △：やや低い ×：ほとんどなし

【００３６】二次付着性 試料２ｇを毛髪束上に塗布し、乾燥させた後、霧吹きで
１ｇの水を吹きかけ、その後１分間放置し、白い木綿タ
オルで軽くたたく。タオルに二次付着した状態を肉眼で
判定した。 〈二次付着性の評価基準〉 ◎：全くない。 ○：ほとんどない。 △：ややある。 ×：非常にある。

【００３７】耐水性 本試験は汗や、雨、水浴等により染料が流れ落ちないか
否かを調べるためのものである。試料２ｇを濾紙２×２
０ｃｍ²並びに毛髪束上へそれぞれ塗布し、自然乾燥さ
せたものを２０℃の水道水１００ｍｌ中に浸漬した状態
で１分間手で振った時の染料の水中への経時分散性を肉
眼で判定した。 〈耐水性の評価基準〉 ◎：全くない（水が全く着色しない）。 ○：ほとんどない（水がほとんど着色しない）。 △：ややある（水に着色が認められる）。 ×：非常にある（水が明らかに着色する）。

【００３８】ごわつき 毛髪上に塗布後、自然乾燥させ、その手触りをパネラー
１０名に官能評価してもらい、下記の基準に従って、判
定した。 〈ごわつきの評価基準〉 ◎：ごわつかないと評価したパネラーが９名以上 ○：ごわつかないと評価したパネラーが７〜８名 △：ごわつかないと評価したパネラーが５〜６名 ×：ごわつかないと評価したパネラーが４名以下

【００３９】洗髪後の染毛度 日常行われるシャンプー洗浄によって組成物成分が洗い
流されたあとも、酸性染料が毛髪上に残存して毛髪が染
着されるような組成物は本発明が目的とする一時染毛剤
としては不適当である。よって、シャンプー洗浄後の染
毛度を次のようにして調べた。すなわち、前記着色性試
験と同様に調製した着色毛髪束を市販シャンプーによっ
て１分間洗浄したあと、４０度の湯で洗い、ドライヤー
で乾燥して未処理の黒髪束と色調を肉眼で比較すること
により洗髪後の染毛度を下記の評価基準に準して判定し
た。

【００４０】〈洗髪後の染毛度の評価基準〉 ◎：全く着色していない。 ○：ほとんど着色していない。 △：着色が明らかに認識される。 ×：かなり着色している。

【００４１】起泡性 試料１ｇを１００ｍｌ共栓付き試験管にとり、振とう器
にて２５℃で１分間振とうし、振とう終了直後の泡の体
積及びその後の泡の持続性を肉眼で観察した。 〈洗浄性の評価基準〉 ◎：非常に良い。 ○：良い。 △：やや不安定。 ×：起泡性なし。

【００４２】分散安定性 試料３０ｇを円筒状の透明ガラス容器に取り、１分間よ
く振とうし、その後静置して経時による状態変化を肉眼
で観察して判定した。 〈洗浄性の評価基準〉 ◎：容器底部に全く沈殿が認められない。 ○：容器底部にほとんど沈殿が認められない。 △：容器底部にうっすらと沈殿が認められる。 ×：容器底部に多量の沈殿が認められる。

【００４３】以下、具体例を用いて本発明をさらに詳細
に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。なお、以下の配合量は特に指定のない限り重量％で
示す。試験例１ 各成分の配合量 まず、両性高分子樹脂、酸性染料、顔料、及びエタノー
ルを表１〜３の組成で混合して十分分散し、各試料液を
調製した。なお、用いた成分（１）〜（３）は次の通
り。 （１）両性高分子樹脂：Ｒ₁＝Ｒ₆＝Ｒ₃＝Ｒ₄＝−Ｃ
Ｈ₃、Ｒ₅＝−ＣＨ₂−、Ｒ₂＝−Ｃ₂Ｈ₄−、Ｒ₇＝−Ｃ₁₈
Ｈ₃₇、カチオン化密度（ρ+）＝０．７、平均分子量
（Ｍｗ）＝約２０万 （２）酸性染料：オレンジII、アッシドフクシンＤ、ナ
フトールブルーブラック、ナフトールエローＳの等重量
混合物。 （３）顔料：黄酸化鉄

【００４４】

【表１】 ──────────────────────────────────── 試料No. 成分 1 2 3 4 5 6 7 ──────────────────────────────────── (1)両性高分子樹脂 3 3 3 3 3 3 3 (2)酸性染料 0.03 0.18 0.3 - 0.03 0.18 0.3 (3)顔料 - - - 1 1 1 1 (4)エタノール 残余 残余 残余 残余 残余 残余 残余 ──────────────────────────────────── (2)／(1)[重量比] 0.01 0.06 0.1 - 0.01 0.06 0.1 ──────────────────────────────────── 着色性 × △ △ ○ ◎ ◎ ◎ 二次付着性 ◎ ◎ △ ◎ ◎ ◎ △ 耐水性 ◎ ◎ △ ◎ ◎ ◎ △ 洗髪後の染毛度 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 分散安定性 ◎ ◎ ◎ △ ○ ◎ ◎ ────────────────────────────────────

【００４５】表１より、両性高分子樹脂と酸性染料のみ
では、二次付着しない範囲で十分な着色性を得ることが
できない。一方、このような系に顔料を配合すれば、二
次付着性や、耐水性、洗髪後の染毛度等を損なうことな
く着色性のみを高めることができる。なお、試料４と試
料５を比較すると、酸性染料を併用した系の方が、顔料
単独の系よりも高い分散安定性が得られることが理解さ
れる。その理由は明らかではないが、両性高分子樹脂と
酸性染料が複合体を形成することにより疎水性が高ま
り、この複合体の存在によって顔料の分散性が向上する
ものと推察される。また、酸性染料を顔料と共に併用す
ることによって色調の調整を容易に行うことができる。
よって、顔料の分散安定性、二次付着性等の点から酸性
染料の配合量は両性高分子樹脂１重量部に対して０．１
重量部未満、さらには０．０１〜０．０６重量部である
ことが好適である。

【００４６】

【表２】 ──────────────────────────────────── 試料No. 成分 8 9 10 11 12 13 14 ──────────────────────────────────── (1)両性高分子樹脂 3 3 3 3 3 3 3 (2)酸性染料 0.18 0.18 0.18 0.18 0.18 0.18 0.18 (3)顔料 3.2 2.2 1 0.5 0.3 0.1 0.03 (4)エタノール 残余 残余 残余 残余 残余 残余 残余 ──────────────────────────────────── (2)／(1)[重量比] 0.06 0.06 0.06 0.06 0.06 0.06 0.06 ──────────────────────────────────── (3)／[(1)+(2)］ 1.94 0.63 0.31 0.16 0.09 0.03 0.009 [重量比] ──────────────────────────────────── 着色性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ○ △ 二次付着性 △ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 耐水性 △ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 洗髪後の染毛度 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 分散安定性 △ ○ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ────────────────────────────────────

【００４７】表２より、両性高分子樹脂−酸性染料複合
体に対して顔料の配合量が少ないと着色性が十分に得ら
れず、多すぎると二次付着を生じる。よって、（両性高
分子樹脂＋酸性染料）の総量１重量部に対する顔料の割
合は０．０１重量部以上１重量部未満、さらには０．０
３〜０．７重量部であることが好適である。

【００４８】

【表３】 ──────────────────────────────────── 試料No. 成分 15 16 17 18 19 20 ──────────────────────────────────── (1)両性高分子樹脂 0.1 1 3 5 7 10 (2)酸性染料 0.006 0.06 0.18 0.3 0.42 0.6 (3)顔料 0.06 0.6 1.8 3 4.2 6 (4)エタノール 残余 残余 残余 残余 残余 残余 ──────────────────────────────────── (2)／(1)[重量比] 0.06 0.06 0.06 0.06 0.06 0.06 ──────────────────────────────────── (3)／[(1)+(2)] 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 [重量比] ──────────────────────────────────── 着色性 × ○ ◎ ◎ ◎ ◎ 二次付着性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 耐水性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 洗髪後の染毛度 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 分散安定性 ◎ ◎ ◎ ◎ ○ △ ────────────────────────────────────

【００４９】表３より、両性高分子樹脂が少ないと酸性
染料、顔料の使用量が制限されるので、十分な着色性を
得ることが難しく、一方、両性高分子樹脂配合量が多す
ぎると、両性高分子樹脂−酸性染料複合体や顔料の分散
安定性が低下する傾向がある。また、過剰な両性高分子
樹脂の配合はごわつき等の使用感にも影響する。よっ
て、両性高分子樹脂の配合量としては、組成物中１〜１
０重量％、さらには１〜７重量％であることが好適であ
る。

【００５０】以上のことから本発明にかかるカラー毛髪
化粧料においては、両性高分子樹脂が組成物中１〜１０
重量％、酸性染料／両性高分子樹脂の重量比が０．１未
満、顔料／（両性高分子樹脂＋酸性染料）の重量比が
０．０１以上１未満であることが好適である。

【００５１】次に、本発明者らは用いる両性高分子樹脂
の好適な構造について検討した。試験例２ Ｒ₇のアルキル鎖長 Ｒ₇のアルキル基の鎖長の変化が及ぼす影響について検
討を行った。すなわち、Ｒ₇のアルキル鎖長が異なる両
性高分子樹脂を用いて下記の処方Ａで試料液を調製し、
比較を行った。なお、用いた両性高分子樹脂のその他の
パラメータ、酸性染料、顔料は前記試験例１と同じであ
る。

【００５２】処方Ａ： 両性高分子樹脂 ３．０ 重量％ 酸性染料 ０．１８ 顔料 １．０ エタノール 残 余

【００５３】

【表４】 ──────────────────────────── R₇の炭素数 10 12 14 16 18 ──────────────────────────── 着色性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 二次付着性 × × △ △ ◎ 耐水性 × × △ △ ◎ 洗髪後の染毛度 × × △ △ ◎ ────────────────────────────

【００５４】表４から解るように、Ｒ₇のアルキル鎖長
を１０〜１８と変化させた場合、何れも着色性に特に問
題はないが、Ｒ₇がステアリル基（炭素数１８）の場合
にはそれ以外の炭素数のアルキル基の場合に比して格段
に二次付着の低減が認められ、また、シャンプー洗髪に
よって両性高分子樹脂が洗い流された後は色味が残らな
かった。一方、炭素数が２０以上の場合には疎水性が強
くなりすぎて水にもエタノールにも不溶性となり、安定
な製剤化は非常に困難であった。

【００５５】試験例３ Ｒ₇のステアリル基含有率 前記試験例２でＲ₇がステアリル基以外の基である場合
には二次付着やシャンプー後の染毛度が著しいことが明
らかとなったが、Ｒ₇中にステアリル基と他の鎖長のア
ルキル基が存在する場合について検討を行った。両性高
分子樹脂としては、 （ａ）Ｒ₇＝ステアリル基、ρ+＝０．７の両性高分子樹
脂、Ｍｗ＝約１５万及び（ｂ）Ｒ₇＝ブチル基、 ρ+
＝０．７の両性高分子樹脂、Ｍｗ＝約１５万 を用い、（ａ）、（ｂ）それぞれを各種割合で混合して
全Ｒ₇中のステアリル基含有率が０〜１００％の両性高
分子樹脂（ｃ）の系列を調製した。なお、（ａ）及び
（ｂ）において、その他のパラメータは前記試験例１と
同様である。そして、このような両性高分子樹脂（ｃ）
を用い、前記処方Ａに従って試料を調製し、評価を行っ
た。

【００５６】

【表５】 ──────────────────────────────────── 両性高分子樹脂(c)の ステアリル基含有率(%)* 0 10 15 25 35 60 80 100 ──────────────────────────────────── 着色性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 二次付着性 × × △ ○ ○ ○ ◎ ◎ 耐水性 × × △ ○ ○ ○ ◎ ◎ 洗髪後の染毛度 × △ △ ○ ◎ ◎ ◎ ◎ ──────────────────────────────────── *（ａ）／［（ａ）＋（ｂ）］×１００で算出した。

【００５７】表５より、Ｒ₇のステアリル基含有率が小
さい場合に低かった評価が、ステアリル基含有率の増大
に伴い向上することがわかる。また、（ａ）と（ｂ）の
樹脂を２：３の割合で混合して調製した樹脂（Ｉ）［Ｒ
₇のステアリル基含有率４０％］と、前記化３のように
Ｒ₇がステアリル基とブチル基からなる両性高分子樹脂
で、ステアリル基の含有率４０％の樹脂(II)［その他の
パラメータは樹脂（Ｉ）と同じ］とを用い、前記処方Ａ
に従って試料を調製して評価を行ったところ、何れの試
験においても（II）は（I）と同程度の評価が得られた
が、（II）の樹脂を用いた方が幾分良好な傾向が認めら
れた。以上のことから、本発明においてＲ₇のステアリ
ル基含有率は少なくとも１５％以上であり、好ましくは
２５％以上、特に好ましくは８０％以上である。

【００５８】試験例４ カチオン化密度 次に、本発明者らはカチオン化密度（ρ+）の影響を検
討した。すなわち、 （ｄ）Ｒ₇＝ステアリル基、ρ+＝０．３〜０．９の両性
高分子樹脂、及び（ｅ）Ｒ₇＝ブチル基、 ρ+＝０．
３〜０．９の両性高分子樹脂 を用い、（ｄ）、（ｅ）それぞれのカチオン化密度が同
じものを４：１で混合してカチオン化密度が０．３〜
０．９の両性高分子樹脂（ｆ）の系列（Ｒ₇中ステアリ
ル基含有率８０％、Ｒ₇の平均アルキル鎖長約１５）を
調製した。なお、（ｄ）及び（ｅ）のその他のパラメー
タは前記試験例３と同様である。そして、このような両
性高分子樹脂（ｆ）を用い、前記処方Ａに従って試料を
調製し、評価を行った。

【００５９】

【表６】 ──────────────────────────────────── 両性高分子樹脂(f)の ρ+ 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 ──────────────────────────────────── 着色性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 二次付着性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ○ × 耐水性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ○ × 分散安定性 △ ○ ○ ◎ ◎ ◎ ◎ ────────────────────────────────────

【００６０】表６から解るように、カチオン化密度が高
くなると二次付着が大きくなり、カチオン化密度が小さ
い場合には両性高分子樹脂の疎水性が強すぎて水にもエ
タノールにも不溶となり、また、顔料の分散性も低下し
て安定な製剤化が非常に困難であった。従って、本発明
においてはカチオン化密度は０．３〜０．８の範囲であ
ることが好ましいことが理解される。

【００６１】

【表７】 ──────────────────────────────────── 両性高分子樹脂(g)の ρ+ 0.3 0.4 0.45 0.5 0.55 0.6 0.7 0.8 ──────────────────────────────────── 着色性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 二次付着性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ○ △ △ 耐水性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ○ △ △ 分散安定性 △ ○ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ────────────────────────────────────

【００６２】表７は、前記（ｄ）及び（ｅ）の両性高分
子樹脂のカチオン化密度が同じものを（ｄ）：（ｅ）＝
１：３でそれぞれ混合して得られたカチオン化密度が
０．３〜０．８の両性高分子樹脂（ｇ）の系列（Ｒ₇中
ステアリル基含有率２５％、Ｒ₇の平均アルキル鎖長約
７．５）を用い、同様に試験を行った結果である。表７
と同様の傾向はＲ₇中ステアリル基含有率が約６０％ま
で認められた。このことから、Ｒ₇中のステアリル基含
有率が２５〜６０％の場合には、特にカチオン化密度と
してρ+＝０．４〜０．６の範囲が好ましい。

【００６３】

【表８】 ──────────────────────────────────── 両性高分子樹脂(h)の ρ+ 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 ──────────────────────────────────── 着色性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 二次付着性 ◎ ◎ ◎ ○ △ 耐水性 ◎ ◎ ◎ ○ △ 分散安定性 △ ○ ◎ ◎ ◎ ────────────────────────────────────

【００６４】表８は、Ｒ₇＝ステアリル基、ρ+＝０．５
〜０．９、Ｍｗ＝約２０万の両性高分子樹脂（ｈ）の系
列を用いて、前記処方Ａに準じて試験液を調製し、同様
に試験を行った結果を示している。表８から解るよう
に、Ｒ₇中のステアリル基含有率が１００％である場合
には、ρ+は０．６〜０．８であることが好ましい。

【００６５】比較例１ 前記試験例４で、Ｒ₇中のステアリル基の存在がどのよ
うに寄与しているかについてさらに検証を行った。すな
わち、 （ｉ）Ｒ₇＝パルミチル基（Ｃ₁₆）、ρ+＝０．３〜０．
９の両性高分子樹脂 及び前記（ｅ）の両性高分子樹脂を用い、（ｉ）、
（ｅ）それぞれのカチオン化密度の同じものを（ｉ）：
（ｅ）＝９：１で混合して、カチオン化密度０．３〜
０．９の両性高分子樹脂（ｊ）の系列（Ｒ₇中ステアリ
ル基含有率０％、Ｒ₇の平均アルキル鎖長約１５）を調
製した。なお、（ｉ）のその他のパラメータは前記試験
例３と同様である。

【００６６】

【表９】 ──────────────────────────────────── 両性高分子樹脂(j)の ρ+ 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 ──────────────────────────────────── 着色性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 二次付着性 △ △ △ × × × × 耐水性 △ △ △ × × × × ────────────────────────────────────

【００６７】表９と前記表６を比較すると、両性高分子
樹脂（ｊ）と、前記試験例４の両性高分子樹脂（ｆ）は
そのＲ₇の平均アルキル鎖長が同じ約１５であるにも関
わらず、その二次付着性には格段の差が認められ、Ｒ₇
中にステアリル基を含有しない両性高分子樹脂（ｊ）の
系列ではＲ₇中ステアリル基を含有する系列（ｆ）に比
して二次付着が著しいものであった。

【００６８】このことから、Ｒ₇におけるステアリル基
の存在が二次付着性に非常に重要な役割を果たしてお
り、化２の構造を有する両性高分子樹脂において、
Ｒ₇、カチオン化密度の特定の範囲内でのみ二次付着性
が低減され、優れた安定性が得られることが理解され
る。以上のことは次のように推察できる。すなわち、ベ
タイン化両性高分子樹脂−酸性染料は錯体を形成し、樹
脂状染料というべき複合体となる。そして、このような
複合体を含有する毛髪化粧料中には顔料が安定に分散し
ている。このようなカラー毛髪化粧料を毛髪上に塗布し
た場合には両性高分子樹脂による被膜中に酸性染料及び
顔料が包埋された状態で存在する。

【００６９】しかし、両性高分子樹脂のステアリル基含
有率が低かったり、カチオン化密度が適正でない場合に
は、酸性染料との間の結合力が弱かったり、形成される
被膜が雨や汗で流れ落ちし易いため、二次付着を生じる
ものと考えられる。また、シャンプー洗浄によって両性
高分子樹脂が洗い流された後も染料が毛髪上に残存して
色が残ったりすることもあり、一時染毛剤として不適当
である。

【００７０】これに対して、本発明の両性高分子樹脂は
特定の構造パラメータを有することにより、酸性染料と
強固な錯体を形成することができ、また、雨や汗で流れ
落ちにくい被膜を形成する。従って、毛髪上に塗布され
た場合には毛髪上に形成された両性高分子樹脂の疎水性
被膜中に酸性染料及び顔料が強固に包埋されて、容易に
遊離することがないと考えられる。そして、このような
状態で毛髪上に存在する酸性染料や顔料は、雨や汗等で
も容易に流れたり、被接触物に付着したりということが
ない。さらに、本発明の両性高分子樹脂を用いた場合に
は、被膜中から毛髪への酸性染料の浸透が極めて少な
く、毛髪自体を染着することがないので、シャンプー等
による洗髪で両性高分子樹脂が毛髪上から洗い流される
と同時に酸性染料や顔料も洗い流されて、毛髪に色味が
残らない。

【００７１】従って、本発明にかかる特定の両性高分子
樹脂と酸性染料及び顔料をその好適な範囲で配合したカ
ラー毛髪化粧料は高い着色性と低い二次付着性を併有
し、使用感が良好で、しかもシャンプーによる洗髪によ
って色味が完全に除去されることから、一時的に毛髪、
特に濃色の毛髪をカラーリングする用途に最適である。

【００７２】比較例２ 下記表１０は、両性高分子樹脂として特開昭５４−６７
０３９号公報で用いられているユカフォーマーＡ−７５
を用いて同様に試験を行った結果を示している。

【００７３】

【表１０】 ──────────────────────────────────── (1)両性高分子樹脂 ユカフォーマーA-75 204 3 5 - - ユカフォーマーA-75 R202 - - 3 5 (2)酸性染料 0.09 0.15 0.18 0.3 (3)顔料 1 3 1 3 (4)エタノール 残余 残余 残余 残余 ──────────────────────────────────── (2)／(1)[重量比] 0.03 0.03 0.06 0.06 ──────────────────────────────────── (3)／[(1)+(2)][重量比] 0.3 0.6 0.3 0.6 ──────────────────────────────────── 二次付着性 × × △ × 耐水性 × × △ × ────────────────────────────────────

【００７４】表１０と表３を比較するとわかるように、
特開昭５４−６７０３９号公報の両性高分子樹脂（ユカ
フォーマーＡ−７５）を用いた場合には本発明の特定の
両性高分子樹脂を用いた場合に比して二次付着が著しか
った。これは、両性高分子樹脂であるユカフォーマーＡ
−７５と酸性染料との間の結合力が弱いために、錯体中
から酸性染料が流れ落ちやすく、また、被膜の耐水性も
低いので顔料も落ちやすいためと考えられる。また、シ
ャンプー洗髪によって両性高分子樹脂が洗い流されたあ
とも色味が残ることもあった。

【００７５】試験例５ 平均分子量 次に、本発明の両性高分子樹脂の平均分子量について検
討を行った。両性高分子樹脂としては、 （ｘ）Ｒ₇＝ステアリル基、ρ+＝０．７、Ｍｗ＝２０万
の両性高分子樹脂と、（ｙ）Ｒ₇＝ステアリル基、ρ+＝
０．７、Ｍｗ＝５万の同系低分子樹脂 を用い、（ｘ）、（ｙ）それぞれを混合して平均分子量
が５〜２０万の両性高分子樹脂（ｚ）の系列を調製し
た。なお、（ｘ）、（ｙ）のその他のパラメータは前記
試験例１と同様である。そして、このような両性高分子
樹脂（ｚ）を用い、前記処方Ａに従って試料液を調製
し、評価を行った。

【００７６】

【表１１】 ──────────────────────────────────── 両性低分子樹脂(y)(%)* 0 10 20 40 60 80 90 100 ──────────────────────────────────── 両性高分子樹脂(z)の 平均分子量(万) 20 18.5 17 14 11 8 6.5 5 ──────────────────────────────────── 着色性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 二次付着性 ◎ ◎ ◎ ◎ ○ △ × × 耐水性 ◎ ◎ ◎ ◎ ○ △ × × ごわつき ○ ○ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ──────────────────────────────────── *全両性高分子樹脂（ｚ）に占める両性高分子樹脂（ｙ）の重量％

【００７７】上記表１１の結果が示すように、高分子樹
脂と低分子樹脂を併用すると被膜の柔軟性が向上しごわ
つきが少なくなるが、低分子樹脂の配合量が多すぎると
二次付着性を生じる傾向にあった。以上のことから、本
発明の両性高分子樹脂の好適な平均分子量としては８万
〜２２万であり、好ましくは８万〜２０万、特に好まし
くは１０万〜１７万である。

【００７８】試験例６ エタノールの配合量 ムース剤型は現在毛髪化粧料に汎用されている剤型であ
り、その使用性の簡便さが消費者に好まれている。ムー
ス剤型は一般に水と起泡剤を含有する系であるが、本発
明の両性高分子樹脂−酸性染料複合体は疎水性で水に不
溶であり、組成物中に良好に分散あるいは溶解させるた
めにはエタノールを必要とする。しかしながら、エタノ
ール濃度が高くなると起泡剤を添加しても十分な起泡性
が得られなくなる。そこで、本発明者らは本発明の両性
高分子樹脂−酸性染料複合体を用いた泡状カラー毛髪化
粧料について、その好適な組成を検討するため、下記処
方Ｂで試料液を調製した。

【００７９】 処方Ｂ： 両性高分子樹脂（試験例１と同じ） １重量％ 酸性染料（試験例１と同じ） ０．０６ 顔料（試験例１と同じ） ０．５ ラウリン酸ジエタノールアマイド（１：１型） １ エタノール ０〜４０ 水 残 余

【００８０】

【表１２】 ──────────────────────────────────── エタノール濃度* （％） 0 0.5 5 10 20 25 30 40 ──────────────────────────────────── 起泡性 ○ ◎ ◎ ◎ ○ ○ △ × 分散安定性 × ○ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 洗髪後の染毛度 − ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 二次付着性 − ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 耐水性 − ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ──────────────────────────────────── * 組成物全量中のエタノール濃度（重量％）

【００８１】表１２に示すように、エタノールを全く含
まない場合には複合体及び顔料が沈殿してしまう。一
方、エタノール濃度が０．５重量％以上になると複合体
及び顔料は良好に分散するが、４０重量％以上になると
起泡性が極めて低くなった。以上のことから、本発明の
泡状カラー毛髪化粧料において十分な起泡性と分散安定
性を得るためには組成物中のエタノール濃度は０．５〜
３５重量％、好ましくは０．５〜２５重量％、特に好ま
しくは０．５〜１０重量％であることが理解される。

【００８２】試験例７ 起泡剤の配合量 次に起泡剤の配合量について検討するため、下記の処方
Ｃで試料液を調製して評価を行った。

【００８３】 処方Ｃ： 両性高分子樹脂（試験例１で用いたものと同じ） １重量％ 酸性染料（試験例１で用いたものと同じ） ０．０６ 顔料 ０．５ ラウリン酸ジエタノールアマイド（１：１型） ０．０１〜４．０ エタノール １０ 水 残 余

【００８４】

【表１３】 ──────────────────────────────────── 起泡剤濃度* （％） 0.01 0.05 0.5 1 1.5 2.0 4.0 ──────────────────────────────────── 起泡性 △ ○ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 二次付着性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ○ △ 耐水性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ○ △ ──────────────────────────────────── *組成物全量中の起泡剤(ラウリン酸ジエタノールアミド）の濃度（重量％）

【００８５】表１３に示すように、起泡剤が少ないと起
泡性が十分に得られず、起泡剤が多くなると、二次付着
性が悪くなってしまう。従って、本発明の泡状カラー毛
髪化粧料において組成物中の起泡剤濃度は０．０５〜
１．５重量％であることが好ましい。

【００８６】

【実施例】以下、本発明の実施例を挙げるが、本発明は
これに限定されるものではない。なお、配合量は全て重
量％である。

【００８７】実施例１ ムース （１）両性高分子樹脂 ６．０ 重量％ （全Ｒ₇中、ステアリル基５０％、ブチル基５０％、ρ+＝０．７、Ｍｗ＝ 約２０万、その他のパラメータは試験例１と同様） （２）ナフトールブルーブラック ０．１ （３）ナフトールエローＳ ０．２ （４）オレンジII ０．０４ （５）アシッドフクシンＤ ０．１５ （６）カーボンブラック １．０ （７）グリセリン １．０ （８）ジメチルポリシロキサン(n=3000) ３．０ （９）ポリオキシエチレン（６０モル）硬化ヒマシ油 ３．０ （10）エタノール ２０．０ （11)イオン交換水 残 余 （12）香料 適 量 （13）L.P.G. ８．０

【００８８】（製法）（１）を（１０）に溶解し、（１
１）に溶解した（２）〜（５）を加えて反応させ、さら
に（６）を加えて十分混合した。これに、（７）と
（９）の混合物に（８）と（１２）の混合物を添加して
乳化したものを加え、均一に撹拌混合し、原液とした。
この原液をエアゾール缶に充填し、（１３）を加えてム
ース製剤とした。

【００８９】実施例２ ムース （１）両性高分子樹脂 ４．５ 重量％ （全Ｒ₇中、ステアリル基７０％、ブチル基３０％、ρ+＝０．６、Ｍｗ＝ １５万、その他のパラメータは試験例１と同じ） （２）オレンジII ０．２４ （３）ベンチジンオレンジ ４．０ （４）１，３−ブチレングリコール １．０ （５）ポリオキシエチレン（６０モル）硬化ヒマシ油 ２．０ （６）オクタメチルシクロテトラシロキサン ５．０ （７）エタノール １５．０ （８)イオン交換水 残 余 （９）香料 適 量 （10）L.P.G. ８．０

【００９０】（製法）（１）を（７）に溶解し、（８）
に溶解した（２）加えて反応させ、さらに（３）を加え
て十分に混合した。この中に、（４）と（５）の混合物
に（６）と（９）の混合物を加えて乳化したものを添加
し、均一に撹拌混合して原液とした。この原液をエアゾ
ール缶に充填し、（１０）を加えてムース製剤とした。

【００９１】実施例３ ムース （１）両性高分子樹脂 ７．０ 重量％ （全Ｒ₇中ステアリル基２５％、ブチル基７５％、ρ+＝０．５、Ｍｗ＝約 １５万、その他のパラメータは試験例１と同じ） （２）アシッドフクシンＤ ０．１５ （３）レーキレッドＣＢＡ ５．０ （４）グリセリン １．５ （５）ポリオキシエチレン（６０モル）硬化ヒマシ油 ３．０ （６）ｎ−ブタン ３．０ （７）エタノール ２５．０ （８)イオン交換水 残 余 （９）ジメチルポリシロキサン(n=3000) ４．０ （10）香料 適 量 （11）L.P.G. ８．０

【００９２】（製法）（１）を（７）に溶解し、（８）
に溶解した（２）を加えて反応させ、さらに（３）を加
えて十分に混合した。この中に、（４）と（５）の混合
物に（６）、（９）、（１０）の混合物を加えて乳化し
たものを添加し、均一に撹拌混合して、原液とした。こ
の原液をエアゾール缶に充填し、（１１）を加えてムー
ス製剤とした。

【００９３】実施例４ ヘアブロー （１）両性高分子樹脂 １．０ 重量％ （全Ｒ₇中、ステアリル基１００％、ρ+＝０．７、Ｍｗ＝約２０万、その 他のパラメータは試験例１と同じ） （２）アシッドフクシンＤ ０．００３ （３）ナフトールブルーブラック ０．００３ （４）ナフトールエローＳ ０．００１ （５）リソールルビンＢＣＡ ０．８ （６）デカメチルシクロペンタシロキサン １５．０ （７）ジメチルポリシロキサン(n=3000) ３．０ （８）１，３−ブチレングリコール ２．０ （９）ポリオキシエチレン（６０モル）硬化ヒマシ油 １．５ （10）エタノール １５．０ （11)イオン交換水 残 余 （12）香料 適 量

【００９４】（製法）（１）を（１０）に溶解し、（１
１）に溶解した（２）〜（４）を加えて反応させ、さら
に（５）を加えて十分に混合した。この中に、（８）と
（９）の混合物に（６）、（７）、（１２）の混合物を
加えて乳化したものを添加し、均一に撹拌混合してヘア
ブロー製剤とした。

【００９５】実施例５ ヘアジェル （１）両性高分子樹脂 ３．０ 重量％ （全Ｒ₇中、ステアリル基４０％、ブチル基６０％、ρ+＝０．７、Ｍｗ＝ 約１５万、その他のパラメータは試験例１と同じ） （２）アシッドフクシンＤ ０．０７ （３）オレンジII ０．０２ （４）ナフトールブルーブラック ０．０３ （５）ナフトールエローＳ ０．０２ （６）カーボンブラック １．５ （７）マルチトール ３．０ （８）メチルセルロース ０．５ （９）エデト酸ナトリウム ０．１ （10）ヒト゛ロキシメトキシヘ゛ンソ゛フェノンスルホン酸ナトリウム ０．１ （11）ガラクトキシラン ５．０ （12）アラビナン ５．０ （13）カルボキシメチルビニルポリマー ０．６ （14）エタノール １６．０ （15）ホ゜リオキシエチレンオクチルト゛テ゛シルエーテル（20E0） ０．５ （16）メチルパラベン ０．１ （17）香料 適 量 （18）水酸化カリウム ０．２ （19）イオン交換水 残 余

【００９６】（製法）（１）を（１４）に溶解し、（１
９）に溶解した（２）〜（５）を加えて反応させ、さら
に（６）を加えて十分に混合した。その中に、（７）〜
（１２）を均一溶解した。さらに、この中に（１３）〜
（１７）を均一溶解したものを添加し、その後（１８）
を加えてジェル製剤とした。

【００９７】実施例６ ポマード （１）マイクロクリスタリンワックス １２．０ 重量％ （２）スクワレン ２３．０ （３）シェルゾール^TM７１（沸点１７３〜１９５℃） ２３．０ （４）アイソパー^TMＥ（沸点１１６℃〜１４３℃） １２．０ （５）両性高分子樹脂 ５．０ （全Ｒ₇中、ステアリル基８０％、ブチル基２０％、ρ+＝０．６５、Ｍｗ ＝１８万、その他のパラメータは試験例１と同じ） （６）エタノール ５．０ （７）オレンジII ０．０３６７ （８）ナフトールブルーブラック ０．０５９５ （９）アシッドフクシンＤ ０．０３６７ （10）ナフトールエローＳ ０．０７１４ （11）カーボンブラック ３．０ （12）POE(10モル)硬化ヒマシ油トリイソステアレート １０．０ （13）香料 適量 （14)イオン交換水 残余

【００９８】（製法）（６）に（５）を溶解し、（１
４）に溶解した（７）〜（１０）を加えて反応させ、さ
らに（１１）を加えて十分混合した。これを、他の成分
を８０℃で撹拌溶解させたものに混合してポマード製剤
を得た。

【００９９】実施例７ ミスト状ヘアスプレー （１）両性高分子樹脂 ５．０ 重量％ （全Ｒ₇中、ステアリル基３０％、ブチル基７０％、ρ+＝０．５、Ｍｗ＝ １０万、その他のパラメータは試験例１と同じ） （２）エタノール １５．０ （３）オレンジII ０．０３ （４）ナフトールブルーブラック ０．０２ （５）ナフトールエローＳ ０．０４ （６）アシッドフクシンＤ ０．０４ （７）黒酸化鉄 １．０ （８）メチルパラベン ０．１ （９）香料 適 量 （10)イオン交換水 残 余 （11) L.P.G. ７

【０１００】（製法）（２）に（１）を溶解し、（１
０）に溶解した（３）〜（６）を加えて反応させ、さら
に（７）を加えて十分に混合した。これに、（８）、
（９）を加えたものを原液としてエアゾール缶に充填
し、（１１）を加えてヘアスプレーを得た。

【０１０１】実施例８ ムース （１）テトラオクタン酸ペンタエリスリット １０．０ 重量％ （２）ジメチルポリシロキサン(n=10,000) ３．０ （３）グリセリン ２．０ （４）ポリオキシエチレン（120 モル）硬化ヒマシ油 １．０ （５）ヒドロキシプロピルセルロース １．０ （６）エタノール １２．０ （７）両性高分子樹脂 １．５ （全Ｒ₇中、ステアリル基３０％、ブチル基７０％、ρ+＝０．５、Ｍｗ＝ 約１５万、その他のパラメータは試験例１と同じ） （８）オレンジII ０．０４ （９）ナフトールブルーブラック ０．０２ （10）アシッドフクシンＤ ０．０３ （11）ナフトールエローＳ ０．０１ （12）カーボンブラック ０．２ （13) 精製水 残 余 （14）香料 ０．２ （15）ｎ−ブタン ８．０

【０１０２】（製法）（１）に（２）と（１４）を溶解
し、これを（３）と（４）の混合物に加えて乳化した。
別に、（７）を（６）に溶解し、（１３）に溶解した
（８）〜（１１）を加えて反応させ、さらに（１２）を
加えて十分に混合した。これに、（５）を加え、先に調
製した乳化物を加えて、均一に撹拌混合し、原液とし
た。この原液をエアゾール缶に充填し、（１５）を加え
てムース製剤とした。

【０１０３】実施例９ ムース （１）テトラオクタン酸ペンタエリスリット ５．０ 重量％ （２）ジメチルポリシロキサン(n=10,000) １０．０ （３）グリセリン ２．５ （４）ポリオキシエチレン（120 モル）硬化ヒマシ油 ２．０ （５）ヒドロキシプロピルセルロース １．０ （６）エタノール １０．０ （７）両性高分子樹脂 ４．５ （全Ｒ₇中、ステアリル基１００％、ρ+＝０．７、Ｍｗ＝約２０万、その 他のパラメータは試験例１と同じ） （８）オレンジII ０．０１ （９）ナフトールブルーブラック ０．０５ （10）アリズロールパープル ０．００３ （11）ナフトールエローＳ ０．０４ （12）カーボンブラック ０．０５ （13）ハンザエローＧ ０．５ （14) 精製水 残 余 （15）香料 ０．１５ （16）ｎ−ブタン ８．０

【０１０４】（製法）（１）に（２）と（１５）を溶解
し、これを（３）と（４）の混合物に加えて乳化した。
別に、（７）を（６）に溶解し、（１４）に溶解した
（８）〜（１１）を加えて反応させ、さらに（１２）、
（１３）を加えて十分に混合した。これに、（５）を加
え、先に調製した乳化物を加えて、均一に撹拌混合し、
原液とした。この原液をエアゾール缶に充填し、（１
６）を加えてムース製剤とした。

【０１０５】実施例１０ ジェル （１）精製水 残 余 （２）マルチトール ３．０ （３）メチルセルロース ０．５ （４）エデト酸ナトリウム ０．１ （５）ヒドロキシメトキシベノフェノンスルホン酸Na ０．１ （６）ガラクトキシラン ３．０ （７）アラビナン ３．０ （８）カルボキシメチルポリマー ０．７ （９）両性高分子樹脂 １．５ （全Ｒ₇中、ステアリル基３０％、ブチル基７０％、ρ+＝０．５、Ｍｗ＝ 約１５万、Ｒ₁＝Ｒ₆＝Ｈ、Ｒ₃＝Ｒ₄＝ＣＨ₃、Ｒ₂＝Ｃ₃Ｈ₆、Ｒ₅＝Ｃ₂Ｈ₄） （10）オレンジII ０．０３７５ （11）ナフトールブルーブラック ０．０２５ （12）アシッドフクシンＤ ０．０４ （13）ナフトールエローＳ ０．０９ （14）ホ゜リオキシエチレン(20)オクチルト゛テ゛シルエーテル ０．５ （15）ハンザオレンジ １．０ （16) メチルパラベン ０．１ （17）香料 ０．３ （18）水酸化カリウム ０．２ （19）エタノール １５．０

【０１０６】（製法）（９）を（１９）に溶解し、
（１）に溶解した（１０）〜（１３）を加えて反応さ
せ、さらに（１５）を加えて十分に混合した。これを
（２）〜（７）を混合したものに添加し、さらに
（８）、（１４）、（１６）、（１７）を加えて均一に
撹拌混合し、最後に（１８）を加えてジェル製剤とし
た。

【０１０７】実施例１１ ジェル （１）精製水 残 余 （２）マルチトール ３．０ （３）メチルセルロース ０．５ （４）エデト酸ナトリウム ０．１ （５）ヒドロキシメトキシベノフェノンスルホン酸Na ０．１ （６）ガラクトキシラン ４．０ （７）アラビナン ４．０ （８）カルボキシメチルポリマー ０．７ （９）両性高分子樹脂 ３．０ （全Ｒ₇中、ステアリル基１００％、ρ+＝０．７、Ｍｗ＝約２０万、その 他のパラメータは試験例１と同じ） （10）アリズロールパープル ０．００８ （11）ナフトールブルーブラック ０．０４ （12）アシッドフクシンＤ ０．０４ （13）ナフトールエローＳ ０．１０ （14）ホ゜リオキシエチレン(20)オクチルト゛テ゛シルエーテル ０．５ （15）カーボンブラック ０．３ （16) メチルパラベン ０．１ （17）香料 ０．２ （18）水酸化カリウム ０．２ （19）エタノール １５．０

【０１０８】（製法）（９）を（１９）に溶解し、
（１）に溶解した（１０）〜（１３）を加えて反応さ
せ、さらに（１５）を加えて十分に混合した。これを
（２）〜（７）を混合したものに添加し、さらに
（８）、（１４）、（１６）、（１７）を加えて均一に
撹拌混合し、最後に（１８）を加えてジェル製剤とし
た。

【０１０９】上記実施例１〜１１の毛髪化粧料は、何れ
も着色性、使用感、耐水性、安定性が良好で、しかも二
次付着が極めて少なく、シャンプー洗髪によって良好に
洗い流されて色味を落とすことができるものであった。
また、泡状毛髪化粧料において良好な起泡性を有してい
た。

【０１１０】

【発明の効果】本発明によれば、特定の両性高分子樹
脂、酸性染料、顔料を特定の範囲で配合することによ
り、着色性、使用感、耐水性、分散安定性に優れ、二次
付着性が極めて低く、しかもシャンプー洗浄による除去
性も十分なカラー毛髪化粧料を得ることができる。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式化１で表される両性高分子樹脂
   と、 酸性染料と、 顔料と、を含有し、両性高分子樹脂の配合量が毛髪化粧
   料全量に対して１〜１０重量％、両性高分子樹脂１重量
   部に対する酸性染料の配合量が０．０１重量部以上０．
   １重量部未満、両性高分子樹脂と酸性染料の総和１重量
   部に対する顔料の配合量が０．０１重量部以上１重量部
   未満であることを特徴とするカラー毛髪化粧料。 【化１】 （式中、Ｒ₁、Ｒ₆は水素原子またはメチル基、Ｒ₃、Ｒ₄
   は１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、Ｒ₂、Ｒ₅は
   １〜４個の炭素原子を有するアルキレン基を表す。Ｒ₇
   は１〜２４個炭素原子を有するアルキル基を表すが、そ
   の１５％〜１００％はステアリル基である。また、該両
   性高分子樹脂のカチオン化密度は０．３〜０．８であ
   り、且つ平均分子量は８万〜２２万である。）
2. 【請求項２】 請求項１記載の毛髪化粧料において、Ｒ
   ₁、Ｒ₃、Ｒ₄及びＲ₆がメチル基、Ｒ₂がエチレン基、Ｒ₅
   がメチレン基であることを特徴とするカラー毛髪化粧
   料。
3. 【請求項３】 請求項１又は２記載の毛髪化粧料におい
   て、Ｒ₇がステアリル基であり、カチオン化密度が０．
   ６〜０．８、平均分子量が約２０万であることを特徴と
   するカラー毛髪化粧料。
4. 【請求項４】 請求項１又は２記載の毛髪化粧料におい
   て、Ｒ₇がステアリル基と炭素数１〜８のアルキル基か
   らなることを特徴とするカラー毛髪化粧料。
5. 【請求項５】 請求項４記載の毛髪化粧料において、Ｒ
   ₇がステアリル基とブチル基からなり、Ｒ₇全量中ステア
   リル基が２５〜６０％で、且つカチオン化密度が０．４
   〜０．６、平均分子量が約１５万であることを特徴とす
   るカラー毛髪化粧料。
6. 【請求項６】 請求項１〜５の何れかに記載の毛髪化粧
   料において、さらに起泡剤と、エタノールと、水とを含
   有することを特徴とする泡状カラー毛髪化粧料。
7. 【請求項７】 請求項６記載の泡状毛髪化粧料におい
   て、化粧料全量中起泡剤が０．０５〜１．５重量％、エ
   タノールが０．５〜３５重量％であることを特徴とする
   泡状カラー毛髪化粧料。