JPH11124464A - 疎水性金属酸化物微粉末およびその製造方法 - Google Patents
疎水性金属酸化物微粉末およびその製造方法Info
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- JPH11124464A JPH11124464A JP9289521A JP28952197A JPH11124464A JP H11124464 A JPH11124464 A JP H11124464A JP 9289521 A JP9289521 A JP 9289521A JP 28952197 A JP28952197 A JP 28952197A JP H11124464 A JPH11124464 A JP H11124464A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 疎水性が高く帯電変動の少ない表面改質金
属酸化物微粉末の提供 【解決手段】金属酸化物微粉末を、エポキシ基含有シラ
ン、アミノ基含有有機化合物および両末端反応基封鎖型
オルガノポリシロキサンによって処理してなることを特
徴とする疎水性金属酸化物微粉末。
属酸化物微粉末の提供 【解決手段】金属酸化物微粉末を、エポキシ基含有シラ
ン、アミノ基含有有機化合物および両末端反応基封鎖型
オルガノポリシロキサンによって処理してなることを特
徴とする疎水性金属酸化物微粉末。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、液体系では液体樹
脂およびゴムにおいて増粘剤、補強充填剤、接着性改良
の目的で添加され、粉体系では粉体塗料や電子写真用ト
ナー等においてそれらの粉体の流動性改善，固結防止，
帯電調整等の目的で添加される表面改質金属微粉末およ
びその製法に関する。
脂およびゴムにおいて増粘剤、補強充填剤、接着性改良
の目的で添加され、粉体系では粉体塗料や電子写真用ト
ナー等においてそれらの粉体の流動性改善，固結防止，
帯電調整等の目的で添加される表面改質金属微粉末およ
びその製法に関する。
【０００２】
【従来の技術】有機系の液体の増粘剤、補強充填剤など
に用いられるシリカなどの金属酸化物粉末は、通常アル
キルシランまたはオルガノポリシロキサン等で処理して
表面を疎水化して用いられている。例えば、特開昭５１
−１４９００号には酸化物微粉末をアルキルハロゲン化
シランで処理することが記載されており、特公昭５７−
２６４１号には酸化物微粉体をオルガノポリシロキサン
で処理することが開示されている。また粉体系では、微
細なシリカ、チタニアやアルミナなどの金属酸化物粉体
の表面を有機物によって処理した表面処理金属酸化物粉
体が、複写機、レーザープリンタ、普通紙ファクシミリ
などの電子写真において、トナー流動性改善剤として広
く用いられている。
に用いられるシリカなどの金属酸化物粉末は、通常アル
キルシランまたはオルガノポリシロキサン等で処理して
表面を疎水化して用いられている。例えば、特開昭５１
−１４９００号には酸化物微粉末をアルキルハロゲン化
シランで処理することが記載されており、特公昭５７−
２６４１号には酸化物微粉体をオルガノポリシロキサン
で処理することが開示されている。また粉体系では、微
細なシリカ、チタニアやアルミナなどの金属酸化物粉体
の表面を有機物によって処理した表面処理金属酸化物粉
体が、複写機、レーザープリンタ、普通紙ファクシミリ
などの電子写真において、トナー流動性改善剤として広
く用いられている。
【０００３】このような用途においては、キヤリアであ
る鉄や酸化鉄に対する摩擦帯電性が重要な粉体特性の一
つである。一般に、負帯電のトナーには負帯電の外添剤
が用いられ、正帯電のトナーには正帯電の外添剤が用い
られるものが多く、正帯電のトナー流動性改善剤として
金属酸化物粉末が一般に用いられている。このような金
属酸化物粉末としてその表面にアミノ基を有するものが
知られている。例えば、特開昭６２−５２５６１号に
は、気相法により製造したシリカをエポキシ基含有シラ
ンで処理し、次いでアミン類で処理することが開示され
ている。また、特開平６−８３０９９号には、金属酸化
物粉末をエポキシ含有変性シリコーンオイルで加熱処理
し、更にアミノ基含有有機化合物で処理することが記載
されている。
る鉄や酸化鉄に対する摩擦帯電性が重要な粉体特性の一
つである。一般に、負帯電のトナーには負帯電の外添剤
が用いられ、正帯電のトナーには正帯電の外添剤が用い
られるものが多く、正帯電のトナー流動性改善剤として
金属酸化物粉末が一般に用いられている。このような金
属酸化物粉末としてその表面にアミノ基を有するものが
知られている。例えば、特開昭６２−５２５６１号に
は、気相法により製造したシリカをエポキシ基含有シラ
ンで処理し、次いでアミン類で処理することが開示され
ている。また、特開平６−８３０９９号には、金属酸化
物粉末をエポキシ含有変性シリコーンオイルで加熱処理
し、更にアミノ基含有有機化合物で処理することが記載
されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】近年、トナーが１０μ
ｍから７μｍに小粒径化するのに伴い、トナーの流動性
が低下する問題があり、これを改善するためにトナー外
添剤の添加量が従来よりも増えているが、このためトナ
ー外添剤がトナーの帯電性に大きな影響を与えるように
なってきた。特に環境による帯電変動が問題となってお
り、これを防止するため疎水性の高いトナー外添剤が求
められてきている。ところが、先に述べた従来の表面に
アミノ基を有する金属酸化物粉末は水に対して親和力が
高く、このため環境変動による帯電変動などを起こしや
すく、また凝集等も起こりやすい問題がある。
ｍから７μｍに小粒径化するのに伴い、トナーの流動性
が低下する問題があり、これを改善するためにトナー外
添剤の添加量が従来よりも増えているが、このためトナ
ー外添剤がトナーの帯電性に大きな影響を与えるように
なってきた。特に環境による帯電変動が問題となってお
り、これを防止するため疎水性の高いトナー外添剤が求
められてきている。ところが、先に述べた従来の表面に
アミノ基を有する金属酸化物粉末は水に対して親和力が
高く、このため環境変動による帯電変動などを起こしや
すく、また凝集等も起こりやすい問題がある。
【０００５】すなわち、従来のように金属酸化物微粉末
をエポキシ基含有シランやアミノ基含有有機化合物によ
って処理するだけでは、疎水性が不十分であり、長期に
わたる使用や水分吸湿により帯電変動を生じ、流動性も
低下する。また、金属酸化物微粉末をエポキシ基含有変
性シリコーンやアミノ基含有有機化合物によって処理し
た場合もやはり疎水性は十分でなく、長期間の使用や水
分吸湿によって帯電変動を生じ、流動性が低下する。
をエポキシ基含有シランやアミノ基含有有機化合物によ
って処理するだけでは、疎水性が不十分であり、長期に
わたる使用や水分吸湿により帯電変動を生じ、流動性も
低下する。また、金属酸化物微粉末をエポキシ基含有変
性シリコーンやアミノ基含有有機化合物によって処理し
た場合もやはり疎水性は十分でなく、長期間の使用や水
分吸湿によって帯電変動を生じ、流動性が低下する。
【０００６】本発明は、従来の金属酸化物粉末における
上記問題を解決したものであり、疎水性が高く、帯電性
がコントロールされた表面改質金属酸化物微粉末および
その製造方法を提供することを目的とする。
上記問題を解決したものであり、疎水性が高く、帯電性
がコントロールされた表面改質金属酸化物微粉末および
その製造方法を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題解決の手段】即ち、本発明は以下の構成からなる
金属酸化物微粉末に関するものである。 (１)金属酸化物微粉末を、エポキシ基含有シラン、アミ
ノ基含有有機化合物および両末端反応基封鎖型オルガノ
ポリシロキサンによって処理したことを特徴とする疎水
性金属酸化物微粉末。
金属酸化物微粉末に関するものである。 (１)金属酸化物微粉末を、エポキシ基含有シラン、アミ
ノ基含有有機化合物および両末端反応基封鎖型オルガノ
ポリシロキサンによって処理したことを特徴とする疎水
性金属酸化物微粉末。
【０００８】本発明の上記金属酸化物微粉末は以下の態
様を含む。 (２)透過率法による疎水率が７０％以上である疎水性金
属酸化物微粉末。 (３)金属酸化物微粉末が比表面積１０〜４００ｍ2/ｇで
ある疎水性金属酸化物微粉末。 (４)金属酸化物微粉末がシリカ、チタニアまたはアルミ
ナである疎水性金属酸化物微粉末。 (５)両末端反応基封鎖型オルガノポリシロキサンが、以
下の一般式 （式中、Ｒはメチル基またはエチル基からなるアルキル
基で、一部がビニル基、フェニル基、アミノ基を含む官
能基のいずれか１つを含むアルキル基で置換されていて
もよく、Ｘはハロゲン原子、水酸基またはアルコキシ基
であり、ｎは１５〜５００の整数）で表されるものであ
る請求項１〜４のいずれかに記載の疎水性金属酸化物微
粉末。 (６)両末端反応基封鎖型オルガノポリシロキサンを、金
属酸化物微粉末に対して１〜５０重量％用いて処理した
疎水性金属酸化物微粉末。
様を含む。 (２)透過率法による疎水率が７０％以上である疎水性金
属酸化物微粉末。 (３)金属酸化物微粉末が比表面積１０〜４００ｍ2/ｇで
ある疎水性金属酸化物微粉末。 (４)金属酸化物微粉末がシリカ、チタニアまたはアルミ
ナである疎水性金属酸化物微粉末。 (５)両末端反応基封鎖型オルガノポリシロキサンが、以
下の一般式 （式中、Ｒはメチル基またはエチル基からなるアルキル
基で、一部がビニル基、フェニル基、アミノ基を含む官
能基のいずれか１つを含むアルキル基で置換されていて
もよく、Ｘはハロゲン原子、水酸基またはアルコキシ基
であり、ｎは１５〜５００の整数）で表されるものであ
る請求項１〜４のいずれかに記載の疎水性金属酸化物微
粉末。 (６)両末端反応基封鎖型オルガノポリシロキサンを、金
属酸化物微粉末に対して１〜５０重量％用いて処理した
疎水性金属酸化物微粉末。
【０００９】また、本発明は以下の疎水性金属酸化物微
粉末の製造方法に関する。 (７)比表面積１０〜４００ｍ2/ｇの金属酸化物微粉末
を、エポキシ基含有シラン、アミノ基含有有機化合物お
よび両末端反応基封鎖型オルガノポリシロキサンと共に
混合し、加熱処理することを特徴とする疎水性金属酸化
物微粉末の製造方法。
粉末の製造方法に関する。 (７)比表面積１０〜４００ｍ2/ｇの金属酸化物微粉末
を、エポキシ基含有シラン、アミノ基含有有機化合物お
よび両末端反応基封鎖型オルガノポリシロキサンと共に
混合し、加熱処理することを特徴とする疎水性金属酸化
物微粉末の製造方法。
【００１０】
【発明の実施形態】以下、本発明を実施例および比較例
と共に詳細に説明する。本発明の疎水性金属酸化物微粉
末は、金属酸化物微粉末を、エポキシ基含有シラン、ア
ミノ基含有有機化合物および両末端反応基封鎖型オルガ
ノポリシロキサンによって処理して得たものである。す
なわち、本発明はこのような処理により、エポキシ基を
開環させ、そこにアミノ基を導入し、さらに開環により
生成した水酸基や金属酸化物の水酸基に反応性のある官
能基を持つオルガノポリシロキサンを反応させることに
より疎水性が高く、かつ帯電性がコントロールされた金
属酸化物微粉末としたものである。
と共に詳細に説明する。本発明の疎水性金属酸化物微粉
末は、金属酸化物微粉末を、エポキシ基含有シラン、ア
ミノ基含有有機化合物および両末端反応基封鎖型オルガ
ノポリシロキサンによって処理して得たものである。す
なわち、本発明はこのような処理により、エポキシ基を
開環させ、そこにアミノ基を導入し、さらに開環により
生成した水酸基や金属酸化物の水酸基に反応性のある官
能基を持つオルガノポリシロキサンを反応させることに
より疎水性が高く、かつ帯電性がコントロールされた金
属酸化物微粉末としたものである。
【００１１】本発明に係る金属酸化物微粉末の種類は限
定されない。一般には、シリカ、チタニア、アルミナな
どが好適に用いられる。また、これら金属酸化物微粉末
は、トリメチルクロロシラン、ジメチルジクロロシラ
ン、メチルトリクロロシラン、トリメチルアルコキシシ
ラン、ジメチルジアルコキシシラン、メチルトリアルコ
キシシラン、ヘキサメチルジシラザン、各種シリコーン
オイルや各種シランカップリング剤などで予め疎水化処
理が施されていたものでもよい。
定されない。一般には、シリカ、チタニア、アルミナな
どが好適に用いられる。また、これら金属酸化物微粉末
は、トリメチルクロロシラン、ジメチルジクロロシラ
ン、メチルトリクロロシラン、トリメチルアルコキシシ
ラン、ジメチルジアルコキシシラン、メチルトリアルコ
キシシラン、ヘキサメチルジシラザン、各種シリコーン
オイルや各種シランカップリング剤などで予め疎水化処
理が施されていたものでもよい。
【００１２】本発明の金属酸化物微粉末の大きさは、各
種の添加剤や充填剤などに用いる場合には、一般に比表
面積が１０〜４００ｍ2/ｇのものが好ましい。金属ハロ
ゲン化合物の気相高温加熱分解法等により上記比表面積
の金属酸化物微粉末を得ることができる。
種の添加剤や充填剤などに用いる場合には、一般に比表
面積が１０〜４００ｍ2/ｇのものが好ましい。金属ハロ
ゲン化合物の気相高温加熱分解法等により上記比表面積
の金属酸化物微粉末を得ることができる。
【００１３】本発明では金属酸化物微粉末の表面処理剤
として、エポキシ基含有シラン、アミノ基含有有機化合
物および両末端反応基封鎖型オルガノポリシロキサンが
用いられる。このうち、エポキシ基含有シランは、例え
ば、グリシジル基、エポキシシクロヘキシル基などのエ
ポキシ基を有するトリアルコキシシラン類もしくはジア
ルコキシシラン類であり、その具体的な例は次の通りで
ある。即ち、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、
γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ
−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、β−
（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシ
シラン、β−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチル
トリエトキシシランなどが挙げられる。
として、エポキシ基含有シラン、アミノ基含有有機化合
物および両末端反応基封鎖型オルガノポリシロキサンが
用いられる。このうち、エポキシ基含有シランは、例え
ば、グリシジル基、エポキシシクロヘキシル基などのエ
ポキシ基を有するトリアルコキシシラン類もしくはジア
ルコキシシラン類であり、その具体的な例は次の通りで
ある。即ち、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、
γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ
−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、β−
（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシ
シラン、β−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチル
トリエトキシシランなどが挙げられる。
【００１４】また、アミノ基含有有機化合物としては、
モノアミン、ジアミン、トリアミンもしくはテトラミン
が好ましい。具体的には、ジメチルアミン、ジエチルア
ミン、ジブチルアミン、ジメチルアミノプロピルアミ
ン、ジエチルアミノプロピルアミン、ジブチルアミノプ
ロピルアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテ
トラミンなどが挙げられる。
モノアミン、ジアミン、トリアミンもしくはテトラミン
が好ましい。具体的には、ジメチルアミン、ジエチルア
ミン、ジブチルアミン、ジメチルアミノプロピルアミ
ン、ジエチルアミノプロピルアミン、ジブチルアミノプ
ロピルアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテ
トラミンなどが挙げられる。
【００１５】両末端に反応性のある官能基を有するオル
ガノポリシロキサン(両末端反応基封鎖型オルガノポリ
シロキサンと云う)は、以下の一般式(1)で表されるもの
が好適に用いられる。 式中、Ｒはメチル基またはエチル基からなるアルキル基
で、一部がビニル基、フェニル基、アミノ基を含む官能
基のいずれか１つを含むアルキル基で置換されていても
よく、Ｘはハロゲン原子、水酸基またはアルコキシ基、
ｎはシロキサン結合の重合度である。
ガノポリシロキサン(両末端反応基封鎖型オルガノポリ
シロキサンと云う)は、以下の一般式(1)で表されるもの
が好適に用いられる。 式中、Ｒはメチル基またはエチル基からなるアルキル基
で、一部がビニル基、フェニル基、アミノ基を含む官能
基のいずれか１つを含むアルキル基で置換されていても
よく、Ｘはハロゲン原子、水酸基またはアルコキシ基、
ｎはシロキサン結合の重合度である。
【００１６】上記一般式のオルガノポリシリキサンはシ
ロキサン結合の両末端にハロゲン原子、水酸基またはア
ルコキシ基を有し、両末端がこれらの反応基によって封
鎖されている。従って、オルガノポリシロキサン端末が
この反応基を介してエポキシ基の開環により生成した水
酸基や金属酸化物の水酸基と反応して安定な疎水性の表
面処理層を形成し、金属酸化物微粉末を疎水化する。
ロキサン結合の両末端にハロゲン原子、水酸基またはア
ルコキシ基を有し、両末端がこれらの反応基によって封
鎖されている。従って、オルガノポリシロキサン端末が
この反応基を介してエポキシ基の開環により生成した水
酸基や金属酸化物の水酸基と反応して安定な疎水性の表
面処理層を形成し、金属酸化物微粉末を疎水化する。
【００１７】好ましいオルガノポリシロキサンは、上記
一般式においてシロキサン結合の重合度ｎが１５〜５０
０のものである。この重合度ｎが１５よりも小さいとシ
ロキサンの分子量が小さいため揮発しやすくなり、疎水
化の程度を高めることが困難になる。一方、重合度ｎが
５００を上回ると粉体どうしの凝集が大きくなり、微粉
末としての特性が失われるので好ましくない。
一般式においてシロキサン結合の重合度ｎが１５〜５０
０のものである。この重合度ｎが１５よりも小さいとシ
ロキサンの分子量が小さいため揮発しやすくなり、疎水
化の程度を高めることが困難になる。一方、重合度ｎが
５００を上回ると粉体どうしの凝集が大きくなり、微粉
末としての特性が失われるので好ましくない。
【００１８】これらのエポキシ基含有シラン、アミノ基
含有有機化合物および両末端反応基封鎖型オルガノポリ
シロキサンの使用量は、処理しようとする金属酸化物微
粉末に対して、全量で２〜１００重量％の範囲が好まし
い。ここで、アミノ基含有有機化合物の添加量はエポキ
シ基含有シラン添加量と等モルかそれ以下が適当であ
る。それ以上であると、エポキシ基と反応しないアミノ
基含有有機化合物が遊離するので好ましくない。また、
両末端反応基封鎖型オルガノポリシロキサンの使用量は
処理しようとする金属酸化物微粉末に対して１〜５０重
量％が好ましい。この添加量が１重量％より少ないと処
理の効果が明瞭でなく、また５０重量％を上回ると効果
が飽和する。
含有有機化合物および両末端反応基封鎖型オルガノポリ
シロキサンの使用量は、処理しようとする金属酸化物微
粉末に対して、全量で２〜１００重量％の範囲が好まし
い。ここで、アミノ基含有有機化合物の添加量はエポキ
シ基含有シラン添加量と等モルかそれ以下が適当であ
る。それ以上であると、エポキシ基と反応しないアミノ
基含有有機化合物が遊離するので好ましくない。また、
両末端反応基封鎖型オルガノポリシロキサンの使用量は
処理しようとする金属酸化物微粉末に対して１〜５０重
量％が好ましい。この添加量が１重量％より少ないと処
理の効果が明瞭でなく、また５０重量％を上回ると効果
が飽和する。
【００１９】上記金属酸化物微粉末、好ましくは比表面
積１０〜４００ｍ2/ｇの金属酸化物微粉末を、上記所定
量のエポキシ基含有シラン、アミノ基含有有機化合物お
よび両末端反応基封鎖型オルガノポリシロキサンと共に
混合し、加熱処理することにより所望の疎水性金属酸化
物微粉末が得られる。本発明において、混合加熱処理方
法は公知の方法を用いることができる。すなわち、金属
ハロゲン化合物の気相高温加熱分解法等により生成され
た金属酸化物微粉末をミキサーに入れ、窒素雰囲気下で
撹拌し、エポキシ基含有シラン、アミノ基含有有機化合
物、および両末端反応基封鎖型オルガノポリシロキサン
の所定量を、要すれば溶剤と共に上記金属酸化物微粉末
に滴下もしくは噴霧して十分に分散させた後、５０℃以
上、好ましくは１５０℃以上の温度で０.１〜５時間、
好ましくは１〜２時間撹拌して表面処理すると共に溶
剤、副生成物を蒸発除去して、冷却することにより均一
な表面改質金属酸化物微粉末が得られる。
積１０〜４００ｍ2/ｇの金属酸化物微粉末を、上記所定
量のエポキシ基含有シラン、アミノ基含有有機化合物お
よび両末端反応基封鎖型オルガノポリシロキサンと共に
混合し、加熱処理することにより所望の疎水性金属酸化
物微粉末が得られる。本発明において、混合加熱処理方
法は公知の方法を用いることができる。すなわち、金属
ハロゲン化合物の気相高温加熱分解法等により生成され
た金属酸化物微粉末をミキサーに入れ、窒素雰囲気下で
撹拌し、エポキシ基含有シラン、アミノ基含有有機化合
物、および両末端反応基封鎖型オルガノポリシロキサン
の所定量を、要すれば溶剤と共に上記金属酸化物微粉末
に滴下もしくは噴霧して十分に分散させた後、５０℃以
上、好ましくは１５０℃以上の温度で０.１〜５時間、
好ましくは１〜２時間撹拌して表面処理すると共に溶
剤、副生成物を蒸発除去して、冷却することにより均一
な表面改質金属酸化物微粉末が得られる。
【００２０】以上の表面処理により得られる本発明の表
面改質金属酸化物は、高い疎水性を有し、かつ処理条件
により帯電量を任意に調整することができる。即ち、負
帯電性、零帯電性、正帯電性を選択でき、その強度も自
由に変えることができる。具体的には、例えば、鉄粉キ
ャリアに対して−７００〜＋７００μC/gの帯電量を示
し、かつ透過率法による疎水率を７０％以上に高めるこ
とができる。
面改質金属酸化物は、高い疎水性を有し、かつ処理条件
により帯電量を任意に調整することができる。即ち、負
帯電性、零帯電性、正帯電性を選択でき、その強度も自
由に変えることができる。具体的には、例えば、鉄粉キ
ャリアに対して−７００〜＋７００μC/gの帯電量を示
し、かつ透過率法による疎水率を７０％以上に高めるこ
とができる。
【００２１】本発明の表面改質金属酸化物は、７０％以
上の疎水率を有することができるので、水分吸着が殆ど
なく、従って環境による帯電変動も極めて少なく、長期
にわたって優れた性能を示す。因みに疎水率が７０％よ
り小さいと、水分吸着による帯電変動などを生じ、長期
間の使用に不都合を来す。
上の疎水率を有することができるので、水分吸着が殆ど
なく、従って環境による帯電変動も極めて少なく、長期
にわたって優れた性能を示す。因みに疎水率が７０％よ
り小さいと、水分吸着による帯電変動などを生じ、長期
間の使用に不都合を来す。
【００２２】
【発明の効果】以上のように、本発明の疎水性金属酸化
物微粉末は、疎水性が高く、帯電コントロールされてい
るので帯電変動が少ない。また、経時変化も殆どなく化
学的に安定である。従って、本発明の疎水性金属酸化物
微粉末は、電子写真用トナーに用いることにより、流動
性、帯電性、耐久性を改善し、経時安定性を向上するこ
とができる。また液体樹脂に用いた場合、その表面に官
能基を持っているため、充填剤との相溶性が優れ、機械
的強度や増粘性を向上することができる。
物微粉末は、疎水性が高く、帯電コントロールされてい
るので帯電変動が少ない。また、経時変化も殆どなく化
学的に安定である。従って、本発明の疎水性金属酸化物
微粉末は、電子写真用トナーに用いることにより、流動
性、帯電性、耐久性を改善し、経時安定性を向上するこ
とができる。また液体樹脂に用いた場合、その表面に官
能基を持っているため、充填剤との相溶性が優れ、機械
的強度や増粘性を向上することができる。
【００２３】
【実施例および比較例】以下、実施例および比較例によ
り本発明を具体的に示す。なお、各例において表面改質
金属酸化物の帯電量および疎水率は以下の方法によって
測定したものである。(１)帯電量 ガラス容器(75ml)に鉄粉キャリア５０ｇと表面改質金属
酸化物粉末０.１ｇを入れて蓋をし、ターブラミキサー
で５分間振盪した後、該表面改質金属酸化物粉末が混在
した鉄粉キャリアを０.１ｇ採取し、ブローオフ帯電量
測定装置(東芝ケミカル社製TB-200型)で１分間窒素ブロ
ーした後の値を帯電量とする。(２)疎水率 試料１ｇを分液ロート(200ml)に計りとり、これに純水
１００ｍｌを加えて栓をし、ターブラーミキサーで１０
分間振盪した後、１０分間静置する。静置後、下層の２
０〜３０mlをロートから抜き取った後に、下層の混合液
を石英セル(10mm)に分取し、純水をブランクとして比色
計にかけ、その５００nmの透過率を疎水率とする。
り本発明を具体的に示す。なお、各例において表面改質
金属酸化物の帯電量および疎水率は以下の方法によって
測定したものである。(１)帯電量 ガラス容器(75ml)に鉄粉キャリア５０ｇと表面改質金属
酸化物粉末０.１ｇを入れて蓋をし、ターブラミキサー
で５分間振盪した後、該表面改質金属酸化物粉末が混在
した鉄粉キャリアを０.１ｇ採取し、ブローオフ帯電量
測定装置(東芝ケミカル社製TB-200型)で１分間窒素ブロ
ーした後の値を帯電量とする。(２)疎水率 試料１ｇを分液ロート(200ml)に計りとり、これに純水
１００ｍｌを加えて栓をし、ターブラーミキサーで１０
分間振盪した後、１０分間静置する。静置後、下層の２
０〜３０mlをロートから抜き取った後に、下層の混合液
を石英セル(10mm)に分取し、純水をブランクとして比色
計にかけ、その５００nmの透過率を疎水率とする。
【００２４】実施例１ フュームドシリカ（比表面積200m2/g、日本アエロジル
社製：アエロシ゛ル200）１００重量部をミキサーに入れ、窒
素雰囲気下、撹拌しながら、エポキシ基含有シラン（信
越化学社製：KBM403）を３重量部、ジエチルアミノプロ
ピルアミンを１.６重量部、α,ω−ジヒドロキシジメチ
ルポリシロキサン(40cs)を２０重量部混合してノルマル
ヘキサン５０重量部で希釈したものを滴下し、２００℃
で１時間加熱撹拌し、更に溶剤を除去して冷却し、表面
改質シリカ粉末を得た。このシリカ粉末は、鉄粉キャリ
アとの摩擦帯電量は＋３００μＣ/ｇ、透過率法による
疎水率は９５％、ＢＥＴ比表面積は１００ｍ2/ｇ、カー
ボン量は７.０重量％であった。このシリカ粉末を１０
℃、２０％の低温低湿下(ＬＬ)に４８時間放置した後の
摩擦帯電量は＋３４０μＣ/ｇであり、４０℃、８５％
の高温高湿下(ＨＨ)に４８時間放置した後の摩擦帯電量
は＋２５０μＣ/ｇを示し、環境による帯電比(HH/LL)は
０.７４であった。さらに、このシリカ粉末を７μｍの
正帯電性トナーに０.５重量％添加し、市販の複写機を
用いて20,000枚以上刷ったが、画像特性はかぶりもなく
良好であった。また、この微粉末をエポキシ樹脂（商品
名:エヒ゜コート828）に５重量％添加して３本ロールにて混練
し、粘度をＥ型粘度計にて測定したところ、９０Pa・s
(2.5rpm)、４１Pa・s(20rpm)、チキソトロピー指数(TI)
は２.２であった。これに硬化剤としてトリエチレンテ
トラミンを添加し、JIS K 6850に基づいて測定したとき
の接着強度は７０kgf/cm2であった。これらの評価結果
は比較例１に比べていずれも大幅な改善を示した。
社製：アエロシ゛ル200）１００重量部をミキサーに入れ、窒
素雰囲気下、撹拌しながら、エポキシ基含有シラン（信
越化学社製：KBM403）を３重量部、ジエチルアミノプロ
ピルアミンを１.６重量部、α,ω−ジヒドロキシジメチ
ルポリシロキサン(40cs)を２０重量部混合してノルマル
ヘキサン５０重量部で希釈したものを滴下し、２００℃
で１時間加熱撹拌し、更に溶剤を除去して冷却し、表面
改質シリカ粉末を得た。このシリカ粉末は、鉄粉キャリ
アとの摩擦帯電量は＋３００μＣ/ｇ、透過率法による
疎水率は９５％、ＢＥＴ比表面積は１００ｍ2/ｇ、カー
ボン量は７.０重量％であった。このシリカ粉末を１０
℃、２０％の低温低湿下(ＬＬ)に４８時間放置した後の
摩擦帯電量は＋３４０μＣ/ｇであり、４０℃、８５％
の高温高湿下(ＨＨ)に４８時間放置した後の摩擦帯電量
は＋２５０μＣ/ｇを示し、環境による帯電比(HH/LL)は
０.７４であった。さらに、このシリカ粉末を７μｍの
正帯電性トナーに０.５重量％添加し、市販の複写機を
用いて20,000枚以上刷ったが、画像特性はかぶりもなく
良好であった。また、この微粉末をエポキシ樹脂（商品
名:エヒ゜コート828）に５重量％添加して３本ロールにて混練
し、粘度をＥ型粘度計にて測定したところ、９０Pa・s
(2.5rpm)、４１Pa・s(20rpm)、チキソトロピー指数(TI)
は２.２であった。これに硬化剤としてトリエチレンテ
トラミンを添加し、JIS K 6850に基づいて測定したとき
の接着強度は７０kgf/cm2であった。これらの評価結果
は比較例１に比べていずれも大幅な改善を示した。
【００２５】比較例１ 実施例１において、α,ω−ジヒドロキシジメチルポリ
シロキサン（両末端反応基封鎖型オルガノポリシロキサ
ン）を使用しない以外は実施例１と同様な処理を行って
表面改質シリカ粉末を得た。このシリカ粉末は、鉄粉キ
ャリアとの摩擦帯電量は＋５０μＣ/ｇ、透過率法によ
る疎水率は１０％、ＢＥＴ比表面積は１７０ｍ2/ｇ、カ
ーボン量は１.８重量％であった。このシリカ粉末をＬ
Ｌ条件下に４８時間放置した後の摩擦帯電量は＋１００
μＣ/ｇであり、ＨＨ条件下に４８時間放置した後の摩
擦帯電量は＋２０μＣ/ｇを示し、帯電比(HH/LL)は０.
２０であった。このシリカ粉末を７μmの正帯電性トナ
ーに０.５重量％添加し、市販の複写機を用い1000枚を
刷ったところで、画像特性はかぶりが生じた。また、こ
の微粉末をエポキシ樹脂（商品名:エヒ゜コート828）に５重量
％添加して３本ロールにて混練し、粘度をＥ型粘度計に
て測定したところ、３１Pa・s(2.5rpm)、３１Pa・s(20rp
m)、チキソトロピー指数(TI)は１.０であった。これに
硬化剤としてトリエチレンテトラミンを添加し、JIS K
6850に基づいて測定したときの接着強度は６０kgf/cm2
であった。
シロキサン（両末端反応基封鎖型オルガノポリシロキサ
ン）を使用しない以外は実施例１と同様な処理を行って
表面改質シリカ粉末を得た。このシリカ粉末は、鉄粉キ
ャリアとの摩擦帯電量は＋５０μＣ/ｇ、透過率法によ
る疎水率は１０％、ＢＥＴ比表面積は１７０ｍ2/ｇ、カ
ーボン量は１.８重量％であった。このシリカ粉末をＬ
Ｌ条件下に４８時間放置した後の摩擦帯電量は＋１００
μＣ/ｇであり、ＨＨ条件下に４８時間放置した後の摩
擦帯電量は＋２０μＣ/ｇを示し、帯電比(HH/LL)は０.
２０であった。このシリカ粉末を７μmの正帯電性トナ
ーに０.５重量％添加し、市販の複写機を用い1000枚を
刷ったところで、画像特性はかぶりが生じた。また、こ
の微粉末をエポキシ樹脂（商品名:エヒ゜コート828）に５重量
％添加して３本ロールにて混練し、粘度をＥ型粘度計に
て測定したところ、３１Pa・s(2.5rpm)、３１Pa・s(20rp
m)、チキソトロピー指数(TI)は１.０であった。これに
硬化剤としてトリエチレンテトラミンを添加し、JIS K
6850に基づいて測定したときの接着強度は６０kgf/cm2
であった。
【００２６】実施例２ フュームドシリカ（比表面積50m2/g、日本アエロジル社
製：アエロシ゛ル50）１００重量部をミキサーに入れ、窒素雰
囲気下、撹拌しながら、エポキシ基含有シラン(信越化
学社製：KBM403)を０.７重量部、ジブチルアミノプロピ
ルアミンを０.５重量部、α,ω−ジヒドロキシジメチル
ポリシロキサン(40cs)を１０重量部混合してノルマルヘ
キサン２０重量部で希釈したものを滴下し、２００℃で
１時間加熱撹拌し、更に溶剤を除去して冷却し、表面改
質シリカ粉末を得た。このシリカ粉末は、鉄粉キャリア
との摩擦帯電量は−２００μＣ/ｇ、透過率法による疎
水率は９７％、ＢＥＴ比表面積は３０ｍ2/ｇ、カーボン
量は３.３重量％であった。また、このシリカ粉末をＬ
Ｌ条件下に４８時間放置した後の摩擦帯電量は−２５０
μＣ/ｇであり、ＨＨ条件下に４８時間放置した後の摩
擦帯電量は−１７０μＣ/ｇを示し、帯電比(HH/LL)は
０.６８であった。さらに、このシリカ粉末を７μｍの
負帯電性トナーに０.５重量％添加し、市販の複写機を
用いて20,000枚以上刷ったが、画像特性はかぶりもなく
良好であった。また、この微粉末をエポキシ樹脂（商品
名:エヒ゜コート828）に５重量％添加して３本ロールにて混練
し、粘度をＥ型粘度計にて測定したところ、７０Pa・s
(2.5rpm)、３９Pa・s(20rpm)、チキソトロピー指数(TI)
は１.８であった。これに硬化剤としてトリエチレンテ
トラミンを添加し、JIS K 6850に基づいて測定したとき
の接着強度は５５kgf/cm2であった。これらの評価結果
は比較例２に比べていずれも大幅な改善を示した。
製：アエロシ゛ル50）１００重量部をミキサーに入れ、窒素雰
囲気下、撹拌しながら、エポキシ基含有シラン(信越化
学社製：KBM403)を０.７重量部、ジブチルアミノプロピ
ルアミンを０.５重量部、α,ω−ジヒドロキシジメチル
ポリシロキサン(40cs)を１０重量部混合してノルマルヘ
キサン２０重量部で希釈したものを滴下し、２００℃で
１時間加熱撹拌し、更に溶剤を除去して冷却し、表面改
質シリカ粉末を得た。このシリカ粉末は、鉄粉キャリア
との摩擦帯電量は−２００μＣ/ｇ、透過率法による疎
水率は９７％、ＢＥＴ比表面積は３０ｍ2/ｇ、カーボン
量は３.３重量％であった。また、このシリカ粉末をＬ
Ｌ条件下に４８時間放置した後の摩擦帯電量は−２５０
μＣ/ｇであり、ＨＨ条件下に４８時間放置した後の摩
擦帯電量は−１７０μＣ/ｇを示し、帯電比(HH/LL)は
０.６８であった。さらに、このシリカ粉末を７μｍの
負帯電性トナーに０.５重量％添加し、市販の複写機を
用いて20,000枚以上刷ったが、画像特性はかぶりもなく
良好であった。また、この微粉末をエポキシ樹脂（商品
名:エヒ゜コート828）に５重量％添加して３本ロールにて混練
し、粘度をＥ型粘度計にて測定したところ、７０Pa・s
(2.5rpm)、３９Pa・s(20rpm)、チキソトロピー指数(TI)
は１.８であった。これに硬化剤としてトリエチレンテ
トラミンを添加し、JIS K 6850に基づいて測定したとき
の接着強度は５５kgf/cm2であった。これらの評価結果
は比較例２に比べていずれも大幅な改善を示した。
【００２７】比較例２ 実施例２において、α,ω−ジヒドロキシジメチルポリ
シロキサン（両末端反応基封鎖型オルガノポリシロキサ
ン）を使用しない以外は実施例２と同様な処理を行って
表面改質シリカ粉末を得た。このシリカ粉末は、鉄粉キ
ャリアとの摩擦帯電量は−１００μＣ/ｇ、透過率法に
よる疎水率は１０％、ＢＥＴ比表面積は４２ｍ2/ｇ、カ
ーボン量は０.４重量％であった。このシリカ粉末をＬ
Ｌ条件下に４８時間放置した後の摩擦帯電量は−１５０
μＣ/ｇであり、ＨＨ条件下に４８時間放置した後の摩
擦帯電量は−７０μＣ/ｇを示し、帯電比(HH/LL)は０.
４７であった。このシリカ粉末を７μｍの負帯電性トナ
ーに０.５重量％添加し、市販の複写機を用い７００枚
を刷ったところで、画像特性はかぶりが生じた。また、
この微粉末をエポキシ樹脂（商品名:エヒ゜コート828）に５重
量％添加して３本ロールにて混練し、粘度をＥ型粘度計
にて測定したところ、２８Pa・s(2.5rpm)、２７Pa・s(20r
pm)、チキソトロピー指数(TI)は１.０であった。これに
硬化剤としてトリエチレンテトラミンを添加し、JIS K
6850に基づいて測定したときの接着強度は５０kgf/cm2
であった。
シロキサン（両末端反応基封鎖型オルガノポリシロキサ
ン）を使用しない以外は実施例２と同様な処理を行って
表面改質シリカ粉末を得た。このシリカ粉末は、鉄粉キ
ャリアとの摩擦帯電量は−１００μＣ/ｇ、透過率法に
よる疎水率は１０％、ＢＥＴ比表面積は４２ｍ2/ｇ、カ
ーボン量は０.４重量％であった。このシリカ粉末をＬ
Ｌ条件下に４８時間放置した後の摩擦帯電量は−１５０
μＣ/ｇであり、ＨＨ条件下に４８時間放置した後の摩
擦帯電量は−７０μＣ/ｇを示し、帯電比(HH/LL)は０.
４７であった。このシリカ粉末を７μｍの負帯電性トナ
ーに０.５重量％添加し、市販の複写機を用い７００枚
を刷ったところで、画像特性はかぶりが生じた。また、
この微粉末をエポキシ樹脂（商品名:エヒ゜コート828）に５重
量％添加して３本ロールにて混練し、粘度をＥ型粘度計
にて測定したところ、２８Pa・s(2.5rpm)、２７Pa・s(20r
pm)、チキソトロピー指数(TI)は１.０であった。これに
硬化剤としてトリエチレンテトラミンを添加し、JIS K
6850に基づいて測定したときの接着強度は５０kgf/cm2
であった。
【００２８】実施例３ フュームドシリカ（比表面積110m2/g、日本アエロジル
社製：アエロシ゛ルR972）１００重量部をミキサーに入れ、窒
素雰囲気下、撹拌しながら、エポキシ基含有シラン(信
越化学社製:KBM403)を５重量部、ジブチルアミノプロピ
ルアミンを３.９重量部、α,ω−ジヒドロキシジメチル
ポリシロキサン(40cs)を１０重量部混合してノルマルヘ
キサン３０重量部で希釈したものを滴下し、２００℃で
１時間加熱撹拌し、更に溶剤を除去して冷却し、表面改
質シリカ粉末を得た。このシリカ粉末は、鉄粉キャリア
との摩擦帯電量は＋４３０μＣ/ｇ、透過率法による疎
水率は９５％、ＢＥＴ比表面積は８０ｍ2/ｇ、カーボン
量は６.０重量％であった。また、このシリカ粉末をＬ
Ｌ条件下に４８時間放置した後の摩擦帯電量は＋４５０
μＣ/ｇであり、ＨＨ条件下に４８時間放置した後の摩
擦帯電量は＋３９５μＣ/ｇを示し、帯電比(HH/LL)は
０.８８であった。さらに、このシリカ粉末を７μｍの
正帯電性トナーに０.５重量％添加し、市販の複写機を
用いて20,000枚以上刷ったが、画像特性はかぶりもなく
良好であった。また、この微粉末をエポキシ樹脂（商品
名:エヒ゜コート828）に５重量％添加して３本ロールにて混練
し、粘度をＥ型粘度計にて測定したところ、９０Pa・s
(2.5rpm)、３９Pa・s(20rpm)、チキソトロピー指数(TI)
は２.８であった。これに硬化剤としてトリエチレンテ
トラミンを添加し、JIS K 6850に基づいて測定したとき
の接着強度は６７kgf/cm2であった。これらの評価結果
は比較例３に比べていずれも大幅な改善を示した。
社製：アエロシ゛ルR972）１００重量部をミキサーに入れ、窒
素雰囲気下、撹拌しながら、エポキシ基含有シラン(信
越化学社製:KBM403)を５重量部、ジブチルアミノプロピ
ルアミンを３.９重量部、α,ω−ジヒドロキシジメチル
ポリシロキサン(40cs)を１０重量部混合してノルマルヘ
キサン３０重量部で希釈したものを滴下し、２００℃で
１時間加熱撹拌し、更に溶剤を除去して冷却し、表面改
質シリカ粉末を得た。このシリカ粉末は、鉄粉キャリア
との摩擦帯電量は＋４３０μＣ/ｇ、透過率法による疎
水率は９５％、ＢＥＴ比表面積は８０ｍ2/ｇ、カーボン
量は６.０重量％であった。また、このシリカ粉末をＬ
Ｌ条件下に４８時間放置した後の摩擦帯電量は＋４５０
μＣ/ｇであり、ＨＨ条件下に４８時間放置した後の摩
擦帯電量は＋３９５μＣ/ｇを示し、帯電比(HH/LL)は
０.８８であった。さらに、このシリカ粉末を７μｍの
正帯電性トナーに０.５重量％添加し、市販の複写機を
用いて20,000枚以上刷ったが、画像特性はかぶりもなく
良好であった。また、この微粉末をエポキシ樹脂（商品
名:エヒ゜コート828）に５重量％添加して３本ロールにて混練
し、粘度をＥ型粘度計にて測定したところ、９０Pa・s
(2.5rpm)、３９Pa・s(20rpm)、チキソトロピー指数(TI)
は２.８であった。これに硬化剤としてトリエチレンテ
トラミンを添加し、JIS K 6850に基づいて測定したとき
の接着強度は６７kgf/cm2であった。これらの評価結果
は比較例３に比べていずれも大幅な改善を示した。
【００２９】比較例３ 実施例３において、エポキシ基含有シランおよびα,ω
−ジヒドロキシジメチルポリシロキサン(両末端反応基
封鎖型オルガノポリシロキサン)の代わりに、エポキシ
変性オルガノポリシロキサン(日本ユニカ社製:FZ3745)
を用いた以外は実施例３と同様な処理を行って表面改質
シリカ粉末を得た。このシリカ粉末は、鉄粉キャリアと
の摩擦帯電量は＋４００μＣ/ｇ、透過率法による疎水
率は６５％、ＢＥＴ比表面積は８５ｍ2/ｇ、カーボン量
は５.０重量％であった。このシリカ粉末をＬＬ条件下
に４８時間放置した後の摩擦帯電量は＋４３０μＣ/ｇ
であり、ＨＨ条件下に４８時間放置した後の摩擦帯電量
は＋３００μＣ/ｇを示し、帯電比(HH/LL)は０.７０で
あった。このシリカ粉末を７μｍの正帯電性トナーに
０.５重量％添加し、市販の複写機を用い1000枚を刷っ
たところで、画像特性はかぶりが生じた。また、この微
粉末をエポキシ樹脂（商品名:エヒ゜コート828）に５重量％添
加して３本ロールにて混練し、粘度をＥ型粘度計にて測
定したところ、７８Pa・s(2.5rpm)、３９Pa・s(20rpm)、
チキソトロピー指数(TI)は２.０であった。これに硬化
剤としてトリエチレンテトラミンを添加し、JIS K 6850
に基づいて測定したときの接着強度は６０kgf/cm2であ
った。
−ジヒドロキシジメチルポリシロキサン(両末端反応基
封鎖型オルガノポリシロキサン)の代わりに、エポキシ
変性オルガノポリシロキサン(日本ユニカ社製:FZ3745)
を用いた以外は実施例３と同様な処理を行って表面改質
シリカ粉末を得た。このシリカ粉末は、鉄粉キャリアと
の摩擦帯電量は＋４００μＣ/ｇ、透過率法による疎水
率は６５％、ＢＥＴ比表面積は８５ｍ2/ｇ、カーボン量
は５.０重量％であった。このシリカ粉末をＬＬ条件下
に４８時間放置した後の摩擦帯電量は＋４３０μＣ/ｇ
であり、ＨＨ条件下に４８時間放置した後の摩擦帯電量
は＋３００μＣ/ｇを示し、帯電比(HH/LL)は０.７０で
あった。このシリカ粉末を７μｍの正帯電性トナーに
０.５重量％添加し、市販の複写機を用い1000枚を刷っ
たところで、画像特性はかぶりが生じた。また、この微
粉末をエポキシ樹脂（商品名:エヒ゜コート828）に５重量％添
加して３本ロールにて混練し、粘度をＥ型粘度計にて測
定したところ、７８Pa・s(2.5rpm)、３９Pa・s(20rpm)、
チキソトロピー指数(TI)は２.０であった。これに硬化
剤としてトリエチレンテトラミンを添加し、JIS K 6850
に基づいて測定したときの接着強度は６０kgf/cm2であ
った。
【００３０】実施例４ 超微粒子酸化チタン(比表面積50m2/g、日本アエロジル
社製：酸化チタンP25)１００重量部をミキサーに入れ、窒
素雰囲気下、撹拌しながら、エポキシ基含有シラン(信
越化学社製:KBM403)を２重量部、ジブチルアミノプロピ
ルアミンを１.５重量部、α,ω−ジヒドロキシジメチル
ポリシロキサン(40cs)を１０重量部混合してノルマルヘ
キサン３０重量部で希釈したものを滴下し、２００℃で
１時間加熱撹拌し、更に溶剤を除去して冷却し、表面改
質チタン粉末を得た。このチタン粉末は、鉄粉キャリア
との摩擦帯電量は＋１５０μＣ/ｇ、透過率法による疎
水率は８０％、ＢＥＴ比表面積は３０ｍ2/ｇ、カーボン
量は４.３重量％であった。また、このチタン粉末をＬ
Ｌ条件下に４８時間放置した後の摩擦帯電量は＋２００
μＣ/ｇであり、ＨＨ条件下に４８時間放置した後の摩
擦帯電量は＋１３０μＣ/ｇを示し、帯電比(HH/LL)は
０.６５であった。さらに、このチタン粉末を７μｍの
正帯電性トナーに０.５重量％添加し、市販の複写機を
用いて20,000枚以上刷ったが、画像特性はかぶりもなく
良好であった。また、この微粉末をエポキシ樹脂（商品
名:エヒ゜コート828）に５重量％添加して３本ロールにて混練
し、粘度をＥ型粘度計にて測定したところ、６０Pa・s
(2.5rpm)、４０Pa・s(20rpm)、チキソトロピー指数(TI)
は１.５であった。これに硬化剤としてトリエチレンテ
トラミンを添加し、JIS K 6850に基づいて測定したとき
の接着強度は５０kgf/cm2であった。これらの評価結果
は比較例４に比べていずれも大幅な改善を示した。
社製：酸化チタンP25)１００重量部をミキサーに入れ、窒
素雰囲気下、撹拌しながら、エポキシ基含有シラン(信
越化学社製:KBM403)を２重量部、ジブチルアミノプロピ
ルアミンを１.５重量部、α,ω−ジヒドロキシジメチル
ポリシロキサン(40cs)を１０重量部混合してノルマルヘ
キサン３０重量部で希釈したものを滴下し、２００℃で
１時間加熱撹拌し、更に溶剤を除去して冷却し、表面改
質チタン粉末を得た。このチタン粉末は、鉄粉キャリア
との摩擦帯電量は＋１５０μＣ/ｇ、透過率法による疎
水率は８０％、ＢＥＴ比表面積は３０ｍ2/ｇ、カーボン
量は４.３重量％であった。また、このチタン粉末をＬ
Ｌ条件下に４８時間放置した後の摩擦帯電量は＋２００
μＣ/ｇであり、ＨＨ条件下に４８時間放置した後の摩
擦帯電量は＋１３０μＣ/ｇを示し、帯電比(HH/LL)は
０.６５であった。さらに、このチタン粉末を７μｍの
正帯電性トナーに０.５重量％添加し、市販の複写機を
用いて20,000枚以上刷ったが、画像特性はかぶりもなく
良好であった。また、この微粉末をエポキシ樹脂（商品
名:エヒ゜コート828）に５重量％添加して３本ロールにて混練
し、粘度をＥ型粘度計にて測定したところ、６０Pa・s
(2.5rpm)、４０Pa・s(20rpm)、チキソトロピー指数(TI)
は１.５であった。これに硬化剤としてトリエチレンテ
トラミンを添加し、JIS K 6850に基づいて測定したとき
の接着強度は５０kgf/cm2であった。これらの評価結果
は比較例４に比べていずれも大幅な改善を示した。
【００３１】比較例４ 実施例４において、エポキシ基含有シランおよびα,ω
−ジヒドロキシジメチルポリシロキサン（両末端反応基
封鎖型オルガノポリシロキサン）の代わりに、エポキシ
変性オルガノポリシロキサン(日本ユニカ社製:FZ3745)
を用いた以外は実施例４と同様な処理を行って表面改質
チタン粉末を得た。このチタン粉末は、鉄粉キャリアと
の摩擦帯電量は＋１００μＣ/ｇ、透過率法による疎水
率は６５％、ＢＥＴ比表面積は３０ｍ2/ｇ、カーボン量
は３.５重量％であった。このチタン粉末をＬＬ条件下
に４８時間放置した後の摩擦帯電量は＋１２５μＣ/ｇ
であり、ＨＨ条件下に４８時間放置した後の摩擦帯電量
は＋５０μＣ/ｇを示し、帯電比(HH/LL)は０.４０であ
った。このチタン粉末を７μｍの正帯電性トナーに０.
５重量％添加し、市販の複写機を用い1000枚を刷ったと
ころで、画像特性はかぶりが生じた。また、この微粉末
をエポキシ樹脂（商品名:エヒ゜コート828）に５重量％添加し
て３本ロールにて混練し、粘度をＥ型粘度計にて測定し
たところ、５０Pa・s(2.5rpm)、４０Pa・s(20rpm)、チキ
ソトロピー指数(TI)は１.３であった。これに硬化剤と
してトリエチレンテトラミンを添加し、JIS K 6850に基
づいて測定したときの接着強度は４５kgf/cm2であっ
た。
−ジヒドロキシジメチルポリシロキサン（両末端反応基
封鎖型オルガノポリシロキサン）の代わりに、エポキシ
変性オルガノポリシロキサン(日本ユニカ社製:FZ3745)
を用いた以外は実施例４と同様な処理を行って表面改質
チタン粉末を得た。このチタン粉末は、鉄粉キャリアと
の摩擦帯電量は＋１００μＣ/ｇ、透過率法による疎水
率は６５％、ＢＥＴ比表面積は３０ｍ2/ｇ、カーボン量
は３.５重量％であった。このチタン粉末をＬＬ条件下
に４８時間放置した後の摩擦帯電量は＋１２５μＣ/ｇ
であり、ＨＨ条件下に４８時間放置した後の摩擦帯電量
は＋５０μＣ/ｇを示し、帯電比(HH/LL)は０.４０であ
った。このチタン粉末を７μｍの正帯電性トナーに０.
５重量％添加し、市販の複写機を用い1000枚を刷ったと
ころで、画像特性はかぶりが生じた。また、この微粉末
をエポキシ樹脂（商品名:エヒ゜コート828）に５重量％添加し
て３本ロールにて混練し、粘度をＥ型粘度計にて測定し
たところ、５０Pa・s(2.5rpm)、４０Pa・s(20rpm)、チキ
ソトロピー指数(TI)は１.３であった。これに硬化剤と
してトリエチレンテトラミンを添加し、JIS K 6850に基
づいて測定したときの接着強度は４５kgf/cm2であっ
た。
【００３２】実施例５ 超微粒子酸化アルミニウム(比表面積100m2/g、デグサ社
製：アルミニウムオキサイト゛C)１００重量部をミキサーに入れ、窒
素雰囲気下、撹拌しながら、エポキシ基含有シラン(信
越化学社製:KBM403)を１重量部、ジブチルアミノプロピ
ルアミンを０.７重量部、α,ω−ジヒドロキシメチルフ
ェニルポリシロキサン(100cs)を１５重量部混合してノ
ルマルヘキサン４０重量部で希釈したものを滴下し、２
００℃で１時間加熱撹拌し、更に溶剤を除去して冷却
し、表面改質アルミナ粉末を得た。このアルミナ粉末
は、鉄粉キャリアとの摩擦帯電量は−１００μＣ/ｇ、
透過率法による疎水率は８５％、ＢＥＴ比表面積は６０
ｍ2/ｇ、カーボン量は６.０重量％であった。また、こ
のアルミナ粉末をＬＬ条件下に４８時間放置した後の摩
擦帯電量は−１３０μＣ/ｇであり、ＨＨ条件下に４８
時間放置した後の摩擦帯電量は−７０μＣ/ｇを示し、
帯電比(HH/LL)は０.５４であった。さらに、このアルミ
ナ粉末を７μｍの負帯電性トナーに０.５重量％添加
し、市販の複写機を用いて20,000枚以上刷ったが、画像
特性はかぶりもなく良好であった。また、この微粉末を
エポキシ樹脂（商品名:エヒ゜コート828）に５重量％添加して
３本ロールにて混練し、粘度をＥ型粘度計にて測定した
ところ、７０Pa・s(2.5rpm)、４７Pa・s(20rpm)、チキソ
トロピー指数(TI)は１.５であった。これに硬化剤とし
てトリエチレンテトラミンを添加し、JIS K 6850に基づ
いて測定したときの接着強度は５５kgf/cm2であった。
これらの評価結果は比較例５に比べていずれも大幅な改
善を示した。
製：アルミニウムオキサイト゛C)１００重量部をミキサーに入れ、窒
素雰囲気下、撹拌しながら、エポキシ基含有シラン(信
越化学社製:KBM403)を１重量部、ジブチルアミノプロピ
ルアミンを０.７重量部、α,ω−ジヒドロキシメチルフ
ェニルポリシロキサン(100cs)を１５重量部混合してノ
ルマルヘキサン４０重量部で希釈したものを滴下し、２
００℃で１時間加熱撹拌し、更に溶剤を除去して冷却
し、表面改質アルミナ粉末を得た。このアルミナ粉末
は、鉄粉キャリアとの摩擦帯電量は−１００μＣ/ｇ、
透過率法による疎水率は８５％、ＢＥＴ比表面積は６０
ｍ2/ｇ、カーボン量は６.０重量％であった。また、こ
のアルミナ粉末をＬＬ条件下に４８時間放置した後の摩
擦帯電量は−１３０μＣ/ｇであり、ＨＨ条件下に４８
時間放置した後の摩擦帯電量は−７０μＣ/ｇを示し、
帯電比(HH/LL)は０.５４であった。さらに、このアルミ
ナ粉末を７μｍの負帯電性トナーに０.５重量％添加
し、市販の複写機を用いて20,000枚以上刷ったが、画像
特性はかぶりもなく良好であった。また、この微粉末を
エポキシ樹脂（商品名:エヒ゜コート828）に５重量％添加して
３本ロールにて混練し、粘度をＥ型粘度計にて測定した
ところ、７０Pa・s(2.5rpm)、４７Pa・s(20rpm)、チキソ
トロピー指数(TI)は１.５であった。これに硬化剤とし
てトリエチレンテトラミンを添加し、JIS K 6850に基づ
いて測定したときの接着強度は５５kgf/cm2であった。
これらの評価結果は比較例５に比べていずれも大幅な改
善を示した。
【００３３】比較例５ 実施例５において、α,ω−ジヒドロキシジメチルポリ
シロキサン(両末端反応基封鎖型オルガノポリシロキサ
ン)の代わりに、両末端トリメチルシリル封鎖型メチル
フェニルポリシロキサン(信越社製:KF50-100)を用いた
以外は実施例５と同様な処理を行って表面改質アルミナ
粉末を得た。このアルミナ粉末は、鉄粉キャリアとの摩
擦帯電量は−８０μＣ/ｇ、透過率法による疎水率は２
０％、ＢＥＴ比表面積は７０ｍ2/ｇ、カーボン量は６.
５重量％であった。このアルミナ粉末をＬＬ条件下に４
８時間放置した後の摩擦帯電量は−１００μＣ/ｇであ
り、ＨＨ条件下に４８時間放置した後の摩擦帯電量は−
３０μＣ/ｇを示し、帯電比(HH/LL)は０.３０であっ
た。このアルミナ粉末を７μmの負帯電性トナーに０.５
重量％添加し、市販の複写機を用い5000枚を刷ったとこ
ろで、画像特性はかぶりが生じた。また、この微粉末を
エポキシ樹脂（商品名:エヒ゜コート828）に５重量％添加して
３本ロールにて混練し、粘度をＥ型粘度計にて測定した
ところ、６０Pa・s(2.5rpm)、４５Pa・s(20rpm)、チキソ
トロピー指数(TI)は１.３であった。これに硬化剤とし
てトリエチレンテトラミンを添加し、JIS K 6850に基づ
いて測定したときの接着強度は４８kgf/cm2であった。
シロキサン(両末端反応基封鎖型オルガノポリシロキサ
ン)の代わりに、両末端トリメチルシリル封鎖型メチル
フェニルポリシロキサン(信越社製:KF50-100)を用いた
以外は実施例５と同様な処理を行って表面改質アルミナ
粉末を得た。このアルミナ粉末は、鉄粉キャリアとの摩
擦帯電量は−８０μＣ/ｇ、透過率法による疎水率は２
０％、ＢＥＴ比表面積は７０ｍ2/ｇ、カーボン量は６.
５重量％であった。このアルミナ粉末をＬＬ条件下に４
８時間放置した後の摩擦帯電量は−１００μＣ/ｇであ
り、ＨＨ条件下に４８時間放置した後の摩擦帯電量は−
３０μＣ/ｇを示し、帯電比(HH/LL)は０.３０であっ
た。このアルミナ粉末を７μmの負帯電性トナーに０.５
重量％添加し、市販の複写機を用い5000枚を刷ったとこ
ろで、画像特性はかぶりが生じた。また、この微粉末を
エポキシ樹脂（商品名:エヒ゜コート828）に５重量％添加して
３本ロールにて混練し、粘度をＥ型粘度計にて測定した
ところ、６０Pa・s(2.5rpm)、４５Pa・s(20rpm)、チキソ
トロピー指数(TI)は１.３であった。これに硬化剤とし
てトリエチレンテトラミンを添加し、JIS K 6850に基づ
いて測定したときの接着強度は４８kgf/cm2であった。
Claims (7)
- 【請求項１】金属酸化物微粉末を、エポキシ基含有シラ
ン、アミノ基含有有機化合物および両末端反応基封鎖型
オルガノポリシロキサンによって処理したことを特徴と
する疎水性金属酸化物微粉末。 - 【請求項２】透過率法による疎水率が７０％以上である
請求項１に記載の疎水性金属酸化物微粉末。 - 【請求項３】金属酸化物微粉末が比表面積１０〜４００
ｍ2/ｇである請求項１または２に記載の疎水性金属酸化
物微粉末。 - 【請求項４】金属酸化物微粉末がシリカ、チタニアまた
はアルミナである請求項１、２または３に記載の疎水性
金属酸化物微粉末。 - 【請求項５】両末端反応基封鎖型オルガノポリシロキサ
ンが、以下の一般式 （式中、Ｒはメチル基またはエチル基からなるアルキル
基で、一部がビニル基、フェニル基、アミノ基を含む官
能基のいずれか１つを含むアルキル基で置換されていて
もよく、Ｘはハロゲン原子、水酸基またはアルコキシ基
であり、ｎは１５〜５００の整数）で表されるものであ
る請求項１〜４のいずれかに記載の疎水性金属酸化物微
粉末。 - 【請求項６】両末端反応基封鎖型オルガノポリシロキサ
ンを、金属酸化物微粉末に対して１〜５０重量％用いて
処理した請求項１〜５のいずれかに記載の疎水性金属酸
化物微粉末。 - 【請求項７】比表面積１０〜４００ｍ2/ｇの金属酸化物
微粉末を、エポキシ基含有シラン、アミノ基含有有機化
合物および両末端反応基封鎖型オルガノポリシロキサン
と共に混合し、加熱処理することを特徴とする疎水性金
属酸化物微粉末の製造方法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28952197A JP3978520B2 (ja) | 1997-10-22 | 1997-10-22 | 疎水性金属酸化物微粉末およびその製造方法 |
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|---|---|---|---|
| JP28952197A JP3978520B2 (ja) | 1997-10-22 | 1997-10-22 | 疎水性金属酸化物微粉末およびその製造方法 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11124464A true JPH11124464A (ja) | 1999-05-11 |
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| JP28952197A Expired - Fee Related JP3978520B2 (ja) | 1997-10-22 | 1997-10-22 | 疎水性金属酸化物微粉末およびその製造方法 |
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010235783A (ja) * | 2009-03-31 | 2010-10-21 | Dic Corp | 表面修飾シリカ粒子及びそれを用いた活性エネルギー線硬化型樹脂組成物 |
| JP5003988B2 (ja) * | 1999-12-24 | 2012-08-22 | 日本アエロジル株式会社 | 表面改質無機酸化物粉末とその製造方法および用途 |
| CN115685703A (zh) * | 2021-07-21 | 2023-02-03 | 佳能株式会社 | 调色剂 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5641263A (en) * | 1979-09-10 | 1981-04-17 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Surface modification of silica powder |
| JPS58185405A (ja) * | 1982-04-26 | 1983-10-29 | Nippon Aerojiru Kk | 表面改質金属酸化物微粉末 |
| JPS6252561A (ja) * | 1985-08-31 | 1987-03-07 | Mita Ind Co Ltd | 電子写真用トナ− |
| JPS63155154A (ja) * | 1986-12-19 | 1988-06-28 | Konica Corp | 静電像現像剤および静電像現像方法ならびに画像形成方法 |
| JPH0959533A (ja) * | 1995-08-21 | 1997-03-04 | Nippon Aerojiru Kk | 表面改質金属酸化物微粉末およびその製造方法 |
| JPH11125927A (ja) * | 1997-10-22 | 1999-05-11 | Nippon Aerosil Kk | 電子写真現像剤 |
-
1997
- 1997-10-22 JP JP28952197A patent/JP3978520B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5641263A (en) * | 1979-09-10 | 1981-04-17 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Surface modification of silica powder |
| JPS58185405A (ja) * | 1982-04-26 | 1983-10-29 | Nippon Aerojiru Kk | 表面改質金属酸化物微粉末 |
| JPS6252561A (ja) * | 1985-08-31 | 1987-03-07 | Mita Ind Co Ltd | 電子写真用トナ− |
| JPS63155154A (ja) * | 1986-12-19 | 1988-06-28 | Konica Corp | 静電像現像剤および静電像現像方法ならびに画像形成方法 |
| JPH0959533A (ja) * | 1995-08-21 | 1997-03-04 | Nippon Aerojiru Kk | 表面改質金属酸化物微粉末およびその製造方法 |
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Cited By (3)
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| JP5003988B2 (ja) * | 1999-12-24 | 2012-08-22 | 日本アエロジル株式会社 | 表面改質無機酸化物粉末とその製造方法および用途 |
| JP2010235783A (ja) * | 2009-03-31 | 2010-10-21 | Dic Corp | 表面修飾シリカ粒子及びそれを用いた活性エネルギー線硬化型樹脂組成物 |
| CN115685703A (zh) * | 2021-07-21 | 2023-02-03 | 佳能株式会社 | 调色剂 |
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